特許 6487633 粘着剤組成物及びその製造方法、ならびに、粘着剤層及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6487633

(24)【登録日】2019年3月1日

(45)【発行日】2019年3月20日

(54)【発明の名称】粘着剤組成物及びその製造方法、ならびに、粘着剤層及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 153/02 20060101AFI20190311BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20190311BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20190311BHJP

   C09J 123/20 20060101ALI20190311BHJP

【ＦＩ】

   C09J153/02

   C09J11/06

   C09J7/38

   C09J123/20

【請求項の数】13

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2014-112618(P2014-112618)

(22)【出願日】2014年5月30日

(65)【公開番号】特開2015-227395(P2015-227395A)

(43)【公開日】2015年12月17日

【審査請求日】2017年4月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000202350

【氏名又は名称】綜研化学株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(74)【代理人】

【識別番号】110000154

【氏名又は名称】特許業務法人はるか国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】金塚 洋平

(72)【発明者】

【氏名】木口 貴美子

(72)【発明者】

【氏名】清水 政一

【審査官】 佐藤 貴浩

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−３０２４９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第０２／０４０６１１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／０７７２６７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０２−００１７８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−１５３９８７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部と、
（Ｂ）２３℃にて固体であり、分子量が２，０００以下である化合物０．０１質量部以上５質量部以下と、
（Ｃ）２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒と、を含む粘着剤組成物であって、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物は、一般式（Ａ−Ｂ）ｎで表されるブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（１）と一般式Ａ−Ｂ−Ａ又は（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘで表されるブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）（前記式中、Ａはそれぞれ同一又は異なって、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＡを表し、Ｂはそれぞれ同一又は異なって、共役ジエン化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＢを表し、ｎは１以上３以下の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、Ｘはカップリング剤残基を表す。）とからなり、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物及び前記（Ｂ）化合物が、いずれも前記（Ｃ）溶媒に溶解しており、
粘着剤組成物から前記（Ｃ）溶媒を除去して得られる粘着剤層のＪＩＳ Ｋ７３６１法における全光線透過率が８０％以上である、粘着剤組成物。

【請求項2】

（Ｄ）第１の相溶剤５質量部以上８０質量部以下をさらに含み、
前記（Ｄ）第１の相溶剤は、前記重合体ブロックＡに相溶する性質を有し、軟化点が８０℃以上であり、かつ、前記（Ｃ）溶媒に溶解している、請求項１に記載の粘着剤組成物。

【請求項3】

（Ｅ）第２の相溶剤１０質量部以上１５０質量部以下をさらに含み、
前記（Ｅ）第２の相溶剤は、前記重合体ブロックＢに相溶する性質を有し、２３℃において液体であり、かつ、前記（Ｃ）溶媒に溶解している、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。

【請求項4】

前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物を構成する前記ブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（１）と前記ブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）との質量比が９０：１０〜１０：９０である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項5】

前記（Ｂ）化合物は、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤及び金属不活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項6】

前記（Ｄ）第１の相溶剤は、芳香族系粘着付与樹脂である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項7】

前記芳香族系粘着付与樹脂が、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α−メチルスチレン系重合体、スチレン−（α−メチルスチレン）系共重合体、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−（α−メチルスチレン）−脂肪族炭化水素系共重合体及びスチレン−芳香族炭化水素系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の粘着剤組成物。

【請求項8】

前記（Ｅ）第２の相溶剤が、ポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物及びポリイソプレン系化合物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項9】

前記（Ｄ）第１の相溶剤及び前記（Ｅ）第２の相溶剤の合計含有量が、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部に対して２０質量部以上２００質量部以下である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

【請求項10】

請求項１ないし９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を製造する方法であって、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部に対し前記（Ｂ）化合物を０．０１質量部以上５質量部以下含有する水添ブロック共重合体組成物のペレットであって、前記ペレットの内部及び表面に前記（Ｂ）化合物が存在することを特徴とする水添ブロック共重合体組成物ペレットを前記（Ｃ）溶媒に溶解させる工程を含む、粘着剤組成物の製造方法。

【請求項11】

請求項１ないし９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を基材上に塗工して膜を得る工程と、
前記膜を乾燥させることにより、前記（Ｃ）溶媒を除去して、粘着剤層を得る工程と、を含む、粘着剤層の製造方法。

【請求項12】

（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部と、
（Ｂ）２３℃にて固体であり、分子量が２，０００以下である化合物０．０１質量部以上５質量部以下と、含む粘着剤層であって、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物は、一般式（Ａ−Ｂ）ｎで表されるブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（１）と一般式Ａ−Ｂ−Ａ又は（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘで表されるブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）（前記式中、Ａはそれぞれ同一又は異なって、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＡを表し、Ｂはそれぞれ同一又は異なって、共役ジエン化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＢを表し、ｎは１以上３以下の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、Ｘはカップリング剤残基を表す。）とからなり、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物及び前記（Ｂ）化合物が、いずれも、（Ｃ）２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒に溶解する性質を有し、
ＪＩＳ Ｋ７３６１法における全光線透過率が８０％以上である、粘着剤層。

【請求項13】

請求項１ないし９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物から前記（Ｃ）溶媒を除去することにより得られる、請求項１２に記載の粘着剤層。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着剤組成物及びその製造方法、ならびに、粘着剤層及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

水添ブロック共重合体は、粘着剤組成物の成分として使用されている。水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックと、共役ジエン化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＢとを含む共重合体の水素添加物である（例えば、特許文献１）。

【0003】

この水添ブロック共重合体は一般に、ペレット状、フレーク状又はブロック状等の粒子状の形状にて取り扱われる。しかしながら、粘着剤に使用されるような比較的柔軟な水添ブロック共重合体は自着性（自己ブロッキング性）が強いため、粒子の表面を、タルクや有機高分子粒子等のブロッキング防止剤で覆うことで、粒子同士の自着（ブロッキング）を防止する措置がとられている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平５−２９５０５６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、このようなブロッキング防止剤と水添ブロック共重合体との混合物を含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する場合において、該粘着剤組成物を溶媒に溶解させたときに、ブロッキング防止剤が該溶媒に溶解しないため、溶液又は該粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層にくすみが生じることがある。この場合、透明性が要求される用途には不適となる。

【0006】

また、くすみの発生は、該粘着剤組成物又は該粘着剤層が高温高湿環境下に曝された場合に顕著に生じる場合がある。例えば、該粘着剤組成物又は該粘着剤層を常温下で溶媒に溶解させた際に軽微なくすみが生じたとしても、高温高湿環境下では、該粘着剤組成物又は該粘着剤層に看過できないくすみとなることがある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、水添ブロック共重合体を含む粘着剤組成物の組成について鋭意検討したところ、特定の材料を含む粘着剤組成物及び該粘着剤組成物から形成される粘着剤層が高い透明性及び耐湿熱白化性を有し、かつ、後述の添加成分により、優れた密着性、段差追従性を付与できることを見出した。

【0008】

本発明は、高い透明性を有し、かつ、優れた耐湿熱白化性を有する粘着剤層を得ることができる粘着剤組成物及びその製造方法、ならびに、粘着剤層及びその製造方法を提供する。

【0009】

１．本発明の一態様に係る粘着剤組成物は、
（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部と、
（Ｂ）分子量が２，０００以下である化合物０．０１質量部以上５質量部以下と、
（Ｃ）２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒とを含む粘着剤組成物であって、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物は、一般式（Ａ−Ｂ）ｎで表されるブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（１）と一般式Ａ−Ｂ−Ａ又は（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘで表されるブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）（前記式中、Ａはそれぞれ同一又は異なって、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＡを表し、Ｂはそれぞれ同一又は異なって、共役ジエン化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＢを表し、ｎは１以上３以下の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、Ｘはカップリング剤残基を表す。）とからなり、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物及び前記（Ｂ）化合物が、いずれも前記（Ｃ）溶媒に溶解している。

【0010】

２．上記１に記載の粘着剤組成物において、（Ｄ）第１の相溶剤５質量部以上８０質量部以下をさらに含み、前記（Ｄ）第１の相溶剤は、前記重合体ブロックＡに相溶する性質を有し、軟化点が８０℃以上であり、かつ、前記（Ｃ）溶媒に溶解することができる。

【0011】

３．上記１又は２に記載の粘着剤組成物において、（Ｅ）第２の相溶剤１０質量部以上１５０質量部以下をさらに含み、
前記（Ｅ）第２の相溶剤は、前記重合体ブロックＢに相溶する性質を有し、２３℃において液体であり、かつ、前記（Ｃ）溶媒に溶解していることができる。

【0012】

４．上記１ないし３のいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物を構成する前記ブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（１）と前記ブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）との質量比が９０：１０〜１０：９０であることができる。

【0013】

５．上記１ないし４のいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記（Ｂ）化合物は、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤及び金属不活性剤からなる群より選択される少なくとも１種であることができる。

【0014】

６．上記１ないし５のいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記（Ｄ）第１の相溶剤は、芳香族系粘着付与樹脂であることができる。

【0015】

７．上記６に記載の粘着剤組成物において、前記芳香族系粘着付与樹脂が、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α−メチルスチレン系重合体、スチレン−（α−メチルスチレン）系共重合体、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−（α−メチルスチレン）−脂肪族炭化水素系共重合体及びスチレン−芳香族炭化水素系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることができる。

【0016】

８．上記１ないし７のいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記（Ｅ）第２の相溶剤が、ポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物及びポリイソプレン系化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることができる。

【0017】

９．上記１ないし８のいずれかに記載の粘着剤組成物において、前記（Ｄ）第１の相溶剤及び前記（Ｅ）第２の相溶剤の合計含有量が、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部に対して２０質量部以上２００質量部以下であることができる。

【0018】

１０．本発明の一態様に係る粘着剤組成物の製造方法は、上記１ないし９のいずれかに記載の粘着剤組成物の製造方法であって、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部に対し前記（Ｂ）化合物を０．０１質量部以上５質量部以下含有する水添ブロック共重合体組成物のペレットであって、前記ペレットの内部及び表面に前記（Ｂ）化合物が存在することを特徴とする水添ブロック共重合体組成物ペレットを前記（Ｃ）溶媒に溶解させる工程を含む。

【0019】

１１．本発明の一態様に係る粘着剤層の製造方法は、上記１ないし９のいずれかに記載の粘着剤組成物を基材上に塗工して膜を得る工程と、前記膜を乾燥させることにより、前記（Ｃ）溶媒を除去して、粘着剤層を得る工程と、
を含む。

【0020】

１２．本発明の一態様に係る粘着剤層は、
（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部と、
（Ｂ）分子量が２，０００以下である化合物０．０１質量部以上５質量部以下と、含む粘着剤層であって、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物は、一般式（Ａ−Ｂ）ｎで表されるブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（１）と一般式Ａ−Ｂ−Ａ又は（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘで表されるブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）（前記式中、Ａはそれぞれ同一又は異なって、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＡを表し、Ｂはそれぞれ同一又は異なって、共役ジエン化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＢを表し、ｎは１以上３以下の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、Ｘはカップリング剤残基を表す。）とからなり、
前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物及び前記（Ｂ）化合物が、いずれも、（Ｃ）２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒に溶解する性質を有する。

【0021】

１３．上記１２に記載に記載の粘着剤層において、上記１ないし９のいずれかに記載の粘着剤組成物から前記（Ｃ）溶媒を除去することにより得られることができる。

【発明の効果】

【0022】

上記１ないし９のいずれかに記載の粘着剤組成物は、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物１００質量部と、前記（Ｂ）分子量が２，０００以下である化合物０．０１質量部以上５質量部以下と、前記（Ｃ）２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒と、を含み、かつ、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物及び前記（Ｂ）化合物が、いずれも前記（Ｃ）溶媒に溶解していることにより、透明性に優れている。このため、該粘着剤組成物を用いて成膜した後、前記（Ｃ）溶媒を除去して得られる粘着剤層において、前記（Ｂ）化合物の溶解性に優れ、かつ、該（Ｂ）化合物が析出しにくい。これにより、該粘着剤層は透明性が高く、かつ、耐湿熱白化性に優れている。また、後述の添加成分により、優れた密着性及び段差追従性を該粘着剤層に付与することができる。

【0023】

また、上記１０に記載の粘着剤組成物の製造方法によれば、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物ペレットを前記（Ｃ）溶媒に溶解させる工程を含むことにより、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物、前記（Ｂ）化合物を前記（Ｃ）溶媒に溶解させることができるため、透明性に優れた粘着剤組成物を得ることができ、後に続く、粘着剤組成物の製造工程で一般的に行われる濾過工程、さらにはより透明性が要求される光学用途での精密濾過工程においても、濾過装置に目詰まりを生じさせることなく、スムーズな濾過作業が可能となる。

【0024】

上記１１に記載の粘着剤層の製造方法によれば、上記１ないし９のいずれかに記載の粘着剤組成物を基材上に塗工して膜を得る工程と、前記膜を乾燥させることにより、前記（Ｃ）溶媒を除去して、粘着剤層を得る工程と、を含むことにより、前記（Ｂ）化合物の溶解性に優れ、かつ、該（Ｂ）化合物が析出しにくい粘着剤層を得ることができるため、透明性及び耐湿熱白化性に優れた粘着剤層を得ることができる。

【0025】

また、上記１２又は１３に記載の粘着剤層は、前記（Ａ）水添ブロック共重合体組成物及び前記（Ｂ）化合物が、いずれも、（Ｃ）２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒に溶解する性質を有することにより、例えば、透明性及び耐湿熱白化性を必要とする環境下で使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【0026】

【図1】図１は、本発明の一実施形態に係る出入力装置（タッチパネル式入出力装置）の構成を模式的に示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0027】

以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。

【0028】

１．粘着剤組成物
本発明の一実施形態に係る粘着剤組成物は、（Ａ）水添（水素添加：hydrogenated）ブロック共重合体組成物（以下、単に「（Ａ）成分」と記載する場合もある。）１００質量部と、（Ｂ）分子量が２，０００以下である化合物（以下、単に「（Ｂ）成分」と記載する場合もある。）０．０１質量部以上５質量部以下と、（Ｃ）２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載する場合もある。）とを含む。

【0029】

本実施形態に係る粘着剤組成物では、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が、いずれも（Ｃ）成分に溶解している。本発明において、「（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が、いずれも（Ｃ）成分に溶解している」ことは、目視にて（Ａ）成分又は（Ｂ）成分が固体として粘着剤組成物中に確認されず、くすみや白濁も該粘着剤組成物中に見られないことをいい、具体的には、目開き１μｍの濾紙で濾過した際に目詰まりを生じさせず、濾紙上に残渣がないことをいう。

【0030】

１．１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、一般式（Ａ−Ｂ）ｎで表されるブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（以下、単に「水素添加物（１）」と記載することもある。）（１）と一般式Ａ−Ｂ−Ａ又は（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘで表されるブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）（以下、単に「水素添加物（２）」と記載することもある。）（前記式中、Ａはそれぞれ同一又は異なって、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＡを表し、Ｂはそれぞれ同一又は異なって、共役ジエン化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＢを表し、ｎは１以上３以下の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、Ｘはカップリング剤残基を表す。）とからなる。

【0031】

一般式（Ａ−Ｂ）ｎにおいて、ｎは１、２又は３であることができる。また、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘにおいて、１以上の整数であるｍは、２以上４以下であることが好ましい。

【0032】

水素添加物（１）及び水素添加物（２）は熱可塑性エラストマーである。水素添加物（１）及び水素添加物（２）を構成する、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＡにおいて、芳香族ビニル化合物由来の単量体単位は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレンであることが好ましく、スチレン、α−メチルスチレンがより好ましい（さらに好ましくはスチレン）。また、水素添加物（１）及び水素添加物（２）を構成する、共役ジエン化合物由来の単量体単位からなる重合体ブロックＢにおいて、共役ジエン化合物由来の単量体単位は、例えばブタジエン、イソプレン、もしくはブタジエンとイソプレンの混合物であることが好ましく、イソプレンであることがより好ましい。また、一般式（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘにおけるカップリング剤残基としては、例えば、ジビニルベンゼン；エポキシ化１，２−ポリブタジエン、エポキシ化大豆油などの多価エポキシ化合物；ジメチルジクロロシラン、トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシランなどのハロゲン化合物；安息香酸メチル、安息香酸エチル、フタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチルなどのエステル化合物；炭酸ジメチル等の炭酸エステル化合物；ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアルコキシシラン化合物などの公知のカップリング剤に由来するカップリング剤残基が挙げられる。

【0033】

本実施形態に係る粘着剤組成物では、得られる粘着剤層の粘弾性の調整が容易である点で、（Ａ）成分における水素添加物（１）と水素添加物（２）との質量比が９０：１０〜１０：９０であることが好ましく、８０：２０〜２０：８０であることがより好ましく、７０：３０〜３０：７０であることがさらに好ましい（ここで、（Ａ）成分１００質量％とした場合、水素添加物（１）と水素添加物（２）との合計量が１００質量％である。）なお、水添添加物（１）と水添添加物（２）との質量比は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって得られた溶出曲線から求めることができる。

【0034】

本実施形態に係る粘着剤組成物に耐久性を付与できる点で、水素添加物（１）が含有する重合体ブロックＡの含有量及び水素添加物（２）が含有する重合体ブロックＡの含有量は、それぞれ、当該水素添加物（１）又は当該水素添加物（２）の３質量％以上４０質量％以下であることができ、５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。なお、ブロックＡの含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルなどによって測定し、該測定値から求めることができる。

【0035】

本実施形態に係る粘着剤組成物に段差追従性を付与できる点で、水素添加物（１）及び水素添加物（２）が含有する重合体ブロックＢの含有量は、それぞれ、当該水素添加物（１）又は当該水素添加物（２）の６０質量％以上９７質量％以下であることができ、７０質量％以上９５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。なお、ブロックＢの含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルなどによって測定し、該測定値から求めることができる。

【0036】

本実施形態に係る粘着剤組成物に耐候性を付与できる点で、水素添加物（１）及び水素添加物（２）は、前記重合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物由来の炭素−炭素二重結合が水素添加されたものであり、その水素添加率がそれぞれ５０重量％以上である（かつ１００質量％以下）ことが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。なお、水素添加率は、水素添加の前後において、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルなどによって測定し、該測定値から求めることができる。

【0037】

本発明において、前記重合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物由来の炭素−炭素二重結合の水素添加率とは、共役ジエン化合由来の炭素−炭素二重結合のうち、水素添加により飽和されているものの割合をいう。

【0038】

本実施形態に係る粘着剤組成物に、より優れた段差追従性を付与できる点で、水素添加物（１）の重量平均分子量は１万以上３０万以下であることが好ましく、２万以上であることがより好ましく、３万以上であることがさらに好ましく、一方、２５万以下であることがより好ましく、２０万以下であることがさらに好ましい。

【0039】

本実施形態に係る粘着剤組成物に耐久性を付与できる点で、水素添加物（２）の重量平均分子量は５万以上５０万以下であることが好ましく、８万以上であることがより好ましく、１０万以上であることがさらに好ましく、一方、４０万以下であることがより好ましく、３０万以下であることがさらに好ましい。なお、ここで言う重量平均分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

【0040】

水素添加物（１）としては、例えば、スチレンとイソプレンのジブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＰ）、スチレンとブタジエンのジブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢ）、スチレンとブタジエン／イソプレンのジブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＥＰ）などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0041】

水素添加物（２）としては、例えば、スチレンとイソプレンとスチレンのトリブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＰＳ）、スチレンとブタジエンとスチレンのトリブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢＳ）、スチレンとブタジエン／イソプレンとスチレンのトリブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＥＰＳ）などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0042】

１．２．（Ｂ）成分
（Ｂ）成分である分子量が２，０００以下である化合物は、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の透明性、密着性及び耐湿熱白化性に寄与する。

【0043】

（Ｂ）成分は無機化合物又は有機化合物であることができ、（Ｃ）成分への溶解性に優れている点で、有機化合物であることが好ましい。さらに、（Ｃ）成分への溶解性の観点では、（Ｂ）成分は無機塩又は有機塩を含まない化合物であることが好ましい。

【0044】

具体的な（Ｂ）成分としては、紫外線吸収剤（例えば、チヌビン３２６（分子量３１６）、チヌビン３２９（分子量３２３））、光安定剤（例えば、アデカスタブＬＡ−７７（分子量４８１）、アデカスタブＬＡ−５２（分子量８４７））、酸化防止剤（例えば、ＢＨＴ（分子量２２０）、アデカスタブＡＯ−３３０（分子量７７５）、アデカスタブＡＯ−６０（分子量 １１７８）、イルガノックス１０７６（分子量５３１）など）、金属不活性剤（例えば、ベンゾトリアゾール（分子量１１９））からなる群より選択される少なくとも１種である。（Ｂ）成分としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0045】

本実施形態に係る粘着剤組成物の透明性を担保できる点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下であり、０．２質量部以上３質量部以下であることが好ましく、０．２５質量部以上２．５質量部以下がより好ましい。

【0046】

（Ｃ）成分への溶解性に優れている点で、（Ｂ）成分の分子量は１，８００以下であることが好ましく、１，５００以下であることがより好ましく、通常、１００以上である。なお、（Ｂ）成分が高分子化合物である場合、（Ｂ）成分の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。

【0047】

（Ｂ）成分の分子量が２，０００を超える場合、粘着剤組成物から形成される粘着剤層中で（Ｂ）成分が析出しやすくなる。その結果、該粘着剤層の粘着力が低下することがある。また、（Ｂ）成分の析出により、該粘着剤層の透明性が低下することがある。さらに、該粘着剤層が常温で透明であったとしても、高温高湿条件下に該粘着剤層を曝した場合、分子量の大きさに起因して析出しやすく、耐湿熱白化性に劣ることがある。

【0048】

また、水添ブロック共重合体組成物（Ａ）のペレット上に担持し、ブロッキングを抑制できる点で、（Ｂ）成分は常温で固体であるものが好ましい。

【0049】

また、（Ｂ）成分の平均粒子径は５０μｍ以下であることが好ましく、通常、０．０１μｍ以上であり、３０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。本発明において、微粉状粒子を分級したり、ペレット状、顆粒状の粒子を粉砕して所望の粒径として使用したりすることができる。なお、粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡によって測定することができ、例えば、後述する本願実施例に記載の方法にて測定することができる。

【0050】

１．３．（Ｃ）成分
（Ｃ）成分である２３℃にて液体である脂肪族炭化水素及び／又は芳香族炭化水素である溶媒は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を溶解させることができる性質を有する。

【0051】

（Ｃ）成分として使用可能な脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−ペンタン、メチルペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘプタン、イソヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン等の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族炭化水素，シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の環状脂肪族炭化水素が挙げられる。

【0052】

また、（Ｃ）成分として使用可能な芳香族炭化水素としては、例えば、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼンが挙げられる。（Ｃ）成分として、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素のうち１種又は２種を組み合わせて用いることができる。

【0053】

本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を溶解させることができ、かつ、本実施形態に係る粘着剤組成物から粘着剤層を形成する際の塗工作業性を良好にする点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１００質量部以上１，０００質量部以下であることが好ましく、２００質量部以上６００質量部以下であることがより好ましい。

【0054】

１．４．（Ｄ）第１の相溶剤
第１の相溶剤（以下、単に「（Ｄ）成分」と記載する場合もある。）は、（Ａ）成分を構成するブロック共重合体（ａ１）又はブロック共重合体（ａ２）に含まれる前記重合体ブロックＡに相溶する性質を有し、軟化点（softening point）が８０℃以上であり、かつ、（Ｃ）成分に溶解している。

【0055】

本発明において、「（Ｄ）成分が（Ｃ）成分に溶解している」ことは、目視にて（Ｄ）成分が固体として本実施形態に係る粘着剤組成物中に確認されず、くすみや白濁も見られないことをいい、具体的には、目開き１μｍの濾紙で濾過した際に目詰まりを生じさせず、濾紙上に残渣がないことをいう。

【0056】

本発明において「相溶性を有する（compatible）」又は「相溶する（compatibilizing）」とは、異なる２つの成分を混合して得られる混合物において、濁り又は相分離が目視にて確認されないことをいう。

【0057】

ここで、（Ｄ）成分が前記重合体ブロックＡに相溶するか否かは、前記重合体ブロックＡに相当する成分、すなわち、芳香族ビニル単量体のみから合成される重合体の水素添加物と、（Ｄ）成分と、を用いて評価することとする。

【0058】

より具体的には、芳香族ビニル単量体のみから重合される重合体の水素添加物と（Ｄ）成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、又は、該重合体の水素添加物を含有する相と（Ｄ）成分を含有する相との相分離が目視にてみられない場合は、（Ｄ）成分は前記重合体ブロックＡに相溶するものとし、一方、上述の濁り又は相分離が目視にてみられる場合、（Ｄ）成分は前記重合体ブロックＡに相溶しないものする。

【0059】

本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｄ）成分を含むことにより、（Ｄ）成分が前記重合体ブロックＡに相溶するため、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層に、ある程度の硬さを付与しつつ、被着体への密着性を高めることができ、かつ、該粘着剤層の耐熱性を高めることができる。

【0060】

（Ｄ）成分は例えば、芳香族系粘着付与樹脂（tackifier resin）であることができる。（Ｄ）成分として用いられる芳香族系粘着付与樹脂は、相溶性の観点からは分子量５，０００以下であるのが好ましい。

【0061】

（Ｄ）成分として使用可能な芳香族系粘着付与樹脂としては、例えば、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α−メチルスチレン系重合体、スチレン−（α−メチルスチレン）系共重合体、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−（α−メチルスチレン）−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−芳香族炭化水素系共重合体などがあげられる。

【0062】

より具体的には、例えば市販のスチレン−芳香族炭化水素系共重合体としてのＦＭＲ−０１５０（軟化点１４５℃、三井化学社製）、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体としてのＦＴＲ−６１００（軟化点１００℃、三井化学社製）、ＦＴＲ−６１１０（軟化点１１０℃、三井化学社製）及びＦＴＲ−６１２５（軟化点１２５℃、三井化学社製）、スチレン−（α−メチルスチレン）−脂肪族炭化水素系共重合体としてのＦＴＲ−７１００（軟化点１００℃、三井化学社製）、スチレン系重合体としてのＦＴＲ−８１２０（軟化点１２０℃、三井化学社製）及びＳＸ−１００（軟化点１００℃、ヤスハラケミカル社製）、α−メチルスチレン系重合体としてのＦＴＲ−０１００（軟化点１００℃、三井化学社製）、スチレン−（α−メチルスチレン）系共重合体としてのＦＴＲ−２１２０（軟化点１２０℃、三井化学社製）、ＦＴＲ−２１４０（軟化点１４５℃、三井化学社製）、クリスタレックス３１００（軟化点１００℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックス３０８５（軟化点８５℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックス５１４０（軟化点１４０℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックス１１２０（軟化点１２０℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックスＦ８５（軟化点８５℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックスＦ１００（軟化点１００℃、イーストマンケミカル社製）及びクリスタレックスＦ１１５（軟化点１１５℃、イーストマンケミカル社製）、などを使用することもできる。（Ｄ）成分としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0063】

本実施形態に係る粘着剤組成物に耐久性を付与して、被着体との密着性を高めることができ、かつ耐久性を高めることができる観点から、（Ｄ）成分の軟化点は８０℃以上であることができ、９５℃以上であることが好ましい。

【0064】

（Ａ）成分との相溶性を高めることができる観点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して５質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上５０質量部以下であることがさらに好ましい。

【0065】

１．５．（Ｅ）第２の相溶剤
第２の相溶剤（以下、単に「（Ｅ）成分」と記載する場合もある。）は、（Ａ）成分を構成するブロック共重合体（ａ１）又はブロック共重合体（ａ２）に含まれる前記重合体ブロックＢに相溶する性質を有し、かつ、常温（２３℃）において液体であり、かつ、（Ｃ）成分に溶解している。

【0066】

なお、本発明において「液体」とは、粘稠な粘弾性（viscoelastic）液体や、その他低粘度の液体も含むものである。

【0067】

本発明において、「（Ｅ）成分が（Ｃ）成分に溶解している」ことは、目視にて（Ｅ）成分が固体として粘着剤組成物中に確認されず、くすみや白濁も該粘着剤組成物に見られないことをいい、さらに、目開き１μｍの濾紙で濾過した際に目詰まりを生じさせず、濾紙上に残渣がないことをいう。

【0068】

本発明において「相溶性を有する（compatible）」又は「相溶する（compatibilizing）」とは、異なる２つの成分を混合して得られる混合物において、濁り又は相分離が目視にて確認されないことをいう。

【0069】

ここで、（Ｅ）成分が前記重合体ブロックＢに相溶するか否かは、前記重合体ブロックＢに相当する成分、すなわち、共役ジエン単量体のみから合成される重合体の水素添加物と、（Ｅ）成分と、を用いて評価することとする。

【0070】

より具体的には、共役ジエン単量体のみから重合される重合体の水素添加物と（Ｅ）成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、又は、該重合体の水素添加物を含有する相と（Ｅ）成分を含有する相との相分離が目視にてみられない場合は、（Ｅ）成分は前記重合体ブロックＢに相溶するものとし、一方、上述の濁り又は相分離が目視にてみられる場合、（Ｅ）成分は前記重合体ブロックＢに相溶しないものする。

【0071】

本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｅ）成分を含むことにより、（Ｅ）成分が前記重合体ブロックＢに相溶するため、該粘着剤層の濡れ性（wet-ability）を高めることによる結果として、耐久性を高めることができる。

【0072】

（Ｅ）成分は、例えばポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物、ポリイソプレン系化合等の脂肪族炭化水素を含む軟化剤であることができる。

【0073】

（Ｅ）成分として使用可能な軟化剤としては、市販の軟化剤、例えばポリブテン系化合物として日石ポリブテンＬＶ−７、ＬＶ−５０、ＬＶ−１００、ＨＶ−１５、ＨＶ−３５、ＨＶ−５０、ＨＶ−１００、ＨＶ−３００、ＨＶ−１９００及びＳＶ−７０００（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー社製）、ポリイソブチレン系化合物としてテトラックス３Ｔ、４Ｔ、５Ｔ及び６Ｔ、ハイモール４Ｈ、５Ｈ、５．５Ｈ及び６Ｈ（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー社製）、ポリイソプレン系化合物としてクラプレンＬＩＲ−２９０（クラレ社製）などを使用することもできる。（Ｅ）成分としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0074】

（Ａ）成分との相溶性を高めることができる観点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部以上１５０質量部以下であることがより好ましく、一方、１５質量部以上１３０質量部以下であることがより好ましい。

【0075】

さらに、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の合計含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して２０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２５質量部以上１５０質量部以下であることがより好ましい。

【0076】

本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含むことが好ましい。本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ｄ）成分が、（Ａ）成分を構成するブロック共重合体（ａ１）又はブロック共重合体（ａ２）に含まれる前記重合体ブロックＡに相溶し、（Ｅ）成分が、（Ａ）成分を構成するブロック共重合体（ａ１）又はブロック共重合体（ａ２）に含まれる前記重合体ブロックＢに相溶することで、粘着剤の凝集力を高めることによって耐久性を高めることができる。

【0077】

より具体的には、（Ｄ）成分に起因する、（Ａ）成分を構成する前記重合体ブロックＡへの相溶による軟化点が高い成分による耐熱性の向上と、（Ｅ）成分に起因する、被着体への濡れ性の向上との２つの相互作用によって、粘着剤層の耐久性を高めることができる。これにより、耐久性、密着性及び耐候性に優れた粘着剤層を得ることができる。

【0078】

１．６．用途
本実施形態に係る粘着剤組成物の用途としては、透明性、密着性、段差追従性又は耐湿熱白化性が要求される用途であれば特に限定されないが、例えば、後述する光学部材等の光学用途に好適に使用することができる。

【0079】

より具体的には、本実施形態に係る粘着剤組成物を画像表示装置や入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いることができる。

【0080】

本実施形態に係る粘着剤組成物を用いた貼り合わせの対象となる部材は、例えば、光学部材（例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム及びハードコートフィルムからなる群から選択される光学フィルム）、ＩＴＯ層等の金属層、あるいは、ガラス又はプラスチックからなる基材であってもよい。

【0081】

例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物は、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに好適に用いることができる。

【0082】

本実施形態に係る粘着剤組成物を、タッチパネル式出入力装置を構成する部材の貼り合わせに使用した例を、図１を参照して説明する。

【0083】

図１は、本発明の一実施形態に係る出入力装置（タッチパネル式入出力装置１００）の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態に係るタッチパネル式出入力装置１００は、液晶表示装置（ＬＣＤ）１０と、タッチパネル部２０と、ＬＣＤ１０とタッチパネル部２０との間に設けられた接着剤層３０とを含む。接着剤層３０はＬＣＤ１０とタッチパネル部２０とを接着する。

【0084】

接着剤層３０は、例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物をセパレータ（図示せず）の表面に塗布し、乾燥して得られた接着シートをセパレータから剥離して、ＬＣＤ１０とタッチパネル２０との間に設置したものである。

【0085】

また、図１に示すように、ＬＣＤ１０は、偏光板１１と、粘着剤層１２と、液晶パネル１３と、粘着剤層１４と、偏光板１５とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層１２は偏光板１１と液晶パネル１３とを接着し、粘着剤層１４は液晶パネル１３と偏光板１５とを接着する。

【0086】

また、図１に示すように、タッチパネル部２０は、飛散防止フィルム１６と、粘着剤層１７と、ＩＴＯ層１８と、ガラスパネル１９とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層１７は、飛散防止フィルム１６とＩＴＯ層１８とを接着する。

【0087】

粘着剤層１２，１４，１７は、粘着剤層３０と同じく、本実施形態に係る粘着剤組成物をセパレータ（図示せず）の表面に塗布し、揮発成分を乾燥して得られた接着シートをセパレータから剥離して設置したものである。

【0088】

１．７．作用効果
本実施形態に係る粘着剤組成物は、（Ａ）成分１００質量部と、（Ｂ）成分０．０１質量部以上５質量部以下と、（Ｃ）成分とを含み、かつ、（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分が、いずれも（Ｃ）成分に溶解していることにより、透明性に優れている。

【0089】

また、該粘着剤組成物を用いて成膜した後、前記（Ｃ）溶媒を除去して得られる粘着剤層において、前記（Ｂ）化合物の分子量が２，０００以下と低分子量であるため、前記（Ｂ）化合物の分散性に優れ、かつ、該（Ｂ）化合物が析出しにくい粘着剤層を得ることができる。これにより、該粘着剤層は透明性が高く、かつ、耐湿熱白化性に優れている。

【0090】

したがって、該粘着剤層は、透明性を要求される用途に好適に使用することができ、かつ、添加剤により密着性及び耐久性を付与することが出来るため、過酷条件下で被着体から発生するガス（水蒸気や被着体由来の揮発性成分）による浮きやハガレを抑制することができる。これにより、例えば、該粘着剤層を用いて、高品質でかつ耐久性に優れた画像表示装置を得ることができる。

【0091】

なお、背景技術の欄で述べたように、水添ブロック共重合体は一般に自着性（自己ブロッキング性）が強いため、通常、粒子の表面をタルクや有機高分子粒子等のブロッキング防止剤で覆うことで、粒子同士の自着（ブロッキング）を防止する措置がとられている。しかしながら、タルクや一般的な有機高分子粒子が付着した水添ブロック共重合体を用いて形成された粘着剤層は、有機高分子成分が析出したり、タルク等がそもそも水添ブロック共重合成体と相溶しないことに起因して、透明性、粘着性及び耐湿熱白化性に劣ったりすることがある。

【0092】

また、一般に、透明性が高い粘着剤層を得るためには、粘着剤組成物中に含まれる不溶成分（例えばタルク等）を洗浄及び濾過により除去する工程が必須であるが、粘着剤組成物が不溶成分を含有していると、フィルターに目詰まりを生じさせやすく、スムーズな濾過が出来ないだけでなく、仮に濾過工程を経た後であっても、濾過後の系内に微量の不溶成分が残存するため、高い透明性を有する粘着剤層を得ることが難しい。

【0093】

これに対して、本実施形態に係る粘着剤組成物によれば、（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分がいずれも（Ｃ）成分に溶解しているため、粘着剤層を形成する際に（Ｂ）成分を除去する必要がないため、粘着剤層を作製する際の手間を少なくすることができる。また、（Ｂ）成分の分子量が２，０００以下であることにより、得られた粘着剤層中の該（Ｂ）成分の溶解性に優れ、かつ、該（Ｂ）成分が析出しにくい。これにより、本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて、透明性、粘着性及び耐湿熱白化性に優れた粘着剤層を形成することができる。

【0094】

また、本実施形態に係る粘着剤組成物が、（Ａ）成分との相溶性に優れた（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含むことにより、優れた密着性及び段差追従性を有する粘着剤層を得ることができる。

【0095】

２．粘着剤組成物の製造方法
本発明の一実施形態に係る発明の粘着剤組成物の製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含む、上記実施形態に係る粘着剤組成物を製造する方法であって、（Ａ）成分１００質量部に対し（Ｂ）成分を０．０１質量部以上５質量部以下含有する水添ブロック共重合体組成物のペレットであって、前記ペレットの内部及び表面に（Ｂ）成分が存在することを特徴とする水添ブロック共重合体組成物ペレットを（Ｃ）成分に溶解させる工程を含む。

【0096】

本実施形態に係る発明の粘着剤組成物の製造方法によれば、前記ペレットを（Ｃ）成分に溶解させる工程を含むことにより、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が（Ｃ）成分に溶解した粘着剤組成物を得ることができる。これにより、該粘着剤組成物を用いて、透明性及び耐湿熱白化性に優れた粘着剤層を得ることができる。

【0097】

なお、（Ａ）成分からなるペレットの内部及び表面に（Ｂ）成分が存在する水添ブロック共重合体組成物ペレットの製造方法としては、例えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分（内部用）との組成物を混練してペレットを製造し、次いで（Ｂ）成分（表面用）をペレット表面に外添等すればよい。ペレットの内部及び表面に存在する（Ｂ）成分は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【0098】

また、本発明の粘着剤組成物が（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分を含有する場合には、前記粘着剤組成物の製造工程において、前記ペレットと同時に添加して（Ｃ）成分に溶解させてもよく、あるいは、前記ペレットを添加・溶解させた後に（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分を組成物溶液に添加して、（Ｃ）成分に溶解させてもよい。

【0099】

３．粘着剤層（粘着シート）及びその製造方法
本発明の一実施形態に係る粘着剤層（粘着シート）は、（Ａ）成分１００質量部と、（Ｂ）成分０．０１質量部以上５質量部以下と、含む。

【0100】

本実施形態に係る粘着剤層は、上記実施形態に係る粘着剤組成物から前記（Ｃ）成分を除去することにより得ることができる。すなわち、本発明の一実施形態に係る粘着剤層（粘着シート）の製造方法は、上記実施形態に係る粘着剤組成物を基材上に塗工して膜を得る工程と、前記膜を乾燥させることにより（Ｃ）成分を除去して、粘着剤層を得る工程と、を含む。

【0101】

本実施形態に係る粘着剤層の製造方法によれば、上記実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が（Ｃ）成分に溶解しており、（Ｂ）成分の分子量が２，０００以下であることにより、得られる粘着剤層において（Ｂ）成分の溶解性に優れ、かつ（Ｂ）成分が該粘着剤層中に析出しにくいため、透明性、粘着力及び耐湿熱白化性に優れた粘着剤層を得ることができる。

【0102】

例えば、本実施形態に係る粘着剤組成物を剥離基材（セパレータ）の表面に塗布し、例えば（Ｃ）成分が蒸発する温度に該セパレータを保持することにより、本実施形態に係る粘着剤層（粘着シート）を得ることができる。

【0103】

より具体的には、剥離基材上に、本実施形態に係る粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、塗布された該粘着剤組成物を常温（例えば１５℃以上４０℃以下）で保持するか、又は適宜加熱することにより（例えば４０℃以上２００℃以下）、乾燥させて、本実施形態に係る粘着剤層を作製することができる。

【0104】

本実施形態に係る粘着剤層は、透明性により優れている点で、全光線透過率が、ＪＩＳ Ｋ７３６１法において８０％以上であることができ、９０％以上であることが好ましい。

【0105】

また、本実施形態に係る粘着剤層は、耐久性により優れている点で、２５℃、１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１×１０^４Ｐａ以上２×１０^６Ｐａ以下であることができ、５×１０^４Ｐａ以上１×１０^６Ｐａ以下であることが好ましい。

【0106】

本実施形態に係る粘着剤層の厚みは、通常は１０μｍ以下５００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下の範囲である。

【0107】

４．実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。

【0108】

４．１．水添ブロック共重合体組成物ペレットの調製
４．１．１．水添ブロック共重合体の合成
〔合成例１〕
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン２，５００ｍｌ、開始剤として濃度１０．５質量％のｓｅｃ−ブチルリチウム（シクロヘキサン溶液）２６．４ｍｌを仕込み、５０℃に昇温した後、スチレンを１０１ｍｌ加えて６０分間重合した。
その後、温度を６０℃に昇温した後、イソプレンを１０ｍｌ加えて反応させ、３分間おいてから同量のイソプレンを加えて反応させるという操作を繰り返して行い、最終的にイソプレンを合計１０９２ｍｌ加え、その後さらに９０分間反応を追い込んだ後、メタノール１．５ｍｌで重合を停止し、ブロック共重合体を含む重合反応液を得た。
この反応混合液に水素添加触媒としてパラジウムカーボン（パラジウム担持量：５質量％）を４１．８ｇ添加し、水素圧力２ＭＰａ、１５０℃で１０時間水素添加反応を行った。放冷、放圧後、濾過によりパラジウムカーボンを除去し、濾液を濃縮し、さらに真空乾燥することによりブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（１）−１を得た。
得られた水素添加物（１）−１を分析した結果、スチレン−イソプレンジブロック共重合体の水素添加物であり、スチレン含有量が１１質量％であり、重量平均分子量が４６，１００であり、水素添加率が９９．８％であった。

【0109】

〔合成例２〕
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン３，０００ｍｌ、開始剤として濃度１０．５質量％のｓｅｃ−ブチルリチウム（シクロヘキサン溶液）２．８ｍｌを仕込み、５０℃に昇温した後、スチレンを２５ｍｌ加えて６０分間重合した。
その後、温度を６０℃に昇温した後、イソプレンを１０ｍｌ加えて反応させ、３分間おいてから同量のイソプレンを加えて反応させるという操作を繰り返して行い、最終的にイソプレンを合計５４０ｍｌ加え、その後さらに９０分間反応を追い込んだ。
さらに同温度でスチレン２５ｍｌを添加して６０分間重合させた後、メタノール０．１６ｍｌで重合を停止し、ブロック共重合体を含む重合反応液を得た。
この反応混合液に水素添加触媒としてパラジウムカーボン（パラジウム担持量：５質量％）を２０．６ｇ添加し、水素圧力２ＭＰａ、１５０℃で１０時間水素添加反応を行った。放冷、放圧後、濾過によりパラジウムカーボンを除去し、濾液を濃縮し、さらに真空乾燥することによりブロック共重合体（ａ２）の水素添加物（２）−１を得た。
得られた水素添加物（２）−１を分析した結果、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり、スチレン含有量が１１質量％であり、重量平均分子量が２１５，３００であり、水素添加率が９９．３％であった。

【0110】

４．１．２．水添ブロック共重合体組成物ペレットの調製
合成例１及び２で得られた水素添加物（１）−１及び（２）−１を、（１）−１／（２）−１＝６０／４０の質量割合で予備混合し、さらに（Ｂ）成分（内部添加（内添）用）としてアデカスタブＡＯ−６０を水素添加物（１）−１及び（２）−１の合計１００質量部に対して０．２質量部添加しさらに予備混合させた後、二軸押出機にて２００℃で溶融混練を行い、（Ａ）成分中に（Ｂ）成分が混合している水添ブロック共重合体組成物からなるペレットを得た。
ついで、表１及び表２に示される配合にて（Ａ）成分１００質量部に対して表１及び表２に示される（Ｂ）成分（外部添加（外添）用）を外添して、（Ｂ）成分がペレットの内部及び表面に存在する水添ブロック共重合体組成物ペレットを調製した。

【0111】

４．２．粘着剤組成物の調製
表１及び表２に示される配合にて各成分を混合して、実施例１ないし９及び比較例１ないし４の粘着剤組成物をそれぞれ調製した。なお、粘着剤組成物の調製において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、上記４．１．２．欄に記載の製造方法で調製された水添ブロック共重合体組成物ペレットとして配合した。

【0112】

すなわち、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する水添ブロック共重合体組成物ペレットと、その他の成分とを（Ｃ）成分に溶解させて、実施例１ないし９及び比較例１ないし４の粘着剤組成物をそれぞれ調製した。

【0113】

実施例１ないし９の粘着剤組成物では、目視にて粘着剤組成物中に固体が確認されず、該粘着剤組成物中にくすみや白濁も見られなかった。また、実施例１ないし９の粘着剤組成物を目開き１μｍの濾紙で濾過した際に目詰まりを生じさせず、濾紙上に残渣がなかった。このことから、実施例１ないし９の粘着剤組成物では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分が（Ｃ）成分に溶解しているのが確認された。

【0114】

なお、実施例１ないし９の粘着剤組成物では、全光線透過率は９０％以上であった。このことからも、実施例１ないし９の粘着剤組成物では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分が（Ｃ）成分に溶解していることが理解できる。

【0115】

一方、比較例１ないし４の粘着剤組成物では、目視にて粘着剤組成物中に固体が確認された。また、比較例１ないし４の粘着剤組成物を目開き１μｍの濾紙で濾過した際に濾紙上に残渣が確認された。さらに、比較例１ないし４の粘着剤組成物では、全光線透過率は８０％未満であった。このことから、比較例１ないし４の粘着剤組成物では、（Ｂ）成分の代わりに添加した担持粒子が（Ｃ）成分に溶解していないことが確認された。

【0116】

４．３．評価方法
４．３．１．ヘイズ・全光線透過率（透明性、耐湿熱白化性）
（初期）
実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、次いで、８０℃の乾燥機で溶媒を除去した。粘着剤塗工面に剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて粘着シートを得た。

【0117】

得られた粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、ガラスに貼り合わせて試験片を作製した。試験片をオートクレーブ処理した（５０℃、５ａｔｍ、２０分）後、もう一方のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し粘着剤層のヘイズ及び全光線透過率をヘイズメーター（型名「ＨＭ−１５０」、村上色彩技術研究所社製）を用いて測定した。

【0118】

（湿熱後）
実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、次いで、８０℃の乾燥機で溶媒を除去した。粘着剤塗工面に剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて粘着シートを得た。

【0119】

得られた粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、ガラスに貼り合わせて試験片を作製した。試験片をオートクレーブ処理した（５０℃、５ａｔｍ、２０分）後、８５℃、８５％の乾燥機に２４時間入れ、２３℃、５０％環境下に取り出して1時間放置した後、もう一方のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し粘着剤層のヘイズ及び全光線透過率をヘイズメーター（型名「ＨＭ−１５０」、村上色彩技術研究所社製）を用いて測定した。

【0120】

４．３．２．粘着力（密着性）
（初期）
実施例及び比較例で得られ粘着剤組成物溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、８０℃の乾燥機で溶媒を除去した。次いで、粘着剤塗工面に剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて粘着シートを得た。

【0121】

得られた粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、幅２５ｍｍに裁断して試験片を作製した。

【0122】

試験片の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、露出した粘着剤塗工面を２ｋｇのローラーを用いてガラスに圧着した。貼付から２０分後にガラス板から粘着シートを剥離し（２３℃、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分）、初期粘着力を測定した。

【0123】

（湿熱後）
実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、８０℃の乾燥機で溶媒を除去した。次いで、粘着剤塗工面に剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて粘着シートを得た。

【0124】

得られた粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、幅２５ｍｍに裁断して試験片を作製した。

【0125】

試験片の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、露出した粘着剤塗工面を２ｋｇのローラーを用いてガラスに圧着した。８５℃、８５％環境下に２４時間入れ、２３℃、５０％環境下に１時間放置した後、ガラス板から粘着シートを剥離し（２３℃、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分）、湿熱後粘着力を測定した。

【0126】

４．３．３．段差追従性
上記４．３．１で説明された作製方法によって得られた、厚さ５０μｍの粘着シートを、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに転写して評価試験体を得た。
一方で、表面上に任意の段差を備えるガラス板を作製し本試験用の被着体を作製する。なお、本試験におけるガラス板上に備えられる段差は、所定の一定の厚みを有するポリエチレンテレフタレート粘着テープをガラス板の表面に貼り付けることによって形成された。ガラス板の表面に貼り付けられるポリエチレンテレフタレート粘着テープの厚さは、粘着剤層厚に対して２５％、１５％の二種類である。すなわち、ガラス板の表面には二種類の段差が備えられることとなる。
上記方法によって、本試験用の被着体である、表面上に任意の段差を備えるガラス板の表面に、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに転写された厚さ５０μｍの粘着シートを貼り付け、試験片とした。
その後、当該試験片を５０℃、５ａｔｍ、２０分の条件でオートクレーブ処理をした後、目視にて段差の埋まりを観察した（表１及び表２における、「オートクレーブ後」）。
さらに、当該試験片を８０℃ｄｒｙ条件下で２４時間静置した後、目視にて段差の埋まりを観察した（表１及び表２における、「８０℃ｄｒｙ ２４時間後」）。
上記内容を踏まえ、粘着剤組成物によって得られる粘着層の段差追従性を以下の評価基準にて評価した。
（評価）
○：粘着層厚み５０μｍに対して２５％の段差（すなわち１２．５μｍの段差）を埋めることができ、該段差周辺に空隙や気泡が視認されない。
△：粘着層厚み５０μｍに対して１２．５％の段差（すなわち７．５μｍの段差）を埋めることができ、段差周辺に空隙や気泡が視認されないが、粘着層厚み５０μｍに対して２５％の段差（すなわち１２．５μｍの段差）を埋めることができず、第二の段差周辺に空隙や気泡が視認された。
×：８０℃ｄｒｙの乾燥機に２４時間静置した後に、段差周辺に空隙や気泡が視認された。

【0127】

４．３．４．表面平滑性
実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、８０℃の乾燥機で溶媒を除去した。塗工面を目視で観察した。
○：塗工面に不具合は見られなかった。
△：実用出来るものの塗工面に若干の塗工スジやムラが見られた。

【0128】

４．３．５．弾性率
実施例及び比較例で得られた粘着剤組成物溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、８０℃の乾燥機で溶媒を除去した。次いで、粘着剤層の厚さが１ｍｍになるように粘着剤層を重ね合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、５ａｔｍ、２０ｍｉｎ）することにより測定用試験片を得た。
得られた測定用サンプルの温度２５℃における貯蔵弾性率（周波数１Ｈｚ、単位：１０^５Ｐａ）をＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００」を用いて測定した。

【0129】

４．３．６．粒子の平均粒子径
実施例及び比較例の担持粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（日立ハイテック(株)製 Ｓ―４８００）を用いて測定した。

【0130】

【表1】

【0131】

【表2】

【0132】

なお、実施例及び比較例で用いた各成分は以下の通りである。
・（Ｂ）成分
チヌビン３２６：紫外線吸収剤、平均粒子径０．４μｍ、分子量３１６、（ＢＡＳＦ社製）
ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）：酸化防止剤、平均粒子径１μｍ、分子量２２０（東京化成工業（株）製）
ベンゾトリアゾール：金属不活性剤、平均粒子径１μｍ、分子量１１９、（東京化成工業（株）製）
アデカスタブＡＯ−６０：酸化防止剤、平均粒子径１６μｍ、分子量、１１７８、（ＡＤＥＫＡ社製）
・その他の添加剤
タルク：無機粒子、平均粒子径５μｍ、（日油（株）製）
ステアリン酸カルシウム：有機金属塩粒子、平均粒子径１μｍ、分子量６０７、（日油（株）製）
ＰＥワックス：有機高分子粒子、平均粒子径８μｍ、重量平均分子量５，０００以上、（ヤスハラケミカル（株）製）
・（Ｃ）成分
トルエン：三協化学社製
ｎ−ヘキサン：三協化学社製
・（Ｄ）成分
ＦＴＲ−６１００：軟化点１００℃の芳香族系粘着付与樹脂（三井化学社製）
・（Ｅ）成分
ＨＶ１００：ポリブテン（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）
ＢＩ−３０００：水素化ポリブタジエン（日本曹達（株）製）

【0133】

４．４．評価結果
表１の結果から、本願実施例１ないし９の粘着剤組成物は、（Ａ）成分１００質量部と（Ｂ）成分０．０１質量部以上５質量部以下と、（Ｃ）成分とを含み、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が（Ｃ）成分に溶解していることにより、高い透明性を有し、かつ、密着性、段差追従性及び耐湿熱白化性に優れた粘着剤層を得ることができる。

【0134】

これに対して、表２に示すように、本願比較例１ないし３の組成物は、本発明の（Ｂ）成分とは異なり、（Ｃ）成分に溶解しない添加剤を含むので、透明性及び耐湿熱白化性に劣ることが理解できる。

【0135】

また、本願比較例４の組成物は、（Ｂ）成分の代わりに、重量平均分子量が５，０００以上のＰＥワックスを含むため、透明性、耐湿熱白化性に劣ることが理解できる。

【符号の説明】

【0136】

１０ 液晶表示装置（ＬＣＤ）
１１，１５ 偏光板
１２，１４，１７ 粘着剤層
１３ 液晶パネル
１６ 飛散防止フィルム
１８ ＩＴＯ層
１９ ガラスパネル（タッチパネル）
３０ 粘着剤層
２０ タッチパネル部
１００ タッチパネル式入出力装置

【図1】