特許 6553311 エポキシ樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6553311

(24)【登録日】2019年7月12日

(45)【発行日】2019年7月31日

(54)【発明の名称】エポキシ樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 63/00 20060101AFI20190722BHJP

   C08K 13/04 20060101ALI20190722BHJP

   C08G 59/30 20060101ALI20190722BHJP

   C08G 59/32 20060101ALI20190722BHJP

   C09D 5/25 20060101ALI20190722BHJP

   C09D 7/40 20180101ALI20190722BHJP

   C09D 163/00 20060101ALI20190722BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20190722BHJP

   C09J 163/00 20060101ALI20190722BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20190722BHJP

   H01L 21/312 20060101ALI20190722BHJP

   H01L 23/29 20060101ALI20190722BHJP

   H01L 23/31 20060101ALI20190722BHJP

   H05K 1/03 20060101ALI20190722BHJP

【ＦＩ】

   C08L63/00 C

   C08K13/04

   C08G59/30

   C08G59/32

   C09D5/25

   C09D7/40

   C09D163/00

   C09J11/06

   C09J163/00

   C09K3/10 L

   H01L21/312 A

   H01L23/30 C

   H05K1/03 610L

【請求項の数】9

【全頁数】42

(21)【出願番号】特願2018-561367(P2018-561367)

(86)(22)【出願日】2018年1月9日

(86)【国際出願番号】JP2018000202

(87)【国際公開番号】WO2018131570

(87)【国際公開日】20180719

【審査請求日】2019年2月26日

(31)【優先権主張番号】特願2017-2215(P2017-2215)

(32)【優先日】2017年1月10日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000195661

【氏名又は名称】住友精化株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】特許業務法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】福田 矩章

(72)【発明者】

【氏名】針▲崎▼ 良太

(72)【発明者】

【氏名】山本 勝政

【審査官】 大久保 智之

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００８−５０５９４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５２７６０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５１９７０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−００１６６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／０４１３２５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１７−０１９９８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／０１０４０１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１７／０８６３６８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ６３／００

Ｃ０８Ｇ ５９／３０

Ｃ０８Ｇ ５９／３２

Ｃ０９Ｄ ５／２５

Ｃ０９Ｄ ７／４０

Ｃ０９Ｄ １６３／００

Ｃ０９Ｊ １１／０８

Ｃ０９Ｊ １６３／００

Ｃ０９Ｋ ３／１０

Ｈ０１Ｌ ２１／３１２

Ｈ０１Ｌ ２３／２９

Ｈ０１Ｌ ２３／３１

Ｈ０５Ｋ １／０３

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１−ｉｉａ）：

【化1】

（式中、Ｘ^ｉｉは、飽和炭化水素環若しくは不飽和炭化水素環、又は飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環、から２個の水素原子を除いて得られる２価の基、あるいは式（２^ｇ−ｉｉａ）：

【化2】

（式中、Ｙは、結合手、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示す。）で表される２価の基を示し、
Ｒ^１は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
Ｒ^２は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキレン基を示し、この基は、ケイ素原子に直接結合した炭素原子を除く一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
Ｒ^３は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
ｍは０〜６の整数を示し、
ｎは０〜３の整数を示す。）
で表されるエポキシ樹脂、
式（１−ｉｉｉａ）：

【化3】

（式中、Ｘ^ｉｉｉは、飽和炭化水素環若しくは不飽和炭化水素環、又は飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環、から３個の水素原子を除いて得られる３価の基、又は式（２^ｇ−ｉｉｉａ）：

【化4】

（式中、Ｙは、前記に同じ。）で表される３価の基を示し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは前記に同じ。）
で表されるエポキシ樹脂、並びに
式（１−ｉｖａ）：

【化5】

（式中、Ｘ^ｉｖは、飽和炭化水素環若しくは不飽和炭化水素環、又は飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環、から４個の水素原子を除いて得られる４価の基、又は式（２^ｇ）：

【化6】

（式中、Ｙは前記に同じ。）で表される４価の基を示し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは前記に同じ。）
で表されるエポキシ樹脂
からなる群より選択される少なくとも１種のエポキシ樹脂と有機微粒子とを含有し、
前記有機微粒子が、ポリオレフィン系樹脂微粒子である、
通信機器における、半導体封止体、液状封止材、ポッティング材、シール材、層間絶縁膜、接着層、カバーレイフィルム、電磁波シールドフィルム、プリント基板材料又は複合材料のための、
エポキシ樹脂組成物。

【請求項2】

前記飽和炭化水素環が炭素数４〜８の飽和炭化水素環であり、
前記不飽和炭化水素環が炭素数４〜８の不飽和炭化水素環である、
請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。

【請求項3】

エポキシ樹脂が、
式（１−ＩＩａ）：

【化7】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＸ^ｉｉは前記に同じ。）で表されるエポキシ樹脂、
式（１−ＩＩｂ）：

【化8】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｘ^ｉｉ、及びｎは前記に同じ。）で表されるエポキシ樹脂、並びに
式（１−ＩＩＩａ）：

【化9】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｘ^ｉｉｉ、及びｎは前記に同じ。）で表されるエポキシ樹脂
からなる群より選択される、少なくとも１種である、
請求項１又は２に記載のエポキシ樹脂組成物。

【請求項4】

式（１−ＩＩａ）で表されるエポキシ樹脂が、
Ｘ^ｉｉが、１，４−フェニレン基又は式（２^ｇ−ｉｉａ’）：

【化10】

（式中、Ｙは前記に同じ。）で表される基であり、Ｒ^１が同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^２が同一又は異なって炭素数２〜６のアルキレン基、（＊）−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−ＣＨ_２−、（＊）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２−、（＊）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、又は（＊）−（ＣＨ_２）_５−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−である（ただし、（＊）はＲ^２のケイ素原子に結合する側を示す）、エポキシ樹脂であり、
式（１−ＩＩｂ）で表されるエポキシ樹脂が、
Ｘ^ｉｉが１，４−フェニレン基又は式（２^ｇ−ｉｉａ’）：

【化11】

（式中、Ｙは前記に同じ。）で表される基であり、Ｒ^１が同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎが共に０であり、Ｒ^２が同一又は異なって炭素数２〜６のアルキレン基である、エポキシ樹脂であり、
式（１−ＩＩＩａ）で表されるエポキシ樹脂が、
Ｘ^ｉｉｉが

【化12】

若しくは

【化13】

又は式（２^ｇ−ｉｉｉａ’）：

【化14】

（式中、Ｙは前記に同じ。）で表される基であり、Ｒ^１が同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎが共に０であり、Ｒ^２が同一又は異なって炭素数２〜６のアルキレン基である、エポキシ樹脂である、
請求項３に記載のエポキシ樹脂組成物。

【請求項5】

有機微粒子が、体積平均粒子径が５０μｍ以下のポリオレフィン系樹脂微粒子である、請求項１〜４のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。

【請求項6】

有機微粒子が、ポリエチレン、ポリプロピレン、共重合ポリオレフィン、及び変性ポリオレフィンからなる群より選択される少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂の微粒子である、請求項１〜５のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。

【請求項7】

有機微粒子の形状が球状である、請求項１〜６のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。

【請求項8】

有機微粒子が、式（１）で表されるエポキシ樹脂１００質量部に対して、２０〜４００質量部含まれる、請求項１〜７のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。

【請求項9】

請求項１〜８のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エポキシ樹脂組成物、その製造方法、及び該組成物の用途に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、通信機器の高性能化に伴い、伝送速度の高速化・高周波化が進んでおり、プリント基板及び半導体封止材に使用する材料の高周波領域での低誘電化が強く求められている。当該分野においては、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂が基板材料や封止材として広く用いられており、例えば特許文献１にはジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂及び硬化剤を含む組成物が低誘電特性を示すことが記載されている。

【0003】

さらに、基板材料の軽量化および高周波化の両要求に対応するために、エポキシ樹脂のさらなる改質が求められている。例えば、非特許文献１には、改質成分としてＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエンゴム）等のエラストマー粒子が配合され、エポキシ樹脂組成物の硬化物の特性が改善されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００１−２４０６５４号公報

【特許文献2】英国特許第１１２３９６０号明細書

【特許文献3】国際公開第２０１５／０９３２８１号

【非特許文献】

【0005】

【非特許文献1】植野富和：“エポキシ樹脂のエラストマー変性について”（粒子状架橋エラストマーによる改質効果），第23回公開技術講座，エポキシ樹脂技術協会，pp.79-88, 1999

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

特許文献１のエポキシ樹脂組成物では、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂用いることで、エポキシ樹脂組成物の硬化物の誘電特性を改善しているが、未だ十分とはいえない。また、非特許文献１に記載のエポキシ樹脂組成物は機械強度が向上している一方で、ＮＢＲ中に含まれるアクリロニトリルの電気特性が悪く、組成物及びその硬化物の誘電特性を悪化させることが課題となっている。
本発明は、硬化した際に、優れた電気特性（特に、低誘電正接）、金属への高い接着強度が達成できるエポキシ樹脂組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記の課題を解決するべく鋭意研究を行った結果、ケイ素原子を含む特定のエポキシ樹脂と有機微粒子とを含有するエポキシ樹脂組成物が、優れた低誘電特性を有することを見出した。この知見に基づいてさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。

【0008】

本発明は、以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
式（１）：

【0009】

【化1】

【0010】

（式中、Ｘ環は
飽和炭化水素環又は不飽和炭化水素環、あるいは
飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合又は２個連結した構造を有する環であり、
Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニル基、ハロゲン原子、又は式（３）：

【0011】

【化2】

【0012】

（式中、Ｒ^１は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
Ｒ^２は、炭素数１〜１８のアルキレン基を示し、この基は、ケイ素原子に直接結合した炭素原子を除く一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
Ｒ^３は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
ｍは０〜６の整数を示し、
ｎは０〜３の整数を示す。）で表される基を示し、
但し、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、少なくとも１つは式（３）で表される基であり、
Ｘ環を構成する炭化水素環を構成する炭素原子であって且つＲ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが結合していない炭素原子に結合した水素原子が、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で表されるエポキシ樹脂と有機微粒子とを含有するエポキシ樹脂組成物。
項２．
前記飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２個連結した構造を有する環が、
式（２）：

【0013】

【化3】

【0014】

（式中、Ｘ^１環及びＸ^２環は、同一又は異なって、飽和炭化水素環又は不飽和炭化水素環を示し、Ｙは、結合手、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示す。）で表される環である、項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
項３．
前記飽和炭化水素環が炭素数４〜８の飽和炭化水素環であり、
前記不飽和炭化水素環が炭素数４〜８の不飽和炭化水素環である、
項１又は２に記載のエポキシ樹脂組成物。
項４．
式（１−ｉｉａ）：

【0015】

【化4】

【0016】

（式中、Ｘ^ｉｉは、飽和炭化水素環若しくは不飽和炭化水素環、又は飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環、から２個の水素原子を除いて得られる２価の基、あるいは式（２^ｇ−ｉｉａ）：

【0017】

【化5】

【0018】

（式中、Ｙは、結合手、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示す。）で表される２価の基を示し、
Ｒ^１は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
Ｒ^２は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキレン基を示し、この基は、ケイ素原子に直接結合した炭素原子を除く一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
Ｒ^３は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよく、
ｍは０〜６の整数を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表されるエポキシ樹脂、並びに
式（１−ｉｉｉａ）：

【0019】

【化6】

【0020】

（式中、Ｘ^ｉｉｉは、飽和炭化水素環若しくは不飽和炭化水素環、又は飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環、から３個の水素原子を除いて得られる３価の基、又は式（２^ｇ−ｉｉｉａ）：

【0021】

【化7】

【0022】

（式中、Ｙは、前記に同じ。）で表される３価の基を示し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは前記に同じ。）
で表されるエポキシ樹脂
からなる群より選択される少なくとも１種のエポキシ樹脂と有機微粒子とを含有する、項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
項５．
有機微粒子が、体積平均粒子径が５０μｍ以下の有機微粒子である、項１〜４のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
項６．
有機微粒子が、ポリオレフィン系樹脂微粒子である、項１〜５のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
項７．
有機微粒子の形状が球状である、項１〜６のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
項８．
有機微粒子が、式（１）で表されるエポキシ樹脂１００質量部に対して、２０〜４００質量部含まれる、項１〜７のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
項９．
項１〜８のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物。
項１０．
項１〜８のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物又は項９に記載の硬化物が用いられている半導体封止体、液状封止材、ポッティング材、シール材、層間絶縁膜、接着層、カバーレイフィルム、電磁波シールドフィルム、プリント基板材料又は複合材料。
項１１．
半導体封止体、液状封止材、ポッティング材、シール材、層間絶縁膜、接着層、カバーレイフィルム、電磁波シールドフィルム、プリント基板材料又は複合材料の用途に用いられる項１〜８のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物又は項９に記載の硬化物。
項１２．
半導体封止体、液状封止材、ポッティング材、シール材、層間絶縁膜、接着層、カバーレイフィルム、電磁波シールドフィルム、プリント基板材料又は複合材料を製造するための項１〜８のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物又は項９に記載の硬化物の使用。

【発明の効果】

【0023】

本発明のエポキシ樹脂組成物は、式（１）で表されるエポキシ樹脂及び有機微粒子を含有するため、その硬化物は優れた電気特性、金属への高い接着強度を有している。そのため、本発明のエポキシ樹脂組成物は、例えば、半導体封止材、液状封止材、ポッティング材、シール材、プリント基板材料、層間絶縁膜、接着層、カバーレイフィルム、電磁波シールドフィルム、複合材料等の広範な用途に好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下、本発明の各実施形態について、さらに詳細に説明する。

【0025】

本発明に包含されるエポキシ樹脂組成物は、式（１）：

【0026】

【化8】

【0027】

で表されるエポキシ樹脂及び有機微粒子を含有する。

【0028】

式（１）において、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニル基、ハロゲン原子、又は式（３）：

【0029】

【化9】

【0030】

で表される基（以下「式（３）の基」ということがある）を示す。なお、以下、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及び低級アルケニル基をまとめて、「低級炭素置換基」ということがある。本発明においては、低級炭素置換基の中でも、低級アルキル基又は低級アルコキシ基がより好ましい。

【0031】

但し、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、少なくとも１つは式（３）の基である。言い換えれば、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、３つが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基で１つが式（３）の基であるか、２つが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基で２つが式（３）の基であるか、１つが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基で３つが式（３）の基であるか、あるいは全てが式（３）の基である。より具体的には、例えば、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、（ｉ）Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ及びＲ^Ｘｃが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基でＲ^Ｘｄが式（３）の基であるか、（ｉｉ）Ｒ^Ｘａ及びＲ^Ｘｂが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基でＲ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であるか、（ｉｉｉ）Ｒ^Ｘａが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基でＲ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であるか、あるいは（ｉｖ）Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄの全てが式（３）の基であり得る。なお、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、式（３）の基でないものは、水素原子又は低級炭素置換基であることが、より好ましい。

【0032】

式（１）において、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、同一又は異なってよく、従って、（ｉ）Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ及びＲ^Ｘｃが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基でＲ^Ｘｄが式（３）の基である場合は、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ及びＲ^Ｘｃが同一又は異なってよい。（ｉｉ）Ｒ^Ｘａ及びＲ^Ｘｂが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基でＲ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基である場合は、Ｒ^Ｘａ及びＲ^Ｘｂが同一又は異なってよく、Ｒ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄも同一又は異なってよい。（ｉｉｉ）Ｒ^Ｘａが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基でＲ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが式（３）の基である場合は、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが同一又は異なってよい。（ｉｖ）Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄの全てが式（３）の基である場合は、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが同一又は異なってよい。なお、これらいずれの場合においても、式（３）の基が同一であることが好ましい。

【0033】

また、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、２又は３個がハロゲン原子又は低級炭素置換基である場合には、これらのハロゲン原子又は低級炭素置換基も同一又は異なってよい。この場合においては、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、２又は３個が、同一の低級炭素置換基であることがさらに好ましい。

【0034】

本明細書において、低級炭素置換基とは、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低級アルケニル基をいう。ここでの低級とは、炭素数１〜６（１、２、３、４、５、又は６）を意味する。低級炭素置換基のうち、好ましくは低級アルキル基又は低級アルコキシ基である。低級アルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が好ましく例示できる。低級アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等が好ましく例示できる。

【0035】

また、本明細書において、ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子であり、好ましくはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子であり、より好ましくはフッ素原子又は臭素原子である。

【0036】

式（１）において、Ｘ環は飽和炭化水素環又は不飽和炭化水素環、あるいは飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合又は２個連結した構造を有する環を表す。 本明細書において、飽和炭化水素環としては、例えば炭素数４〜８（４、５、６、７、又は８）の飽和炭化水素環が好ましく、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等が特に好ましい。また、本明細書において、不飽和炭化水素環としては、例えば炭素数４〜８（４、５、６、７、又は８）の不飽和炭化水素環が好ましく、ベンゼン環等が特に好ましい。また、本明細書において、飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環としては、飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２、３、又は４個縮合した環が好ましく、２又は３個縮合した環がより好ましい。より具体的には、例えば、デカヒドロナフタレン環、アダマンタン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、ピレン環、トリフェニレン環、テトラリン環、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン環、ノルボルネン環等が挙げられる。

【0037】

なお、本明細書では、飽和炭化水素環又は不飽和炭化水素環、あるいは飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環を、まとめて「炭化水素環」と呼ぶことがある。

【0038】

飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２個連結した構造を有する環としては、式（２）：

【0039】

【化10】

【0040】

で表される環が好ましい。

【0041】

式（２）において、Ｘ^１環及びＸ^２環は、同一又は異なって、飽和炭化水素環又は不飽和炭化水素環を示す。すなわち、Ｘ^１環及びＸ^２環は、両方とも飽和炭化水素環であるか、両方とも不飽和炭化水素環であるか、一方が飽和炭化水素環でもう一方が不飽和炭化水素環である。Ｘ^１環及びＸ^２環が、両方とも飽和炭化水素環であるか、両方とも不飽和炭化水素環であることが好ましい。例えば、Ｘ^１環及びＸ^２環は、両方がベンゼン環、両方がシクロヘキサン環、又は一方がベンゼン環でもう一方がシクロヘキサン環、であることが好ましく、両方がベンゼン環であることがより好ましい。

【0042】

また、Ｙは、結合手、炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基、酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示す。ここでの炭素数１〜６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が例示できる。また、置換基である炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が例示できる。好ましい炭素数１〜４のアルキル基で置換された炭素数１〜６のアルキレン基としては、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２−等が例示できる。Ｙは好ましくは、結合手、酸素原子、メチレン基、ジメチルメチレン基、−Ｓ−、−ＳＯ_２−であり、より好ましくは、結合手、ジメチルメチレン基、酸素原子、−ＳＯ_２−である。

【0043】

式（２）で表わされる環はＲ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄで置換されている。式（１）中のＸ環が式（２）であって、Ｒ^Ｘａ〜Ｒ^Ｘｄの３つが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基で１つが式（３）の基である場合、Ｘ^１環及びＸ^２環のいずれが式（３）の基で置換されていてもよい。また、この場合、式（２）で表わされる環は０、１、２、又は３つのハロゲン原子又は低級炭素置換基で置換されるところ、ハロゲン原子又は低級炭素置換基の（Ｘ^１環の置換数：Ｘ^２環の置換数）は（１：０）、（０：１）、（２：０）、（１：１）、（０：２）、（３：０）、（２：１）、（１：２）、又は（０：３）であり得る。Ｒ^Ｘａ〜Ｒ^Ｘｄの２つが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基で２つが式（３）の基である場合、Ｘ^１環及びＸ^２環のいずれかが２つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環及びＸ^２環が１つずつ式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環及びＸ^２環が１つずつ式（３）の基で置換されていることが好ましい。この場合、式（２）で表わされる環は０、１、又は２つのハロゲン原子又は低級炭素置換基で置換されるところ、ハロゲン原子又は低級炭素置換基の（Ｘ^１環の置換数：Ｘ^２環の置換数）は（１：０）、（０：１）、（２：０）、（１：１）、又は（０：２）であり得る。Ｒ^Ｘａ〜Ｒ^Ｘｄの１つが水素原子若しくはハロゲン原子又は低級炭素置換基で３つが式（３）の基である場合、Ｘ^１環及びＸ^２環のいずれかが３つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環が２つＸ^２環が１つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環が１つＸ^２環が２つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環が２つＸ^２環が１つの式（３）の基で置換されている又はＸ^１環が１つＸ^２環が２つの式（３）の基で置換されていることが好ましい。この場合、式（２）で表わされる環は０又は１つのハロゲン原子又は低級炭素置換基で置換されるところ、ハロゲン原子又は低級炭素置換基の（Ｘ^１環の置換数：Ｘ^２環の置換数）は（１：０）、又は（０：１）であり得る。Ｒ^Ｘａ〜Ｒ^Ｘｄの全てが式（３）の基である場合、Ｘ^１環及びＸ^２環のいずれかが４つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環が３つＸ^２環が１つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環が１つＸ^２環が３つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環が２つＸ^２環が２つの式（３）の基で置換されていてもよく、Ｘ^１環が２つＸ^２環が２つの式（３）の基で置換されていることが好ましい。

【0044】

式（１）の一部である基である、式（１’）：

【0045】

【化11】

【0046】

（式（１’）中、Ｘ環は前記に同じ。）
で示される４価の基として、特に好ましくは以下の式で表される基が挙げられる。すなわち、

【0047】

【化12】

【0048】

又は

【0049】

【化13】

【0050】

又は

【0051】

【化14】

【0052】

（式（２^ｇ）中、Ｙは前記に同じ。）
で表される基である。

【0053】

式（３）において、Ｒ^１は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子（好ましくは酸素原子）で置換されていてもよい。当該一部の炭素原子は、ケイ素原子に直接結合していない炭素原子であることが好ましい。また、当該置換されていてもよい一部の炭素原子は、１又は複数（例えば２、３、４、５、又は６）個の炭素原子であり、好ましくは１個の炭素原子である。なお、合成の簡便さの観点等から同一ケイ素原子に結合したＲ^１は同一であることが好ましい。また、式（１）において存在する全てのＲ^１が同一であることがより好ましい。

【0054】

Ｒ^１で示される炭素数１〜１８のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。

【0055】

Ｒ^１で示される炭素数２〜９のアルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、２−プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基等が挙げられる。好ましくは炭素数２〜４のアルケニル基である。

【0056】

Ｒ^１で示されるシクロアルキル基としては、３〜８員環のシクロアルキル基が挙げられ、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。

【0057】

Ｒ^１で示されるアリール基としては、単環又は二環のアリール基が挙げられ、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。好ましくは、フェニル基である。

【0058】

Ｒ^１で示されるアラルキル基としては、アリール基（特にフェニル基）で置換された炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、例えば、ベンジル基、α−フェネチル基、β−フェネチル基、β−メチルフェネチル基等が挙げられる。

【0059】

Ｒ^１は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。

【0060】

式（３）において、Ｒ^２は、炭素数１〜１８のアルキレン基を示す。当該アルキレン基は、直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基であり、好ましくは直鎖状のアルキレン基である。例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチルメチレン基、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジメチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）、トリメチレン基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基等が挙げられる。例えば、炭素数２〜１８のアルキレン基、好ましくは炭素数２〜１０のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２〜８のアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基であり、特に好ましくは炭素数２〜５のアルキレン基である。

【0061】

炭素数１〜１８のアルキレン基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子（好ましくは酸素原子）で置換されていてもよい。当該一部の炭素原子は、ケイ素原子及び３〜８員環又はエポキシ環のいずれにも直接結合していない炭素原子であることが好ましい。また、当該置換されていてもよい一部の炭素原子は、１又は複数（例えば２、３、４、５、又は６）個の炭素原子であり、好ましくは１個の炭素原子である。

【0062】

当該基としては、Ｒ^２のケイ素原子に結合する側を（＊）とした場合に、例えば、（＊）−炭素数２〜９のアルキレン−Ｏ−炭素数１〜８のアルキレン−、好ましくは（＊）−炭素数２〜４のアルキレン−Ｏ−炭素数１〜３のアルキレン−、より好ましくは（＊）−炭素数２〜４のアルキレン−Ｏ−炭素数１〜２のアルキレン−、特に好ましくは（＊）−炭素数３のアルキレン−Ｏ−メチレン−が挙げられる。

【0063】

具体的には、例えば、（＊）−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−ＣＨ_２−、（＊）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２−、（＊）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、（＊）−（ＣＨ_２）_５−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−などが挙げられ、これらの中でも（＊）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２−が好ましい。

【0064】

式（３）において、ｍは０〜６の整数（すなわち０、１、２、３、４、５、又は６）を示す。また、ｎは０〜３の整数（すなわち、０、１、２、又は３）を示す。ここで、式（３）のＲ^２が結合している基（ケイ素原子に結合していない側）を式（４）で示す（以下、「式（４）の基」ということがある）と、以下のようになる。

【0065】

【化15】

【0066】

式（４）の基について、ｍが１〜６の整数である場合を具体的に構造式で記載すると、
ｍ＝１の場合は

【0067】

【化16】

【0068】

ｍ＝２の場合は

【0069】

【化17】

【0070】

ｍ＝３の場合は

【0071】

【化18】

【0072】

ｍ＝４の場合は

【0073】

【化19】

【0074】

ｍ＝５の場合は

【0075】

【化20】

【0076】

ｍ＝６の場合は

【0077】

【化21】

【0078】

と示される。

【0079】

式（４）の基は、ｍが０の場合には、エポキシ環のみが残り、ｎが０〜３の整数であるため、以下のいずれかの基を示す。

【0080】

【化22】

【0081】

式（３）において、Ｒ^２及びＲ^３は、３〜８員環又はエポキシ環に結合する。なお、ｎは３〜８員環又はエポキシ環に結合するＲ^３の数を示している。

【0082】

式（３）において、Ｒ^３は同一又は異なって、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、これらの基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよい。当該一部の炭素原子は、３〜８員環又はエポキシ環に直接結合していない炭素原子であることが好ましい。また、当該置換されていてもよい一部の炭素原子は、１又は複数（例えば２、３、４、５、又は６）個の炭素原子であり、好ましくは１個の炭素原子である。

【0083】

Ｒ^３で示される炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜９のアルケニル基、シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基はそれぞれ、上記Ｒ^１で示される対応する置換基と同様のものが挙げられる。

【0084】

Ｒ^３として、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基又はエチル基である。

【0085】

中でも好ましい式（３）の基の例として、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは前記に同じであって、且つ、Ｒ^１が全て同一であり、Ｒ^３が（複数存在する場合には）全て同一である基が挙げられる。当該基は、式（１）で表されるエポキシ樹脂には１、２、３又は４存在し、それぞれの基が同一又は異なってよく、同一であることが好ましい。

【0086】

また式（４）の基として、特に好ましい具体例としては、Ｒ^３は前記に同じであり、ｍが０、１、２、３又は４を示し、ｎが０、１又は２を示す基が挙げられ、なかでもより好ましくは、以下の基（いずれもＲ^３は前記に同じ）が挙げられる。

【0087】

【化23】

【0088】

式（４）の基は、式（１）で表されるエポキシ樹脂には１，２、３又は４存在するが、それぞれの基が同一又は異なってよく、同一であることが好ましい。

【0089】

また、Ｘ環を構成する炭化水素環を構成する炭素原子であって且つＲ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが結合していない炭素原子に結合した水素原子は、低級炭素置換基又はハロゲン原子（好ましくは低級炭素置換基）で置換されていてもよい。つまり、Ｘ環が飽和炭化水素環又は不飽和炭化水素環、あるいは飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２〜６個縮合した構造を有する環である場合は、これらの環を構成する炭素原子であって且つＲ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが結合していない炭素原子に結合した水素原子は、低級炭素置換基又はハロゲン原子（好ましくは低級炭素置換基）で置換されていてもよく、またＸ環が飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環が２個連結した構造を有する環である場合は、これら連結された飽和炭化水素環及び／又は不飽和炭化水素環を構成する炭素原子であって且つＲ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが結合していない炭素原子に結合した水素原子は、低級炭素置換基又はハロゲン原子（好ましくは低級炭素置換基）で置換されていてもよい。なお、Ｘ環が式（２）で表される環である場合をより具体的に説明すると、Ｘ^１環及びＸ^２環を構成する炭素原子であって且つＲ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが結合していない炭素原子に結合した水素原子は、低級炭素置換基又はハロゲン原子（好ましくは低級炭素置換基）で置換されていてもよい、といえる。

【0090】

本明細書においては、Ｘ環を構成する炭化水素環を構成する炭素原子であって且つＲ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが結合していない炭素原子を「Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子」ということがある。

【0091】

Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子が置換されていてもよい低級炭素置換基又はハロゲン原子は、１つのＲ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に１つだけ結合することが好ましい。つまり、Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子が置換される場合においては、Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子のうち１つの水素原子だけが低級炭素置換基又はハロゲン原子で置換されることが好ましい。また、当該置換の数（すなわち低級炭素置換基及びハロゲン原子の合計）は、Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子の数より少ないことが好ましい。当該置換の数は、より具体的には１〜６（１、２、３、４、５、又は６）が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜２がさらに好ましい。また、特にＸ環が式（２）で表される環である場合には、置換される水素原子はＹが結合していない炭素原子に結合した水素原子であることが好ましい。

【0092】

Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち少なくとも１つが低級炭素置換基であって、且つＲ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に低級炭素置換基が少なくとも１つ結合する場合、全ての低級炭素置換基が同一であることが好ましい。つまり、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄ中に低級炭素置換基が存在し、且つＲ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合する低級炭素置換基が存在する場合、全ての低級炭素置換基が同一であることが好ましい。また、特に制限はされないが、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち少なくとも１つがハロゲン原子であって、且つＲ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子にハロゲン原子が少なくとも１つ結合する場合、全てのハロゲン原子が同一であることが好ましい。つまり、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄ中にハロゲン原子が存在し、且つＲ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合するハロゲン原子が存在する場合、全てのハロゲン原子が同一であることが好ましい。

【0093】

さらに具体的に説明すると、例えば、上記式（１’）で表される４価の基が

【0094】

【化24】

【0095】

である場合、式（１）で表されるエポキシ樹脂として、式（１−Ｘ１）

【0096】

【化25】

【0097】

（式（１−Ｘ１）中、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、前記に同じであり、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２は、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低級アルケニル基を示す。）で表されるエポキシ樹脂を好ましく例示できる。式（１−Ｘ１）において、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、Ｒ^Ｘｄ、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２が、それぞれ、ベンゼン環上の異なる炭素原子に結合していることがより好ましい。式（１−Ｘ１）で表されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２が水素原子であるものが好ましい。

【0098】

式（１−Ｘ１）で表されるエポキシ樹脂の中でも、さらに好ましいものとして式（１−Ｘ１ａ）：

【0099】

【化26】

【0100】

（式（１−Ｘ１ａ）中、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、前記に同じであり、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２は、前記に同じ。）で表されるエポキシ樹脂や、式（１−Ｘ１ｂ）：

【0101】

【化27】

【0102】

（式１−Ｘ１ｂ中、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、前記に同じであり、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２は、前記に同じ。）で表されるエポキシ樹脂が、例示できる。

【0103】

式（１−Ｘ１ａ）で表されるエポキシ樹脂の中でも、例えば、Ｒ^Ｘａ及びＲ^Ｘｂが水素原子でＲ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であり、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２が水素原子である場合や、Ｒ^Ｘａ及びＲ^Ｘｃが水素原子でＲ^Ｘｂ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であり、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２が水素原子である場合がより好ましい。

【0104】

また、式（１−Ｘ１ｂ）で表されるエポキシ樹脂の中でも、例えば、Ｒ^Ｘａが水素原子でＲ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であり、Ｒ^Ｘｇ１及びＲ^Ｘｇ２が水素原子である場合がより好ましい。

【0105】

また、上記式（１’）で表される４価の基が

【0106】

【化28】

【0107】

（式（２^ｇ）中、Ｙは前記に同じ。）
で表される基である場合、式（１）で表されるエポキシ樹脂として、式（１−Ｘ２）

【0108】

【化29】

【0109】

（式（１−Ｘ２）中、Ｙは前記に同じであり、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、前記に同じであり、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、及びＲ^Ｘ１３並びにＲ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３は、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低級アルケニル基を示す。）で表されるエポキシ樹脂も好ましく例示できる。式（１−Ｘ２）において、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｃ、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、及びＲ^Ｘ１３が、それぞれ異なる炭素原子に結合していることが好ましく、また、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｄ、Ｒ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３が、それぞれ異なる炭素原子に結合していることがより好ましい。また、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、Ｒ^Ｘｄ、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、Ｒ^Ｘ１３、Ｒ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３は、いずれもＹが結合した炭素原子には結合しない。

【0110】

式（１−Ｘ２）で表されるエポキシ樹脂の中でも、さらに好ましいものとして式（１−Ｘ２ａ）：

【0111】

【化30】

【0112】

（式（１−Ｘ２ａ）中、Ｙは前記に同じであり、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、前記に同じであり、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、及びＲ^Ｘ１３並びにＲ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３は、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低級アルケニル基を示す。）で表されるエポキシ樹脂や、式（１−Ｘ２ｂ）：

【0113】

【化31】

【0114】

（式（１−Ｘ２ｂ）中、Ｙは前記に同じであり、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、前記に同じであり、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、及びＲ^Ｘ１３並びにＲ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３は、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低級アルケニル基を示す。）で表されるエポキシ樹脂や、式（１−Ｘ２ｃ）：

【0115】

【化32】

【0116】

（式（１−Ｘ２ｃ）中、Ｙは前記に同じであり、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄは、前記に同じであり、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、及びＲ^Ｘ１３並びにＲ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３は、同一又は異なって、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は低級アルケニル基を示す。）で表されるエポキシ樹脂が、例示出来る。

【0117】

式（１−Ｘ２ａ）で表されるエポキシ樹脂の中でも、例えば、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であり、Ｒ^Ｘ１１及びＲ^Ｘ２１が低級炭素置換基であり、Ｒ^Ｘ１２、Ｒ^Ｘ１３、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３が水素原子である場合が好ましい。中でも、Ｙが炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基（特に−Ｃ（ＣＨ_３）_２−）であり、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であり、Ｒ^Ｘ１１及びＲ^Ｘ２１が低級アルコキシ基であり、Ｒ^Ｘ１２、Ｒ^Ｘ１３、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３が水素原子である場合が特に好ましい。これらの場合において、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄの式（３）の基が全て同一であり、Ｒ^Ｘ１１及びＲ^Ｘ２１の低級炭素置換基が同一である場合が、より好ましい。

【0118】

また、式（１−Ｘ２ｂ）で表されるエポキシ樹脂の中でも、例えば、Ｒ^Ｘａ及びＲ^Ｘｂが水素原子でＲ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であり、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、Ｒ^Ｘ１３、Ｒ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３は水素原子の場合が好ましい。この場合において、Ｒ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄの式（３）の基が同一である場合が、より好ましい。

【0119】

また、式（１−Ｘ２ｃ）で表されるエポキシ樹脂の中でも、例えば、Ｒ^Ｘａが水素原子でＲ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であり、Ｒ^Ｘ１１、Ｒ^Ｘ１２、Ｒ^Ｘ１３、Ｒ^Ｘ２１、Ｒ^Ｘ２２、及びＲ^Ｘ２３は水素原子の場合が好ましい。この場合において、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄの式（３）の基が同一である場合が、より好ましい。

【0120】

本明細書において、式（１）におけるＸ環、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄ、並びに式（３）の基におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎに関する説明は、式（４）の基についての説明も含め、いずれも任意に組み合わせることができ、その組み合わせにより示されるいずれのエポキシ樹脂も本発明に用いることができる。

【0121】

式（１）において、（ｉｉａ）Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子が置換されておらず、且つ、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、Ｒ^Ｘａ及びＲ^Ｘｂが水素原子でＲ^Ｘｃ及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であるか、（ｉｉｉａ）Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子が置換されておらず、且つ、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄのうち、Ｒ^Ｘａが水素原子でＲ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄが式（３）の基であるか、あるいは（ｉｖａ）Ｒ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子が置換されておらず、且つ、Ｒ^Ｘａ、Ｒ^Ｘｂ、Ｒ^Ｘｃ、及びＲ^Ｘｄの全てが式（３）の基であり得る。

【0122】

（ｉｉａ）の場合、式（１）で示されるエポキシ樹脂は、次の式（１−ｉｉａ）：

【0123】

【化33】

【0124】

〔式中、Ｘ^ｉｉは、炭化水素環から２個の水素原子を除いて得られる２価の基、又は式（２^ｇ−ｉｉａ）：

【0125】

【化34】

【0126】

（式中、Ｙは、前記に同じ。）で表される２価の基を示し、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは前記に同じ。〕
で表されるエポキシ樹脂を好ましく包含する。なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは、いずれも、それぞれ同一又は異なっていてよく、同一であることが好ましい。

【0127】

Ｘ^ｉｉで示される２価の基として、好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−フェニレン基が挙げられ、より好ましくは１，４−フェニレン基である。

【0128】

式（２^ｇ−ｉｉａ）で表される２価の基のうち好ましくは、式（２^ｇ−ｉｉａ’）：

【0129】

【化35】

【0130】

（式中、Ｙは前記に同じ。）
で表される基である。

【0131】

式（２^ｇ−ｉｉａ’）において、Ｙが結合手、ジメチルメチレン基、酸素原子、又は−ＳＯ_２−である基が特に好ましい。

【0132】

Ｘ^ｉｉとして、中でも好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−フェニレン基、式（２^ｇ−ｉｉａ’）が挙げられ、より好ましくは１，４−フェニレン基である。

【0133】

例えば、式（１−ｉｉａ）において、ｍは同一で０、１、２、３、又は４（特に好ましくは、ｍは同一で０又は４）、ｎは同一で０（すなわち、Ｒ^３により環は置換されていない）を、Ｘ^ｉｉは炭化水素環（特に好ましくはベンゼン環）から２個の水素原子を除いて得られる２価の基を、Ｒ^１は同一で炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ^２は同一でケイ素原子及び３〜６員環又はエポキシ環のいずれにも直接結合していない１個の炭素原子が酸素原子で置換されていてもよい炭素数２〜６のアルキレン基を、それぞれ示すことで表されるエポキシ樹脂を、より好ましく本発明に用いることができる。

【0134】

（ｉｉｉａ）の場合、式（１）で示されるエポキシ樹脂は、次の式（１−ｉｉｉａ）：

【0135】

【化36】

【0136】

〔式中、Ｘ^ｉｉｉは、炭化水素環から３個の水素原子を除いて得られる３価の基、又は式（２^ｇ−ｉｉｉａ）：

【0137】

【化37】

【0138】

（式中、Ｙは、前記に同じ。）で表される３価の基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは前記に同じ。〕
で表されるエポキシ樹脂を好ましく包含する。なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは、いずれも、それぞれ同一又は異なっていてよく、同一であることが好ましい。

【0139】

Ｘ^ｉｉｉで示される３価の基として、好ましくは以下の基：

【0140】

【化38】

【0141】

が挙げられる。

【0142】

式（２^ｇ−ｉｉｉａ）で表される３価の基のうち好ましくは、式（２^ｇ−ｉｉｉａ’）：

【0143】

【化39】

【0144】

（式中、Ｙは前記に同じ。）
で表される基である。

【0145】

式（２^ｇ−ｉｉｉａ’）において、Ｙが結合手、ジメチルメチレン基、酸素原子、又は−ＳＯ_２−である基が特に好ましい。

【0146】

例えば、式（１−ｉｉｉａ）において、ｍは同一で０、１、２、３、又は４（特に好ましくは、ｍは同一で０又は４）、ｎは同一で０（すなわち、Ｒ^３により環は置換されていない）を、Ｘ^ｉｉｉは炭化水素環（特に好ましくはベンゼン環）から３個の水素原子を除いて得られる３価の基を、Ｒ^１は同一で炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ^２は同一でケイ素原子及び３〜６員環又はエポキシ環のいずれにも直接結合していない１個の炭素原子が酸素原子で置換されていてもよい炭素数２〜６のアルキレン基を、それぞれ示すことで表されるエポキシ樹脂を、より好ましく本発明に用いることができる。

【0147】

（ｉｖａ）の場合、式（１）で示されるエポキシ樹脂は、次の式（１−ｉｖａ）：

【0148】

【化40】

【0149】

〔式中、Ｘ^ｉｖは、前記（１’）で示される４価の基であって、且つＸ環においてＲ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子が置換されていない基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは前記に同じ。〕
で表されるエポキシ樹脂を包含する。なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、及びｎは、いずれも、それぞれ同一又は異なっていてよく、同一であることが好ましい。

【0150】

Ｘ^ｉｖで示される４価の基として、好ましくは以下の基：

【0151】

【化41】

【0152】

が挙げられる。

【0153】

Ｘ^ｉｖで示される４価の基として、式（２^ｇ）で表される４価の基であってＲ^Ｘａ−ｄ非結合炭素原子に結合した水素原子が置換されていない基のうち、好ましくは、式（２^ｇ−ｉｖａ’）：

【0154】

【化42】

【0155】

（式中、Ｙは前記に同じ。）
で表される基が挙げられる。

【0156】

式（２^ｇ−ｉｖａ’）において、Ｙが結合手、ジメチルメチレン基、酸素原子、又は−ＳＯ_２−である基が特に好ましい。

【0157】

例えば、式（１−ｉｖａ）において、ｍは同一で０、１、２、３、又は４（特に好ましくは、ｍは同一で０又は４）、ｎは同一で０（すなわち、Ｒ^３により環は置換されていない）を、Ｘ^ｉｖは炭化水素環（特に好ましくはベンゼン環）から４個の水素原子を除いて得られる４価の基を、Ｒ^１は同一で炭素数１〜３のアルキル基を、Ｒ^２は同一でケイ素原子及び３〜６員環又はエポキシ環のいずれにも直接結合していない１個の炭素原子が酸素原子で置換されていてもよい炭素数２〜６のアルキレン基を、それぞれ示すことで表されるエポキシ樹脂を、より好ましく本発明に用いることができる。

【0158】

式（１）で表されるエポキシ樹脂のうち、さらに好ましいものとして、具体的には、例えば、式（１−ＩＩａ）：

【0159】

【化43】

【0160】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＸ^ｉｉは前記に同じ。）
で表される化合物が挙げられる。

【0161】

式（１−ＩＩａ）で表される化合物の中でも、Ｘ^ｉｉが、１，４−フェニレン基又は式（２^ｇ−ｉｉａ’）で表される基（好ましくは１，４−フェニレン基）であり、Ｒ^１が同一又は異なって（好ましくは同一で）炭素数１〜３のアルキル基（特にメチル基）であり、Ｒ^２が同一又は異なって（好ましくは同一で）炭素数２〜６のアルキレン基、（＊）−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−ＣＨ_２−、（＊）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２−、（＊）−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、又は（＊）−（ＣＨ_２）_５−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−である化合物が好ましい。なお、上記同様、（＊）はＲ^２のケイ素原子に結合する側を示す。
上記式（１−ＩＩａ）で表されるエポキシ樹脂のうち、さらに好ましいものとして、式（１−ＩＩａ１）：

【0162】

【化44】

【0163】

（式中、Ｒ^１及びＸ^ｉｉは前記に同じ。）
又は式（１−ＩＩａ２）：

【0164】

【化45】

【0165】

（式中、Ｒ^１及びＸ^ｉｉは前記に同じ。）
で表されるエポキシ樹脂が例示できる。なお、Ｒ^１は同一又は異なっていてよく、同一であることが好ましい。

【0166】

式（１−ＩＩａ１）又は（１−ＩＩａ２）において、Ｒ^１は、同一又は異なって（好ましくは同一で）炭素数１〜３のアルキル基（特にメチル基）であり、Ｘ^ｉｉは、１，４−フェニレン基又は式（２^ｇ−ｉｉａ’）で表される基であるものがより好ましい。

【0167】

また、式（１）で表されるエポキシ樹脂のうち、より好ましいものとして、例えば、式（１−ＩＩｂ）：

【0168】

【化46】

【0169】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｘ^ｉｉ、及びｎは前記に同じ。）
で表されるエポキシ樹脂を挙げることもできる。なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びｎは、いずれも、それぞれ同一又は異なっていてよく、同一であることが好ましい。
式（１−ＩＩｂ）において、Ｘ^ｉｉが１，４−フェニレン基又は式（２^ｇ−ｉｉａ’）で表される基（好ましくは１，４−フェニレン基）であり、Ｒ^１が同一又は異なって（好ましくは同一で）炭素数１〜３のアルキル基（特にメチル基）であり、ｎが共に０（すなわち環はＲ^３で置換されていない）であり、Ｒ^２が同一又は異なって（好ましくは同一で）炭素数２〜６のアルキレン基（好ましくはジメチレン基：−（ＣＨ_２）_２−）であるものがより好ましい。

【0170】

また、式（１）で表されるエポキシ樹脂のうち、より好ましいものとして、さらに例えば、式（１−ＩＩＩａ）：

【0171】

【化47】

【0172】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｘ^ｉｉｉ、及びｎは前記に同じ。）
で表されるエポキシ樹脂を挙げることもできる。なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びｎは、いずれも、それぞれ同一又は異なっていてよく、同一であることが好ましい。
式（１−ＩＩＩａ）において、Ｘ^ｉｉｉが

【0173】

【化48】

【0174】

若しくは

【0175】

【化49】

【0176】

又は式（２^ｇ−ｉｉｉａ’）で表される基であり、Ｒ^１が同一又は異なって（好ましくは同一で）炭素数１〜３のアルキル基（特にメチル基）であり、ｎが共に０（すなわち環はＲ^３で置換されていない）であり、Ｒ^２が同一又は異なって（好ましくは同一で）炭素数２〜６のアルキレン基（好ましくはジメチレン基：−（ＣＨ_２）_２−）であるものがより好ましい。

【0177】

本発明のエポキシ樹脂組成物において、式（１）で表されるエポキシ樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0178】

式（１）で表されるエポキシ樹脂は、公知の方法に基づいて又は準じて、例えば特許文献２（英国特許第１１２３９６０号公報）等の記載に基づいて又は準じて、製造することができる。また例えば、次の反応式で表される反応により式（１−ｉｉａ）で示されるエポキシ樹脂を製造することができる。

【0179】

【化50】

【0180】

（式中、Ｒ^２Ａは、炭素数２〜１８のアルケニル基であり、この基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子で置換されていてもよい。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＸ^ｉｉは前記に同じ。）

【0181】

Ｒ^２Ａで示される炭素数２〜１８のアルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基であり、直鎖状が好ましい。具体的には、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノルボルネニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。好ましくは炭素数２〜１０のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、さらに好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基であり、特に好ましくはビニル基、アリル基又はブテニル基である。なお、当該アルケニル基は、α−アルケニル基であることが好ましい。

【0182】

これらの炭素数２〜１８のアルケニル基は、一部の炭素原子が、酸素原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種の原子（好ましくは酸素原子）で置換されていてもよい。当該一部の炭素原子は、エポキシ環に直接結合していない炭素原子であることが好ましい。また、当該置換されてもよい一部の炭素原子は、１又は複数（例えば２、３、４、５、又は６）個の炭素原子であり、好ましくは１個の炭素原子である。当該基としては、例えば、炭素数２〜９アルケニル−Ｏ−炭素数１〜８アルキレン−、好ましくは炭素数２〜４アルケニル−Ｏ−炭素数１〜３アルキレン−、より好ましくは炭素数２〜４アルケニル−Ｏ−炭素数１〜２アルキレン−、特に好ましくは炭素数３アルケニル−Ｏ−ＣＨ_２−が挙げられる。具体的には、例えば、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−などが挙げられ、これらの中でもＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−（アリルオキシメチル基）が好ましい。

【0183】

式（１−ｉｉａ）で表されるエポキシ樹脂は、式（５−ｉｉａ）で表される化合物と式（６）で表される化合物をヒドロシリル化反応させて製造することができる。ヒドロシリル化反応は、通常、触媒の存在下、溶媒の存在下又は非存在下で実施することができる。また、式（５−ｉｉａ）で表される化合物にかえて、式（５−ｉｉｉａ）：

【0184】

【化51】

【0185】

（式中、Ｒ^１及びＸ^ｉｉｉは前記に同じ。）
又は式（５−ｉｖａ）：

【0186】

【化52】

【0187】

（式中、Ｒ^１及びＸ^ｉｉｉは前記に同じ。）
又は式（５−ｉａ）：

【0188】

【化53】

【0189】

（式中、Ｘ^ｉは炭化水素環から１個の水素原子を除いて得られる１価の基を示し、Ｒ^１は前記に同じ。）
で表される化合物を用いることにより、上記式（１−ｉｉｉａ）又は（１−ｉｖａ）で表されるエポキシ樹脂や１個の式（３）の基が炭化水素環に結合した構造を有するエポキシ樹脂を製造することもできる。また、これらの化合物の構造において、Ｘ^ｉ〜Ｘ^ｉｖが、それぞれ、Ｘ環から１個の水素原子を除いて得られる１価の基、Ｘ環から２個の水素原子を除いて得られる２価の基、Ｘ環から３個の水素原子を除いて得られる３価の基、又はＸ環から４個の水素原子を除いて得られる４価の基、に置換された構造の化合物を用いることで、式（１）で示される種々の化合物を製造することができる。

【0190】

ヒドロシリル化反応に用いられる触媒は、公知の触媒でよく、例えば、白金カーボン、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体等の白金系触媒；トリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム等のロジウム系触媒；ビス(シクロオクタジエニル)ジクロロイリジウム等のイリジウム系触媒が挙げられる。上記の触媒は溶媒和物（例えば、水和物、アルコール和物等）の形態であってもよく、また使用にあたり触媒をアルコール（例えば、エタノール等）に溶解して溶液の形態で用いることもできる。なお触媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0191】

触媒の使用量は、触媒としての有効量でよく、例えば、上記式（５−ｉａ）、（５−ｉｉａ）、（５−ｉｉｉａ）、又は（５−ｉｖａ）で表される化合物と式（６）で表される化合物との合計量１００質量部に対して ０．００００１〜２０質
量部、好ましくは０．０００５〜５質量部である。

【0192】

前記ヒドロシリル化反応は溶媒を用いなくても進行するが、溶媒を用いることにより穏和な条件で反応を行うことができる。溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒；ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒；エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒などが挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせてもよい。

【0193】

式（６）で表される化合物の使用量は、例えば、式（５−ｉａ）、（５−ｉｉａ）、（５−ｉｉｉａ）、又は（５−ｉｖａ）で表される化合物中のＳｉ−Ｈ基１モルに対して、通常、０．５〜２モル、好ましくは０．６〜１．５モル、より好ましくは０．８〜１．２モルである。

【0194】

反応温度は、通常０℃〜１５０℃、好ましくは１０℃〜１２０℃であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度である。

【0195】

反応終了後、反応液から溶媒を留去するなど、公知の単離手法を用いることにより、式（１）で表されるエポキシ樹脂を得ることができる。

【0196】

本発明のエポキシ樹脂組成物に用いる有機微粒子としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ブタジエンゴム、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレート、アクリルゴム、ポリスチレン、スチレン系共重合体（例えばスチレン−ブタジエンゴム）、シリコーン変性樹脂およびこれら樹脂が酸変性されたものや水素添加されたもの等の樹脂からなる有機微粒子が挙げられる。

【0197】

これら有機微粒子は１種又は２種以上の素材からなる微粒子を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。つまり、１つの粒子中にこれらの素材が１種又は２種以上含まれていてもよく、また、異なる素材からなる微粒子を単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0198】

また、１つの粒子の素材（樹脂種）および構造としては、単独の樹脂からなる有機微粒子、２種以上の樹脂からなる有機微粒子などが挙げられる。２種以上の樹脂からなる有機微粒子の場合、例えばコアシェル型構造を有していてもよい。コアシェル型構造を有する粒子としては、例えば、上記の素材の１種又は２種以上が組み合わされてコアとなり、コア素材とは異なる１種又は２種以上の素材がコア周辺を被覆した構造を有する粒子が好ましく挙げられ、具体的には例えばメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン型（ＭＢＳ型）コアシェル型粒子（ブタジエン−スチレン系共重合体（コア成分）に、メチルメタクリレートなどをシェル成分としてグラフト重合させたもの）が挙げられる。このようなコアシェル型粒子は市販品を利用することもできる。

【0199】

これらの中でも、接着性の観点からは、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、スチレン系共重合体、シリコーン変性樹脂が好ましい。

【0200】

また、低誘電特性の観点からは、ポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ブタジエンゴム、ポリアリレート、ポリメチルメタクリレート、アクリルゴム、ポリスチレン、スチレン系共重合体、シリコーン変性樹脂が好ましい。

【0201】

なお、これらは、酸変性及び／又は水素添加されていてもよい。

【0202】

これらのなかでも接着性および低誘電特性を両方有する観点から、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系共重合体、及びシリコーン変性樹脂並びにこれらが酸変性及び／又は水素添加された有機微粒子が好ましく、より好ましくはポリオレフィン系樹脂及びスチレン系共重合体並びにこれらが酸変性及び／又は水素添加された有機微粒子である。

【0203】

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、共重合ポリオレフィン、変性ポリオレフィン等が挙げられる。

【0204】

ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンを好ましく用いることができる。低密度ポリエチレンは、旧JIS K6748：1995において定義される、密度0.910以上〜0.930未満のポリエチレンであることが好ましい。高密度ポリエチレンは、旧JIS K6748：1995において定義される、密度0.942以上のポリエチレンであることが好ましい。

【0205】

共重合ポリオレフィン、変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂としては、オレフィンと他のモノマーとの共重合体、酸変性したポリオレフィン、酸変性した共重合ポリオレフィン等が好ましく挙げられる。オレフィンとしては、α−オレフィンや環状オレフィンが好ましく、具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、テトラシクロドデセン等が挙げられる。中でもエチレン、プロピレンが好ましい。なお、これらオレフィンを単独で又は２種以上組み合わせて重合させたものも、本発明においてポリオレフィンとして好ましく用いることができる。

【0206】

オレフィンと共重合する他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸系カルボキシル基含有モノマー、ビニル基含有モノマーなどのエチレン性不飽和モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、酸変性基含有モノマー、およびその金属塩を含んだモノマーなどが挙げられる。

【0207】

エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0208】

エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアセテート、グリシジルブチレート、グリシジルヘキソエート、グリシジルベンゾエートなどが挙げられる。

【0209】

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどが挙げられる。

【0210】

酸変性基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸エステルなどが挙げられる。

【0211】

また、これらのポリオレフィン系樹脂として、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン物であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物や、エチレン−ビニルアルコール共重合体なども好ましく包含される。

【0212】

ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリエチレン（例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、エチレン又はプロピレンとエポキシ基含有モノマーとの共重合体、エチレン又はプロピレンと酸変性基含有モノマーとの共重合体、エチレン又はプロピレンとエチレン性不飽和モノマーとの共重合体、エチレン又はプロピレンとテトラシクロドデセンとの共重合体が好ましく用いられ、エチレン又はプロピレンとエポキシ基含有モノマーとの共重合体、エチレン又はプロピレンと酸変性基含有モノマーとの共重合体、及びエチレン又はプロピレンとエチレン性不飽和モノマーとの共重合体が中でも好ましく用いられる。より具体的には、例えばエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、プロピレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、プロピレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、プロピレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体、プロピレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、プロピレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物などが好適に用いられる。

【0213】

また、ポリオレフィン系樹脂として、酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができ、より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、共重合ポリオレフィン等を酸変性したものを好ましく用いることができる。

【0214】

酸変性ポリオレフィンとしては、カルボキシル基や酸無水物基などの酸変性基がグラフト化されたポリオレフィン又は共重合ポリオレフィンが好ましい。ここでのポリオレフィン又は共重合ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。プロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレンと他のα−オレフィンとを共重合したものである。また、プロピレン−α−オレフィン共重合体には、他のモノマーも共重合させてもよい。

【0215】

酸変性ポリオレフィンとして、特に好適な例として、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンを挙げることができる。

【0216】

酸変性ポリオレフィンの製造方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ポリオレフィン又は共重合ポリオレフィンのラジカルグラフト化反応により製造することができる。より具体的には、主鎖となるポリマーにおいてラジカル種を生成し、そのラジカル種を重合開始点として不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物をグラフト重合させる方法が挙げられる。

【0217】

ここでの不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物としては、例えば、アクリル酸、ブタン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、ドデセン酸、リノール酸、アンゲリカ酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ハイミック酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水ハイミック酸、アクリル酸無水物等の不飽和カルボン酸無水物等が挙げられる。

【0218】

ラジカル発生剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物を使用することが好ましい。より具体的には、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソプロピオニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレ-ト等のアゾ化合物等が挙げられる。

【0219】

また、スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレンプロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンプロピレン−スチレン共重合体等が挙げられる。

【0220】

本発明のエポキシ樹脂組成物に含有される有機微粒子は、体積平均粒子径が５０μｍ以下であることが好ましく、０．０５〜５０μｍであることがより好ましく、０．１〜４０μｍであることがさらに好ましく、０．２〜３０μｍであることがよりさらに好ましい。

【0221】

本発明のエポキシ樹脂組成物に含有される有機微粒子の形状は、球状であることが好ましい。ここでいう球状は、有機微粒子の最長となる径と最短となる径の比率（最長径／最短径）が０．９８〜１．０２となるものをいう。

【0222】

なお、有機微粒子の体積平均粒子径は、電気的検知帯法（細孔電気抵抗法）により求められる値である。例えば、電気検知式粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製 コールターマルチサイザー）を用いて求めることができる。

【0223】

本発明に用いる有機微粒子の製造方法は、例えば、有機樹脂を高せん断微粉化装置を用いて機械的に粉砕する方法、有機樹脂を良溶媒に溶解し、必要に応じて貧溶媒を加え、冷却により粒子を析出させたり、溶媒を蒸発させたりして粒子を得る方法、また有機樹脂を分散剤および水と混合することにより分散させた有機樹脂の粒子を得る方法などが例示できる。なかでも、有機樹脂を分散剤および水と混合することにより分散させた有機樹脂の粒子を得る方法が好適であり、この方法であれば球状の粒子を好ましく得ることができる。ここでの分散剤としては、界面活性剤を用いることができ、例えばエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体等を好ましく用いることができる。

【0224】

有機微粒子の配合量は、エポキシ樹脂組成物（有機微粒子含む）の全質量に対し、有機微粒子の配合割合は、好ましくは１〜７０質量％であり、より好ましくは１０〜６５質量％であり、さらに好ましくは２０〜６０質量％であり、特に好ましくは２５〜５５質量％である。

【0225】

また、本発明に係るエポキシ樹脂組成物において、有機微粒子は、式（１）で表されるエポキシ樹脂１００質量部に対して、２０〜４００質量部含まれることが好ましく、３０〜３００質量部含まれることがより好ましく、４０〜２００質量部含まれることがさらに好ましい。

【0226】

本発明のエポキシ樹脂組成物は、式（１）で表されるエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を含有していてもよい。該エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂等を用いることができる。これらのエポキシ樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0227】

式（１）で表されるエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を配合する場合、その配合割合は本発明の効果を発揮できる範囲であればよい。式（１）で表されるエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を配合する場合、式（１）で表されるエポキシ樹脂と、式（１）で表されるエポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂との配合比率は、質量比で、例えば１００：０〜２０：８０であり、好ましくは１００：０〜３０：７０であり、より好ましくは１００：０〜４０：６０である。

【0228】

本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化剤を含んでいてもよい。前記硬化剤としては、エポキシ樹脂と反応して硬化物を得ることができるものであれば特に限定はない。

【0229】

前記硬化剤としては、例えば、アミン系硬化剤、アミド系硬化剤、酸無水物系硬化剤、フェノール系硬化剤、メルカプタン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、活性エステル系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤などが挙げられる。

【0230】

アミン系硬化剤として、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの鎖状脂肪族アミン；イソフォロンジアミン、ベンゼンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ジアミノジシクロヘキシルメタンなどの脂環式アミン；メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジエチルトルエンジアミン、ジアミノジエチルジフェニルメタンなどの芳香族アミン；ベンジルジメチルアミン、トリエチレンジアミン、ピペリジン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５）、などの第二級及び三級アミン等が挙げられる。

【0231】

アミド系硬化剤として、例えば、ジシアンジアミド及びその誘導体、ポリアミド樹脂（ポリアミノアミド等）等が挙げられる。

【0232】

酸無水物系硬化剤として、例えば、無水マレイン酸、ドデセニル無水コハク酸などの脂肪族酸無水物；無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの芳香族酸無水物；無水メチルナジック酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂環式酸無水物等が挙げられる。

【0233】

フェノール系硬化剤として、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビフェニル型ノボラック樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、ナフトールノボラック樹脂、フェノールビフェニレン樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ベンゾオキサジン環を有する化合物等が挙げられる。

【0234】

メルカプタン系硬化剤として、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、ポリサルファイドポリマー等が挙げられる。

【0235】

イソシアネート系硬化剤として、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。

【0236】

活性エステル系硬化剤としては、例えば、１分子中にエポキシ樹脂と反応するエステル基を１個以上有する化合物であり、フェノールエステル、チオフェノールエステル、Ｎ−ヒドロキシアミンエステル及び複素環ヒドロキシ化合物エステル等が挙げられる。

【0237】

硬化剤は、単独で用いてもよく、また、求める特性に応じて使い分けることが可能であり、２種以上を併用してもよい。

【0238】

前記硬化剤の配合量は特に限定されない。例えば全エポキシ樹脂中のエポキシ基１当量あたり、硬化剤中の反応性官能基の当量が０．１〜５当量となる配合量とすることが好ましい。より好ましくは０．３〜３当量であり、さらに好ましくは０．５〜２当量である。

【0239】

本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化促進剤を含んでいてもよい。特に、硬化促進剤は、硬化剤と併用することで、硬化反応速度を高めたり、あるいは得られる硬化物の強度を高めることができる。前記硬化促進剤としては、エポキシ樹脂と反応して硬化物を得ることができるものであれば特に限定されない。

【0240】

前記硬化促進剤として、例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾール化合物；ジシアンジアミド及びその誘導体；ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５）、２，４，６−トリス( ジメチルアミノメチル) フェノールなどの第三級アミン；リン系化合物、ルイス酸化合物、カチオン重合開始剤等が挙げられる。

【0241】

これらの中でも、耐熱性および電気特性の観点から、硬化剤としては酸無水物系硬化剤、フェノール系硬化剤、活性エステル系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤が好ましく、硬化促進剤としてはイミダゾール化合物、リン系化合物、ルイス酸化合物、カチオン重合開始剤が好ましい。

【0242】

硬化促進剤は単独で用いてもよく、また、求める特性に応じて使い分けることが可能であり、２種以上を併用してもよい。

【0243】

前記硬化促進剤の配合量は特に限定されない。例えば全エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部を配合することが好ましい。より好ましくは、０．１〜５質量部であり、さらに好ましくは０．５〜３質量部である。

【0244】

本発明のエポキシ樹脂組成物は、本発明の目的や効果を損なわない範囲で、必要に応じて添加剤を含有してもよい。

【0245】

前記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、無機蛍光体、滑剤、紫外線吸収剤、熱光安定剤、帯電防止剤、重合禁止剤、消泡剤、溶剤、老化防止剤、ラジカル禁止剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤、保存安定性改良剤、オゾン老化防止剤、増粘剤、可塑剤、放射線遮断剤、核剤、カップリング剤、導電性付与剤、リン系過酸化物分解剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤等が挙げられる。

【0246】

本発明のエポキシ樹脂組成物は、式（１）で表されるエポキシ樹脂及び有機微粒子、さらに必要に応じて他の成分を混合することにより製造することができる。混合方法は、均一に混合できる方法であれば特に限定はなく、例えばパドル羽根による混合・攪拌、ホモミキサーによる混合・攪拌、自転公転ミキサーによる混合・攪拌などを挙げることができる。本発明のエポキシ樹脂組成物は、粘度が低いため溶剤を添加することなく調製することができるが、必要に応じ、本発明の効果に悪影響を与えない範囲で溶剤（例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサン等）を添加してもよい。

【0247】

本発明のエポキシ樹脂組成物を硬化することにより硬化物を得ることができる。硬化の方法は、例えば、該組成物を加熱硬化することで実施できる。硬化温度は、通常室温〜２５０℃であり、硬化時間は、組成液によって異なり、通常３０分〜１週間まで幅広く設定することができる。

【0248】

なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。

【実施例】

【0249】

以下、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。

【0250】

製造例１（エポキシ樹脂Ａの製造）
攪拌機、温度計及び冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、アリルグリシジルエーテル５．９ｇ、ヘキサクロロ白金酸六水和物の２ｗｔ％エタノール溶液０．０５ｇ、トルエン１００ｇを仕込み、液温を７０℃まで昇温させた。その後、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン５．０ｇを１５分間で滴下し、引続き、９０℃で４時間攪拌した。トルエンを濃縮により除去後、無色透明液体の１，４−ビス［（２，３−エポキシプロピルオキシプロピル）ジメチルシリル］ベンゼン（エポキシ樹脂Ａ）１０．３ｇ（エポキシ当量２１１ｇ／ｅｑ）を取得した。

【0251】

製造例２（エポキシ樹脂Ｂの製造）
攪拌機、温度計及び冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、１，２−エポキシ−５−ヘキセン５．０ｇ、ヘキサクロロ白金酸六水和物の２ｗｔ％エタノール溶液０．０５ｇ、トルエン１００ｇを仕込み、液温を７０℃まで昇温させた。その後、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン５．０ｇを１５分間で滴下し、引続き、９０℃で５時間攪拌した。トルエンを濃縮により除去後、無色透明液体の１，４−ビス［（２，３−エポキシブチル）ジメチルシリル］ベンゼン（エポキシ樹脂Ｂ）９．５ｇ（エポキシ当量１９５ｇ／ｅｑ）を取得した。

【0252】

製造例３（エポキシ樹脂Ｃの製造）
攪拌機、温度計及び冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン６．４ｇ、ヘキサクロロ白金酸六水和物の２ｗｔ％エタノール溶液０．０５ｇ、トルエン１００ｇを仕込み、液温を７０℃まで昇温させた。その後、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン５．０ｇを１５分間で滴下し、引続き、９０℃で４時間攪拌した。トルエンを濃縮により除去後、無色透明液体の１，４−ビス｛［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル]ジメチルシリル｝ベンゼン（エポキシ樹脂Ｃ）１０．８ｇ（エポキシ当量２２１ｇ／ｅｑ）を取得した。

【0253】

製造例４（エポキシ樹脂Ｄの製造）
攪拌機、温度計及び冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン４．３ｇ、ヘキサクロロ白金酸六水和物の２ｗｔ％エタノール溶液０．０５ｇ、トルエン２５０ｇを仕込み、液温を７０℃まで昇温させた。その後、ビス[（ｐ−ジメチルシリル）フェニル]エーテル５．０ｇを１５分間で滴下し、引続き、９０℃で６時間攪拌した。トルエンを濃縮により除去後、無色透明液体の４，４’−ビス｛［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル]ジメチルシリル｝ジフェニルエーテル（エポキシ樹脂Ｄ）８．９ｇ（エポキシ当量２６７ｇ／ｅｑ）を取得した。

【0254】

製造例５（エポキシ樹脂Ｅの製造）
攪拌機、温度計及び冷却器を備え付けた２００ｍＬ容の四つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン７．４ｇ、ヘキサクロロ白金酸六水和物の２ｗｔ％エタノール溶液０．０５ｇ、トルエン２５０ｇを仕込み、液温を７０℃まで昇温させた。その後、１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼン５．０ｇを１５分間で滴下し、引続き、９０℃で６時間攪拌した。トルエンを濃縮により除去後、無色透明液体の１，３，５−トリス｛［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル]ジメチルシリル｝ベンゼン（エポキシ樹脂Ｅ）１１．８ｇ（エポキシ当量２０８ｇ／ｅｑ）を取得した。

【0255】

実施例、比較例
表１及び表２に記載した配合量の各成分をカップに秤量し、自転公転（ＡＲＥ−３１０、シンキー社製）を用いて、室温（２５℃）で２０００ｒｐｍで５分間混合した。その後、室温（２５℃）で２２００ｒｐｍで５分間脱泡することでエポキシ樹脂組成物を調製した。エポキシ樹脂組成物中には、用いた有機微粒子がそのまま含まれていた。

【0256】

表１及び表２中の各成分は以下の通りである。なお、表１及び表２の各成分の数値は、質量部を示す。

【0257】

・エポキシ樹脂Ｆ：ダイセル社製脂環式エポキシ樹脂（セロキサイド２０２１Ｐ；一般名は3',4'-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）（エポキシ当量１３７ｇ／ｅｑ）
・エポキシ樹脂Ｇ：三菱化学社製Ｂｉｓ−Ａ型エポキシ樹脂（グレード８２８）（エポキシ当量１８９ｇ／ｅｑ）
・有機微粒子Ａ：エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体微粒子「ボンドファースト」（住友化学社製）を体積平均粒子径１３μｍとした球状の有機微粒子（住友精化社製）
・有機微粒子Ｂ：無水マレイン酸変性ポリエチレン「アドマー」（三井化学社製）を体積平均粒子径２５μｍとした球状の有機微粒子（住友精化社製）
・有機微粒子Ｃ：無水マレイン酸変性ポリプロピレン「ＡＣｕｍｉｓｔ１８６３」（ハネウェル社製、体積平均粒子径６〜７．５μｍ）
・その他成分Ａ：４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸／ヘキサヒドロ無水フタル酸＝７０／３０（ＭＨ−７００、新日本理化社製）
・その他成分Ｂ：２−エチル−４−メチルイミダゾール（三菱化学社製）

【0258】

なお、各有機微粒子の体積平均粒子径は、電気検知式粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製 コールターマルチサイザー）にて測定した値である。具体的には、１００ｍｌのビーカーにＩＳＯＴＯＮII（ベックマンコールター社製 電解液）を２０ｍｌ、アルキル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤を０．２ｍｌ混合した。そこへ各有機微粒子を０．１ｇ添加し、スパチュラで撹拌しながら３分間超音波をあてて粒子を分散させた。この分散液を用いて電気検知式粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製 コールターマルチサイザー）にて体積平均粒子径を測定した。

【0259】

得られた各実施例及び比較例のエポキシ樹脂組成物について、以下の項目について評価した。なお、各評価の結果を表１及び表２に併せて示す。

【0260】

（１）銅箔に対する９０度ピール強度
各実施例及び比較例で得られたエポキシ樹脂組成物をアルミ板に塗布し、その上から厚さ３５μｍの電解銅箔（古河電気工業社製）を重ね合わせた。１００℃で１時間、１２０℃で２時間、１５０℃で２時間加熱して硬化させた。硬化後、幅１ｃｍになるようにカッターで切れ目を入れ、９０度ピール強度試験片とした。得られた試験片について、ＡＧＳ−Ｘ（島津製作所社製）を用いて、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で９０度ピール強度試験を実施した。

【0261】

（２）電気特性（比誘電率・誘電正接）
実施例及び比較例で得られた各エポキシ樹脂組成物を樹脂製モールド（厚さ２ｍｍ）に流し込み、１００℃で１時間、１２０℃で２時間、１５０℃で２時間加熱して硬化させた。次いで、硬化物を幅２０ｍｍ×長さ３０ｍｍ×厚さ２ｍｍのサイズに切り出し、誘電率測定用試験片とした。得られた試験片は、誘電率測定装置（インピーダンスアナライザー、アジレント社製）を用いて、２５℃にて、比誘電率（１ＧＨｚ）及び誘電正接（１ＧＨｚ）を測定した。また、誘電率測定装置の校正は、ＰＴＦＥを用いて行った。結果を表１および表２に示す。

【0262】

【表1】

【0263】

【表2】