特許 6556693 ポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6556693

(24)【登録日】2019年7月19日

(45)【発行日】2019年8月7日

(54)【発明の名称】ポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20190729BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20190729BHJP

   B29C 41/24 20060101ALI20190729BHJP

   B29K 29/00 20060101ALN20190729BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20190729BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/18CEX

   G02B5/30

   B29C41/24

   B29K29:00

   B29L7:00

【請求項の数】5

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2016-505162(P2016-505162)

(86)(22)【出願日】2015年2月19日

(86)【国際出願番号】JP2015054560

(87)【国際公開番号】WO2015129538

(87)【国際公開日】20150903

【審査請求日】2017年12月19日

(31)【優先権主張番号】特願2014-36316(P2014-36316)

(32)【優先日】2014年2月27日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(72)【発明者】

【氏名】藤井 絵美

(72)【発明者】

【氏名】風藤 修

【審査官】 芦原 ゆりか

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−３４２２３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−３２４３５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１４６１４６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１４６１４７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／１３２９８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１３７０５６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００１−３１５１４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０２７２６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０５０６９６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｂ２９Ｃ ４１／００−５２

Ｇ０２Ｂ ５／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

フィルムの面内における配向軸角度をフィルムの幅方向に０．８ｍｍピッチで測定して求めた配向軸角度の分布において、隣接するピーク間の距離の最大値が６ｃｍ以下であり、隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値が１０°以下であることを特徴とするポリビニルアルコールフィルム。

【請求項2】

幅が２ｍ以上である、請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルム。

【請求項3】

ポリビニルアルコールを含む製膜原液を吐出装置の吐出口から支持体上に膜状に吐出し、乾燥してポリビニルアルコールフィルムを製造する方法であって、吐出後１０秒以内に風速０．３〜５ｍ／秒の風を吐出した膜に吹き付ける工程を有することを特徴とする、請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造方法。

【請求項4】

請求項１または２に記載のポリビニルアルコールフィルムを用いて製造した光学フィルム。

【請求項5】

偏光フィルムである請求項４に記載の光学フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法、並びに当該フィルムから製造した偏光フィルムなどの光学フィルムに関する。より詳細には、本発明は、光透過率が高い場合やバックライトの光強度が高い場合であっても、色斑の幅が細くて斑として目立ちにくい偏光フィルムなどの光学フィルムを与えるポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法、並びに当該フィルムから製造した偏光フィルムなどの光学フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光の偏光状態を変化させる液晶と共に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。多くの偏光板は、偏光フィルムの表面に三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムなどの保護膜が貼り合わされた構造を有しており、偏光板を構成する偏光フィルムとしてはポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸して配向させた延伸フィルムにヨウ素系色素（Ｉ₃^-やＩ₅^-など）や二色性有機染料などの二色性色素を吸着させたものが主流となっている。このような偏光フィルムは、二色性色素を予め含有させたポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸したり、ポリビニルアルコールフィルムの一軸延伸と同時に二色性色素を吸着させたり、ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸した後に二色性色素を吸着させたりするなどして製造される。

【0003】

ＬＣＤは、電卓および腕時計などの小型機器、ノートパソコン、液晶モニター、液晶カラープロジェクター、液晶テレビ、車載用ナビゲーションシステム、携帯電話、屋内外で用いられる計測機器など、広範囲において用いられるようになっている。近年、特に消費電力の低減がより強く求められていることから、ＬＣＤにおいて、バックライトの光強度が低い場合であっても高い画面輝度を維持できることが重要になってきた。それを達成するための手段としては、偏光フィルムの厚みをより薄くしたり染色の程度を弱めたりするなどして偏光フィルムひいては偏光板における光透過率を向上させることが考えられるが、光透過率の高い偏光板は、光透過率の低い偏光板に比べて色斑が目立ちやすい。

【0004】

偏光フィルムの色斑を低減させるためのポリビニルアルコールフィルムとしては、従来、複屈折率斑や厚み斑を低減させたポリビニルアルコールフィルム（特許文献１参照）、フィルムの幅方向に１ｃｍ離れた２点間のレタデーション差が特定の範囲にあるポリビニルアルコールフィルム（特許文献２参照）、フィルムの幅方向の１ｍｍ当たりの厚み変動が特定の範囲にあるポリビニルアルコールフィルム（特許文献３参照）などが知られている。

【0005】

また、ポリビニルアルコールフィルムの膨潤時における皺の発生や偏光フィルムの長手方向に存在するスジ状の染色斑を低減できるものとして、フィルムの膜幅方向全体にわたる光学軸の傾きがフィルムの長手方向に対して４５〜１３５°であるポリビニルアルコールフィルムが知られている（特許文献４参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開平６−１３８３１９号公報

【特許文献2】特開２００２−２８９３８号公報

【特許文献3】特開２００２−３１７２０号公報

【特許文献4】国際公開第２００９／０２８１４１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、上記した従来のポリビニルアルコールフィルムは、偏光フィルムにして偏光板の製造に用いた場合などにおいて、たとえ色斑の濃淡差を小さくすることができたとしても、色斑の幅が比較的太く、斑として目立ちやすいという問題のあることがわかってきた。

【0008】

本発明の目的は、色斑の幅が細くて斑として目立ちにくい偏光フィルムなどの光学フィルムを容易に製造することのできるポリビニルアルコールフィルムおよびその製造方法を提供することである。
さらに、本発明は、当該ポリビニルアルコールフィルムを用いて製造した偏光フィルムなどの光学フィルムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記の目的を達成すべく本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、フィルムの面内における配向軸角度をフィルムの幅方向に０．８ｍｍピッチで測定して求めた配向軸角度の分布において、隣接するピーク間の距離が特定数値以下にある新規なポリビニルアルコールフィルムを得ることができた。そして、当該ポリビニルアルコールフィルムを原反として用いたところ、光透過率が高い場合や光強度のより高いバックライトを使用した場合であっても、色斑の幅が細くて斑として目立ちにくい偏光フィルムなどの光学フィルムが得られることが判明した。
さらに、本発明者らは、当該ポリビニルアルコールフィルムは、ポリビニルアルコールを含む製膜原液を用いてフィルムを製造する際に、製膜原液をロールやベルトなどの支持体上に吐出装置の吐出口から膜状に吐出後、特定の時間内に、吐出した膜に特定の風速の風を吹き付けることにより円滑に製造できることを見出した。
本発明らは、これらの知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。

【0010】

すなわち、本発明は、
［１］ フィルムの面内における配向軸角度をフィルムの幅方向に０．８ｍｍピッチで測定して求めた配向軸角度の分布において、隣接するピーク間の距離の最大値が６ｃｍ以下であることを特徴とするポリビニルアルコールフィルムである。
そして、本発明は、
［２］ フィルムの面内における配向軸角度をフィルムの幅方向に０．８ｍｍピッチで測定して求めた配向軸角度の分布において、隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値が１０°以下である前記［１］のポリビニルアルコールフィルム；および、
［３］ 幅が２ｍ以上である前記［１］または［２］のポリビニルアルコールフィルム；
である。

【0011】

さらに、本発明は、
［４］ ポリビニルアルコールを含む製膜原液を吐出装置の吐出口から支持体上に膜状に吐出し、乾燥してポリビニルアルコールフィルムを製造する方法であって、吐出後１０秒以内に風速０．３〜５ｍ／秒の風を吐出した膜に吹き付ける工程を有することを特徴とするポリビニルアルコールフィルムの製造方法である。

【0012】

また、本発明は、
［５］ 前記［１］〜［３］のいずれかのポリビニルアルコールフィルムを用いて製造した光学フィルム；および、
［６］ 偏光フィルムである前記［５］の光学フィルム；
である。

【発明の効果】

【0013】

本発明のポリビニルアルコールフィルムを原反として用いることによって、光透過率が高い場合やより光強度の高いバックライトを用いた場合であっても、色斑の幅が細くて斑として目立ちにくい偏光フィルムなどの光学フィルムを得ることができる。
本発明の製造方法を採用することによって、前記した優れた特性を有する本発明のポリビニルアルコールフィルムを円滑に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】図１は、ポリビニルアルコールフィルムのフィルム面内における配向軸角度を模式的に示した図である。

【図2】図２は、ポリビニルアルコールフィルムのフィルム面内における配向軸角度を測定する際の測定箇所の例を示した模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリビニルアルコールフィルム（以下、ポリビニルアルコールを「ＰＶＡ」ということがある）は、フィルムの面内における配向軸角度をフィルムの幅方向に０．８ｍｍピッチで測定して求めた配向軸角度の分布において、隣接するピーク間の距離の最大値が６ｃｍ以下である。
従来のＰＶＡフィルムにおいては、上記距離が大きいため、それを用いて製造した偏光フィルムひいては偏光板では、色斑の幅が太く、斑として目立ちやすいという問題があった。これに対して、本発明のＰＶＡフィルムは上記距離の最大値が６ｃｍ以下であり、従来のＰＶＡフィルムと異なっている。このような本発明のＰＶＡフィルムを原反として用いれば、光透過率が高い場合やより光強度の高いバックライトを用いた場合であっても、色斑の幅が細くて斑として目立ちにくい偏光フィルムなどの光学フィルムを製造することができる。

【0016】

本発明におけるフィルムの面内における配向軸角度とは、図１に示すように、フィルムの面内における長さ方向（ＭＤ）と配向軸（遅相軸）のなす角度θをいい、配向軸角度の測定位置におけるＰＶＡ分子の配向の状態などによって定まる。当該配向軸角度は複屈折測定装置やセルギャップ測定装置などを用いてフィルム面に対して垂直な方向（フィルムの厚み方向）に進行する光（例えば、波長５４３ｎｍの光）に基づき測定することができ、具体的には、実施例において後述する方法により測定することができる。

【0017】

以下に、本発明でいう「フィルムの面内における配向軸角度」の測定方法および「隣接するピーク間の距離」の求め方について説明する。
図２に示すように、ＰＶＡフィルムの長さ方向（ＭＤ）の任意の位置で、ＰＶＡフィルムの長さ方向に対して直交する幅方向の仮想直線Ａ１−Ａ２を定め、仮想直線Ａ１―Ａ２上を、当該仮想直線Ａ１−Ａ２の全幅（フィルムの全幅）にわたって、０．８ｍｍのピッチで、フィルム面に対して垂直な方向（フィルムの厚み方向）に進行する光によって配向軸角度を測定する。
配向軸角度の測定に当たっての測定位置は特に制限されず、例えば、Ａ１とＡ２を結ぶ仮想直線上の任意の１点（例えば中央）をＡ３とし、当該Ａ３からＡ１に向かって０．８ｍｍのピッチで配向軸角度を測定し、さらにＡ３からＡ２に向かって０．８ｍｍのピッチで配向軸角度を測定する方法などを採用することができる。
ここでフィルムの幅方向とは、フィルムの長さ方向（ＭＤ）と直交するフィルムの面内における方向（ＴＤ）である。長尺のＰＶＡフィルムを原反として用いて偏光フィルムなどの光学フィルムを製造する場合には、通常、長尺のＰＶＡフィルムの長さ方向（機械流れ方向；ＭＤ）に一軸延伸される。そのため、通常、フィルムの長さ方向（ＭＤ）は偏光フィルムなどの光学フィルムを製造する際にＰＶＡフィルムが一軸延伸されるべき方向と一致し、この長さ方向と直交するフィルムの面内における方向が幅方向（ＴＤ）となる。なお長尺でないＰＶＡフィルムの場合には、偏光フィルムなどの光学フィルムを製造する際に一軸延伸されるべき方向をフィルムの長さ方向（ＭＤ）とし、これと直交するフィルムの面内における方向を幅方向（ＴＤ）とすればよい。

【0018】

ＰＶＡフィルムの長さ方向に対して直交する幅方向の仮想直線Ａ１−Ａ２上をＰＶＡフィルムの全幅にわたって０．８ｍｍのピッチで配向軸角度を測定して得られた幅方向の配向軸角度の分布を示すデータは、長周期のノイズなどの影響により、特に電子的に解析を行う場合などにおいて、そのままでは解析が困難であることが多い。そこで、隣接するピーク間の距離を求める前に長周期のノイズを排除することが好ましい。当該長周期のノイズの排除は次のようにして行うことができる。
すなわち、各測定点について、その測定点からフィルムの幅方向（ＴＤ）の一方の側に連続する２５０点（２５０ピッチ分）および他方の側に連続する２５０点（２５０ピッチ分）の合計５００点の配向軸角度の平均値を求め、対象となる測定点における配向軸角度の値からこの平均値を差し引く。各測定点について同様の計算を行うことにより、長周期のノイズが排除された配向軸角度の変動を示すデータが得られる。この長周期のノイズが排除された配向軸角度の変動を示すデータを下記の方法で解析することにより、「隣接するピーク間の距離」が得られる。なお、上記長周期のノイズの排除を行う場合には、フィルムの幅方向（ＴＤ）の一方の側に連続する２５０点分の配向軸角度のデータのないフィルムの幅方向（ＴＤ）の両端部（それぞれ幅約２０ｃｍの部分）は、通常、光学フィルムの製造過程においてスリットされるなどして製品化されないことが多いため、「隣接するピーク間の距離」の解析から除外することができる。

【0019】

次に、解析ソフトＯｒｉｇｉｎ Ｐｒｏ ８．６Ｊ（ＯｒｉｇｉｎＬａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を用いて、上記の長周期のノイズが排除された配向軸角度の変動を示すデータに基づいて配向軸角度の分布のピーク検出を行う。配向軸角度の分布のピーク検出に当たっては、基線モードとして「定数（平均）」を設定し、ピークフィットのフィルタリング方式として「高さに基づく（しきい値高さ３０％）」を設定し、しきい値よりも小さいピークは除外する。次いで、各ピークにおける幅方向の位置を求め、互いに隣接するピーク間の幅方向の距離を算出し、それを「隣接するピーク間の距離」とする。なお、本発明において、「隣接するピーク間の距離」におけるピークには正のピークおよび負のピークが含まれる。

【0020】

本発明のＰＶＡフィルムでは、上記のようにして得られた隣接するピーク間の距離の最大値が６ｃｍ以下であって、隣接するピーク間の距離は全て６ｃｍ以下になっている。隣接するピーク間の距離の最大値が６ｃｍよりも大きいと、偏光フィルムおよび偏光板にしたときに、色斑の幅が太くなり、斑として目立ち易くなる。この観点から、ＰＶＡフィルムにおける隣接するピーク間の距離の最大値は、５．５ｃｍ以下であることが好ましく、５ｃｍ以下であることがより好ましく、場合によっては４ｃｍ以下、２ｃｍ以下、さらには１ｃｍ以下であってもよい。
隣接するピーク間の距離の最大値の下限は特に限定されないが、隣接するピーク間の距離の最大値があまりに小さいＰＶＡフィルムは、生産性よく製造できにくいことから、隣接するピーク間の距離の最大値は０．１ｃｍ以上であることが好ましく、０．２ｃｍ以上であることがより好ましく、０．３ｃｍ以上であることがさらに好ましい。

【0021】

本発明のＰＶＡフィルムでは、上記の配向軸角度の分布において、隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値が１０°以下であることが好ましい。隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値が１０°以下であることにより、偏光フィルムおよび偏光板にしたときの色斑の濃淡差を小さくすることができる。ＰＶＡフィルムの生産性の点からは、隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値は０．０１°以上であることが好ましく、かかる点から、本発明のＰＶＡフィルムでは、隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値は０．０１〜１０°であることがより好ましく、０．０２〜８°であることがさらに好ましく、０．０５〜５°であることが特に好ましい。
隣接するピークにおける配向軸角度の差は、上記の「隣接するピーク間の距離」において検出されたピークにおける配向軸角度の値から求めることができる。

【0022】

本発明のＰＶＡフィルムの厚みは特に制限されないが、あまりに厚すぎると偏光フィルムなどの光学フィルムを製造する際の乾燥が速やかに行われにくくなり、一方、あまりに薄すぎると光学フィルムを製造する際の一軸延伸時にフィルムの破断が生じやすくなることから、ＰＶＡフィルムの厚みは、５〜１５０μｍの範囲内であることが好ましく、８〜１２０μｍの範囲内であることがより好ましく、１０〜８０μｍの範囲内であることがさらに好ましく、１２〜５０μｍの範囲内であることが特に好ましい。

【0023】

本発明のＰＶＡフィルムの幅は特に制限されないが、近年、液晶テレビやモニターが大画面化しているので、それらに有効に用い得るようにするために、２ｍ以上であることが好ましく、４ｍ以上であることがより好ましい。また、現実的な生産機で偏光フィルムなどの光学フィルムを製造する場合に、フィルムの幅があまりに広すぎると均一な一軸延伸が困難になることがあるため、ＰＶＡフィルムの幅は８ｍ以下であることが好ましい。

【0024】

本発明のＰＶＡフィルムの長さは特に制限されないが、より均一なＰＶＡフィルムを連続して円滑に製造することができると共に、それを用いて光学フィルムを製造する場合などにおいても連続して使用することができることから、５〜５０，０００ｍの範囲内であることが好ましく、１００〜２０，０００ｍの範囲内であることがより好ましい。

【0025】

本発明のＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸イソプロペニルなどのビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより得られるものを使用することができる。上記のビニルエステルの中でも、ＰＶＡの製造の容易性、入手の容易性、コストなどの点から、分子中にビニルオキシカルボニル基（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−）を有する化合物が好ましく、酢酸ビニルがより好ましい。

【0026】

上記のポリビニルエステルは、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、本発明の効果を大きく損なわない範囲内であれば、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。

【0027】

上記のビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテンなどの炭素数２〜３０のα−オレフィン；（メタ）アクリル酸またはその塩；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシルなどの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはその誘導体などの（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；不飽和スルホン酸またはその塩などを挙げることができる。上記のポリビニルエステルは、前記した他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。

【0028】

上記のポリビニルエステルに占める上記他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。

【0029】

上記のＰＶＡとしてはグラフト共重合がされていないものを好ましく使用することができるが、本発明の効果を大きく損なわない範囲内であれば、ＰＶＡは１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合は、ポリビニルエステルおよびそれをけん化することにより得られるＰＶＡのうちの少なくとも一方に対して行うことができる。上記グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２〜３０のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリビニルエステルまたはＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルまたはＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。

【0030】

上記のＰＶＡはその水酸基の一部が架橋されていてもよいし、架橋されていなくてもよい。また上記のＰＶＡはその水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒドなどのアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。

【0031】

上記のＰＶＡの重合度は特に制限されないが、１，０００以上であることが好ましい。ＰＶＡの重合度が１，０００以上であることにより、ＰＶＡフィルムから得られる偏光フィルムの偏光性能をより一層向上させることができる。ＰＶＡの重合度があまりに高すぎるとＰＶＡの製造コストの上昇や製膜時における工程通過性の不良につながる傾向があるので、ＰＶＡの重合度は１，０００〜１０，０００の範囲内であることがより好ましく、１，５００〜８，０００の範囲内であることがさらに好ましく、２，０００〜５，０００の範囲内であることが特に好ましい。なお本明細書でいうＰＶＡの重合度はＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定した平均重合度を意味する。

【0032】

ＰＶＡのけん化度は、ＰＶＡフィルムから得られる偏光フィルムなどの光学フィルムの耐湿熱性が良好になることから、９８モル％以上であることが好ましく、９９モル％以上であることがより好ましく、９９．８モル％以上であることがさらに好ましく、９９．９モル％以上であることが特に好ましい。
なお、本明細書におけるＰＶＡのけん化度とはＰＶＡが有するけん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。けん化度はＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。

【0033】

ＰＶＡフィルムは、上記したＰＶＡと共に可塑剤を含んでいてもよい。ＰＶＡフィルムが可塑剤を含むことにより、ＰＶＡフィルムの取り扱い性や延伸性の向上などを図ることができる。可塑剤としては多価アルコールが好ましく用いられ、具体例としては、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができ、ＰＶＡフィルムはこれらの可塑剤の１種または２種以上を含むことができる。これらのうちでもＰＶＡフィルムの延伸性がより良好になることからグリセリンが好ましい。

【0034】

ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して３〜２０質量部であることが好ましく、５〜１７質量部であることがより好ましく、７〜１４質量部であることがさらに好ましい。ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して３質量部以上であることによりＰＶＡフィルムの延伸性が向上する。一方、ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して２０質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの表面に可塑剤がブリードアウトしてＰＶＡフィルムの取り扱い性が低下するのを抑制することができる。

【0035】

また、後述する製膜原液を用いてＰＶＡフィルムを製造する場合には、製膜性が向上してフィルムの厚み斑の発生が抑制されると共に、製膜時に金属ロールやベルトを使用したときに金属ロールやベルトからのＰＶＡフィルムの剥離が容易になることから、当該製膜原液中に界面活性剤を配合することが好ましい。界面活性剤が配合された製膜原液からＰＶＡフィルムを製造した場合には、ＰＶＡフィルムは界面活性剤を含有する。ＰＶＡフィルムを製造するための製膜原液に配合される界面活性剤、ひいてはＰＶＡフィルム中に含有される界面活性剤の種類は特に限定されないが、金属ロールやベルトからの剥離性の観点から、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤が特に好ましい。

【0036】

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型；オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型などが好適である。
また、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などが好適である。
これらの界面活性剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0037】

界面活性剤を含有する製膜原液を用いる場合は、界面活性剤の含有量は、製膜原液に含まれるＰＶＡ１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部の範囲内であることが好ましく、０．０２〜０．３質量部の範囲内であることがより好ましい。界面活性剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して０．０１質量部以上であることにより製膜性および剥離性を向上させることができる。一方、界面活性剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して０．５質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの表面に界面活性剤がブリードアウトしてブロッキングが生じて取り扱い性が低下するのを抑制することができる。

【0038】

ＰＶＡフィルムはＰＶＡのみからなっていても、あるいはＰＶＡと上記した可塑剤および／または界面活性剤のみからなっていてもよいが、必要に応じて、酸化防止剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、隠蔽剤、着色防止剤、油剤などの他の成分の１種または２種以上をさらに含有していてもよい。

【0039】

ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡの含有率は、５０〜１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０〜１００質量％の範囲内であることがより好ましく、８５〜１００質量％の範囲内であることがさらに好ましい。

【0040】

本発明のＰＶＡフィルムの製造方法は特に制限されず、本発明のＰＶＡフィルムを製造し得る方法であればいずれの方法で製造してもよい。そのうちでも、ＰＶＡを含む製膜原液を吐出装置の吐出口から支持体上に膜状に吐出し、乾燥してＰＶＡフィルムを製造する方法であって、吐出口から製膜原液を吐出後１０秒以内に、吐出した膜に風速０．３〜５ｍ／秒の風を吹き付ける工程を有する製造方法が、本発明のＰＶＡフィルムを円滑に製造することができる点から、好ましく採用される。
以下に本発明において好適に採用し得る当該ＰＶＡフィルムの製造方法（以下「本発明の製造方法」ということがある）について説明する。

【0041】

上記の製膜原液としては、例えば、ＰＶＡおよび必要に応じてさらに可塑剤、界面活性剤、他の成分が液体媒体中に溶解した製膜原液や、ＰＶＡおよび必要に応じてさらに可塑剤、界面活性剤、他の成分、液体媒体を含み、ＰＶＡが溶融している製膜原液が挙げられる。当該製膜原液が可塑剤、界面活性剤および他の成分の少なくとも１種を含有する場合には、それらの成分が均一に混合されていることが好ましい。

【0042】

製膜原液の調製に使用される上記液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。そのうちでも、環境に与える負荷が小さいことや回収性の点から水が好ましい。

【0043】

製膜原液の揮発分率（製膜時に揮発や蒸発によって除去される液体媒体などの揮発性成分の製膜原液中における含有割合）は、製膜方法、製膜条件などによって異なり得るが、５０〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、５５〜９０質量％の範囲内であることがより好ましく、６０〜８５質量％の範囲内であることがさらに好ましい。製膜原液の揮発分率が５０質量％以上であることにより、製膜原液の粘度が高くなり過ぎず、製膜原液調製時の濾過や脱泡が円滑に行われ、異物や欠点の少ないＰＶＡフィルムの製造が容易になる。一方、製膜原液の揮発分率が９５質量％以下であることにより、製膜原液の濃度が低くなり過ぎず、工業的なＰＶＡフィルムの製造が容易になる。
また、製膜原液の温度は、９０〜１１０℃とすることが好ましい。

【0044】

製膜原液を膜状に吐出するための吐出装置としては、例えば、Ｔ型スリットダイ、Ｉ−ダイ、リップコーターダイなどが挙げられる。

【0045】

本発明の製造方法においては、製膜原液を吐出口から膜状に吐出後１０秒以内の時点に、風速０．３〜５ｍ／秒の風を吹き付ける工程を有する。本発明のＰＶＡフィルムをより効率的に得ることができることから、当該風を吹き付ける時点（吐出された膜に最初に風を吹き付ける時点）は、吐出後、５秒以内であることが好ましく、３秒以内であることがより好ましく、吐出直後〜１秒の時点であることがさらに好ましい。その際に、風を吹き付ける時間の長さは、０．１〜１０秒間であることが好ましく、０．５〜５秒間であることがより好ましく、０．８〜２秒間であることがさらに好ましい。

【0046】

吹き付ける風の風速は０．３〜５ｍ／秒であり、本発明のＰＶＡフィルムをより効率的に得ることができることから、当該風速は０．４ｍ／秒以上であることが好ましく、０．５ｍ／秒以上であることがより好ましく、０．７ｍ／秒以上であることがさらに好ましく、０．７７ｍ／秒以上であることが特に好ましく、また当該風速は３ｍ／秒未満であることが好ましく、１ｍ／秒未満であることがより好ましく、０．９ｍ／秒未満であることがさらに好ましい。

【0047】

吹き付ける風の温度は、２０〜１００℃が好ましく、３０〜９０℃がより好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。吹き付ける風の温度が低すぎると、吐出したＰＶＡ膜の乾燥が不十分になり易く、一方、吹き付ける風の温度が高すぎると、発泡が生じやすくなる。

【0048】

前記の風を吹き付ける方法については特に制限はないが、吹き付ける風の風速斑を少なくする構造が好ましく、ノズル方式や整流板方式、またはそれらの組み合わせなどが一般的に使用される。ＰＶＡ膜に吹き付ける風の方向に特に制限はないが、ＰＶＡ膜が最初に接触する第１ロールやベルトなどの支持体への非接触面（最初に接触する面と反対の面）に正対する方向であってもよいし、当該非接触面にほぼ沿った方向であってもよいし、またはそれ以外の方法であってもよい。

【0049】

使用される製膜装置は、製膜原液を吐出する支持体を有していればよく、例えば、ドラム型製膜装置やベルト型製膜装置を使用することができる。そのうちでも、本発明のＰＶＡフィルムをより効率的に製造できることから、ドラム型製膜装置が好ましく、特に回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備えるドラム型製膜装置がより好ましく用いられる。回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備えるドラム型製膜装置を使用することによって、第１ロール上に吐出されたＰＶＡ膜の一方の面から揮発性成分を蒸発させて乾燥し、続いて吐出されたＰＶＡ膜の他方の面を回転する加熱した第２ロールの周面上を通過させて乾燥させることができる。

【0050】

ＰＶＡ膜を第１ロールから剥離する際の揮発分率は、１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３５質量％であることがより好ましく、２０〜３０質量％であることがさらに好ましい。第１ロールから剥離する際の揮発分率が小さすぎると、偏光フィルムへの加工の際に延伸性が悪くなる傾向がある。一方、第１ロールから剥離する際の揮発分率が大きすぎると、第１ロールからの剥離が困難になる傾向がある。

【0051】

製膜原液を第１ロールで乾燥後、下流側に配置した１個または複数個の回転する加熱したロールの周面上でさらに乾燥するか、または熱風乾燥装置の中を通過させてさらに乾燥した後、巻き取り装置に巻き取る方法を工業的に好ましく採用することができる。加熱したロールによる乾燥と熱風乾燥装置による乾燥とは、適宜組み合わせて実施してもよい。
ＰＶＡフィルムを製造するための装置には、ＰＶＡフィルムを適切な状態に調整するために、熱処理装置；調湿装置；各ロールを駆動するためのモータ；変速機などの速度調整機構などが付設されることが好ましい。

【0052】

ＰＶＡフィルムの製造工程での乾燥処理時の乾燥温度は５０〜１５０℃の範囲内であることが好ましく、６０〜１２０℃の範囲内であることがより好ましい。
かかる点から、回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備えるドラム型製膜装置を用いてＰＶＡフィルムを製造する場合は、第１ロールおよびそれに続くロールの表面温度を５０〜１５０℃、特に６０〜１２０℃とすることが好ましい。
また、乾燥ロールの下流に熱風乾燥装置をさらに配置する場合は、熱風乾燥装置内の雰囲気温度を５０〜１５０℃、特に６０〜１２０℃にすることが好ましい。

【0053】

乾燥処理は、ＰＶＡフィルムの揮発分率が１０質量％以下、さらには５質量％以下、特に２〜４質量％になるまで行うことが、偏光フィルムなどの光学フィルムの製造時の取り扱い性などの点から好ましい。

【0054】

本発明のＰＶＡフィルムの用途に特に制限はないが、光透過率が高い場合やより光強度の高いバックライトを用いた場合であっても、色斑の幅が細くて斑として目立ちにくい偏光フィルムなどの光学フィルムを容易に製造できることから、本発明のＰＶＡフィルムは、光学フィルムを製造する際の原反として用いることが好ましい。光学フィルムとしては、偏光フィルムの他、位相差フィルムなどが挙げられる。これらの光学フィルムは、本発明のＰＶＡフィルムを用いて一軸延伸する工程を有する製造方法により製造することができる。

【0055】

本発明のＰＶＡフィルムを原反として用いて偏光フィルムを製造するには、例えば、本発明のＰＶＡフィルムを用いて染色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよい。染色と一軸延伸の順序は特に限定されず、一軸延伸の前に染色を行ってもよいし、一軸延伸と同時に染色を行ってもよいし、または一軸延伸の後に染色を行ってもよい。また、一軸延伸、染色などの工程は複数回繰り返してもよい。

【0056】

ＰＶＡフィルムの染色に当たっては、ヨウ素や二色性有機染料（例えば、ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ １７、１９、１５４；ＤｉｒｅｃｔＢｒｏｗｎ ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ ２、２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ １、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７０；ＤｉｒｅｃｔＶｉｏｌｅｔ ９、１２、５１、９８；ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ １、８５；ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ ８、１２、４４、８６、８７；ＤｉｒｅｃｔＯｒａｎｇｅ ２６、３９、１０６、１０７などの二色性染料）などの二色性色素が使用できる。これらの二色性色素は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。染色は、通常、ＰＶＡフィルムを上記した二色性色素を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されない。

【0057】

ＰＶＡフィルムの一軸延伸は、湿式延伸法または乾熱延伸法のいずれで行ってもよい。湿式延伸法により一軸延伸する場合は、ホウ酸を含む温水中で一軸延伸してもよいし、前記した二色性色素を含有する溶液中や後記固定処理浴中で一軸延伸してもよいし、吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で一軸延伸してもよいし、その他の方法で一軸延伸してもよい。一軸延伸処理の際の延伸温度は特に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は好ましくは３０〜９０℃、より好ましくは４０〜７０℃、さらに好ましくは４５〜６５℃の温度が採用され、乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃の温度が好ましく採用される。また、一軸延伸の延伸倍率（多段で一軸延伸を行う場合は合計の延伸倍率）は、偏光性能の点からフィルムが切断する直前までできるだけ延伸することが好ましく、具体的には４倍以上であることが好ましく、５倍以上であることがより好ましく、５．５倍以上であることがさらに好ましい。延伸倍率の上限はフィルムが破断しない限り特に制限はないが、均一な延伸を行うためには８．０倍以下であることが好ましい。なお、本明細書における延伸倍率は延伸前のフィルムの長さに基づくものであり、延伸をしていない状態が延伸倍率１倍に相当する。
延伸後のフィルム（偏光フィルム）の厚みは、３〜３５μｍ、特に５〜３０μｍであることが好ましい。

【0058】

長尺のＰＶＡフィルムを一軸延伸する際の一軸延伸の延伸方向に特に制限はなく、長さ方向への一軸延伸や横方向への一軸延伸を採用することができるが、偏光性能により優れる偏光フィルムが得られることから長さ方向への一軸延伸が好ましい。長さ方向への一軸延伸は、互いに平行な複数のロールを備える延伸装置を使用して、各ロール間の周速を変えることにより行うことができる。一方、横方向への一軸延伸はテンター型延伸機を用いて行うことができる。

【0059】

偏光フィルムの製造に当っては、一軸延伸されたフィルムへの二色性色素の吸着を強固にするために、固定処理を行うことが好ましい。固定処理としては、ホウ酸、硼砂などのホウ素化合物を添加した固定処理浴中にフィルムを浸漬する方法が挙げられる。その際に、必要に応じて固定処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。

【0060】

一軸延伸、または一軸延伸と固定処理を行ったフィルムを次いで乾燥処理（熱処理）するのが好ましい。乾燥処理（熱処理）の温度は３０〜１５０℃の範囲内、特に５０〜１４０℃の範囲内であることが好ましい。乾燥処理（熱処理）の温度が低すぎると、得られる偏光フィルムの寸法安定性が低下しやすくなり、一方、高すぎると二色性色素の分解などに伴う偏光性能の低下が発生しやすくなる。

【0061】

以上のようにして得られた偏光フィルムの両面または片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせて偏光板にすることができる。その場合の保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルムなどが使用される。また、保護膜を貼り合わせるための接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤やウレタン系接着剤などが挙げられ、そのうちでもＰＶＡ系接着剤が好ましい。
以上のようにして得られた偏光板は、アクリル系などの粘着剤を被覆した後、ガラス基板に貼り合わせて液晶表示装置の部品として使用することができる。偏光板をガラス基板に貼り合わせる際に、位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルムなどを貼り合わせてもよい。

【実施例】

【0062】

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、配向軸角度の分布における隣接するピーク間の距離および隣接するピークにおける配向軸角度の差、および、偏光フィルムの色斑は以下の方法により求めた。

【0063】

（１）配向軸角度の分布における隣接するピーク間の距離および隣接するピークにおける配向軸角度の差：
（ｉ） 上記で説明した方法で行った。
すなわち、以下の各実施例または比較例で得られた長尺のＰＶＡフィルムの長さ方向（ＭＤ）の任意の位置から、ＰＶＡフィルムの長さ方向（ＭＤ）に４０ｍｍの長さを有する全幅長（３ｍ）のテープ状のサンプル（テープ形状からいうと幅４０ｍｍ、長さ３ｍのテープ）を採取した。すなわち、図２を参照して説明すると、Ａ１とＡ２を結ぶ仮想直線が配向軸角度の測定部位となるように、Ａ１とＡ２を結ぶ仮想直線を中央線とし、当該仮想直線の上流側に２０ｍｍおよび下流側に２０ｍｍで合計４０ｍｍとなるようにしてＰＶＡフィルムの全幅にわたるテープ状のサンプルを採取した。
（ii） 上記（ｉ）で採取したテープ状のサンプルについて、フィルムの幅方向中央部に測定位置を１つ定め（図２におけるＡ１とＡ２を結ぶ仮想直線の中間点Ａ３）、この測定位置から幅方向両端部に向かって（Ａ３→Ａ１およびＡ３→Ａ２）、それぞれ０．８ｍｍピッチで測定位置を定めて、各測定位置でフィルム面内における配向軸角度の測定を行って、配向軸角度のデータを得た。
ここで、各測定位置での配向軸角度の測定は、フォトニックラティス社製「ＷＰＡ−１００−Ｌ」を用いて、フィルム面に対して垂直な方向に進行する波長５４３ｎｍの光によって行った。
（iii） 各測定点について、その測定点からフィルムの幅方向（ＴＤ）の一方の側に連続する２５０点（２５０ピッチ分）および他方の側に連続する２５０点（２５０ピッチ分）の合計５００点の配向軸角度の平均値を求め、対象となる測定点における配向軸角度の値からこの平均値を差し引いた。各測定点について同様の計算を行うことにより、長周期のノイズが排除された配向軸角度の変動を示すデータを得た。
次に、解析ソフトＯｒｉｇｉｎ Ｐｒｏ ８．６Ｊ（ＯｒｉｇｉｎＬａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を用いて、上記の長周期のノイズが排除された配向軸角度の変動を示すデータに基づいて配向軸角度の分布のピーク検出を行った。配向軸角度の分布のピーク検出に当たっては、基線モードとして「定数（平均）」を設定し、ピークフィットのフィルタリング方式として「高さに基づく（しきい値高さ３０％）」を設定し、しきい値よりも小さいピークは除外した。
（iv） 次いで、各ピークにおける幅方向の位置を求め、互いに隣接するピーク間（互いに隣り合うピーク間）の幅方向の距離を算出し、それを「隣接するピーク間の距離」とし、そのうちの最大値を求めた。
（ｖ） さらに、検出されたピークにおける配向軸角度の値に基づいて、互いに隣接するピーク間（互いに隣り合うピーク間）での配向軸角度の差を、それぞれのピーク間において算出し、そのうちの最大値を求めた。

【0064】

（２）偏光フィルムの色斑：
暗室内で観察用偏光板（透過率が４３％程度の偏光フィルムを用いたもの）を面光源（バックライト）上に載置し、その上に以下の実施例または比較例で作製した偏光フィルムを観察用偏光板に対してクロスニコルとなるように載置した後、バックライトから観察用偏光板を介して偏光フィルムに光を照射し（光度１５，０００ｃｄ）、偏光フィルム真上より１ｍの位置から偏光フィルムを目視によって観察して、以下の判定基準に基づく官能評価によって偏光フィルムの色斑の評価を行った。
◎：色斑が視認されない。
○：色斑が視認されるが、目立ちにくく実用上問題ないレベルである。
×：実用上問題となるレベルの色斑が視認された。

【0065】

［実施例１］
（１） ＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物、重合度２，４００、けん化度９９．９モル％）１００質量部、グリセリン１２質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％および温度１００℃の製膜原液を用い、これを回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備えるドラム型製膜装置の第１ロール（支持体）上にＴ型スリットダイを用いて膜状に吐出し、吐出後０．１秒の時点で風速０．８１ｍ／秒の風の吹き付けを開始し（風の吹き付け方向：ＰＶＡ膜の第１ロールの非接触面に対してほぼ垂直の角度）、風の吹き付けを吐出後０．１〜１秒の間行い、第１ロールから剥離する際のＰＶＡ膜の揮発分率を２２質量％にし、さらにＰＶＡ膜の第１ロールの非接触面・接触面を後続する第２ロール以降の乾燥ロールに交互に接触させることにより、長尺のＰＶＡフィルム（厚み６０μｍ、幅３ｍ、揮発分率４質量％）を連続的に製造した。
これにより得られたＰＶＡフィルムについて、上記した方法により、配向軸角度の分布における隣接するピーク間の距離の最大値および隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値を求めた。結果を表１に示す。

【0066】

（２） 上記（１）で得られたＰＶＡフィルムの幅方向中央部から、長さ方向１２ｃｍ×幅方向２０ｃｍの長方形の試験片を採取し、当該試験片の長さ方向の両端を、延伸部分のサイズが長さ方向１０ｃｍ×幅方向２０ｃｍとなるように延伸治具に固定し、温度３０℃の水中に３８秒間浸漬している間に２４ｃｍ／分の延伸速度で元の長さの２．２倍に長さ方向に一軸延伸（１段目延伸）した後、ヨウ素を０．０３質量％およびヨウ化カリウムを３質量％の濃度で含有する温度３０℃のヨウ素／ヨウ化カリウム水溶液中に６０秒間浸漬している間に２４ｃｍ／分の延伸速度で元の長さの３．３倍まで長さ方向に一軸延伸（２段目延伸）し、次いでホウ酸を３質量％およびヨウ化カリウムを３質量％の濃度で含有する温度３０℃のホウ酸／ヨウ化カリウム水溶液中に約２０秒間浸漬している間に２４ｃｍ／分の延伸速度で元の長さの３．６倍まで長さ方向に一軸延伸（３段目延伸）し、続いてホウ酸を４質量％およびヨウ化カリウムを約５質量％の濃度で含有する温度６０℃のホウ酸／ヨウ化カリウム水溶液中に浸漬しながら２４ｃｍ／分の延伸速度で元の長さの６．５倍まで長さ方向に一軸延伸（４段目延伸）した後、ヨウ化カリウムを３質量％の濃度で含有するヨウ化カリウム水溶液中に１０秒間浸漬して固定処理を行い、その後６０℃の乾燥機で４分間乾燥して、偏光フィルム（厚み２３μｍ）を得た。
これにより得られた偏光フィルムについて、上記した方法により色斑を評価した。その結果を表１に示す。

【0067】

［実施例２〜５および比較例１〜６］
風の吹き付け開始時点、風の吹き付け時間、風速および第１ロールから剥離する際のＰＶＡ膜の揮発分率を表１に示したように変更したこと以外は、実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムおよび偏光フィルムを製造して、得られたＰＶＡフィルムの配向軸角度の分布における隣接するピーク間の距離の最大値および隣接するピークにおける配向軸角度の差の最大値の算出、並びに得られた偏光フィルムの色斑の評価を行った。その結果を表１に示す。

【0068】

【表1】

【0069】

上記の表１にみるように、実施例１〜５のＰＶＡフィルムは、配向軸角度の分布において隣接するピーク間の距離の最大値が６ｃｍ以下であることにより、偏光フィルムを製造したときに、色斑が視認されないか、または色斑が視認されても目立ちにくく実用上問題ないレベルの高品質の偏光フィルムを与えた。
一方、比較例１〜６のＰＶＡフィルムは、配向軸角度の分布において隣接するピーク間の距離の最大値が６ｃｍを超えていることにより、偏光フィルムを製造したときに、実用上問題となる色斑が発生した。

【産業上の利用可能性】

【0070】

本発明のＰＶＡフィルムを用いれば、光透過率が高い場合やより光強度の高いバックライトを用いた場合であっても、色斑の幅が細くて斑として目立ちにくい偏光フィルムなどの光学フィルムが得られるので、本発明のＰＶＡフィルムは偏光フィルムなどの光学フィルム用の原反フィルムとして極めて有用であり、そして本発明の製造方法は、当該本発明のＰＶＡフィルムを高い生産性で円滑に連続して製造するための方法として有用である。

【図1】

【図2】