特許 6452713 有機エレクトロニクスのためのヘテロアセン

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6452713

(24)【登録日】2018年12月21日

(45)【発行日】2019年1月16日

(54)【発明の名称】有機エレクトロニクスのためのヘテロアセン

(51)【国際特許分類】

   C07D 495/14 20060101AFI20190107BHJP

   H01L 51/05 20060101ALI20190107BHJP

   H01L 51/30 20060101ALI20190107BHJP

   H01L 29/786 20060101ALI20190107BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20190107BHJP

【ＦＩ】

   C07D495/14 ACSP

   H01L29/28 100A

   H01L29/28 250H

   H01L29/78 618B

   H05B33/14 A

   H05B33/22 B

   H05B33/22 D

【請求項の数】10

【全頁数】37

(21)【出願番号】特願2016-554206(P2016-554206)

(86)(22)【出願日】2015年2月18日

(65)【公表番号】特表2017-509615(P2017-509615A)

(43)【公表日】2017年4月6日

(86)【国際出願番号】IB2015051226

(87)【国際公開番号】WO2015128779

(87)【国際公開日】20150903

【審査請求日】2016年10月25日

(31)【優先権主張番号】14156504.4

(32)【優先日】2014年2月25日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100156812

【弁理士】

【氏名又は名称】篠 良一

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100135633

【弁理士】

【氏名又は名称】二宮 浩康

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】チョンジュン ジアオ

(72)【発明者】

【氏名】土井 伊織

(72)【発明者】

【氏名】トーマス ヴァイツ

(72)【発明者】

【氏名】チャオ ウー

(72)【発明者】

【氏名】ワイマン ツァオ

(72)【発明者】

【氏名】シーフイ チュア

(72)【発明者】

【氏名】シュテファン ベッカー

(72)【発明者】

【氏名】ミヒャエル オイスタヒ

【審査官】 早乙女 智美

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２３５９０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１４／００３４９１５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−１９７１９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 DATABASE REGISTRY [ONLINE] Retrieved from STN，Entered STN: 03 Feb 1989，検索日：2017年9月1日，CAS Registry No. 118763-17-0

【文献】 Coropceanu, Veaceslav et al.，Vibronic Coupling in Organic Semiconductors: The Case of Fused Polycyclic Benzene-Thiophene Structures，Chemistry - A European Journal，２００６年，12(7)，pp. 2073-2080

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ｈ０１Ｌ２９／２８−２９／７８

Ｈ０５Ｂ３３／１４−３３／２２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下の式

【化1】

で示され、その式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立してＯ、Ｓ又はＳｅであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる、化合物（ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は全てがＨではない。）。

【請求項2】

Ｘ^１及びＸ^２が互いに独立してＯ又はＳである、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｘ^１及びＸ^２が両方ともＳである、請求項１に記載の化合物。

【請求項4】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４が互いに独立してＨ、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物（ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は全てがＨではない。）。

【請求項5】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４が互いに独立してＨ、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物（ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は全てがＨではない。）。

【請求項6】

Ｒ^２及びＲ^３はＨであり、且つＲ^１及びＲ^４は互いに独立してＨ又はＣ_１〜３０−アルキルであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物（ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は全てがＨではない。）。

【請求項7】

Ｒ^２及びＲ^３がＨであり、且つＲ^１及びＲ^４が互いに独立してＨ又はＣ_１〜３０−アルキルである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物（ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は全てがＨではない。）。

【請求項8】

以下の式

【化2】

で示され、その式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立してＯ、Ｓ又はＳｅであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる、化合物を含む電子素子。

【請求項9】

有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）である、請求項８に記載の電子素子。

【請求項10】

以下の式

【化3】

で示され、その式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立してＯ、Ｓ又はＳｅであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる、化合物の半導体材料としての使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の詳細な説明
有機半導体材料は、有機光起電素子（ＯＰＶ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、及び有機エレクトロクロミック素子（ＥＣＤ）などの電子機器に用いることができる。

【0002】

効率的且つ長く持続する性能のために、有機半導体材料に基づく素子は、高い電荷キャリア移動度並びに特に空気による酸化に対する高い安定性を示すことが望ましい。

【0003】

更に、有機半導体材料が、スピンコーティングなどの液体プロセス技術に適合することが望ましく、なぜなら、液体プロセス技術は、加工性の観点から好都合であり、従って、低コストの有機半導体材料に基づく電子素子の製造を可能にするからである。その上、液体プロセス技術は、プラスチック基板にも適合し、従って、軽量且つ機械的に柔軟性のある有機半導体材料に基づく電子素子の製造を可能にする。

【0004】

有機半導体材料は、ｐ型又はｎ型のいずれかの有機半導体材料であり得る。両方の型の有機半導体材料が電子素子の製造のために利用可能であることが望ましい。

【0005】

チエノ単位を含むヘテロアセン化合物の、電子素子におけるｐ型半導体材料としての使用が当該技術分野で公知である。

【0006】

米国特許出願公開第２０１１／０２２０８８３号は、２ｃｍ^２／Ｖｓまでの電荷キャリア移動度を有する溶液に基づくＯＦＥＴとしてアルキル化ピセンを開示している。

【0007】

Shinamura S.; Osaka, I.; Miyazaki, E.; Nakao, A.; Yamagishi M.; Takeya, J.; Takimiya K. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 5024-5035は、以下の化合物の１つを半導体として含むＯＦＥＴを記載している：

【化1】

（式中、ＲはＨ、ｎ−Ｃ_８Ｈ_１７又はフェニルである）。

【0008】

Gao, J.; Li, R.; Li, L.; Meng, Q.; Jiang, H.; Li, H.; Hu, W. Adv. Mater. 2007, 19 (19), 3008 -3011は、以下の化合物

【化2】

を半導体として含むＯＦＥＴを記載している。ＯＦＥＴは０．５１ｃｍ^２／Ｖの電荷キャリア移動度及び４．５×１０^６のオン／オフ比を示す。

【0009】

Miyata, Y.; Yoshikawa, E.; Minari, T.; Tsukagoshi, K.; Yamaguchi, S. J. Mater. Chem. 2012, 22, 7715-7717は、以下の化合物

【化3】

を半導体として含むＯＦＥＴを記載している。ＯＦＥＴの１つは３．１ｃｍ^２／Ｖの電荷キャリア移動度及び１０^５のオン／オフ比を示す。

【0010】

Xiao, K; Liu, Y.; Qi, T.; Zhang, W.; Wang, F.; Gao, J.; Qiu, W.; Ma, Y.; Cui, G.; Chen, S.; Zhan, X.; Yu, G.; Qin, J.; Hu, W.; Zhu, D. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13281-13286は、以下の化合物

【化4】

を半導体として含むＯＦＥＴを記載している。ＯＦＥＴの１つは０．０４５ｃｍ^２／Ｖの電荷キャリア移動度及び１０^３のオン／オフ比を示す。

【0011】

米国特許出願公開第２０１１／０２１０３１９号は、以下のπ拡張Ｓ含有ヘテロアレーン化合物を含む有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）について記載している。

【化5】

【0012】

これらのＯＦＥＴは、次の電荷キャリア移動度：１．２（化合物１６７）、１．８（化合物２５０）、２．０（化合物６３８）、１．７（化合物８８１）ｃｍ^２／Ｖ、及び次のオンオフ比：２×１０^６（化合物１６７）、３×１０^６（化合物２５０）、４×１０^５（化合物６３８）及び３×１０^６（化合物８８１）を示す。

【0013】

米国特許出願公開第２０１３／０２４５２８２号は、以下の式

【化6】

（式中、ＸはＯ、Ｓ又はＳｅである）
の化合物、及びそれらのＯＦＥＴにおける使用について記載している。

【0014】

本発明の課題は、改良された有機半導体材料を提供することであった。

【0015】

この課題は、請求項１に記載の化合物、請求項８に記載の電子素子、請求項１０に記載の使用によって解決される。

【0016】

本発明の有機半導体材料は、以下の式

【化7】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立してＯ、Ｓ又はＳｅであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０アリール、５〜１０員ヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる）
の化合物である。

【0017】

ハロゲンはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩであってよい。

【0018】

Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_１〜２０−アルキル及びＣ_１〜３０−アルキルは分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよい。Ｃ_１〜１０−アルキルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ｎ−（１−エチル）プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−（２−エチル）ヘキシル、ｎ−ノニル及びｎ−デシルである。Ｃ_１〜２０−アルキルの例は、Ｃ_１〜１０−アルキル及びｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル及びｎ−イコシル（Ｃ_２０）である。Ｃ_１〜３０−アルキルの例は、Ｃ_１〜２０−アルキル及びｎ−ドコシル（Ｃ_２２）、ｎ−テトラコシル（Ｃ_２４）、ｎ−ヘキサコシル（Ｃ_２６）、ｎ−オクタコシル（Ｃ_２８）及びｎ−トリアコンチル（Ｃ_３０）である。

【0019】

Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルケニルは分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよい。Ｃ_１〜２０アルケニルの例は、ビニル、プロペニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル、３−ブテニル、シス−２−ペンテニル、トランス−２−ペンテニル、シス−３−ペンテニル、トランス−３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−メチル−３−ブテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル及びドセニルである。Ｃ_２〜２０−アルケニルの例は、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びリノレイル（Ｃ_１８）、リノレニル（Ｃ_１８）、オレイル（Ｃ_１８）、及びアラキドニル（Ｃ_２０）である。Ｃ_２〜２０−アルケニルの例は、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びエルシル（Ｃ_２２）である。

【0020】

Ｃ_２〜１０−アルキニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル及びＣ_２〜３０−アルケニルは分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよい。Ｃ_２〜１０−アルキニルの例は、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル及びデシニルである。Ｃ_２〜２０−アルキニル及びＣ_２〜３０−アルケニルの例は、ウンデシニル、ドデシニル、ウンデシニル、ドデシニル、トリデシニル、テトラデシニル、ペンタデシニル、ヘキサデシニル、ヘプタデシニル、オクタデシニル、ノナデシニル及びイコシニル（Ｃ_２０）である。

【0021】

Ｃ_６〜１０−アリールの例はフェニル、ナフチル、アントラセニル及びフェナントレニルである。Ｃ_６〜１４−アリールの例はＣ_６〜１０−アリール及びテトラセニル及びクリセニルである。

【0022】

５〜１０員のヘテロアリールの例は、

【化8】

【化9】

（式中、Ｒ^１００はそれぞれの場合においてＣ_１〜６−アルキル又はフェニルである）
である。

【0023】

５〜１４員のヘテロアリールの例は、５〜１０員のヘテロアリールについて示された例及び以下の式

【化10】

（式中、Ｒ^１００はそれぞれの場合においてＣ_１〜６−アルキル又はフェニルである）
である。

【0024】

好ましくは、Ｘ^１及びＸ^２は互いに独立してＯ又はＳである。更に好ましくは、Ｘ^１及びＸ^２は両方ともＳである。

【0025】

好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる。

【0026】

更に好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、互いに独立してＨ、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；Ｃ_１〜３０−アルキルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる。

【0027】

更に一層好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３はＨであり、且つＲ^１及びＲ^４は互いに独立してＨ又はＣ_１〜３０−アルキルであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる。

【0028】

最も好ましくは、Ｒ^２及びＲ^３はＨであり、且つＲ^１及びＲ^４は互いに独立してＨ又はＣ_１〜３０−アルキルである。

【0029】

以下の式

【化11】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は互いに独立してＯ又はＳであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる）
の化合物が好ましい。

【0030】

以下の式

【化12】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は互いに独立してＯ又はＳであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる）
の化合物が更に好ましい。

【0031】

以下の式

【化13】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は両方ともＳであり、且つ
Ｒ^２及びＲ^３はＨであり、且つＲ^１及びＲ^４は互いに独立してＨ又はＣ_１〜３０−アルキルであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる）
の化合物が更に一層好ましい。

【0032】

以下の式

【化14】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は両方ともＳであり、且つ
Ｒ^２及びＲ^３はＨであり、且つＲ^１及びＲ^４は互いに独立してＨ又はＣ_１〜３０−アルキルである）
の化合物が最も好ましい。

【0033】

特に、以下の化合物

【化15】

が好ましい。

【0034】

式１の化合物は、当該技術分野で公知の方法によって調製できる。

【0035】

例えば、式１の化合物は、以下に概説されるように式３の化合物から調製することができる：

【化16】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立してＯ、Ｓ又はＳｅであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる）。

【0036】

式３の化合物は、式２の化合物を得るために、ＫＯｔＢｕなどの塩基の存在下で（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリドで処理することができる。式２の化合物は、通常、式２の化合物の異性体と一緒に得られる。反応は、通常、エーテル、例えば、テトラヒドロフラン又はジエチルエーテルなどの適切な溶媒中で実施される。反応は、通常、例えば、−８０℃〜−１５℃、好ましくは−６０℃〜−３０℃の低温で実施される。

【0037】

式２の化合物（通常、式２の化合物の異性体との混合物で）を、式１の化合物を得るために、メタンスルホン酸などの強酸で処理することができる。反応は、通常、ジクロロメタンなどの不活性有機溶媒中で実施される。反応は、通常、−２５℃〜１０℃、好ましくは０℃の温度で実施される。

【0038】

式３の化合物は、以下に概説されるように式８の化合物から調製できる：

【化17】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は互いに独立してＯ、Ｓ又はＳｅであり、且つ
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる）。

【0039】

式８及び式１３の化合物の混合物は、式１０の化合物を得るために、ＣｓＦなどの塩基の存在下でＰｄ（ＰｔＢｕ_３）_２などのパラジウム触媒で処理することができる。反応は、通常、適切な溶媒又は１，４−ジオキサンと水の混合物などの溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、１５℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜１００℃の温度で実施される。

【0040】

式１０の化合物は、式１１の化合物を得るために、Ｎ−ブロモスクシンイミドなどの適切なハロゲン化剤で処理することができる。反応は、通常、ジクロロメタンなどの適切な溶媒又は溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、−２５℃〜５℃、好ましくは０℃の温度で実施される。

【0041】

式１１及び式１２の化合物の混合物は、式３の化合物を得るために、ＣｓＦなどの塩基の存在下でＰｄ（ＰｔＢｕ_３）_２などのパラジウム触媒で処理することができる。反応は、通常、適切な溶媒又は１，４−ジオキサンと水の混合物などの溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、１５℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜１００℃の温度で実施される。

【0042】

式３の対称化合物は、以下に概説されるように調製することができる：

【化18】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は同一であるか又はＯ、Ｓ又はＳｅであり、
Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
Ｒ^４＝Ｒ^１であり且つ
Ｒ^３＝Ｒ^２である）。

【0043】

化合物５及び化合物６の混合物は、式４の化合物を得るために、パラジウム触媒、例えば、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４で処理することができる。反応は、通常、ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒又は溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、３０℃〜１２０℃、好ましくは７０℃〜１１０℃の温度で実施される。

【0044】

化合物４は、化合物３を得るためにＰＯＣｌ_３の存在下でジメチルホルムアミドで処理することができる。反応は、通常、ジクロロメタンなどの溶媒又は溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、−２５℃〜６０℃の温度で実施される。

【0045】

式３の対称化合物は、以下に概説されるように調製することもできる：

【化19】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は同一であるか又はＯ、Ｓ又はＳｅであり、
Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
Ｒ^４＝Ｒ^１であり、且つ
Ｒ^３＝Ｒ^２である）。

【0046】

式８の化合物と式９の化合物との混合物は、式３の化合物を得るために、ＣｓＦなどの塩基の存在下でＰｄ（ＰｔＢｕ_３）_２などのパラジウム触媒で処理することができる。反応は、通常、適切な溶媒又は１，４−ジオキサンと水の混合物などの溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、１５℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜１００℃の温度で実施される。

【0047】

式６及び式８の出発化合物は、以下に概説されるように調製することができる：

【化20】

（式中、
Ｘ^１はＯ、Ｓ又はＳｅであり、
Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル、Ｃ_２〜３０−アルキニル、Ｃ_６〜１４−アリール又は５〜１４員のヘテロアリールであり、
ここで、
Ｃ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルは、Ｃ_６〜１０−アリール、５〜１０員のヘテロアリール、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ；且つＣ_１〜３０−アルキル、Ｃ_２〜３０−アルケニル及びＣ_２〜３０−アルキニルの１つ以上のＣＨ_２−基（ただし、隣接するＣＨ_２−基ではない）は、Ｏ又はＳによって置き換えることができ、且つ
Ｃ_６〜１４−アリール及び５〜１４員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル、Ｃ_２〜２０−アルキニル、ＯＲ^ａ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ａ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ａ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ａ、ＮＲ^ａＲ^ｂ、ＮＲ^ａ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｂ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ａ及びＲ^ｂはＨ、Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
Ｃ_１〜２０−アルキル、Ｃ_２〜２０−アルケニル及びＣ_２〜２０−アルキニルは、フェニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができ、且つ
Ｃ_６〜１０−アリール及び５〜１０員のヘテロアリールは、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル、Ｃ_２〜１０−アルキニル、ＯＲ^ｃ、ＯＣ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−ＯＲ^ｃ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｃ、ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ＮＲ^ｃ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｃ］［Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｄ］、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から独立して選択される１〜５個の置換基で置換することができ、
ここで、
Ｒ^ｃ及びＲ^ｄはＨ、Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルからなる群から独立して選択され、
ここで、
Ｃ_１〜１０−アルキル、Ｃ_２〜１０−アルケニル及びＣ_２〜１０−アルキニルは、ハロゲン、ＣＮ及びＮＯ_２からなる群から選択される１〜５個の置換基で置換することができる）。

【0048】

式７の化合物は、式６の化合物を得るために、リチウムジイソプロピルアミドなどの強塩基で処理することができる。反応は、通常、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒又は溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、−２５℃〜５０℃、好ましくは−５℃〜３０℃の温度で実施される。

【0049】

式６の化合物は、式８の化合物を得るために、リチウムジイソプロピルアミドなどの強塩基の存在下で１−ホルミル−ピペリジンなどのホルミル化剤で処理することができる。反応は、通常、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒又は溶媒混合物中で実施される。反応は、通常、−２５℃〜５０℃、好ましくは−５℃〜３０℃の温度で実施される。

【0050】

また、本発明の一部は、式１の化合物を含む電子素子である。好ましくは、電子素子は有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）である。

【0051】

通常、有機電界効果トランジスタは、誘電体層、半導体層及び基板を含む。更に、有機電界効果トランジスタは、通常、ゲート電極及びソース／ドレイン電極を含む。

【0052】

好ましくは、半導体層は式１の化合物を含む。半導体層は、５ｎｍ〜５００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍ、更に好ましくは２０ｎｍ〜５０ｎｍの厚さを有し得る。

【0053】

誘電体層は、誘電体材料を含む。誘電体材料は、二酸化ケイ素又は酸化アルミニウム、又は有機ポリマー、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリ（４−ビニルフェノール）（ＰＶＰ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）、ベンゾシクロブテン（ＢＣＢ）、又はポリイミド（ＰＩ）であってよい。誘電体層は、１０ｎｍ〜２０００ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ〜１０００ｎｍ、更に好ましくは１００ｎｍ〜８００ｎｍの厚さを有し得る。

【0054】

誘電体層は、誘電体材料に加えて、有機シラン誘導体又は有機リン酸誘導体の自己組織化単分子膜を含み得る。有機シラン誘導体の例は、オクチルトリクロロシランである。有機リン酸誘導体の例は、オクチルデシルリン酸である。誘電体層に含まれる自己組織化単分子膜は、通常、半導体層と接触している。

【0055】

ソース／ドレイン電極は、適切なソース／ドレイン材料、例えば、金（Ａｕ）又はタンタル（Ｔａ）から作ることができる。ソース／ドレイン電極は、１〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜７０ｎｍの厚さを有し得る。

【0056】

ゲート電極は、高濃度にドープされたシリコン、アルミニウム（Ａｌ）、タングステン（Ｗ）、インジウム錫酸化物、金（Ａｕ）、及び／又はタンタル（Ｔａ）などの任意の適切なゲート材料から作ることができる。ゲート電極は、１〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍの厚さを有し得る。

【0057】

基板は、任意の適切な基板、例えば、ガラス、又はプラスチック基板、例えば、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）であってよい。有機電界効果トランジスタの設計に応じて、ゲート電極、例えば、高濃度にドープされたシリコンも、基板として機能し得る。

【0058】

有機電界効果トランジスタは当該技術分野で公知の方法によって製造することができる。

【0059】

例えば、ボトムゲート・トップコンタクト型の有機電界効果トランジスタを次のように製造することができる：誘電体材料、例えばＡｌ_２Ｏ_３又は二酸化ケイ素は、層としてゲート電極、例えば、高濃度にドープされたシリコンウェハ上に適用することができ、これは原子層堆積又は熱蒸発などの適切な堆積法によって、基板としても機能する。有機リン酸誘導体又は有機シラン誘導体の自己組織化単分子膜を、誘電体材料の層に適用することができる。例えば、有機リン酸誘導体又は有機シラン誘導体は、溶液堆積技術を用いて溶液から塗布することができる。半導体層は、式１の化合物を、真空中で有機リン酸誘導体又は有機シラン誘導体の自己組織化単分子膜上に溶液堆積又は熱蒸着させることによって形成することができる。ソース／ドレイン電極は、適切なソース／ドレイン材料、例えば、タンタル（Ｔａ）及び／又は金（Ａｕ）を、シャドウマスクを介して半導体層の上に堆積させることによって形成することができる。チャネル幅（Ｗ）は、典型的には５０μｍであり、チャネル長（Ｌ）は、典型的には１０００μｍである。

【0060】

また、本発明の一部は、式１の化合物の半導体材料としての使用である。

【0061】

式１の化合物は、周囲条件下で、特に酸化に対して、高い電荷キャリア移動度及び高い安定性を示す。更に、式（１）の化合物は、液体プロセス技術に適合する。

【図面の簡単な説明】

【0062】

【図1】図１は、−５Ｖのドレイン−ソース電圧Ｖ_ｄで及び１２０℃の温度で測定された半導体として化合物１ａを含む実施例６のＯＦＥＴの増幅特性曲線を示す。

【図2】図２は、−５Ｖのドレイン−ソース電圧Ｖ_ｄで及び６０℃の温度で測定された半導体として化合物１ｃを含む実施例６のＯＦＥＴの増幅特性曲線を示す。

【0063】

実施例
実施例１
化合物１ａの調製

【化21】

【0064】

化合物６ａの調製
市販のリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）溶液（２Ｍ、３４．６ｍｌ、６９．２ミリモル）を０℃でＴＨＦ（３５０ｍｌ）溶液中に希釈した。化合物７ａ（１２．７ｇ、４６ミリモル）のＴＨＦ（５０ｍｌ）中の溶液を、滴下漏斗を用いて６０分かけて０℃で希釈ＬＤＡ溶液に滴下した。得られた混合物を徐々に室温に温め、一晩撹拌した。反応混合物を水（１５０ｍｌ）で急冷し、Ｅｔ_２Ｏ（３×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を、ブラインで洗浄し、濃縮して褐色油状物を得、これを、１００％ヘキサンを使用するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製し、化合物６ａを黄色油状物として得た（１０．６ｇ、８４％）。

【表1】

【0065】

化合物４ａの調製：
化合物５（１．０７ｇ、２．６１ミリモル）、化合物６ａ（２．０１ｇ、７．３０ミリモル）及びＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３０ｇ、０．２６ミリモル）の溶液を、ＤＭＦ（１３ｍｌ）中で混合し、９０℃で２時間撹拌した。得られた懸濁液をＭｅＯＨ（５０ｍＬ）で希釈し、固体を真空濾過により単離し、ＭｅＯＨ（２０ｍｌ）で、続いてヘキサン（３×２０ｍｌ）で十分に洗浄し、黄色の固体として化合物４ａ（０．９２ｇ、７５％）を得た。

【表2】

【0066】

化合物３ａの調製：
化合物４ａ（０．９２ｇ、１．９５ミリモル）のＣＨ_２Ｃｌ_２溶液（１５ｍＬ）を、ＣＨ_２Ｃｌ_２中のＰＯＣｌ_３とＤＭＦの混合物に０℃で３０分かけて滴下した。得られた混合物を徐々に室温に温め、４０℃の湯浴中で２時間撹拌した。反応混合物をＣＨ_２Ｃｌ_２で希釈し、氷（１００ｍＬ）中に注ぎ、撹拌した。ＫＯＡｃ（４．２ｇ）を冷溶液に少しずつ添加し、十分に混合した。有機層を分離し、濃縮して粗生成物を得た。得られた固体を濾過により収集し、ＭｅＯＨ（３×２０ｍＬ）及びヘキサン（３×２０ｍＬ）で十分に洗浄し、橙色固体として化合物３ａ（０．９６ｇ、９３％）を得た。

【表3】

【0067】

化合物２ａの調製：
化合物３ａ（０．９６ｇ、１．８２ミリモル）のＴＨＦ（３３ｍＬ）中の溶液を、ＴＨＦ（４０ｍｌ）中の（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド（３．７５ｇ、１０．９４ミリモル）とＫＯｔＢｕ（１．２３ｇ、１０．９４ミリモル）の混合物にドライアイス・アセトニトリル浴中で−５０℃で滴下した。得られた混合物をこの温度で５時間撹拌した。反応混合物をジエチルエーテル（１００ｍＬ）及びブライン（１００ｍＬ）で希釈した。有機層を分離し、水層を更にＣＨ_２Ｃｌ_２（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を濃縮し、ヘキサン／ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｖ／ｖ １：１）を用いるシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色油状物として化合物２ａの異性体と一緒に化合物２ａ（１．０ｇ、９４％）を得た。

【表4】

【0068】

化合物１ａの調製：
ＣＨ_２Ｃｌ_２（３０ｍｌ）中の前工程で得られた化合物２ａと化合物２ａの異性体の混合物（１．０ｇ、１．７１ミリモル）を、暗所にて０℃でメタンスルホン酸（０．０５ｍｌ）を用いて滴下処理した。得られた混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を濃縮乾固し、得られた沈殿物をＭｅＯＨで粉砕し、次いで濾過により分離した。残渣をメタノール及びヘキサンで洗浄した。粗生成物をＥｔＯＨ／ＣＨＣｌ_３から再結晶し、黄色の固体として化合物１ａ（０．６６ｇ、６９％）を得た。

【表5】

【0069】

実施例２
化合物１ｂの調製

【化22】

化合物１ｂを、化合物１ａと同様に白色固体として調製したが、化合物７ａの代わりに化合物

【化23】

を用いて出発した。

【表6】

【0070】

実施例３
化合物１ｃの調製

【化24】

化合物１ｃを、化合物１ａと同様に白色固体として調製したが、化合物７ａの代わりに化合物

【化25】

を用いて出発した。

【表7】

【0071】

実施例４
化合物１ｄの調製

【化26】

【0072】

化合物８ａの調製：
市販のリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）溶液（２Ｍ、２７ｍＬ、５３．４ミリモル）を、０℃でＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液中に希釈した。化合物６ｄ（５．０ｍＬ、５３．４ミリモル）のＴＨＦ（５ｍＬ）中の溶液を、滴下漏斗を用いて０℃で６０分かけて希釈ＬＤＡ溶液に滴下した。反応混合物を０℃で３０分間撹拌した。３０分後、１−ホルミル−ピペリジンを反応混合物に滴下した。得られた混合物を徐々に室温に温め、室温で２時間撹拌した。反応混合物をＮＨ_４Ｃｌ（１５０ｍＬ）で急冷し、Ｅｔ_２Ｏ（３×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、濃縮して黄色油状物を得、これを、ＤＣＭ：ヘキサン（ｖ／ｖ １：１）を用いてシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色油状物として化合物８ａ（８．７ｇ、８５％）を得た。

【表8】

【0073】

化合物３ｄの調製
化合物９（２．３ｇ、６．９２ミリモル）、化合物８ａ（２．９ｇ、１５．２３ミリモル）、ＣｓＦ（４．２ｇ、２７．７０ミリモル）及びＰｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（７０．８ミリグラム、０．１４ミリモル）の無水１，４−ジオキサン（２８ｍＬ）及び水（１．１ｍＬ）の溶液を、８５℃で２時間撹拌した。得られた懸濁液をＨ_２Ｏ（５０ｍＬ）で希釈し、固体を真空濾過により単離し、ＭｅＯＨ（２０ｍｌ）で、続いてヘキサン（３×２０ｍＬ）で十分に洗浄し、褐色の固体として化合物３ｄ（２．０２ｇ、９６％）を得た。

【表9】

【0074】

化合物２ｄの調製：
化合物３ｄ（２．０２ｇ、６．６４ミリモル）のＴＨＦ（３０ｍＬ）中の溶液を、ＴＨＦ（１００ｍＬ）中の（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド（１３．７ｇ、３９．８５ミリモル）とＫＯｔＢｕ（４．５ｇ、３９．８５ミリモル）の混合物にドライアイス−アセトニトリル浴中で−５０℃で滴下した。得られた混合物をこの温度で５時間撹拌した。反応混合物を、酢酸エチル（１００ｍＬ）及びブライン（１００ｍＬ）で希釈した。有機層を分離し、水層を更に酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を濃縮し、ヘキサン／酢酸エチル（ｖ／ｖ １９：１）を用いるシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、褐色の油状物として化合物２ｄの異性体と一緒に化合物２ｄ（１．８ｇ、７６％）を得た。

【表10】

【0075】

化合物１ｄの調製：
ＣＨ_２Ｃｌ_２（８０ｍｌ）中の前工程で得られた化合物２ｄと化合物２ｄの異性体の混合物（１．８ｇ、５．０２ミリモル）を、暗所にて０℃でメタンスルホン酸（０．０５ｍｌ）を用いて滴下処理した。得られた混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を濃縮乾固し、得られた沈殿物をＭｅＯＨで粉砕し、次いで濾過により分離した。残留物をメタノール及びヘキサンで洗浄し、乳白色固体として化合物１ｄ（１．３０ｇ、８７％）を得た。

【表11】

【0076】

実施例５
化合物１ｅの調製

【化27】

【0077】

化合物１０ａの調製：
化合物１３（６９７ミリグラム、３．３２ミリモル）、化合物８ｂ（１．３ｇ、３．９８ミリモル）、ＣｓＦ（２．０ｇ、１３．２７ミリモル）及びＰｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（３３．９ミリグラム、０．０７ミリモル）の無水１，４−ジオキサン（１３ｍＬ）及び水（０．５ｍＬ）の溶液を、８５℃で２時間撹拌した。得られた懸濁液をＨ_２Ｏ（５０ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、濃縮して黄色油状物を得、これを、ジクロロメタン／ヘキサン（５０／５０）を用いてシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色油状物として化合物１０ａ（０．９０ｇ、８１％）を得た。

【表12】

【0078】

化合物１１ａの調製：
化合物１０ａ（１１２ミリグラム、０．３３ミリモル）の無水ＣＨ_２Ｃｌ_２溶液に０℃でＮ−ブロモスクシンイミド（５９．６ミリグラム、０．３３ミリモル）、続いて酢酸（１ｍＬ）を添加した。得られた混合物を徐々に室温に温め、一晩撹拌した。反応混合物を水で急冷し、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍＬ×３）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、濃縮して橙色油状物を得、これを、酢酸エチル／ヘキサン（２０／８０）を用いてシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、橙色油状物として化合物１１ａ（７０ミリグラム、５１％）を得た。

【表13】

【0079】

化合物３ｅの調製：
化合物１２ａ（９９．８ミリグラム、０．４２ミリモル）、化合物１１ａ（１７３．３ミリグラム、０．４２ミリモル）、ＣｓＦ（２５４．６ミリグラム、１．６８ミリモル）及びＰｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（４．３ミリグラム、０．０１ミリモル）の無水１，４−ジオキサン（４ｍＬ）及び水（０．５ｍＬ）の溶液を、８５℃で２時間加熱した。反応混合物を水で急冷し、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍＬ×３）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、濃縮して橙色固体を得、これを、酢酸エチル／ヘキサン（２０／８０）を用いてシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、橙色固体として化合物３ｅ（０．１２ｇ、６６％）を得た。

【表14】

【0080】

化合物２ｅの調製：
化合物３ｅ（０．１２ｇ、０．２８ミリモル）のＴＨＦ（５ｍＬ）中の溶液を、ＴＨＦ（６ｍｌ）中の（メトキシメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド（０．５７ｇ、１．６７ミリモル）とＫＯｔＢｕ（０．１９ｇ、１．６７ミリモル）の混合物にドライアイス−アセトニトリル浴中で−５０℃で滴下した。得られた混合物をこの温度で５時間撹拌した。反応混合物を、酢酸エチル（２０ｍＬ）及びブライン（２０ｍＬ）で希釈した。有機層を分離し、水層を更に酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を濃縮し、ヘキサン／酢酸エチル（９０／１０）を用いるシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色油状物として化合物２ｅの異性体と一緒に化合物２ｅを得た。

【0081】

化合物１ｅの調製：
ＣＨ_２Ｃｌ_２（８０ｍｌ）中の前工程で得られた化合物２ｅと化合物２ｅの異性体の混合物（１．８ｇ、５．０２ミリモル）を、暗所にて０℃でメタンスルホン酸（０．０５ｍｌ）を用いて滴下処理した。得られた混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を濃縮乾固し、得られた沈殿物をＭｅＯＨで粉砕し、次いで濾過により分離した。残留物をメタノール及びヘキサンで洗浄し、乳白色固体として化合物１ｅ（１．３０ｇ、８７％）を得た。

【0082】

実施例６
化合物１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅをそれぞれ半導体として含む電界効果トランジスタの製造
高濃度にドープされたシリコンウェハを、原子層堆積法によりＡｌ_２Ｏ_３で被覆し（３０ｎｍ）、アセトンとイソプロパノールで十分に洗浄し、短時間の酸素プラズマ処理後、溶液からオクチルデシルリン酸の単分子膜で官能化した。高濃度にドープされたシリコンを基板及びバックゲート電極として使用し、オクチルデシルリン酸処理されたＡｌ_２Ｏ_３はゲート誘電体として機能する。化合物１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅを、それぞれ、基板を規定された温度で保持しながら高真空下で熱的に蒸発させた。金製のソース−ドレイン接点はシャドウマスクを用いて規定した。チャネル幅（Ｗ）は、典型的には２００μｍであり、チャネル長（Ｌ）は１００μｍである。

【0083】

実施例７
化合物１ｃを半導体として含む電界効果トランジスタの製造
熱により堆積させた厚さ２００ｎｍの二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）を有する高濃度にドープされたｐ型シリコン（１００）ウェハを基板として使用した。化合物１ｃを堆積する前に、Ｓｉ／ＳｉＯ_２表面を、オクチルトリクロロシラン（ＯＴＳ）処理プロセスを通して変性した。化合物１ｃ層を、溶液堆積技術（クロロベンゼン、１ｍｇ／ｍｌ、７０℃でのドロップキャスト）により作製した。次に、ソース電極及びドレイン電極の５０ｎｍ厚さのＡｕ層を、シャドウマスクを通して堆積し、トップコンタクトＯＦＥＴ素子を得た。チャネル幅（Ｗ）は１５００μｍであり、チャネル長（Ｌ）は７５μｍであった。

【0084】

実施例８
実施例６及び実施例７で製造した電界効果トランジスタの増幅特性曲線の測定
ゲート−ソース電圧Ｖ_ｇ（上部増幅特性曲線）に関連するドレイン電流Ｉ_ｄ並びに実施例６及び実施例７のトランジスタのゲート−ソース電圧Ｖ_ｇ（下部増幅特性曲線）に関連するドレイン電流Ｉ_ｄ^１／２を、空気中にて様々なドレイン−ソース電圧Ｖ_ｄで且つ様々な温度でケースレー４２００ ＳＣＳで測定した。

【0085】

図１は、−５Ｖのドレイン−ソース電圧Ｖ_ｄで且つ１２０℃の温度で測定された半導体として化合物１ａを含む実施例６のＯＦＥＴの増幅特性曲線を示す。

【0086】

図２は、−５Ｖのドレイン−ソース電圧Ｖ_ｄで且つ６０℃の温度で測定された半導体として化合物１ｃを含む実施例６のＯＦＥＴの増幅特性曲線を示す。

【0087】

化合物１ａ、１ｂ及び１ｃは、ｐ型の半導体材料の典型的な挙動を示す。

【0088】

電荷キャリア移動度を、飽和領域においてドレイン電流Ｉ_ｄ^１／２の平方根対ゲート−ソース電圧Ｖ_ｇの傾きから引き出した。閾値電圧Ｖ_ｔｈは以下の式を用いて得られた：μ＝２Ｉ_ｄ／｛（Ｗ／Ｌ）Ｃｉ（Ｖ_ｇ−Ｖ_ｔｈ）^２｝（式中、Ｃｉは誘電体層のキャパシタンスである）。

【0089】

化合物１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅをそれぞれ含む実施例６の有機電界効果トランジスタについて、また半導体材料として化合物１ｃを含む実施例７の有機電界効果トランジスタについて、電荷キャリア移動度μ、Ｉ_オン／Ｉ_オフ比及び閾値電圧Ｖ_ｔｈの平均値を第１表に示す。

【表15】

【図1】

【図2】