特許 6574329 食用油脂の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6574329

(24)【登録日】2019年8月23日

(45)【発行日】2019年9月11日

(54)【発明の名称】食用油脂の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A23D 9/02 20060101AFI20190902BHJP

【ＦＩ】

   A23D9/02

【請求項の数】2

【全頁数】8

(21)【出願番号】特願2015-14922(P2015-14922)

(22)【出願日】2015年1月29日

(65)【公開番号】特開2016-136909(P2016-136909A)

(43)【公開日】2016年8月4日

【審査請求日】2017年6月2日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000226998

【氏名又は名称】株式会社日清製粉グループ本社

(74)【代理人】

【識別番号】110002170

【氏名又は名称】特許業務法人翔和国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】牧田 美希

(72)【発明者】

【氏名】菊池 洋介

(72)【発明者】

【氏名】福留 真一

【審査官】 市島 洋介

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２５６４８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１５５３２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００３／０２３２１０１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開昭５６−０４７４７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−００３４７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１４７７７９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ２３Ｄ ７／００−９／０６

ＣＡｐｌｕｓ／ＦＳＴＡ／ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

小麦ふすま１００質量部と原料油脂１００〜２０００質量部とを混合し、その混合物を、該混合物の品温０〜４０℃で０．５〜３時間振盪又は撹拌した後に遠心分離し、その遠心分離後の上清を回収する工程を有し、
前記原料油脂が、中鎖脂肪酸トリグリセリドである、食用油脂の製造方法。

【請求項2】

前記上清に、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルレゾルシノールが含有されている請求項１に記載の食用油脂の製造方法。

【化1】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、機能性素材として近年注目されているアルキルレゾルシノールを含有する食用油脂の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、健康意識の高まりから、食物繊維、ビタミン、ミネラル等の栄養素に富む小麦ふすまの需要が増してきており、それに伴い、小麦ふすまの有効利用に関する技術が種々提案されている。例えば特許文献１及び２には、食用油脂が保存中に酸化して過酸化物価（ＰＯＶ）が上昇する不都合を防止し得るＰＯＶ上昇抑制剤として、小麦ふすまの各種溶媒による抽出物を有効成分とする組成物が記載されている。特許文献１及び２には、この抽出物の抽出方法として、ｎ−ヘキサン、オリーブ油等の抽出溶媒の沸騰下で窒素気流中３０分〜５時間程度抽出する方法、あるいは、オリーブ油等の食用油脂中に小麦ふすまを浸漬し、その状態で室温から２００℃で窒素気流中数時間から１０日間程度抽出する方法が記載されている。

【0003】

また、合成されたアルキルレゾルシノール及びその誘導体や、小麦、ライ麦等の穀類の種皮やカシューナッツ等のナッツ類の種皮から抽出されたアルキルレゾルシノール含有抽出物が、抗肥満作用、抗酸化作用、抗免疫作用等を有することが知られている。特許文献１及び２にはアルキルレゾルシノールについては記載されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平９−３４７８号公報

【特許文献2】特開平１０−１４７７７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の課題は、アルキルレゾルシノールを効率的に吸収し得る食品素材として有用な食用油脂の製造方法に関する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、小麦ふすまと原料油脂とを混合し、その混合物を、該混合物の品温０〜４０℃で０．５〜３時間振盪又は撹拌した後に遠心分離し、その遠心分離後の上清を回収する工程を有する、食用油脂の製造方法である。

【発明の効果】

【0007】

本発明の食用油脂の製造方法によれば、アルキルレゾルシノールを効率的に吸収し得る食品素材として有用な食用油脂が提供される。この食用油脂に含まれるアルキルレゾルシノールは、食経験が豊富な小麦ふすま由来のものであるため、この食用油脂は、安全性が高くて副作用のおそれが少なく、食品素材として安心して使用できる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明で用いる小麦ふすまは、小麦粒の外皮部を主体とするものである。小麦ふすまとしては、一般的な小麦粉の製造過程で生じる、小麦粒から胚乳を除去した残部、あるいはこの残部からさらに胚芽を除去したもの等を用いることができ、基本的に組成や製造過程を問わない。また、小麦ふすまの原料となる小麦の種類は特に制限されない。

【0009】

本発明で用いる原料油脂としては、一般に食品に使用される食用油脂を特に制限なく用いることができる。また、本発明で用いる原料油脂は、室温（１０〜４０℃）で液状であることが望ましいが、常温で固型でも融解して使用することは可能である。原料油脂としては例えば、大豆油、菜種油、高オレイン酸菜種油、コーン油、ゴマ油、ゴマサラダ油、太白ゴマ油、シソ油、亜麻仁油、落花生油、紅花油、高オレイン酸紅花油、ひまわり油、高オレイン酸ひまわり油、綿実油、ブドウ種子油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、カボチャ種子油、クルミ油、椿油、茶実油、エゴマ油、ボラージ油、オリーブ油、米油、米糠油、小麦胚芽油、パーム油、パームオレイン、パームステアリン、パーム核油、ヤシ油、カカオ脂、牛脂、ラード、鶏脂、乳脂、魚油等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明で用いる原料油脂は、炭素数２〜４個の短鎖脂肪酸（低級脂肪酸）、炭素数５〜１２個の中鎖脂肪酸、炭素数が１２個を超える長鎖脂肪酸（高級脂肪酸）の何れであっても良く、また、これら各種脂肪酸とグリセリンとを常法によりエステル化反応に付して得られる、トリグリセリドであっても良い。脂肪酸トリグリセリドの一例として、ＭＣＴ（Medium Chain Triglycerides）とも呼ばれる中鎖脂肪酸トリグリセリドが挙げられる。ＭＣＴは、ヤシ油分解脂肪酸等の炭素数が８〜１０の飽和脂肪酸から構成される単酸基もしくは混酸基トリグリセリドであり、例えばカプリル酸／カプリン酸＝６０／４０〜７５／２５（質量比）のトリグリセリドである。本発明で用いる原料油脂として特に好ましいものは、中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）、大豆油、菜種油であり、これらは常温で液状であり且つ食用として広く使用されているため、本発明で好ましく用いられる。

【0010】

本発明の食用油脂の製造方法においては、先ず、小麦ふすまと原料油脂とを混合し、その混合物を、該混合物の品温０〜４０℃で０．５〜３時間振盪又は撹拌する。振盪・撹拌時の混合物の品温が０℃未満又は振盪・撹拌時間が０．５時間未満では、アルキルレゾルシノールを効率良く抽出することができず、該混合物の品温が４０℃を超える又は振盪・撹拌時間が３時間を超えると、油脂の酸化に起因する過酸化物価（ＰＯＶ）が上昇し、食用油脂の変色、異臭等の不都合を招くおそれがある。振盪・撹拌時の混合物の品温は好ましくは１５〜２５℃、振盪時間は好ましくは０．５〜１時間である。尚、振盪及び撹拌の両方を実施しても良く、その場合、実施順序は特に制限されず、また、両操作の合計実施時間が０．５〜３時間となるようにする。

【0011】

振盪は例えば、回転振盪方式、往復振盪方式、８の字振盪方式等の、公知の振盪装置を用いて実施することができる。撹拌は例えば、攪拌羽根が取り付けられた撹拌軸をモーターで回転させる方式等の、公知の撹拌装置を用いて実施することができる。振盪又は撹拌の際に使用する原料油脂の量は、特に制限されないが、小麦ふすま１００質量部に対して、好ましくは１００〜２０００質量部、さらに好ましくは３００〜１０００質量部である。

【0012】

小麦ふすまと原料油脂との混合物を振盪又は撹拌した後は、該混合物を遠心分離し、その遠心分離後の上清を回収する。この回収した上清が、製造目的物である食用油脂である。混合物の遠心分離は公知の遠心分離器を用いて実施することができる。遠心分離の条件に特に制限はないが、遠心分離をより確実に実施する観点から、遠心力は好ましくは１５０〜１５０００Ｇ、さらに好ましくは５００〜４０００Ｇ、遠心分離時間は好ましくは０．５〜６０分間、さらに好ましくは３〜２０分間である。

【0013】

遠心分離後の上清、即ち、本発明の製造方法の実施によって得られた食用油脂には、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルレゾルシノールが含有されている。下記一般式（Ｉ）で表されるアルキルレゾルシノールは、抗肥満作用、抗酸化作用、抗免疫作用等を有しており、これを含む食用油脂は機能性食材として有用である。

【0014】

【化1】

【0015】

前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁に関し、炭素原子数１５〜２５の飽和アルキル基としては、代表例として、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−ヘンイコシル、ｎ−トリコシル、ｎ−ペンタコシル、ｎ−ヘプタコシル等の直鎖状のものが挙げられ、これらの他に、分岐状又は環状のものでも良い。これらの中でも、炭素原子数１５〜２３の飽和アルキル基が好ましい。

【0016】

また、前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁に関し、炭素原子数１５〜２５の不飽和アルキル基としては、前記の炭素原子数１５〜２５の飽和アルキル基に対応するものが挙げられる。不飽和アルキル基に含まれる不飽和結合の数及び位置に特に制限はない。

【0017】

また、前記一般式（Ｉ）におけるＲ₂は水素原子であることが好ましく、また、Ｒ₁はＲ₂に対してパラ位に結合していることが好ましい。

【0018】

前記一般式（Ｉ）で表されるアルキルレゾルシノールの具体例としては、以下のものが挙げられる。
１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ペンタデシルベンゼン（Ｃ１５：０）
１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ヘプタデシルベンゼン（Ｃ１７：０）
１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ノナデシルベンゼン（Ｃ１９：０）
１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ヘンイコシルベンゼン（Ｃ２１：０）
１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−トリコシルベンゼン（Ｃ２３：０）
１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ペンタコシルベンゼン（Ｃ２５：０）

【0019】

前記一般式（Ｉ）で表されるアルキルレゾルシノールの好ましい一例として、下記６種類のアルキルレゾルシノールを含有するものが挙げられる。
１）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁が炭素原子数１５の飽和又は不飽和のアルキル基であるアルキルレゾルシノール（以下、ＡＲ１５ともいう）。
２）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁が炭素原子数１７の飽和又は不飽和のアルキル基であるアルキルレゾルシノール（以下、ＡＲ１７ともいう）。
３）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁が炭素原子数１９の飽和又は不飽和のアルキル基であるアルキルレゾルシノール（以下、ＡＲ１９ともいう）。
４）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁が炭素原子数２１の飽和又は不飽和のアルキル基であるアルキルレゾルシノール（以下、ＡＲ２１ともいう）。
５）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁が炭素原子数２３の飽和又は不飽和のアルキル基であるアルキルレゾルシノール（以下、ＡＲ２３ともいう）。
６）前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁が炭素原子数２５の飽和又は不飽和のアルキル基であるアルキルレゾルシノール（以下、ＡＲ２５ともいう）。

【0020】

ＡＲ１５として特に好ましいものは、Ｒ₁が炭素原子数１５の飽和アルキル基、Ｒ₂が水素原子であるものであり、具体的には、１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ペンタデシルベンゼン（Ｃ１５：０）が挙げられる。
ＡＲ１７として特に好ましいものは、Ｒ₁が炭素原子数１７の飽和アルキル基、Ｒ₂が水素原子であるものであり、具体的には、１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ヘプタデシルベンゼン（Ｃ１７：０）が挙げられる。
ＡＲ１９として特に好ましいものは、Ｒ₁が炭素原子数１９の飽和アルキル基、Ｒ₂が水素原子であるものであり、具体的には、１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ノナデシルベンゼン（Ｃ１９：０）が挙げられる。
ＡＲ２１として特に好ましいものは、Ｒ₁が炭素原子数２１の飽和アルキル基、Ｒ₂が水素原子であるものであり、具体的には、１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ヘンイコシルベンゼン（Ｃ２１：０）が挙げられる。
ＡＲ２３として特に好ましいものは、Ｒ₁が炭素原子数２３の飽和アルキル基、Ｒ₂が水素原子であるものであり、具体的には、１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−トリコシルベンゼン（Ｃ２３：０）が挙げられる。
ＡＲ２５として特に好ましいものは、Ｒ₁が炭素原子数２５飽和アルキル基、Ｒ₂が水素原子であるものであり、具体的には、１，３−ジヒドロキシ−５−ｎ−ペンタコシルベンゼン（Ｃ２５：０）が挙げられる。

【0021】

本発明の製造方法の実施によって得られた食用油脂、即ち前記混合物の遠心分離後の上清には、前記一般式（Ｉ）で表されるアルキルレゾルシノールが高含有されている。この上清中におけるこの特定アルキルレゾルシノールの含有量は、抽出に用いる原料油脂の種類等にもよるが、通常７０ｐｐｍ以上である。従って、本発明の製造方法の実施によって得られた食用油脂は、この特定アルキルレゾルシノールを効率的に吸収し得る食品素材として有用である。本発明の製造方法の実施によって得られた食用油脂は、幅広い食品用途に用いることができ、例えば、フライ食品、クリーム、ドレッシング、パン、ケーキ、菓子類等に好適である。

【実施例】

【0022】

以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例により制限されるものではない。尚、実施例３〜６は参考例である。

【0023】

〔実施例１〜６、比較例１〜１２及び参考例１〜６〕
容量５０ｍｌのガラス管に小麦ふすま（商品名：ウィートブランＭ、日清製粉株式会社製）を秤量し、さらに該ガラス管に該小麦ふすまの質量の５倍量の抽出溶媒を添加して混合物を調製した。抽出溶媒として、ＭＣＴ（ココナードＭＴ、花王株式会社製）、大豆油若しくは菜種油（以上、原料油脂）又はエタノールを用いた。そして、品温２２±５℃の混合物が入ったガラス管を、万能シェーカー（ＡＳ−１Ｎ、アズワン株式会社製）を用いて、室温２２±５℃の環境下で上下方向又は水平方向に２１８回（往復回数）／分の速度で所定時間振盪させた後、遠心分離器（Allegra X-30R centrifuge、Beckman coulter製）を用いて１２００Ｇで１０分間遠心分離し、その遠心分離後の上清を回収した。

【0024】

〔評価試験〕
前記各実施例、比較例及び参考例の遠心分離後の上清（食用油脂）について、下記方法によりアルキルレゾルシノール濃度を測定すると共に、基準油脂分析試験法（酢酸-イソオクタン法）に準じて過酸化物価（ＰＯＶ）を測定した。それらの結果を下記表１に示す。

【0025】

＜アルキルレゾルシノール含有量の測定方法＞
比色法により食用油脂中のアルキルレゾルシノール濃度を測定した。標準物質として、アルキル基（前記一般式（Ｉ）におけるＲ₁）の炭素原子数が２１である5-n-heneicosylresorcinolを用いた。小麦には複数種のアルキルレゾルシノールが含まれているが、その中でもアルキル基の炭素原子数が２１のものが最も含有量が多いとされている。また、Fast Blue B salt（Sigma Aldrich,D-9805, Dye content 〜95％）を１％酢酸で 溶解して０．０５％溶液を調製し、これをメタノールで６倍希釈したものをFast Blue B working solutionとした。
メタノールで濃度１ｍｇ／１ｍＬに調製した標準物質を試験管に１〜１０μｌ採取し、さらにその試験管にFast Blue B working Solutionを２ｍＬ加えてVortexでよく撹拌した後、暗所で１時間放置した。その後、波長５２０ｎｍで試験管の内容物の吸光度を測定して検量線を作成した。
そして、測定対象物（食用油脂）を試験管に１０μｌ採取し、さらにその試験管にFast Blue B working Solutionを２ｍＬ加えてVortexでよく撹拌した後、暗所で１時間放置した。その後、波長５２０ｎｍで試験管の内容物の吸光度を測定し、その測定値に基づき前記検量線を用いて、測定対象物中のアルキルレゾルシノール濃度を算出した。

【0026】

【表1】

【0027】

表１に示す通り、実施例１〜６の製造方法によれば、アルキルレゾルシノール濃度の高い食用油脂が得られる。比較例２の製造方法は、アルキルレゾルシノール濃度の高い食用油脂が得られるものの、該食用油脂はＰＯＶ濃度も高いため、好ましくない。即ち、ＭＣＴを抽出溶媒（原料油脂）として用いた場合、振盪時間を１５時間とするのは、ＰＯＶ濃度が高くなるため好ましくない。表１に示す結果から、アルキルレゾルシノール濃度が高く且つＰＯＶ濃度が低い食用油脂を得るためには、小麦ふすまと原料油脂との混合物を室温下で０．５〜３時間程度振盪させるのが良いことがわかる。