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特許6582461樹脂組成物及び易剥離性フィルム

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6582461

(24)【登録日】2019年9月13日

(45)【発行日】2019年10月2日

(54)【発明の名称】樹脂組成物及び易剥離性フィルム

(51)【国際特許分類】

C08L 23/08 20060101AFI20190919BHJP

C08L 23/06 20060101ALI20190919BHJP

C08L 23/10 20060101ALI20190919BHJP

C08L 91/06 20060101ALI20190919BHJP

B32B 27/32 20060101ALI20190919BHJP

B65D 65/40 20060101ALI20190919BHJP

【ＦＩ】

C08L23/08

C08L23/06

C08L23/10

C08L91/06

B32B27/32 103

B65D65/40 D

【請求項の数】8

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2015-52564(P2015-52564)

(22)【出願日】2015年3月16日

(65)【公開番号】特開2016-172794(P2016-172794A)

(43)【公開日】2016年9月29日

【審査請求日】2018年2月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003300

【氏名又は名称】東ソー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】森下功

【審査官】安田周史

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２００４／０６７６２６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２００４／１０４０８８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００７−１１２９５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ２３／０８

Ｃ０８Ｌ２３／０６

Ｃ０８Ｌ２３／１０

Ｃ０８Ｌ９１／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）に準拠して測定したメルトマスフローレートが３〜５０ｇ／１０分、密度が８７０〜９２０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ）４０〜８７重量％、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して測定したメルトマスフローレートが０．５〜１０ｇ／１０分である結晶性ポリプロピレン（Ｂ）１０〜４０重量％、平均分子量１，０００〜１０，０００の低分子量ポリエチレンワックス（Ｃ）３〜２０重量％（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量は１００重量％）を含み、全配合物をＪＩＳＫ６９２２−１に準拠して測定したメルトマスフローレート（以下ＭＦＲ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ））が５〜２０ｇ／１０分であることを特徴とする樹脂組成物。

【請求項2】

エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ）が、下記の（ａ）〜（ｃ）の要件を満たすことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
（ａ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下
（ｂ）示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と赤外線吸収スペクトルの測定から求められる炭素数１０００個当りの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが（１）式の関係を満たす
Ｔｍ＜−１．８×ＳＣＢ＋１４０（１）
（ｃ）α−オレフィンの炭素数が４以上１２以下

【請求項3】

エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ）が、下記の（ｄ）及び（ｅ）の要件を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）と（ｆ）及び（ｇ）の要件を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）とからなり、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）の配合比率が２０／８０重量％〜８０／２０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
（ｄ）ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）による密度が８７０〜８９５ｋｇ／ｍ^３
（ｅ）ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）によるメルトマスフローレートが０．１〜５ｇ／１０分
（ｆ）ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）による密度が８９５〜９２０ｋｇ／ｍ^３
（ｇ）ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）によるメルトマスフローレートが８〜３０ｇ／１０分

【請求項4】

結晶性ポリプロピレン（Ｂ）が、プロピレンとエチレンのランダム共重合体、プロピレンとエチレンと１−ブテンのランダム共重合体より選ばれる少なくとも１種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物からなる熱融着層を少なくとも基材の片面に備えた易剥離性フィルム。

【請求項6】

請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物からなる熱融着層を備え、他層にプロピレン系樹脂又はエチレン系樹脂を用いて２層以上となるように共押出成形したことを特徴とする易剥離性フィルム。

【請求項7】

請求項５又は６に記載の易剥離性フィルムから作成された包装袋。

【請求項8】

請求項５又は６に記載の易剥離性フィルムから作成された蓋材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む樹脂組成物、及び易剥離性フィルムに関し、詳しくはシール層同士をヒートシールする包装袋に適した樹脂組成物及びそれよりなる易剥離性フィルムであり、更に詳しくは低温ヒートシール性に優れ、剥離強度と剥離外観に優れる樹脂組成物、及び易剥離性フィルムに関するものである。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレンフィルムは、ヒートシール性や耐熱性、耐油性に優れることから、各種飲食品や医薬品の包装材料として広く用いられている。一方、これらの包装材料は、近年、様々な性能に対する要求が高度化してきている。例えば、使用者が容易に内容物を取り出すことができるような性質である易開封性が求められているが、ポリプロピレンフィルムは高いシール強度を示すことから、シール部を容易に開封することが困難であった。また、包装工程の生産性を向上させるため内容物充填の高速化も求められているが、ポリプロピレンは耐熱性に優れる反面、低温や短時間でのシール性に劣るため、高速充填が容易でなかった。

【0003】

かかる課題を解消するため、ヒートシール性が改良された易剥離性フィルムが提案され、例えば、ポリプロピレンを主成分とする材料同士が封着されてなる封着界面を有し、該封着界面を構成する材料の少なくとも一方にエチレン−プロピレン系合成ゴムを１０〜３０重量％配合したポリプロピレン組成物とすることを特徴とした剥離容易な密封包装容器が提案されている（例えば特許文献１参照。）。

【0004】

また、ポリプロピレン系樹脂、密度が９３０ｋｇ／ｍ^３以下のエチレン・α−オレフィンランダム共重合樹脂及びポリエチレン組成物からなるシール層を有する多層シートが提案されている（例えば特許文献２参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特公昭４７−３５８７６号公報

【特許文献2】特開２０００−３５５３５８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、特許文献１に提案されたポリプロピレン組成物や特許文献２に提案されたポリエチレン組成物を含むポリプロピレン組成物は、密封性と易開封性のバランスの点で必ずしも満足できるものではなく、特に易開封性が劣ったものとなる傾向のあるものであった。

【0007】

そこで、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた積層体や包装袋を提供することのできる樹脂組成物、及び易剥離性フィルムが切望されていた。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合樹脂と結晶性ポリプロピレンと低分子量ポリエチレンワックスを特定の割合で配合することにより、著しく低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムや包装袋などを提供することのできる樹脂組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0009】

即ち、本発明は、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）に準拠して測定したメルトマスフローレートが３〜５０ｇ／１０分、密度が８７０〜９２０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ）４０〜８７重量％、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して測定したメルトマスフローレートが０．５〜１０ｇ／１０分である結晶性ポリプロピレン（Ｂ）１０〜４０重量％、平均分子量１，０００〜１０，０００の低分子量ポリエチレンワックス（Ｃ）３〜２０重量％（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％）を含み、全配合物をＪＩＳＫ６９２２−１に準拠して測定したメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲ（Ａ＋Ｂ＋Ｃ））が５〜２０ｇ／１０分であることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。

【0010】

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）によるメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲ−Ａと記す場合がある。）が３〜５０ｇ／１０分の範囲にあるものである。ＭＦＲ−Ａが３ｇ／１０分未満では、溶融せん断粘度が高くなって押出機への負荷が大きくなるとともに、ドロ−ダウン性も悪くなるために好ましくない。一方、５０ｇ／１０分を超える場合は、溶融膜の安定性や厚み精度が悪いなど成形安定性が悪くなる。

【0011】

本発明の樹脂組成物を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）で測定した密度が８７０〜９２０ｋｇ／ｍ^３の範囲にある。密度が９２０ｋｇ／ｍ^３を超える場合は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の融点が高く、低温ヒートシール性が悪化するため好ましくない。一方、密度が８７０ｋｇ／ｍ^３未満であると、フィルムの自己粘着性が増して、ブロッキングが起こるので好ましくない。

【0012】

本発明の樹脂組成物を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、一般にエチレン・α−オレフィン共重合体と称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能である。α−オレフィンとしては特に限定はないものの、炭素数４〜１２の１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデカン等が例示できる。これらのエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）はチーグラー系触媒またはクロム系触媒、メタロセン触媒を使用して、エチレンとα−オレフィンを共重合することにより、好適に製造することができる。重合方法としては、溶液重合法、高圧重合法、気相重合法等が挙げられる。さらに、このエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて、以下に示す条件下で、単分散ポリスチレンでユニバーサルな検量線を測定し、直鎖のポリエチレンの分子量として計算した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることが、低温ヒートシール性に優れるため好ましい。
機種：ウォーターズ社製１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１４０℃
測定濃度：３０ｍｇ／３０ｍｌ
注入量：１００μｌ
カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ３本
また、このエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と赤外線吸収スペクトルの測定から求められる炭素数１０００個当りの短鎖分岐数（ＳＣＢ）とが（１）式の関係を満たすものであると、エチレン・α−オレフィン共重合体の組成分布が狭く、低温ヒートシール性を悪化させる低密度（高分岐数）成分が少なく、好ましい。

【0013】

Ｔｍ＜−１．８×ＳＣＢ＋１４０（１）
さらに、このエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の５℃におけるキシレン可溶分率（Ｓｘ（重量％））と密度が（２）式で示される関係を満たすものが、低温ヒートシール性の経時変化が少ないため好ましい。

【0014】

Ｓｘ＜２５０×（Ｄ−８８０）−１．５＋０．５×ｌｏｇ１０ＭＦＲ（２）
５℃におけるキシレン可溶分率とは、エチレン・α−オレフィン共重合体中に含まれるα−オレフィン濃度の高い低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の重量分率を表すものである。

【0015】

また、キシレン可溶分（Ｓｘ（重量％））が（２）式を満たす場合、該樹脂組成物をフィルム加工に供し得られる積層体から発生する臭気は少なくなるので好ましい。
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、例えば、以下に例示するような公報に開示されている方法によって製造することができる。

【0016】

特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００３号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開昭６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特許公表６３−５０１３６９号公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開昭６３−２５１４０５号公報、特開昭６４−７４２０２号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平１−３１４８８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報などが挙げられる。また、該エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、市販品であっても良い。

【0017】

本発明の樹脂組成物を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、低温シール性と耐ブロッキング性が良好となるため、下記の（ｄ）及び（ｅ）の要件を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）と（ｆ）及び（ｇ）の要件を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）からなることが好ましい。
（ｄ）ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）による密度が８７０〜８９５ｋｇ／ｍ^３
（ｅ）ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）によるメルトマスフローレートが０．１〜５ｇ／１０分
（ｆ）ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）による密度が８９５〜９２０ｋｇ／ｍ^３
（ｇ）ＪＩＳ６９２２−１（１９９８年）によるメルトマスフローレートが８〜３０ｇ／１０分
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）の混合割合（Ａ１／Ａ２）は低温シール性と耐ブロッキング性が良好となるため２０／８０〜８０／２０重量％であることが好ましく、３５／６５〜６５／３５重量％であると更に好ましい。

【0018】

本発明の樹脂組成物を構成する結晶性ポリプロピレン（Ｂ）としては、一般にポリプロピレンと称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、通常、密度８９０〜９３０ｋｇ／ｍ^３程度のプロピレン単独重合体、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体である。共重合体においては、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。プロピレンの共重合体における他のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、などの炭素原子数が２〜２０程度のα−オレフィンを例示することができる。このような他のα−オレフィンは、１種単独で又は２種以上組み合わせて共重合させても良い。そして、その中でも特に、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムや積層体等を提供することが可能となる樹脂組成物となることから、プロピレンとエチレンのランダム共重合体、プロピレンとエチレンと１−ブテンのランダム共重合体より選ばれる少なくとも１種以上であることが好ましい。

【0019】

そして、該結晶性ポリプロピレン（Ｂ）の製造方法としては、ポリプロピレンが得られる限りにおいて如何なる方法を用いてもよく、例えば、典型的には固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分から形成される触媒、あるいはこれら両成分及び電子供与体から形成される触媒、若しくはメタロセン触媒を代表例とするシングルサイト触媒の存在下でプロピレンを重合するかあるいはプロピレンと１種以上の他のα−オレフィンを共重合することにより得ることができる。また、該結晶性ポリプロピレン（Ｂ）は、市販品であっても良い。

【0020】

具体的な結晶性ポリプロピレン（Ｂ）としては、例えば日本ポリプロ株式会社製のポリプロピレン（商品名：ノバテック）などを使用することができる。
また、結晶性ポリプロピレン（Ｂ）としては、２種以上組み合わせて使用することもできる。

【0021】

該結晶性ポリプロピレン（Ｂ）としては、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して２３０℃において測定したメルトマスフローレートの範囲が０．５〜１０ｇ／１０分であると剥離強度と剥離外観に優れた樹脂組成物が得られるため好ましい。更に、好ましくは３〜７ｇ／１０分である。
本発明の樹脂組成物を構成する結晶性ポリプロピレン（Ｂ）の配合量は１０〜４０重量％の範囲であり、１０重量％より少ないと易剥離性に劣るので好ましくなく、また４０重量％を超えると剥離強度が低下し剥離外観も悪くなる。

【0022】

本発明の樹脂組成物を構成する低分子量ポリエチレンワックス（Ｃ）としては、ＧＰＣ法による数平均分子量が１，０００〜１０，０００のポリエチレンワックスであり、ポリエチレン樹脂［高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等］、エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体［エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体等］などの低分子量体をなどを挙げることができる。これらの密度は９００〜９５０ｋｇ／ｍ^３程度であり、結晶性または無定形のいずれの形でも良い。該低分子量ポリエチレンワックスは、エチレンの重合によって得られる重合型と、分子量の高いポリエチレンを熱分解することによって得られる分解型のどちらでも使用できる。また、これらは酸化やマレイン酸などにより変性などされていても良い。

【0023】

そして、具体的な低分子量ポリエチレンワックス（Ｃ）としては、例えば三洋化成工業株式会社製の低分子量ポリエチレンワックス（商品名：サンワックス）を使用することができる。

【0024】

本発明の樹脂組成物を構成する低分子量ポリエチレンワックス（Ｃ）の配合量は３〜２０重量％の範囲であり、３重量％より少ないと剥離外観に劣るため好ましくなく、また２０重量％を超えると成形加工安定性が悪くなる。

【0025】

本発明の樹脂組成物の製造方法としては、特に制限はなくエチレン・α−オレフィン共重合樹脂（Ａ）と結晶性ポリプロピレン（Ｂ）と低分子量ポリエチレンワックス（Ｃ）を混合することが可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等を用いたドライブレンドにより混合する方法；ドライブレンドを行った後、単軸押出機、２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の溶融混練機を用い溶融混合体、更にはペレット等とする方法をも適用することができる。
さらに、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で要求される特性に応じて他の添加剤、例えば他の熱可塑性樹脂やゴム、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、着色剤、中和剤、発泡剤、充填剤、耐熱剤、カップリング剤、ガラス繊維などを配合していても良い。

【0026】

これらの中で、特に、高圧法低密度ポリエチレンやエチレンプロピレンゴム、ロジンやテルペン、石油樹脂等の粘着付与剤は、易開封性やフィルム成形性を向上させる材料として用いることができる。

【0027】

本発明の樹脂組成物は、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムを提供することが可能となる。本発明の易剥離性フィルムは、上記樹脂組成物からなる熱融着層を基材の少なくとも片面に備えるフィルムである。例えば、上記樹脂組成物からなる単層フィルムを更に高分子フィルムやシート、紙、金属箔などの基材と貼り合わせたフィルムが挙げられる。また、上記樹脂組成物からなる熱融着層を備え他層にプロピレン系樹脂又はエチレン系樹脂を用いて２層以上となるように共押出成形した共押出成形フィルム、更に前記共押出フィルムを高分子フィルムやシート、紙、金属箔などの基材と貼り合わせたフィルムなどが挙げられる。単層フィルムの製造方法としては、公知の製造方法を適用することができ、例えば樹脂組成物を押出機で溶融混練し、Ｔダイによりフラットフィルム状に押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングしてフィルムを冷却するキャスティング法などが適用される。また、環状ダイスより溶融押出しする上向き空気冷却インフレーション成形、下向き水冷却インフレーション成形も適用できる。

【0028】

共押出成形フィルムの製造方法としては、フィードブロックやマルチマニホールドＴダイ備える多層フィルム成型機の熱融着層に樹脂組成物、他の１層以上の層にプロピレンなどの他の樹脂を投入して溶融混練し、Ｔダイによりフラットフィルム状に共押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングしてフィルムを冷却し共押出成形フィルムを得る共押出キャスティング法なども適用される。また、フラット状に製造されたフィルムを連続して、または別工程で延伸することも適用できる。また、多層フィルム成型機の熱融着層に樹脂組成物、他の一層以上の層に他の樹脂を投入して環状ダイスより溶融押出しする上向き空気冷却共押出インフレーション成形、下向き水冷却共押出インフレーション成形も適用できる。これらの共押出成形の製造方法により得られるフィルム構成としては、例えば、ポリプロピレン／樹脂組成物、ポリプロピレン／ポリプロピレン／樹脂組成物、ポリエチレン／樹脂組成物などが挙げられる。これらの製造方法により得られるフィルム厚みは、１５〜１００μｍであることが好ましく、共押出フィルムにおいては樹脂組成物層は３〜１０μｍであることが好ましい。

【0029】

本発明の樹脂組成物からなる易剥離性フィルムは、フィルム単独で使用することも可能であるが、それ以外の高分子フィルムやシート、紙、金属箔などの基材と貼り合わせ積層体にすることもできる。この積層体にする方法は特に制限されず、例えば樹脂組成物を含むフィルムと他の１種もしくは２種以上の基材とを接着剤で接着させるドライラミネート法や加熱ロールなどにより接着させるサーマルラミネート法などを適用できる。また、本発明の樹脂組成物を含むフィルムをＴダイより押出した直後に基材と貼り合わせる押出サンドウィッチラミネート法も挙げられる。また、本発明の樹脂組成物を基材上にポリプロピレンやポリエチレン等と同時に押出す共押出ラミネート法も適用できる。

【0030】

本発明の易剥離性フィルム、積層体は食品包装用や工業包装用として、ラミネート用フィルムや各種プラスチック基材とのラミネートフィルムとして包装袋や容器蓋材、容器などに用いることができる。

【発明の効果】

【0031】

本発明の樹脂組成物は、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観に優れた易剥離性フィルムや包装袋を提供することが可能となるものである。

【実施例】

【0032】

以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【0033】

なお、実施例、比較例に用いたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の物性を表１に示す。
以下に、物性の測定方法と評価方法を示す。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）に準拠。
（２）密度
ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９８年）に準拠。
（３）キシレン可溶分
実施例により合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体を２００℃のホットプレート上でキシレンに完全に溶解させる。これを５℃まで冷却後濾過する。濾過残分を乾燥させ、秤量し、可溶分を計算することで求めた。
（４）重量平均分子量
ゲル浸透クロマトグラフィを用いて、以下に示す条件下で、単分散ポリスチレンでユニバーサルな検量線を測定し、直鎖のポリエチレンの分子量として計算した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
機種：ウォーターズ社製１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１４０℃
測定濃度：３０ｍｇ／３０ｍｌ
注入量：１００μｌ
カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ３本
（５）吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）
示差走査型熱量計［パーキンエルマー（株）製ＤＳＣ−７］を用いて測定した。装置内で試料を２００℃で５分間溶融させた後、１０℃／分で３０℃まで冷却したものについて、再度１０℃／分で昇温させた時に得られる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）を求めた。
（６）短鎖分岐数（ＳＣＢ）
分子鎖中の短鎖分岐数（ＳＣＢ）は、フーリエ変換型赤外吸収スペクトル装置［パーキンエルマー（株）製ＦＴ−ＩＲスペクトロメーター１７６０Ｘ］を用いて、１３７８ｃｍ−１に位置するメチル基に対応する吸収バンドの強度と４５１５〜３７３５ｃｍ^−１に位置するメチレン連鎖に対応する強度の比を換算し求めた。

【0034】

以下に、低温シール性、易剥離性、剥離強度、剥離外観の評価方法を示す。
（７）低温シール性評価
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１０００．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１２０℃から１５０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。
ヒートシール温度１２０℃条件にて３Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度が得られ、易剥離性が得られるものを低温シール性〇、３Ｎ／１５ｍｍ未満のものを×とした。
（８）剥離強度、易剥離性評価
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１０００．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１２０℃から１５０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。

【0035】

得られた剥離強度がヒートシール温度１２０℃〜１５０℃条件にて３〜１０Ｎ／１５ｍｍの範囲にあるものを易剥離性〇、それ以外の範囲のもの、剥離不可のものを易剥離性×とした。
（９）剥離外観評価
ヒートシールテスター（テスター産業社製）にて、作成したフィルム厚み０．０３ｍｍ、試料幅１００ｍｍ幅の樹脂組成物層が向い合せになるように易剥離性フィルム２枚を重ねあわせ、更にシールバーへの融着防止を目的にポリエステルフィルム（東洋紡社製、商品名：Ｅ５１０００．０１２ｍｍ）を易剥離性フィルム２枚の上下に重ね合わせ圧力０．２ＭＰａ、時間０．５秒、シール温度を１２０℃から１５０℃まで１０℃毎に変更した条件にてそれぞれヒートシールバーにより押さえて加熱接着を行った。試験片の該加熱接着部分を、引張試験機（島津製作所（株）社製、商品名オートグラフＤＣＳ５００）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ字剥離にて剥離強度を測定した。

【0036】

剥離後の剥離面を目視観察し、糸ひきが全くないものとわずかにみられるものを〇、部分的に小さな糸ひきが見られるものを△、全面に糸ひきが見られるものを×とした。

【0037】

実施例および比較例におけるエチレン・α−オレフィン共重合体［（Ａ１）〜（Ａ４）］としては、表１に示す共重合体を用いた。いずれもメタロセン触媒を用いて参考例１に示す方法に従い重合されたものである。

【0038】

参考例１
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１−１）の合成
［触媒溶液の調製］
予め乾燥し、窒素雰囲気下にした撹拌装置を備えた反応器に、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライドを３．２５ｍｍｏｌ、トルエン２．５ｌおよびトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（トリイソブチルアルミニウム２０重量％希釈品）をアルミニウム原子当たり８１２ｍｍｏｌ加えて１時間撹拌し、混合溶液を調製した。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．９ｍｍｏｌをトルエン３ｌに懸濁させた溶液を前記の混合溶液に加え、１時間撹拌して触媒溶液とした（ジルコニウム濃度０．５ｍｍｏｌ／ｌ）。

【0039】

［重合］
槽型反応器を用いて重合を行った。エチレンおよび１−ヘキセンを連続的に反応器内に圧入して、全圧を９００ｋｇ／ｃｍ^２、エチレン濃度を４７．０ｍｏｌ％、および１−ヘキセン濃度を５２．８ｍｏｌ％になるように設定した。そして、水素を１時間当たり１８０Ｎｌ供給しながら反応器を１５００ｒｐｍで撹拌した。

【0040】

そして、調製した触媒を連続的に反応器へ供給して、平均温度が１８０℃に保たれるように重合を行った。その結果を表１に示す。

【0041】

なお、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１−２）、（Ａ２−１）、（Ａ２−２）も条件を変えて同様に合成した。

【0042】

実施例１
〜フィルムの製造方法〜
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ）として、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ１）にエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ１−１）３０重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ２）にエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（Ａ２−１）３０重量％、結晶性ポリプロピレン（Ｂ）として、プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体（Ｂ１）（日本ポリプロ（株）社製、商品名ＦＷ４Ｂ；ＭＦＲ＝６．５）３０重量％及び低分子量ポリエチレンワックス（Ｃ）として、ＧＰＣによる数平均分子量が２，６００のの低分子量ワックス（Ｃ１）（三洋化成株式会社製サンワックス１５１−Ｐ）１０重量％をタンブラーブレンダーを用いて混合した。得られた混合物を２軸押出機（東芝機械（株）社製、ＴＥＭ５０Ｂ）を用いて樹脂温度１８０℃にて溶融混練し樹脂組成物ペレットを得た。

【0043】

得られた樹脂組成物ペレットのＭＦＲは９ｇ／１０分であった。
次いで、この樹脂組成物ペレットを２０／２０／３２ｍｍΦのスクリューを有し、Ｔダイを備えた３層キャストフィルム成形機（（株）プラスチック工学研究所社製）の内層の２０ｍｍφ押出機へ供給し、基材層として他の中間層２０ｍｍφ、外層３２ｍｍφ押出機にはポリプロピレン（日本ポリプロ（株）社製、商品名ＦＷ４Ｂ）を供給し、２４０℃の温度でＴダイより共押し出し、キャスティングロール面上にキャスティングして内層／中間層／外層＝５／１０／１５μｍとなる厚み０．０３ｍｍの易剥離性フィルムを得た。

【0044】