特許 6563508 湿気および放射線硬化性接着剤組成物およびその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6563508

(24)【登録日】2019年8月2日

(45)【発行日】2019年8月21日

(54)【発明の名称】湿気および放射線硬化性接着剤組成物およびその使用

(51)【国際特許分類】

   C09J 183/07 20060101AFI20190808BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20190808BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20190808BHJP

【ＦＩ】

   C09J183/07

   C09J11/06

   C09J11/08

【請求項の数】16

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2017-547471(P2017-547471)

(86)(22)【出願日】2015年3月10日

(65)【公表番号】特表2018-509503(P2018-509503A)

(43)【公表日】2018年4月5日

(86)【国際出願番号】CN2015073942

(87)【国際公開番号】WO2016141546

(87)【国際公開日】20160915

【審査請求日】2018年3月8日

(73)【特許権者】

【識別番号】514056229

【氏名又は名称】ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

(73)【特許権者】

【識別番号】391008825

【氏名又は名称】ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン

【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100106297

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 克博

(72)【発明者】

【氏名】ルー、 ジシャン

(72)【発明者】

【氏名】リー、 ジミン

(72)【発明者】

【氏名】リー、 ジンヨウ

(72)【発明者】

【氏名】ルー、 ゼン

(72)【発明者】

【氏名】チャン、 ヨン

【審査官】 井上 明子

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０３−０３３１５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０２１１７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−２１６２３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０６８２８３５５（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 特開平０６−００９７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５１８５６９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｆ ２８３／０１、２９０／００−２９０／１４、２９９／００−２９９／０８

Ｃ０８Ｇ ７７／００−７７／６２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）少なくとも1種の式：

【化1】

式中、
Ｒ_１〜Ｒ_５、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、
ただし、Ｒ_１〜Ｒ_５、Ｒ_８およびＲ_９の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルであり、
ｍは、１〜１０００の整数であり、
Ａ_１は、式（２）：
（Ｒ_１０）_ａ（Ｒ_１１）_ｂ（Ｒ_１２）_ｃＲ_１３ （２）
で表され、
式中、
Ｒ_１０は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_１１は、Ｃ_６〜Ｃ_２１アリーレンであり、
Ｒ_１２は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_１３は、（メタ）アクリルオキシであり、
ａは、０〜１０の整数であり、
ｂは、０〜１０の整数であり、および
ｃは、０〜１０の整数である、
で表されるモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサン；
（ｂ）少なくとも１種の式：

【化2】

式中、
Ｒ_１４〜Ｒ_１７、Ｒ_２０およびＲ_２１は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、
ただし、Ｒ_１４〜Ｒ_１７、Ｒ_２０およびＲ_２１の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルであり、
ｎは、１〜１０００の整数であり、
Ａ_２およびＡ_３は、それぞれ独立して式：
（Ｒ_２２）_ｄ（Ｒ_２３）_ｅ（Ｒ_２４）_ｆＲ_２５ （４）
で表され、
式中、
Ｒ_２２は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_２３は、Ｃ_６〜Ｃ_２１アリーレンであり、
Ｒ_２４は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_２５は、（メタ）アクリルオキシであり、
ｄは、０〜１０の整数であり、
ｅは、０〜１０の整数であり、および
ｆは、０〜１０の整数である、
で表されるジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサン；
（ｃ）光開始剤；
（ｄ）湿気硬化触媒；
（ｅ）任意に鎖伸長剤；および
（ｆ）任意に湿気架橋剤
を含む湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項2】

Ｒ_１〜Ｒ_５、Ｒ_８およびＲ_９が、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_１６アラルキルからなる群から選択される、請求項１に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項3】

Ｒ_１０が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキレンであり、および／またはＲ_１１が、Ｃ_６〜Ｃ_９アリーレンであり、および／またはＲ_１２が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキレンである、請求項１または２に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項4】

ａが、１〜５の整数であり、ｂが、０〜５の整数であり、ｃが０〜５の整数である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項5】

Ｒ_１４〜Ｒ_１７、Ｒ_２０およびＲ_２１が、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_１６アラルキルからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項6】

Ｒ_２２が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキレンであり、および／またはＲ_２３が、Ｃ_６〜Ｃ_９アリーレンであり、および／またはＲ_２４が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキレンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項7】

ｄが、１〜５の整数であり、ｅが、０〜５の整数であり、ｆが０〜５の整数である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項8】

成分（ａ）が、全成分の全重量に基づき、４０〜８５重量％の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項9】

成分（ｂ）が、全成分の全重量に基づき、１０〜５０重量％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項10】

成分（ｅ）が、全成分の全重量に基づき、１〜３０重量％の量で存在する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項11】

組成物の硬化した反応生成物が、硬化から７日後に２５℃でＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定される１〜３０のショア００硬度を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項12】

組成物の硬化した反応生成物が、硬化から７日後に２５℃でＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って測定される１００％〜３００％の伸び率を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項13】

重量百分率は全ての成分の全重量に基づき、
４０〜８５重量％の成分（ａ）；
１０〜５０重量％の成分（ｂ）；
０．１〜５重量％の成分（ｃ）；
０．０５〜１重量％の成分（ｄ）；
１〜３０重量％の成分（ｅ）；および
０．０５〜１重量％の成分（ｆ）
を含有する、請求項１に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物。

【請求項14】

請求項１〜１３のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物の硬化生成物。

【請求項15】

少なくとも１つの表面上が、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物または請求項１４に記載の硬化生成物で被覆された被覆基材。

【請求項16】

ディスプレイパネル、タッチパネルまたは光学デバイスを製造する際の、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の湿気および放射線硬化性接着剤組成物または請求項１４に記載の硬化生成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、湿気及び放射線硬化性接着剤組成物及びその使用に関し、特に、ハンドヘルドデバイス及びディスプレイ（ＨＨＤＤ）用の液体光学的透明接着剤（ＬＯＣＡ）として使用される湿気及び放射線硬化性接着剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

画像品質およびディスプレイの耐久性を改善するために、ディスプレイの異なる層の間のギャップを埋めるために、ディスプレイ産業において光学的に透明な接着剤が使用された。従来の光学的に透明な接着剤を使用する場合の現状の問題は、ムラ効果、層間剥離および耐久性が挙げられる。「ムラ」は、「ｕｎｅｖｅｎｎｅｓｓ（不均一）」の日本語であり、その効果は、特定の条件下でディスプレイパネルに不均一な画面一様性を引き起こす低コントラストの不規則なパターンまたは領域を表すために用いられる。ムラ効果は、一般に、特に長期間の熱サークルの後に、ガラスカバー、接着剤、ＬＣＤなどの異なる材料のミスマッチに起因する異なる層における応力の蓄積に起因する。応力の蓄積は、接着の失敗を引き起こし、その結果、層間剥離が起こり、ディスプレイによって提供される画質が低下する。光学特性を改善するためには、異なる基板内の応力を緩和し、熱サイクル中の応力の蓄積を低減することが必要である。一方、接着剤の他の有用な特性、例えば接着性及び透明性が維持されるべきである。

【0003】

国際公開第２０１３１７３９７６号明細書には、ディスプレイパネルに応力が加えられた場合であっても、ムラ効果を大きく低減または除去することのできる液体光硬化性接着剤組成物が記載され、（ａ）５〜３０重量％のウレタンアクリレート、（ｂ）３０〜８０重量％の可塑剤、（ｃ）０．０２〜５重量％の光開始剤、および（ｄ）０〜３０重量％のアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーを含む。

【0004】

米国出願公開２０１３０１８７１４４号明細書は、少なくとも１種の放射線硬化性エポキシ樹脂、少なくとも１種の酸化防止剤、および少なくとも１種の光開始剤塩を含む硬化性組成物を開示している。このような組成物の生成物は、バルク透湿度が低く、ムラ効果による表示品質の低下を防止することが報告されている。

【0005】

さらに、米国出願公開２０１３０３２３５２１号明細書は、アルキル基が４〜１８個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレートエステル、親水性共重合性モノマーおよびフリーラジカル発生開始剤を含む接着剤組成物を開示しており、約２５℃〜約１００℃の温度で、約０．５〜約１．０の間のタンデルタ値を有する。そのような組成物の生成物は、ムラ効果を減少させるのに特に有益なディスプレイモジュールアセンブリプロセスの結果として、応力緩和を改善し得ることが報告されている。

【0006】

ムラ効果を低減または除去するための接着剤を提供する試みがなされているが、上記生成物は、高温下での安定性が低く、高湿度下での安定性が低く、黄変などの欠点を有するアクリレートエステル系またはエポキシ系である。

【0007】

このように、硬度、収縮、応力吸収、熱安定性、接着および透過率を含む優れた特性を有する改良された接着剤組成物の開発が依然として求められている。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の１つの態様は、以下を含む湿気および放射線硬化性接着剤組成物である。

【0009】

（ａ）少なくとも１種の式：

【0010】

【化1】

式中、
Ｒ_１〜Ｒ_９は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、
ただし、Ｒ_１〜Ｒ_９の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルであり、
ｍは、１〜１０００の整数であり、
Ａ_１は、式（２）：
（Ｒ_１０）_ａ（Ｒ_１１）_ｂ（Ｒ_１２）_ｃＲ_１３ （２）
で表され、
式中、
Ｒ_１０は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_１１は、Ｃ_６〜Ｃ_２１アリーレンであり、
Ｒ_１２は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_１３は、（メタ）アクリルオキシであり、
ａは、０〜１０の整数であり、
ｂは、０〜１０の整数であり、および
ｃは、０〜１０の整数である、
で表されるモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサン；

【0011】

（ｂ）少なくとも１種の式：

【0012】

【化2】

式中、
Ｒ_１４〜Ｒ_２１は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、
ただし、Ｒ_１４〜Ｒ_２１の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルであり、
ｎは、１〜１０００の整数であり、
Ａ_２およびＡ_３は、それぞれ独立して式：
（Ｒ_２２）_ｄ（Ｒ_２３）_ｅ（Ｒ_２４）_ｆＲ_２５ （４）
で表され、
式中、
Ｒ_２２は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_２３は、Ｃ_６〜Ｃ_２１アリーレンであり、
Ｒ_２４は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_２５は、（メタ）アクリルオキシであり、
ｄは、０〜１０の整数であり、
ｅは、０〜１０の整数であり、および
ｆは、０〜１０の整数である、
で表されるジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサン；
（ｃ）光開始剤；
（ｄ）湿気硬化触媒；
（ｅ）任意に鎖伸長剤；および
（ｆ）任意に湿気架橋剤

【0013】

別の態様は、本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物の、様々な基材の接着またはラミネート、特に光学部品の組み立て、または光学的に透明な基材の間または光学的に透明な基材と不透明基材との間の接着またはラミネートのための使用である。

【0014】

さらに別の態様は、少なくとも１つの表面上に本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物でコーティングされたコートされた基材である。

【0015】

さらに別の態様は、本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物の硬化生成物である。

【0016】

本主題の他の特徴および態様は、以下により詳細に説明される。

【0017】

＜詳細な説明＞
本考察は、例示的な実施態様の説明のみであり、本発明のより広い態様を限定するものではないことは、当業者には理解されるべきである。

【0018】

本明細書で使用される場合、用語「Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル」は、部分中の炭素原子間に単結合のみを含む一価の直鎖又は分岐部分を意味し、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１８−、Ｃ_１〜Ｃ_１２−、Ｃ_１〜Ｃ_１０−、Ｃ_１〜Ｃ_８−、Ｃ_１〜Ｃ_６−またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシルである。

【0019】

本明細書で使用される場合、「Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル基」は、少なくとも１つの不飽和を有する、２〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖炭化水素を意味し、例えば、Ｃ_２〜Ｃ_１８−、Ｃ_２〜Ｃ_１２−、Ｃ_２〜Ｃ_１０−、Ｃ_２〜Ｃ_８−、Ｃ_２〜Ｃ_６−またはＣ_２〜Ｃ_４−アルケニルである。典型的な例は、ビニル、アリル、１−プロペン−２−イル、１−ブテン−４−イル、２−ブテン−４−イルおよび１−ペンテン−５−イルなどの基である。

【0020】

本明細書中で使用される場合、用語「Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル」は、基−ＯＲ（式中、Ｒは、上記で定義したＣ_１〜Ｃ_２０アルキル）であり、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１８−、Ｃ_１〜Ｃ_１２−、Ｃ_１〜Ｃ_１０−、Ｃ_１〜Ｃ_８−、Ｃ_１〜Ｃ_６−またはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシルである。

【0021】

本明細書で使用される場合、用語「Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール」は、単環（例えば、フェニル）または多縮合（縮合）環を有する６〜２０個の炭素原子の一価の不飽和芳香族炭素環基を意味し、少なくとも１つの環は、芳香族（例えば、ナフチル、ジヒドロフェナントレニル、フルオレニルまたはアントリル）である。好ましい例には、フェニル、ナフチル、フェナントレニルなどが含まれる。

【0022】

本明細書で使用される場合、用語「Ｃ_７〜Ｃ_２２アルキルアリール」は、メチルフェニル、エチルフェニル、メチルナフチル、エチルナフチルなどを含む、７〜２２個の炭素原子およびアルキル置換基を有するアリール基をいう。

【0023】

本明細書で使用される場合、用語「Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレン」は、部分中の炭素原子間に単結合のみを含む二価の直鎖又は分岐部分を意味し、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_１８−、Ｃ_１〜Ｃ_１２−、Ｃ_１〜Ｃ_１０−、Ｃ_１〜Ｃ_８−、Ｃ_１〜Ｃ_６−またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキレンである。 それらの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−ヘプチレン、２，４，４−トリメチルペンチレン、２−エチルへキシレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ノニレン、ｎ−デシレン、ｎ−ウンデシレン、ｎ−ドデシレン、ｎ−ヘキサデシレン、ｎ−オクタデシレンおよびｎ−エイコシレンである。

【0024】

本明細書で使用される場合、用語「Ｃ_６〜Ｃ_２０アリーレン」は、単環（例えば、フェニレン）または多縮合（縮合）環を有する６〜２０個の炭素原子の二価の不飽和芳香族炭素環基を指し、少なくとも１つの環は、芳香族（例えば、ナフチレン、ジヒドロフェナントレニレン、フルオレニレン、またはアントリレン）である。好ましい例としては、フェニレン、ナフチレン、フェナントレニレンなどが挙げられる。

【0025】

本明細書で使用される場合、用語「（メタ）アクリルオキシ基」とは、アクリルオキシおよびメタクリルオキシ基の両方を表す。

【0026】

本明細書中で使用される場合、上記の基は、さらに置換されていても置換されていなくてもよい。置換されている場合、基上の水素原子は、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアリシクリル、アラルキル、ヘテロアラルキル、（ヘテロアリシクリル）アルキル、ヒドロキシ、保護ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、エステル、メルカプト、アルキルチオ、アリールチオ、シアノ、ハロゲン、カルボニル、チオカルボニル、Ｏ−カルバミル、Ｎ−カルバミル、Ｏ−チオカルバミル、Ｎ−チオカルバミル、Ｃ−アミド、Ｎ−アミド、Ｓ−スルホンアミド、Ｎ−スルホンアミド、Ｃ−カルボキシ、保護Ｃ−カルボキシ、Ｏ−カルボキシ、イソシアナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、シリル、スルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、トリハロメタンスルホニル、トリハロメタンスルホンアミド、およびモノ−およびジ−置換アミノ基を含むアミノ、およびそれらの保護された誘導体から独立して選択される１以上の基である置換基で置換される。アリールが置換される場合、アリール基上の置換基は、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニルおよびヘテロシクリルを含む、アリール基に縮合した非芳香族環を形成することができる。

【0027】

全てのパーセンテージ、部および比率は、特に明記しない限り、本発明の組成物の全重量に基づく。記載された成分に関連するすべてのそのような重量は、活性レベルに基づいており、したがって、市販の材料に含まれ得る担体または副生成物を含まない。

【0028】

一態様では、本開示は、一般に、以下の成分を含む湿気および放射線硬化性接着剤組成物に関する：
（ａ）少なくとも１種の式：

【0029】

【化3】

式中、
Ｒ_１〜Ｒ_９は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、
ただし、Ｒ_１〜Ｒ_９の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルであり、
ｍは、１〜１０００の整数であり、
Ａ_１は、式（２）：
（Ｒ_１０）_ａ（Ｒ_１１）_ｂ（Ｒ_１２）_ｃＲ_１３ （２）
で表され、
式中、
Ｒ_１０は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_１１は、Ｃ_６〜Ｃ_２１アリーレンであり、
Ｒ_１２は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_１３は、（メタ）アクリルオキシであり、
ａは、０〜１０の整数であり、
ｂは、０〜１０の整数であり、および
ｃは、０〜１０の整数である、
で表されるモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサン；

【0030】

（ｂ）少なくとも１種の式：

【0031】

【化4】

式中、
Ｒ_１４〜Ｒ_２１は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、
ただし、Ｒ_１〜Ｒ_９の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルであり、
ｎは、１〜１０００の整数であり、
Ａ_２およびＡ_３は、それぞれ独立して式：
（Ｒ_２２）_ｄ（Ｒ_２３）_ｅ（Ｒ_２４）_ｆＲ_２５ （４）
で表され、
式中、
Ｒ_２２は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_２３は、Ｃ_６〜Ｃ_２１アリーレンであり、
Ｒ_２４は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキレンであり、
Ｒ_２５は、（メタ）アクリルオキシであり、
ｄは、０〜１０の整数であり、
ｅは、０〜１０の整数であり、および
ｆは、０〜１０の整数である、
で表されるジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサン；
（ｃ）光開始剤；
（ｄ）湿気硬化触媒；
（ｅ）任意に鎖伸長剤；および
（ｆ）任意に湿気架橋剤

【0032】

＜成分（ａ）＞
本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物に含まれる湿気および放射線硬化性接着剤組成物の少なくとも１種のモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンは、以下の式で表される。：

【0033】

【化5】

一実施態様では、Ｒ_１〜Ｒ_９は、それぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、ただし、Ｒ_１〜Ｒ_９の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルである。

【0034】

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_３、Ｒ_８およびＲ_９の少なくとも１つはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシルであり、他のＲ_１〜Ｒ_９は、それぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキル、およびＣ_７〜Ｃ_１６アラルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_３、Ｒ_８およびＲ_９の少なくとも１つはＣ_１〜Ｃ_６アルコキシルであり、他のＲ_１〜Ｒ_９は、それぞれ独立してＣ_１〜Ｃ_６アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシルであり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシなどである。

【0035】

１つの好ましい実施態様では、Ｒ_１〜Ｒ_７はＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ_８およびＲ_９はＣ_１〜Ｃ_６アルコキシル、好ましくはメトキシである。

【0036】

別の実施態様において、指数ｍは、１０〜１８００、好ましくは１００〜８００、より好ましくは２００〜６００の整数である。

【0037】

さらに別の実施態様において、式（２）：
（Ｒ_１０）_ａ（Ｒ_１１）_ｂ（Ｒ_１２）_ｃＲ_１３ （２）

で表されるＡ_１に関して、
Ｒ_１０はＣ_１〜Ｃ_８アルキレン、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキレン、より好ましくはメチレンまたはエチレンである。Ｒ_１１は、Ｃ_６〜Ｃ_９アルキレン、好ましくはフェニレンまたはナフタレンである。Ｒ_１２はＣ_１〜Ｃ_８アルキレン、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキレン、より好ましくはメチレンまたはエチレンである。Ｒ_１３は（メタ）アクリルオキシである。指数ａは１〜５、好ましくは１〜３の整数であり、ｂは０〜５、好ましくは０〜３の整数であり、ｃは０〜５、好ましくは０〜３の整数である。

【0038】

１つの好ましい実施態様において、Ｒ_１０は、メチレンであり、ａは３であり、ｂおよびｃは０であり、したがってＡ_１は（メタ）アクリルオキシプロピル基、好ましくはアクリルオキシプロピル基である。

【0039】

別の好ましい実施態様では、Ｒ_１０はエチレンであり、Ｒ_１１はフェニレンであり、Ｒ_１２はメチレンであり、ａ、ｂおよびｃは１であり、したがってＡ_１は（メタ）アクリルオキシメチルフェネチル基であり、好ましくはアクリルオキシメチルフェネチル基である。

【0040】

本発明によれば、湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、それぞれ式（１）で表される１種以上のモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンを含むことができる。好ましくは、硬化性組成物は、それぞれ式（１）で表されるモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンを１種または２種含有する。

【0041】

本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物において、成分（ａ）は、全成分の総重量に基づき、４０〜８５重量％、好ましくは４５〜８０重量％の量で存在する。

【0042】

本発明によるモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンは、例えば米国特許第６１４０４４４号に開示されている該技術分野で公知の慣用の方法によって調製され、その内容はその全体が参照として援用される。

【0043】

より具体的には、成分（ａ）を調整する方法は、モノシラノール末端化反応物、（メタ）アクリルオキシ基を有するアルコキシシラン、有機リチウム触媒との混合物を形成し、そしてこの混合物を、所望量のシラノールキャッピングが生じるまで湿気非存在下で撹拌しながら反応させる工程を含む。実質的に完全なキャッピングが望ましい場合、アルコキシシランに対するのシラノール基の当量比は、好ましくは約１：０．９５〜約１：１．５、より好ましくは約１：１〜約１：１．２である。キャッピングが所望レベルに達した後に反応混合物中に残っている揮発性物質は、減圧下で穏やかに加熱することによって除去することができる。不活性ガスは、揮発性物質の除去中に反応混合物を通過させることができる。

【0044】

シラノール末端反応物は、式（５）内の実質的に任意の有用なシラノール末端材料であり得る。

【0045】

【化6】

式中、
Ｒ_２６〜Ｒ_２８は、それぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、ｘは約１〜約１，２００であり、たとえば、約１０〜約１，０００である。

【0046】

好ましくは、Ｒ_２６〜Ｒ_２８は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキル、およびＣ_７〜Ｃ_１６アラルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される。より好ましくは、Ｒ_２６〜Ｒ_２８は、それぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシルから選択され、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ等が挙げられる。最も好ましくは、Ｒ_２６〜Ｒ_２８はすべてメチルである。

【0047】

モノ−シラノール末端オルガノポリシロキサンの粘度は、約２５℃（室温）の温度でブルックフィールド粘度計を用いて測定して約１ｃｐｓ〜約１５０，０００ｃｐｓ、好ましくは約１００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓの範囲内である。

【0048】

（メタ）アクリルオキシ基を有するアルコキシシランとしては、少なくとも２個のアルコキシ基と少なくとも１個の（メタ）アクリルオキシ基を有するシランが挙げられる。より具体的には、（メタ）アクリルオキシ基を有するアルコキシシランは、式（５）の少なくとも１つの化合物を含む。
（Ｒ_２９）_ａ（Ｒ_３０）_ｂＳｉ（ＯＲ_３１）_{４−（ａ＋ｂ）} （６）
Ｒ_２９〜Ｒ_３１は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜２０アルキル、Ｃ_２〜２０アルキルおよびＣ_６〜２０アリールからなる群から選択され、好ましくはＣ_１〜６アルキル、Ｃ_２〜６アルキルおよびＣ_６〜１４アリール、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、フェニル、ビニルおよびアリル基が挙げられる。Ｒ_２９およびＲ_３０の少なくとも１つは、（メタ）アクリルオキシ基であり、ａは０，１または２であり；ｂは０、１または２であり；ａ＋ｂは１または２である。

【0049】

本発明に有用な（メタ）アクリルオキシ基を有する代表的なアルコキシシランには、（γ−アクリルオキシメチル）フェネチルトリメトキシシラン、（γ−アクリルオキシメチル）トリメトキシシラン、（γ−アクリルオキシプロピル）メチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、（γ−アクリルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（γ−アクリルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、（γ−アクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（γ−アクリルオキシプロピル）トリス（トリメチルシロキシ）シラン、（γ−メタクリルオキシプロピル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、（γ−メタクリルオキシメチル）ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、（γ−メタクリルオキシメチル）メチルジメトキシシラン、（γ−メタクリルオキシメチルフェネチル）トリス（トリメチルシロキシ）シラン、（γ−メタクリルオキシメチル）トリス（トリメチルシロキシ）シラン、（γ−メタクリルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（γ−メタクリルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、（γ−メタクリルオキシプロピル）トリエトキシシラン、（γ−メタクリルオキシプロピル）トリイソプロポキシシラン、（γ−メタクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（γ−メタクリルオキシプロピル）トリス（メトキシエトキシ）シラン、および（γ−メタクリルオキシプロピル）トリス（トリメチルシロキシ）シランが挙げられる。

【0050】

好ましくは、（メタ）アクリルオキシ基を有するアルコキシシランは、（γ−アクリルオキシメチル）フェネチルトリメトキシシラン、（γ−アクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（γ−アクリルオキシメチル）トリメトキシシランおよびこれらの組み合わせから選択される。

【0051】

有機リチウム試薬は、好ましくは、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、２−エチルヘキシルリチウムおよびｎ−オクチルリチウムなどのアルキルリチウムである。他の有用な触媒には、フェニルリチウム、ビニルリチウム、リチウムフェニルアセチリド、リチウム（トリメチルシリル）アセチリド、リチウムシラノレートおよびリチウムシロキサノレートが含まれる。有機基は、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミンまたはジシクロヘキシルアミンなどのアミン含有基、またはシリコーン含有基であってもよい。

【0052】

一般に、反応混合物中のリチウムの量は、反応物の重量に基づいて、１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ、好ましくは約５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、例えば約８ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍである。

【0053】

触媒系に使用される有機リチウム触媒の量は、シラノール基含有反応物の反応性および重合可能なエチレン性不飽和基を含有するアルコキシシランの反応性に依存する。選択される量は、当業者によって容易に決定され得る。

【0054】

反応後、有機リチウム触媒を二酸化炭素と反応させ、炭酸リチウムとして沈殿させ、遠心分離、濾過などの液体−固体分離手段によって反応混合物から除去することができる。低分子量ヒドロキシルアミンおよび他の低沸点物質は、反応混合物を減圧下で加熱することによって分離することができる。

【0055】

この方法は、ほぼ室温（約２５℃）〜約１５０℃の温度で行うことができる。プロセスが実施される温度は、選択される特定の反応物、触媒系の成分の同一性および量、および反応が進行し得る時間の長さに依存する。

【0056】

＜成分（ｂ）＞
本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物に含まれる湿気および放射線硬化性接着剤組成物の少なくとも１種のジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンは、式：

【0057】

【化7】

で表される。

【0058】

一実施態様では、Ｒ_１４〜Ｒ_２１は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、
ただし、Ｒ_１〜Ｒ_９の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシルである。

【0059】

好ましくは、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_２０およびＲ_２１の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシルであり、他のＲ_１４〜Ｒ_２１は、好ましくはそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキル、およびＣ_７〜Ｃ_１６アラルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_２０およびＲ_２１の少なくとも１つは、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシルであり、他のＲ_１４〜Ｒ_２１は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシルであり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシなどである。

【0060】

１つの好ましい実施態様では、Ｒ_１６〜Ｒ_１９は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_２０およびＲ_２１は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシル、好ましくはメトキシである。

【0061】

別の実施態様において、指数ｎは、１０〜１８００、好ましくは１００〜８００、より好ましくは２００〜６００の整数である。

【0062】

さらに別の実施態様において、式（７）：
（Ｒ_３２）_ｄ（Ｒ_３３）_ｅ（Ｒ_３４）_ｆＲ_３５ （７）
で表されるＡ_２およびＡ_３に関して、
Ｒ_３２はＣ_１〜Ｃ_８アルキレン、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキレン、より好ましくはメチレンまたはエチレンである。Ｒ_３３は、Ｃ_６〜Ｃ_９アルキレン、好ましくはフェニレンまたはナフタレンである。Ｒ_３４はＣ_１〜Ｃ_８アルキレン、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキレン、より好ましくはメチレンまたはエチレンである。Ｒ_３５は（メタ）アクリルオキシである。指数ｄは１〜５、好ましくは１〜３の整数であり、ｅは０〜５、好ましくは０〜３の整数であり、ｆは０〜５、好ましくは０〜３の整数である。

【0063】

１つの好ましい実施態様において、Ｒ_３２は、メチレンであり、ｄは３であり、ｅおよびｆは０であり、したがってＡ_２およびＡ_３の少なくとも１つは、（メタ）アクリルオキシプロピル基、好ましくはアクリルオキシプロピル基である。

【0064】

別の好ましい実施態様では、Ｒ_３２はエチレンであり、Ｒ_３３はフェニレンであり、Ｒ_３４はメチレンであり、ｄ、ｅおよびｆは１であり、したがってＡ_２およびＡ_３の少なくとも１つは、（メタ）アクリルオキシメチルフェネチル基であり、好ましくはアクリルオキシメチルフェネチル基である。

【0065】

本発明によれば、湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、それぞれ式（２）で表される１種以上のジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンを含むことができる。好ましくは、硬化性組成物は、それぞれ式（１）で表されるジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンを１種または２種含有する。

【0066】

本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物において、成分（ｂ）は、全成分の総重量に基づき、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％の量で存在する。

【0067】

ジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンの調製方法は、モノシラノール末端反応物を式（８）で表されるジシラノール末端反応物に置き換えることによって、上述のモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンの調製方法に類似し得る。

【0068】

【化8】

式中、
Ｒ_３６およびＲ_３７は、それぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキルおよびＣ_７〜Ｃ_２２アラルキルからなる群から選択され、ｙは約１〜約１，２００であり、たとえば、約１０〜約１，０００である。

【0069】

好ましくは、Ｒ_３６およびＲ_３７は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキル、およびＣ_７〜Ｃ_１６アラルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される。より好ましくは、Ｒ_３６およびＲ_３７は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルおよびＣ_１〜Ｃ_６アルコキシルから選択され、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ等が挙げられる。最も好ましくは、Ｒ_３２およびＲ_３３はすべてメチルである。

【0070】

モノ−シラノール末端オルガノポリシロキサンの粘度は、約２５℃（室温）の温度でブルックフィールド粘度計を用いて測定して約１ｃｐｓ〜約１５０，０００ｃｐｓ、好ましくは約１００ｃｐｓ〜約１０，０００ｃｐｓの範囲内である。

【0071】

＜成分（ｃ）＞
湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、放射線硬化、好ましくは、十分なＵＶ照射を受けたとき組成物のＵＶ硬化を開始させるための光開始剤をさらに含む。

【0072】

本発明に有用な光開始剤は特に限定されない。適する光開始剤は、限定はされないが、有機過酸化物、アゾ化合物、キノン、ベンゾフェノン、ニトロソ化合物、ハロゲン化アクリル、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、トリアクリルイミダゾール、ビスイミダゾール、クロロアルキルトリアジン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、チオキサントン、アセトフェノン、アシルホスフィンオキサイド、アルファヒドロキシルケトン、アルファアミノケトン、上記化合物の誘導体およびそれらの混合物が含まれる。

【0073】

例示的な光開始剤は、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｃｕｒｅ ６５１の商標で入手可能）などのベンジルケタール；２，２−ジエトキシアセトフェノン（「ＤＥＡＰ」、Ｆｉｒｓｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）などのアセトフェノン誘導体；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（「ＨＭＰＰ」、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＤａｒｏｃｕｒ １１７３の商標で入手可能）；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｃｕｒｅ１８４の名で入手可能）；２−ベンジル−２−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｃｕｒｅ ３６９の商標で入手可能）；２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｃｕｒｅ ９０７の商標で入手可能）；または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（「ＴＰＯ」、ＨＭＰＰ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ４２６５）と５０／５０重量％ブレンドのＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １７００としてのＨＭＰＰと比率に応じてＩｒｇａｃｕｒｅ １８５０または１８００としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（または、ＨＣＰＫ）との２５／７５重量％のブレンド）、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＩｒｇａｃｕｒｅ ８１９の商標で入手可能）などのアシルホスフィンオキシドが挙げられる。

【0074】

好ましい一実施態様では、本発明に有用な光開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、光開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンである。

【0075】

本発明による湿気及び放射線硬化性接着剤組成物において、成分（ｄ）は、成分の総重量に基づき、０．１〜５重量％、好ましくは１〜３重量％の量で存在する。

【0076】

＜成分（ｄ）＞
湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、湿気の存在下で組成物の湿気硬化を開始させる湿気硬化触媒をさらに含む。

【0077】

本発明の湿気および放射線硬化性接着剤組成物において典型的に使用される湿気硬化触媒は、湿気硬化を促進するために有用であることが知られているものを含む。触媒は、金属触媒および非金属触媒を含む。本発明に有用な金属触媒の金属部分の例は、スズ、チタン、ジルコニウム、鉛、コバルト鉄、アンチモン、マンガン、ビスマスおよび亜鉛化合物を含む。

【0078】

一実施態様では、組成物の湿気硬化を促進するのに有用なスズ化合物は、これには限定されないが、ジメチルジネオデカノエートスズ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．からＦＯＭＲＥＺ ＵＬ−２８Ａの商品名で入手可能）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジメトキシド、スズオクトエート、イソブチルスズトリセロエート（ｉｓｏｂｕｔｙｌｔｉｎｔｒｉｃｅｒｏａｔｅ）、ジブチルスズオキサイド、可溶化ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズビスジイソオクチルフタレート、ビス−トリプロポキシシリルジオクチルスズ、ジブチルスズビスアセチルアセトン、シリル化ジブチルスズジオキサイド、カルボメトキシフェニルスズトリスウベレート、イソブチルスズトリセロエート、ジメチルスズジブチレート、ジメチルスズジネオデカノエート、酒石酸トリエチルスズ、ジブチルスズジベンゾエート、オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、ブチルスズトリ−２−エチルヘキシルヘキソエート、スズブチレート、ジオクチルスズジデシルメルカプチド、ビス（ネオデカノイルオキシ）ジオクチルスタンナン、ジメチルビス（オレオイルオキシ）スタンナンが含まれる。

【0079】

１つの好ましい実施態様では、湿気硬化触媒は、ジメチルジネオデカノエートスズ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．から商品名ＦＯＭＲＥＺ ＵＬ−２８で入手可能）、ジオクチルスズジデシルメルカプチド（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．から商品名ＦＯＭＲＥＺ ＵＬ−３２で入手可能）、ビス（ネオデカノイルオキシ）ジオクチルスタンナン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．から商品名ＦＯＭＲＥＺ ＵＬ−３８で入手可能）、ジメチルビス（オレオイルオキシ）スタンナン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．から商品名ＦＯＭＲＥＺ ＵＬ−５０で入手可能）、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される。より好ましくは、湿気硬化触媒は、ＦＯＭＲＥＺ ＵＬ−２８である。

【0080】

本発明による湿気及び放射線硬化性接着剤組成物において、成分（ｄ）は全成分の総重量に基づき、０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の量で存在する。

【0081】

＜成分（ｅ）＞
湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、任意に鎖伸長剤をさらに含むことができる。

【0082】

本発明において有用な鎖伸長剤は、特に限定はなく、メトキシ、エトキシ、トリエトキシシリルエチル末端ポリジメチルシロキサンなどを含むが、これに限定されない。例示的な鎖伸長剤は、ＤＭＳ−ＸＭ１１（Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃ．、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、Ｐａ。から入手可能）などのメトキシ末端ポリジメチルシロキサン、ＤＭＳ−ＥＸ２１（Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃ．、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡから入手可能）などのジメトキシ（エポキシプロポキシプロピル）末端ポリジメチルシロキサン、ＤＭＳ−ＸＥ１１（Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃ．、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡから入手可能）などのエトキシ末端ジメチルシロキサン、およびＤＭＳ ＸＴ１１（Ｇｅｌｅｓｔ、Ｉｎｃ．、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡから入手可能）などのトリエトキシシリルエチル末端ポリジメチルシロキサンである。

【0083】

成分（ｅ）は、本発明による湿気および放射線硬化性接着剤組成物の全成分の総重量に基づき、０〜３０重量％、好ましくは０〜２５重量％の量で存在する。

【0084】

＜成分（ｆ）＞
湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、任意に湿気架橋剤を含んでもよい。

【0085】

例示的な湿気架橋剤は、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチルシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）ジエトキシメチルシラン、３−（２−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、２−（２−アミノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、ジメトキシメチル−３−（３−フェノキシプロピルチオプロピル）シラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，８−ビス（トリエトキシシリル）オクタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）デカン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）ウレア、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、トリメチルシラノール、ジフェニルシランジオール、トリフェニルシラノール、γ−トリエトキシシリルプロピル（メタ）アクリレートおよびヘキシルトリメトキシシランである。

【0086】

好ましくは、湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、湿気架橋剤を含み、ビニルトリメトキシシラン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，８−ビス（トリメトキシシリル）オクタン、γ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、湿気架橋剤は、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯの商品名でＥｖｏｎｉｋから入手可能なビニルトリメトキシシランである。

【0087】

成分（ｆ）は、全成分の総重量に基づき、０〜１重量％、好ましくは０〜０．５重量％の量で存在する。

【0088】

一実施態様では、本発明は、
重量百分率は全ての成分の全重量に基づき、
４０〜８５重量％、好ましくは４５〜８０重量％の成分（ａ）；
１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％の成分（ｂ）；
０．１〜５重量％、好ましくは１〜３重量％の成分（ｃ）；
０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の成分（ｄ）；
１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％の成分（ｅ）；および
０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の成分（ｆ）
を含有する湿気および放射線硬化性接着剤組成物を提供する。

【0089】

＜その他の成分＞
湿気及び放射線硬化性接着剤組成物は、流動性、調剤性、貯蔵安定性、硬化性及び硬化した生成物の物理的性質などのシーラント組成物の特性を改良又は改質するための１種以上の任意の添加剤、樹脂成分などをさらに含んでもよい。

【0090】

必要に応じてシーラント組成物に含まれ得る成分は、例えば、有機または無機充填剤、チキソトロープ剤、希釈剤、改質剤、顔料および染料などの着色剤、防腐剤、安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、レベリング剤などを含有していてもよいが、これに限定されない。

【0091】

本発明に任意に用いることができる適する充填剤は、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、石こう、ケイ酸カルシウム、タルク、ガラスビーズ、セリサイト活性化白土、ベントナイト、窒化アルミニウム、窒化ケイ素等の無機充填材；ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリペンタジエン、ポリイソプレン、ポリイソプロピレンなどの有機充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。充填剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。

【0092】

本発明で任意に用いることができる適するチキソトロピック剤には、タルク、ヒュームシリカ、表面処理された超微粒炭酸カルシウム、アルミナ微粒子、板状アルミナ、モンモリロナイト等の層状化合物、ホウ酸アルミニウムホイスカー等の針状化合物が挙げられるが、これらに限定されない。 タルク、ヒュームシリカおよび微細アルミナが好ましいチキソトロープ剤である。

【0093】

＜湿気および放射線硬化性接着剤組成物＞
本発明の湿気および放射線硬化性接着剤組成物は液体の形態であり、組成物のブルックフィールド粘度は好ましくは２５℃で約５０ｃｐｓ〜約４０，０００ｃｐｓである。このような粘度範囲の液状接着剤組成物は、良好な流動性を有し、基板への塗布や注入が容易である。ここでのブルックフィールド粘度は、２５℃でスピンドルを備えたブルックフィールド回転粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ、ＵＳから入手可能なデジタルブルックフィールド粘度計、ＤＶ−ＩＩ＋）を用いてＡＳＴＭ Ｄ１０８４−１９９７によって測定される。試験のためのスピンドルの選択は、接着剤組成物の粘度レベルに依存する。

【0094】

＜湿気および放射線硬化性接着剤組成物の調製＞
メカニカルスターラー、コンデンサー、温度計、加熱マントル、窒素導入口および添加漏斗を備えたミキサーに成分（ａ）および（ｂ）を入れ、８０℃まで加熱する。内容物を真空下で１２０ｒｐｍで３時間混合し、次いで真空下で室温まで冷却する。次いで成分（ｃ）、成分（ｄ）および任意に（ｅ）および（ｆ）を真空下でミキサーに添加する。すべての成分について１時間混合した後、窒素で真空を中止する。

【0095】

＜基板貼り合わせ工程＞
本発明の別の態様は、基板を結合する方法であって、
（ｉ）本発明の湿気および放射線接着剤組成物を被接合基板上に塗布する工程、
（ｉｉ）結合される基板をラミネートまたは積み重ねてアセンブリを形成する工程、
（ｉｉｉ）アセンブリを光照射する工程；および
（ｉｖ）アセンブリを室温に置く工程
を含む方法を提供する。

【0096】

具体的には、本発明による接着剤組成物は、自動ディスペンシングシステムのニードルシリンダーによって所定の経路に従って基材の表面上に加圧下でコーティングすることができる。次に、別の基板を接着剤上にラミネートし、ディスペンサー、例えば、ディスペンサーＫＡＲ０３（飯沼ゲージ製作所製）を用いて両基板の高低差を制御する。接着剤が接着領域全体で自己平坦化された後、硬化のために光照射が上から下へ行われる。本明細書では、光の照射には、光源（紫外線、可視光など）や高エネルギー線（電子線、α線、γ線、Ｘ線など）を用いることができ、好ましくは、約２００ｎｍ〜約４００ｎｍの波長範囲の紫外線である。エネルギー線量は３０００ｍＪ／ｃｍ^２以上であり、出力密度は約５０〜約１００ｍＷ／ｃｍ^２である。使用されるＵＶランプは、Ｌｏｃｔｉｔｅ ＵＶＡＬＯＣ １０００のようなものであってもよく、照射時間は、一般に、約５秒〜約１２０秒であってもよい。

【0097】

周辺領域は不透明部分内にあるので、ＵＶ照射によって硬化させることはできない。本発明の接着剤組成物の湿気硬化性に応じて、室温で約２４時間保存することにより、さらなる装置および加工の必要もなく、接着部分を完全に硬化させることができる。

【0098】

＜硬化した接着剤生成物＞
本発明の別の態様はまた、湿気および放射線硬化性接着剤組成物から製造された硬化接着剤生成物を提供する。

【0099】

驚くべきことに、本発明の接着剤組成物の硬化接着剤生成物は、非常に軟質であり、特に、ショア００硬度が低く、伸びが改善され、それと同時に、高温高湿下での良好な安定性および高い透明性を含む良好な特性を有する。このように、硬化接着剤生成物は、ディスプレイパネル、タッチパネルおよび光学デバイスに使用するのに適しており、収縮を大きく減少させ、ムラ効果を引き起こすことが知られている基板に蓄積された応力を吸収することができる。

【0100】

一実施態様では、組成物の硬化反応生成物は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定して２５℃で、硬化から７日後に１〜３０、好ましくは５〜２５のショア００硬度を有する。

【0101】

別の実施態様では、組成物の硬化反応生成物は、ＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って測定して２５℃で硬化から７日後に１００％〜３００％、好ましくは１１０％〜２５０％の伸び率を有する。

【0102】

＜湿気および放射線硬化性接着剤組成物の使用＞
本発明の湿気および放射線硬化性接着剤組成物は、ハンドヘルドデバイスおよびディスプレイ（ＨＨＤＤ）用の液体光学透明接着剤（ＬＯＣＡ）として、特に、ディスプレイパネル、タッチパネルおよび光学デバイスの製造における様々な素子の接着またはラミネートに用いることができる。

【0103】

例えば、本発明の湿気及び放射線硬化性接着剤組成物は、透明基板を別の透明基板と接着又はラミネートすること、又は透明基板を不透明基板と接着又はラミネートすることに使用することができる。透明基板は、ガラス及び透明プラスチック等を含み、不透明基板は、金属、不透明プラスチック、セラミック、石、革及び木材等を含む。プラスチックは、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはポリエステル（ＰＥＴ）などであってもよい。

【実施例】

【0104】

＜例＞
＜ＭＤＭＡ−１０００の合成＞
メカニカルスターラー、加熱マントル、スパージチューブおよび温度計を備えた５リットルの４つ口丸底フラスコに、２４２５ｇのω−ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（粘度が１０００ｃｐｓであり、ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからＭＯＨ １０００の商品名で市販されている）を入れた。流体を６０℃の温度に加熱し、窒素で３０分間スパージした後、さらに３０分間真空にして、水および二酸化炭素などの揮発性成分を除去した。γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（「ＡＰＴＭＳ」、３６ｇ、Ｇｅｌｅｓｔから市販されている）およびヘキサン溶液中のｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ；１．８９ｍｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）を順次反応器に添加した。混合物を６０℃の温度で３時間真空下に維持した。次いで、ドライアイス（１ｇ）を反応混合物に添加して触媒をクエンチした。混合物を真空ストリッピングして揮発性成分を除去した。最終生成物はモノアクリルオキシプロピルジメトキシシリル末端ＰＤＭＳであり、本発明ではＭＤＭＡ−１０００と称する。

【0105】

＜ＭＤＭＡ−１００の合成＞
メカニカルスターラー、加熱／冷却ジャケットを備えた１ガロンの反応器に２５００ｇのω−ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（粘度１００ｃｐｓを有し、ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから商品名ＭＯＨ１００として市販されている）を充填した。流体を８０℃の温度に加熱し、６０分間真空にし、水および二酸化炭素などの揮発性成分を除去した。ＡＰＴＭＳ（１１１ｇ、Ｇｅｌｅｓｔから市販されている）およびヘキサン溶液中のｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ；２．０ｍｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）を順次反応器に添加した。混合物を真空下、３時間８０℃の温度に維持した。次いで、ドライアイス（１ｇ）を反応混合物に添加して触媒をクエンチした。混合物を真空ストリッピングして揮発性成分を除去した。最終生成物はモノアクリルオキシプロピルジメトキシシリル末端ＰＤＭＳであり、本発明ではＭＤＭＡ−１００と称する。

【0106】

＜ＤＭＡ−４０００の合成＞
メカニカルスターラー、加熱／冷却ジャケットを備えた１ガロンの反応器に２３００ｇのα、ω−ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（４０００ｃｐｓの粘度を有し、Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＭａｔｅｒｉａｌｓからＭａｓｉｌ ＳＦＲ ３５００の商品名で市販されている）を入れた。流体を６０℃の温度に加熱した。６０分間真空にし、水および二酸化炭素などの揮発性成分を除去した。ＡＰＴＭＳ（６５ｇ、Ｇｅｌｅｓｔから市販されている）およびヘキサン溶液中のｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ；１．８ｍｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）を順次反応器に添加した。混合物を６０℃の温度で３時間真空下に維持した。次いで、ドライアイス（１ｇ）を反応混合物に添加して触媒をクエンチした。混合物を真空ストリッピングして揮発性成分を除去した。最終生成物は、ジアクリルオキシプロピルジメトキシシリル末端ＰＤＭＳであり、本発明ではＤＭＡ−４０００と呼ばれる。

【0107】

＜ＤＭＡ−６０００の合成＞
メカニカルスターラー、加熱／冷却ジャケットを備えた２ガロンの反応器に、４９３２．５ｇのα，ω−ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（６０００ｃｐｓの粘度を有し、Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＭａｔｅｒｉａｌｓからＭａｓｉｌ ＳＦＲ ６０００の商品名で市販されている）を入れた。流体を５０℃の温度に加熱し、６０分間真空にし、水および二酸化炭素などの揮発性成分を除去した。ＡＰＴＭＳ（６５ｇ、Ｇｅｌｅｓｔから市販されている）およびヘキサン溶液中のｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ；３．９ｍｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）を順次反応器に添加した。混合物を真空下、５０℃の温度で４時間維持した。次いで、ドライアイス（１ｇ）を反応混合物に添加して触媒をクエンチした。混合物を真空ストリッピングして揮発性成分を除去した。最終生成物は、ジアクリルオキシプロピルジメトキシシリル末端ＰＤＭＳであり、本発明では、ＤＭＡ−６０００と称される。

【0108】

＜鎖伸長剤の合成＞
メカニカルスターラー、加熱／冷却ジャケットを備えた２ガロンの反応器に４４００ｇのα，ω−ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（粘度７０ｃｐｓを有し、Ｍａｓｉｌ ＳＦＲ ７０の商品名でＥｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されている）を入れた。流体を６０℃の温度に加熱し、６０分間真空にし、水および二酸化炭素などの揮発性成分を除去した。ジメチルジメトキシシラン（３２０ｇ、Ｇｅｌｅｓｔから市販されている）およびヘキサン溶液中のｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ；３．６４ｍｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）を順次反応器に添加した。混合物を窒素保護下、６０℃の温度で３時間維持した。次いで、ドライアイス（１ｇ）を反応混合物に添加して触媒をクエンチした。混合物を真空ストリッピングして揮発性成分を除去した。実施例では、最終生成物を鎖伸長剤として使用する。

【0109】

上記の調製方法に従って、本発明による接着剤組成物および比較例を得た。成分の名前と量は表１に記載する。

【0110】

【表1】

^１光開始剤：Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３の商品名でＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
^２湿気触媒：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．からＦＯＭＲＥＺ ＵＬ−２８の商品名で市販されているジメチルジネオデカノエートスズ
^３鎖伸長剤：上記のように合成されたメトキシ基でエンドキャップされた直鎖状構造のＰＤＭＳ
^４湿気架橋剤：Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯの商品名でＥｖｏｎｉｋから入手可能なビニルトリメトキシシラン

【0111】

テストのために、全ての成分（総量約５０グラム）をプラスチックジャーに添加し、次いで毎回３０００ｒｐｍで３０秒間スピードミキサーで３回スパンした。３２グラムの材料を両側面にポリエチレンフィルムとガラスの一片を有する６インチ×６インチの金属フレームに注ぎ、続いて７５ｍＷ／ｃｍ^２のＵＶＡ強度で両面から６０秒間ＵＶ暴露した。ポリエチレンフィルムを剥がし、テストすべき硬化生成物を２５℃、５０％相対湿度の部屋に７日間保持した。

【0112】

表１の組成物の硬化生成物のＡＳＴＭ Ｄ２２４０による硬度およびＡＳＴＭ Ｄ４１２による伸びを表２に示す。

【0113】

【表2】

【0114】

表１に示すように、例Ａ〜Ｆは、少なくとも１種のモノ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンおよび少なくとも１種のジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンを有する接着剤組成物の本発明の例である。例Ｇは、１つのジ（メタ）アクリルオキシ末端ポリオルガノシロキサンのみを含み、従来の接着剤配合物の典型的な例である比較例として記載される。

【0115】

表２に示すように、例Ａ〜Ｆの硬化生成物のショア００硬度の結果は、従来のＵＶおよび湿気硬化性シリコーン系接着剤、例えば例Ｇの範囲（５０〜７０）よりも著しく低い５〜２５の範囲内である。

【0116】

表２において、例Ａ〜Ｆの硬化生成物の伸長率結果が例Ｇのものよりもはるかに大きいことも明らかであり、これは本発明の接着剤組成物が従来の配合物よりもはるかに軟質であることを示している。

【0117】

このような優れた結果は、異なる硬化密度を有するシリコーンを組合わせることで、ポリマー中の自由体積をもたらし、二重硬化が完了した後であってもポリマー鎖が動くことを可能にするという仮定に起因すると考えられる。したがって、アセンブリ中および長時間の熱サイクル中に基板に蓄積された応力は、本発明の接着剤によって大きく吸収され、減少することができ、ムラ効果が、回避される。加えて、より柔軟な接着剤は、衝撃吸収材としてディスプレイに使用され、デバイスの耐久性を高めることができる。

【0118】

さらに、本発明の接着剤は、異なる基材に対する良好な接着性、良好な透過率、室温、高温および高湿度下での良好な安定性を含む特性も示した。