特許 6462028 溶融固形型洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6462028

(24)【登録日】2019年1月11日

(45)【発行日】2019年1月30日

(54)【発明の名称】溶融固形型洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 17/06 20060101AFI20190121BHJP

   C11D 7/32 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 7/14 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 7/22 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 7/06 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 3/33 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 3/08 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 3/04 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 3/395 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 1/722 20060101ALI20190121BHJP

   C11D 7/54 20060101ALI20190121BHJP

   A47L 15/44 20060101ALI20190121BHJP

   A47L 15/46 20060101ALI20190121BHJP

【ＦＩ】

   C11D17/06

   C11D7/32ZAB

   C11D7/14

   C11D7/22

   C11D7/06

   C11D3/33

   C11D3/08

   C11D3/04

   C11D3/37

   C11D3/395

   C11D1/722

   C11D7/54

   A47L15/44

   A47L15/46 Z

【請求項の数】8

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2017-63951(P2017-63951)

(22)【出願日】2017年3月28日

(65)【公開番号】特開2017-186549(P2017-186549A)

(43)【公開日】2017年10月12日

【審査請求日】2017年12月13日

(31)【優先権主張番号】特願2016-70854(P2016-70854)

(32)【優先日】2016年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000387

【氏名又は名称】株式会社ＡＤＥＫＡ

(73)【特許権者】

【識別番号】593085808

【氏名又は名称】ＡＤＥＫＡクリーンエイド株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100077573

【弁理士】

【氏名又は名称】細井 勇

(74)【代理人】

【識別番号】100126413

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 太亮

(74)【代理人】

【識別番号】100123009

【弁理士】

【氏名又は名称】栗田 由貴子

(72)【発明者】

【氏名】野積 拓也

(72)【発明者】

【氏名】小倉 智恵子

(72)【発明者】

【氏名】荒井 博紀

【審査官】 安川 聡

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−１２４３５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１４２７０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−００１６８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５１９３５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２３８９５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２７０１８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３１６５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第５７７４７５７（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開２０１３−１８１１１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１４４０８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第５８０１９４１（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開昭６０−１８８４９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０８−５０７０９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０４−５０４２７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−１７７１００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−００７５６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公平０６−０８４５１６（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開平０６−３１３２００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０７３６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−３４９９９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／２０３６４３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許第５０６４５５４（ＵＳ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０３４５１０３９（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０８７２５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）成分としてアミノカルボン酸系キレート剤、
（Ｂ）成分としてアルカリ金属珪酸塩、
（Ｃ）成分としてスルホン酸系ポリマー、
（Ｄ）成分としてアルカリ金属水酸化物、
（Ｅ）成分として水、
を含み、ＳｉＯ₂とＭ₂Ｏ（Ｍ₂Ｏはアルカリ金属酸化物）とをモル比でＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏの値が０．３以上、０．５以下含有し、且つ（Ｃ）スルホン酸系ポリマーとＳｉＯ₂を、質量比で（Ｃ）スルホン酸系ポリマー／ＳｉＯ₂の値が０．１５以上、０．９５以下となる割合で含有することを特徴とする溶融固形型洗浄剤組成物。

【請求項2】

（Ａ）成分を２５質量％以上、４５質量％以下、（Ｂ）成分をＳｉＯ₂として３質量％以上、１５質量％以下、（Ｃ）成分を０．４６質量％以上、１０質量％以下含有する請求項１に記載の溶融固形型洗浄剤組成物。

【請求項3】

（Ｂ）成分が液体又は結晶水を含むアルカリ金属珪酸塩である請求項１又は２に記載の溶融固形型洗浄剤組成物。

【請求項4】

更に（Ｆ）成分としてノニオン界面活性剤を５質量％以下含有する請求項１〜３のいずれかに記載の溶融固形型洗浄剤組成物。

【請求項5】

更に（Ｇ）成分として安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の溶融固形型洗浄剤組成物。

【請求項6】

前記塩素系漂白剤と前記安息香酸塩の質量比である、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が、０．００１以上、１，０００以下である請求項５に記載の溶融固形型洗浄剤組成物。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれかに記載の溶融固形型洗浄剤組成物を、下端部分に排出口を有する溶出ホッパー内に設置して、給水ノズルから水を供給してホッパー内の溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させ、溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下に調整した洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する工程、洗浄液タンク内の洗浄液を洗浄機庫内に噴射して食器類を洗浄する工程、洗浄後すすぎ液ですすぐ工程、とからなることを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。

【請求項8】

前記すすぐ工程において、すすぎ液を洗浄機の平面積２５００ｃｍ²あたり、１Ｌ以上、３Ｌ以下噴射して食器類をすすぐ請求項７に記載の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、溶融混合した洗浄剤組成物を冷却固形化して得られる溶融固形型洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、自動食器洗浄機用の洗浄剤としては液体又は粉末の洗浄剤組成物が使用されていたが、液体タイプの洗浄剤組成物は嵩張るため運搬、保管に問題があった。また粉末タイプの洗浄剤組成物は液体タイプに比してコンパクト化を図ることができるが、粉末飛散による環境汚染や作業性低下を生じるという問題や、粉末洗浄剤組成物中の配合成分の溶解速度の相違等によって洗浄液の組成や濃度が常に一定にならず均一な洗浄性が得られにくいという問題があった。このため近年は、液体タイプ、粉末タイプの洗浄剤組成物に代えて、高濃度でコンパクト化が可能であり、粉末タイプに比して各成分の溶解性が均一で安定した洗浄性が発揮される溶融固形型洗浄剤組成物が使用されるようになっている。

【0003】

この種の溶融固形型洗浄剤組成物としては、アルカリ金属珪酸塩、金属イオン封鎖剤、炭酸塩、水を溶融させた溶融物に対し、粉末又は粒子状のアルカリ金属珪酸塩を７０℃以下で添加し、冷却固形させた自動洗浄機用固形洗浄剤が提案されている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００３−２４７０００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

溶融固形型洗浄剤組成物は、各成分を溶融混合した組成物をプラスチック等の容器に充填収納し、冷却固形化したカートリッジ式洗浄剤として流通されている。しかしながら従来のアルカリ金属珪酸塩を含む溶融固形型洗浄剤組成物は、保管中に体積膨張が生じ易く、保管中の体積膨張によって溶融固形型洗浄剤組成物を収納しているプラスチック等の容器が変形したり破損したりするという問題があった。またアルカリ金属珪酸塩を含む溶融固形型洗浄剤組成物は、洗浄機にシリカスケールが付着しやすいという問題があった。
本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、アルカリ金属珪酸塩を含有する従来の溶融固形型洗浄剤組成物の問題点を解決した、コンパクトで保存性良好で洗浄性に優れた溶融固形型洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決するために、本発明者は鋭意検討した結果、アミノカルボン酸系キレート剤とともに、アルカリ金属珪酸塩、高分子ポリマー、アルカリ金属水酸化物を特定の割合で配合した溶融固形型洗浄剤組成物が、コンパクトで保存性に優れ、洗浄性、スケール付着防止性等に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0007】

即ち本発明は、
（１）（Ａ）成分としてアミノカルボン酸系キレート剤、（Ｂ）成分としてアルカリ金属珪酸塩、（Ｃ）成分としてスルホン酸系ポリマー、（Ｄ）成分としてアルカリ金属水酸化物、（Ｅ）成分として水、を含み、ＳｉＯ₂とＭ₂Ｏ（Ｍ₂Ｏはアルカリ金属酸化物）とをモル比でＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏの値が０．３以上、０．５以下含有し、且つ（Ｃ）スルホン酸系ポリマーとＳｉＯ₂を、質量比で（Ｃ）スルホン酸系ポリマー／ＳｉＯ₂の値が０．１５以上、０．９５以下となる割合で含有することを特徴とする溶融固形型洗浄剤組成物、
（２）（Ａ）成分を２５質量％以上、４５質量％以下、（Ｂ）成分をＳｉＯ₂として３質量％以上、１５質量％以下、（Ｃ）成分を０．４６質量％以上、１０質量％以下含有する上記（１）の溶融固形型洗浄剤組成物、
（３）（Ｂ）成分が液体又は結晶水を含むアルカリ金属珪酸塩である上記（１）又は（２）の溶融固形型洗浄剤組成物、
（４）更に（Ｆ）成分としてノニオン界面活性剤を５質量％以下含有する上記（１）〜（３）のいずれかの溶融固形型洗浄剤組成物、
（５）更に（Ｇ）成分として安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を含有する上記（１）〜（４）のいずれかの溶融固形型洗浄剤組成物、
（６）前記塩素系漂白剤と前記安息香酸塩の質量比である、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が、０．００１以上、１，０００以下である上記（５）の溶融固形型洗浄剤組成物、
（７）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の溶融固形型洗浄剤組成物を、下端部分に排出口を有する溶出ホッパー内に設置して、給水ノズルから水を供給してホッパー内の溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させ、溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下に調整した洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する工程、洗浄液タンク内の洗浄液を洗浄機庫内に噴射して食器類を洗浄する工程、洗浄後すすぎ液ですすぐ工程、とからなることを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法、
（８）前記すすぐ工程において、すすぎ液を洗浄機の平面積２５００ｃｍ²あたり、１Ｌ以上、３Ｌ以下噴射して食器類をすすぐ上記（７）の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法、
を要旨とするものである。

【発明の効果】

【0008】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、アルカリ金属珪酸塩を含有しているにもかかわらず、長期間保管した場合でも容器が変形したり破損したりすることがなく、洗浄機にシリカスケールが付着する虞もなく、優れた洗浄性を有する。また高分子ポリマーを含有していながら嵩張りがなく、コンパクトで高濃縮化でき、低濃度で優れた洗浄性が発揮される等の効果を奏する。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物（以下、単に洗浄剤組成物という場合がある）において、（Ａ）成分として用いるアミノカルボン酸系キレート剤としては、ニトリロ三酢酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、グルタミン酸二酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸又はその塩等が挙げられる。これらの中でも、洗浄効果が良好なことからニトリロ三酢酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、グルタミン酸二酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩が好ましく、製造する際の増粘防止や成型後の嵩比重の増加を抑えられることからニトリロ三酢酸又はその塩、及びエチレンジアミン四酢酸又はその塩が好ましい。尚、上述するアミノカルボン酸塩としては、たとえば、カリウム塩又はナトリウム塩を挙げることができる。溶融固形型洗浄剤組成物に含有されるアミノカルボン酸塩は、溶融固形型洗浄剤組成物の調製時において塩であるもの、および調製過程において、酸と水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物との反応により形成されたもののいずれであってもよい。尚、上述するアミノカルボン酸塩の一分子中に含まれるアルカリ金属の数は特に限定されず公知の化合物を包含する。たとえば、上述するエチレンジアミン四酢酸ナトリウムは、一ナトリウム塩から四ナトリウム塩までのいずれか又は２以上の組み合わせを包含する。

【0010】

（Ｂ）成分として用いるアルカリ金属珪酸塩としては、オルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、Ａ珪酸カリウム、Ｂ珪酸カリウム、Ｃ珪酸カリウム等の無水アルカリ金属珪酸塩、メタ珪酸ナトリウム５水塩、メタ珪酸ナトリウム９水塩等の結晶水を含むアルカリ金属珪酸塩が挙げられる。アルカリ金属珪酸塩としては、液体又は結晶水を含むアルカリ金属珪酸塩が好ましく、メタ珪酸ナトリウム５水和物、オルソ珪酸ナトリウム水和物がより好ましい。液体又は結晶水を含むアルカリ金属珪酸塩を用いることで、アルカリ金属珪酸塩を含有しているにもかかわらず、長期間保管した場合でも容器が変形したり破損したりすることがない。液体又は結晶水を含むアルカリ金属珪酸塩以外を用いた場合、保存中に溶融固形型洗浄剤組成物を充填した容器が変形したり破損したりする虞れがある。

【0011】

（Ｃ）成分の高分子ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、スルホン酸系ポリマーやこれらの塩が挙げられ、高分子ポリマーは２種以上を組み合わせて用いることができる。カルボン酸系ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体等が挙げられるが、ポリアクリル酸やアクリル酸／マレイン酸共重合体がより好ましい。ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体は重量平均分子量が３，０００以上、１２０，０００以下が好ましく、特に好ましくは１０，０００以上、９０，０００以下である。カルボン酸系ポリマーの重量平均分子量が３，０００未満では再汚染防止性の点で好ましくなく、１２０，０００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。ポリマレイン酸の重量平均分子量については、３００以上、２，０００以下が好ましく、４００以上、１，５００以下であることが特に好ましい。スルホン酸系ポリマーとしては、アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体が挙げられ、スルホン酸系ポリマーの重量平均分子量は１，０００以上、２０，０００以下が好ましく、特に好ましくは２，０００以上、１５，０００以下である。スルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が１，０００未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、２０，０００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。高分子ポリマーとして用いるカルボン酸系ポリマー、スルホン酸系ポリマーの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。（Ｃ）成分として用いる高分子ポリマーとしては、洗浄剤の嵩張りを抑制する点、スケール防止性の点でアクリル酸／スルホン酸共重合体、アクリル酸／マレイン酸共重合体、あるいはこれらの塩が好ましく、アクリル酸／スルホン酸共重合体あるいはその塩が特に好ましい。

【0012】

（Ｄ）成分のアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられるが、洗浄性、潮解性、溶融固形型洗浄剤組成物が冷却固形化しにくい点から水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ金属水酸化物は、粒状、フレーク状、液体等のものを使用することができる。

【0013】

（Ｅ）成分の水としては、水道水、軟水化処理水、純水、ＲＯ水、イオン交換水、蒸留水を用いることができるが、純水、ＲＯ水、イオン交換水、蒸留水が好ましい。

【0014】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分のアルカリ金属珪酸塩由来のＳｉＯ₂と、（Ｂ）成分のアルカリ金属珪酸塩及び（Ｄ）成分のアルカリ金属水酸化物に起因するＭ₂Ｏとを、モル比でＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏの値が０．３以上、０．５以下（Ｍ₂Ｏはアルカリ金属酸化物）となる割合で含有し、且つ（Ｃ）成分の高分子ポリマーと、（Ｂ）成分由来のＳｉＯ₂とを、質量比で高分子ポリマー／ＳｉＯ₂の値が０．１５以上、０．９５以下となる割合で含有するが、好ましくはＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏの値が０．３５以上、０．４５以下、高分子ポリマー／ＳｉＯ₂の値が０．１８以上、０．６以下となる割合で含有することである。ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏの値が０．３以上、０．５以下、高分子ポリマー／ＳｉＯ₂の値が０．１５以上、０．９５以下となる割合でアルカリ金属珪酸塩、アルカリ金属水酸化物、高分子ポリマーを含有することにより、アルカリ金属珪酸塩を含有しているにもかかわらず、洗浄機にシリカスケールが付着することがない。質量比で高分子ポリマー／ＳｉＯ₂の値が０．１５未満では配合バランスが悪くなり、他成分との相乗効果がそれ以上得られず好ましくなく、０．９５を超えるとシリカスケール防止性が劣るため好ましくない。モル比でＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏの値が０．３未満では被洗物への腐食性が強い上に、均一な冷却固形化や適切な溶解安定性が得られず好ましくなく、０．５を超えるとシリカスケール防止性が劣るため好ましくない。

【0015】

溶融固形型洗浄剤組成物中のモル比ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏの算出方法は、アルカリ金属珪酸塩と、アルカリ金属水酸化物とを配合した後の溶融固形型洗浄剤組成物中のＳｉＯ₂とＭ₂Ｏとのモル比である。ＳｉＯ₂はモリブデン黄による吸光光度法（ＪＩＳ Ｋ０１０１：１９９８）に準じて測定した。Ｍ₂Ｏは中和滴定法（ＪＩＳ Ｋ１４０８：１９６６）に準じて測定した。

【0016】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、（Ａ）成分２５質量％以上、４５質量％以下、（Ｂ）成分３質量％以上、１５質量％以下（ＳｉＯ₂として）、（Ｃ）成分０．４６質量％以上、１０質量％以下含有することが好ましいが、（Ａ）成分２７質量％以上、３５質量％以下、（Ｂ）成分７質量％以上、１２質量％以下、（Ｃ）成分１質量％以上、５質量％含有することが好ましい。（Ｄ）成分は、Ｍ₂Ｏが６質量％以上、５０質量％以下になるように含有することが好ましい。（Ｅ）成分の水は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分と水との合計、あるいは（Ａ）成分〜（Ｄ）成分及び後述するその他の成分と水との合計が１００質量％となるように配合するが、２０質量％以上、４０質量％以下含有することが好ましく、２２質量％以上、３８質量％以下含有することがより好ましく、２５質量％以上、３５質量％以下含有することが最も好ましい。（Ａ）成分が２５質量％未満ではスケール防止性が劣るため好ましくなく、４５質量％を超えると、製造時に増粘し均一なスラリーを形成できないため好ましくない。また（Ｂ）成分がＳｉＯ₂換算で３質量％未満では製造時の冷却固形化性及び洗浄性が劣るため好ましくなく、ＳｉＯ₂換算で１５質量％を超えるとシリカスケール抑制性が劣るため好ましくない。（Ｃ）成分が０．４６質量％未満ではシリカスケール、炭酸スケールの防止性及び汚れの再汚染防止性が劣るため好ましくなく、１０質量％を超えると配合バランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下するとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られず、好ましくない。（Ｄ）成分において、Ｍ₂Ｏが６質量％未満では、シリカスケール防止性が劣るため好ましくなく、Ｍ₂Ｏが５０質量％を超えると被洗物への腐食性が強い上に、均一な冷却固形化や適切な溶解安定性が得られず好ましくない。（Ｅ）成分が２０質量％未満では製造時に増粘し均一なスラリーを形成できないため好ましくなく、４０質量％を超えると固形化しないため好ましくない。

【0017】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の他に、更に（Ｆ）成分としてノニオン界面活性剤を５質量％以下配合することができる。（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の他に、更に５質量％以下の（Ｆ）成分を配合すると、洗浄性、被洗浄物への食物汚れの再付着防止性、抑泡性が向上する。（Ｆ）成分を５質量％超える量配合すると、貯蔵安定性や製造時の冷却固形化性が劣るため好ましくない。（Ｆ）成分はより好ましくは０．５質量％以上、５質量％以下配合することが好ましい。（Ｆ）成分として用いるノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい）等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリマー（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロック、リバースの何れでもよい）等のプルロニック型界面活性剤、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、ポリオキシエチレンアセチレニックグリコールエーテル（アセチレングリコールに酸化エチレンオキシドを付加した化合物）、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。この中でも、洗浄性、抑泡性、成分の均一性に優れることからリバースプルロニック型ブロックポリマーが好ましい。具体的には、ＡＤＥＫＡ社製のアデカプルロニック２５Ｒ−１やアデカプルロニック２５Ｒ−２が好ましい。

【0018】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物には、更に（Ｇ）成分として安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を配合することができる。溶融固形型洗浄剤組成物の製造時において、スラリー水溶液中に安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤を配合しても、有効塩素量の低下がみられない。また、溶融固形型洗浄剤組成物を使用して洗浄する際、有効塩素安定性、速溶性に優れるため、十分な洗浄性、バイオフィルム防止性、漂白性を発揮することができる。溶融固形型洗浄剤組成物中の配合量は、良好な洗浄性、バイオフィルム防止性、漂白性を得るために０．０１質量％以上、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以上、５質量％以下、特に好ましくは０．３質量％以上、３質量％以下である。この範囲において、良好な洗浄性、バイオフィルム防止性、漂白性が得られる。
また、被覆量は、塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値が０．００１以上、１,０００以下が好ましく、より好ましくは０．０１以上、１００以下、更に好ましくは０．１以上、１０以下である。塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比が、０．００１未満では十分な安定化効果が期待できない虞があり、１,０００を超えてもそれ以上の効果は期待できない。
安息香酸塩を含む被覆剤で被覆されていない塩素系漂白剤を使用すると、本発明の溶融固形型洗浄剤組成物の製造時に温度や水、他の薬剤との接触により塩素成分が分解することや、溶融固形型洗浄剤組成物を希釈して使用する際、水（お湯）に接触した部分の塩素成分が分解してしまい、バイオフィルム防止性、漂白性を発揮することができない。また、被覆剤として界面活性剤を使用すると、食器洗浄機中で泡立ってしまうため洗浄効率が低下してしまう。被覆剤としてシリカやステアリン酸カルシウムなどを使用すると、食器洗浄機中に残留してしまい、洗浄阻害が発生するため好ましくない。

【0019】

塩素系漂白剤としては、クロラミンＢ（Ｎ−クロロベンゼンスルホンアミドナトリウム）、ジクロラミンＢ（Ｎ，Ｎ’−ジクロロベンゼンスルホンアミド）、クロラミンＴ（Ｎ−クロロ−Ｐ−トルエンスルホンアミドナトリウム）、ジクロラミンＴ（Ｎ，Ｎ’−ジクロロ−Ｐ−トルエンスルホンアミド）等のクロロアミン化合物。トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、又はそれらの塩等の塩素化イソシアヌル酸類、次亜塩素酸カルシウム等の次亜塩素酸塩、塩化リン酸三ナトリウム、二酸化塩素等が挙げられる。これらの中でも、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウムが好ましく、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが特に好ましい。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせても良い。被覆剤は、安息香酸塩を含んでいれば良いが、安息香酸塩を５０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましく、特に９５質量％以上含むことが好ましい。安息香酸塩としては、例えば、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウムなどが挙げられるが、洗浄時の溶解性の点で安息香酸ナトリウムが好ましい。塩素系漂白剤を被覆する方法としては、特に限定するものではないが、例えば乾燥した塩素系漂白剤に対して、安息香酸塩を水、エタノール、メタノール、エーテル等の溶媒に溶解あるいは懸濁させた液を噴霧し、乾燥させ被覆する方法、また乾燥した塩素系漂白剤に安息香酸塩微粉末を混ぜ水等の結合剤を噴霧し被覆する方法等が挙げられる。

【0020】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｆ）成分の他に、必要に応じて任意成分としてシリコーン、炭酸塩、塩素剤等を含有していても良い。更に当該技術分野で通常使用される、粘度調整剤、高分子分散剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素等の成分を含有していても良い。

【0021】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分、更に必要に応じて（Ｆ）成分やその他の任意成分を加熱下に溶融混合した後、冷却固形化して得られるが、通常、溶融混合物をプラスチック等の容器に充填し、容器内で冷却固形して製品化される。

【0022】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物の電気伝導度の範囲としては、イオン交換水１Ｌに溶融固形型洗浄剤組成物を２．０ｇ溶解させた際の６０℃での電気伝導度が３．６ｍＳ／ｃｍ以上、７．０ｍＳ／ｃｍ以下であり、イオン交換水１Ｌに洗浄剤組成物を０．９ｇ溶解させた際の６０℃での電気伝導度が１．６ｍＳ／ｃｍ以上、３．４ｍＳ／ｃｍ以下であり、イオン交換水１Ｌに洗浄剤組成物を０．１ｇ溶解させた際の６０℃での電気伝導度が０．０１ｍＳ／ｃｍ以上、０．７ｍＳ／ｃｍ以下である。

【0023】

本発明の溶融固形型洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機で食器類の洗浄を行う方法としては、下端部分に排出口を有する溶出ホッパーに溶融固形型洗浄剤組成物を設置して、給水ノズルから水を供給して溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させ、溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下に調整した洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンク内で加熱保持する工程、洗浄液タンク内の洗浄液を洗浄機庫内に噴射して食器類を洗浄する工程、洗浄後にすすぎ液ですすぐ工程とを連続して行う方法が挙げられる。溶融固形型洗浄剤組成物濃度を０．０１質量％以上、０．０９質量％以下となるように溶融固形型洗浄剤組成物を水に溶解させるには、溶融固形型洗浄剤組成物の水溶液の電気伝導度は、溶解した洗浄剤の濃度に比例するため、溶融固形型洗浄剤組成物を溶解した洗浄タンクの水溶液の電気伝導度を測定することで溶融固形型洗浄剤組成物の濃度が制御可能となる。通常、洗浄タンクの水溶液の電気伝導度は洗浄液濃度が機械的に測定され、電気伝導度が低い場合には、自動的に溶融固形型洗浄剤組成物が供給される。その際の供給方法としては、容器に溶融固形型洗浄剤組成物を充填し冷却固形化させ、その容器を溶出ホッパーに開口部を地面側に向けて設置し、容器内の溶融固形型洗浄剤組成物を必要量の水で溶解し、溶解液が供給管を通って食器洗浄機に送られる方法が挙げられる。溶融固形型洗浄剤組成物を所定濃度に希釈調製した洗浄液は、洗浄液タンク内で通常、４０℃以上、７０℃以下で保持される。洗浄液は洗浄機庫内の食器類に対し、３０秒以上、１２０秒以下噴射される。すすぎ液としては通常、水道水が用いられるがリンス剤を用いても用いなくても良い。すすぎ液は、洗浄機の食器設置平面積２５００ｃｍ²当たり１Ｌ以上、３Ｌ以下が好ましい。またすすぎ液の温度は４０℃以上、９５℃以下が好ましく、より好ましくは６０℃以上、９０℃以下である。すすぎ液の水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度２．７°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度２．０°ＤＨ、マグネシウム硬度０．７°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１５ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．２ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．１ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１６ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．７ｍｇ／Ｌ）が挙げられる。

【実施例】

【0024】

以下に本発明を実施例、比較例を挙げてより具体的に説明する。なお、以下の実施例等において「％」は特に記載がない限り質量％を表し、表中における実施例および比較例の配合の数値は純分の質量％を表す。実施例、比較例において使用した化合物を以下に記す。

【0025】

（Ａ）成分
Ａ−１：ニトリロ三酢酸ナトリウム塩 商品名：Ｔｒｉｌｏｎ Ａ９２Ｒ、ＢＡＳＦ社製
Ａ−２：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 商品名：ディゾルビンＮＡ、アクゾノーベル社製
Ａ−３：グルタミン酸二酢酸ナトリウム塩 商品名：ディゾルビンＧＬ−４７−Ｓ、アクゾノーベル社製
Ａ−４：メチルグリシン二酢酸ナトリウム塩 商品名：Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｐｏｗｄｅｒ、ＢＡＳＦ社製
Ａ−５：３-ヒドロキシ−２,２’−イミノジコハク酸四ナトリウム塩 商品名：ＨＩＤＳ、純分５０％、日本触媒社製

【0026】

（Ｂ）成分
Ｂ−１：ネオ―オルソ８０粒、化学名：オルソ珪酸ナトリウム（ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ＝０．５）、ＳｉＯ₂として２８％、広栄化学工業社製
Ｂ−２：珪酸ソーダ３号、化学名：珪酸ナトリウム（ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ＝３．２）、ＳｉＯ₂として２９％、広栄化学工業社製
Ｂ−３：メタ珪酸ソーダ５水塩、化学名：メタ珪酸ナトリウム（５水塩）（ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ＝１）、ＳｉＯ₂として２８．３％、広栄化学工業社製
Ｂ−４：コリンＳ−４５８−Ｋ、化学名：珪酸カリウム（ＳｉＯ₂／Ｋ₂Ｏ＝０．３５）、ＳｉＯ₂として９．６％、広栄化学工業社製
Ｂ−５：無水メタ珪酸ソーダ、化学名：珪酸ナトリウム（ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏ＝１）、ＳｉＯ₂として５１％、日本化学工業社製

【0027】

（Ｃ）成分
Ｃ−１：アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体ナトリウム１（重量平均分子量が５，０００）
Ｃ−２：アクリル酸／スルホン酸モノマー共重合体ナトリウム２（重量平均分子量が１１，０００）
Ｃ−３：アクリル酸／マレイン酸共重合体ナトリウム（重量平均分子量が７０，０００）
Ｃ−４：ポリマレイン酸ナトリウム（重量平均分子量が５００）
Ｃ−５：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量が４，０００）

【0028】

（Ｄ）成分
Ｄ−１：水酸化カリウム 商品名：フレーク苛性カリ、東亞合成社製
Ｄ−２：水酸化ナトリウム 商品名：粒状苛性ソーダ、旭硝子社製

【0029】

（Ｅ）成分
Ｅ−１：イオン交換水

【0030】

（Ｆ）成分
Ｆ−１：リバースプルロニック型ブロックポリマー１（ポリオキシエチレン鎖の両端にポリオキシプロピレン鎖が結合したブロックポリマー）オキシエチレン鎖の含有率が２０％、アデカプルロニック２５Ｒ−２
Ｆ−２：リバースプルロニック型ブロックポリマー２（ポリオキシエチレン鎖の両端にポリオキシプロピレン鎖が結合したブロックポリマー）オキシエチレン鎖の含有率が１０％、アデカプルロニック２５Ｒ−１

【0031】

（Ｇ）成分 安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤
Ｇ−１：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム１（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−２：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２（被覆剤は和光純薬工業株式会社製の安息香酸カリウム：製品名 安息香酸カリウム、純分９９．０％以上）
Ｇ−３：コーティング次亜塩素酸カルシウム（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−４：コーティングトリクロロイソシアヌル酸ナトリウム（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上）
Ｇ−５：コーティングジクロロイソシアヌル酸ナトリウム３（被覆剤は株式会社ウエノフードテクノ製の安息香酸ナトリウム：製品名 安息香酸ナトリウムウエノ、純分９９．０％以上と、和光純薬工業株式会社製のアジピン酸二カリウム：製品名 アジピン酸二カリウム 純分９５．０％以上、を質量比２：１で混合したもの）
（Ｇ）成分は、回転ドラム（コーティングパン）に顆粒状の塩素系漂白剤を入れて回転しながら、スプレーガンにより、圧縮空気とともにコーティング液（被覆剤を溶解したメタノール液）をエアースプレーする。なるべく塩素系漂白剤全体に均一にコーティング液がゆきわたるように噴霧する。スプレー後、７０℃の熱風で乾燥させることによって調製した。得られた安息香酸塩を含む被覆剤で被覆された塩素系漂白剤の有効塩素量をチオ硫酸ナトリウム滴定で求め、被覆量が塩素系漂白剤と安息香酸塩の質量比で、塩素系漂白剤／安息香酸塩の値で２．５になるように調製した。

【0032】

その他成分
１：炭酸ナトリウム 商品名：ソーダ灰デンス、トクヤマ社製
２：シリコーン 商品名：ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＦＳアンチフォーム１２６６、東レ・ダウコーニング社製

【0033】

実施例１〜７０、比較例１〜８
表１〜表８に示す配合のスラリーを調製し、冷却固形化して溶融固形型洗浄剤組成物を得た。溶融固形型洗浄剤組成物の洗浄性、シリカスケール付着抑制性、膨張抑制性、固形化性、溶解性、成分均一性の各試験、嵩比重の測定を下記条件で行った。結果を表１〜表８に示す。尚、表中のＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（モル比）は、溶融固形型洗浄剤組成物中の全ＳｉＯ₂と、全Ｍ₂Ｏのモル比である。

【0034】

【表1】

【0035】

【表2】

【0036】

【表3】

【0037】

【表4】

【0038】

【表5】

【0039】

【表6】

【0040】

【表7】

【0041】

【表8】

【0042】

※１ 洗浄性試験１（６６℃）
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿にマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０４質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄液タンクに貯留して６６℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。溶融固形型洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
△：スポットのみが認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0043】

※２ シリカスケール防止性試験
＜試験方法＞
炭酸カルシウムにより硬度５°ＤＨに調製した人工硬水を用いて、溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０１質量％、０．０９質量％に希釈した洗浄液を６０℃に保持し、清浄なガラス板を１０秒間浸漬し、その後洗浄液から取り出しドライヤーで乾燥させた。この工程を２０回繰り返した。
次に、このガラス板を６０℃に保持した０．５質量％の塩酸水溶液に３０分間浸漬し、その後取り出し、イオン交換水ですすいで乾燥させた。このときガラス板に残ったシリカスケールの付着度合いを目視判定により以下の基準で評価した。
なお、評価するスケールはフーリエ変換赤外分光分析により１，１００〜９００ｃｍ^-1付近のシリカスケールに特徴的なピークがあること、１，４５０〜１，４１０ｃｍ^-1付近の炭酸スケールに特徴的なピークがないことから、シリカスケールであることを確認した。
＜評価基準＞
◎：シリカスケールの付着が全く認められなかった。
○：シリカスケールの付着がほとんど認められなかった。
△：シリカスケールの付着が若干認められた。
×：著しいスケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0044】

※３ 膨張抑制性試験
＜試験方法＞
原料を全て配合し充填前まで製造したスラリー状の溶融固形型洗浄剤組成物を、胴周５２１ｍｍの円筒状で蓋ができるポリプロピレン製容器に４ｋｇ充填し蓋をした。これを冷却固形化し、２０℃で１ヵ月間保管したときの最も変化の大きい部分の胴周を測定したのち、容器の膨張率（数１）を算出し以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：容器の膨張率が１．５％未満。
×：容器の膨張率が１．５％以上。
とし、○を実用性のあるものとして判定した。
（数１）
膨張率（％）＝測定時の胴周（ｍｍ）／空容器の胴周（ｍｍ）×１００（％）

【0045】

※４ 固形化性試験
＜試験方法＞
原料を全て配合し充填前まで製造したスラリー状の溶融固形型洗浄剤組成物を、胴周５２１ｍｍの円筒状で蓋ができるポリプロピレン製容器に、４ｋｇ充填して蓋をし、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：１日後に全体が固形化していた。
×：１日後に全体が固形化していなかった。
とし、○を実用性のあるものとして判定した。

【0046】

※５ 溶解安定性試験
〔試験方法〕
１Ｌガラスビーカーに１Ｌの水を入れ６０℃に保持し、長さ４０ｍｍ、直径８ｍｍの回転子を用いてマグネティックスターラー（型番ＲＳ‐４ＤＲ（アズワン株式会社））で回転速度６００ｒｐｍにして撹拌した。そこへ、高さが１０ｍｍ以上、１５ｍｍ以下の正四角錐台状の溶融固形型洗浄剤組成物３．２ｇを１個入れ、溶解して目視で確認できなくなるまでに要した時間を測定し、以下の基準で評価した。
◎：溶解までに要した時間が９０秒以上、２４０秒未満。
○：溶解までに要した時間が３０秒以上、９０秒未満又は２４０秒以上、６００秒未満、
×：溶解までに要した時間が３０秒未満又は６００秒以上。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0047】

※６ 成分均一性試験
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の溶融スラリーを１ｋｇ作成し、溶融スラリーの一部（１０ｇ程度）を採取して、キレート力を測定。その後スラリーの全量を６５℃にて充填し１Ｌ容積のポリエチレン瓶に入れ、２４時間２５℃にて放置し冷却固形化させた後、容器上部、容器下部の冷却固形化物を３０ｇ以上採取し、キレート力を測定した。溶融スラリーのキレート力を理論値として、以下の評価基準にて評価した。
＜キレート力の測定法＞
１００ｍＬビーカーに溶融固形型洗浄剤組成物を正確に秤量し、蒸留水で約１００ｍＬに希釈する。１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨを２ｍＬ、１／１００ｍｏｌ／Ｌの塩化カルシウム２水和物溶液を１０ｍＬ加える。ＮＮ指示薬（１−（２−ヒドロキシ−４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸）を約０．１ｇ加えよく撹拌する。１／１００ｍｏｌ／Ｌ ＥＤＴＡ溶液で滴定し、赤紫から青に変色した点を終点とする。洗浄剤を加えないブランクを滴定した時の滴定量と、洗浄剤を加えた時の滴定量よりキレート力（数２）を算出する。
（数２）
キレート力（ＣａＣＯ₃ｍｇ／ｇ）＝[（ａ）−（ｂ）]×１００．０９／（ｓ）
（ａ）： 試料を加えないときの滴定量（ｍＬ）
（ｂ）： 試料を加えたときの滴定量（ｍＬ）
（ｓ）： 試料採取量
＜評価基準＞ 理論値と比較して
◎：上部、下部のキレート力のズレが５％未満。
○：上部、下部のキレート力のズレが５％以上、１５％以下。
×：上部、下部のキレート力のズレが１５％以上。
とし、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0048】

※７ 嵩比重試験
＜試験方法＞
１Ｌのステンレスビーカーに質量５００ｇの溶融固形型洗浄剤組成物を、スリーワンモーターを用いて３００ｒｐｍで激しく撹拌して製造した。スラリー状の溶融固形型洗浄剤組成物を温度７５〜８０℃にて容器に充填し、そのときの質量と体積から比重を測定し、以下の基準で評価した。
○：比重が１．５以上。
△：比重が１．３以上、１．５未満。
×：比重が１．３％未満。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。

【0049】

※８：洗浄性試験２（４０℃）
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿に市販のマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
溶融固形型洗浄剤組成物の濃度を０．０４質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄液タンクに貯留して４０℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。溶融固形型洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：４０℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
△：曇りのみ認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0050】

※９ バイオフィルム防止性試験
＜試験方法＞
各溶融固形型洗浄剤組成物５ｇを滅菌済みのミューラーヒントン培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて全量を１００ｇにして、各溶融固形型洗浄剤組成物の５質量％コンク溶液を調製した。本コンク溶液を更に滅菌済みミューラーヒントン培地を用いて溶融固形型洗浄剤組成物の濃度として０．０７質量％となるように希釈調製し、それぞれ２４穴マイクロプレート〔旭テクノグラス株式会社製〕に２ｍＬ量りとった。
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa ＮＢＲＣ１３２７５）、クレブシェラ菌（Klebsiella pneumoniae ＡＴＣＣ１３８８３）をそれぞれＬＢ培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて、３７℃で１８時間前培養して増殖した菌液を、ピペットマンを用いて当該マイクロプレート内の試験溶液に１００μＬ接種した。これを３７℃で４８時間培養後に培養液を廃棄し、滅菌精製水２ｍＬで各ウェル内を５回洗浄した。マイクロプレート壁に付着したバイオフィルムを０．１質量％クリスタルバイオレット液で染色し、滅菌水でリンス後、バイオフィルムの形成状態を目視によって観察した。
◎：バイオフィルムがプレート壁面の２０％未満を覆う状態。
○：バイオフィルムがプレート壁面の２０％以上、４０％未満を覆う状態。
△：バイオフィルムがプレート壁面の４０％以上、６０％未満を覆う状態。
×：バイオフィルムがプレート壁面の６０％以上、１００％以下を覆う状態。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0051】

※１０ 漂白性試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：９秒
洗浄液：溶融固形型洗浄剤組成物の０．０７質量％希釈液
溶融固形型洗浄剤組成物希釈用及びすすぎ用の使用水：炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨの硬水
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
＜被洗浄物の調整＞
白色磁器皿（直径１２ｃｍ）を８０℃の紅茶に５分間浸漬した後、１００℃で３０分間加温し、褐色化させた汚染皿を漂白性試験用被洗浄物とした。
＜試験方法＞
上記の方法で調整した汚染皿１０枚を食器洗浄機の洗浄ラックに設置し、上記洗浄条件にて洗浄、すすぎ後、室温にて乾燥させた。茶渋の残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
◎：茶渋が除去されている。
○：茶渋がほとんど除去されている。
△：茶渋は除去されているが、茶渋の残存が認められる。
×：茶渋が除去されていない。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0052】

※１１ 金属腐食防止性試験
＜試験方法＞
テストピース［ステンレス（ＳＵＳ４３０）、ねずみ鋳鉄（ＦＣ２００）］は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。炭酸カルシウム換算で、７５ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度４．２°ＤＨ］の硬水で各溶融固形型洗浄剤組成物を０．０７質量％に希釈し、６０ｍＬを７０ｍＬ容量の蓋付ガラス瓶に入れ、その中にテストピースを浸漬し、７０℃の恒温器内で５日間保存した。保存後のテストピースを取り出し、イオン交換水にてすすぎをおこない乾燥させて、テストピース表面の状態を目視により外観観察し、下記基準で腐食性を判定した。
＜金属腐食防止性評価基準＞
◎：腐食がない。
○：ほとんど腐食がない。
△：やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
×：ひどく腐食した。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0053】

※１２ 臭気性試験
＜洗浄条件＞
洗浄機：ホシザキ社製、電気製自動食器洗浄機ＪＷＥ−６８０ＡＪ
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ１回当たりの水量：２Ｌ
洗浄液：溶融固形型洗浄剤組成物の０．１質量％希釈液
溶融固形型洗浄剤組成物希釈用及びすすぎ用の使用水：炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨの硬水
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿にマヨネーズ（キューピー社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
被洗浄物を洗浄機内にセットし洗浄及びすすぎをおこない、洗浄機のドアを開けて、洗浄機内の雰囲気中の臭気を５人のパネラーにて５段階の評価（５：臭わない、４：ほとんど臭わない、３：わずかに臭う、２：臭う、１：臭いが強い）をおこない、全パネラーの評価の平均点より、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：平均点が３．５以上、５以下。
△：平均点が２．５以上、３．５未満。
×：平均点が１以上、２．５未満。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。