特許 6540984 粘着シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6540984

(24)【登録日】2019年6月21日

(45)【発行日】2019年7月10日

(54)【発明の名称】粘着シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20190628BHJP

   C09J 133/08 20060101ALI20190628BHJP

   C09J 133/10 20060101ALI20190628BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20190628BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/38

   C09J133/08

   C09J133/10

   C09J11/06

【請求項の数】4

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2013-206331(P2013-206331)

(22)【出願日】2013年10月1日

(65)【公開番号】特開2014-98144(P2014-98144A)

(43)【公開日】2014年5月29日

【審査請求日】2016年8月22日

(31)【優先権主張番号】特願2012-231799(P2012-231799)

(32)【優先日】2012年10月19日

(33)【優先権主張国】JP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(74)【代理人】

【識別番号】100159293

【弁理士】

【氏名又は名称】根岸 真

(72)【発明者】

【氏名】北出 祐也

(72)【発明者】

【氏名】山川 大輔

【審査官】 井上 明子

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１２／０９３６０７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−０７９２０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０６２３４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１４０６０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０１８８９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２２９３７２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

樹脂からなる面と導電層からなる面との貼り合わせに使用する粘着シートであって、前記粘着シートが、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と脂環式でない脂肪族イソシアネート架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤を用いて形成されるゲル分率３０質量％〜８０質量％の粘着剤層を有し、
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体が単量体成分を重合して得られるものであり、前記単量体成分に含まれる（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）の含有量が７０質量％〜８５質量％であり、炭素原子数が１〜４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）の含有量が１質量％〜４５質量％であり、かつ、カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）の含有量が１質量％以下であり、水酸基を有するビニル単量体の含有量が０．１質量％〜１０質量％であり、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が４０万〜１３０万であることを特徴とする粘着シート。

【請求項2】

前記炭素原子数が１〜４であるアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）がアクリル酸ｎ−ブチルである請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

前記脂環式でない脂肪族イソシアネート架橋剤がヘキサメチレンジイソシアネートである請求項１に記載の粘着シート。

【請求項4】

前記樹脂からなる面を有する樹脂部材がアクリルパネルであり、前記導電層からなる面を有する部材が透明導電膜である請求項１に記載の粘着シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、例えば樹脂部材と導電層からなる面との貼り合せに使用可能な粘着シートに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、タッチセンサが電子機器に搭載され始めている。前記タッチセンサとしては、指やタッチペン等が接触した際の圧力によってその接触箇所（電子機器への指示内容）を検知する抵抗膜方式のタッチパネルと、前記指触した際の静電気をもとにその接触箇所を検知する静電容量方式のタッチパネルが知られており、マルチタッチをはじめとする入力方法の多機能性から静電容量方式が主流となりつつある。
前記タッチパネルとしては、一般に、透明フィルムやガラス板の表面に良好な導電性を備えた導電層が設けられた透明導電膜が使用されており、前記静電容量方式の場合であれば、前記透明導電膜の表面は、両面粘着シートを構成する粘着剤層と接した状態で、保護パネル等と固定される。

【0003】

しかし、前記透明導電膜を構成する導電層の表面に粘着剤層が接した状態が長期間に及ぶと、前記粘着剤層の影響によって前記導電層の酸化がすすみ、前記透明導電膜の導電性が著しく低下し、タッチパネルが正常に作動しない等の問題が生じる場合があった。

【0004】

前記透明導電膜等の導電性の低下を防止する方法としては、前記粘着シートを構成する粘着剤層に導電層の腐食を防止する性能を付与する方法が知られており、例えば導電層の腐食を引き起こす要因とされる酸成分を有さない両面粘着シートが知られている（例えば特許文献１参照。）。
しかし、前記両面粘着シートは、接着力の点で十分でないため、被着体の経時的な剥離を引き起こす場合があった。特に、材質の異なる２以上の被着体を接着する場合に、前記接着力の低下が著しく、例えば樹脂からなる部材と、金属からなる部材とを接着しようとしても、電気機器等の製造に使用可能なレベルの接着力を付与することができない場合があった。
また、前記両面粘着シートを用いて接着されたものを、概ね８５℃程度の高温下に長期間放置した場合に、樹脂部材から発生しうる気体（ガス）の影響によって、接着界面の剥離を引き起こしたり、粘着剤層の白濁等を引き起こす場合があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１０−２１５７９４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、被着体を構成する導電層を有する面に貼付しても、その導電層を有する面を腐食させることがなく、被着体を構成する樹脂面に貼付しても、前記樹脂面から発生し得る気体（ガス）に起因した剥がれを引き起こしにくく、前記気体に起因した気泡による粘着剤層の白濁等を引き起こしにくい、接着力に優れた粘着シートを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者等は、前記課題を解決すべく検討した結果、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と非環式脂肪族イソシアネート架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤を用いて形成されるゲル分率３０質量％〜８０質量％の粘着剤層を有し、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体が単量体成分を重合して得られるものであり、前記単量体成分に含まれる（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）の含有量が５０質量％以上であり、炭素原子数が１〜４であるアクリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）の含有量が１質量％〜４５質量％であり、かつ、カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）の含有量が１質量％以下である粘着シートであれば、前記課題を解決できることを見出した。

【0008】

すなわち、本発明は、樹脂からなる面と導電層を有する面との貼り合わせに使用する粘着シートであって、前記粘着シートが、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と非環式脂肪族イソシアネート架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤を用いて形成されるゲル分率３０質量％〜８０質量％の粘着剤層を有し、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体が単量体成分を重合して得られるものであり、前記単量体成分に含まれる（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）の含有量が５０質量％以上であり、炭素原子数が１〜４であるアクリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）の含有量が１質量％〜４５質量％であり、かつ、カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）の含有量が１質量％以下であることを特徴とする粘着シートに関するものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明の粘着シートは、優れた接着力を有することから、例えば材質の異なる２以上の被着体の接着に好適に使用することができる。また、前記粘着シートは、例えば被着体を構成する導電層を有する面に貼付しても、その導電層を有する面を腐食させることがなく、被着体を構成する樹脂面に貼付しても、前記樹脂から発生し得る気体（ガス）に起因した剥がれを引き起こしにくく、前記気体に起因した気泡による粘着剤層の白濁等を引き起こしにくい。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本発明の粘着シートを適用した画像表示装置の構成例を示す概略図である。

【図2】本発明の粘着シートを適用した画像表示装置の構成例を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明の粘着シートは、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と非環式脂肪族イソシアネート架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤を用いて形成されるゲル分率３０質量％〜８０質量％の粘着剤層を有し、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体が単量体成分を重合して得られるものであり、前記単量体成分に含まれる（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）の含有量が５０質量％以上であり、炭素原子数が１〜４であるアクリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）の含有量が１質量％〜４５質量％であり、かつ、カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）の含有量が１質量％以下であることを特徴とするものであって、もっぱら被着体を構成する樹脂からなる面と、金属からなる面との貼り合わせに使用するものである。

【0012】

本発明の粘着シートは、例えば基材の片面または両面に粘着剤層を有する構成からなるものであってもよく、また、基材を有さず粘着剤層のみから構成されるものであってもよい。前記粘着剤層は、単一層であっても、複数の粘着剤層が積層したものであってもよい。

【0013】

本発明の粘着シートは、優れた透明性及び形状追従性を維持するうえで、前記基材を有さず、粘着剤層のみからなる粘着シートであることが好ましい。
前記基材を有さない粘着シートは、被着体の表面に印刷が施された場合であっても、その印刷に起因した被着体の表面の段差に追従できるため、経時的な剥がれ等をより一層防止することができる。

【0014】

また、本発明の粘着シートを構成する粘着剤層は、ゲル分率が３０質量％〜８０質量％であることが好ましく、４０質量％〜８０質量％であることがより好ましく、５５質量％〜８０質量％であることがさらに好ましい。前記範囲のゲル分率を有する粘着剤層は、とりわけ被着体を構成する金属からなる面からの剥がれを引き起こしにくく、その被着体表面の凹凸に対して追従でき、その界面に気泡等が残存することを防止することができる。なお、前記ゲル分率は、本願明細書の実施例に記載した方法で算出した値を指す。

【0015】

また、本発明の粘着シートの厚さは、使用する態様により適宜選択すればよいが、５μｍ〜５００μｍであることが好ましい。なかでも、前記粘着シートを被着体の平滑面に貼付する場合には、１０μｍ〜２５０μｍの範囲の厚さを有する粘着シートを使用することが、例えばタッチパネル装置等の積層体の薄型化に貢献することができる。また、前記粘着シートを、段差や凹凸を有する面に貼付する場合には、２０μｍ以上の厚さを有する粘着シートを使用することが好ましく、２５μｍ〜１５０μｍの範囲の厚さを有する粘着シートを使用することがより好ましい。

【0016】

本発明の粘着シートとしては、その全光線透過率が８０％以上、ヘイズが１．０％以下であるものを使用することが好ましく、全光線透過率が９０％以上、ヘイズが０．５％以下であるものを使用することより好ましい。全光線透過率が上記範囲内である粘着シートを使用することによって、タッチパネル装置搭載ディスプレイの優れた透明性を維持することができる。

【0017】

本発明の粘着シートを構成する粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と非環式脂肪族イソシアネート架橋剤とを含有するアクリル系粘着剤を用いることによって形成することができる。
前記アクリル系粘着剤に含まれる（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、単量体成分を重合して得られるもののうち、前記単量体成分に含まれる（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）の含有量が５０質量％以上であり、炭素原子数が１〜４であるアクリル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）の含有量が１質量％〜４５質量％であり、かつ、カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）の含有量が１質量％以下である単量体成分を重合して得られるものを使用することができる。
前記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）としては、例えばアクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシトリエチレングリコール、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸３−エトキシプロピル、アクリル酸４−メトキシブチル、アクリル酸４−エトキシブチル等を使用することができる。なかでも、前記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）としては、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチルを使用することが、粘着剤層により一層優れた凝集力を付与することができる。また、前記粘着剤層の親水性が高まることで、高温高湿条件下で生じうる粘着剤層の白濁を防止することができる。なお、本明細書においてはアクリル酸及びメタアクリル酸を総称して（メタ）アクリル酸と標記し、これらの誘導体についても同様に表記する。

【0018】

前記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造に使用する単量体成分の全量に対して５０質量％以上の範囲で使用する。これにより、粘着剤層により一層優れた凝集力を付与することができる。また、前記粘着剤層の親水性が高まることで、高温高湿条件下で生じうる粘着剤層の白濁を防止することができる。
前記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造に使用する単量体成分の全量に対して、５０質量％〜９５質量％の範囲で使用することが好ましく、６０質量％〜９５質量％の範囲で使用することがより好ましく、７０質量％〜９０質量％の範囲で使用することがさらに好ましい。前記範囲内の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）を使用することによって、粘着剤層により一層優れた凝集力を付与することができる。また、前記粘着剤層の親水性が高まることで、高温高湿条件下で生じうる粘着剤層の白濁を防止することができる。

【0019】

また、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造に使用する炭素原子数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）としては、上記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（Ａ）以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することができ、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等を使用することができる。

【0020】

なかでも、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）としては、アクリル酸ｎ−ブチルを使用することが、より一層優れた凝集力を備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。

【0021】

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造に使用する単量体成分の全量に対して１質量％〜４５質量％の範囲で使用する。特に、前記（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）は、５質量％〜４５質量％の範囲で使用することがより好ましく、１０質量％〜３５質量％の範囲で使用することがさらに好ましく、１０質量％〜２５質量％の範囲で使用することが特に好ましい。前記範囲内の（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）を使用することによって、粘着剤層のより一層優れた接着力と凝集力とを備え、かつ、被着体を構成する樹脂面に貼付しても、前記樹脂面から発生し得る気体（ガス）に起因した剥がれを引き起こしにくく、前記気体に起因した気泡による粘着剤層の白濁等を引き起こしにくい粘着シートを得ることができる。

【0022】

また、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造に使用してもよいカルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）としては、特に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、アクリル酸ダイマー、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート等を使用することができる。前記カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）を使用する場合には、汎用性が高いことからアクリル酸を使用することが好ましい。

【0023】

前記カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造に使用する単量体成分の全量に対して１質量％以下の範囲で使用する。とりわけ、前記カルボキシル基を有するビニル単量体（Ｃ）は、０．５質量％以下の範囲で使用することが好ましく、０．１質量％以下の範囲で使用することがより好ましく、使用しないことがさらに好ましい。これにより、被着体を構成する金属面の腐食を十分に防止することができる。

【0024】

また、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、前記非環式脂肪族イソシアネート架橋剤等の架橋剤と組み合わせ使用した場合に、前記架橋剤が有するイソシアネート基と反応しうる官能基を有するものを使用することが好ましい。前記官能基としては、例えば水酸基が挙げられる。
前記水酸基は、前記単量体成分として水酸基を有するビニル単量体を使用することによって（メタ）アクリル酸エステル共重合体に導入することができる。
前記水酸基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等を使用することができる。

【0025】

前記水酸基を有するビニル単量体は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造に使用する単量体成分の全量に対して０．１質量％〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、０．５質量％〜５質量％の範囲で使用することがより好ましい。

【0026】

前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、例えば溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等の熱重合法、光や放射線等の活性エネルギー線を照射して行う重合法等により、前記単量体成分を重合することによって製造することができる。その際、前記重合方法のうち溶液重合法を採用することが、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製造工程の作業性や品質安定性等を向上するうえで好ましい。

【0027】

前記溶液重合法を採用する場合、前記単量体成分を、重合開始剤等とともに、溶媒を含有する反応容器内に供給する。その際、前記単量体成分の全量を一括して反応容器に供給し重合する一括仕込み方式、前記単量体成分を連続又は分割して反応容器に供給し重合する滴下方式のいずれを採用してもよい。
前記溶液重合法で使用可能な溶媒としては、溶液重合法で一般に使用される各種有機溶媒を使用でき、非トルエン系有機溶媒を使用することが好ましい。
前記有機溶媒としては、例えば酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソプロピルアルコール等が例示される。他の好ましく使用され得る有機溶媒としては、１−ブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ターシャリーブチルメチルエーテル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、１，２−ジクロロエタン等を使用することができる。

【0028】

前記方法で得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、３０万〜１６０万の範囲の重量平均分子量を有するものであることが好ましく、４０万〜１３０万の範囲の重量平均分子量を有するものであることがより好ましく、５０万〜１００万の範囲の重量平均分子量を有するものであることが、被着体を構成する金属面に対する接着性と、貼付する金属や表示パネルの凹凸に対する追従性を好適に付与できるため好ましい。

【0029】

前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１０〜５０であることが好ましく、１０〜３０がより好ましく、１０〜２０がさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステル共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）を前記範囲に調整することによって、被着体を構成する金属面や表示パネルの凹凸に対する追従性を付与でき、表示画面部分に気泡を残しにくく、さらに金属面からの剥がれを抑制できる。

【0030】

なお、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定した値を指す。より具体的には、ＧＰＣ測定装置として、東ソー株式会社製「ＳＣ８０２０」を用い、ポリスチレン換算値により、次のＧＰＣ測定条件で測定して求めた値である。
（ＧＰＣの測定条件）
・サンプル濃度：０．５質量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ」
・検出器：示差屈折

【0031】

また、前記アクリル系粘着剤としては、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体とともに、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤を組み合わせ使用する。これにより、粘着剤層の優れた接着力と凝集力とを両立することができる。

【0032】

前記非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としては、環状構造を有さない、いわゆる直鎖または分岐した鎖状構造を有するイソシアネート化合物を使用することができる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネートを使用することが好ましい。
ヘキサメチレンジイソシアネートを使用することによって、粘着剤層の優れた接着力と凝集力とを両立でき、かつ、被着体構成する樹脂面から発生し得る気体（ガス）に起因した剥がれを引き起こしにくく、前記気体に起因した気泡による粘着剤層の白濁等を引き起こしにくくすることができる。

【0033】

前記非環式脂肪族イソシアネート架橋剤は、前記アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して０．０３質量部〜２質量部の範囲で使用することが好ましく、０．０５質量部〜１．５質量部の範囲で使用することがより好ましく、０．１質量部〜１質量部の範囲で使用することが、被着体を構成する樹脂面から発生し得る気体（ガス）に起因した剥がれを抑制する効果を奏するうえでさらに好ましい。

【0034】

前記アクリル系粘着剤としては、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体及び非環式脂肪族イソシアネート架橋剤の混合物を使用することができる。なかでも、上記アクリル粘着剤としては、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体及び非環式脂肪族イソシアネート架橋剤が、溶媒に溶解または分散したものを使用することが、塗工作業性等を向上できるため好ましい。
前記アクリル系粘着剤は、例えば前記溶液重合法によって得られた（メタ）アクリル酸エステル共重合体の溶媒溶液または分散液と、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤とを混合することによって製造することができる。

【0035】

前記アクリル系粘着剤としては、前記した成分の他に、必要に応じてその他の添加剤を使用することができる。
前記添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、剥離調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、界面活性剤等を使用することができる。

【0036】

本発明の粘着シートは、例えば、フィルム基材または離型シート上に粘着剤層を形成することによって製造することができる。具体的には、本発明の粘着シートは、フィルム基材の表面に前記アクリル系粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることによって製造することができる。
また、本発明の粘着シートは、離型シートの表面に前記アクリル系粘着剤を塗布し、乾燥または硬化することによって粘着剤層を形成した後、前記粘着剤層の表面にフィルム基材を貼付する方法によって製造することができる。
また、本発明の粘着シートは、離型シートの表面に前記アクリル系粘着剤を塗布し、乾燥または硬化することによって粘着剤層を形成したものを２つ作製し、それらの粘着剤層の表面同士を貼り合せることによって製造することができる。

【0037】

本発明の粘着シートは、各種被着体の接着に使用することができる。とりわけ、本発明の粘着シートは、被着体を構成する樹脂からなる面や、被着体を構成する金属からなる面に対する接着性に優れる。本発明の粘着シートは、前記樹脂からなる面に貼付した場合であっても、前記樹脂からなる面から発生しうる気体に起因した剥がれ等を引き起こしにくく、また、前記気体に起因した気泡により粘着剤層の白濁等を引き起こしにくい。また、本発明の粘着シートは、前記金属からなる面に貼付した場合であっても、前記金属面の腐食を防止することができる。
よって、本発明の粘着シートは、もっぱら樹脂からなる面と金属からなる面との貼り合わせに使用する。より具体的には、本発明の粘着シートは、画像表示装置を構成する透明樹脂製パネルからなる画像表示パネル、タッチパネル等を構成する透明フィルムまたはガラス板の表面に良好な導電性を備えた金属層が設けられた透明金属膜等の固定に好適に使用することができる。特に、本発明の粘着シートは、前記透明樹脂製パネルからなる画像表示パネルの固定に使用することが、画像表示装置の画像視認性を向上できるため好ましい。
本発明の粘着シートを貼付可能な被着体としては、例えば樹脂からなる面を有する被着体が挙げられる。前記被着体は、その全てが１種または２種以上の樹脂からなるものであってもよく、その一部が樹脂からなるものであってもよい。
また、前記被着体は、フィルムまたはシート状、パネル状のものであることが好ましい。特に、前記被着体を画像表示パネル等に使用する場合には、透明性が高いものであることが好ましく、その全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
前記被着体を構成する樹脂からなる面は、平面、曲面、屈曲面、平滑面、粗面等の形状であってもよい。
前記被着体の樹脂面を構成する樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられ、なかでもアクリル樹脂であることが、前記気体に起因した剥がれ等を引き起こしにくく、優れた接着力を維持できるため好ましい。
本発明の粘着シートであれば、前記樹脂からなる面から発生した気体の影響による粘着シートの剥がれや、前記気体に由来する気泡による粘着剤層の白濁等を防止することができる。

【0038】

また、本発明の粘着シートを貼付可能な被着体としては、例えば導電層からなる面を有する被着体が挙げられる。透明樹脂フィルムやガラス板等の表面に導電層が設けられた透明導電膜を使用することができる。
また、前記被着体は、フィルムまたはシート状、パネル状のものであることが好ましい。特に、前記被着体をタッチパネル等を構成する透明導電膜に使用する場合には、透明性が高いものを使用することが好ましい。

【0039】

前記導電層からなる面としては、例えば、酸化インジウムスズ、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどが挙げられる。このような金属面を有する部材としては、ガラスやフィルムの表面に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が設けられたＩＴＯガラスやＩＴＯフィルム、あるいは、ガラスやフィルムの表面に銀や銅の配線が設けられた金属配線フィルム等のタッチパネルなどの画像表示装置に使用される導電層面を有する部材を例示できる。

【0040】

本発明の粘着シートは、導電層からなる面を腐食させないことから、ガラスやフィルムの表面に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が設けられたＩＴＯガラスやＩＴＯフィルム、あるいは、ガラスやフィルムの表面に銀や銅の配線が設けられた金属配線フィルム等の金属面表面を有する部材を固定する際に好適に使用できる。中でも、高い透明性が求められ、かつ、安定した導電性が求められる導電層面を有する部材の固定に好適に使用できる。また、高温下での樹脂製パネル界面での剥がれや粘着剤層内で気泡発生を抑制できることから、アクリル板等の樹脂製パネルを固定する際に好適に使用できる。

【0041】

本発明の粘着シートを適用する好適な構成例としては、例えば、高透明性と安定した導電性が要求される、電子機器の画像表示部に使用されるタッチセンサーでの、ＩＴＯが片面に蒸着されたポリエチレンテレフタレートフィルムと、樹脂製の画像表示パネルの固定に好適に使用できる。このような構成の画像表示装置の具体例としては、図１に示したような構成を好ましく例示できる。図１における適用例は、印刷層３を有する樹脂製の透明画像表示パネル２と、透明樹脂フィルム４ａ上にＩＴＯ表面４ｂを有するＩＴＯフィルム４とを、基材レスの本発明の粘着シート１により固定する用途であり、本発明の粘着シートは当該用途に好適に使用できる。また、ＬＣＤモジュール等の画像表示モジュール６を筐体５内に有し、当該筐体とＩＴＯフィルム４’の透明樹脂フィルム４ａ側とが粘着テープや接着テープ等の接着部材７により固定され、当該ＩＴＯフィルム４’のＩＴＯ表面４ｂ’と、上記のＩＴＯフィルム４の透明樹脂フィルム４ａ表面とを、基材レスの本発明の粘着シート’１により固定する用途にも好適に使用できる。

【0042】

さらに、電子機器の画像表示部に使用されるタッチセンサーでの、酸価インジウムスズが片面に蒸着されたガラスと表面保護パネルの固定、またはガラス破損時の飛散防止を目的とした粘着フィルムとして好適に使用できる。このような構成の画像表示装置の具体例としては、図２に示した構成を好ましく例示できる。図２における適用例は、印刷層１３を有する表面保護パネル１２と、透明ガラス１４ａ上にＩＴＯ表面１４ｂ及び１４ｃを有するＩＴＯガラス１４とを、基材レスの本発明の粘着シート１１により固定する用途であり、上記図１の態様と同様に本発明の粘着シートを好適に適用できる。また、ＩＴＯガラスの割れ防止のために、粘着シート１１を、基材を有する両面粘着シートとしてもよい。当該構成例では、さらに、ＩＴＯガラス１４の飛散防止用として、ハードコートフィルム１５ｂの一面に粘着剤層１５ａを有する飛散防止用粘着シート１５が設けられ、飛散防止用粘着シート１５のハードコートフィルム１５ｂと、ＬＣＤモジュール等の画像表示モジュール１７を有する筐体１６とが、接着部材１８により固定される。

【実施例】

【0043】

以下に実施例および比較例により本発明をより具体的に説明する。
＜粘着剤組成物（Ａ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸２−メトキシエチル７５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル２４質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分４５質量％の粘着剤組成物（Ａ）を得た。

【0044】

＜粘着剤組成物（Ｂ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸２−メトキシエチル８５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル１４質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分４５質量％の粘着剤組成物（Ｂ）を得た。

【0045】

＜粘着剤組成物（Ｃ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸２−メトキシエチル９５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル１質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル４質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分４５質量％の粘着剤組成物（Ｃ）を得た。

【0046】

＜粘着剤組成物（Ｄ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸２−メトキシエチル５０質量部、アクリル酸ｎ−ブチル４９質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分４５質量％の粘着剤組成物（Ｄ）を得た。

【0047】

＜粘着剤組成物（Ｅ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸２−メトキシエチル７０質量部、アクリル酸２エチルヘキシル２９質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分４５質量％の粘着剤組成物（Ｅ）を得た。

【0048】

＜粘着剤組成物（Ｆ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル７０質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３０質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分３５質量％の粘着剤組成物（Ｆ）を得た。

【0049】

＜粘着剤組成物（Ｇ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル６５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル５質量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３０質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分３０質量％の粘着剤組成物（Ｇ）を得た。

【0050】

＜粘着剤組成物（Ｈ）＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、アクリル酸ｎ−ブチル８５質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、アクリル酸４質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２質量部とを酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合した。その後、酢酸エチルで希釈し、固形分２５質量％の粘着剤組成物（Ｈ）を得た。

【0051】

【表1】

【0052】

表中の配合の略記は、以下のとおりである。
ＭＥＡ：アクリル酸メトキシエチル
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルへキシル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＡＡ：アクリル酸

【0053】

（実施例１）
上記粘着剤組成物（Ａ）１００質量部に、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）を０．０８質量部添加し１５分攪拌することによってアクリル系粘着剤（Ａ）を調製した。
次に、シリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（以下、「＃５０剥離フィルム」と省略。）上に、前記アクリル系粘着剤（Ａ）を、乾燥後の粘着剤層の厚さが５０μｍになるように塗工し、８０℃で５分間乾燥した。前記乾燥後に形成された粘着剤層の表面に、シリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（以下、「＃３８剥離フィルム」と省略。）を貼り合わせた。その後、２３℃で７日間熟成することによって、粘着剤層のゲル分率が５２質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0054】

（実施例２）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．２５質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が７７質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0055】

（実施例３）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｂ）を１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が５２質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0056】

（実施例４）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．２５質量部に変更すること以外は、実施例３と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が７７質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0057】

（参考例５）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｃ）を１００質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が４８質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0058】

（参考例６）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．１質量部に変更すること以外は、実施例５と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が５５質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0059】

（参考例７）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．１２質量部に変更すること以外は、実施例５と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が６２質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0060】

（参考例８）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．１４質量部に変更すること以外は、実施例５と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が６５質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0061】

（比較例１）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．０４質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が２８質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0062】

（比較例２）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．４質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が９０質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0063】

（比較例３）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の代わりに、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製、キシレンジイソシアネート系化合物）を０．１質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が５０質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0064】

（比較例４）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製、キシレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．１質量部から０．２４質量部に変更すること以外は、比較例３と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が７２質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0065】

（比較例５）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製、キシレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．１質量部から０．４質量部に変更すること以外は、比較例３と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が９０質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0066】

（比較例６）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｃ）を１００質量部使用すること以外は、比較例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が２５質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0067】

（比較例７）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｃ）を１００質量部使用し、かつ、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の代わりに、コロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製、キシレンジイソシアネート系化合物）を０．３質量部使用すること以外は、比較例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が８５質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0068】

（比較例８）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｄ）を１００質量部使用し、かつ、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０４質量部から０．１質量部に変更すること以外は、比較例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が５２質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0069】

（比較例９）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｅ）を１００質量部使用し、かつ、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０４質量部から０．１質量部に変更すること以外は、比較例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が５０質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0070】

（比較例１０）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｆ）を１００質量部使用し、かつ、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０４質量部から０．０．３質量部に変更すること以外は、比較例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が３５質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0071】

（比較例１１）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０３質量部から０．０５質量部に変更すること以外は、比較例１０と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が５０質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0072】

（比較例１２）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０３質量部から０．０８質量部に変更すること以外は、比較例１０と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が７３質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0073】

（比較例１３）
非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０３質量部から０．３質量部に変更すること以外は、比較例１０と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が９０質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0074】

（比較例１４）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｇ）を１００質量部使用し、かつ、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の添加量を０．０８質量部から０．０．４質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が５３質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0075】

（比較例１５）
粘着剤組成物（Ａ）の代わりに前記粘着剤組成物（Ｈ）を１００質量部使用し、かつ、非環式脂肪族イソシアネート架橋剤としてコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物）の代わりに、Ｅ−２ＸＭ（綜研化学株式会社製、エポキシ系架橋剤）を０．６質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で、粘着剤層のゲル分率が６０質量％である、基材レスの粘着シート（厚さ５０μｍ）を得た。

【0076】

上記実施例及び比較例にて得られた粘着シートに関し、以下の評価を行った。得られた結果は下表に示した。

【0077】

（高温環境放置後の耐剥がれ性）
実施例及び比較例で得た粘着シートの片側の剥離フィルム（＃３８剥離フィルム）を剥がし、厚み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせたものを試験片１とした。前記試験片１を構成するもう一方の片側の剥離フィルム（＃５０剥離フィルム）を剥がし、厚み２ｍｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍアクリル板（三菱レイヨン株式会社製ＭＲ−２００）に貼り合わせ、５気圧、７０℃、２０分の条件で加熱加圧処理し、８５℃条件下に２５０時間放置したものを試験片２とした。
次に、前記試験片２の全体をマイクロスコープ（倍率１００倍）でポリエチレンテレフタレートフィルム側から観察し、気泡膨れによる剥がれがあるか確認した。評価基準は、以下の通りとした。
○：剥がれなし
×：剥がれあり

【0078】

（高温環境放置後の耐発泡性）
実施例及び比較例で得た粘着シートの片側の剥離フィルム（＃３８剥離フィルム）を剥がし、厚み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせたものを試験片３とした。試験片３を構成するもう一方の片側の剥離フィルム（＃５０剥離フィルム）を剥がし、厚み２ｍｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍアクリル板（三菱レイヨン株式会社製ＭＲ−２００）に貼り合わせ、５気圧、７０℃、２０分の条件で加熱加圧処理した後、８５℃条件下に２５０時間放置したものを試験片４とした。
次に、前記試験片４の全体をマイクロスコープ（倍率１００倍）で観察し、粘着剤層中に気泡の混入があるか確認した。気泡混入の評価基準は、以下の通りとした。
◎：直径５μｍ以上の気泡なし
○：直径１０μｍ以上の気泡なし
○△：直径３０μｍ以上の気泡なし
△：直径５０μｍ以上の気泡なし
×：直径５０μｍ以上の気泡あり

【0079】

（高温高湿条件下放置後の耐白濁性）
粘着シートの片側の剥離フィルム（＃３８剥離フィルム）を剥がし、厚み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼り合わせたものを試験片５とした。試験片４を構成するもう一方の片側の剥離フィルム（＃５０剥離フィルム）を剥がし、厚み１ｍｍ、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍガラス板に貼り合わせて調整した試験サンプルを、６０℃９０％ＲＨ条件下に２５０時間放置し、試験サンプルを上記条件下から取り出した直後のヘイズを、（株）村上色彩技術研究所製「ＨＲ−１００型」を使用し、測定した。
○：ヘイズ１．０％以下
△：ヘイズ１．０％〜３．０％
×：ヘイズ３．０％以上

【0080】

金属腐食性の評価方法（酸化インジウムスズ膜の電気抵抗値測定）
実施例及び比較例で得た粘着シートの片側の剥離フィルム（＃３８剥離フィルム）を剥がし、ポリエチレンテレフタレートフィルム（１００μｍ）を貼り合せ、５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断したものを試験片６とした。
次に、酸化インジウムスズが表面に蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム（縦１００ｍｍ×縦１００ｍｍの)を用意し、試験片５の他方の離型フィルム（＃５０剥離フィルム）を除去した粘着剤層と前記酸化インジウムスズからなる膜（層）の表面を貼付することによって試験片７を得た。
電気抵抗値測定機三菱化学株式会社製「ロレスターＧＰ」を使用し、前記試験片７を構成する粘着剤層の両端の初期の電気抵抗値（Ｒ１）を測定した。
次に、前記試験片６を、６０℃、９０％ＲＨ条件下に２５０時間放置し、次に２３℃、５０％ＲＨ条件下に１時間放置した後の試験片７の電気抵抗値（Ｒ２）を、前記初期の電気抵抗値（Ｒ１）と同様の方法で測定した。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）膜の電気抵抗値変化率は下記の式で算出した。
ＩＴＯ膜の電気抵抗値変化率（％）＝（（Ｒ２−Ｒ１）／Ｒ１）×１００
○：電気抵抗値変化率９０％以上１１０％未満
×：電気抵抗値変化率９０％未満または１１０％以上

【0081】

【表2】

【0082】

【表3】

【0083】

【表4】

【0084】

上記表のとおり、実施例１〜８の粘着シートは、高温環境下で剥がれや粘着剤層中での発泡が起こらないことが確認された。また、高温高湿条件下で白濁せず、電気抵抗値の過度な変化が生じないことが確認された。一方、粘着剤組成物は実施例と同一であるが、ゲル分率が３０％未満の比較例１及び比較例６は高温環境放置後に粘着剤層で発泡し、ゲル分率が８０％を超える比較例２及び比較例７は高温環境放置後に界面での剥がれが確認された。また、架橋剤としてキシレンジイソシアネートを使用した比較例３〜５では、温環境放置後に粘着剤層での発泡又は界面でのはがれが確認された。さらに炭素数４のアクリル酸ｎ−ブチルの含有量が４９質量％の比較例８、炭素数８のアクリル酸２エチルへキシルを用いた比較例９では、高温高湿条件下でヘイズが上昇し、白濁が確認された。アクリル酸アルコキシアルキルを含有しない比較例１０〜１３では、環境放置後に粘着剤層での発泡又は界面でのはがれが確認された。カルボキシル基を有する単量体であるアクリル酸を有する比較例１５では、ＩＴＯの電気抵抗値の上昇が確認された。

【符号の説明】

【0085】

１，１’，１１ 粘着シート
２，１２ 表面保護パネル
３，１３ 印刷層
４，４’ ＩＴＯフィルム
４ａ，４ａ’ 透明樹脂フィルム
４ｂ，４ｂ’ ＩＴＯ
５，１６ 筐体
６，１７ 画像表示モジュール
７，１８ 接着部材
１４ ＩＴＯガラス
１４ａ 透明ガラス
１４ｂ，１４ｃ ＩＴＯ
１５ 飛散防止粘着シート
１５a 粘着剤層
１５ｂ ハードコートフィルム

【図1】

【図2】