特許 6501856 有機電子デバイスの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6501856

(24)【登録日】2019年3月29日

(45)【発行日】2019年4月17日

(54)【発明の名称】有機電子デバイスの製造方法

(51)【国際特許分類】

   H05B 33/10 20060101AFI20190408BHJP

   H05B 33/04 20060101ALI20190408BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20190408BHJP

   H01L 51/44 20060101ALI20190408BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/10

   H05B33/04

   H05B33/14 A

   H01L31/04 120

【請求項の数】5

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2017-235455(P2017-235455)

(22)【出願日】2017年12月7日

【審査請求日】2018年7月27日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000005119

【氏名又は名称】日立造船株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100124062

【弁理士】

【氏名又は名称】三上 敬史

(74)【代理人】

【識別番号】100176658

【弁理士】

【氏名又は名称】和田 謙一郎

(72)【発明者】

【氏名】下河原 匡哉

(72)【発明者】

【氏名】森島 進一

(72)【発明者】

【氏名】黒木 宏芳

(72)【発明者】

【氏名】藤本 英志

(72)【発明者】

【氏名】中静 勇太

【審査官】 三笠 雄司

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１７−２１２１４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／１５２７５６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１７−１８５６６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−８４１１３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０５Ｂ ３３／００−３３／２８

Ｈ０１Ｌ ２７／３２

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基板上に第１電極と、有機層を含むデバイス機能部と、第２電極とが順に設けられたデバイス基材を形成するデバイス基材形成工程と、
封止基材と前記封止基材の一方の面に積層された接着層と前記封止基材の他方の面に積層された樹脂層とを有する封止部材に、前記接着層を介して保護フィルムが積層された保護フィルム付き封止部材を少なくとも一つのロールによって搬送しながら、前記保護フィルム付き封止部材に赤外線を照射することによって前記保護フィルム付き封止部材を加熱脱水する脱水工程と、
前記脱水工程を経た前記保護フィルム付き封止部材から前記保護フィルムを剥離して、前記接着層を介して前記封止部材を前記デバイス基材に貼合する封止部材貼合工程と、
を備え、
前記脱水工程において、搬送されている前記保護フィルム付き封止部材が接する前記ロールのロール表面の温度が前記樹脂層のガラス転移温度以上である、
有機電子デバイスの製造方法。

【請求項2】

前記脱水工程の後に、前記保護フィルム付き封止部材が、前記樹脂層のガラス転移温度未満になるまで徐冷する徐冷工程を有する、
請求項１に記載の有機電子デバイスの製造方法。

【請求項3】

前記徐冷工程では、前記保護フィルム付き封止部材を複数のロールで搬送しており、
前記徐冷工程における前記複数のロールのロール表面の温度は、上流側の前記ロールから下流側の前記ロールに向けて、前記樹脂層の前記ガラス転移温度以上の温度から前記樹脂層の前記ガラス転移温度未満の温度に段階的に低くなるように設定されている、
請求項２に記載の有機電子デバイスの製造方法。

【請求項4】

前記脱水工程の前に、前記保護フィルム付き封止部材が、前記樹脂層のガラス転移温度以上になるまで段階的に加熱する予備加熱工程を有する、
請求項１〜３の何れか一項に記載の有機電子デバイスの製造方法。

【請求項5】

前記予備加熱工程では、前記保護フィルム付き封止部材を複数の予備加熱ロールで搬送しており、
前記予備加熱工程における前記複数の予備加熱ロールのロール表面の温度は、上流側の前記予備加熱ロールから下流側の前記予備加熱ロールに向けて、前記樹脂層の前記ガラス転移温度未満の温度から前記樹脂層の前記ガラス転移温度以上の温度に段階的に高くなるように設定されている、
請求項４に記載の有機電子デバイスの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機電子デバイスの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

有機電子デバイスは、第１電極、デバイス機能部(有機層含む)及び第２電極がこの順に基板に設けられたデバイス基材と、上記デバイス機能部を封止する封止部材とを有する。封止部材としては、例えば特許文献１に記載されているような樹脂フィルムを支持体とし、支持体上にバリア層及び接着層（樹脂組成物層）が順に積層されたものが知られている。このような封止部材は、接着層を介してデバイス基材に貼合される。特許文献１に記載の技術では、封止部材がデバイス基材に貼合されるまで、封止部材の接着層には保護フィルム（カバーフィルム）が設けられている。封止部材は、デバイス機能部が有する有機層の水分による劣化を防止するためのものであることから、封止部材自体も脱水されていることが好ましい。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】国際公開第２０１６／１５２７５６号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１では、保護フィルムが設けられた封止部材である保護フィルム付き封止部材を、赤外線を利用して加熱脱水している。保護フィルム付き封止部材を加熱脱水する際、保護フィルム付き封止部材は、封止部材に含まれる樹脂フィルム（樹脂層）のガラス転移温度以上の温度で加熱される傾向にある。この場合、樹脂フィルムの分子配向が局所的に変化する。したがって、例えば保護フィルム付き封止部材が搬送ロールに接して、その接触部分で急冷されると、シワが発生し固定される。その結果、封止部材にもシワが生じるので、デバイス基材に封止部材を貼合した際、貼合面に気泡が混入したり、貼合面のシワによって十分な貼合が実現できない等により、所望の封止性能を確保できないおそれがある。

【0005】

そこで、本発明は、所望の封止性能を有する有機電子デバイスを与え得る有機電子デバイスの製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一側面に係る有機電子デバイスの製造方法は、基板上に第１電極と、有機層を含むデバイス機能部と、第２電極とが順に設けられたデバイス基材を形成するデバイス基材形成工程と、封止基材と上記封止基材の一方の面に積層された接着層と上記封止基材の他方の面に積層された樹脂層とを有する封止部材に、上記接着層を介して保護フィルムが積層された保護フィルム付き封止部材を少なくとも一つのロールによって搬送しながら加熱脱水する脱水工程と、上記脱水工程を経た上記保護フィルム付き封止部材から上記保護フィルムを剥離して、上記接着層を介して上記封止部材を上記デバイス基材に貼合する封止部材貼合工程と、を備え、上記脱水工程において、搬送されている上記保護フィルム付き封止部材が接する上記ロールのロール表面の温度が上記樹脂層のガラス転移温度以上である。

【0007】

上記製造方法では、脱水工程において、上記保護フィルム付き封止部材が接するロールのロール表面の温度が上記樹脂層のガラス転移温度以上である。そのため、脱水工程で、加熱されている保護フィルム付き封止部材がロールに接触しても急冷されない。その結果、脱水工程で保護フィルム付き封止部材のシワの発生及びその固定化が抑制される。

【0008】

一実施形態に係る有機電子デバイスの製造方法は、上記脱水工程の後に、上記保護フィルム付き封止部材を、上記樹脂層のガラス転移温度未満になるまで徐冷する徐冷工程を有してもよい。これにより、脱水工程の後に、保護フィルム付き封止部材にシワが発生することも抑制できる。

【0009】

上記徐冷工程では、上記保護フィルム付き封止部材を複数のロールで搬送しており、 上記徐冷工程における上記複数のロールのロール表面の温度は、上流側の上記ロールから下流側の上記ロールに向けて、上記樹脂層の上記ガラス転移温度以上の温度から上記樹脂層の上記ガラス転移温度未満の温度に段階的に低くなるように設定されていてもよい。これにより、徐冷工程においても、保護フィルム付き封止部材が複数のロールに接することで急冷されないので、シワが発生することを抑制できる。

【0010】

一実施形態に係る有機電子デバイスの製造方法は、上記脱水工程の前に、保護フィルム付き封止部材が、樹脂層のガラス転移温度以上になるまで段階的に加熱する予備加熱工程を有してもよい。予備加熱工程では、保護フィルム付き封止部材を複数の予備加熱ロールで搬送しており、上記予備加熱工程における上記複数の予備加熱ロールのロール表面の温度は、上流側の上記予備加熱ロールから下流側の上記予備加熱ロールに向けて、上記樹脂層の上記ガラス転移温度未満の温度から上記樹脂層の上記ガラス転移温度以上の温度に段階的に高くなるように設定され得る。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、所望の封止性能を有する有機電子デバイスを与え得る有機電子デバイスの製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】図１は、一実施形態に係る保護フィルム付き封止部材の側面図である。

【図2】図２は、図１に示した保護フィルム付き封止部材を用いた有機ＥＬデバイス（有機電子デバイス）の製造方法を示すフローチャートである。

【図3】図３は、製造されるべき有機ＥＬデバイスが有するデバイス基材の構成の一例を示す断面図である。

【図4】図４は、図２に示した準備工程を説明するための図面である。

【図5】図５は、有機ＥＬデバイス（有機電子デバイス）の製造方法における封止部材貼合工程を説明するための図面である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、図面を参照しながら本発明の実施形態を説明する。同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。図面の寸法比率は、説明のものと必ずしも一致していない。

【0014】

図１は、一実施形態に係る有機ＥＬデバイス（有機電子デバイス）の製造に使用する保護フィルム付き封止部材１０の側面図であり、保護フィルム付き封止部材１０の構成を概略的に示している。保護フィルム付き封止部材１０は、封止部材２０と、保護フィルム３０とを備える。保護フィルム付き封止部材１０は、帯状でもよいし、枚葉状でもよい。以下、断らない限り、保護フィルム付き封止部材１０は、帯状を呈する。

【0015】

封止部材２０は、有機ＥＬデバイスに含まれる有機層の劣化を防止するための部材である。封止部材２０は、封止基材２１と、接着層２２と、樹脂フィルム（樹脂層）２３とを有する。

【0016】

封止基材２１は、水分バリア機能を有する。封止基材２１の水分透過率の例は、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境下で５×１０^−５ｇ/（ｍ^２・２４ｈｒ）以下である。なお、水蒸気透過率は、例えば、カルシウム腐食法により測定することができる。封止基材２１は、ガスバリア機能を有してもよい。封止基材２１の例としては、金属箔、透明なプラスチックフィルムの片面又はその両面にバリア機能層を形成したバリアフィルム、或いはフレキシブル性を有する薄膜ガラス、プラスチックフィルム上にバリア性を有する金属を積層させたフィルム等が挙げられる。封止基材２１の厚さの例は、１０μｍ〜３００μｍである。金属箔としては、バリア性の観点から、銅箔、アルミニウム箔、又はステンレス箔が好ましい。封止基材２１が金属箔である場合、金属箔の厚さとしては、ピンホール抑制の観点から厚い程好ましいが、フレキシブル性の観点も考慮すると１０μｍ〜５０μｍが好ましい。

【0017】

接着層２２は、封止基材２１の一方の面に積層されている。接着層２２は、隣接する少なくも２層を互いに接着するために配置される層である。接着層２２は、有機ＥＬデバイスにおける封止部材２０で封止すべき部分を埋設可能な厚さを有していればよい。接着層２２の厚さの例は、５μｍ〜１００μｍである。

【0018】

接着層２２の材料の例は、光硬化性又は熱硬化性のアクリレート樹脂、光硬化性又は熱硬化性のエポキシ樹脂等が挙げられる。その他一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フィルム、例えばエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリブタジエンフィルム等の熱融着性フィルムを接着層２２として使用できる。熱可塑性樹脂も接着層２２の材料に使用でき、例えば、オレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー等が挙げられる。

【0019】

接着層２２は吸湿剤を含んでもよい。吸湿剤は、水分を吸収する剤であるが、水分の他に、酸素等を吸収してもよい。吸湿剤の吸湿速度は、温度２４℃、湿度５５％ＲＨの環境下において、１ｗｔ％／ｈｒ以上であることが好ましい。

【0020】

樹脂フィルム２３は、封止基材２１の他方の面（接着層２２と接する面と反対側の面）に積層されている。樹脂フィルム２３は、封止基材２１の支持体として機能し得る。樹脂フィルム２３の材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミド（ＰＩ）などが挙げられる。

【0021】

保護フィルム３０は、接着層２２のうち封止基材２１と接する面と反対側の面に積層されている。すなわち、保護フィルム３０は、接着層２２を介して封止部材２０に積層されている。保護フィルム３０は、有機ＥＬデバイスが製造されるまでに、接着層２２へのゴミ付着の防止、及び、後述する複数の搬送ロールＲへの接着層２２の付着を防止するための部材である。保護フィルム３０は、接着層２２から剥離可能な剥離フィルムであり得る。

【0022】

保護フィルム３０の材料の例としては、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＥ、ＰＩ、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等が挙げられる。保護フィルム３０の厚さの例としては、９μｍ〜５０μｍが挙げられる。

【0023】

保護フィルム３０の接着層２２と接する面には、コーティング層が形成されてもよい。コーティング層の材料の例は、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素系離型剤、アルキド系離型剤、アクリル系離型剤等である。

【0024】

次に、図１に示した保護フィルム付き封止部材１０を用いた有機ＥＬデバイスの製造方法の一例を説明する。図２に示したように、有機ＥＬデバイスの製造方法は、デバイス基材形成工程Ｓ１０と、保護フィルム付き封止部材１０の準備工程Ｓ２０と、封止部材貼合工程Ｓ３０とを備える。断らない限り、製造すべき有機ＥＬデバイスがボトムエミッション型の場合を説明するが、有機ＥＬデバイスはトップエミッション型でもよい。

【0025】

［デバイス基材形成工程］
デバイス基材形成工程Ｓ１０では、図３に示したように、基板４１上に、陽極（第１電極）４２、有機ＥＬ部（有機層を含むデバイス機能部）４３及び陰極（第２電極）４４を順に積層することによってデバイス基材４０を形成する。デバイス基材４０を説明する。

【0026】

［基板］
基板４１は、製造する有機ＥＬデバイスが出射する光（波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの可視光を含む）に対して透光性を有する。本実施形態において、有機ＥＬデバイスの製造に使用する基板４１は帯状を呈する。基板４１の厚さの例は、３０μｍ〜７００μｍである。

【0027】

基板４１は、可撓性を有する基板が好ましい。可撓性とは、基板に所定の力を加えても基板が剪断したり破断したりすることがなく、基板を撓めることが可能な性質である。基板４１の例はプラスチックフィルム又は高分子フィルムである。基板４１は、水分バリア機能を有するバリア層を更に有してもよい。バリア層は、水分をバリアする機能に加えて、ガス（例えば酸素）をバリアする機能を有してもよい。

【0028】

［陽極］
陽極４２は、基板４１上に設けられている。陽極４２には、光透過性を示す電極が用いられる。光透過性を示す電極としては、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物及び金属等の薄膜を用いることができ、光透過率の高い薄膜が好適に用いられる。陽極４２は、導電体（例えば金属）からなるネットワーク構造を有してもよい。陽極４２の厚さは、光の透過性、電気伝導度等を考慮して決定され得る。陽極４２の厚さは、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。

【0029】

陽極４２の材料としては、例えば酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウム錫酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＺＯ）、金、白金、銀、銅等が挙げられ、これらの中でもＩＴＯ、ＩＺＯ、又は酸化スズが好ましい。陽極４２は、例示した材料からなる薄膜として形成され得る。陽極４２の材料には、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機物を用いてもよい。この場合、陽極４２は、透明導電膜として形成され得る。

【0030】

陽極４２は、ドライ成膜法、メッキ法、塗布法などにより形成され得る。ドライ成膜法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などが挙げられる。塗布法としては、例えば、インクジェット印刷法、スリットコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法及びノズル印刷法等が挙げられ、これらの中でもインクジェット印刷法が好ましい。

【0031】

［有機ＥＬ部］
有機ＥＬ部４３は、陽極４２及び陰極４４に印加された電圧に応じて、電荷の移動及び電荷の再結合などの有機ＥＬデバイスの発光に寄与する機能部であり、発光層等の有機層を有する。

【0032】

発光層は、光(可視光を含む)を発する機能を有する機能層である。発光層は、通常、主として蛍光及びりん光の少なくとも一方を発光する有機物、又はこの有機物とこれを補助するドーパント材料とから構成される。従って、発光層は有機層（有機物を含む層）である。ドーパント材料は、例えば発光効率の向上や、発光波長を変化させるために加えられる。上記有機物は、低分子化合物でも高分子化合物でもよい。発光層の厚さは、例えば約２ｎｍ〜２００ｎｍである。

【0033】

主として蛍光及びりん光の少なくとも一方を発光する有機物としては、例えば以下の色素系材料、金属錯体系材料及び高分子系材料が挙げられる。

【0034】

（色素系材料）
色素系材料としては、例えば、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体などが挙げられる。

【0035】

（金属錯体系材料）
金属錯体系材料としては、例えばＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙなどの希土類金属、又はＡｌ、Ｚｎ、Ｂｅ、Ｉｒ、Ｐｔなどを中心金属に有し、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造などを配位子に有する金属錯体が挙げられ、例えばイリジウム錯体、白金錯体などの三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミニウムキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、フェナントロリンユーロピウム錯体などが挙げられる。

【0036】

（高分子系材料）
高分子系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素系材料や金属錯体系発光材料を高分子化したものなどが挙げられる。

【0037】

（ドーパント材料）
ドーパント材料としては、例えばペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾンなどが挙げられる。

【0038】

発光層は、ドライ成膜法、塗布法などによって形成され得る。ドライ成膜法及び塗布法の例は、陽極４２の場合と同様である。発光層は、好ましくは、インクジェット印刷法で形成される。

【0039】

有機ＥＬ部４３は、発光層の他、種々の機能層を有してもよい。陽極４２と発光層との間に配置される機能層の例は、正孔注入層、正孔輸送層などである。陰極４４と発光層との間に配置される機能層の例は、電子注入層、電子輸送層などである。電子注入層は、陰極４４の一部であってもよい。ここで、正孔注入層とは、陽極４２から発光層への正孔注入効率を向上させる機能を有する機能層であり、正孔輸送層とは、陽極４２、正孔注入層又は正孔輸送層のうち陽極４２により近い部分から発光層への正孔注入効率を向上させる機能を有する機能層であり、電子輸送層とは、陰極４４、電子注入層又は電子輸送層のうち陰極４４により近い部分から発光層への電子注入効率を向上させる機能を有する機能層であり、電子注入層とは、陰極４４から発光層への電子注入効率を向上させる機能を有する機能層である。

【0040】

有機ＥＬ部４３の層構成の例を以下に示す。下記層構成の例では、陽極４２及び陰極４４と各種機能層の配置関係を示すために、陽極及び陰極も括弧書きで記載している。
（ａ）（陽極）／発光層／（陰極）
（ｂ）（陽極）／正孔注入層／発光層／（陰極）
（ｃ）（陽極）／正孔注入層／発光層／電子注入層／（陰極）
（ｄ）（陽極）／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
（ｅ）（陽極）／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／（陰極）
（ｆ）（陽極）／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／（陰極）
（ｇ）（陽極）／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
（ｈ）（陽極）／発光層／電子注入層／（陰極）
（ｉ）（陽極）／発光層／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
記号「／」は、記号「／」の両側の層同士が接合していることを意味している。

【0041】

有機ＥＬ部４３が有する発光層以外の機能層（例えば、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層など）の材料には公知の材料が用いられ得る。これらの機能層は有機物を含む有機層であってもよい。有機ＥＬ部４３が有する機能層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、電気伝導度、耐久性等を考慮して設定される。有機ＥＬ部４３が有する発光層以外の機能層も発光層と同様の方法で形成され得る。

【0042】

［陰極］
陰極４４は、有機ＥＬ部４３上に設けられている。陰極４４の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、電気伝導度、耐久性等を考慮して設定される。陰極４４の厚さは、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。

【0043】

有機ＥＬ部４３からの光（具体的には、発光層からの光）が陰極４４で反射して陽極４２側に進むように、陰極４４の材料は、有機ＥＬ部４３が有する発光層からの光（特に可視光）に対して反射率の高い材料が好ましい。陰極４４の材料としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属及び周期表の第１３族金属等が挙げられる。陰極４４として、導電性金属酸化物及び導電性有機物等からなる透明導電性電極を用いてもよい。

【0044】

陰極４４の形成方法としては、例えば、インクジェット法、スリットコーター法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、スプレーコーター法等の塗布法、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が挙げられる。

【0045】

デバイス基材形成工程Ｓ１０では、ロールツーロール方式で帯状の基板４１を長手方向に搬送しながら、基板４１上に仮想的に設定された複数のデバイス形成領域上に、それぞれ陽極４２、有機ＥＬ部４３及び陰極４４を順次積層することによってデバイス基材４０を形成する。陽極４２、有機ＥＬ部４３及び陰極４４は、前述した方法で形成され得る。有機ＥＬ部４３が多層構造を有する場合は、陽極４２側から順に各層を形成すればよい。

【0046】

［保護フィルム付き封止部材の準備工程］
保護フィルム付き封止部材の準備工程Ｓ２０（以下、準備工程Ｓ２０と称する。）では、ロールツーロール方式で、保護フィルム付き封止部材１０を加熱脱水する。図２に示したように、準備工程Ｓ２０は、巻出し工程Ｓ２１と、脱水工程Ｓ２２と、徐冷工程Ｓ２３と、巻取り工程Ｓ２４とを有する。本実施形態では、脱水工程Ｓ２２と巻取り工程Ｓ２４の間に、徐冷工程Ｓ２３を備える形態を説明する。しかしながら、準備工程Ｓ２０は、徐冷工程Ｓ２３を有さなくてもよい。

【0047】

図４は、保護フィルム付き封止部材の準備工程Ｓ２０を説明する図面である。図４では、保護フィルム付き封止部材１０を模式的に太い実線で示しているとともに、説明の便宜のため、脱水工程Ｓ２２及び徐冷工程Ｓ２３に関連する領域を破線で示している。準備工程Ｓ２０では、保護フィルム付き封止部材１０を、複数の搬送ロールＲを用いてその長手方向に搬送しながら加熱脱水を行う。保護フィルム付き封止部材１０の搬送中には、長手方向に一定の張力（例えば３０Ｎ）を印加する。本実施形態では、保護フィルム付き封止部材１０を、保護フィルム３０が搬送ロールＲに接するように搬送するが、樹脂フィルム２３が搬送ロールＲに接してもよい。

【0048】

(巻出し工程)
巻出し工程Ｓ２１では、図４に示したように、巻出し室５１内に配置された巻出し部６１にロール状の保護フィルム付き封止部材１０をセットした後、保護フィルム付き封止部材１０を巻き出す。巻き出された保護フィルム付き封止部材１０は、搬送ロールＲで加熱室５２に搬送される。巻出し室５１と加熱室５２とは、図４に示したように直接連結されていてもよいし、連結部で連結されていてもよい。

【0049】

（脱水工程）
脱水工程Ｓ２２では、巻出し室５１から搬送されてきた保護フィルム付き封止部材１０を搬送ロールＲで搬送しながら赤外線で加熱脱水する。具体的には、保護フィルム付き封止部材１０の搬送経路上に配置された赤外線照射部５４から保護フィルム付き封止部材１０に赤外線を照射して保護フィルム付き封止部材１０を加熱脱水する。

【0050】

赤外線照射部５４は、加熱脱水に使用する赤外線を出力可能な構成を有していればよく、例えば赤外線ヒータである。赤外線照射部５４は、例えば保護フィルム３０側から保護フィルム付き封止部材１０に赤外線を照射するように、保護フィルム付き封止部材１０に対して配置され得る。

【0051】

保護フィルム付き封止部材１０に照射する赤外線は、保護フィルム付き封止部材１０を効率的に加熱脱水するために水の吸収波長を含む近・中赤外線（波長１．８μｍ〜３．０μｍ）が好ましい。

【0052】

脱水工程Ｓ２２で使用する複数の搬送ロールＲのそれぞれは加熱ロール（ロール）Ｒ１である。上記加熱ロールＲ１（すなわち、赤外線照射部５４からの赤外線で加熱されている保護フィルム付き封止部材１０が接する加熱ロールＲ１）のロール表面の温度は、樹脂フィルム２３のガラス転移温度以上に設定されている。複数の加熱ロールＲ１のロール表面の温度は、実質的に同じ温度で設定されていてもよいし、樹脂フィルム２３のガラス転移温度以上であれば異なっていてもよい。加熱ロールＲ１の構成は、ロール表面の温度が上記温度に設定できれば限定されない。例えば、加熱ロールＲ１の軸線に沿って、ロール表面の温度を上記ガラス転移温度以上に設定可能な温度を有する液体（例えば水、油など）が流れるように構成されていてもよいし、ヒータが内蔵されていてもよい。本実施形態では、脱水工程Ｓ２２で使用する加熱ロールＲ１を複数用いる形態を説明しているが、脱水工程Ｓ２２で使用する加熱ロールＲ１は一つであってもよい。

【0053】

（徐冷工程）
徐冷工程Ｓ２３は、脱水工程Ｓ２２に引き続き加熱室５２内で実施される。徐冷工程Ｓ２３では、保護フィルム付き封止部材１０を加熱室５２内で複数の搬送ロールＲで搬送しながら、樹脂フィルム２３のガラス転移温度未満まで保護フィルム付き封止部材１０を徐冷する。徐冷工程Ｓ２３中に保護フィルム付き封止部材１０が接する複数の搬送ロールＲも加熱ロールＲ１であり、複数の加熱ロールＲ１のロール表面の温度は、上流側の加熱ロールＲ１から下流側の加熱ロールＲ１に向けて、樹脂フィルム２３のガラス転移温度以上の温度からガラス転移温度未満の温度まで段階的に低くなるように設定され得る。このように、複数の加熱ロールＲ１のロール表面の温度を変化させることで、保護フィルム付き封止部材１０が徐冷され得る。段階的に低下させる複数の加熱ロールＲ１において、各加熱ロールＲ１のロール表面の温度は、例えば徐冷工程Ｓ２３における搬送距離、搬送速度などにより設定され得る。例えば、徐冷工程Ｓ２３における搬送距離が長い場合、保護フィルム付き封止部材１０の搬送方向において隣り合う加熱ロールＲ１のロール表面温度の差が大きく設定され、搬送速度が速い場合、保護フィルム付き封止部材１０の搬送方向において隣り合う加熱ロールＲ１のロール表面温度の差が小さく設定され得る。徐冷工程Ｓ２３における搬送距離は、樹脂フィルム２３の温度がガラス転移温度未満になる距離であればよく、例えばシミュレーションで予め算出していてもよいし、実際の実験結果に基づいた距離でもよい。

【0054】

徐冷工程Ｓ２３では、例えば、赤外線照射部５４を用いて、下流側に向けて段階的に温度が低くなるように、脱水工程Ｓ２２より低い温度で予備加熱をしてもよいし、例えば、温風を流してもよい。

【0055】

本実施形態では、上記徐冷工程Ｓ２３を経ることで、樹脂フィルム２３の温度がガラス転移温度未満になった後に、保護フィルム付き封止部材１０をロール表面の温度がガラス転移温度未満である搬送ロールＲに接触させて搬送する。該搬送ロールＲのロール表面の温度は、常温（例えば２２℃〜３０℃）が好ましい。

【0056】

（巻取り工程）
巻取り工程Ｓ２４では、加熱室５２で加熱脱水された保護フィルム付き封止部材１０を、加熱室５２の後段に設けられた巻取り室５３内の巻取り部６２でロール状に巻き取る。巻取り室５３内では、加熱室５２から搬送されてきた保護フィルム付き封止部材１０を搬送ロールＲで巻取り部６２に向けて搬送する。加熱室５２と巻取り室５３とは、図４に示したように、直接連結されていてもよいし、それらが連結部で連結されてもよい。

【0057】

［封止部材貼合工程］
封止部材貼合工程Ｓ３０では、脱水工程Ｓ２２を経た保護フィルム付き封止部材１０から保護フィルム３０を剥離し、図５に示したように、接着層２２を介して封止部材２０をデバイス基材４０に貼合することによって、有機ＥＬデバイスを得る。封止部材貼合工程Ｓ３０は、保護フィルム付き封止部材１０及びデバイス基材４０をそれぞれ長手方向に搬送しながらロールツーロール方式で実施され得る。

【0058】

具体的には、封止部材貼合工程Ｓ３０用の保護フィルム付き封止部材１０の巻出し室に配置された巻出し部に、加熱脱水されたロール状の保護フィルム付き封止部材１０をセットする。その後、保護フィルム付き封止部材１０を巻き出して、長手方向に搬送しながら連続的に保護フィルム付き封止部材１０から保護フィルム３０を剥離する。

【0059】

次いで、保護フィルム付き封止部材１０から保護フィルム３０を剥離して得られた封止部材２０を長手方向に搬送しながら、長手方向に搬送されているデバイス基材４０に連続的に貼合する。具体的には、封止部材２０の接着層２２を、図５に示したように、デバイス基材４０と対向させた状態で、封止部材２０とデバイス基材４０とをその厚さ方向に加圧及び加熱することによって、封止部材２０をデバイス基材４０に貼合する。

【0060】

長手方向に搬送されているデバイス基材４０は、デバイス基材形成工程Ｓ１０における陰極４４形成後に引き続いて連続的に搬送されてきたデバイス基材４０であってもよいし、陰極４４形成後に一旦ロール状に巻き取られたデバイス基材４０を、デバイス基材４０用の巻出し部にセットした後に、巻き出されたデバイス基材４０であってもよい。

【0061】

図３及び図５では、デバイス基材４０を簡略化して模式的に図示しているが、陽極４２及び陰極４４に電圧を印加可能なように、陽極４２及び陰極４４のそれぞれは、封止部材２０から陽極４２及び陰極４４それぞれの一部が引き出され得るように構成され得る。或いは、陽極４２及び陰極４４それぞれに対応して設けられているとともに、一部が封止部材２０の外側に配置される電極部を基板４１上に形成しておき、陽極４２及び陰極４４を、対応する電極部と電気的に接続するように形成しておいてもよい。

【0062】

封止部材貼合工程Ｓ３０を経ることで、基板４１に仮想的に設定されたデバイス形成領域毎に有機ＥＬデバイスが形成されている。よって、有機ＥＬデバイスの製造方法は、封止部材貼合工程Ｓ３０を経た基板４１をデバイス形成領域毎に個片化する個片化工程を備えてもよい。個片化工程で、基板４１がデバイス形成領域毎に分割されることで、製品サイズの有機ＥＬデバイスが得られる。

【0063】

上記有機ＥＬデバイスの製造方法では、脱水工程Ｓ２２を有することから、封止部材２０の水分を除去して、デバイス基材４０に封止部材２０を貼合できる。そのため、良好な封止性能を実現可能であり、有機ＥＬデバイス内の有機層の水分による劣化を抑制できる。

【0064】

脱水工程Ｓ２２では、赤外線を利用して保護フィルム付き封止部材１０内の水分を直接加熱することから、脱水工程Ｓ２２を効率的に実施できる。更に、赤外線を利用することで、保護フィルム付き封止部材１０を搬送しながら脱水工程Ｓ２２を実施し易い。よって、脱水工程Ｓ２２に要する時間を短縮でき、結果として、有機ＥＬデバイスの生産性の向上を図れる。

【0065】

脱水工程Ｓ２２では、樹脂フィルム２３のガラス転移温度以上に保護フィルム付き封止部材１０が加熱される傾向にある。この場合、樹脂フィルム２３に局所的な分子配向の変化が生じる。この状態で、樹脂フィルム２３が急冷されると、搬送方向に連続的に延びたシワが生じるとともに、そのシワが固定され顕在化する。加熱室５２内において、複数の搬送ロールＲは、通常、設計上の搬送経路で保護フィルム付き封止部材１０を搬送するように配置されている。しかしながら、搬送ロールＲを設置する際の誤差などによって保護フィルム付き封止部材１０が若干蛇行する場合もあり得る。このような蛇行が生じると、保護フィルム付き封止部材１０の幅方向（長手方向に直交する方向）において搬送ロールＲとの接触状態が不均一になり、シワが更に顕在化し易い。樹脂フィルム２３にシワが生じると、それに応じて封止基材２１にもシワが生じる。その結果、シワが生じた封止部材がデバイス基材に貼合されるので、貼合面に気泡が混入したり、シワによって十分な貼合が実現できない等により、所望の封止性能を確保できないおそれがある。

【0066】

これに対して、上記製造方法の脱水工程Ｓ２２では、ロール表面の温度が樹脂フィルム２３のガラス転移温度以上に設定された加熱ロールＲ１を用いて保護フィルム付き封止部材１０を搬送している。これによって、加熱されている保護フィルム付き封止部材１０が加熱ロールＲ１に接しても樹脂フィルム２３の温度が急冷されないので、上記シワの発生自体を抑制可能であるとともに、シワが固定されることを抑制可能である。その結果、シワが抑制された所望の形状の封止部材２０をデバイス基材４０に貼合でき、良好な封止性能を有する有機ＥＬデバイスを製造可能である。

【0067】

本実施形態で説明した製造方法では、脱水工程Ｓ２２の後に徐冷工程Ｓ２３を備える。この徐冷工程Ｓ２３では、脱水工程Ｓ２２で加熱された保護フィルム付き封止部材１０が徐冷されるので、脱水工程Ｓ２２から巻取り工程Ｓ２４までの間においても、前述したシワの発生及びシワの固定化が抑制される。徐冷工程Ｓ２３における搬送ロールＲが加熱ロールＲ１である形態では、徐冷工程Ｓ２３中においても、保護フィルム付き封止部材１０が加熱ロールＲ１に接触することによる急冷が生じないので、シワの発生及びシワの固定化が抑制される。

【0068】

次に、実施例及び比較例を参照して、加熱ロールＲ１を用いることの作用効果を更に説明する。

【0069】

［実施例１］
実施例１では、保護フィルム（厚さ：１２μｍ）、粘着層（厚さ：３０μｍ）、アルミニウム箔（厚さ：３０μｍ）及びＰＥＴフィルム（厚さ：３８μｍ）の順に積層された長尺の保護フィルム付き封止部材Ａを準備した。保護フィルム付き封止部材Ａの幅は３００ｍｍであった。保護フィルム付き封止部材Ａにおいて、粘着層、アルミニウム箔及びＰＥＴフィルムは、図１に示した接着層２２、封止基材２１及び樹脂フィルム２３に相当する。よって、保護フィルム付き封止部材Ａから保護フィルムを剥離した部材を封止部材とも称す。ＰＥＴフィルムの材料であるＰＥＴのガラス転移温度は６９℃であった。

【0070】

準備した保護フィルム付き封止部材Ａを加熱室内で３０Ｎの張力で搬送しながら赤外線ヒータで１３０℃に加熱し、脱水工程を実施した。脱水工程中において、保護フィルム付き封止部材Ａが接する搬送ロールは加熱ロールであり、温水でロール表面を８０℃に加熱していた。その結果、脱水工程を経た保護フィルム付き封止部材Ａ（より具体的には、封止部材）のシワの有無を目視で確認した。その結果、保護フィルム付き封止部材Ａにシワは見られなかった。

【0071】

実施例１では、基板上に陽極層と有機ＥＬ部と、陰極層とが順に設けられたデバイス基材Ｂを更に作製した。有機ＥＬ部は、陽極層側から正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層が積層された多層構造を有していた。

【0072】

上記脱水工程を経た保護フィルム付き封止部材Ａから保護フィルムを剥離して得られた封止部材を、デバイス基材Ｂに貼合することによって、有機ＥＬデバイスを製造した。封止部材と、デバイス基材Ｂとの貼合面において、気泡混入やシワは確認されなかった。

【0073】

［比較例１］
比較例１では、実施例１と同じ構成の保護フィルム付き封止部材Ａを準備した。比較例１では、保護フィルム付き封止部材Ａが接する搬送ロール（加熱ロール）のロール表面の温度を５０℃に加熱した点以外は、実施例１と同じ条件で脱水工程を実施した。その結果、比較例１では、脱水工程を経た保護フィルム付き封止部材Ａ（より具体的には、封止部材）に、搬送方向に連続的に延びたシワが見られた。

【0074】

比較例１でも、実施例１の場合と同じ構成のデバイス基材Ｂを作製した。その後、比較例１の脱水工程を経た保護フィルム付き封止部材Ａから保護フィルムを剥離して得られた封止部材を、デバイス基材Ｂに貼合して有機ＥＬデバイスを製造した。封止部材と、デバイス基材Ｂとの貼合面には、気泡混入やシワが生じていた。

【0075】

［実施例２］
実施例２では、実施例１と同じ構成の保護フィルム付き封止部材Ａを準備し、実施例１と同じ条件で脱水工程を実施するとともに、脱水工程から連続して徐冷工程を実施した。具体的には、保護フィルム付き封止部材Ａが赤外線ヒータで加熱されていない状態で、ロール表面が８０℃に加熱された加熱ロールに接触させた後、ロール表面の温度が７０℃に加熱された加熱ロール、ロール表面の温度が６０℃に加熱された加熱ロールに順に保護フィルム付き封止部材Ａを接触させながら搬送することで、保護フィルム付き封止部材Ａの温度（より具体的には、ＰＥＴフィルムの温度）を６０℃に徐冷した。その後、保護フィルム付き封止部材Ａの温度が６０℃になった後にロール表面の温度が２３℃の搬送ロールに接触させた。その結果、保護フィルム付き封止部材Ａ（より具体的には、封止部材）に、シワは見られなかった。

【0076】

実施例２でも、実施例１の場合と同じ構成のデバイス基材Ｂを作製した後、上記徐冷工程を経た保護フィルム付き封止部材Ａから保護フィルムを剥離して得られた封止部材を、デバイス基材Ｂに貼合して有機ＥＬデバイスを製造した。封止部材と、デバイス基材Ｂとの貼合面には、気泡混入やシワは見られなかった。

【0077】

実施例１及び比較例１の結果の比較より、赤外線ヒータで加熱されている保護フィルム付き封止部材Ａが接する搬送ロールのロール表面の温度が、保護フィルム付き封止部材ＡのＰＥＴフィルム（樹脂フィルム２３に相当）のガラス転移温度（６９℃）以上であることによって、脱水工程を経た保護フィルム付き封止部材Ａにシワを抑制できることが検証された。実施例２の結果より、脱水工程の後に連続して徐冷工程を実施した場合も保護フィルム付き封止部材ＡのＰＥＴフィルムにシワが生じないことが検証された。

【0078】

以上、本発明の種々の実施形態を説明した。しかしながら、本発明は、例示した種々の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

【0079】

保護フィルム付き封止部材が帯状である場合を例にして説明したが、保護フィルム付き封止部材は、枚葉状であってもよい。同様に、デバイス基材（又はデバイス基材が有する基板）も枚葉状であってもよい。

【0080】

巻出し工程及び巻取り工程を含む保護フィルム付き封止部材の準備工程を説明した。しかしながら、保護フィルム付き封止部材の準備工程は、巻出し工程及び巻取り工程の少なくとも一方を備えなくてもよい。例えば、巻出し工程を設けずに、脱水工程の後、加熱脱水された保護フィルム付き封止部材をそのまま連続搬送しながら、続けて封止部材貼合工程を実施してもよい。

【0081】

これまで説明した有機ＥＬデバイスの製造方法は、脱水工程の前に、保護フィルム付き封止部材が、樹脂層のガラス転移温度以上になるまで段階的に加熱する予備加熱工程を有してもよい。この場合、予備加熱工程に引き続き脱水工程が行われる。予備加熱工程を有する形態では、温度上昇過程において保護フィルム付き封止部材にシワが生じにくい。予備加熱工程では、例えば、保護フィルム付き封止部材を複数の予備加熱ロールで搬送する。上記複数の予備加熱ロールのロール表面の温度は、上流側の予備加熱ロールから下流側の予備加熱ロールに向けて、樹脂層のガラス転移温度未満の温度から樹脂層のガラス転移温度以上の温度に段階的に高くなるように設定され得る。この場合、加熱中に上記樹脂層がロールに接触することで生じる樹脂層の急冷を防止できる。そのため、上記急冷に起因するシワを防止しながら、保護フィルム付き封止部材を徐々に且つ効率的に加熱可能である。段階的に高くなるように設定する複数の予備加熱ロールにおいて、各予備加熱ロールのロール表面の温度は、例えば予備加熱工程における搬送距離、搬送速度などにより設定され得る。例えば、予備加熱工程における搬送距離が長い場合、保護フィルム付き封止部材の搬送方向において隣り合う予備加熱ロールのロール表面温度の差が大きく設定され、搬送速度が速い場合、保護フィルム付き封止部材の搬送方向において隣り合う予備加熱ロールのロール表面温度の差が小さく設定され得る。予備加熱工程における搬送距離は、樹脂層の温度がガラス転移温度以上になる距離であればよく、シミュレーションで予め算出していてもよいし、実際の実験結果に基づいた距離でもよい。予備加熱工程で使用する上記予備加熱ロールの数が３つである場合、予備加熱工程において最上流の予備加熱ロールのロール表面の温度は常温（例えば２２℃〜３０℃）に設定され、中間の予備加熱ロールのロール表面の温度は、上記常温と上記ガラス転移温度との間の温度に設定され、最下流の予備加熱ロールのロール表面の温度は上記ガラス転移温度以上に設定され得る。上記最下流の予備加熱ロールは、脱水工程における最上流の加熱ロールＲ１（図４参照）と共通とし得る。予備加熱工程では、赤外線を照射しながら保護フィルム付き封止部材を段階的に加熱し得る。

【0082】

有機ＥＬデバイスの製造方法で製造される有機ＥＬデバイスは、基板側から光を発する形態に限定されず、基板と反対側から光を発生する有機ＥＬデバイスにも適用可能である。デバイス基材の第１電極及び第２電極がそれぞれ陽極及び陰極である形態を説明したが、第１電極が陰極で、第２電極が陽極であってもよい。本発明は、有機ＥＬデバイス以外の有機電子デバイス、例えば、有機太陽電池、有機フォトディテクタ、有機トランジスタなどにも適用可能である。

【符号の説明】

【0083】

１０…保護フィルム付き封止部材、２０…封止部材、２１…封止基材、２２…接着層、２３…樹脂フィルム（樹脂層）、３０…保護フィルム、４０…デバイス基材、４１…基板、４２…陽極（第１電極）、４３…有機ＥＬ部（デバイス機能部）、４４…陰極（第２電極）、５４…赤外線照射部、Ｒ１…加熱ロール。

【要約】

【課題】所望の封止性能を有する有機電子デバイスを与え得る有機電子デバイスの製造方法を提供する。
【解決手段】一実施形態に係る有機電子デバイスの製造方法は、基板上に第１電極と、有機層を含むデバイス機能部と、第２電極とが順に設けられたデバイス基材を形成するデバイス基材形成工程と、封止基材と封止基材の一方の面に積層された接着層と封止基材の他方の面に積層された樹脂層とを有する封止部材に、接着層を介して保護フィルムが積層された保護フィルム付き封止部材１０を搬送しながら加熱脱水する脱水工程Ｓ２２と、脱水工程を経た保護フィルム付き封止部材から保護フィルムを剥離して、接着層を介して封止部材をデバイス基材に貼合する封止部材貼合工程と、を備え、脱水工程において、搬送されている保護フィルム付き封止部材が接するロールＲ１のロール表面の温度が樹脂層のガラス転移温度以上である。
【選択図】図４

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】