特許 6548648 シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6548648

(24)【登録日】2019年7月5日

(45)【発行日】2019年7月24日

(54)【発明の名称】シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物

(51)【国際特許分類】

   C07D 471/06 20060101AFI20190711BHJP

   H01L 33/50 20100101ALI20190711BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20190711BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20190711BHJP

   H05B 33/12 20060101ALI20190711BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20190711BHJP

   F21K 9/64 20160101ALI20190711BHJP

   F21S 9/03 20060101ALI20190711BHJP

   F21Y 115/10 20160101ALN20190711BHJP

   F21Y 115/15 20160101ALN20190711BHJP

【ＦＩ】

   C07D471/06CSP

   H01L33/50

   C09K11/06

   H05B33/14 A

   H05B33/12 E

   G02B5/20

   F21K9/64

   F21S9/03

   F21Y115:10

   F21Y115:15

【請求項の数】28

【全頁数】94

(21)【出願番号】特願2016-532774(P2016-532774)

(86)(22)【出願日】2014年8月4日

(65)【公表番号】特表2016-534100(P2016-534100A)

(43)【公表日】2016年11月4日

(86)【国際出願番号】IB2014063674

(87)【国際公開番号】WO2015019270

(87)【国際公開日】20150212

【審査請求日】2017年7月26日

(31)【優先権主張番号】13179303.6

(32)【優先日】2013年8月5日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100156812

【弁理士】

【氏名又は名称】篠 良一

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100135633

【弁理士】

【氏名又は名称】二宮 浩康

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】マルティン ケーネマン

(72)【発明者】

【氏名】ガブリエレ マッタン

(72)【発明者】

【氏名】ゲアハート ヴァーゲンブラスト

(72)【発明者】

【氏名】ソリン イヴァノヴィチ

(72)【発明者】

【氏名】ローベアト ゼント

【審査官】 松澤 優子

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０２８２００３７（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０１２５１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／１６８３９５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 RUI-FA,J. et al.，JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE (WUHAN. CHINA)，２００９年，Vol.25, No.2，p.127-131

【文献】 山崎康男，有機合成化学，１９６２年，第２０巻，第１１号，第１０１６−１０２２頁

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ ４７１／０６

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｃ０７Ｄ

Ｆ２１Ｋ

Ｆ２１Ｓ

Ｇ０２Ｂ

Ｈ０１Ｌ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）

【化1】

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立して、水素、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、
ここで、それぞれのＲ^Arは、独立して、シアノ、ヒドロキシル、メルカプト、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、
Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルキニル（これらの３つの基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^a基を有する）、
Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル（これらの２つの基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有する）、
アリール、Ｕ−アリール、ヘテロアリールおよびＵ−ヘテロアリール（これらの４つの基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有する）
から選択され、
その際、
それぞれのＲ^aは、独立して、シアノ、ヒドロキシル、オキソ、メルカプト、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールから選択され、ここで、前記シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリール基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有し、
それぞれのＲ^bは、独立して、シアノ、ヒドロキシル、オキソ、メルカプト、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールから選択され、ここで、前記Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリール基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b1基を有し、
それぞれのＲ^b1は、独立して、シアノ、ヒドロキシル、メルカプト、オキソ、ニトロ、ハロゲン、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシおよびＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルチオから選択され、
Ｕは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^Ar1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂−部であり、
Ｒ^Ar1、Ｒ^Ar2、Ｒ^Ar3は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、３員ないし８員のシクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリールであり、ここで、アルキルは非置換であるか、または１つ以上のＲ^a基を有し、前記３員ないし８員のシクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールは、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有するが、
但し、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１、２、３、４、５、６または７つは、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであって、かつＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１または２つは、シアノである］のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物。

【請求項2】

それぞれのＲ^Arは、独立して、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであって非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロもしくは−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3によって一置換もしくは多置換された前記Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、またはＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキルもしくはフェニルであり、ここで、前記Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキルおよびフェニルは、また非置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシもしくはシアノによって一置換もしくは多置換されている、請求項１に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物。

【請求項3】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の少なくとも１つは、非置換のフェニルであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するフェニルである、請求項１または２に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物。

【請求項4】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の少なくとも１つは、非置換のフェニルであるか、またはシアノ基を有するフェニルである、請求項３に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物。

【請求項5】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の少なくとも１つは、非置換のフェニルであるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルである、請求項３に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物。

【請求項6】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶基の１または２つは、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶基は、水素であり、かつ
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１または２つは、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基は、水素またはシアノである、請求項１から５までのいずれか１項に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物。

【請求項7】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶基の１または２つは、フェニル、４−シアノフェニル、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶基は、水素であり、かつ
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１、２または３つは、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基は、水素またはシアノである、請求項１から５までのいずれか１項に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物。

【請求項8】

一般式（Ｉ−Ａ）

【化2】

［式中、
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、シアノ、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立して、水素、シアノ、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルである］またはこれらの混合物に相当する、請求項１から７までのいずれか１項に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物。

【請求項9】

式（Ｉ−Ａａ）

【化3】

［式中、
Ｒ⁴は、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰の２つは、それぞれ独立して、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素である］に相当する、請求項８に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物。

【請求項10】

式（Ｉ−Ａｂ）および（Ｉ−Ａｂ’）

【化4】

［式中、
Ｒ⁴は、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ¹⁰、Ｒ⁸およびＲ⁹の０、１または２つは、存在するのであれば、それぞれ独立して、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ¹⁰、Ｒ⁸およびＲ⁹は、存在するのであれば、水素である］に相当する、請求項８に記載のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物の混合物。

【請求項11】

式（Ｉａ）または（Ｉｂ）

【化5】

［式中、
Ａｒは、場合によりＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、Ｒ^Arは、請求項１に定義される通りであり、
ｎは、１または２であり、かつ
ｍは、１または２であり、ここで（Ａｒ）_mは、*で示された位置のいずれかにある］の化合物または式（Ｉａ）の化合物と式（Ｉｂ）の化合物との混合物に相当する、請求項１に記載の式（Ｉ）のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物の製造方法であって、
ａ１）１，８−ナフタル酸無水物を、３，４−ジアミノベンゾニトリルと反応させることで、式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）

【化6】

の化合物を得て、
ａ２）ステップａ１）で得られた式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）の化合物を臭素化することで、式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）

【化7】

［式中、
ｎは、１または２であり、
ｍは、１または２であり、ここで（Ｂｒ）_mは、*で示された位置のいずれかにある］の化合物を得て、
ａ３）ステップａ２）で得られた式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）の化合物を、式（ＩＶ）
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘテロアリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物を得て、そして
ａ４）ステップａ３）で得られた式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、前記製造方法。

【請求項12】

式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）

【化8】

［式中、
Ｒ³は、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ｒ⁴は、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ａｒは、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ｒ^Arは、請求項１に定義される通りであり、かつ
ｎは、１または２である］の化合物または式（Ｉｃ）の化合物と式（Ｉｄ）の化合物との混合物に相当する、請求項１に記載の式（Ｉ）のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物の製造方法であって、
ｂ１）式（Ｖ）

【化9】

［式中、Ｈａｌは、臭素または塩素である］の４，５−ジハロナフタル酸無水物を、３，４−ジアミノベンゾニトリルと反応させることで、式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）：

【化10】

の化合物を得て、
ｂ２）ステップｂ１）で得られた式（ＶＩａ）および（ＶＩｂ）の化合物を臭素化することで、式（ＶＩＩａ）および（ＶＩＩｂ）

【化11】

［式中、ｎは、１または２である］の化合物を得て、
ｂ３）ステップｂ２）で得られた式（ＶＩＩａ）および（ＶＩＩｂ）の化合物を、式（ＩＶ）
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘテロアリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の化合物を得て、そして
ｂ４）ステップｂ３）で得られた式（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、前記製造方法。

【請求項13】

式（Ｉｅ）または（Ｉｆ）

【化12】

［式中、
Ｒ³は、存在するのであれば、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ｒ⁴は、存在するのであれば、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
それぞれのＲ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、
Ｒ^Arは、請求項１に定義される通りであり、かつ
ｋは、０、１または２である］の化合物または式（Ｉｅ）の化合物と式（Ｉｆ）の化合物との混合物に相当する、請求項１に記載の式（Ｉ）のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物の製造方法であって、
ｃ１）式（Ｖ）

【化13】

［式中、Ｈａｌは、臭素または塩素である］の４，５−ジハロナフタル酸無水物を、式（ＶＩＩＩ）

【化14】

［式中、Ｒ^*は、前記定義の通りであり、かつｋは０、１または２である］の化合物と反応させることで、式（ＩＸ）

【化15】

の化合物を得て、
ｃ２）ステップｃ１）で得られた式（ＩＸ）の化合物を、式（ＩＶ）
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘテロアリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式（Ｘａ）および／または（Ｘｂ）

【化16】

の化合物を得て、
ｃ３）適宜、ステップｃ２）で得られた式（Ｘａ）および／または（Ｘｂ）の化合物を分離し、
ｃ４）ステップｃ２）またはｃ３）で得られた式（Ｘａ）および／または（Ｘｂ）の１種以上の化合物を金属シアン化物と反応させることで、式（Ｉｅ）および／または（Ｉｆ）の化合物を得るか、または
ｃ２ａ）ステップｃ１）で得られた式（ＩＸ）の化合物を金属シアン化物と反応させることで、式（ＸＩａ）および／または（ＸＩｂ）

【化17】

の化合物を得て、そして、
ｃ３ａ）ステップｃ２ａ）で得られた式（ＸＩａ）および／または（ＸＩｂ）の１種以上の化合物を、式（ＩＶ）
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘテロアリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式（Ｉｅ）および／または（Ｉｆ）の１種以上の化合物を得て、
ｃ５）ステップｃ３）またはｃ３ａ）で得られた式（Ｉｅ）および／または（Ｉｆ）の１種以上の化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、前記製造方法。

【請求項14】

式（Ｉｇ）

【化18】

［式中、
それぞれのＲ^*は、独立して、非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、ここで、Ｒ^Arは、請求項１に定義される通りであり、
ｋは、１または２である］の化合物に相当する、請求項１に記載の式（Ｉ）のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物の製造方法であって、
ｄ１）式（ＩＸ）

【化19】

［式中、
Ｈａｌは、臭素または塩素であり、
Ｒ^*は、前記定義の通りであり、かつ
ｋは、１または２である］の化合物を金属シアン化物と反応させることで、式（Ｉｇ）の化合物を得て、そして
ｄ２）ステップｄ１）で得られた式（Ｉｇ）の化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、前記製造方法。

【請求項15】

化合物（Ｉｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｋ）または（Ｉｍ）

【化20】

［式中、
Ａｒは、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、Ｒ^Arは、請求項１に定義される通りであり、かつ
ｎ^*は、０、１または２である］またはこれらの化合物の混合物に相当する、請求項１に記載の式（Ｉ）のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物の製造方法であって、
ｅ１）式（ＶＩＩａ）および（ＶＩＩｂ）

【化21】

［式中、Ｈａｌは、臭素または塩素であり、かつｎは、１または２である］の化合物を、置換反応に供し、その際、１つのＨａｌおよびそれぞれの臭素原子は、非置換のアリールまたは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリール（ここで、Ｒ^Arは、請求項１に定義される通りである）によって置換されるか、もしくは
式（ＶＩＩａ）および（ＶＩＩｂ）の化合物を、置換反応に供し、その際、１つのＨａｌは、アリールによって置換され、ベンゾイミダゾール部のベンゼン環に結合された臭素原子の一部は、アリールによって置換され、その他の臭素原子は、アリールによって置換されず、水素によって置換され、ここで、アリールは、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有し、ここで、Ｒ^Arは、請求項１に定義される通りであり、
前記置換反応は、クロスカップリングによって、式（ＩＶ）
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘテロアリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下で行われ、こうして式（ＸＩＩａ）、（ＸＩＩｂ）、（ＸＩＩｃ）および（ＸＩＩｄ）

【化22】

［式中、
ｎ^*は、０、１または２であり、かつ
Ａｒは、前記定義の通りである］の化合物を得て、
ｅ２）適宜、式（ＸＩＩａ）、（ＸＩＩｂ）、（ＸＩＩｃ）および（ＸＩＩｄ）の化合物を分離することで、式（ＸＩＩａ）および（ＸＩＩｂ）の化合物の混合物と、式（ＸＩＩｃ）および（ＸＩＩｄ）の化合物の混合物を得て、
ｅ３）ステップｅ１）またはｅ２）で得られた化合物を金属シアン化物と反応させることで、式（Ｉｈ）、（Ｉｉ）および／または（Ｉｋ）および（Ｉｍ）の化合物を得て、
ｅ４）ステップｅ３）で得られた式（Ｉｈ）、（Ｉｉ）および／または（Ｉｋ）または（Ｉｍ）の１種以上の化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、前記製造方法。

【請求項16】

マトリックスとしての少なくとも１種のポリマーと、蛍光色素としての、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または該シアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物のみから構成された混合物とを含む色変換体。

【請求項17】

前記少なくとも１種のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または前記混合物は、式（３）〜（５４）

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

の化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項１６に記載の色変換体。

【請求項18】

前記少なくとも１種のポリマーは、９０質量％以上が、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリブテン、シリコーン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、またはそれらの混合物からなる、請求項１６または１７に記載の色変換体。

【請求項19】

前記色変換体は、更に、散乱体として少なくとも１種の無機白色顔料を含む、請求項１６から１８までのいずれか１項に記載の色変換体。

【請求項20】

式（ＸＩＶ）、（ＸＶ）および（ＸＶＩ）

【化27】

［式中、
ｐは、１〜４であり、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、アリール、ヘタリールまたはアリール−Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキレンであり、ここで、前記アリール、ヘタリールおよびアリール−Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキレン中の芳香族環は、非置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルによって一置換もしくは多置換されており、
Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルコキシまたはアリールオキシであり、前記アリールオキシは、非置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルによって一置換もしくは多置換されており、ここでＲ¹³基は、*によって示される位置の１つ以上にある］の化合物またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の更なる有機蛍光色素を含む、請求項１６から１９までのいずれか１項に記載の色変換体。

【請求項21】

前記更なる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミドおよびそれらの混合物から選択される、請求項２０に記載の色変換体。

【請求項22】

更なる蛍光着色剤として、希土類ドープされたアルミン酸塩、ケイ酸塩、窒化物およびガーネットから選択される少なくとも１種の無機蛍光着色剤を含む、請求項１６から２１までのいずれか１項に記載の色変換体。

【請求項23】

請求項１６から２２までのいずれか１項で定義される色変換体の、発光ダイオード（ＬＥＤ）によって生成された光の変換のための使用。

【請求項24】

請求項２３で定義される色変換体の使用であって、青色ダイオードによって生成された光の変換のための前記使用。

【請求項25】

請求項１６から２２までのいずれか１項で定義される色変換体の、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）によって生成された光の変換のための使用。

【請求項26】

少なくとも１つのＬＥＤと、請求項１６から２２までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの色変換体とを含む照明装置。

【請求項27】

少なくとも１つのＬＥＤと、請求項１６から２２までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの色変換体とを含む、請求項２６に記載の照明装置であって、ＬＥＤと色変換体とがリモート・ホスファー配置で存在する前記照明装置。

【請求項28】

光起電セルと、請求項１６から２２までのいずれか１項で定義される色変換体とを含む照射により電力を生成する装置であって、前記光起電セルによって吸収されなかった光の少なくとも一部が前記色変換体によって吸収される前記装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物、それらの製造方法、マトリックス材料としての少なくとも１種のポリマーおよび蛍光色素としての少なくとも１種のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはそれらの混合物を含む色変換体、前記色変換体の使用、ならびに少なくとも１つのＬＥＤおよび少なくとも１つの色変換体を含む照明装置に関する。

【0002】

その低いエネルギー消費量のため、ＬＥＤ（発光ダイオード、ＬＥＤ）は、一般照明、例えばオフィスおよび住居における一般照明のための光源として、または建築照明のために、情報表示板、小型機器、ならびに自動車産業および航空産業においてますます使用されるようになってきている。光の放出は、半導体において順方向バイアスされたｐｎ接合の接合領域内での電子・正孔対（励起子）の再結合に基づくものである。この半導体のバンドギャップの大きさが放出される光のおおよその波長を決める。特定の色を発生させるために異なるバンドギャップを有する異なる複数のＬＥＤを組み合わせることで、マルチチップＬＥＤ（ｍｕｌｔｉ−ＬＥＤ）を構成することができる。

【0003】

その一方で、放射変換型発光体（蛍光体、または蛍光着色剤もしくは蛍光色素とも呼ばれる）をＬＥＤと組み合わせることもできる。この状況において、該ＬＥＤによって放出される放射は、部分的に該放射変換型発光体によって吸収され、こうして光ルミネセンスが引き起こされる。該ＬＥＤの結果的な光の色は、透過されたＬＥＤ光の割合と放射変換型発光体の放出スペクトルに起因する。ある方法では、このためにＬＥＤ光源（ＬＥＤチップ）に対して直接的に、放射変換型発光体を含むポリマー材料が適用される。しばしば、該ポリマー材料は、ＬＥＤチップへと、例えば滴形または半球形で適用され、その結果として光の放出に特殊な光学的効果をもたらす。ポリマーマトリックス中の放射変換型発光体がＬＥＤチップへと介在空間を全く設けずに直接的に適用されるというこの種類の構成は、「ホスファー・オン・ア・チップ（ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｏｎ ａ ｃｈｉｐ）」とも呼ばれている。ホスファー・オン・ア・チップ式ＬＥＤにおいて、使用される放射変換型発光体は一般的に無機材料である。ホスファー・オン・ア・チップ式ＬＥＤにおいて、そのポリマー材料および放射変換型発光体は、比較的高い熱ストレスおよび放射ストレスを受ける。この理由のため、有機的な放射変換型発光体は、今日では、ホスファー・オン・ア・チップ式ＬＥＤで使用するには適していないとされていた。

【0004】

もう一つの方法では、一般的にポリマー層と１種以上の放射変換型発光体とを含む色変換体（「変換体」または「光変換体」とも呼ばれる）がＬＥＤチップから一定の距離で置かれる。この種類の構成は、「リモート・ホスファー（ｒｅｍｏｔｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒ）」と呼ばれる。

【0005】

その一次光源、つまりＬＥＤと、色変換体との間の空間的距離は、熱および放射によりもたらされるストレスを、有機的な蛍光色素も放射変換型発光体として使用することができるような程度にまで低減する。更に、その「リモート・ホスファー」コンセプトによるＬＥＤは、「ホスファー・オン・ア・チップ」コンセプトによるＬＥＤよりもエネルギー効率が高い。これらの変換体における有機的な蛍光色素の使用は、様々な利点をもたらす。まず第一に、光の色相が蛍光色素で良好に調整できる。第二に、採掘によって得る必要があり、供給に費用がかかり不便であり、限られた程度でしか入手できない、希土類を含む材料が必要とされない。

【0006】

白色光放出ＬＥＤは、多くの応用分野で、光源またはフルカラーディスプレイにおけるバックライトとして使用される。白色光は、複数のＬＥＤを用いて様々な様式で生成できる。白色光の放出のための基礎は、常に様々な色の重ね合わせ（混色）である。マルチチップＬＥＤと呼ばれるものにおいて、例えば異なる色の光を発する３種の発光ダイオード、一般的には１つの青色発光ダイオード、１つの緑色発光ダイオード、および１つの赤色発光ダイオード、または補色の光を発する２種の発光ダイオード、つまり１つの青色発光ダイオードおよび１つの黄色発光ダイオードが１つのハウジング内で組み合わされる。様々な発光ダイオードについて、輝度および作動条件が異なるので、該マルチチップＬＥＤは技術的に複雑であり、従って高価である。更に、マルチチップＬＥＤの部品小型化は厳しく制限される。

【0007】

白色光は、少なくとも１種の放射変換体を、好ましくは４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長を有する青色光を発するＬＥＤへと適用することによって生成することもできる。使用される放射変換型発光体は、しばしばセリウムドープされたイットリウムアルミニウムガーネット（以下、Ｃｅ：ＹＡＧとも呼ばれる）である。セリウムは、約５６０ｎｍに極大値を有する幅広い発光バンドを示す発光体である。該放射変換体の濃度に応じて、該ＬＥＤによって放出される青色光の一部は吸収されて、ほとんどの部分につき黄色のルミネセンス光に変換され、こうして透過した青色光と放出された黄色光が混合されることで、白色光が生ずる。従って、該ＬＥＤの白色の色相または色温度は、Ｃｅ：ＹＡＧ放射変換体の層厚および正確な組成に左右される。青色発光ＬＥＤとＣｅ：ＹＡＧを基礎とするＬＥＤは、製造が容易である。演色性および色相があまり重要でない単純な用途の場合には、Ｃｅ：ＹＡＧ型の青色発光ＬＥＤを基礎とするＬＥＤで十分な適性がある。そのスペクトル中には赤色成分が存在しないので、その青色部分が放出される光を特色づける。従って、青色発光ＬＥＤと単独の放射変換型発光体としてのＹＡＧを基礎とするＬＥＤは、多くの用途について不適である。高い質の演色性が望まれる用途の場合には、４６０ｎｍから５８０ｎｍまでの波長範囲でのＬＥＤの光放射では不十分である。更なる欠点の一つは、以下に説明されるように、Ｃｅ：ＹＡＧのような希土類を含む材料の使用である。

【0008】

演色評価数（ＣＲＩ）は、一覧となった１４色までの基準色（ＣＩＥ １９７４）の演色性に対する質に関して、理想光源（完全放射体）と比較して光源の評価を付ける測光パラメータを意味すると理解される。ＣＲＩ値の大きさは、０から１００の間であってよく、光源が種々の色の基準色を表現しうる程度を説明するものである。はじめて市販された白色光ＬＥＤは、７０〜８０の演色性を有するものであった。太陽光は、１００までのＣＲＩを有する。

【0009】

国際公開第２０１２／１６８３９５号パンフレットは、少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の有機蛍光色素を含む色変換体であって、前記有機蛍光色素は、式（Ａ）

【化1】

の少なくとも１つの構造単位を含み、該構造単位は、同一もしくは異なる置換基によって一置換もしくは多置換されていてよく、かつ示されたベンゾイミダゾール構造の６員環中の１つ以上のＣＨ基は窒素によって置換されていてよい色変換体を記載している。シアノ化された蛍光色素はこの文献には記載されていない。

【0010】

国際公開第２０１３／０１８０４１号パンフレットは、Ｃｅ：ＹＡＧと一緒に無機の緑色および赤色の放射変換体を含む、ＬＥＤ用の色変換体を記載している。無機の放射変換体は希土類であり、それらは、採掘によって費用をかけて得られ、簡便に得られないため、高価である。更に、該ＬＥＤの演色評価数は、常に満足のいくものではない。

【0011】

先行技術から公知の有機蛍光色素の幾つかは、４００ｎｍから５００ｎｍまでの波長範囲の青色光に対する光安定性および／または蛍光量子収率の点で不十分である。

【0012】

本発明の課題は、新規の有機蛍光色素を提供することである。該蛍光色素は、以下の特性の少なくとも１つを有するべきである：
− 高い光安定性、
− 高い蛍光量子収率、
− ＬＥＤ生産作業との高い適合性、
− Ｃｅ：ＹＡＧに代えて放射変換型発光体として使用されること、
− 更なる赤色発光蛍光色素と組み合わせて、光源の演色評価数が改善されること。

【0013】

前記課題は、式Ｉ

【化2】

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立して、水素、シアノ（ＣＮ）または非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、
ここで、それぞれのＲ^Arは、独立して、シアノ、ヒドロキシル、メルカプト、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、
Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルキニル（これらの３つの基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^a基を有する）、
Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル（これらの２つの基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有する）、
アリール、Ｕ−アリール、ヘテロアリールおよびＵ−ヘテロアリール（これらの４つの基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有する）
から選択され、その際、
それぞれのＲ^aは、独立して、シアノ、ヒドロキシル、オキソ、メルカプト、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールから選択され、ここで、前記シクロアルキル、ヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリール基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有し、
それぞれのＲ^bは、独立して、シアノ、ヒドロキシル、オキソ、メルカプト、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルチオ、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールから選択され、ここで、前記Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリール基は、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b1基を有し、
それぞれのＲ^b1は、独立して、シアノ、ヒドロキシル、メルカプト、オキソ、ニトロ、ハロゲン、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルチオから選択され、
Ｕは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^Ar1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂−部であり、
Ｒ^Ar1、Ｒ^Ar2、Ｒ^Ar3は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、３員ないし８員のシクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリールであり、ここで、アルキルは非置換であるか、または１つ以上のＲ^a基を有し、前記３員ないし８員のシクロアルキル、３員ないし８員のヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールは、非置換であるか、または１つ以上のＲ^b基を有するが、但し、式Ｉの化合物は、少なくとも１つのシアノ基を含むものとする］のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物を提供することによって解決される。

【0014】

本発明による式Ｉの化合物は、１化合物当たり少なくとも１つのシアノ（ＣＮ）基を有する。一般に、本発明による式Ｉの化合物は、１、２、３または４つのシアノ基を含む。前記シアノ基は、式Ａ

【化3】

の１，８−ナフトイレン−１，２−ベンゾイミダゾール基本骨格に、および／または該式Ａの基本骨格に、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰の少なくとも１つを介して直接的に結合されている。

【0015】

本発明による式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物は、驚くべきことに光安定性であり、従ってそれらは、青色ＯＬＥＤ用の色変換体で使用できる。更に、本発明による式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物は、高い蛍光量子収率を有する。それらは、ＬＥＤ生産プロセスと高い適合性を有する。本発明による式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物は、赤色発光蛍光色素と組み合わせて、９０を上回るＣＲＩを有する光源の生産のために、特に青色発光ＬＥＤ、緑色発光ＬＥＤまたは白色発光ＬＥＤにおける色変換体に適している。驚くべきことに、前記新規の蛍光色素は、Ｃｅ：ＹＡＧのための代替の放射変換型発光体としても適しており、こうして発光体として希土類を全く含まない白色ＬＥＤを得ることができる。

【0016】

更に、本発明は、以下に記載される方法によって得ることができる、式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはこれらの混合物を提供する。

【0017】

更に、本発明は、以下に記載される方法によって得ることができる、式ＩａおよびＩｂ

【化4】

［式中、
Ａｒは、非置換のアリールまたはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、かつｎおよびｍはそれぞれ１もしくは２であり、かつ（Ａｒ）_mは、*で示された位置のいずれかにある］のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物を提供する。

【0018】

更に、本発明は、以下に記載される方法によって得ることができる、式ＩｃおよびＩｄ

【化5】

［式中、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＡｒは、非置換のアリールまたはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、かつｎは１もしくは２である］のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物を提供する。

【0019】

更に、本発明は、以下に記載される方法によって得ることができる、式ＩｅおよびＩｆ

【化6】

［式中、
Ｒ³は、存在するのであれば、非置換のアリールまたはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ｒ⁴は、存在するのであれば、非置換のアリールまたはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
それぞれのＲ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、かつ
ｋは、０、１または２である］のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物を提供する。

【0020】

更に、本発明は、以下に記載される方法によって得ることができる、式Ｉｇ

【化7】

［式中、
それぞれのＲ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、かつ
ｋは、０、１または２である］のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物を提供する。

【0021】

更に、本発明は、式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または式Ｉｈ、Ｉｉ、ＩｋもしくはＩｍ

【化8】

［式中、Ａｒは、非置換のアリールまたはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、かつｎ^*は０、１もしくは２である］のこれらの混合物を提供する。

【0022】

更に、本発明は、少なくとも１種のポリマーと、前記定義の少なくとも１種の式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはそれらの混合物とを含む色変換体、および前記色変換体の使用を提供する。

【0023】

更に、本発明は、少なくとも１つのＬＥＤと、前記定義の少なくとも１つの色変換体とを含む照明装置を提供する。

【0024】

更に、本発明は、光起電セルと、本明細書に定義される色変換体とを含む照射により電力を生成する装置であって、前記光起電セルによって吸収されなかった光の少なくとも一部が前記色変換体によって吸収される装置を提供する。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】図１は、本発明による化合物（１１）の国際公開第２０１２／１６８３９５号パンフレットからの例１０に対する相関色温度ＣＣＴに対してのエネルギー変換効率を示している。

【0026】

前記式中で特定された可変部の定義は、集合名を使用しており、それらは一般的にそれぞれの置換基を代表するものである。定義Ｃ_n〜Ｃ_mは、それぞれの置換基または置換基部においてそれぞれの場合に可能な炭素原子数を示している。

【0027】

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。

【0028】

アルキルならびにアルコキシおよびアルキルチオ中のアルキル部は、飽和の直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基であって、１〜３０個の炭素原子（Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル）、しばしば１〜２０個の炭素原子（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）、特に１〜１０個の炭素原子（Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル）を有する基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルおよび１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルである。

【0029】

ハロアルキルおよびハロアルコキシ中の全てのハロアルキル部は、１〜３０個の炭素原子、しばしば１〜２０個の炭素原子、特に１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基（上述の通り）であって、これらの基中の水素原子の幾つかまたは全てが上述の通りのハロゲン原子によって置き換えられている基である。

【0030】

アルケニルは、一不飽和の直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基であって、２〜３０個の炭素原子（Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルケニル）、例えば２〜２０個または３〜１０個の炭素原子と、任意の位置の二重結合とを有する基、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニルである。

【0031】

アルキニルは、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素基であって、２〜３０個の炭素原子（Ｃ₂〜Ｃ₃₀−アルキニル）、例えば２〜２０個または３〜１０個の炭素原子と、任意の位置の三重結合とを有する基、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニルである。

【0032】

シクロアルキルは、３〜８個の炭素環員を有する単環式または二環式の飽和炭化水素基、例えばＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−１−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−７−イル、ビシクロ［２．２．２］オクタ−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イルおよびビシクロ［３．３．０］オクチルである。

【0033】

アリールは、６〜１４個の炭素原子、より好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する単核、二核または三核（単環式、二環式または三環式）の芳香族炭化水素基であって、環ヘテロ原子を一切含まない基である。アリールの例は、特にフェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、殊にフェニルまたはナフチルである。

【0034】

Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールオキシは、前記定義のＣ₆〜Ｃ₁₄−アリール基であって、その骨格へと酸素原子（−Ｏ−）を介して結合されている基である。フェノキシおよびナフチルオキシが好ましい。

【0035】

３員ないし８員のヘテロシクリルは、３、４、５、６、７または８つの環員を有する単環式または二環式の飽和または部分不飽和の環系であって、環員としての炭素原子に加えて、環員としてＯ、Ｎ、Ｓ、ＳＯおよびＳ（Ｏ）₂から選択される１、２、３または４つのヘテロ原子またはヘテロ原子含有基を含む環系である。

【0036】

ヘテロアリール（ヘタリール）は、５〜１４個の環員を有する単核、二核または三核（単環式、二環式または三環式）の芳香族環系であって、その幾つかが上述のアリールから誘導されうるものであり、アリール基本骨格中の少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられている環系である。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。より好ましくは、前記ヘテロアリール基は、５〜１３個の環原子を有する。より好ましくは、前記ヘテロアリール基は、炭素原子に加えて、Ｏ、ＳおよびＮから選択される１、２、３または４つのヘテロ原子を環員として有する。特に好ましくは、前記ヘテロアリール基の基本骨格は、以下のような系から選択される：
− 酸素、窒素および硫黄の群からの１、２、３または４つのヘテロ原子を含む５員または６員の芳香族複素環、例えば１〜３個の窒素原子または１もしくは２個の窒素原子および／または１個の硫黄もしくは酸素原子を環員として含む炭素で結合される５員のヘテロアリール基、例えば２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イルおよび１，３，４−トリアゾール−２−イル；１〜３個の窒素原子を環員として含む窒素で結合される５員のヘテロアリール、例えばピロール−１−イル、ピラゾール−１−イル、イミダゾール−１−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イルおよび１，２，４−トリアゾール−１−イル；１〜３個の窒素原子を環員として含む６員のヘテロアリール、例えばピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イルおよび１，２，４−トリアジン−３−イル；
− 酸素、窒素および硫黄の群からの１、２、３または４個の、好ましくは１、２または３個のヘテロ原子を含むベンゾ縮合された５員または６員の芳香族複素環、例えば前記定義の５員または６員の芳香族複素環であって、炭素原子に加えて、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を環員として含んでよいとともに、２つの隣接した炭素環員もしくは１つの窒素環員と１つの隣接した炭素環員が、ブタ−１，３−ジエン−１，４−ジイル基によって橋かけされていてよい芳香族複素環、例えばインドリル、インダゾリル、ベンゾフリル、ジベンゾフリル、イソベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、カルバゾリル、キノリニル、イソキノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、シンノリニル、フタラジニル、プリニル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナジニルおよび１，７−フェナントロリニル。

【0037】

本発明の文脈においては、「青色ＬＥＤ」は、４００ｎｍから５００ｎｍまでの、好ましくは４２０ｎｍから４８０ｎｍまでの、特に４４０ｎｍから４６０ｎｍまでの波長範囲の光を発するＬＥＤを意味するものと解される。適切な半導体材料は、炭化ケイ素、セレン化亜鉛および窒化物、例えば窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、窒化ガリウム（ＧａＮ）、窒化インジウム（ＩｎＮ）および窒化インジウムガリウム（ＩｎＧａＮ）である。本発明の文脈においては、「緑色ＬＥＤ」は、５０１ｎｍから５６０ｎｍまでの、好ましくは５０１ｎｍから５４０ｎｍまでの、特に５２０ｎｍから５４０ｎｍまでの波長範囲の光を発するＬＥＤを意味するものと解される。適切な半導体材料は、例えばＧａＩｎＮＡｓを基礎とするものである。本発明の文脈において、「白色ＬＥＤ」は、白色光を生成するＬＥＤを意味するものと解される。白色ＬＥＤの例は、マルチチップＬＥＤまたは少なくとも１種の放射変換型発光体と組み合わせた青色ＬＥＤである。

【0038】

本発明の文脈において、「色変換体」は、特定波長の光を吸収し、それを他の波長の光へと変換することができるあらゆる物理的デバイスを意味するものと解される。色変換体は、例えば照明装置の部分、特に光源としてＬＥＤもしくはＯＬＥＤを利用する照明装置の部分、または蛍光変換型太陽電池の部分である。

【0039】

本発明の文脈における語句「本質的に」は、語句「完全に」、「全体的に」および「全て」を包含する。前記語句は、９０％以上、例えば９５％以上、特に９９％または１００％の割合を包含する。

【0040】

式Ｉ、Ｉ−Ａ、Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ、Ｉｆ、Ｉｇ、Ｉｈ、Ｉｉ、ＩｋまたはＩｍの化合物の可変部（置換基）の好ましい実施形態に関連する以下の特記事項は、あらゆる置換基に独立して当てはまり、同様に該置換基の互いの組み合わせにおいても当てはまる。

【0041】

更に、前記可変部の好ましい実施形態に関連する以下の特記事項は、式Ｉ、Ｉ−Ａ、Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ、Ｉｆ、Ｉｇ、Ｉｈ、Ｉｉ、ＩｋまたはＩｍの化合物にも当てはまり、また前記化合物の色変換体および照明装置における使用にも当てはまる。

【0042】

本発明による式Ｉの化合物は、好ましくは、１、２または３個のシアノ（ＣＮ）基、特に１または２個のシアノ基を含む。

【0043】

本発明による式Ｉの化合物の蛍光色素としての使用に関して、可変部Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立して、好ましくは組み合わせて、以下に定義される通りであるが、但し、どの式Ｉの化合物も少なくとも１つのシアノ基を含むものとする。

【0044】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１、２、３、４、５、６または７つは、同一または異なるアリール基であって、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有する基である。これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１、２、３または４つが、同一または異なるアリール基であって、非置換であるか、または１、２もしくは３つの同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有する基であるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。好ましくは、それぞれのＲ^Arは、独立して、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ、−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＮＲ^Ar2ＣＯＲ^Ar3、−ＣＯＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＳＯ₂ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3、−ＣＯＯＲ^Ar2、−ＳＯ₃Ｒ^Ar2、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル（このＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルは、非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、ニトロもしくは−ＮＲ^Ar2Ｒ^Ar3によって一置換もしくは多置換、例えば一置換、二置換、三置換または四置換されている）ならびにＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキルおよびフェニル（それらの２つのＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキルおよびフェニルは、また非置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシもしくはシアノによって一置換もしくは多置換、例えば一置換、二置換もしくは三置換されている）から選択される。特に、Ｒ^Arは、存在するのであれば、シアノおよびＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される。更に特に好ましい実施形態においては、Ｒ^Arは、シアノである。同様に、更なる特に好ましい一実施形態においては、Ｒ^Arは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルである。

【0045】

式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の少なくとも１つが非置換のフェニル基であるか、または１つ以上の同一もしくは異なるＲ^Ar基を有するフェニルであり、ここでＲ^Arは、前記の定義のいずれか、特に好ましい定義のいずれかを有する化合物およびそれらの混合物が特に好ましい。その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基は、それぞれ水素またはシアノである。式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の少なくとも１つが非置換のフェニルであるか、またはシアノ基を有するフェニルである化合物およびそれらの混合物が更により好ましい。同様に、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の少なくとも１つが非置換のフェニルであるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３個の置換基を有するフェニルである化合物およびそれらの混合物が更により好ましい。より具体的には、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１、２、３または４つ、最も好ましくは前記基の１、２または３つは、非置換のフェニルであるか、または１、２または３つの同一もしくは異なるＲ^Ar基を有するフェニルであり、ここでＲ^Arは、一般に前記のいずれか、または特に前記の好ましい意味のいずれかを有する。その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基は、それぞれ水素またはシアノである。具体的な一実施形態においては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルまたは４−シアノフェニルであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素またはシアノであり、かつＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１または２つがフェニルまたは４−シアノフェニルであり、その他のＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素またはシアノである。同様に、更に具体的な一実施形態においては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、該フェニルが非置換であるか、もしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有し、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素またはシアノであり、かつＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１または２つがフェニルであり、該フェニルが非置換であるか、もしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有し、その他のＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素またはシアノである。

【0046】

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１、２または３つは、シアノである。これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１または２つがシアノであるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。より具体的には、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１または２つは、シアノである。

【0047】

第一の好ましい一実施形態においては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１または２つがフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルまたは４−シアノフェニルであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１または２つがフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルまたは４−シアノフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素またはシアノである。これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１または２つがフェニルまたは４−シアノフェニルであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１または２つがフェニルまたは４−シアノフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素またはシアノであるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。より好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１または２つがフェニルであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１または２つがフェニルであり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１つがシアノであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素である。

【0048】

第二の好ましい一実施形態においては、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１または２つがシアノ、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１または２つがフェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素またはシアノである。特に、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１または２つがフェニル、４−シアノフェニルまたはシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の０、１、２または３つがフェニルまたは４−シアノフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素またはシアノである。これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素であるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。また、これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素であるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。また、これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の２つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。また、これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１つがシアノであり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の１つが水素であるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。また、これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の２つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素であるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。また、これらのなかでも、式Ｉで示され、その式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つが４−シアノフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素であるこれらの化合物およびそれらの混合物が好ましい。同様に、好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、該フェニルが非置換であるか、もしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、該フェニルが非置換であるか、もしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有し、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素である。同様に、好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、該フェニルがＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基、より好ましくは１つの置換基を有し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素である。同様に、好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、該フェニルがＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１もしくは２つの置換基、より好ましくは１つの置換基を有し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、該フェニルがＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有し、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素である。同様に、好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがフェニルであり、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基の１つがシアノであり、その他のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶基が水素であり、かつＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基の２つがフェニルであり、該フェニルがＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有し、その他のＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰基が水素である。

【0049】

これらのなかでも、特に好ましい一実施形態は、一般式Ｉ−Ａ

【化9】

［式中、
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、シアノ、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニル、特にシアノ、フェニルまたは４−シアノフェニルであり、かつ
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、それぞれ独立して、水素、シアノ、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２もしくは３つの置換基を有するフェニル、特に水素、シアノ、フェニルまたは４−シアノフェニルである］の化合物およびそれらの混合物に関する。

【0050】

前記式Ｉ−Ａの化合物のなかでも更に好ましい化合物は、式Ｉ−Ａａ

【化10】

［式中、
Ｒ⁴は、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰の２つは、それぞれ独立して、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素である］に相当する化合物である。

【0051】

前記式Ｉ−Ａの化合物のなかでも更に好ましい化合物は、また、式Ｉ−ＡｂおよびＩ−Ａｂ’

【化11】

［式中、
Ｒ⁴は、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ¹⁰、存在するのであれば、Ｒ⁸およびＲ⁹の０、１または２つは、それぞれ独立して、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、存在するのであれば、水素である］に相当する化合物である。

【0052】

前記式Ｉ−Ａの化合物のなかでも更に好ましい化合物は、また、式Ｉ−Ａｃ

【化12】

［式中、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰の１または２つは、それぞれ独立して、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素である］に相当する化合物である。

【0053】

前記式Ｉ−Ａの化合物のなかでも更に好ましい化合物は、また、式Ｉ−ＡｄおよびＩ−Ａｄ’

【化13】

［式中、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰の１または２つは、それぞれ独立して、フェニル、４−シアノフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１、２または３つの置換基を有するフェニルであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素である］に相当する化合物である。

【0054】

式Ｉ−Ａで示され、その式中、
Ｒ³は、シアノであり、
Ｒ⁴、Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、フェニルであり、かつ
Ｒ⁷およびＲ⁹は、水素であり、または
Ｒ³は、シアノであり、
Ｒ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁹は、フェニルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物、ならびにそれらの混合物が特に好ましい。

【0055】

また、式Ｉ−Ａで示され、その式中、
Ｒ⁴は、シアノであり、
Ｒ³、Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、フェニルであり、かつ
Ｒ⁷およびＲ⁹は、水素であり、または
Ｒ⁴は、シアノであり、
Ｒ³、Ｒ⁷およびＲ⁹は、フェニルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物、ならびにそれらの混合物が特に好ましい。

【0056】

また、式Ｉ−Ａで示され、その式中、
Ｒ³およびＲ⁴、シアノであり、
Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、フェニルであり、かつ
Ｒ⁷およびＲ⁹は、水素であり、または
Ｒ³およびＲ⁴は、シアノであり、
Ｒ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁹は、フェニルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物、ならびにそれらの混合物が特に好ましい。

【0057】

また、式Ｉ−Ａで示され、その式中、
Ｒ³は、シアノであり、
Ｒ⁴は、フェニルであり、かつ
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素であり、または
Ｒ³は、フェニルであり、
Ｒ⁴は、シアノであり、かつ
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物、ならびにそれらの混合物が特に好ましい。

【0058】

また、式Ｉ−Ａａで示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、互いに独立して、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁷およびＲ⁹は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0059】

また、式Ｉ−Ａａで示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁷およびＲ⁹は、互いに独立して、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0060】

また、式Ｉ−Ａａで示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁷およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0061】

また、式Ｉ−Ａａで示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁷およびＲ¹⁰は、互いに独立して、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ⁹は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0062】

また、式Ｉ−Ａｂで示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰の１つは、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0063】

また、式Ｉ−Ａｂで示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰の２つは、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0064】

また、式Ｉ−Ａｂ’で示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰の１つは、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0065】

また、式Ｉ−Ａｂ’で示され、その式中、
Ｒ⁴は、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１つの置換基を有するフェニルであり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰の２つは、非置換のフェニル、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルから選択される１または２つの置換基を有するフェニルであり、かつ
その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素である、
化合物が特に好ましい。

【0066】

式Ｉの化合物およびそれらの混合物は、当業者に公知の方法または以下の実験部に記載される方法によって製造することができる。１つの方法は、１，８−ナフタル酸無水物と、１，２−ジアミノ置換された芳香族化合物であって場合により最終生成物の所望の置換基を既に有する化合物とを縮合させ、縮合生成物を臭素化し、そして引き続き臭素原子を場合により置換されたアリールおよび／またはシアノへと置換することを含む。

【0067】

更なる方法は、４，５−ジハロ−１，８−ナフタル酸無水物と、１，２−ジアミノ置換された芳香族化合物であって場合により最終生成物の所望の置換基を既に有する化合物とを縮合させ、そして引き続きハロゲン原子を場合により置換されたアリールおよび／またはシアノへと置換することを含む。

【0068】

更なる方法は、４，５−ジハロ−１，８−ナフタル酸無水物と、１，２−ジアミノ置換された芳香族化合物であって場合により最終生成物の所望の置換基を既に有する化合物とを縮合させ、縮合生成物を臭素化し、そして引き続きハロゲン原子と臭素原子を場合により置換されたアリールおよび／またはシアノへと置換することを含む。

【0069】

更なる方法は、４，５−ジクロロ−１，８−ナフタル酸無水物と、１，２−ジアミノ置換された芳香族化合物であって場合により最終生成物の所望の置換基を既に有する化合物とを縮合させ、縮合生成物を臭素化し、そして１つの塩素原子と臭素原子の一部を置換されたアリールへと置換し、引き続き残りの塩素原子をシアノによって置換することを含む。

【0070】

式Ｉの純粋な化合物または式Ｉの１種以上の化合物が富化された生成物混合物の製造のためには、１つ以上の反応段階で形成された異性体を部分的にまたは完全に分離させて、前記完全にまたは部分的に分離された異性体を後続の反応段階において反応物として使用することが有利なことがある。

【0071】

本発明は、式Ｉ

【化14】

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は前記定義の通りである］のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはこれらの混合物であって、
１．１）１，８−ナフタル酸無水物を、式（ｉ）

【化15】

［式中、
それぞれのＲ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、ここでＲ^Arは、前記定義の通りであり、
ｋは、０、１または２である］のジアミンと反応させることで、式（ｉｉ）

【化16】

の化合物を得て、
１．２）ステップ１．１）で得られた式（ｉｉ）の化合物を臭素化することで、式（ｉｉｉ）

【化17】

［式中、
ｎは、１または２であり、
ｍは、１または２であり、ここで（Ｂｒ）_m基は、*によって示された位置の１つ以上にある］の化合物を得て、
１．３）ステップ１．２）で得られた式（ｉｉｉ）の化合物を、臭素の、非置換のアリールまたは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリール（ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りである）への置換に供し、その置換は、クロスカップリングによって、式ｉｖ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ｉｖ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘテロアリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下で行われ、こうして式Ｉ

【化18】

［式中、
基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶の１または２つは、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、その他の基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵またはＲ⁶は水素であり、かつ
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰の１または２つは、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰は水素、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールである］の化合物を得て、
１．４）ステップ１．３）において得られた化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供するか、または
２．１）式（ｖ）

【化19】

［式中、Ｈａｌは塩素または臭素である］の１，８−ジハロナフタル酸無水物を、式（ｉ）

【化20】

［式中、
それぞれのＲ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、ここでＲ^Arは、前記定義の通りであり、
ｋは、０、１または２である］のジアミンと反応させることで、式（ｖｉ）

【化21】

の化合物を得て、
２．２）ステップ２．１）で得られた式（ｖｉ）の化合物を臭素化することで、式（ｖｉｉ）

【化22】

［式中、ｎは、１または２である］の化合物を得て、
２．３）ステップ２．２）で得られた式（ｖｉｉ）の化合物を、置換反応に供し、その際、それぞれのＨａｌおよびそれぞれの臭素原子は、非置換のアリールまたは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリール（ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りである）によって置換されるか、もしくは
ステップ２．２）で得られた式（ｖｉｉ）の化合物を、置換反応に供し、その際、それぞれのＨａｌは、アリールによって置換され、ベンゾイミダゾール部のベンゼン環に結合された臭素原子の一部は、アリールによって置換され、その他の臭素原子は、アリールによって置換されず、水素によって置換され、ここで、アリールは、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有し、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、前記置換反応は、クロスカップリングによって、式ｉｖ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ｉｖ）
［式中、ＡｒおよびＭｅｔは、前記定義の通りである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下で行われ、こうして式Ｉ

【化23】

［式中、
基Ｒ³およびＲ⁴は、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰の０、１または２つは、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰は水素、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールである］の化合物を得て、
２．４）ステップ２．３）において得られた化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供するか、または
３．１ａ）ステップ２．２）で得られた式（ｖｉｉ）で示され、それぞれのＨａｌが塩素である化合物を、置換反応に供し、その際、Ｈａｌの１つは、アリールによって置換され、ベンゾイミダゾール部のベンゼン環に結合された臭素原子の全てもしくは一部は、アリールによって置換され、その他の臭素原子は、アリールによって置換されず、水素によって置換され、ここで、アリールは、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有し、ここで、Ｒ^Arは請求項１に定義される通りであり、前記置換反応は、クロスカップリングによって、式ＩＶ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、ＡｒおよびＭｅｔは、前記定義の通りである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下で行われ、こうして式（ｖｉｉｉａ）および（ｖｉｉｉｂ）

【化24】

［式中、
Ｒ³は、存在するのであれば、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、
Ｒ⁴は、存在するのであれば、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰の０、１または２つは、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰は水素、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールである］の化合物を得て、
３．２ｂ）適宜、式（ｖｉｉｉａ）および（ｖｉｉｉｂ）の化合物を、少なくとも１つの精製および／または分離ステップに供し、
３．３ａ）ステップ３．１ａ）または３．２ａ）で得られた化合物を、金属シアン化物と反応させることで、式Ｉ

【化25】

［式中、
Ｒ³は、存在するのであれば、アリールであり、該アリールは、非置換であるか、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されており、
Ｒ⁴は、存在するのであれば、アリールであり、該アリールは、非置換であるか、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されており、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰の０、１または２つは、非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、その他の基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰は水素、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールである］の化合物を得て、
３．４ａ）ステップ３．３ａ）において得られた化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供するか、または
３．１ｂ１）ステップ２．１）において得られた式（ｖｉ）の化合物を、金属シアン化物と反応させることで、式（ｉｘａ）および（ｉｘｂ）

【化26】

［式中、（Ｒ^*）_kおよびＨａｌは前記定義の通りである］の化合物を得て、
３．１ｂ２）ステップ３．１ｂ１）で得られた式（ｉｘａ）および（ｉｘｂ）の化合物を、式ｉｖ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ｉｖ）
［式中、ＡｒおよびＭｅｔは、前記定義の通りである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式Ｉ

【化27】

［式中、
Ｒ³は、存在するのであれば、アリールであり、該アリールは、非置換であるか、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されており、
Ｒ⁴は、存在するのであれば、アリールであり、該アリールは、非置換であるか、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されており、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰の０、１または２つは、シアノまたは非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、そして残りの基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰は水素である］の化合物を得て、
３．１ｂ３）式Ｉの化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供するか、または
３．２ｂ１）ステップ２．１）で得られた式（ｖｉ）の化合物を、まず式（ｉｖ）
Ａｒ−Ｍｅｔ （ｉｖ）
［式中、ＡｒおよびＭｅｔは、前記定義の通りである］の化合物と、遷移金属触媒の存在下で反応させることで、式（ｘａ）および（ｘｂ）

【化28】

の化合物を得て、
３．２ｂ２）ステップ３．２ｂ１）で得られた式（ｘａ）および（ｘｂ）の化合物を、金属シアン化物と反応させることで、式：

【化29】

［式中、
Ｒ³は、存在するのであれば、アリールであり、該アリールは、非置換であるか、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されており、
Ｒ⁴は、存在するのであれば、アリールであり、該アリールは、非置換であるか、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されており、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰の０、１または２つは、シアノまたは非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、そして残りの基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰は水素である］の化合物を得て、
３．２ｂ３）ステップ３．２ｂ２）において得られた化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供するか、または
４．１）ステップ２．１）で得られた式（ｖｉ）の化合物を、金属シアン化物と反応させることで、式（Ｉ）

【化30】

［式中、
基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰の０、１または２つは、シアノまたは非置換のアリールであるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、そして残りの基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹またはＲ¹⁰は水素である］の化合物を得て、
４．２）式Ｉの化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、方法によって得られる前記化合物および混合物を提供する。

【0072】

該方法に関して、ステップ１．１）、１．２）、１．３）および１．４）の手順は、以下に記載されるステップａ１）、ａ２）、ａ３）およびａ４）に記載される通りである。

【0073】

該方法に関して、ステップ２．１）、２．２）、２．３）および２．４）の手順は、以下に記載されるステップｂ１）、ｂ２）、ｂ３）およびｂ４）に記載される通りである。

【0074】

該方法に関して、ステップ３．１ａ）、３．２ａ）、３．３ａ）および３．４ａ）の手順は、以下に記載されるステップｃ２）、ｃ３）、ｃ４）およびｃ５）に記載される通りである。

【0075】

該方法に関して、ステップ３．１ｂ１）、３．１ｂ２）、３．１ｂ３）および３．２ｂ１）、３．２ｂ２）、３．２ｂ３）の手順は、以下に記載されるステップｃ２ａ）、ｃ３ａ）およびｃ５）に記載される通りである。

【0076】

該方法に関して、ステップ４．１）、４．２）の手順は、以下に記載されるステップｄ１）およびｄ２）に記載される通りである。

【0077】

前記の反応順序は変更でき、そして任意のステップで得られた化合物は、少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供することができることは自明のことである。

【0078】

更に、本発明は、式ＩａおよびＩｂ

【化31】

［式中、
Ａｒは、場合によりＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、
ｎは、１または２であり、かつ
ｍは、１または２であり、かつ（Ａｒ）_mは、*で示された位置のいずれかにある］の化合物およびそれらの混合物に相当する、式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはこれらの混合物であって、
ａ１）１，８−ナフタル酸無水物を、３，４−ジアミノベンゾニトリルと反応させることで、式ＩＩａおよびＩＩｂ

【化32】

の化合物を得て、
ａ２）ステップａ１）で得られた式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物を臭素化することで、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂ

【化33】

［式中、
ｎは、１または２であり、
ｍは、１または２であり、ここで（Ｂｒ）_mは、*で示された位置のいずれかにある］の化合物を得て、
ａ３）ａ２）で得られた式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物を、式ＩＶ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘテロアリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式ＩａおよびＩｂの化合物を得て、そして
ａ４）ステップａ３）で得られた式ＩａおよびＩｂの化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、方法によって得られる前記化合物または混合物を提供する。

【0079】

ステップａ１）
反応ステップａ１）におけるカルボン酸無水物基のイミド化は、原則的に公知である。１，８−ナフタル酸無水物を３，４−ジアミノベンゾニトリルと極性非プロトン性溶剤の存在下で反応させることが好ましい。適切な極性非プロトン性溶剤は、窒素複素環式化合物、例えばピリジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドンおよびＮ−メチルピロリドンである。

【0080】

前記反応は、有利にはイミド化触媒の存在下で行われる。適切なイミド化触媒は、有機酸および無機酸、例えばギ酸、酢酸、プロトン酸およびリン酸である。適切なイミド化触媒は、更に、遷移金属、例えば亜鉛、鉄、銅およびマグネシウムの有機塩および無機塩である。これらの例は、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、酸化亜鉛、酢酸鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、酸化銅（ＩＩ）および酢酸マグネシウムを含む。無水物のイミド化触媒に対するモル比は、一般に１．２：１〜１：１．２、好ましくは１：１である。

【0081】

反応温度は、一般的に、周囲温度から２００℃まで、好ましくは１２０℃〜１６０℃である。

【0082】

１，８−ナフタル酸無水物および３，４−ジアミノベンゾニトリルは市販されている。

【0083】

反応ステップａ１）で得られた式ＩＩａおよびＩＩｂのイミドは、一般的に、後続反応のために更なる精製をせずに使用される。

【0084】

ステップａ２）
式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物は、一般的に、元素の臭素により溶剤中で臭素化される。更なる適切な臭素化剤は、Ｎ−ブロモスクシンイミドおよびジブロモイソシアヌル酸である。適切な溶剤は水または脂肪族モノカルボン酸、および塩素化炭化水素、例えばクロロベンゼンおよびクロロホルムである。適切な脂肪族のモノカルボン酸は、２〜６個の炭素原子を有する脂肪族のモノカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタンカルボン酸およびヘキサンカルボン酸ならびにそれらの混合物である。脂肪族のモノカルボン酸が溶剤として使用される場合に、触媒としてヨウ素を用いることが有利な場合がある。

【0085】

一般的に、臭素は、式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物に対して大過剰で使用される。臭素のモル量は、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物の所望のハロゲン化レベルに依存する。式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物の二臭素化、三臭素化および四臭素化を目的とする場合には、臭素の式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物に対するモル比は、好ましくは２０：１〜３：１、より好ましくは１０：１〜５：１である。

【0086】

反応ステップａ２）で得られた式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂのイミドは、一般的に、後続反応のために更なる精製をせずに使用される。

【0087】

ステップａ３）
ステップａ３）での反応において、ステップａ２）で得られた式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物は、式Ｖの有機金属化合物を用いたクロスカップリングに供される。

【0088】

該反応は、周期律表の遷移族ＶＩＩＩ（ＩＵＰＡＣによる第１０族）の遷移金属、例えばニッケル、パラジウムまたは白金の触媒活性量の存在下で、特にパラジウム触媒の存在下で行うことが好ましい。適切な触媒は、例えばパラジウム−ホスフィン錯体、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ＰｄＣｌ₂（ｏ−トリル₃Ｐ）₂、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド−ジクロロメタン錯体、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（０）および［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、ホスフィン化合物の存在下での活性炭上パラジウム、ならびにトリフェニルホスフィン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンおよび１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンのようなホスフィン化合物の存在下でのパラジウム（ＩＩ）化合物、例えば塩化パラジウム（ＩＩ）もしくはビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリドである。触媒の量は、一般的に、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物に対して、１０モル％〜１５０モル％である。

【0089】

特に適切な有機金属化合物ＩＶは、適切に置換されたアリールボロン酸およびアリールボロン酸エステル［化合物ＩＶ、式中、Ｍｅｔ＝Ｂ（ＯＨ）₂またはＢ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、ここでＲ’、Ｒ’’＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、またはＲ’とＲ’’は一緒になってＣ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルから選択される１、２、３または４つの置換基を有する］である。

【0090】

該反応は、例えばＳｕｚｕｋｉら，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９５，９５，２４５７−２４８３およびそこに引用された文献から公知の鈴木カップリングの条件下で行われる。アリールボロン酸およびそのエステルは、文献から公知であり、市販されており、または相応のアリールマグネシウム化合物から適切なホウ酸エステルとの反応によって製造することができる。

【0091】

適切な有機金属化合物ＩＶは、また特にアリールスタンナン（化合物ＩＶ、式中、Ｍｅｔ＝Ｓｎ（Ｒ^*）₃であり、ここでＲ^*＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルである）である。その場合に、該反応は、例えばＤ．Ｍｉｌｓｔｅｉｎ，Ｊ．Ｋ．Ｓｔｉｌｌｅ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７８，１００，第３６３６−３６３８頁またはＶ．Ｆａｒｉｎａ，Ｖ．Ｋｒｉｓｈｎａｍｕｒｔｈｙ，Ｗ．Ｊ．Ｓｃｏｔｔ，Ｏｒｇ．Ｒｅａｃｔ．１９９７，５０，１−６５２から公知のスティルカップリングの条件下で行われる。アリールスタンナンＩＶは、公知法と同様にして、アリールリチウム化合物と（Ｒ^*）₃ＳｎＣｌとの反応によって製造できる。

【0092】

適切な有機金属化合物ＩＶは、更に、有機亜鉛化合物（化合物ＩＶ、式中、Ｍｅｔ＝Ｚｎ−Ｈａｌであり、ここでＨａｌ＝Ｃｌ、Ｂｒ、特にＢｒである）である。その場合に、該反応は、例えばＡ．Ｌｕｅｔｚｅｎ，Ｍ．Ｈａｐｋｅ，Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００２，２２９２−２２９７から公知の根岸カップリングの条件下で行われる。アリール亜鉛化合物は、自体公知のようにして、アリールリチウム化合物から、またはアリールマグネシウム化合物から、塩化亜鉛のような亜鉛塩との反応によって製造できる。

【0093】

ＩＩＩａおよびＩＩＩｂと有機金属化合物ＩＶとの反応は、特に鈴木カップリングの場合には、塩基性条件下で行われる。適切な塩基は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属炭酸水素塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、アルカリ土類金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸水素塩、例えば炭酸マグネシウムまたは炭酸水素マグネシウム、または第三級アミン、例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリイソプロピルアミンもしくはＮ−エチル−Ｎ−ジイソプロピルアミンである。

【0094】

一般的に、化合物ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物ＩＶを用いたカップリングは、溶剤中で行われる。適切な溶剤は、有機溶剤、例えば芳香族化合物、例えばトルエン、エーテル、例えば１，２−ジメトキシエタン、環状エーテル、例えばテトラヒドロフランまたは１，４−ジオキサン、ポリアルキレングリコール、例えばジエチレングリコール、カルボニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、カルボキサミド、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミドである。鈴木カップリングにおいて、上述の溶剤は、水との混合物で使用することもできる。例えば有機溶剤の水に対する比率は、５：１〜１：５の範囲であってよい。

【0095】

交換されるべき臭素原子１モルに対して、少なくとも１モルの有機金属化合物ＩＶが使用される。交換されるべき臭素原子１モルに対して、５％〜３０％モル過剰の式ＩＶの有機金属化合物を使用するのが好ましいことがある。

【0096】

ステップａ４）
ステップａ４）における分離および／または精製は、当業者に公知の慣用の方法によって、例えば抽出、蒸留、再結晶化、適切な固定相での分離、およびこれらの措置の組み合わせによって行うことができる。

【0097】

反応ステップａ１）および／またはａ２）後に得られた異性体を部分的または完全な分離に供することが有利なことがある。

【0098】

更に、本発明は、式ＩｃおよびＩｄ

【化34】

［式中、
Ｒ³は、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ｒ⁴は、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ａｒは、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ｒ^Arは、前記定義の通りであり、かつ
ｎは、１または２である］の化合物に相当する、式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはこれらの混合物であって、
ｂ１）式Ｖ

【化35】

［式中、Ｈａｌは、臭素または塩素である］の４，５−ジハロナフタル酸無水物を、３，４−ジアミノベンゾニトリルと反応させることで、式ＶＩａおよびＶＩｂ：

【化36】

の化合物を得て、
ｂ２）ステップｂ１）で得られた式ＶＩａおよびＶＩｂの化合物を臭素化することで、式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂ

【化37】

［式中、ｎは、１または２である］の化合物を得て、
ｂ３）ｂ２）で得られた式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂの化合物を、式ＩＶ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘタリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式ＩｃおよびＩｄの化合物を得て、
ｂ４）ステップｂ３）で得られた式ＩｃおよびＩｄの化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、方法によって得られる、前記化合物またはこれらの混合物を提供する。

【0099】

ステップｂ１）
該方法に関して、ステップｂ１）における手順は、ステップａ１）に記載される通りである。１，２−ジアミノ−３，５−ジフェニルベンゼンは、国際公開第２０１２／１６８３９５号パンフレットから公知である。４，５−ジクロロナフタル酸無水物は、Ｕｋｒａｉｎｓｋｉｉ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋｉｉ Ｚｈｕｒｎａｌ（ロシア版），１９５２，第１８巻，第５０４，５０７頁から公知である。４，５−ジブロモナフタル酸無水物は、Ｔｅｓｍｅｒ，Ｍａｒｋｕｓ；Ｖａｈｒｅｎｋａｍｐ，Ｈｅｉｎｒｉｃｈ；Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００１，第５号 第１１８３頁〜第１１８８頁から公知である。

【0100】

ステップｂ２）、ｂ３）およびｂ４）
該方法に関して、その手順は、ステップａ２）、ａ３）およびａ４）に記載される通りである。

【0101】

反応ステップｂ１）および／またはｂ２）後に得られた異性体を部分的または完全な分離に供することが有利なことがある。

【0102】

更に、本発明は、式Ｉｅおよび／またはＩｆ

【化38】

［式中、
Ｒ³は、存在するのであれば、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
Ｒ⁴は、存在するのであれば、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、
それぞれのＲ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、
Ｒ^Arは、前記定義の通りであり、かつ
ｋは、０、１または２である］の化合物に相当する、式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはこれらの混合物であって、
ｃ１）式Ｖ

【化39】

［式中、Ｈａｌは、臭素または塩素である］の４，５−ジハロナフタル酸無水物を、式ＶＩＩＩ

【化40】

［式中、Ｒ^*は、前記定義の通りであり、かつｋは０、１または２である］の化合物と反応させることで、式ＩＸ

【化41】

の化合物を得て、
ｃ２）ステップｃ１）で得られた式ＩＸの化合物を、式ＩＶ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘタリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式Ｘａおよび／またはＸｂ

【化42】

の化合物を得て、
ｃ３）適宜、ステップｃ２）で得られた式Ｘａおよび／またはＸｂの化合物を分離し、
ｃ４）ステップｃ２）またはｃ３）で得られた式Ｘａおよび／またはＸｂの化合物を金属シアン化物と反応させることで、式Ｉｅおよび／またはＩｆの化合物を得るか、または
ｃ２ａ）ステップｃ１）で得られた式ＩＸの化合物を金属シアン化物と反応させることで、式ＸＩａおよび／またはＸＩｂ

【化43】

の化合物を得て、
そして、
ｃ３ａ）ｃ２ａ）で得られた式ＸＩａおよび／またはＸＩｂの化合物を、式ＩＶ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、
Ａｒは、Ｒ^Arによって一置換または多置換されたアリールであり、かつ
Ｍｅｔは、Ｂ（ＯＨ）₂、Ｂ（ＯＲ’）（ＯＲ’’）、Ｚｎ−Ｒ’’’またはＳｎ（Ｒ^*）₃であり、ここで
Ｒ’およびＲ’’は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールまたはヘタリールであるか、またはＲ’およびＲ’’は、一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレンであり、該アルキレンは、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₄−アリールおよびヘテロアリールから選択される１、２、３、４、５、６、７または８個の置換基を有し、
Ｒ’’’は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルであり、かつ
Ｒ^*は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはフェニルである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下でクロスカップリングに供することで、式Ｉｅおよび／またはＩｆの化合物を得て、
ｃ５）ステップｃ４）またはｃ３ａ）で得られた式Ｉｅおよび／またはＩｆの化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、方法によって得られる前記化合物またはこれらの混合物を提供する。

【0103】

ステップｃ１）
該方法に関して、その手順は、ステップｂ１）に記載される通りである。式ＶＩＩＩで示され、ｏが１、２または３である化合物が使用される場合に、式ＩＸの２種類の異性体化合物が形成されることが理解される。好ましい一実施形態においては、使用される式ＶＩＩＩのジアミンは、ｏ−フェニレンジアミンまたは３，４−ジアミノベンゾニトリルである。

【0104】

ステップｃ２）およびｃ３ａ）
該方法に関して、その手順は、ステップｂ３）に記載される通りである。

【0105】

ステップｃ３）
式ＸａおよびＸｂの化合物は、沈殿物をＣ₁〜Ｃ₄−アルカノールで洗浄し、引き続き場合により熱水で洗浄することで、式Ｘの化合物がフィルタ中に保持され、濾液中に式Ｘｂの化合物が保持されうる。

【0106】

ステップｃ４）およびｃ２ａ）
シアノ−脱ハロゲン化のために適した方法条件は、Ｊ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第４版，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ出版（１９９２），第６６０頁〜第６６１頁、および国際公開第２００４／０２９０２８号パンフレットに記載されている。これらの一例は、シアン化銅との反応である。更に適しているのは、アルカリ金属シアン化物、例えばＫＣＮおよびＮａＣＮであり、またシアン化亜鉛である。典型的には、シアン化物源は過剰に使用される。該反応を亜鉛の存在下で行うことが好ましいことがある。該反応は、一般的に、極性非プロトン性溶剤中で遷移金属、例えばＰｄ（ＩＩ）塩またはＰｄ錯体、銅錯体またはニッケル錯体の存在下で行われる。前記パラジウム触媒は、インサイチューでＰｄ（０）錯体から、例えばトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンから製造できる。好ましい極性非プロトン性溶剤は、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、（ＣＨ₃）₂ＳＯ、ジメチルスルホンおよびスルホランである。該反応は、一般的に８０℃〜１６０℃、好ましくは１００℃〜１４０℃、特に好ましくは１３０℃〜１５０℃の温度で行われる。交換されるべきハロゲン原子のシアン化亜鉛に対するモル比は、一般的に１：１〜１：３、好ましくは１．５：２．５である。その一方で、ＣｕＣＮをＮ−メチルピロリドンまたはスルホラン中で触媒の不在下で使用することも可能である。

【0107】

ステップｃ５）
該方法に関して、その手順は、ステップａ４）に記載される通りである。

【0108】

反応ステップｃ１）および／またはｃ２）後に得られる異性体を早期の部分的または完全な分離に供することが有利なことがある。同様に、反応ステップｃ１）および／またはｃ２ａ）後に得られた異性体を早期の部分的または完全な分離に供することが有利なことがある。

【0109】

更に、本発明は、式Ｉｇ

【化44】

［式中、
Ｒ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、ここでＲ^Arは、前記定義の通りであり、かつ
ｋは、０、１または２である］の化合物に相当する、式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはこれらの混合物であって、
ｄ１）式ＩＸ

【化45】

［式中、
それぞれのＲ^*は、独立して、シアノまたは非置換のアリールもしくは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリールであり、ここでＲ^Arは、前記定義の通りであり、
ｋは、０、１または２である］の化合物を金属シアン化物と反応させることで、式Ｉｇの化合物を得て、そして
ｄ２）ステップｄ１）で得られた式Ｉｇの化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、方法によって得られる前記化合物またはこれらの混合物を提供する。

【0110】

ステップｄ１）
該方法に関して、その手順は、ステップｃ４）またはｃ２ａ）に記載される通りである。

【0111】

ステップｄ２）
該方法に関して、その手順は、ステップａ４）に記載される通りである。

【0112】

更に、本発明は、化合物Ｉｈ、Ｉｉ、ＩｋまたはＩｍ

【化46】

［式中、
Ａｒは、非置換のアリール、またはＲ^Arによって一置換もしくは多置換されたアリールであり、Ｒ^Arは、前記定義の通りであり、かつ
ｎ^*は、０、１または２である］に相当する、式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはこれらの混合物であって、
ｅ１）式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂ

【化47】

［式中、ｎは、１または２である］の化合物を、置換反応に供し、その際、１つのＨａｌおよびそれぞれの臭素原子は、非置換のアリールまたは１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有するアリール（ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りである）によって置換されるか、もしくは
式（ＶＩＩａ）および（ＶＩＩｂ）の化合物を、置換反応に供し、その際、１つのＨａｌは、アリールによって置換され、ベンゾイミダゾール部のベンゼン環に結合された臭素原子の一部は、アリールによって置換され、その他の臭素原子は、アリールによって置換されず、水素によって置換され、ここで、アリールは、非置換であるか、または１つ以上の同一もしくは異なる置換基Ｒ^Arを有し、ここで、Ｒ^Arは前記定義の通りであり、前記置換反応は、クロスカップリングによって、式ＩＶ
Ａｒ−Ｍｅｔ （ＩＶ）
［式中、ＡｒおよびＭｅｔは、前記定義の通りである］の有機金属化合物を用いて、遷移金属触媒の存在下で行われ、こうして式ＸＩＩａ、ＸＩＩｂ、ＸＩＩｃおよびＸＩＩｄ

【化48】

［式中、
ｎ^*は、０、１または２であり、かつ
Ａｒは、前記定義の通りである］の化合物を得て、
ｅ２）適宜、式（ＸＩＩａ）、（ＸＩＩｂ）、（ＸＩＩｃ）および（ＸＩＩｄ）の化合物を分離することで、式（ＸＩＩａ）および（ＸＩＩｂ）の化合物の混合物と、式（ＸＩＩｃ）および（ＸＩＩｄ）の化合物の混合物を得て、
ｅ３）ステップｅ１）またはｅ２）で得られた化合物を金属シアン化物と反応させることで、式Ｉｈ、Ｉｉおよび／またはＩｋおよびＩｍの化合物を得て、
ｅ４）ステップｅ３）で得られた式Ｉｈ、Ｉｉおよび／またはＩｋまたはＩｍの化合物を、場合により少なくとも１つの分離および／または精製ステップに供する、方法によって得られる前記化合物またはこれらの混合物を提供する。

【0113】

ステップｅ１）
該方法に関して、その手順は、ステップｃ２）に記載される通りである。

【0114】

ステップｅ２）
該方法に関して、その手順は、ステップｃ３）に記載される通りである。

【0115】

ステップｅ３）
該方法に関して、その手順は、ステップｃ４）に記載される通りである。

【0116】

ステップｅ４）
該方法に関して、その手順は、ステップｃ５）に記載される通りである。

【0117】

出発材料は、市販されていないならば、標準的な有機化学技術、既知の構造的に類似した化合物の合成に類似の技術、または前記のスキームもしくは合成例の節に記載される手順に類似した技術から選択される手順によって製造してよい。

【0118】

先に記載されていない他の本発明による化合物は、本明細書中に記載される方法と同様にして製造できる。

【0119】

更に、本発明は、マトリックス材料としての少なくとも１種のポリマーと、蛍光色素としての前記定義の少なくとも１種のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはそれらの混合物とを含む色変換体を提供する。

【0120】

適切なポリマーは、原則的に、式Ｉの少なくとも１種のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物または混合物を十分な量で溶解または均質分布させることができる全てのポリマーである。

【0121】

適切なポリマーは、無機ポリマーまたは有機ポリマーである。

【0122】

適切な無機ポリマーは、例えばケイ酸塩または二酸化ケイ素である。無機ポリマーの使用のための前提条件は、式Ｉの少なくとも１種のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物またはそれらの混合物が、前記無機ポリマー中に分解することなく溶解または均質分布されうることである。例えばケイ酸塩または二酸化ケイ素の場合に、これは、水ガラス溶液からのポリマーの分離によって達成できる。

【0123】

好ましい一実施形態においては、前記有機ポリマーは、本質的に、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリブテン、シリコーン、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、またはそれらの混合物からなる。

【0124】

好ましくは、前記少なくとも１種のポリマーは、本質的に、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはそれらの混合物からなる。

【0125】

最も好ましくは、前記少なくとも１種のポリマーは、本質的に、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンまたはポリカーボネートからなる。

【0126】

ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールとテレフタル酸との縮合によって得ることができる。

【0127】

本明細書では、ポリスチレンは、とりわけ、スチレンおよび／またはスチレンの誘導体の重合から得られる全てのホモポリマーまたはコポリマーを意味すると理解される。スチレンの誘導体は、例えばアルキルスチレン、例えばα−メチルスチレン、オルト−、メタ−、パラ−メチルスチレン、パラ−ブチルスチレン、特にパラ−ｔ−ブチルスチレン、アルコキシスチレン、例えばパラ−メトキシスチレン、パラ−ブトキシスチレン、パラ−ｔ−ブトキシスチレンである。

【0128】

一般的に、適切なポリスチレンは、１００００ｇ／モル〜１００００００ｇ／モル（ＧＰＣによって測定）、好ましくは２００００ｇ／モル〜７５００００ｇ／モル、より好ましくは３００００ｇ／モル〜５０００００ｇ／モルの平均分子量Ｍ_nを有する。

【0129】

好ましい一実施形態においては、前記色変換体のマトリックスは、本質的にまたは完全に、スチレンまたはスチレン誘導体のホモポリマーからなる。

【0130】

本発明の更なる好ましい実施形態においては、前記マトリックスは、本質的にまたは完全に、本出願の文脈では同様にポリスチレンとみなされるスチレンコポリマーからなる。スチレンコポリマーは、更なる成分として、例えばブタジエン、アクリロニトリル、無水マレイン酸、ビニルカルバゾールまたはアクリル酸、メタクリル酸もしくはイタコン酸のエステルをモノマーとして含んでよい。適切なスチレンコポリマーは、一般的に、少なくとも２０質量％のスチレン、好ましくは少なくとも４０質量％の、より好ましくは少なくとも６０質量％のスチレンを含む。もう一つの実施形態においては、前記コポリマーは、少なくとも９０質量％のスチレンを含む。

【0131】

好ましいスチレンコポリマーは、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−１，１’−ジフェニルエテンコポリマー、アクリル酸エステル−スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＭＡＢＳ）である。更なる好ましいポリマーは、α−メチルスチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＡＭＳＡＮ）である。

【0132】

スチレンホモポリマーまたはコポリマーは、例えばフリーラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合によって、または有機金属触媒の作用下に（例えばツィーグラー・ナッタ触媒反応）製造できる。これは、アイソタクチックな、シンジオタクチックな、アタクチックなポリスチレンまたはコポリマーをもたらしうる。それらは、好ましくはフリーラジカル重合によって製造される。その重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合または塊状重合として行うことができる。

【0133】

適切なポリスチレンの製造は、例えばＯｓｃａｒ Ｎｕｙｋｅｎ，Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ，Ｎｕｙｋｅｎ，Ｓｗｉｆｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ２００５，第７３頁〜第１５０頁およびそこに引用される参考資料、ならびにＥｌｉａｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００７，第２６９頁〜第２７５頁に記載されている。

【0134】

ポリカーボネートは、炭酸と芳香族もしくは脂肪族のジヒドロキシル化合物とのポリエステルである。好ましいジヒドロキシル化合物は、例えばメチレンジフェニレンジヒドロキシル化合物、例えばビスフェノールＡである。

【0135】

ポリカーボネートの製造の一つの手段は、適切なジヒドロキシル化合物とホスゲンとの界面重合における反応である。他の手段は、炭酸のジエステル、例えばジフェニルカーボネートとの重縮合における反応である。

【0136】

適切なポリカーボネートの製造は、例えばＥｌｉａｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ２００７，第３４３頁〜第３４７頁に記載されている。

【0137】

好ましい実施形態においては、酸素を排除して重合されたポリマーが使用される。好ましくは、重合の間のモノマーは、全体で１０００ｐｐｍより多くの酸素を含まず、より好ましくは１００ｐｐｍより多くの酸素を含まず、特に好ましくは１０ｐｐｍより多くの酸素を含まなかった。

【0138】

適切なポリマーは、更なる成分として、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、フリーラジカル捕捉剤、帯電防止剤を含んでよい。この種の安定剤は、当業者に公知である。

【0139】

適切な酸化防止剤またはフリーラジカル捕捉剤は、例えばフェノール、特に立体障害フェノール、例えばブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、または立体障害アミン（ＨＡＬＳ）である。この種の安定剤は、販売されており、例えばＢＡＳＦ社によってＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）という商品名で販売されている。幾つかの場合に、酸化防止剤およびフリーラジカル捕捉剤を、補助安定剤、例えば亜リン酸塩または亜ホスホン酸塩、例えばＢＡＳＦ社によってＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）という商品名で販売されている補助安定剤によって補うことができる。

【0140】

適切な紫外線吸収剤は、例えばベンゾトリアゾール、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＢＴＺ）、トリアジン、例えば（２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（ＨＰＴ）、ヒドロキシベンゾフェノン（ＢＰ）またはオキサニリドである。この種の紫外線吸収剤は、販売されており、例えばＢＡＳＦ社によってＵｖｉｎｕｌ（登録商標）という商品名で販売されている。

【0141】

好ましい一実施形態においては、ＴｉＯ₂は、単独の紫外線吸収剤として使用される。

【0142】

本発明の好ましい一実施形態においては、適切なポリマーは、酸化防止剤またはフリーラジカル捕捉剤を一切含まない。

【0143】

本発明の更なる一実施形態においては、適切なポリマーは、透明なポリマーである。

【0144】

もう一つの実施形態においては、適切なポリマーは、不透明なポリマーである。

【0145】

上述のポリマーは、適切な有機蛍光色素のためのマトリックス材料として用いられる。

【0146】

特に好ましくは、式Ｉの少なくとも１種のシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物は、式（１）〜（５４）の化合物およびそれらの混合物から選択される。

【0147】

【化49】

【0148】

【化50】

【0149】

【化51】

【0150】

【化52】

【0151】

本発明による蛍光色素、すなわち式Ｉのシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物およびそれらの混合物は、ポリマー中に溶解されていても、または均質分布した混合物の形態であってもよい。該蛍光色素は、好ましくはポリマー中に溶解されている。

【0152】

好ましい一実施形態においては、色変換体は、本発明による少なくとも１種の式Ｉの蛍光色素またはそれらの混合物に加えて、更なる蛍光着色剤を含む。例えば、前記少なくとも１種の本発明による有機蛍光色素は、赤色蛍光性の蛍光着色剤と組み合わせてよい。多くの場合において、蛍光着色剤が互いに組み合わされて、こうして青色光を良好な演色性を有する白色光に変換できる色変換体が得られる。

【0153】

適切な更なる蛍光着色剤は、例えば無機蛍光着色剤である。これらのなかでも特に好ましいのは、希土類でドープされたアルミン酸塩、ケイ酸塩、窒化物およびガーネットのクラスからの着色剤である。更なる無機発光性着色剤は、例えば「ルミネッセンス − 理論から応用まで（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ − ｆｒｏｍ Ｔｈｅｏｒｙ ｔｏ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）」，Ｃｅｅｓ Ｒｏｎｄａ［編集］，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，２００８，第７章，「蛍光体変換型ＬＥＤ用の発光性材料（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐｈｏｓｐｈｏｒ−Ｃｏｎｖｅｒｔｅｄ ＬＥＤｓ）」，Ｔｈ．Ｊｕｅｓｔｅｌ，第１７９頁〜第１９０頁に挙げられる着色剤である。

【0154】

ガーネットは、一般式Ｘ₃Ｙ₂［ＺＯ₄］₃の化合物であり、式中、Ｚは、二価のカチオン、例えばＣａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｍｎであり、Ｙは三価のカチオン、例えばＡｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、希土類であり、かつＺは、Ｓｉ、Ａｌ、Ｆｅ³⁺、Ｇａ³⁺である。前記ガーネットは、好ましくはＣｅ³⁺、Ｇｄ³⁺、Ｓｍ³⁺、Ｅｕ²⁺、Ｅｕ³⁺、Ｄｙ³⁺、Ｔｂ³⁺またはその混合物でドープされたイットリウムアルミニウムガーネットＹ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂である。

【0155】

適切な窒化物は、米国特許第８，２７４，２１５号明細書に記載されている。適切なケイ酸塩は、例えば米国特許第７，９０６，０４１号明細書および米国特許第７，３１１，８５８号明細書に記載されている。

【0156】

適切なアルミン酸塩は、例えば米国特許第７，７５５，２７６号明細書に記載されている。

【0157】

式ＳｒＬｕ_2-xＡｌ₄Ｏ₁₂：Ｃｅ_xで示され、ｘが０．０１から０．１５までの範囲の値である適切なアルミン酸塩蛍光体は、国際公開第２０１２０１０２４４号パンフレットから公知である。組成ＭＬｎ₂ＱＲ₄Ｏ₁₂で示され、その式中、Ｍが元素Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａの少なくとも１つであり、Ｌｎが元素Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕの少なくとも１つであり、Ｑが元素Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのいずれかであり、最後にＲが元素Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌの少なくとも１つである発光体は、米国特許出願公開第２００４／００６２６９９号明細書から公知である。

【0158】

更に、全ての赤色または桃色の有機蛍光色素が特に適している。もう一つの実施形態においては、更なる蛍光着色剤は、更なる橙色蛍光性または黄色蛍光性の蛍光色素を含む。適切な赤色の有機蛍光色素は、一般式

【化53】

［式中、
ｐは、１〜４であり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、アリール、ヘタリール、アリール−Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキレンであり、ここで、前記アリール、ヘタリール、アリール−Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキレン中の芳香族環は、非置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルによって一置換もしくは多置換されており、かつ
Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₃₀−アルコキシまたはアリールオキシであり、前記アリールオキシは、非置換であるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルコキシによって一置換もしくは多置換されており、ここでＲ¹³基は、*によって示される位置の１つ以上にある］を有する。

【0159】

好ましくは、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、２，６−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル）アリールおよび２，４−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル）アリールから選択される。より好ましくは、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、同一である。より具体的には、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ２，６−ジイソプロピルフェニルまたは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルである。

【0160】

Ｒ¹³は、好ましくは、フェノキシ、またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルフェノキシであり、より好ましくは２，６−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシである。特に好ましくは、Ｒ¹³は、フェノキシ、２，６−ジイソプロピルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ｔ−オクチルフェノキシである。

【0161】

より具体的には、適切な更なる有機蛍光色素は、式ＸＩＶ−１、ＸＩＶ−２およびＸＩＶ−３

【化54】

［式中、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ前記定義の通りであり、特に先に好ましいものとして定義されたものであり、
Ｙは、直鎖状または分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルであり、かつ
ｙは、０、１、２または３である］の化合物から選択される。

【0162】

特に適切な更なる有機蛍光色素の更なる例は、国際公開第２００７／００６７１７号パンフレット第１頁第５行〜第２２頁第６行で特定されたペリレン誘導体である。

【0163】

特に適切な更なる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミドである。好ましくは、前記更なる有機蛍光色素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミドおよびそれらの混合物である。

【0164】

更なる一実施形態においては、本発明による色変換体は、更に式

【化55】

［式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ前記定義の通りである］の少なくとも１種の更なる有機蛍光色素を含む。

【0165】

本発明の一実施形態においては、本発明による色変換体は、積層構造を有する。それらの色変換体は、一層構造または多層構造のいずれかを有してよく、前記多層構造は、一般に１種以上の蛍光着色剤および／または散乱体を含む複数のポリマー層から構成される。

【0166】

一実施形態においては、前記色変換体は、一緒になって積層されて複合材を形成した複数のポリマー層からなり、異なるポリマー層中に、様々な蛍光着色剤および／または散乱体が存在してよい。

【0167】

本発明による色変換体が１種より多くの蛍光着色剤を含む場合には、本発明の一実施形態においては、一層中に、複数の蛍光着色剤が互いに共存することができる。

【0168】

もう一つの実施形態においては、様々な層中に様々な蛍光着色剤が存在する。好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明により存在する少なくとも１種の有機蛍光色素に加えて、式（ＸＩＶ）の少なくとも１種の更なる有機蛍光色素、ＴｉＯ₂を基礎とする散乱体、および本質的にポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。

【0169】

更なる好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明により存在する少なくとも１種の有機蛍光色素に加えて、式（ＸＩＶ）の少なくとも１種の更なる有機蛍光色素および式（ＸＶ）もしくは（ＸＶＩ）の少なくとも１種の更なる有機蛍光色素、ＴｉＯ₂を基礎とする散乱体、および本質的にポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。

【0170】

特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明により存在する少なくとも１種の有機蛍光色素に加えて、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミドから選択される少なくとも１種の更なる赤色有機蛍光色素、およびＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミドまたはＮ’−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−９−シアノ−３，４−ジカルボキシイミドから選択される少なくとも１種の更なる有機蛍光色素、ＴｉＯ₂を基礎とする散乱体、ならびに本質的にポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートまたはポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。

【0171】

一般的に、本発明による式Ｉの有機蛍光色素の濃度は、それぞれ使用されるポリマーの量に対して、０．００１質量％〜０．５質量％、好ましくは０．００５質量％〜０．２質量％、最も好ましくは０．０１質量％〜０．１質量％である。一般的に、前記赤色有機蛍光色素の濃度は、使用されるポリマーの量に対して、０．０００１質量％〜０．５質量％、好ましくは０．００２質量％〜０．１質量％、最も好ましくは０．００５質量％〜０．０５質量％である。

【0172】

本発明による少なくとも１種の有機蛍光色素の、少なくとも１種の更なる赤色有機蛍光色素に対する比率は、一般的に４：１〜２５：１の範囲、好ましくは６：１〜２０：１の範囲である。

【0173】

更に特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明による有機蛍光色素としての式３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、２１、２２、２５、２６、３７、４１、４５、４９、５０、５１、５２、５３、５４の化合物から選択される式Ｉの化合物およびそれらの混合物、赤色有機蛍光色素としてのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、ＴｉＯ₂を基礎とする散乱体、ならびに本質的にポリスチレンからなる少なくとも１種のポリマーを含む。

【0174】

更に特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明による有機蛍光色素としての式３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、２１、２２、２５、２６、３７、４１、４５、４９、５０、５１、５２、５３、５４から選択される式Ｉの化合物およびそれらの混合物、赤色有機蛍光色素としてのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、ＴｉＯ₂を基礎とする散乱体、ならびに本質的にＰＥＴからなる少なくとも１種のポリマーを含む。

【0175】

更に特に好ましい一実施形態においては、本発明による色変換体は、本発明による有機蛍光色素としての式３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、２１、２２、２５、２６、３７、４１、４５、４９、５０、５１、５２、５３、５４から選択される式Ｉの化合物およびそれらの混合物、赤色有機蛍光色素としてのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，７−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６−ジ（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボキシイミド、ＴｉＯ₂を基礎とする散乱体、ならびに本質的にポリカーボネートからなる少なくとも１種のポリマーを含む。

【0176】

前記色変換体が多層構造である場合には、一実施形態においては、１層は、少なくとも１種の赤色蛍光色素を含み、その他の層は、式Ｉの少なくとも１種の本発明による蛍光色素またはそれらの混合物を含む。

【0177】

一実施形態においては、前記少なくとも１種の赤色有機蛍光色素は、ＬＥＤに面した色変換体の層中にある。もう一つの実施形態においては、前記少なくとも１種の緑色または緑色／黄色有機蛍光色素は、ＬＥＤに面した色変換体の層中にある。

【0178】

更なる一実施形態においては、散乱体は、ＬＥＤに面した層中に存在し、その上に色変換体が存在し、またその上に場合により、散乱体を含む更なる層が存在する。

【0179】

好ましい一実施形態においては、前記色変換体は、赤色蛍光性の層と、本発明により存在する少なくとも１種の蛍光色素を含む緑色／黄色蛍光性の層とを有し、該赤色層が青色光源に面している二層構造を有する。この実施形態においては、両方の層は、散乱体としてＴｉＯ₂を含む。

【0180】

色変換体の更なる好ましい一実施形態は、１層中に、本発明により存在する少なくとも１種の黄色蛍光色素と少なくとも１種の式（ＸＶＩ）の赤色蛍光色素と散乱体とが含まれている一層構造を有する。該散乱体は、好ましくは二酸化チタンである。この実施形態においては、ポリマーは、好ましくはポリスチレン、ＰＥＴまたはポリカーボネートからなる。

【0181】

一実施形態においては、色変換体の少なくとも１つのポリマー層は、ガラス繊維で機械的に補強されている。

【0182】

本発明による色変換体は、任意の所望の形状的構成で存在してよい。該色変換体は、例えばフィルム、シートまたはプラーク（ｐｌａｑｕｅ）の形態で存在してよい。同様に、有機蛍光着色剤を含むマトリックスは、滴形または半球形または凸表面および／または凹表面、平坦もしくは球状の表面を有するレンズ形で存在してよい。

【0183】

「キャスティング」とは、ＬＥＤまたはＬＥＤを含むコンポーネントが、有機蛍光色素を含むポリマーで注型されるか、または完全に包み込まれる実施形態を指す。

【0184】

本発明の一実施形態においては、前記有機蛍光色素を含むポリマー層（マトリックス）は、２５マイクロメートル〜２５０マイクロメートル厚であり、好ましくは３５μｍ〜２００μｍ、特に５０μｍ〜１６０μｍである。

【0185】

もう一つの実施形態においては、前記有機蛍光色素を含むポリマー層は、０．２ミリメートル〜５ミリメートル厚であり、好ましくは０．３ｍｍ〜３ｍｍ、より好ましくは０．４ｍｍ〜１ｍｍである。

【0186】

該色変換体が１層からなるか、または積層構造を有する場合には、個々の層は、好ましい一実施形態においては、連続的であり、隙間または間断を一切有さない。

【0187】

該ポリマー中の有機蛍光色素の濃度は、色変換体の厚さおよびポリマーの種類に関連して定められる。薄いポリマー層が使用される場合に、有機蛍光色素の濃度は、一般に厚いポリマー層の場合よりも高い。

【0188】

好ましい一実施形態においては、蛍光色素を含む層またはマトリックスの少なくとも１つは、光に対する散乱体を含む。

【0189】

多層構造の更なる好ましい一実施形態においては、蛍光色素を含む複数の層と、蛍光色素を含まず散乱体を含む１つ以上の層とが存在する。

【0190】

適切な散乱体は、ＤＩＮ １３３２０による０．０１μｍ〜１０μｍの、好ましくは０．１μｍ〜１μｍの、より好ましくは０．１５μｍ〜０．４μｍの平均粒度を有する、無機白色顔料、例えば二酸化チタン、硫酸バリウム、リトポン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウムである。

【0191】

散乱体は、一般的に、それぞれの場合に散乱体を含む層中のポリマーに対して、０．０１質量％〜４．０質量％の量で、好ましくは０．０５質量％〜２質量％の量で、より好ましくは０．１質量％〜１質量％の量で存在する。

【0192】

本発明による色変換体は、場合により支持層のような更なる構成要素を含んでよい。

【0193】

支持層は、色変換体に機械的安定性を付与するために用いられる。該支持層のための材料の種類は重要ではないが、それは透明でありかつ所望の機械的強度を有するものとする。支持層に適した材料は、例えばガラスまたは透明な硬質の有機ポリマー、例えばポリカーボネート、ポリスチレンまたはポリメタクリレートもしくはポリメチルメタクリレートである。

【0194】

支持層は、一般的に０．１ｍｍ〜１０ｍｍの、好ましくは０．３ｍｍ〜５ｍｍの、より好ましくは０．５ｍｍ〜２ｍｍの厚さを有する。

【0195】

本発明の一実施形態においては、本発明による色変換体は、国際公開第２０１２／１５２８１２号パンフレットに開示されるような、酸素および／または水に対する少なくとも１つのバリヤ層を有する。バリヤ層に適したバリヤ材料の例は、例えばガラス、石英、金属酸化物、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃層とＳｉＯ₂層の交互の層から構成される多層系、窒化チタン、ＳｉＯ₂／金属酸化物多層材料、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルブチレート（ＰＶＢ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニルから誘導されるポリマー（ＥＶＡ）およびエチレン−ビニルアルコールから誘導されるポリマー（ＥＶＯＨ）である。

【0196】

バリヤ層に好ましい材料は、ガラスまたはＡｌ₂Ｏ₃層とＳｉＯ₂層の交互の層から構成される多層系である。

【0197】

好ましくは、適切なバリヤ層は、酸素について低い透過性を有する。

【0198】

より好ましくは、適切なバリヤ層は、酸素および水について低い透過性を有する。

【0199】

本発明による色変換体は、特に青色光を緑色／黄色光に変換するのに適している。

【0200】

より具体的には、前記色変換体は、青色ＬＥＤによって発される光の変換のために適している。適切なＬＥＤは、例えば窒化ガリウム（ＧａＮ）または窒化インジウムガリウム（ＩｎＧａＮ）を基礎とするＬＥＤである。同様に、水銀ランプ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または紫外線ＬＥＤによって生成された光の変換のために使用することが可能である。

【0201】

また、本発明による色変換体は、特に緑色光または白色光をより赤色スペクトルが増加された光に変換するのに適している。

【0202】

より具体的には、前記色変換体は、緑色ＬＥＤによって発される光の変換のために適している。適切なＬＥＤは、例えばＧａＩｎＮＡｓ、例えばＴｅドープされたＧａＩｎＮＡｓおよびＭｇドープされたＧａＩｎＮＡｓを基礎とするＬＥＤである。より具体的には、前記色変換体は、白色ＬＥＤによって発される光を、良好な演色性を有する心地よい光に変換するために適している。

【0203】

前記色変換体は、更に光起電装置および蛍光変換型太陽電池における集光システム（蛍光集光体（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ）としての用途に適切である。

【0204】

更なる一実施形態においては、本発明による色変換体は、青色光の変換のために使用される。

【0205】

更なる一実施形態においては、色変換体は、青色ダイオードによって生成された光を、Ｃｅ：ＹＡＧではなく、式Ｉの少なくとも１種の化合物またはそれらの混合物を放射変換体として使用して変換するために使用される。好ましくは、前記色変換体は、蛍光色素として、本発明による式Ｉの化合物またはそれらの混合物に加えて、赤色有機蛍光色素を含む。赤色有機蛍光色素は、好ましくは式ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩの化合物から選択される。この実施形態においては、青色ＬＥＤおよび色変換体は、リモート・ホスファー構成（またはリモート・ホスファー配置；ｒｅｍｏｔｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）で存在する。そのようなＬＥＤの演色性は高い要求を満たす。

【0206】

更なる一実施形態においては、色変換体は、青色ダイオードによって生成された光を、蛍光色素としての式Ｉの少なくとも１種の化合物またはそれらの混合物を希土類ドープされたアルミン酸塩、ケイ酸塩、窒化物およびガーネット、特にセリウムドープされたイットリウムアルミニウムガーネットから選択される少なくとも１種の無機蛍光着色剤と組み合わせて使用して変換するために使用される。この実施形態においては、青色ＬＥＤおよび色変換体は、リモート・ホスファー構成で存在する。

【0207】

本発明による色変換体は、光を照射すると、特に青色ＬＥＤ光を照射すると、高い量子収率を示す。更に、前記色変換体は、青色光での照明に対して高い光安定性を有する。更に、前記色変換体は、酸素および水に対して安定性である。前記色変換体は、良好な演色性を有する心地よい光を発する。更なる一つの利点は、希土類を含まない色変換体が提供できることである。式Ｉのシアン化された化合物またはそれらの混合物と一緒に希土類ドープされた無機有機蛍光体を含む本発明による色変換体は、青色ＬＥＤで生成され、変換体材料としてのＣｅ：ＹＡＧを含む照明装置の演色性値を改善する。

【0208】

本発明による色変換体は、種々の方法によって製造されうる。

【0209】

一実施形態においては、本発明による色変換体の製造方法は、少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の有機蛍光色素を溶剤中に溶解させ、引き続き溶剤を除去することを含む。

【0210】

もう一つの実施形態においては、本発明による色変換体の製造方法は、少なくとも１種の有機蛍光色素を少なくとも１種のポリマーと一緒に押し出すことを含む。

【0211】

更に、本発明は、少なくとも１つのＬＥＤと、本発明による少なくとも１種の色変換体とを含む照明装置を提供する。少なくとも１つのＬＥＤは、好ましくは青色であり、好ましくは４００ｎｍから５００ｎｍまでの、好ましくは４２０ｎｍから４８０ｎｍまでの、より好ましくは４４０ｎｍから４７０ｎｍまでの、最も好ましくは４４５ｎｍから４６０ｎｍまでの波長範囲内の光を発する。

【0212】

一実施形態においては、本発明による照明装置は、ちょうど１つのＬＥＤを含む。もう一つの実施形態においては、本発明による照明装置は、２つ以上のＬＥＤを含む。

【0213】

一実施形態においては、本発明による照明装置は、全てが青色の複数のＬＥＤを含む。もう一つの実施形態においては、本発明による照明装置は、少なくとも１つのＬＥＤが青色であり、少なくとも１つのＬＥＤは青色ではなくて、その他の色、例えば赤色の光を発する複数のＬＥＤを含む。

【0214】

更に、使用されるＬＥＤの種類は、本発明による照明装置にとっては重要ではない。好ましい一実施形態においては、使用されるＬＥＤの出力密度は、１００ｍＷ／ｃｍ²未満、好ましくは６０ｍＷ／ｃｍ²未満である。より高い出力密度の、例えば１５０ｍＷ／ｃｍ²または２００ｍＷ／ｃｍ²のＬＥＤの使用も同様に可能である。しかしながら、より高い出力密度のＬＥＤは、蛍光色素および色変換体の寿命を短くしうる。

【0215】

本発明による色変換体は、事実上あらゆる寸法形状のＬＥＤと組み合わせて、照明の構造を問わず使用することができる。

【0216】

一実施形態においては、色変換体とＬＥＤは、ホスファー・オン・ア・チップ構成をとる。

【0217】

好ましくは、本発明による色変換体は、リモート・ホスファー配置（ｒｅｍｏｔｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒ ｓｅｔｕｐ）で使用される。この場合には、該色変換体は、ＬＥＤと空間的に隔離されている。一般的に、ＬＥＤと色変換体との間の距離は、０．１ｃｍから５０ｃｍであり、好ましくは０．２ｃｍから１０ｃｍであり、最も好ましくは０．５ｃｍから２ｃｍである。色変換体とＬＥＤとの間には、種々の媒体、例えば空気、希ガス、窒素もしくは他のガスまたはそれらの混合物が存在してよい。

【0218】

色変換体は、例えばＬＥＤを囲って同心円状に配置されていてもよく、または平坦な形状を有してもよい。該色変換体は、例えばプラーク、シートまたはフィルムの形態をとることができ、滴形で存在してもよく、または注型成形物の形をとることもできる。

【0219】

本発明による照明装置は、屋内、屋外、オフィス、ビークル、トーチ、ゲーム操作盤、街灯、交通標識における明かりに適している。

【0220】

本発明による照明装置は、高い量子収率を示す。更に、前記色変換体は、長寿命、特に青色光での照明に対して高い光安定性を有する。前記色変換体は、良好な演色性を有する心地よい光を発する。

【0221】

更に、本発明は、光起電セル（太陽電池）と、前記定義の色変換体とを含む照射により電力を生成する装置であって、前記光起電セル（太陽電池）によって吸収されなかった光の少なくとも一部が前記色変換体によって吸収される装置を提供する。該色変換体は、通常はその光起電セルの頂部にある。該色変換体は、紫外光および可視光が太陽電池によってより高い効率で変換されるより深色のスペクトルへと変換されるように、スペクトルを変えるために使用される。

【0222】

実施例
様々な蛍光色素を合成した。実施例により製造された蛍光色素を使用して色変換体を製造した。このために、前記蛍光色素を以下に記載されるように、ポリマーから構成されるマトリックス中に混加した。使用したポリマーは、ＰＭＭＡ（Ｅｖｏｎｉｋ社製のＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）６Ｎ）、ポリスチレン（ＢＡＳＦ社製のＰＳ１６８Ｎ）およびＰＣ（Ｂａｙｅｒ社製のＭａｃｒｏｌｏｎ（登録商標）２８０８）であった。

【0223】

色素の試験のための色変換体の製造：
約２．５ｇのポリマーおよび０．０２質量％の色素を、約５ｍｌの塩化メチレン中に溶解させ、そこに、それぞれ使用したポリマーの量に対して０．５質量％のＴｉＯ₂を分散させた。得られた溶液／分散液を、ガラス表面上にフレームアプリケーターを用いてコーティングした（湿式膜厚４００μｍ）。溶剤を乾燥除去した後に、その皮膜をガラスから剥がし、真空乾燥キャビネット中で５０℃で一晩乾燥させた。それぞれの厚さ８０μｍ〜８５μｍの被膜から直径１５ｍｍを有する２つ円形被膜片を抜き出し、これらを分析試料として用いた。

【0224】

分析試料の蛍光量子収率（ＦＱＹ）を、Ｃ９９２０−０２型の量子収率測定装置（Ｈａｍａｍａｔｓｕ社製）を用いて測定した。これは、それぞれの試料を、積分球（ウルブリヒト球）中で４５０ｎｍ〜４５５ｎｍの光で照らすことによって行われた。積分球中での試料が無い状態での参照測定値との比較によって、吸収されなかった分の励起光と試料によって放出された蛍光を、ＣＣＤ分光計を用いることによって測定する。吸収されなかった励起光のスペクトルにわたる強度の積分または放出された蛍光のスペクトルにわたる強度の積分により、それぞれの試料の吸収強度もしくは蛍光強度の度合いまたは蛍光量子収率が得られる。

【0225】

例１：

【化56】

の製造
５．４ｇ（２７ミリモル）の１，８−ナフタル酸無水物、４．０５ｇ（３０ミリモル）の３，４−ジアミノベンゾニトリル、４．９５ｇ（２７ミリモル）の酢酸亜鉛および１５０ｍｌのキノリンの混合物を、１４５℃に１時間にわたり加熱した。引き続き、１０ｍｌのエタノールを添加し、そして沈殿物を濾別し、そしてエタノールおよび水で洗浄した。これにより、表題化合物が帯黄色の沈殿物として得られた（４．９２ｇ、６２％）。

【0226】

例２：

【化57】

［式中、ナフタレン部に結合されたフェニル部は*によって示される位置のいずれかにある］の製造
２．１

【化58】

［式中、ナフタレン部に結合されたＢｒは*によって示される位置のいずれかにある］の製造
３．０ｇ（６．６ミリモル）の例１の化合物、８．０ｇ（１００ミリモル）の臭素および１５０ｍｌの水の混合物を３時間にわたり加熱還流させた（５５℃）。引き続き、臭素を排出し、残留物を濾別し、そして熱水で洗浄した。これにより、二臭素化された化合物と三臭素化された化合物の混合物が得られた。

【0227】

２．２ 化合物（３）、（４）、（５）および（６）の製造
２．０ｇ（４．９ミリモル）の例２．１の化合物、３．６ｇ（２９．４ミリモル）のフェニルボロン酸、２．８ｇ（２０ミリモル）の炭酸カリウムおよび０．６ｇ（４．９ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを、１００ｍｌのトルエン中で２時間にわたり９０℃へと加熱した。該反応混合物を冷却し、濾過し、トルエンで洗浄し、そしてシリカゲルおよびトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーによって後処理した。これにより、０．９２８ｇの生成物が得られた。その生成物は、質量分光分析によればジフェニル化された表題化合物とトリフェニル化された表題化合物（３）、（４）、（５）および（６）からなる。
Ｒｆ（トルエン／酢酸エチル １０：１）＝０．５９
放出：λ_max（ＰＳ）：５０１ｎｍ
放出：λ_max（ＰＳ）：５０１ｎｍ
ＦＱＹ（ポリスチレン）：９２％。

【0228】

このように、前記化合物は、以下の例７からの比較化合物

【化59】

よりも高い蛍光量子収率を有する。

【0229】

例３：

【化60】

の製造
３．１

【化61】

の製造
３０ｍｌのキノリン、２．６９ｇ（１０ミリモル）の４，５−ジクロロナフタル酸無水物、３．２５ｇ（１２．５ミリモル）の１，２−ジアミノ−３，５−ジフェニルベンゼン（国際公開第２０１２／１６８３９５号パンフレットに記載されるように得られる）および１．８３ｇ（１０ミリモル）の酢酸亜鉛の混合物を、１時間にわたり１４５℃に加熱した。引き続き、該反応混合物を冷却し、そしてメタノールで希釈した。これにより、４．２ｇ（８５％）の黄色の固体が得られた。該固体は、前記の２種の異性体からなっていた。

【0230】

３．２

【化62】

の製造
０．９８ｇ（２ミリモル）の例３．１からの化合物、０．２４ｇ（２ミリモル）のフェニルボロン酸、０．８５ｇ（６ミリモル）の炭酸カリウムおよび０．０３ｇ（０．０２ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを、２５ｍｌのトルエン中で１時間にわたり９０℃へと加熱した。該反応混合物を冷却し、そして濾過した。濾液を水対ジクロロメタンと一緒に振り混ぜ、単離した。精製は、シリカゲル上でトルエンを用いて行った。これにより、０．７３８ｇ（７０％）の固体が得られた。該固体は、¹³Ｃ ＮＭＲによれば、８３：１７の比率で、異性体（Ｂ）および（Ｄ）と、異性体（Ｃ）および（Ｅ）とからなっていた。
異性体（Ｂ）および（Ｄ）：Ｒｆ（トルエン）＝０．５６
異性体（Ｃ）および（Ｅ）：Ｒｆ（トルエン）＝０．１８。

【0231】

３．３ 異性体（１１）および（１３）

【化63】

の製造
０．２ｇ（０．３７ミリモル）の上述の化合物（Ｂ）および（Ｄ）（Ｒｆ（トルエン）＝０．５６）、０．０８７ｇ（０．０７ミリモル）のシアン化亜鉛、０．３ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．１ｇの１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンの混合物を、１０ｍｌのＤＭＦ中で２時間にわたり１５０℃に加熱した。該反応混合物を冷却し、濾過し、そして水で洗浄した。残留物をシリカゲル上でトルエンを用いて精製した。これにより、６１ｍｇ（３１％）の黄色の化合物が得られる。該化合物は、¹³Ｃ ＮＭＲによれば、主に異性体（１１）からなる。
Ｒｆ（トルエン）＝０．５５
放出：λ_max（ＰＳ）：５５１ｎｍ
放出：λ_max（ＰＣ）：５５１ｎｍ
ＦＱＹ（ポリスチレン）：８７％
光安定性寿命Ｔ８０（８０ｍＷ／ｃｍ²）＝ポリカーボネート中で６５日間。

【0232】

３．４ 異性体（１２）および（１４）

【化64】

の製造
異性体（Ｂ）および（Ｄ）ではなく、異性体（Ｃ）および（Ｅ）（Ｒｆ（トルエン）＝０．１８）を使用したことを除き、例３．３に記載される方法を繰り返した。これにより、表題化合物が、黄色蛍光性の化合物として得られた。
Ｒｆ（トルエン／酢酸エチル １０：１）＝０．５１
放出：λ_max（ＰＳ）：５４７ｎｍ
放出：λ_max（ＰＣ）：５４７ｎｍ。

【0233】

例４：

【化65】

の製造
４．１

【化66】

の製造
５．３８ｇ（２０ミリモル）の４，５−ジクロロナフタル酸無水物、２．７ｇ（２５ミリモル）の３，４−ジアミノベンゾニトリル、３．６６ｇ（２０ミリモル）の酢酸亜鉛および６０ｍｌのキノリンの混合物を、１４５℃に２時間にわたり加熱した。引き続き、該混合物を室温に冷却し、そしてメタノールを添加した。該混合物を濾過し、そして得られた固体をメタノールおよび水で洗浄した。これにより、６．３７ｇ（８８％）の表題化合物が帯黄色の固体として得られた。

【0234】

４．２

【化67】

の製造
１．８２ｇ（５ミリモル）の例４．１の化合物、１．６ｇ（２０ミリモル）の臭素および１２０ｍｌの水の混合物を３時間にわたり加熱還流させる。更なる１．６ｇ（２０ミリモル）の臭素を添加し、該混合物を更に９時間にわたり還流で保持した。過剰の臭素を排気した。該反応混合物を濾過し、そして残留物を熱水で洗浄した。これにより、２．３７ｇの表題化合物が得られ、該化合物をカラムクロマトグラフィーによって精製した。質量分光分析によれば、該生成物は、一臭素化された化合物と二臭素化された化合物との混合物からなるものである。

【0235】

４．３ 化合物（１５）、（１６）、（１７）および（１８）の製造
０．３ｇの例４．２からの混合物、０．２８ｇ（２．３ミリモル）のフェニルボロン酸、０．２３ｇ（１．７ミリモル）の炭酸カリウム、３０ｍｇ（０．０２ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム、３ｍｌの水および１０ｍｌのトルエンを、１時間にわたり９０℃へと加熱した。該混合物を室温に冷却し、そしてトルエンで希釈し、そして相を分離させた。精製は、シリカゲル上でトルエンを用いて行った。これにより、３４０ｍｇの表題化合物が得られた。その化合物は、質量分光分析によればトリフェニル化された表題化合物とテトラフェニル化された表題化合物（１５）、（１６）、（１７）および（１８）の混合物からなる。
ＦＱＹ（ジクロロメタン）：１００％。

【0236】

例５：

【化68】

の製造
１．８ｇ（３．７ミリモル）の例３．１からの化合物、１．７４ｇ（１４．８ミリモル）のシアン化亜鉛、１．５ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．５ｇの１，１−ビスジフェニルホスフィノフェロセンの混合物を、２時間にわたり１５０℃に加熱した。該生成物を、水性アンモニアの添加によって沈殿させ、濾過し、水で洗浄し、そして乾燥させた。精製は、シリカゲル上でトルエンを用いて行った。２種の生成物が単離された。それらのＲｆ（トルエン）値は、０．３０および０．４６であった。

【0237】

例６：

【化69】

の製造
６．１

【化70】

の製造
５．３８ｇ（２０ミリモル）の４，５−ジクロロナフタル酸無水物および２．７ｇ（２５ミリモル）のｏ−フェニレンジアミン、１００ｍｌのキノリン、３．６６ｇ（２０ミリモル）の酢酸亜鉛の混合物を、４時間にわたり１４５℃に加熱した。引き続き、該混合物を冷却し、濾過し、そして水で洗浄した。これにより、５．９ｇ（８７％）の表題化合物が帯黄色の固体として得られた。

【0238】

６．２

【化71】

の製造
５０ｍｌのトルエン、０．６７ｇ（２ミリモル）の例６．１からの化合物、０．２４ｇ（２ミリモル）のフェニルボロン酸、０．８５ｇ（６ミリモル）のＫ₂ＣＯ₃、５ｍｌの水および３０ｍｇ（０．０２ミリモル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、２時間にわたり９０℃へと加熱した。引き続き、該混合物を室温に冷却し、濾過し、そしてメタノールで洗浄した。これにより、０．７ｇ（９２％）の表題化合物が黄色の固体として得られた。

【0239】

６．３

【化72】

の製造
２５ｍｌのジメチルホルムアミド、０．６ｇ（１．６ミリモル）の例６．２からの化合物、０．８７ｇ（７．４ミリモル）のシアン化亜鉛、０．７５ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．８ミリモル）および０．２５ｇ（０．４ミリモル）の１，１’−ビスジフェニルホスフィノフェロセンの混合物を、２時間にわたり１６０℃に加熱した。引き続き、更に０．２ｇ（０．５ミリモル）のシアン化亜鉛をそこに添加し、そして該混合物を更に２時間にわたり１６０℃へと加熱した。該反応混合物を冷却し、水性アンモニアと混合し、濾過し、そして水で洗浄した。残留物をシリカゲル上でトルエンを用いてクロマトグラフィーに供した。これにより、１１５ｍｇの表題化合物（２１）および（２２）が、黄色蛍光性の化合物として得られた。
Ｒｆ（トルエン／酢酸エチル ４０：１）＝０．３８。

【0240】

例７：比較例（国際公開第２０１２／１６８３９５号パンフレットの例１０）

【化73】

ＦＱＹ（ポリスチレン）：８６％
光安定性寿命Ｔ８０（８０ｍＷ／ｃｍ²）＝１２日（ポリスチレン）、１９日（ポリカーボネート）。

【0241】

例８：

【化74】

の製造
８．１ ２，４−ビス（２，６−ジメチルフェニル）−６−ニトロアニリンの製造
２００ｍｌのトルエン、２０ｍｌの２−メチル−２−ブタノール、５．４ｇ（１８．４ミリモル）の２，４−ジブロモ−６−ニトロアニリン、５．５ｇ（３６．８ミリモル）の２，６−ジメチルフェニルボロン酸、９．７ｇ（４５．９ミリモル）のリン酸カリウム、１０ｍｌの水、０．２ｇ（０．２１８ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．３４ｇ（０．８２８ミリモル）のＳＰｈｏｓ（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル）の混合物を窒素下で８０℃において６時間にわたり加熱し、次いで９０℃で１６時間にわたり加熱した。溶剤を蒸発させた後に、残留物を温度４０℃を有する石油エーテルから晶出させた。これにより、６．４４ｇ（定量的）の固体が得られた。該固体は８９％のＨＰＬＣ純度を有していた。
Ｒｆ（トルエン）＝０．５７。

【0242】

８．２ ３，５−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ベンゼン−１，２−ジアミンの製造
３．４６ｇ（０．０１モル）の例８．１の化合物、９０ｍｌのエタノール、７．５８ｇ（０．０４モル）のＳｎＣｌ₂の混合物を、還流下で２時間にわたり加熱した。次いで、更に２．０ｇ（０．０１モル）のＳｎＣｌ₂を添加し、該混合物を還流下で１６時間にわたり加熱した。溶剤を減圧下で除去し、その残留物をジクロロメタン中に取り、そしてジクロロメタンで抽出した。これにより、１．３６ｇ（４３％）の表題化合物が得られた。
Ｒｆ（トルエン）＝０．２４。

【0243】

８．３

【化75】

の製造
２０ｍｌのキノリン、１．０４ｇ（３．８ミリモル）の４，５−ジクロロナフタル酸無水物、１．２ｇ（３．８ミリモル）の例８．２の化合物および０．７ｇ（３．８ミリモル）の酢酸亜鉛（ＩＩ）の混合物を、２時間にわたり１００℃へと加熱した。該反応混合物を室温に冷却し、濾過し、そして得られた残留物を、２０ｍｌのメタノールで洗浄し、引き続き０．５ｌの熱水で洗浄し、そして減圧下で乾燥させることで、１．４４ｇ（６９％）の黄色の固体が得られた。
Ｒｆ（トルエン：酢酸エチル＝１０：１）＝０．８５。

【0244】

８．４

【化76】

の製造
１２ｍｌのトルエン、０．６ｇ（１．１ミリモル）の例８．３の化合物、２２７ｍｇ（０．００１ミリモル）のｎ−ヘキシルフェニルボロン酸、０．４４ｇの炭酸カリウムおよび１．２７ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、２時間にわたり８０℃へと加熱した。該反応混合物を濃縮し、６ｍｌの石油エーテルを添加し、次いで該混合物を２時間にわたり撹拌した。該混合物を濾過し、そして１０ｍｌのメタノールで洗浄し、引き続き０．５ｌの熱水で洗浄することで、ＨＰＬＣによれば、０．７２のＲｆ（トルエン）を有する表題化合物５２％とビフェニル化された化合物４３％とを含む０．８７ｇの黄色の混合物が得られた。

【0245】

８．５

【化77】

の製造
２０ｍｌのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１．２８ｇ（１．９ミリモル）の例８．４の化合物（Ｒ_f（トルエン）＝０．７２）、０．１８ｇ（１．６ミリモル）のシアン化亜鉛（ＩＩ）、０．０８ｇの亜鉛、０．２５ｇ（０．３ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．１６ｇ（０．３ミリモル）の１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンを、２時間にわたり６０℃に加熱した。引き続き、更に０．１８ｇ（１．６ミリモル）のシアン化亜鉛を添加し、そして該混合物を、更に５時間にわたり６０℃へと加熱した。該混合物を冷却し、水で希釈し、そして濾過することで、１．２９ｇの粗製表題化合物が得られ、該化合物を、シリカゲル上でトルエンを用いて精製した。これにより、０．３７６ｇ（２９％）の表題化合物が得られた。
Ｒｆ（トルエン）＝０．１７
λ_max（ジクロロメタン）：４２３ｎｍ。

【0246】

例９：

【化78】

の製造
９．１

【化79】

の製造
１．１２ｇ（２．３ミリモル）の例３．１の化合物、５０ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、２．５ｍｌの２−メチル−２−ブタノール、０．３１ｇ（２．３ミリモル）の２−メチルフェニルボロン酸、１．２１ｇのリン酸カリウムを１．５ｍｌの水中に溶かした溶液、０．０２５ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．０４３ｇのＳ−Ｐｈｏｓの混合物を、１４時間にわたり６５℃へと加熱した。次いで、同量の触媒（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム）および配位子（Ｓ−Ｐｈｏｓ）を添加し、該混合物を更に３時間にわたり撹拌し、引き続き同量の触媒を添加し、更に６０時間にわたり撹拌して６５℃とすることで、０．８５ｇの粗製表題生成物が得られ、該生成物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、０．１９ｇ（１５％）の表題化合物が得られた。
Ｒｆ（トルエン：石油エーテル＝４：１）＝０．４４。

【0247】

９．２

【化80】

の製造
１０ｍｌのＤＭＦ、０．１５ｇ（０．２７ミリモル）の例９．１の化合物、０．０５ｇ（０．４２ミリモル）のシアン化亜鉛、０．０２２ｇの亜鉛（０．３３ミリモル）、０．０７ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．０４４ｇの１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノフェロセン）の混合物を、２時間にわたり６０℃で撹拌した。次いで、同量のシアン化亜鉛を添加し、該混合物を３時間にわたり６０℃へと加熱した。水を添加し、該混合物を濾過し、残留物を洗浄し、乾燥させることで、３００ｍｇの粗製表題生成物が得られ、それをシリカゲル上で精製し（溶離液：トルエン：石油エーテル ４：１）、そしてトルエンを用いて結晶化させる。
Ｒｆ（トルエン：石油エーテル＝４：１）＝０．３４。

【0248】

例１０：

【化81】

の製造
１０．１

【化82】

の製造
２８０ｍｌのキノリン、１８．２８ｇ（６８ミリモル）の４，５−ジクロロナフタル酸無水物、１９．３４ｇ（６８ミリモル）の１，２−ジアミノ−３，５−ジフェニルベンゼンおよび１２．４４ｇ（６８ミリモル）の酢酸亜鉛の混合物を、２時間にわたり１００℃へと加熱した。該反応混合物を、室温に冷却し、そして濾過した。得られた残留物を２００ｍｌのメタノールおよび２ｌの熱水で洗浄し、引き続き１２０ｍｌのエタノールで洗浄することで、２０．５７ｇ（６２％）の黄色の表題化合物が得られ、それはＨＰＬＣによれば９９％の純度を有していた。
Ｒｆ（トルエン）＝０．６６。

【0249】

１０．２

【化83】

の製造
６０ｍｌのトルエン、２．３５ｇ（４．８ミリモル）の例１０．１の化合物、０．９９ｇ（４．８ミリモル）のｎ−ヘキシルフェニルボロン酸、２．１５ｇの炭酸カリウムの１５ｍｌの水中の溶液および６ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、１０時間にわたり７０℃へと加熱した。該反応混合物を約１５ｍｌの容量にまで濃縮し、８０ｍｌの石油エーテルを添加し、そして残留物を５０ｍｌのメタノールおよび０．５ｌの熱水で洗浄することで、１．９８ｇ（６７％）の黄色の固体が得られ、それはＨＰＬＣによれば９１％の純度を有していた。
Ｒｆ（トルエン）＝０．７５。

【0250】

１０．３

【化84】

の製造
４７ｍｌのＤＭＦ、１．９ｇ（３．１ミリモル）の例１０．２の化合物、０．５５ｇ（４．６５ミリモル）のシアン化亜鉛、０．７３ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．４８ｇの１，１’−ビスジフェニルホスフィノフェロセンの混合物を、２時間にわたり１２０℃へとに加熱した。該混合物を室温に冷却し、濾過し、そして残留物を１００ｍｌのＤＭＦ、１００ｍｌのメタノールで洗浄し、引き続き熱水で洗浄することで、１．８５ｇの黄色の固体が得られた。該固体を２６０ｇのシリカゲル上で精製することで、１．３２ｇ（７０％）の表題化合物が黄色の固体として得られた。
Ｒｆ（トルエン）＝０．３７
λ_max（ＰＣ）＝５４８ｎｍ；ＦＱＡ＝８８．１０％
光安定性寿命Ｔ８０（８０ｍＷ／ｃｍ²）＝ポリカーボネート中で５３日間。

【0251】

例１１：

【化85】

の製造
１１．１ ３，６−ジブロモ−１，２−ジアミン
１１．８ｇ（０．０４モル）の４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００５，３８，２４４−２５３に記載されるように製造した）を３８０ｍｌのエタノール中に溶かした溶液に、２８．０ｇ（０．７４モル）のホウ水素化ナトリウムを０℃で添加した。該混合物を室温に温め、溶剤を蒸発させた。その残留物をジエチルエーテルおよび水中に取った。有機相を分離した。溶剤を蒸発させた後に、８．８６ｇ（８３％）の鮮やかな黄色の固体が得られた。

【0252】

１１．２

【化86】

の製造
６０ｍｌのキノリン、３．１ｇ（１１ミリモル）の４，５−ジクロロフタル酸無水物、３．０ｇ（１１ミリモル）の例１１．１の化合物および２．１ｇ（１１ミリモル）の酢酸亜鉛の混合物を、４時間にわたり１８０℃へと加熱した。該混合物を室温に冷却し、そして沈殿物を吸引分離し、石油エーテルおよび水で洗浄し、最後に乾燥させることで、１．６４ｇ（２９％）の表題化合物が得られた。

【0253】

１１．３

【化87】

の製造
４５ｍｌのトルエン、１．５ｇ（３ミリモル）の例１１．２の化合物、１．１ｇ（９ミリモル）のフェニルボロン酸、１．３５ｇ（１０ミリモル）の炭酸カリウム、１５ｍｌの水、４ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、５時間にわたり９０℃へと加熱した。該混合物を室温に冷却し、相を分離させ、そして有機相を蒸発させた。得られた残留物をトルエンでカラムクロマトグラフィーによって精製することで、４７９ｍｇ（３０％）の表題化合物が得られた。

【0254】

１１．４

【化88】

の製造
９ｍｌのＤＭＦ、０．３５ｇ（０．６ミリモル）の例１１．３の化合物、０．１０ｇ（０．９ミリモル）のシアン化亜鉛、０．１４ｇ（０．１５ミリモル）のトリスジベンジリデンアセトンジパラジウムおよび０．０９５ｇ（０．１５ミリモル）の１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンを、１３０℃に加熱した。該反応混合物を冷却し、そして濾過することで、０．３ｇの粗生成物が得られた。この材料を更にクロマトグラフィー（トルエン）によって精製することで、０．０８８ｇ（２８％）が得られた。

【0255】

例１２：

【化89】

の製造
１２．１ ４−メチル−Ｎ−［２−（ｐ−トリルスルホニルアミノ）フェニル］ベンゼンスルホンアミドの製造
１０００ｍｌのピリジンおよび４１６ｇ（２．１６モル）の４−トルエンスルホニルクロリドの混合物を−１０℃にまで冷却した。１１７．４ｇ（１．０８モル）の１，２−フェニレンジアミンを窒素下で小分けにして添加し、そして該混合物を室温で２８時間にわたり撹拌した。次いで、塩化水素酸（１５％）を添加し、得られた沈殿物を吸引分離し、そして氷水で洗浄した。その固体を２８００ｍｌのエタノールと混合し、そして還流させた。次いで、１００ｍｌのメタノールを添加した。該混合物を更に１時間にわたり還流させ、次いで室温へと冷却した。形成された沈殿物を濾過し、そして乾燥させることで、３９０．８ｇ（８２．５％）の表題化合物が得られ、それは、１００％のＨＰＬＣ純度（面積％）を有していた（¹Ｈ−ＮＭＲによる純度＞９５％）。

【0256】

１２．２ Ｎ−［４，５−ジブロモ−２−（ｐ−トリルスルホニルアミノ）フェニル］−４−メチル−ベンゼンスルホンアミドの製造
７５ｇ（０．１７モル）の１２．１の化合物、３００ｍｌの氷酢酸および２８．１ｇ（０．３４モル）の酢酸ナトリウムの混合物に、６１．５ｇ（０．７７モル）の臭素を１５℃で添加した。添加が完了した後に、該混合物を１１０℃で１．５時間にわたり加熱した。得られた懸濁液を氷水中に注ぎ、そしてエタノールを添加した。該混合物を０℃〜５℃で１時間にわたり撹拌し、得られた沈殿物を濾過し、そして冷エタノールで洗浄することで、８６．２ｇ（７９％）の表題化合物が得られ、それは９０％のＨＰＬＣ純度（面積）を有していた。

【0257】

１２．３ ４，５−ジブロモベンゼン−１，２−ジアミンの製造
７０ｍｌの硫酸および３５．２ｇ（０．０５８モル）の例１２．２の化合物の混合物を、１５分にわたり１１０℃に加熱した。該混合物を室温に冷却し、氷水に注ぎ、そして５０％の水酸化ナトリウム水溶液で中和した。形成された沈殿物を濾過し、３００ｍｌの水で洗浄し、そして乾燥させることで、１４．３ｇ（９１％）の表題化合物が得られ、それは９７％のＨＰＬＣ純度（面積）を有していた。

【0258】

１２．４ ４，５−ジフェニルベンゼン−１，２−ジアミンの製造
１００ｍｌのトルエン、１０ｇ（０．０３６モル）の例１２．３の化合物、９．６５ｇ（０．０７９モル）のフェニルボロン酸、１０ｇの炭酸カリウムおよび１．０５ｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、５時間にわたり７０℃で加熱した。次いで、該反応混合物を水と混合した。相を分離させることで、１０．７ｇの粗生成物が得られ、それをカラムクロマトグラフィー（トルエン）によって精製し、こうして８．１ｇ（７９％）の表題化合物が得られ、それは９１．５％のＨＰＬＣ純度（面積％）を有していた。

【0259】

１２．５

【化90】

の製造
１６０ｍｌのキノリン、１０．２ｇ（０．０３６モル）の例１２．４の化合物、９．６ｇ（０．０３６モル）の４，５−ジクロロナフタル酸無水物および６．６ｇ（０．０３６モル）の酢酸亜鉛の混合物を、８時間にわたり１００℃へと加熱した。引き続き、該反応混合物を室温に冷却し、そして沈殿物を濾過した。その沈殿物を、１５０ｍｌのメタノール、９００ｍｌの熱水、そして９０ｍｌのエタノールで洗浄することで、１２．８ｇの粗製表題化合物が得られ、それを５０ｍｌのメタノールと一緒に撹拌した。その固体を濾過し、エタノールおよびメタノールで洗浄することで、２．５ｇ（７１％）の表題化合物が得られ、それは９７％のＨＰＬＣ純度（面積％）を有していた。

【0260】

１２．６

【化91】

の製造
５０ｍｌのＴＨＦ、１．５ｇ（０．００３ミリモル）の例１２．５の化合物、０．３６ｇ（０．００３モル）のフェニルボロン酸、１．３ｇの炭酸カリウムおよび０．３４ｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、８時間にわたり７０℃へと加熱した。溶剤を減圧下で蒸発させた。残留物をトルエン中に取り、そして水で抽出した。有機相を濃縮し、そして粗生成物をメタノールと一緒に撹拌することで、１．１ｇ（６２．５％）の表題化合物が得られ、それは９０％のＨＰＬＣ純度（面積％）を有していた。

【0261】

１２．７

【化92】

の化合物の製造
１８ｍｌのＤＭＦ、０．７ｇ（１．２ミリモル）の例１２．６の化合物、０．２１ｇ（１．８ミリモル）のシアン化亜鉛、０．２８ｇ（０．３ミリモル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムおよび０．１９ｇ（０．３ミリモル）の１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンを、１２時間にわたり１２０℃へと加熱した。該混合物を冷却し、そして濾過することで、０．６ｇの粗製表題化合物が得られ、それをトルエンを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製し、こうして０．３５ｇ（５６％）の表題化合物が得られ、それは９９．６％のＨＰＬＣ純度（面積％）を有していた。

【0262】

例１３：

【化93】

の製造
１３．１

【化94】

の製造
６０ｍｌのキノリン、５．３８ｇ（０．０２モル）の４，５−ジクロロナフタル酸無水物、２．７ｇ（０．０２５モル）の３，４−ジアミノベンゾニトリルおよび３．６６ｇの酢酸亜鉛の混合物を、２時間にわたり１４５℃へと加熱した。該反応混合物を、少量のメタノールで希釈し、濾過し、水で洗浄し、そして乾燥させることで、６．３７ｇ（８８％）の表題化合物が黄色の混合物として得られた。
Ｒｆ（トルエン：酢酸エチル １０：１）＝０．３３、０．４４。

【0263】

１３．２

【化95】

［式中、ｑは１または２である］の製造
２４０ｍｌの水、３．６４ｇ（０．０１モル）の１３．１の化合物、３．２ｇの臭素（０．０４モル）の混合物を３時間にわたり還流させた。次いで、更に９．６ｇ（０．１２モル）の臭素を添加し、そして該混合物を一晩還流させた。引き続き、臭素を窒素で排出することで、４．６４ｇ（８９％）の黄色の生成物が得られ、それをトルエンを使用したカラムクロマトグラフィーによって分離し、こうしてＲｆが０．６５である画分が得られ、それは１．５７ｇの表題化合物であった。

【0264】

１３．３

【化96】

の製造
３０ｍｌのトルエン、１．０ｇ（２ミリモル）の例１３．２の化合物、０．２４ｇ（２ミリモル）のフェニルボロン酸、０．９ｇの炭酸カリウムおよび２．４ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムの混合物を、２時間にわたり６０℃へと加熱した。更に９．６ｍｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムおよび更に０．２４ｇ（２ミリモル）のフェニルボロン酸を添加し、そして該混合物を６時間にわたり８５℃へと加熱し、そして２日間にわたり１００℃に加熱した。室温に冷却した後に、表題化合物は石油エーテルで沈殿させ、それを濾過し、そして水で洗浄することで、０．９８ｇの粗生成物が得られ、それをトルエンを用いたクロマトグラフィーによって精製した。Ｒｆ（トルエン：酢酸エチル＝１０：１）が０．７５である画分を濃縮することで、０．３２ｇ（３３％）の表題化合物が得られた。

【0265】

１３．４ 化合物（２５）、（２６）、（５１）、（５２）、（５３）および（５４）の製造
２０ｍｌのＤＭＦ、０．３ｇ（０．６ミリモル）の例１３．３の化合物、０．１１ｇ（０．９ミリモル）のシアン化亜鉛、０．０６６ｇの亜鉛、０．１６ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、８９ｍｇの１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンの混合物を、６０℃で２時間にわたり撹拌した。更に１１０ｍｇのシアン化亜鉛を添加し、そして該混合物を６０℃で一晩撹拌した。表題化合物は、水の添加によって沈殿させ、それをトルエンを用いたクロマトグラフィーによって精製することで、７０ｍｇの表題化合物が得られた。
Ｒｆ（トルエン）＝０．５。

【0266】

例１４： 色変換体デバイスの応用例
本発明によるシアノ化されたナフタレンベンゾイミダゾール化合物の利用可能性を実証するために、化合物（１１）を幾つかの色変換体を作製するために使用した。

【0267】

新規の黄色蛍光性化合物（１１）と公知の赤色蛍光色素Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，７，１２−テトラフェノキシペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（ＤＰＩ）と散乱剤ＴｉＯ₂（Ｋｒｏｎｏｓ ２２３３）とを含有する、ポリカーボネートからなるポリマー薄膜からなる、青色ＬＥＤ光を種々の色温度（相関色温度ＣＣＴ）を有する白色光へと変換する、本発明による色変換体
１４．０ｇのポリカーボネートＭａｋｒｏｌｏｎ ２８０８（Ｂａｙｅｒ）を、６ｍｇ〜８ｍｇ（ＣＣＴに応じて）の例３．３からの本発明による黄色蛍光性の化合物（１１）および０．３ｍｇ〜１ｍｇ（ＣＣＴに応じて）の赤色蛍光色素ＤＰＩおよび１１２ｍｇのＴｉＯ₂と一緒に使用した。この混合物に、３６．４ｍｌのジクロロメタンを添加し、密封容器中で１６時間にわたり撹拌した。次いで、得られた分散液をガラス板上へとドクターブレード（４方向フレームアプリケーター（Ｖｉｅｒｆａｃｈ−Ｆｉｌｍｚｉｅｈｒａｈｍｅｎ）、Ｅｒｉｃｈｓｅｎ、モデル３６０、スリット高さ８００μｍ）を用いてドクター塗布した。未乾燥塗膜を空気下で１時間にわたり乾燥させ、次いでガラスから剥離し、真空下で５０℃において少なくとも３時間にわたり乾燥させた。この方法で約１３５μｍの厚さを有する複数のポリカーボネート薄膜を得る。これらの薄膜から、直径２３ｍｍおよび６１．５ｍｍを有する試験片を打ち抜き加工によって作製した。

【0268】

比較例のために、本発明による化合物（１１）および赤色蛍光色素ＤＰＩの代わりに、例７からの黄色の化合物および赤色蛍光色素ＤＰＩを使用した。

【0269】

特性決定：
蛍光の量子効率は、絶対量子効率測定装置（Ｈａｍａｍａｔｓｕ社、モデルＣ９９２０−０２）を使用して測定した。その量子効率は、４５０ｎｍで励起させたときの全体蛍光（黄色および赤色の蛍光）を指す。

【0270】

色変換体としての利用可能性は、６１．５ｍｍの試験片を使用して、一連の青色ＬＥＤ（４５０ｎｍ）の光を下から照らすことによって試験した。これらのＬＥＤは、高反射性混合チャンバ中に配置した。前記変換体の上方から放出される白色光を、分光放射計（ＣＡＳ １４０ ＣＴ−１５６、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ、ミュンヘン）を備えた５０ｃｍの積分球（モデルＩＳＰ ５００、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて測定した。色のデータ（色度座標ＣＩＥ−ｘ、ＣＩＥ−ｙ、ＣＣＴ、プランク曲線からの偏差ｄｕｖ、演色評価数ＣＲＩ）は、放出されたスペクトルから計算した。エネルギー変換効率は、白色光のエネルギー積分（色変換体を用いて測定）と青色ＬＥＤのエネルギー積分（色変換体を用いずに測定）との比率から計算した。第１表は、色変換体の組成を示している。それらの結果は、第２表で以下にまとめられている。

【0271】

第１表：

【表1】

【0272】

第２表：

【表2】

【0273】

図１は、本発明による化合物（１１）および比較例７を使用することで、プランク曲線に近い色温度の広い範囲について青色ＬＥＤ光を高品質の白色光に変換し、高いＣＲＩを有する色変換薄膜を製造できることを示している。しかしながら、本発明による化合物（１１）を含有する色変換体は、色素（７）（比較例）を含有する色変換体と比べてより高い変換効率を示す。

【図1】