特許 6451140 トリアジン化合物、その製造方法、およびその用途

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6451140

(24)【登録日】2018年12月21日

(45)【発行日】2019年1月16日

(54)【発明の名称】トリアジン化合物、その製造方法、およびその用途

(51)【国際特許分類】

   C07D 417/14 20060101AFI20190107BHJP

   C07D 417/04 20060101ALI20190107BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20190107BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20190107BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20190107BHJP

【ＦＩ】

   C07D417/14CSP

   C07D417/04

   C09K11/06 690

   H05B33/22 B

   !C07B61/00 300

【請求項の数】14

【全頁数】79

(21)【出願番号】特願2014-163920(P2014-163920)

(22)【出願日】2014年8月11日

(65)【公開番号】特開2016-37490(P2016-37490A)

(43)【公開日】2016年3月22日

【審査請求日】2017年7月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003300

【氏名又は名称】東ソー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】藤田 華奈

(72)【発明者】

【氏名】本間 陽子

(72)【発明者】

【氏名】飯田 尚志

【審査官】 山本 昌広

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／１７２２５５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１４−００７０４５０（ＫＲ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１４−０１２２６８０（ＫＲ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１４−００７６５２２（ＫＲ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１１−００１１５７８（ＫＲ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１１−００６６７６３（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ ４１７／００−４１７／１４

Ｃ０９Ｋ １１／００−１１／８９

Ｈ０１Ｌ ５１／００−５１／５６

Ｃ０７Ｂ ６１／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１）で示されるトリアジン化合物。

【化1】

（式中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（該基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ^３は、連結及び／又は縮環していてもよい炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基または連結及び／又は縮環していてもよい炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基で置換されていてもよい）を表す。
Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基を表す。
Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、各々独立に、任意の炭化水素基である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）

【請求項2】

Ａｒ^３が、連結および／または縮環していてもよい炭素数１０〜２２の芳香族炭化水素基、もしくは連結および／または縮環していてもよい炭素数８〜２１の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、炭素数２〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）である請求項１に記載のトリアジン化合物。

【請求項3】

Ａｒ^３が、ベンゼン環を２〜５つ連結および／または縮環して形成される炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基、ベンゼン環、ピリジン環、およびピリミジン環からなる群より選ばれる環を２〜５つ連結および／または縮環して形成される炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、炭素数２〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）である請求項１に記載のトリアジン化合物。

【請求項4】

Ａｒ^３が、ベンゼン環を２〜４つ連結および／または縮環して形成される炭素数１０〜２２の芳香族炭化水素基、ベンゼン環、ピリジン環、およびピリミジン環からなる群より選ばれる環を２〜４つ連結および／または縮環して形成される炭素数８〜２１の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、炭素数２〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）である請求項３に記載のトリアジン化合物。

【請求項5】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７が、各々独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基である請求項１〜４のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。

【請求項6】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７が、水素原子である請求項１〜５のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。

【請求項7】

Ａｒ^１およびＡｒ^２が、各々独立に、フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）である請求項１〜６のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。

【請求項8】

Ａｒ^１およびＡｒ^２が、フェニル基である請求項１〜７のいずれか一項に記載のトリアジン化合物。

【請求項9】

金属触媒の存在下、一般式（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物をカップリング反応させることを特徴とする、請求項１に記載のトリアジン化合物の製造方法。

【化2】

（一般式（１）、（２）、及び（３）中
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（該基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ^３は、連結及び／又は縮環していてもよい炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基または連結及び／又は縮環していてもよい炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基で置換されていてもよい）を表す。
Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基を表す。
Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、各々独立に、任意の炭化水素基である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。
Ｍ^１は脱離基を表す。）

【請求項10】

一般式（２）で表されるトリアジン化合物。

【化3】

（式中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（該基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基で置換されていてもよい）を表す。
Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基を表す。
Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、各々独立に、任意の炭化水素基である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）

【請求項11】

金属触媒の存在下、一般式（４）で示される化合物と一般式（５）で表される化合物をカップリング反応させることを特徴とする、請求項１０に記載の一般式（２）で表されるトリアジン化合物の製造方法。

【化4】

（一般式（２）、（４）、（５）中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（該基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基で置換されていてもよい）を表す。
Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、−ＣＯＯＲ^８基もしくは−Ｒ^９ＣＯＯＲ^１０基を表す。
Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、各々独立に、任意の炭化水素基である。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。
Ｚは金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表し、Ｍ^２は脱離基を表す。）

【請求項12】

請求項１〜８のいずれか一項に記載のトリアジン化合物を含む有機電界発光素子用材料。

【請求項13】

請求項１〜８のいずれか一項に記載のトリアジン化合物を含む発光層ホスト材料、電子注入材料または電子輸送材料。

【請求項14】

請求項１〜８のいずれか一項に記載のトリアジン化合物を含む電子注入材料または電子輸送材料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、トリアジン化合物、その製造方法、および当該化合物を用いた有機電界発光素子に関するものである。

【背景技術】

【0002】

有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付けた構造をしており、発光層に注入された正孔および電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の発光現象（蛍光または燐光）を利用する自己発光型素子である。自己発光型であるため視認性に優れており、かつ完全固体素子であるため取り扱い、および製造が容易である。また、薄膜型素子であるため、省スペース、携帯性などの観点から注目されており、ディスプレイや照明等へ応用されている。現在、有機電界発光素子は各用途への商業利用が始まっているが、省エネルギー化に向けた更なる発光効率の向上、駆動電圧の低減、および長寿命化が求められている。

【0003】

有機電界発光素子を高効率、低電圧駆動、および長寿命とするためには、正孔および電子をそれぞれ効率よく発光層に注入、輸送して再結合させる必要がある。これに関し、有機電界発光素子を構成する各材料、特に電子輸送性材料の改良が求められていた。

【0004】

特許文献１には、有機電界発光素子の発光材料としてフェノチアジン環とトリアジン環を含有する化合物およびフェノオキサジン環とトリアジン環を含有する化合物が開示されている。これら材を電子輸送材料として用いると、素子が大幅に高電圧化し、発光効率も低い。また、フェノチアジン環中のアミンとトリアジン環がアリール基を介して結合しているため、電子耐久性も低く、電子輸送材料への流用はできない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】ＷＯ２０１３／１７２２５５

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

有機電界発光素子は様々な表示素子に利用されているが、特に大型ディスプレイや照明を実用化するには、より高効率な発光が求められている。本発明の目的は、従来公知の有機電界発光素子用電子輸送性材料に比べて、駆動電圧および素子の発光効率に優れ、なおかつ寿命特性にも優れる電子輸送性材料を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に示すトリアジン化合物を電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、従来公知の材料を電子輸送層に用いた有機電界発光素子と比べて、駆動電圧が低く、発光効率が向上し、長寿命となることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は下記一般式（１）で示されるトリアジン化合物（以下、「化合物（１）」とも称す）、その製造方法、およびその用途に関するものである。

【0009】

【化1】

（式中、
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（該基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ａｒ^３は、連結及び／又は縮環していてもよい炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基または連結及び／又は縮環していてもよい炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表す。
Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基を表す。
また、式中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。）

【発明の効果】

【0010】

本発明の化合物（１）は、良好な電荷注入、および輸送特性を持つことから、蛍光または燐光有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、発光ホスト材料として用いることができる。本発明の化合物（１）を含む電子輸送層を有する有機電界発光素子は汎用の電子輸送材料を用いた有機電界発光素子と比べて、低駆動電圧に優れ、発光効率に優れ、長寿命である。

【0011】

本発明の化合物（１）は、一重項エネルギーと三重項エネルギーのギャップ低減（実施例２：０．２１ｅＶ，Ｇａｕｓｓｉａｎ ＴＤ−ＤＦＴ計算）と、良好な電子注入性を両立することで、有機電界発光素子の高効率化を達成した。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】試験例−１等で作製する有機電界発光素子の断面模式図を表わす。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明を詳細に説明する。

【0014】

Ａｒ^１およびＡｒ^２は、各々独立に、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基（メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表わす。

【0015】

炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、または４−ビフェニル基等が挙げられる。

【0016】

ピリジル基としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基が挙げられる。

【0017】

ピリミジル基としては、特に限定するものではないが、例えば、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基が挙げられる。

【0018】

炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、エチル基（−Ｅｔ）、ｎ−プロピル基（ｎ−Ｐｒ）、ｉ−プロピル基（ｉ−Ｐｒ）、ｎ−ブチル基（ｎ−Ｂｕ）、ｔ−ブチル基（ｔ−Ｂｕ）、ペンチル（−Ｐｅｎｔ）、ヘキシル基（−Ｈｅｘ）、ヘプチル基（−Ｈｅｐｔ）、オクチル基（−Ｏｃｔ）（以上、炭素数２〜１０のアルキル基）、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基（以上、炭素数２〜１０のアルコキシ基）、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシヘキシル基、メトキシヘプチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、ペンチルオキシプロピル基（以上、炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基）、メチルエステル基、エチルエステル基、ｎ−プロピルエステル基、ｉ−プロピルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基、ペンチルエステル基、ヘキシルエステル基、ヘプチルエステル基（以上、炭素数２〜１０のエステル基）、−ＣＨ_２ＣＯＯＭｅ、−ＣＨ_２ＣＯＯＥｔ、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｉ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｂｕ）、−ＣＨ_２ＣＯＯ（ｔ−Ｂｕ）、−ＣＨ_２ＣＯＯＨｅｘ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭｅ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＥｔ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｉ−Ｐｒ）、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｎ−Ｂｕ）、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ（ｔ−Ｂｕ）、−Ｈｅｘ−ＣＯＯＭｅ（以上、炭素数２〜１０のエステルアルキル基）等が挙げられる。

【0019】

Ａｒ^１およびＡｒ^２で表される置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２−エチル−３−メチルフェニル基、２−エチル−４−メチルフェニル基、２−エチル−５−メチルフェニル基、２−エチル−６−メチルフェニル基、３−エチル−２−メチルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニル基、３−エチル−５−メチルフェニル基、３−エチル−６−メチルフェニル基、４−エチル−２−メチルフェニル基、４−エチル−３−メチルフェニル基、２−ヘキシルフェニル基、３−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−ヘキシル−２−メチルフェニル基、４−ヘキシル−３−エチルフェニル基、４−ヘキシルオキシ−２−プロピルフェニル基、４−ヘキシルオキシ−３−ブチルフェニル基、３−エトキシエチル−５−メチルフェニル基、３−エトキシエチル−６−メチルフェニル基、２−メチルエステルフェニル基、３−メチルエステルフェニル基、４−メチルエステルフェニル基、２−へキシルエステルフェニル基、３−ヘキシルエステルフェニル基、４−ヘキシルエステルフェニル基、２−（２−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル基、２−（３−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、３，５−ビス（３−ピリジル）フェニル基、２−（４−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３，５−ビス（４−ピリジル）フェニル基、２−（２−ピリミジル）フェニル基、３−（２−ピリミジル）フェニル基、４−（２−ピリミジル）フェニル基、２−（４−ピリミジル）フェニル基、３−（４−ピリミジル）フェニル基、４−（４−ピリミジル）フェニル基、２−（５−ピリミジル）フェニル基、３−（５−ピリミジル）フェニル基、４−（５−ピリミジル）フェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、パーフルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、３−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−１−イル基、１−メチルナフタレン−２−イル基、３−メチルナフタレン−２−イル基、４−メチルナフタレン−２−イル基、５−メチルナフタレン−２−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、２−ヘキシルナフタレン−１−イル基、３−ヘキシルオキシナフタレン−１−イル基、４−メトキシエチルナフタレン−１−イル基、５−ヘキシルエステルナフタレン−１−イル基、６−ペントキシナフタレン−１−イル基、１−メトキシエチルナフタレン−２−イル基、３−ペンチルナフタレン−２−イル基、４−ペントキシナフタレン−２−イル基、５−メトキシエチルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、３−（２−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、３−（３−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（３−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、３−（４−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−ピリジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、６−（２−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、７−（２−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、４−（３−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、６−（３−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、７−（３−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、６−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、７−（４−ピリジル）ナフタレン−２−イル基、３−（２−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、３−（４−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（４−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、３−（５−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（５−ピリミジル）ナフタレン−１−イル基、４−（２−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、６−（２−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、７−（２−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、４−（４−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、６−（４−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、７−（４−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、４−（５−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、６−（５−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、７−（５−ピリミジル）ナフタレン−２−イル基、２−フルオロナフタレン−１−イル基、３−フルオロナフタレン−１−イル基、４−フルオロナフタレン−１−イル基、５−フルオロナフタレン−１−イル基、６−フルオロナフタレン−１−イル基、１−フルオロナフタレン−２−イル基、３−フルオロナフタレン−２−イル基、４−フルオロナフタレン−２−イル基、５−フルオロナフタレン−２−イル基、６−フルオロナフタレン−２−イル基、パーフルオロナフタレン−１−イル基、パーフルオロナフタレン−２−イル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、２−メチルビフェニル−３−イル基、４−メチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−３−イル基、６−メチルビフェニル−３−イル基、２’−メチルビフェニル−３−イル基、３’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチルビフェニル−３−イル基、２，６−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２−メチルビフェニル−４−イル基、３−メチルビフェニル−４−イル基、２’−メチルビフェニル−４−イル基、３’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−４−イル基、２−ヘキシルビフェニル−３−イル基、４−ヘキシルオキシビフェニル−３−イル基、５−エトキシエチルビフェニル−３−イル基、６−ヘキシルエステルビフェニル−３−イル基、２’−ペンチルビフェニル−３−イル基、３’−ペンチルオキシビフェニル−３−イル基、４’−プロピルオキシメチルビフェニル−３−イル基、２−ブチルビフェニル−４−イル基、３−ブトキシビフェニル−４−イル基、２’−エトキシメチルビフェニル−４−イル基、３’−ブチルエステルビフェニル−４−イル基、４’−ペンチルビフェニル−４−イル基、３’−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（３−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（４−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（２−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（３−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（４−ピリジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（２−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（３−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（４−ピリジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（２−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（４−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（５−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（２−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（４−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、４’−（５−ピリミジル）ビフェニル−３−イル基、３’−（２−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（４−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、３’−（５−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（２−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（４−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、４’−（５−ピリミジル）ビフェニル−４−イル基、２−フルオロビフェニル−３−イル基、４−フルオロビフェニル−３−イル基、５−フルオロビフェニル−３−イル基、６−フルオロビフェニル−３−イル基、２’−フルオロビフェニル−３−イル基、３’−フルオロビフェニル−３−イル基、４’−フルオロビフェニル−３−イル基、２，６−ジフルオロビフェニル−３−イル基、２’，６’−ジフルオロビフェニル−３−イル基、２−フルオロビフェニル−４−イル基、３−フルオロビフェニル−４−イル基、２’−フルオロビフェニル−４−イル基、３’−フルオロビフェニル−４−イル基、４’−フルオロビフェニル−４−イル基、２，６−ジフルオロビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジフルオロビフェニル−４−イル基等が挙げられる。

【0020】

Ａｒ^１及びＡｒ^２については、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、フェニル基、ナフチル基、またはビフェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、ピリジル基、ピリミジル基、またはフッ素原子で置換されていてもよい）であることが好ましい。

【0021】

さらに、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、２，６−ジメチルビフェニル−３−イル基、２，６−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，６’−ジメチルビフェニル−４−イル基、３−（２−ピリジル）フェニル基、３−（３−ピリジル）フェニル基、３−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、４−（３−ピリジル）フェニル基、４−（４−ピリジル）フェニル基、３−（２−ピリミジル）フェニル基、または４−（２−ピリミジル）フェニル基であることがより好ましい。

【0022】

また、これらの置換基のうち、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−ビフェニル基、４−ビフェニル基、１−ナフチル基、または２−ナフチル基であることがより好ましい。

【0023】

Ａｒ^３は、連結及び／又は縮環していてもよい炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基または連結及び／又は縮環していてもよい炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基で置換されていてもよい）を表す。

【0024】

当該炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基、もしくはエステルアルキル基については、Ａｒ^１及びＡｒ^２で示した置換基と同じものを例示することができる。

【0025】

上記の、連結及び／又は縮環していてもよい炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、次の（Ａ１）〜（Ａ１１６）で表される置換基を例示することができる（＊は連結部を表す）。

【0026】

【化2】

【0027】

【化3】

【0028】

【化4】

【0029】

【化5】

上記の、連結及び／又は縮環していてもよい炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基は、連結及び／又は置換していてもよい炭素数８〜２６の芳香族炭化水素基において少なくとも一つの炭化原子（又は炭化水素）が窒素原子に交換されたものを表し、次の（Ｂ１）〜（Ｂ５１０）で表される置換基を例示することができる（＊は連結部を表す）。

【0030】

【化6】

【0031】

【化7】

【0032】

【化8】

【0033】

【化9】

【0034】

【化10】

【0035】

【化11】

【0036】

【化12】

【0037】

【化13】

【0038】

【化14】

【0039】

【化15】

【0040】

【化16】

【0041】

【化17】

【0042】

【化18】

Ａｒ^３は、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、連結および／または縮環していてもよい炭素数１０〜２２芳香族炭化水素基または連結および／または縮環していてもよい炭素数８〜２１の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、もしくは炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることが好ましい。

【0043】

当該連結および／または縮環していてもよい炭素数１０〜２２芳香族炭化水素基、及び当該連結および／または縮環していてもよい炭素数８〜２１の含窒素へテロ芳香族基については、それぞれ（Ａ１）〜（Ａ１１６）及び（Ｂ１）〜（Ｂ５１０）で列挙した置換基であって、炭素数が適合するものが例として挙げられる。

【0044】

さらに、有機電界発光素子材料として性能が良い点で、Ａｒ^３は、ナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオリル基、トリフェニレン基、フルオランチル基、イミダゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、キノキサリル基、キナゾリル基、フェナントリジル基、アクリジル基、フェナントロリル基、ベンゾキノリル基、ベンゾイソキノリル基、ベンゾナフチリジル基、ベンゾキノキサリル基、ベンゾキナゾリル基、またはナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオリル基、トリフェニレン基、フルオランチル基、イミダゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジル基、キノキサリル基、キナゾリル基、フェナントリジル基、アクリジル基、フェナントロリル基、ベンゾキノリル基、ベンゾイソキノリル基、ベンゾナフチリジル基、ベンゾキノキサリル基、ベンゾキナゾリル基、フェニル基、ピリジル基、およびピリミジル基からなる群より選ばれる基を２つ以上連結させてなる炭素数８〜２０の芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、もしくは炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることがより好ましい。

【0045】

また、Ａｒ^３については、合成に優れる点でベンゼン環を２〜５つ連結および／または縮環して形成される炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基、ベンゼン環、ピリジン環、およびピリミジン環からなる群より選ばれる環を２〜５つ連結および／または縮環して形成される炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、炭素数２〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることが好ましい。

【0046】

さらにベンゼン環を２〜４つ連結および／または縮環して形成される炭素数１０〜２２の芳香族炭化水素基、ベンゼン環、ピリジン環、およびピリミジン環からなる群より選ばれる環を２〜４つ連結および／または縮環して形成される炭素数８〜２１の含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、炭素数２〜１０のアルキル基、または炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることがより好ましい。

【0047】

当該好ましい置換基については、（Ａ１）〜（Ａ１３）、（Ａ１６）、（Ａ１８）、（Ａ２０）〜（Ａ３３）、（Ａ３５）〜（Ａ４６）、（Ａ４９）〜（Ａ５６）、（Ａ６２）、（Ａ６６）、（Ａ６７）、（Ａ７０）〜（Ａ７６）、（Ａ８１）、（Ａ８２）、（Ａ８５）、（Ａ８８）〜（Ａ９７）、（Ｂ１）〜（Ｂ７）、（Ｂ１０）、（Ｂ１１）、（Ｂ１３）、（Ｂ１５）〜（Ｂ７６）、（Ｂ７９）〜（Ｂ８９）、（Ｂ９４）、（Ｂ９５）、（Ｂ１００）、（Ｂ１０１）、（Ｂ１０６）〜（Ｂ１４６）、（Ｂ１５４）〜（Ｂ２４４）、（Ｂ２５１）〜（Ｂ２６０）、（Ｂ２６５）〜（Ｂ２８８）、（Ｂ２９３）〜（Ｂ３９４）、（Ｂ３９６）〜（Ｂ３９８）、（Ｂ４００）、（Ｂ４０１）、（Ｂ４０３）〜（Ｂ４０５）、（Ｂ４０７）〜（Ｂ４１３）、（Ｂ４１５）〜（Ｂ４３２）、（Ｂ４３６）、（Ｂ４３７）、（Ｂ４４５）〜（Ｂ４６７）、（Ｂ４７１）〜（Ｂ４９５）が好ましい。

【0048】

また、これらの置換基のうち、（Ａ１）〜（Ａ１２）、（Ａ１６）、（Ａ１８）、（Ａ２０）〜（Ａ３３）、（Ａ４２）〜（Ａ４６）、（Ａ５０）〜（Ａ５５）、（Ａ６６）、（Ａ６７）、（Ａ７０）、（Ａ７３）〜（Ａ７６）、（Ａ８１）、（Ａ８２）、（Ａ８８）〜（Ａ９７）、（Ｂ１）〜（Ｂ７）、（Ｂ１０）、（Ｂ１１）、（Ｂ１３）、（Ｂ１５）〜（Ｂ５７）、（Ｂ６０）、（Ｂ６２）、（Ｂ６３）、（Ｂ６５）、（Ｂ６７）、（Ｂ６８）、（Ｂ７０）、（Ｂ７２）、（Ｂ７３）、（Ｂ７５）、（Ｂ７９）〜（Ｂ８１）、（Ｂ８８）、（Ｂ８９）、（Ｂ９４）、（Ｂ９５）、（Ｂ１００）、（Ｂ１０１）、（Ｂ１０８）〜（Ｂ１４６）、（Ｂ１５４）〜（Ｂ２３６）、（Ｂ２５１）〜（Ｂ２６０）、（Ｂ２６５）〜（Ｂ２８８）、（Ｂ２９３）〜（Ｂ２９６）、（Ｂ３０５）、（Ｂ３０６）、（Ｂ３０９）〜（Ｂ３３２）、（Ｂ３４８）〜（Ｂ３７６）、（Ｂ３８３）〜（Ｂ３９４）、（Ｂ３９６）〜（Ｂ３９８）、（Ｂ４００）、（Ｂ４０１）、（Ｂ４０３）、（Ｂ４０４）、（Ｂ４０７）〜（Ｂ４０９）、（Ｂ４１１）〜（Ｂ４１３）、（Ｂ４１５）〜（Ｂ４３２）、（Ｂ４３６）、（Ｂ４３７）、（Ｂ４４５）〜（Ｂ４６７）、（Ｂ４７８）〜（Ｂ４８２）、（Ｂ４８８）〜（Ｂ４９１）がさらに好ましい。

【0049】

なお、ベンゼン環を２〜５つ連結および／または縮環して形成される炭素数１０〜２６の芳香族炭化水素基、ベンゼン環、ピリジン環、およびピリミジン環からなる群より選ばれる環を２〜５つ連結および／または縮環して形成される炭素数８〜２５の含窒素へテロ芳香族基、ベンゼン環を２〜４つ連結および／または縮環して形成される炭素数１０〜２２の芳香族炭化水素基、ベンゼン環、ピリジン環、およびピリミジン環からなる群より選ばれる環を２〜４つ連結および／または縮環して形成される炭素数８〜２１の含窒素へテロ芳香族基については、特に限定するものではないが、前述の（Ａ１）〜（Ａ１０）、（Ａ１３）、（Ａ１６）〜（Ａ９３）、（Ａ９６）、（Ａ９７）、（Ａ１０２）〜（Ａ１１６）、（Ｂ１）〜（Ｂ７）、（Ｂ１６）〜（Ｂ４３０）、（Ｂ４４５）〜（Ｂ５１０）で例示した置換基と同様の置換基を例示することができる。

【0050】

Ａｒ^３については、上記の置換基の中でも、連結および／または縮環していてもよい炭素数８〜１８の６員環のみで構成される芳香族炭化水素基、または連結および／または縮環していてもよい炭素数８〜１８の６員環のみで構成される含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、もしくは炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることが好ましく、例えば、ナフチル基、ビフェニル基、ナフチルフェニル基、フェニルナフチル基、アントラシル基、フェナントリル基、ピレニル基、トリフェニレン基、フルオランチル基、ピリジル−フェニル基、フェニル−ピリジル基、ジフェニルピリジル基、ジピリジル−フェニル基、ピリジル−ビフェニル基、ピリジル−ナフチル基、ナフチル−ピリジル基、ピリジル−アントラシル基、アントラシル−ピリジル基、ピリジル−フェナントリル基、フェナントリル−ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、フェニル−キノリル基、キノリル−フェニル基、フェニル−イソキノリル基、またはイソキノリル−フェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、もしくは炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）が挙げられる。

【0051】

Ａｒ^３については、上記の置換基の中でも、連結および／または縮環していてもよい炭素数８〜１８の６員環のみで構成される含窒素へテロ芳香族基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、もしくは炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）であることがより好ましく、例えば、ピリジル−フェニル基、フェニル−ピリジル基、ジフェニル−ピリジル基、ジピリジル−フェニル基、ピリジル−ビフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、フェニル−キノリル基、キノリル−フェニル基、フェニル−イソキノリル基、又はイソキノリル−フェニル基（これらの基は、メチル基、メトキシ基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、もしくは炭素数２〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい）が挙げられる。

【0052】

Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表す。

【0053】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、フッ素原子、または炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基を表す。

【0054】

炭素数２〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、エステル基もしくはエステルアルキル基としては、Ａｒ^１およびＡｒ^２で例示した置換基と同じ置換基を例示することができる。

【0055】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７については、化合物の有機電界発光素子材料として性能が良い点で、各々独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基、またはフッ素原子であることが好ましく、水素原子、メチル基、またはフェニル基であることがより好ましく、水素原子であることがより好ましい。

【0056】

また、一般式（１）中の各水素原子は各々独立に重水素原子であってもよい。

【0057】

一般式（１）については、特に限定するものではないが、次の（Ｃ１）〜（Ｃ９６６）で例示することができる。

【0058】

【化19】

【0059】

【化20】

【0060】

【化21】

【0061】

【化22】

【0062】

【化23】

【0063】

【化24】

【0064】

【化25】

【0065】

【化26】

【0066】

【化27】

【0067】

【化28】

【0068】

【化29】

【0069】

【化30】

【0070】

【化31】

【0071】

【化32】

【0072】

【化33】

【0073】

【化34】

【0074】

【化35】

【0075】

【化36】

【0076】

【化37】

【0077】

【化38】

【0078】

【化39】

【0079】

【化40】

【0080】

【化41】

【0081】

【化42】

【0082】

【化43】

【0083】

【化44】

【0084】

【化45】

【0085】

【化46】

【0086】

【化47】

【0087】

【化48】

【0088】

【化49】

【0089】

【化50】

【0090】

【化51】

【0091】

【化52】

【0092】

【化53】

【0093】

【化54】

次に、本発明の化合物（１）の製造方法について説明する。

【0094】

本発明の化合物（１）は、次の反応式

【0095】

【化55】

（式（１）、（２）および（３）中、Ｍ^１は脱離基を表し、その他の各記号については前記と同じ定義である。）
で示される方法で製造することができる。

【0096】

すなわち、金属触媒の存在下、一般式（２）で表される化合物と一般式（３）で表される化合物をカップリングさせることによって、一般式（１）で表される化合物が製造される。

【0097】

一般式（２）で表される化合物を化合物（２）と称する。化合物（３）も同様である。

【0098】

化合物（３）としては、上述の（Ａ１）〜（Ａ１１６）および（Ｂ１）〜（Ｂ５１０）中の＊をＭ^１に変えた化合物を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、ここでのＭ^１は脱離基を表す。

【0099】

以下、「工程１」について具体例を出して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0100】

「工程１」は、化合物（１）を合成する工程である。

【0101】

化合物（１）は、金属触媒の存在下、化合物（２）と化合物（３）を反応させることで合成される。

【0102】

化合物（３）におけるＭ^１で表される脱離基としては、特に限定するものではないが、例えば、塩素基、臭素基、ヨウ素基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ（ＯＴｆ）基、メタンスルホニルオキシ基、クロロメタンスルホニルオキシ基およびｐ−トルエンスルホニルオキシ基等を挙げることができる。

【0103】

「工程１」で用いることのできる金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒、または銅触媒等が挙げられる。

【0104】

「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩、または第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムおよびジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点で好ましい。

【0105】

なお、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩または錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル等が例示できる。入手容易であり、反応収率がよい点で、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。

【0106】

第三級ホスフィンとパラジウム塩または錯化合物とのモル比は、１：１０から１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：２から５：１がさらに好ましい。

【0107】

「工程１」で用いることができるニッケル触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド等が挙げられる。

【0108】

また、ニッケル触媒は、ニッケル塩または錯化合物に上述の第三級ホスフィンを添加し、
反応系中で調製することもできる。

【0109】

ニッケル塩または錯化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、フッ化ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ヨウ化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、ギ酸ニッケル、シュウ酸ニッケル、酢酸ニッケル、安息香酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート等が例示できる。

【0110】

第三級ホスフィンとニッケル塩または錯化合物とのモル比は、１：１０から１０：１が好ましく、反応収率がよい点で１：２から５：１がさらに好ましい。

【0111】

「工程１」で用いることができる銅触媒としては、銅粉末、もしくは銅塩と配位子を反応系中で調製したものを用いることができる。

【0112】

銅塩としては、特に限定するものではないが、例えば、酸化銅、フッ化銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、硫酸銅、硝酸銅、ギ酸銅、シュウ酸銅、酢酸銅等が例示できる。

【0113】

配位子としては、上述の第三級ホスフィン、１，１０−フェナントロリン、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン等が挙げられる。

【0114】

「工程１」では、必要に応じて塩基を用いることもできる。当該塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸三カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウム、リン酸三カリウムが望ましい。塩基と化合物（３）とのモル比は、各々１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。

【0115】

「工程１」は、必要に応じて溶媒を用いることもでき、反応の制御の点で溶媒を用いることが好ましい。「工程１」で用いることのできる溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノールまたはキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でキシレンを用いることが望ましい。

【0116】

「工程１」は、０℃から１８０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で８０℃から１５０℃で行うことがさらに望ましい。

【0117】

化合物（１）は、「工程１」の終了後に当業者によって行われる通常の処理（分離操作等）をすることで得られる。さらに必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィーまたは昇華等で精製してもよい。

【0118】

また、本発明の化合物（２）は、次の反応式

【0119】

【化56】

（式（２）、（４）および（５）中、Ｍ^２は脱離基を表し、Ｚは、金属基、ボロン酸基、またはボロン酸エステル基を表し、その他の各記号については前記と同じ定義である。）
で示される方法で製造することができる。

【0120】

すなわち、金属触媒の存在下、一般式（４）で表される化合物と一般式（５）で表される化合物をカップリングさせることによって、一般式（２）で表される化合物が製造される。「工程２」は、化合物（２）を合成する工程を意味する。

【0121】

金属触媒については、工程１で示したものと同じものを用いることができる。

【0122】

また、工程２の反応条件は工程１と同様であり、Ｍ^２はＭ^１と同様の置換基を例示することができる。

【0123】

化合物（４）におけるＺの例としては、特に限定するものではないが、例えば、ＺｎＡ^１、ＭｇＡ^２、Ｓｎ（Ａ^３）_３、Ｂ（ＯＡ^４）_２等が挙げられる。但し、Ａ^１およびＡ^２は、各々独立に塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、Ａ^３は、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し、Ａ^４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基またはフェニル基を表し、Ｂ（ＯＡ^４）_２の２つのＡ^４は同一または異なっていてもよい。又、２つのＡ^４は一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成することもできる。

【0124】

化合物（４）におけるＢ（ＯＡ^４）_２としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｂ（ＯＨ）_２、Ｂ（ＯＭｅ）_２、Ｂ（Ｏ^ｉＰｒ）_２、Ｂ（ＯＢｕ）_２、Ｂ（ＯＰｈ）_２等が例示できる。又、２つのＡ^４が一体となって酸素原子およびホウ素原子を含んで環を形成した場合のＢ（ＯＡ^４）_２の例としては、次の（Ｄ１）から（Ｄ６）で示される基が例示でき、収率がよい点で（Ｆ２）で示される基が好ましい。

【0125】

【化57】

本願の一般式（１）で示されるトリアジン化合物は、有機電界発光素子用材料として好適に用いられるものである。

【0126】

さらに、本願の一般式（１）で示されるトリアジン化合物は、有機電界発光素子用の電子輸送材料又は電子注入材料として好適に用いられるものである。

【0127】

本発明の一般式（１）で示されるトリアジン化合物を含有する有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、好ましい例としては真空蒸着法による成膜を挙げることができる。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムが短く製造コストが優位である点で、一般的に用いられる拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０^−２〜１×１０^−６Ｐａ程度が好ましく、より好ましくは１×１０^−３〜１０^−６Ｐａである。蒸着速度は形成する膜の厚さによるが０．００５〜１０ｎｍ／秒が好ましく、より好ましくは０．０１〜１ｎｍ／秒である。また、溶液塗布法によっても化合物Ａから成る有機電界発光素子用薄膜を製造することが出来る。例えば、化合物Ａを、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又はテトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解し、汎用の装置を用いたスピンコート法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。

【0128】

本発明の効果がえられる有機電界発光素子の典型的な構造としては、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含む。

【0129】

有機電界発光素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機電界発光素子は作動する。正孔は陽極から有機電界発光素子内に注入され、そして電子は陰極で有機電界発光素子内に注入される。

【0130】

有機電界発光素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機電界発光素子においてはそのような形態に限定されるものではない。基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光を見るのに望ましい。透明ガラス又はプラスチックがこのような基盤として一般に採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってよい。

【0131】

エレクトロルミネッセンス発光が陽極を通して見られる場合、陽極が当該発光を通すか又は実質的に通すべきである。本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫であるが、しかしその他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も役立つ。これらの酸化物に加えて、金属窒化物、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が見られる用途の場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム及び白金が挙げられる。

【0132】

陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層が設けることができる。正孔注入材料は、後続の有機層の膜形成特性を改善し、そして正孔輸送層内に正孔を注入するのを容易にするのに役立つことができる。正孔注入層内で使用するのに適した材料の一例としては、ポルフィリン化合物、プラズマ蒸着型フルオロカーボン・ポリマー、及びビフェニル基、カルバゾール基等芳香環を有するアミン、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（３−メチルフェニル）フェニルアミノ］トリフェニルアミン）、２Ｔ−ＮＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス［（Ｎ−ナフタレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン）、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、ＭｅＯ−ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラキス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ノルマルブチルフェニル）フェナントレン−９，１０−ジアミン、又はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン等が挙げられる。

【0133】

有機電界発光素子の正孔輸送層は、１種以上の正孔輸送化合物、例えば芳香族第三アミンを含有することが好ましい。芳香族第三アミンは、１つ以上の三価窒素原子を含有する化合物であることを意味し、この三価窒素原子は炭素原子だけに結合されており、これらの炭素原子の１つ以上が芳香族環を形成している。具体的には、芳香族第三アミンは、アリールアミン、例えばモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、又は高分子アリールアミンであってよい。

【0134】

正孔輸送材料としては、１つ以上のアミン基を有する芳香族第三アミンを使用することができる。さらに、高分子正孔輸送材料を使用することができる。例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、又はポリアニリン等を使用することができる。例えば、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’ −ジアミン）、ＴＰＢｉ（１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン）、又はＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス(３−メチルフェニル) −Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）等が挙げられる。

【0135】

正孔注入層と正孔輸送層の間に、電荷発生層としてジピラジノ[２，３−ｆ：２’，３’−ｈ]キノキサリン-２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）を含む層を設けてもよい。

【0136】

有機電界発光素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この場合、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生じる。発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から成っていてよいが、しかし、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から成っており、この場合、発光は主としてドーパントから生じ、そして任意の色を有することができる。

【0137】

発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、又は９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。

【0138】

発光層内のホスト材料は、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、又は正孔・電子再結合をサポートする別の材料又はこれら材料の組み合わせであってよい。

【0139】

有用な蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン及びキナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、及びカルボスチリル化合物等が挙げられる。

【0140】

有用な燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム又はオスミウムの遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。

【0141】

ドーパントの一例として、Ａｌｑ_３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム））、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス[４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル] ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）_３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。

【0142】

本発明の有機電界発光素子の電子輸送層を形成するのに使用する薄膜形成材料は、本願の一般式（１）で示されるトリアジン化合物である。なお、当該電子輸送層には、他の電子輸送性材料を含んでいても良く、当該電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。望ましいアルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、又はビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。

【0143】

発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔素子層として望ましい化合物は、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０−ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。

【0144】

本発明の有機電界発光素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。

【0145】

電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、又はアントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ_X 、ＡｌＯ_X 、ＳｉＮ_X 、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ_X 、ＬｉＯ_X 、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ_X 、ＴｉＯＮ、ＴａＯ_X 、ＴａＯＮ、ＴａＮ_X 、Ｃなど各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物も使用できる。

【0146】

発光が陽極を通してのみ見られる場合、本発明において使用される陰極は、ほぼ任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。

【実施例】

【0147】

以下、実験例および試験例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0148】

実験例−１（実施例）

【0149】

【化58】

アルゴン気流下、４−クロロ−１０Ｈ−フェノチアジン １．９４ｇ（８．３０ｍｍｏｌ）、ビス（ビナコラト）ジボロン ３．１６ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム １．４１ｍｇ（１．２５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル１．１９ｇ（２．４９ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム２．４４ｇ（２４．９ｍｍｏｌ）をジオキサン ５５ｍＬに添加し、８０℃で１４時間加熱攪拌した。室温まで放冷後、反応液をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム：ヘキサン＝１：１）で精製することで、目的の４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの薄黄粉末（収量３．４２ｇ，収率１００％）を得た。

【0150】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）、δ（ｐｐｍ）：１．３５（ｓ，１２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３９−７．４１（ｍ，３Ｈ），７．５９−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）．
アルゴン気流下、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジン ３．４２ｇ（８．３０ｍｍｏｌ）、１−クロロ−３，５−ジフェニルトリアジン ２．４４ｇ（９．１３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム １９２ｍｇ（０．１６６ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム ２．２８ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）をジオキサン ８０ｍＬおよび水 ５．５ｍＬの混合溶媒に添加し、９５℃で２０時間加熱撹拌した。室温まで放冷後、クロロホルムおよび水を加えて分液抽出を行い、有機層をあつめて減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム：ヘキサン＝１：１）で精製することで、目的の４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの薄黄粉末（収量２．０２ｇ，収率５６％）を得た。

【0151】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ^６）、δ（ｐｐｍ）：６．７３−６．７６（ｍ，２Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９９−７．０４（ｍ，２Ｈ），７．２４（ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．６７−７．７６（ｍ，５Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），８．７３−８．７７（ｍ，５Ｈ）．
実験例−２（実施例）

【0152】

【化59】

アルゴン気流下、４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−フェノチアジン ５００ｍｇ（１．１６ｍｍｏｌ）、１−クロロ−３，５−ビス（２−ピリジル）ベンゼン ３７２ｍｇ（１．３９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム ５．２０ｍｇ（０．０２３０ｍｍｏｌ）、１Ｍ−トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンヘキサン溶液 ７０μＬ（０．０６９６ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル ６１．０ｍｇ（０．２３２ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム ３２０ｍｇ（２．３２ｍｍｏｌ）をキシレン ７．７ｍＬに添加し、１５０℃で１４時間加熱撹拌した。室温まで放冷後、クロロホルムおよび水を加えて分液抽出を行い、有機層をあつめて減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製することで、目的の４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−{３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル}フェノチアジン（化合物 Ｃ８４）の橙色粉末（収量６３４ｍｇ，収率８３％）を得た。

【0153】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ^８）、δ（ｐｐｍ）：６．６２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５８−７．６８（ｍ，７Ｈ），７．８６（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｓ，２Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝４．５２Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），９．１１（ｓ，１Ｈ）．
実験例−３（実施例）

【0154】

【化60】

アルゴン気流下、４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−フェノチアジン ７００ｍｇ（１．６２ｍｍｏｌ）、１−クロロ−３−（２−ピリジル）ベンゼン ４１９ｍｇ（１．７９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム ７．３ｍｇ（０．０３２５ｍｍｏｌ）、１Ｍ−トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンヘキサン溶液 ９７μＬ（０．０９７２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル ８５．０ｍｇ（０．３２４ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム ４４７ｍｇ（３．２４ｍｍｏｌ）をキシレン １１．０ｍＬに溶解し、１５０℃で１４時間加熱撹拌した。室温まで放冷後、反応液をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製することで、目的の４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−{３−（２−ピリジル）フェニル}フェノチアジン（化合物 Ｃ６９）の橙色粉末（収量７７１ｍｇ，収率８２％）を得た。

【0155】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ^８）、δ（ｐｐｍ）：６．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５４−７．６８（ｍ，７Ｈ），７．７２（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３１（ｓ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ）．
実験例−４（実施例）

【0156】

【化61】

アルゴン気流下、４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−フェノチアジン ７００ｍｇ（１．６２ｍｍｏｌ）、８−ブロモキノリン ２９３ｍｇ（１．７９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム ７．３ｍｇ（０．０３２５ｍｍｏｌ）、１Ｍ−トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンヘキサン溶液 ９７μＬ（０．０９７２ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル ８５．０ｍｇ（０．３２４ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム ４４７ｍｇ（３．２４ｍｍｏｌ）をキシレン １１．０ｍＬに添加し、１５０℃で１４時間加熱撹拌した。室温まで放冷後、反応液をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒クロロホルム）で精製することで、目的の４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−（８−キノリル）フェノチアジン（化合物 Ｃ３５）の橙色粉末（収量６２４ｍｇ，収率６９％）を得た。

【0157】

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ^８）、δ（ｐｐｍ）：５．７８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５８−７．６７（ｍ，６Ｈ），７．８３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８６（ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，５Ｈ）．
試験例−１（実施例）
有機電界発光素子の作製および評価を以下の様にして行った。基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、酸素プラズマ洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような、発光面積４ｍｍ^２の有機電界発光素子を作製した。

【0158】

まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０^−４Ｐａまで減圧した。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４および電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜した。
正孔注入層２としては、昇華精製したＨＩＬを６５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
正孔輸送層３としては、ＨＡＴとＨＴＬをそれぞれ５ｎｍ、１０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
発光層４としては、ＥＭＬ−１とＥＭＬ−２を９５４：４６（質量％）の割合で２５ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
電子輸送層５としては、本発明の実験例−２で合成した４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−{３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル}フェノチアジン（化合物 Ｃ８４）を３０ｎｍの膜厚で真空蒸着した。
最後に、ＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜した。陰極層６としては、Ｌｉｑと銀マグネシウム、銀をそれぞれ０．５ｎｍ、８０ｎｍと２０ｎｍの膜厚で真空蒸着し、三層構造とした。

【0159】

なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．６〜３．０ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着した。

【0160】

それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらに、この素子を酸素および水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。使用する化合物の構造式と略称を以下に示す。

【0161】

【化62】

作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の輝度（ｃｄ／ｍ^２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。測定結果を表１に示す。

【0162】

試験例−２（実施例）
試験例−１の電子輸送層５の４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−{３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル}フェノチアジン（化合物 Ｃ８４）に変えて、実験例−３で得られた４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−{３−（２−ピリジル）フェニル}フェノチアジン（化合物 Ｃ６９）を用いた以外は、試験例−１と同様にして有機電界発光素子を作製し、試験例−１と同様に評価した。測定結果を表１に示す。

【0163】

試験例−３（実施例）
試験例−１の電子輸送層５の４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−{３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル}フェノチアジン（化合物 Ｃ８４）に変えて、実験例−４で得られた４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−（８−キノリル）フェノチアジン（化合物 Ｃ３５）を用いた以外は、試験例−１と同様にして有機電界発光素子を作製し、試験例−１と同様に評価した。測定結果を表１に示す。
作製した素子の測定値は、それぞれ４５４ｃｄ／ｍ^２、４．５４ｃｄ／Ａであった。また、この素子の連続点灯時の輝度２５％劣化時間は、３４３時間であった。

【0164】

参考例−１
試験例−１の電子輸送層５の４−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０−{３，５−ビス（２−ピリジル）フェニル}フェノチアジン（化合物 Ｃ８４）に変えて、特許番号ＷＯ２００８１２９９１２に記載の２，４−ジフェニル−６−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−１，３，５−トリアジン（下記式で表される）を真空蒸着した有機電界発光素子を、試験例−１と同様に作製、測定した。測定結果を表１に示す。

【0165】

【化63】

【0166】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0167】

本発明の化合物（１）を含んでなる薄膜は、高い薄膜安定性、耐熱性、電子輸送性、正孔ブロック能力、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入性などを示すため、有機電界発光素子の材料として、とりわけ電子輸送性材料として好適に用いることが出来る。また、本発明の化合物（１）は広いエネルギーギャップおよび三重項エネルギーを有しており、蛍光または燐光有機電界発光材料と組合せて用いることが出来る。よって、単色の表示素子、３原色のカラー表示素子、照明用途などの白色素子など様々な素子への応用が可能である。また、本発明の化合物（１）は、その特性から、電子輸送層以外に、発光ホスト層などにも使用可能である。また、電子輸送層として他の化合物と混合もしくは積層しても使用できる。さらに、本化合物は溶解性が高く、蒸着以外にも塗布素子への使用も可能である。これらの素子は上記の効果から消費電力の低減によるバッテリーの消耗抑制、長寿命化による製品寿命の向上、駆動回路への負担低減など大きな効果が見込まれる。

【符号の説明】

【0168】

１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層

【図1】