特許 6583629 繊維材料への塗料の塗着方法、繊維材料の製造方法、及び繊維材料加工装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6583629

(24)【登録日】2019年9月13日

(45)【発行日】2019年10月2日

(54)【発明の名称】繊維材料への塗料の塗着方法、繊維材料の製造方法、及び繊維材料加工装置

(51)【国際特許分類】

   D06M 11/38 20060101AFI20190919BHJP

   D06M 11/83 20060101ALI20190919BHJP

   D06M 11/76 20060101ALI20190919BHJP

   D06M 11/55 20060101ALI20190919BHJP

   D06M 11/57 20060101ALI20190919BHJP

   B05D 7/00 20060101ALI20190919BHJP

   B05D 3/10 20060101ALI20190919BHJP

   D06P 3/60 20060101ALI20190919BHJP

   D06P 5/20 20060101ALI20190919BHJP

【ＦＩ】

   D06M11/38

   D06M11/83

   D06M11/76

   D06M11/55

   D06M11/57

   B05D7/00 B

   B05D3/10 K

   D06P3/60 Z

   D06P5/20 F

【請求項の数】13

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2015-543880(P2015-543880)

(86)(22)【出願日】2014年10月22日

(86)【国際出願番号】JP2014078082

(87)【国際公開番号】WO2015060341

(87)【国際公開日】20150430

【審査請求日】2017年10月10日

(31)【優先権主張番号】特願2013-219477(P2013-219477)

(32)【優先日】2013年10月22日

(33)【優先権主張国】JP

【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成２５年度 独立行政法人科学技術振興機構 研究成果展開事業 研究成果最適展開支援プログラム「エレクトロスプレー反応場を利用した繊維・紙加工技術の開発」産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願

(73)【特許権者】

【識別番号】301021533

【氏名又は名称】国立研究開発法人産業技術総合研究所

(73)【特許権者】

【識別番号】395009145

【氏名又は名称】カトーテック株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】592134583

【氏名又は名称】愛媛県

(74)【代理人】

【識別番号】100100549

【弁理士】

【氏名又は名称】川口 嘉之

(74)【代理人】

【識別番号】100126505

【弁理士】

【氏名又は名称】佐貫 伸一

(74)【代理人】

【識別番号】100131392

【弁理士】

【氏名又は名称】丹羽 武司

(72)【発明者】

【氏名】小原 ひとみ

(72)【発明者】

【氏名】脇坂 昭弘

(72)【発明者】

【氏名】瀬川 克己

(72)【発明者】

【氏名】仲川 亮平

(72)【発明者】

【氏名】坂本 勝

(72)【発明者】

【氏名】新谷 智吉

(72)【発明者】

【氏名】檜垣 誠司

【審査官】 深谷 陽子

(56)【参考文献】

【文献】 特公昭３０−００３８２７（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開平０７−２９０４６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０９８４５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−０４９１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２３５３７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／１７３２６２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１０−５０６７２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５００８６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５０４５５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２８３２３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−２０７４７３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０６Ｍ １０／００−１６／００、１９／００−２３／１８

Ｂ０５Ｄ １／００−７／２６

Ｄ０６Ｐ １／００−７／００

Ｂ０５Ｂ ５／００−５／１６

Ｄ０６Ｂ １／００−２３／３０

Ｄ０６Ｃ ３／００−２９／００

Ｄ０６Ｇ １／００−５／００

Ｄ０６Ｈ １／００−７／２４

Ｄ０６Ｊ １／００−１／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

電解質溶液を含有した繊維材料を準備する準備工程、及びエレクトロスプレーにより前記繊維材料に向かって塗料を噴霧する噴霧工程を含むことを特徴とする、繊維材料への塗料の塗着方法であって、
前記繊維材料が還元剤を含有し、かつ前記塗料が金属イオンを含有する溶液であることにより、前記噴霧工程において金属イオンを含有する塗料が前記繊維材料に噴霧されて、前記金属イオンと前記還元剤が反応して金属粒子が前記繊維材料中で生成する、繊維材料への塗料の塗着方法。

【請求項2】

前記噴霧工程が、２以上のエレクトロスプレー噴霧機を用いて１種類又は２種類以上の塗料を噴霧することを含む工程である、請求項１に記載の塗着方法。

【請求項3】

前記噴霧工程が、前記繊維材料及び／又は前記エレクトロスプレー噴霧機を移動させて連続的に１種類又は２種類以上の塗料を噴霧することを含む工程である、請求項２に記載の塗着方法。

【請求項4】

前記電解質溶液が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩、及び遷移金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有する溶液である、請求項１〜３の何れか一項に記載の塗着方法。

【請求項5】

前記準備工程が、繊維材料を電解質溶液に浸漬すること、電解質溶液を繊維材料に噴霧すること、及び電解質溶液を繊維材料に滴下することからなる群より選択される少なくとも１種を含む工程である、請求項１〜４の何れか一項に記載の塗着方法。

【請求項6】

前記塗料が、染料、抗菌剤、消臭剤、撥水撥油剤、難燃剤、漂白剤、柔軟剤、糊剤、及
び防汚剤からなる群より選択される少なくとも１種を含有する溶液である、請求項１〜５の何れか１項に記載の塗着方法。

【請求項7】

電解質溶液を含有した繊維材料が移動することによって、前記準備工程及び前記噴霧工程が連続的に行われる、請求項１〜６の何れか１項に記載の塗着方法。

【請求項8】

前記繊維材料が、糸、織布、不織布、編物、紙、又はフィルムである、請求項１〜７の何れか１項に記載の塗着方法。

【請求項9】

下記（１）〜（８）からなる群より選択される少なくとも１種の工程を含むことを特徴とする、繊維材料の製造方法。
（１）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって染料を含有する塗料を塗着して繊維材料を染色することを含む染色処理工程。
（２）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって抗菌剤及び／又は消臭剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に抗菌作用及び／若しくは消臭作用を付与することを含む抗菌消臭化処理工程。
（３）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって撥水撥油剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に撥水撥油作用を付与することを含む撥水撥油化処理工程。
（４）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって難燃剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を燃えにくくする難燃化処理工程。
（５）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって漂白剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を漂白することを含む漂白処理工程。
（６）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって柔軟剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に柔軟性を付与することを含む柔軟化処理工程。
（７）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって糊剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を糊付けすることを含む糊付処理工程。
（８）請求項１〜８の何れか１項に記載の塗着方法によって防汚剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に防汚作用を付与することを含む防汚化処理工程。

【請求項10】

さらに紡糸工程、延伸工程、紡績工程、編織工程、及び精練工程からなる群より選択される少なくとも１種の工程を含む、請求項９に記載の繊維材料の製造方法。

【請求項11】

繊維材料を還元剤を含有する電解質溶液に浸漬すること、還元剤を含有する電解質溶液を繊維材料に噴霧すること、及び還元剤を含有する電解質溶液を繊維材料に滴下することからなる群より選択される少なくとも１種を行う電解質溶液接触機構、前記電解質溶液を含有した繊維材料に向かって金属イオンを含有する塗料を噴霧するエレクトロスプレー噴霧機、並びに前記電解質溶液を含有した繊維材料を前記エレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動させるための繊維材料送り機構を備えることを特徴とする、繊維材料加工装置。

【請求項12】

２以上のエレクトロスプレー噴霧機を備える、請求項１１に記載の繊維材料加工装置。

【請求項13】

前記エレクトロスプレー噴霧機として、下記（１）〜（８）からなる群より選択される少なくとも１種の塗料を噴霧するエレクトロスプレー噴霧機を備える、請求項１１または１２に記載の繊維材料加工装置。
（１）染料を含有する塗料。
（２）抗菌剤及び／又は消臭剤を含有する塗料。
（３）撥水撥油剤を含有する塗料。
（４）難燃剤を含有する塗料。
（５）漂白剤を含有する塗料。
（６）柔軟剤を含有する塗料。
（７）糊剤を含有する塗料。
（８）防汚剤を含有する塗料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、繊維材料への塗料の塗着方法、繊維材料の製造方法、及び繊維材料加工装置に関し、より詳しくは繊維材料の染色、抗菌消臭化処理等に応用することができる塗料の塗着方法、及び繊維材料加工装置に関する。

【背景技術】

【0002】

繊維業、製紙業等の製造業は、我が国（日本国）、特に地域経済に大きく貢献してきた基幹産業であるが、近年、新興国の発展に伴う激しい国際競争に直面しており、製造コストのさらなる低減や製品の高機能化・高品質化が求められている。また、例えば繊維業においては、染色過程で発生するいわゆる染色排水の処理が重要な課題となっている。例えば、木綿やレーヨン等のセルロース繊維を染色する場合、一般的に反応染料等が含まれる染浴に繊維を投入した後、繊維を取り出して余分な染料を洗い流すため、染浴や洗浄水が大量の染色排水となって排出されることになる。このような問題に対して、例えばアオイ科トロロアオイ属由来成分を、染色排水を浄化処理するための凝集剤に利用することが提案されている（特許文献１参照）。また、従来の染色方法では、多大な乾燥処理が必要となったり、小ロット、多品種生産に適用できなかったり等の問題点がある。特に乾燥処理に必要な燃料消費は、重油以外への燃料転換や省エネ型設備の導入等の改善が図られているが、染色事業所全体において原油換算で６０６千ｋＬ（２０１１年度）に至っており、その使用量の削減が求められている。

【0003】

一方、液体を充填したノズルと対電極との間に高電圧を印加することによって、液体が対向電極に向って噴霧される「エレクトロスプレー」という現象が、質量分析（特許文献２参照）や高分子化合物等の堆積（特許文献３参照）に利用されている。エレクトロスプレー現象は、高温等の条件を必要とせずにイオン化することができるため、生体高分子等の壊れやすい化合物の質量分析に好適であり、また溶媒が蒸発し易く、非常に小さい液滴を噴霧することができるため、ナノ粒子やカーボンナノファイバー等を形成するために好適であることが知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１３−００６１７４号公報

【特許文献2】特開平０６−２１５７２９号公報

【特許文献3】特開２００７−０７０７３８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

特許文献１に記載されているように、繊維材料の染色過程で発生する染色排水を適切に浄化することは極めて重要な事項であるが、染色排水自体を極力減らすこともまた重要である。例えば、染色方法等を改良して、染料等の利用効率を高めたり、小ロット、多品種生産に適用可能になると、製造コストや環境負荷を低減することに繋がる。
また、近年、抗菌消臭作用や難燃性等の様々な機能を持った繊維が求められており、これらの機能を付与するために行われる処理も、また同様に大量の廃液が発生する原因となっている。
本発明は、上記のような染色、抗菌消臭化処理等における問題点を解決することができる繊維材料の新規な加工方法、及び加工装置を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、繊維材料に電解質溶液を含ませることにより、エレクトロスプレー現象を利用して、染料、抗菌剤、消臭剤等を含有した塗料を繊維材料に効率良く塗着させることができることを見出し、本発明を完成させた。

【0007】

即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ 電解質溶液を含有した繊維材料を準備する準備工程、及びエレクトロスプレーにより前記繊維材料に向かって塗料を噴霧する噴霧工程を含むことを特徴とする、繊維材料への塗料の塗着方法。
＜２＞ 前記電解質溶液が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩、及び遷移金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有する溶液である、＜１＞に記載の塗着方法。
＜３＞ 前記準備工程が、繊維材料を電解質溶液に浸漬すること、電解質溶液を繊維材料に噴霧すること、及び電解質溶液を繊維材料に滴下することからなる群より選択される少なくとも１種を含む工程である、＜１＞又は＜２＞に記載の塗着方法。
＜４＞ 前記塗料が、染料、抗菌剤、消臭剤、撥水撥油剤、難燃剤、漂白剤、柔軟剤、糊剤、及び防汚剤からなる群より選択される少なくとも１種を含有する溶液である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の塗着方法。
＜５＞ 前記繊維材料が還元剤を含有し、かつ前記塗料が金属イオンを含有する溶液であることにより、前記噴霧工程において金属イオンを含有する塗料が前記繊維材料に噴霧されて、前記金属イオンと前記還元剤が反応して金属粒子が前記繊維材料中で生成する、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の塗着方法。
＜６＞ 前記噴霧工程が、２以上のエレクトロスプレー噴霧機を用いて１種類又は２種類以上の塗料を噴霧することを含む工程である、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の塗着方法。
＜７＞ 前記噴霧工程が、前記繊維材料及び／又は前記エレクトロスプレー噴霧機を移動させて連続的に１種類又は２種類以上の塗料を噴霧することを含む工程である、＜６＞に記載の塗着方法。
＜８＞ 電解質溶液を含有した繊維材料が移動することによって、前記準備工程及び前記噴霧工程が連続的に行われる、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の塗着方法。
＜９＞ 前記繊維材料が、糸、織布、不織布、編物、紙、又はフィルムである、＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の塗着方法。
＜１０＞ 下記（１）〜（８）からなる群より選択される少なくとも１種の工程を含むことを特徴とする、繊維材料の製造方法。
（１）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって染料を含有する塗料を塗着して繊維材料を染色することを含む染色処理工程。
（２）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって抗菌剤及び／又は消臭剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に抗菌作用及び／若しくは消臭作用を付与することを含む抗菌消臭化処理工程。
（３）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって撥水撥油剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に撥水撥油作用を付与することを含む撥水撥油化処理工程。
（４）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって難燃剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を燃えにくくする難燃化処理工程。
（５）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって漂白剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を漂白することを含む漂白処理工程。
（６）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって柔軟剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に柔軟性を付与することを含む柔軟化処理工程。
（７）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって糊剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を糊付けすることを含む糊付処理工程。
（８）＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の塗着方法によって防汚剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に防汚作用を付与することを含む防汚化処理工程。
＜１１＞ さらに紡糸工程、延伸工程、紡績工程、編織工程、及び精練工程からなる群より選択される少なくとも１種の工程を含む、＜１０＞に記載の繊維材料の製造方法。
＜１２＞ 繊維材料を電解質溶液に浸漬すること、電解質溶液を繊維材料に噴霧すること、及び電解質溶液を繊維材料に滴下することからなる群より選択される少なくとも１種を行う電解質溶液接触機構、電解質溶液を含有した繊維材料に向かって塗料を噴霧するエレクトロスプレー噴霧機、並びに電解質溶液を含有した繊維材料を前記エレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動させるための繊維材料送り機構を備えることを特徴とする、繊維材料加工装置。
＜１３＞ ２以上のエレクトロスプレー噴霧機を備える、＜１２＞に記載の繊維材料加工装置。
＜１４＞ 前記エレクトロスプレー噴霧機として、下記（１）〜（８）からなる群より選択される少なくとも１種の塗料を噴霧するエレクトロスプレー噴霧機を備える、＜１２＞又は＜１３＞に記載の繊維材料加工装置。
（１）染料を含有する塗料。
（２）抗菌剤及び／又は消臭剤を含有する塗料。
（３）撥水撥油剤を含有する塗料。
（４）難燃剤を含有する塗料。
（５）漂白剤を含有する塗料。
（６）柔軟剤を含有する塗料。
（７）糊剤を含有する塗料。
（８）防汚剤を含有する塗料。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、繊維材料に塗料を効率良く塗着させることができる。そのため、染色、抗菌消臭化処理等に応用することによって、これらの処理のために生じていた廃液の削減や乾燥処理等の省略が可能となるとともに、小ロット、多品種生産に適用可能となって、繊維製品の製造コストや環境負荷の低減に繋がる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】エレクトロスプレーにより繊維材料に向かって塗料を噴霧している状態を表す概念図である。

【図2】（Ａ）繊維材料を移動させて連続的に１種類又は２種類以上の塗料を噴霧する態様を表す概念図である。（Ｂ）１種類又は２種類以上の塗料を繊維材料の同位置に噴霧する態様を表す概念図である。（Ｃ）エレクトロスプレー噴霧機を移動させながら噴霧する態様を表す概念図である。

【図3】（Ａ）準備工程として繊維材料を電解質溶液に浸漬した後、連続的に噴霧工程を行っている態様を表す概念図である。（Ｂ）準備工程として電解質溶液を繊維材料に噴霧した後、連続的に噴霧工程を行っている態様を表す概念図である。（Ｃ）準備工程として電解質溶液を繊維材料に滴下した後、連続的に噴霧工程を行っている態様を表す概念図である。

【図4】（Ａ）実施例１のエタノールを噴霧している状態を示す写真である（図面代用写真）。（Ｂ）比較例１のエタノールを噴霧している状態を示す写真である（図面代用写真）。（Ｃ）ノズルから噴霧された液滴が綿糸に向かって集束する様子を表した概念図である。

【図5】（Ａ）実施例２において使用した装置の概念図である。（Ｂ）実施例２において使用した装置のエレクトロスプレー噴霧機部分の俯瞰図である。

【図6】実施例２の染色溶液を噴霧している状態を示す写真である（図面代用写真）。

【図7】（Ａ）実施例３において使用した装置の概念図である。（Ｂ）実施例３において使用した装置のエレクトロスプレー噴霧機部分の俯瞰図である。（Ｃ）実施例３の染色溶液を噴霧している状態を示す写真である（図面代用写真）。

【図8】実施例３によって多色染めされた綿糸の写真である（図面代用写真）。

【図9】比較例２の染色溶液を噴霧している状態を示す写真である（図面代用写真）。

【図10】（Ａ）実施例４において使用した装置の概念図である。（Ｂ）実施例４において使用した装置のエレクトロスプレー噴霧機部分の俯瞰図である。

【図11】綿糸を水洗浄する装置の概念図である。

【図12】（Ａ）左側が金属銀粒子の添着前の綿糸を示す写真、右側が実施例４によって金属銀粒子を添着した綿糸を示す写真である（図面代用写真）。（Ｂ）実施例４によって金属銀粒子を添着した綿糸の走査型電子顕微鏡写真である（図面代用写真）。

【図13】綿糸が電解質溶液の入った水槽、染色処理工程、機能材料付加（抗菌消臭化処理）工程、糊付処理工程を、加熱乾燥装置の順に通過する態様を表す概念図である。

【図14】綿糸の送り速度と金属銀粒子の添着量の関係を表したグラフである。

【図15】（Ａ）実施例６において使用した装置の概念図である。（Ｂ）実施例６によって草木染めされた絹糸の写真である（図面代用写真）。

【図16】（Ａ）実施例７において使用した装置の概念図である。（Ｂ）実施例７によってグラデーション染色された綿糸の写真である（図面代用写真）。

【図17】（Ａ）実施例８において使用した装置の概念図である。（Ｂ）実施例８によってグラデーション染色された絹糸の写真である（図面代用写真）。

【図18】（Ａ）実施例９において使用した装置の概念図である。（Ｂ）実施例９によって濃色染色された綿糸の写真である（図面代用写真）。

【図19】実施例１０によって染色された紙糸の写真である（図面代用写真）。

【図20】様々な反応染料を用いて染色した綿糸の写真である（図面代用写真）。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の実施態様である繊維材料への塗料の塗着方法、繊維材料の製造方法、及び繊維材料加工装置の詳細を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。

【0011】

＜繊維材料への塗料の塗着方法＞
本発明の一態様である繊維材料への塗料の塗着方法（以下、「本発明の塗着方法」と略す場合がある。）は、電解質溶液を含有した繊維材料を準備する準備工程（以下、「準備工程」と略す場合がある。）、及びエレクトロスプレーにより前記繊維材料に向かって塗料を噴霧する噴霧工程（以下、「噴霧工程」と略す場合がある。）を含むことを特徴とする。
本発明者らは、染色、抗菌消臭化処理等に応用することができる繊維材料の新規な加工方法の研究を重ねた結果、繊維材料に電解質溶液を含ませることにより、エレクトロスプレー現象を利用して、染料、抗菌剤、消臭剤等を含有した塗料を繊維材料に効率良く塗着させることができることを見出したのである。エレクトロスプレー現象は、液体を充填したノズルと対電極との間に高電圧を印加して、ノズルと対電極との間に電場を生じさせることにより、液体が荷電液滴となって対電極に向かって噴霧される現象であるが、噴霧対象が繊維材料のような絶縁体である場合には、ノズルとの間に電場が生じ難く、塗料を効率良く塗着させることができない問題があった。本発明者らは、繊維材料に電解質溶液を含ませて、導電性を付与することにより、繊維材料とノズルとの間に電場を生じさせてエレクトロスプレー現象を利用した塗着が可能となることを見出したのである。ノズルと繊維材料の間の電場は、例えば電源を使用して、ノズル側を正電位に、繊維材料側を０ｋＶ若しくは負電位に設定する、或いはノズル側を負電位に、繊維材料側を０ｋＶ若しくは正電位に設定することによって、生じさせることができる。また、ノズルと繊維材料との間に電位勾配があればよいため、例えば（ノズルの電位）＞（繊維材料の電位）＞０に設定する、或いは０Ｖ＞（繊維材料の電位）＞（ノズルの電位）に設定した場合もエレクトロスプレー現象を生じさせることができる。このようなエレクトロスプレー現象は、発生した荷電液滴が電場によって噴霧対象に引き寄せられる（集束する）ため、効率良く塗料を塗着させることができる方法である。そのため、染色、抗菌消臭化処理等に応用することによって、これらの処理のために生じていた廃液の削減や乾燥処理等の省略が可能となるとともに、小ロット、多品種生産に適用可能となって、繊維製品の製造コストや環境負荷の低減に繋がるものと言える。また、例えば本発明の塗着方法を繊維材料の染色に利用する場合、かかる電解質溶液が染料を繊維材料へ定着させるための定着剤（「染色助剤」とも呼ばれる。）としての役割も果たすため、非常に効率の良い染色方法になる。
なお、本発明において「繊維材料」とは、高分子化合物を構成成分として含む糸状の材料、又はこれを束ねた材料（綿、織布、不織布、紙等）を意味し、具体的な材質、天然繊維・合成繊維の違い、材料の形態等は特に限定されないものとする。また、本発明は、衣類や紙製品等に加工させた状態で上記塗着方法を利用することを排除するものではなく、繊維材料としての材料形態が保持されている製品に上記塗着方法を利用することも、本発明の塗着方法に含まれるものとする。
また、「エレクトロスプレーにより繊維材料に向かって塗料を噴霧する」とは、エレクトロスプレー現象を利用して繊維材料に塗料を噴霧する、即ち、噴霧機のノズルの中に塗料を充填し、ノズルと噴霧対象である繊維材料との間に電場を生じさせて、塗料を繊維材料に向かって噴霧することを意味するものとする（以下、エレクトロスプレー現象を利用して塗料を噴霧する装置を「エレクトロスプレー噴霧機」と略す場合がある。）。なお、エレクトロスプレーにより繊維材料に向かって塗料を噴霧している状態の概念図を図１に示す（１０１が電解質溶液を含有した繊維材料、１０２がエレクトロスプレー噴霧機のノズル、１０３が噴霧された塗料、１０４がエレクトロスプレー噴霧機のノズルと繊維材料との距離を表しており、繊維材料１０１とエレクトロスプレー噴霧機のノズルは電極、導線、電源等を介して接続している。）。通常、エレクトロスプレー噴霧機は、噴霧方向を定めるためのノズル、及びノズルと噴霧対象である繊維材料との間に電場を生じさせるための電源（電圧制御装置等。ノズルと繊維材料を接続する電極、導線等を含む。）少なくとも備えている（なお、２以上のエレクトロスプレー噴霧機を使用する場合、１つの電源を共有してもよく、全てのエレクトロスプレー噴霧機が個別の電源を備えていなくてもよい。）。また、ノズル自体が導電性の材料で作製されているか、或いはノズルの中に電極（例えば、白金線）が設置されており、ノズルと噴霧対象である繊維材料はそれぞれ電源（電圧制御装置等）に接続されて、電圧を印加することによって、ノズルと繊維材料との間に電場が生じる仕組みとなっている。

【0012】

（準備工程）
本発明に係る準備工程は、後述する噴霧工程に使用する繊維材料を準備するものであり、具体的な準備方法は特に限定されず、電解質溶液を含有した繊維材料を入手しても、或いは電解質溶液を含有した繊維材料を自ら調製してもよい。また、電解質溶液を含有した繊維材料を自ら調製する場合の調製方法も特に限定されないが、例えば繊維材料を電解質溶液に浸漬する方法、電解質溶液を繊維材料に噴霧する方法、及び電解質溶液を繊維材料に滴下する方法が挙げられる。本発明に係る準備工程としては、繊維材料を電解質溶液に浸漬すること、電解質溶液を繊維材料に噴霧すること、及び電解質溶液を繊維材料に滴下することからなる群より選択される少なくとも１種を含む工程であることが好ましい。

【0013】

繊維材料が含有する電解質溶液の電解質の種類、濃度、含有量等は、特に限定されず、塗着させる塗料の種類や繊維材料の種類等に応じて適宜設定することができる（例えば、繊維材料の種類に応じて中性の電解質やアルカリ性の電解質を選択することが挙げられる。）。
電解質の種類としては、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、カリウムミョウバン等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又はアルミニウム塩が挙げられるほか、炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、塩化アンモニウム等のアンモニウム塩、塩化鉄、硫酸鉄等の遷移金属塩等が挙げられる。これらの中でも、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、酢酸アンモニウム、カリウムミョウバン、及び硫酸鉄からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
電解質溶液の濃度は、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上であり、通常２０．０質量％以下、好ましくは１５．０質量％以下、より好ましくは１０．０質量％以下である。上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。
繊維材料が含有する電解質溶液の含有量（繊維材料１００質量％における電解質溶液の質量）は、通常３００質量％以上、好ましくは４００質量％以上、より好ましくは５００質量％以上であり、通常１０００質量％以下、好ましくは８５０質量％以下、より好ましくは７００質量％以下である。上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。

【0014】

本発明に係る準備工程において準備する繊維材料は、還元剤を含有するものであってもよい。詳細については後述するが、例えば繊維材料が還元剤を含有し、本発明に係る噴霧工程において金属イオンを含有する塗料を噴霧することによって、金属イオンと還元剤が反応して繊維材料中で金属粒子を生成させることができる。
なお、還元剤としては、例えば水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムリチウム、亜硫酸塩、亜硝酸塩、ヒドラジン、アスコルビン酸及びその塩、シュウ酸及びその塩等が挙げられるが、これらの還元剤は電解質としての役割も果たすために、前述した電解質の代わりに、これらの還元剤を溶解した溶液を電解質溶液として使用してもよい。

【0015】

本発明に係る準備工程において準備する繊維材料は、必ずしも全面に電解質溶液を含有する必要はなく、部分的に電解質溶液を含有したものであってもよい。エレクトロスプレー法は、帯電した部分に噴霧した液滴が引き寄せられるため、繊維材料の部分的に塗料を塗着させることにも応用することができる。

【0016】

本発明に係る準備工程が、繊維材料を電解質溶液に浸漬することを含む場合の浸漬方法は、特に限定されないが、例えば電解質溶液が投入されている液槽に繊維材料を浸漬させる方法が挙げられる。また、電解質溶液を繊維材料に噴霧することを含む場合の噴霧方法も特に限定されないが、スプレーガン等の公知の噴霧機を利用して電解質溶液を繊維材料に噴霧する方法が挙げられる。さらに電解質溶液を繊維材料に滴下することを含む場合の滴下方法も特に限定されないが、公知の滴下器具を利用して電解質溶液を繊維材料に滴下する方法が挙げられる。

【0017】

（噴霧工程）
本発明に係る噴霧工程は、前述の準備工程によって準備した繊維材料に向かって、エレクトロスプレーにより塗料を噴霧する工程であるが、使用するエレクトロスプレー噴霧機の構造等は、特に限定されず、公知のものを適宜選択することができる。通常、電圧を印加することによって生じた電場に充填された塗料が接触するように、ノズル自体が導電性の材料で作製されているか、或いはノズルの中に電極（例えば、白金線）が設置されている。
エレクトロスプレー噴霧機のノズルの噴霧口の口径は、通常０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上であり、通常１．０ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．３ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。

【0018】

本発明に係る噴霧工程は、エレクトロスプレーにより繊維材料に向かって塗料を噴霧する工程であるが、発生する電場によって噴霧した塗料が繊維材料に引き寄せられるため、繊維材料は必ずしもエレクトロスプレー噴霧機のノズルの噴霧方向上に存在する必要はない。但し、繊維材料は、エレクトロスプレー噴霧機のノズルの噴霧方向から４５°以内の範囲に存在することが好ましく、３０°以内の範囲に存在することがより好ましい。上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。

【0019】

本発明に係る噴霧工程におけるエレクトロスプレー噴霧機のノズルと繊維材料との距離（エレクトロスプレー噴霧機のノズル先端と繊維材料の最短距離）は、通常５ｍｍ以上、好ましくは７ｍｍ以上、より好ましくは１０ｍｍ以上であり、通常４０ｍｍ以下、好ましくは３０ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。

【0020】

本発明に係る噴霧工程における印加電圧（ノズルと繊維材料との間に生じさせる電位差）は、通常５．５ｋＶ以上、好ましくは６ｋＶ以上、より好ましくは７ｋＶ以上であり、通常１６ｋＶ以下、好ましくは１５ｋＶ以下、より好ましくは１２ｋＶ以下である。
また、ノズルに印加する電位は、通常正電位であり、基準電位を接地とした場合の電位は、通常＋２．０ｋＶ以上、好ましくは＋３．０ｋＶ以上、より好ましくは＋４．５ｋＶ以上であり、通常＋１０．０ｋＶ以下、好ましくは＋８ｋＶ以下、より好ましくは＋７ｋＶ以下である。
一方、繊維材料に印加する電位は、通常負電位であり、基準電位を接地とした場合の電位は、通常−５ｋＶ以上、好ましくは−４ｋＶ以上、より好ましくは−３．５ｋＶ以上であり、通常−０．５ｋＶ以下、好ましくは−１ｋＶ以下、より好ましくは−２ｋＶ以下である。
上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。

【0021】

本発明に係る噴霧工程における塗料の噴霧量は、通常３μＬ／ｍｉｎ以上、好ましくは５μＬ／ｍｉｎ以上、より好ましくは７μＬ／ｍｉｎ以上であり、通常５０μＬ／ｍｉｎ以下、好ましくは３０μＬ／ｍｉｎ以下、より好ましくは２０μＬ／ｍｉｎ以下である。上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。

【0022】

本発明に係る噴霧工程において噴霧する塗料に含まれる成分は、塗着目的（塗着方法の用途）に応じて適宜選択することができるが、塗料に含まれる成分として、例えば（ａ）繊維材料を変性するため若しくは繊維材料に機能を付与するために使用される変性・機能付与成分及び補助成分、（ｂ）繊維材料中で形成させる物質の原料化合物、（ｃ）溶媒等に分類することができる。以下、（ａ）〜（ｃ）についてそれぞれ詳細に説明する。
（ａ）変性・機能付与成分及び補助成分
「変性・機能付与成分」とは、例えば繊維材料を染色するための染料（顔料）のほか、抗菌剤、消臭剤、撥水撥油剤、難燃剤、漂白剤、柔軟剤、糊剤、防汚剤等の繊維材料を変性するため若しくは繊維材料に機能を付与するために使用される公知の成分を意味するものとする。また、「補助成分」とは、例えば染料の分散性・定着性を高めるために用いられる界面活性剤、染色に使用される酸・塩基等の繊維材料の加工処理に使用される補助的な成分を意味するものとする。下記に染料等の具体的種類を列挙するが、繊維材料に使用される変性・機能付与成分は幅広く市販されており、本発明の塗着方法が下記に挙げるものに限定されない。なお、本発明における「染料」には、溶媒に溶解しない「顔料」も含まれるものとする。
・染料（顔料）
直接染料、酸性染料（レベリング系、ハーフミーリング系、ミーリング系）、分散染料（アゾ系、キノン系）、反応染料、カチオン染料、建染染料、硫化染料、ナフトール染料
・抗菌剤、消臭剤
銀、酸化チタン、酸化亜鉛、金、白金、銅、ゼオライト、木炭、トリアジン系化合物、フェノール系化合物、キチン、キトサン
・撥水撥油剤
フッ素系高分子化合物、シリコン系高分子化合物、ポリオレフィン系高分子有機化合物
・難燃剤
リン系有機化合物、ハロゲン系化合物、硫酸アンモニウム、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
（ｂ）原料化合物
「原料化合物」とは、具体的には繊維材料中で形成させる物質の原料化合物を意味し、例えば抗菌剤、消臭剤として用いられる銀や酸化チタン等の無機固体化合物を繊維材料に塗着させるために有効な成分である。具体的な原料化合物としては、無機固体化合物の原料となる金属イオン（金属塩）、有機金属化合物、並びに金属イオンや有機金属化合物を酸化する酸化剤、又は還元する還元剤が挙げられる。
・金属イオン（金属塩）
硝酸銀（ＡｇＮＯ_３）、テトラクロロ金（ＩＩＩ）酸（ＨＡｕＣｌ_４）、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ_２ＰｔＣｌ_６）、塩化銅（ＩＩ）（ＣｕＣｌ_２）
・有機金属化合物
アルコキシシラン
・酸化剤
過酸化水素、オゾン、塩酸、硫酸
・還元剤
水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムリチウム、亜硫酸塩、亜硝酸塩、ヒドラジン、アスコルビン酸及びその塩、シュウ酸及びその塩
（ｃ）溶媒
塗料に使用される溶媒は、塗料に含まれる成分等に応じて適宜選択されるべきであるが、コストの観点から通常水を使用する。なお、水のほか、メタノール、エタノール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール、ブタノール、酢酸、ギ酸等のプロトン性極性溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、トルエン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン等の無極性溶媒等が挙げられる。なお、溶媒は１種類に限られず、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0023】

本発明に係る噴霧工程において噴霧する塗料に含まれる成分の濃度は、成分の種類等に応じて適宜選択されるものであるが、通常０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２５質量％以上であり、通常２．０質量％以下、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。上記範囲内であると、効率良く塗料を塗着させることができる。

【0024】

本発明に係る噴霧工程の好ましい態様として、金属イオンを含有する塗料を繊維材料に噴霧することが挙げられる。例えば、繊維材料が還元剤を含有している場合、本発明に係る噴霧工程において金属イオンを含有する塗料を噴霧することによって、金属イオンと還元剤が反応して繊維材料中で金属粒子を生成させることができる。
なお、かかる態様で生成させる金属粒子の種類（元素）、粒子形態等は特に限定されないが、水素よりもイオン化傾向小さい貴金属が好ましく、具体的には銅、銀、パラジウム、白金、及び金が好ましい。このような金属であると、繊維材料中で生成させ易く、また抗菌作用や菌の増殖抑制に基づく消臭作用が発現されるため、繊維材料に抗菌作用及び／又は消臭作用を付与する抗菌消臭化方法として利用することができる。また、生成させる金属粒子の平均粒子径は、通常１００ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下であり、通常１ｎｍ以上、好ましくは２ｎｍ以上、より好ましくは３ｎｍ以上である。なお、金属粒子の平均粒子径は、具体的には体積平均粒子径を意味し、例えば電子顕微鏡観察や動的光散乱法等によって測定することができる。

【0025】

本発明に係る噴霧工程は、２以上のエレクトロスプレー噴霧機を用いて１種類又は２種類以上の塗料を噴霧することを含む工程であってもよい。２以上のエレクトロスプレー噴霧機を用いて１種類又は２種類以上の塗料を噴霧する態様としては、例えば図２の（Ａ）に示すように繊維材料を移動させて連続的に１種類又は２種類以上の塗料を噴霧する態様（以下、「図２の（Ａ）の態様」と略す場合がある。）、及び図２（Ｂ）に示すように１種類又は２種類以上の塗料を繊維材料の同位置に噴霧する態様（以下、「図２の（Ｂ）の態様」と略す場合がある。）が挙げられる（図２の２０１は電解質溶液を含有した繊維材料、２０２はエレクトロスプレー噴霧機、２０３は噴霧された塗料、２０４は２０３とは異なる種類の噴霧された塗料を表す。）。
図２の（Ａ）の態様は、例えば同一又は異なる色の染料を連続的に塗着させる場合や染料を塗着させた後に連続的に抗菌剤及び／又は消臭剤を塗着させる場合等に利用することができる。なお、図２の（Ａ）の態様では、繊維材料を移動させるため、鉄道車両のパンタグラフと架線のように、繊維材料に電位を印加するための導線や電極は、繊維材料と固定されないようにする（例えば、図５の５０７の電圧印加用電極が挙げられる。）。
より具体的な態様としては、異なる色の染料を塗着して、色や濃淡を連続的に変化させる染色方法（グラデーション染色、実施例７及び８参照）、３原色、黒色、白色等を塗着して色調を調整する染色方法、同一色を塗着して色を濃くする染色方法（濃色染色、実施例９参照）等に利用することができる。また、このような染色方法において、噴霧された塗料が繊維材料に塗着することを一時的に遮断するシャッター（例えば、実施例７及び８におけるろ紙シャッター１６０９、１７０９）や電源リレーのＯＮ／ＯＦＦを利用することによって、塗着する塗料の量を精密に調節することによって、より精巧な染色等を行うことができる。
図２の（Ｂ）の態様は、同じ又は異なる塗料を繊維材料の同じ位置に同時に塗着させる場合等に利用することができる。

【0026】

本発明に係る噴霧工程は、エレクトロスプレー噴霧機を移動させながら噴霧することを含む工程であってもよい。エレクトロスプレー噴霧機を移動させながら噴霧する態様としては、例えば図２の（Ｃ）に示すような態様（以下、「図２の（Ｃ）の態様」と略す場合がある。）が挙げられる。
図２の（Ｃ）の態様は、例えば選択的に塗料を塗着させたい場合や重点的に塗料を塗着させたい場合等に利用することができる。

【0027】

本発明の塗着方法は、前述の準備工程及び噴霧工程を含むものであればその他については特に限定されず、準備工程、噴霧工程のほか、繊維材料から電解質溶液及び／又は塗料を洗い流す洗浄工程、繊維材料を乾燥させる乾燥工程、繊維材料に電解質溶液のほかに還元剤を含有させる配合工程等が含まれるものであってもよい。また、本発明の塗着方法は、準備工程及び噴霧工程がそれぞれ１回ずつ行われる態様に限られず、他の工程を挟んで準備工程及び噴霧工程がそれぞれ複数回行われてもよい。さらに本発明の塗着方法は、個別に準備工程及び噴霧工程が行われるほか、例えば電解質溶液を含有した繊維材料が移動することによって、準備工程及び噴霧工程が連続的に行われる、いわゆるライン生産方式の方法であってもよい。準備工程及び噴霧工程が連続的に行われることによって、より効率良く塗料を塗着することができる。なお、「繊維材料が移動することによって、準備工程及び噴霧工程が連続的に行われる」とは、例えば図３に示す態様が挙げられ、図３の（Ａ）は準備工程として繊維材料を電解質溶液に浸漬した後、連続的に噴霧工程を行っている態様、図３の（Ｂ）は準備工程として電解質溶液を繊維材料に噴霧した後、連続的に噴霧工程を行っている態様、図３の（Ｃ）は準備工程として電解質溶液を繊維材料に滴下した後、連続的に噴霧工程を行っている態様である（図３の３０１は繊維材料、３０２はローラー、３０３はエレクトロスプレー噴霧機、３０４は噴霧された塗料、３０５は水槽、３０６は電解質溶液、３０７は電解質溶液を噴霧する噴霧装置、３０８は噴霧された電解質溶液、３０９は滴下器具、３１０は滴下された電解質溶液を表す。）。

【0028】

（繊維材料）
本発明の塗布方法が対象とする「繊維材料」は、高分子化合物を構成成分として含む糸状の材料、又はこれを束ねた材料（綿、織布、不織布、紙等）であれば、具体的な材質、天然繊維・合成繊維の違い、材料の形態等は特に限定されない。
例えば、繊維材料の種類としては、麻、木綿等の植物繊維、羊毛、絹等の動物繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリアミド系合成繊維、ポリエステル系合成繊維、アクリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、ポリオレフィン系合成繊維、ポリウレタン系合成繊維、セルロース系半合成繊維、及びタンパク質系半合成繊維等が挙げられる。
繊維材料は、糸、織布、不織布、編物、紙、又はフィルムが好ましい。

【0029】

本発明の塗着方法は、繊維材料の製造過程又は加工過程において行われる様々な処理に応用することができ、その用途は特に限定されないが、例えば下記（１）〜（８）の方法に利用することができる。
（１）染料を含有する塗料を塗着して繊維材料を染色する繊維材料の染色方法。
（２）抗菌剤及び／又は消臭剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に抗菌作用若しくは消臭作用を付与する繊維材料の抗菌消臭化方法。
（３）撥水撥油剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に撥水撥油作用を付与する繊維材料の撥水撥油化方法。
（４）難燃剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を燃えにくくする繊維材料の難燃化方法。
（５）漂白剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を漂白する繊維材料の漂白方法。
（６）柔軟剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に柔軟性を付与する繊維材料の柔軟化方法。
（７）糊剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を糊付けする繊維材料の糊付方法。
（８）防汚剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に防汚作用を付与する繊維材料の防汚化方法。
本発明の塗着方法を応用した具体的態様として、図１３に示すような連続加工処理（以下、「図１３の態様」と略す場合がある。）が挙げられる。（図１３の１３０１は加工前の繊維材料（例えば、綿糸）、１３０２は電解質溶液の入った水槽、１３０３は染色処理工程、１３０４は機能材料付加（抗菌消臭化処理）工程、１３０５は糊付処理工程、１３０６はエレクトロスプレー噴霧機、１３０７は加熱乾燥装置を表す。）。
図１３の態様は、ローラーを使って綿糸（繊維材料）を移動させるライン生産方式の方法であり、綿糸は電解質溶液の入った水槽、染色処理工程、機能材料付加（抗菌消臭化処理）工程、糊付処理工程を、加熱乾燥装置の順に通過するようになっている。

【0030】

＜繊維材料の製造方法＞
本発明の塗着方法は、例えば上記（１）〜（８）の方法に利用することができることを前述したが、これらの方法を処理工程として含む繊維材料の製造方法も本発明の一態様（以下、「本発明の製造方法」と略す場合がある。）である。
即ち、本発明の製造方法は、下記（１）〜（８）からなる群より選択される少なくとも１種の工程を含むことを特徴とする。
（１）本発明の塗着方法によって染料を含有する塗料を塗着して繊維材料を染色することを含む染色処理工程。
（２）本発明の塗着方法によって抗菌剤及び／又は消臭剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に抗菌作用及び／若しくは消臭作用を付与することを含む抗菌消臭化処理工程。
（３）本発明の塗着方法によって撥水撥油剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に撥水撥油作用を付与することを含む撥水撥油化処理工程。
（４）本発明の塗着方法によって難燃剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を燃えにくくする難燃化処理工程。
（５）本発明の塗着方法によって漂白剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を漂白することを含む漂白処理工程。
（６）本発明の塗着方法によって柔軟剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に柔軟性を付与することを含む柔軟化処理工程。
（７）本発明の塗着方法によって糊剤を含有する塗料を塗着して繊維材料を糊付けすることを含む糊付処理工程。
（８）本発明の塗着方法によって防汚剤を含有する塗料を塗着して繊維材料に防汚作用を付与することを含む防汚化処理工程。

【0031】

本発明の製造方法は、前述の（１）〜（８）の工程のほか、繊維材料の製造過程において行われる公知の工程、例えば紡糸工程（溶融紡糸、乾式紡糸、湿式紡糸）、延伸工程、紡績工程、編織工程、精練工程等を含むものであってもよい。特に本発明の製造方法は、前述の（１）〜（８）の工程のような繊維材料に塗料を塗着させる工程を連続的に行うことに適した方法であり、さらに紡糸工程等の工程を組み合わせて連続的に行うことで、繊維材料の生産性を顕著に高めることができる。
即ち、本発明の製造方法は、さらに紡糸工程、延伸工程、紡績工程、編織工程、及び精練工程からなる群より選択される少なくとも１種の工程を含むことが好ましい。

【0032】

＜繊維材料加工装置＞
本発明の塗着方法、特に電解質溶液を含有した繊維材料が移動することによって、準備工程及び噴霧工程が連続的に行われる塗着方法は、効率良く繊維材料を加工することができる方法であり、かかる塗着方法に利用することができる繊維材料加工装置も本発明の一態様（以下、「本発明の繊維材料加工装置」と略す場合がある。）である。
即ち、本発明の繊維加工装置は、繊維材料を電解質溶液に浸漬すること、電解質溶液を繊維材料に噴霧すること、及び電解質溶液を繊維材料に滴下することからなる群より選択される少なくとも１種を行う電解質溶液接触機構、電解質溶液を含有した繊維材料に向かって塗料を噴霧するエレクトロスプレー噴霧機、並びに電解質溶液を含有した繊維材料を前記エレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動させるための繊維材料送り機構を備えることを特徴とする。

【0033】

本発明の繊維材料加工装置における電解質溶液接触機構は、繊維材料を電解質溶液に浸漬すること、電解質溶液を繊維材料に噴霧すること、及び電解質溶液を繊維材料に滴下することからなる群より選択される少なくとも１種を行う仕組みであれば、使用する装置等は特に限定されないが、例えば図３の（Ａ）のように電解質溶液３０６が投入されている浸漬用液槽３０５に繊維材料３０１を浸漬させる仕組み、図３の（Ｂ）のように噴霧装置３０７を利用して電解質溶液３０８を繊維材料３０１に噴霧する仕組み、図３の（Ｃ）のように滴下器具３０９を利用して電解質溶液３１０を繊維材料３０１に滴下する仕組み等が挙げられる。

【0034】

本発明の繊維材料加工装置は、２以上のエレクトロスプレー噴霧機を備えることが好ましい。２以上のエレクトロスプレー噴霧機を備えると、２種類以上の塗料を噴霧することが可能となり、前述した図２の（Ａ）の態様や図２の（Ｂ）の態様を行うことが可能となる。

【0035】

本発明の繊維材料加工装置におけるエレクトロスプレー噴霧機が、噴霧する塗料の種類は加工目的に応じて適宜選択することができるが、例えば下記（１）〜（８）からなる群より選択される少なくとも１種の塗料を噴霧することが挙げられる。
（１）染料を含有する塗料。
（２）抗菌剤及び／又は消臭剤を含有する塗料。
（３）撥水撥油剤を含有する塗料。
（４）難燃剤を含有する塗料。
（５）漂白剤を含有する塗料。
（６）柔軟剤を含有する塗料。
（７）糊剤を含有する塗料。
（８）防汚剤を含有する塗料。

【0036】

本発明の繊維材料加工装置における繊維材料送り機構は、電解質溶液を含有した繊維材料をエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動させることができる仕組みであれば、使用する装置等は特に限定されないが、例えばローラーコンベア、ベルトコンベア等が挙げられる。

【0037】

本発明の繊維材料加工装置は、その他については特に限定されないが、エレクトロスプレー噴霧機と噴霧対象である繊維材料との距離やエレクトロスプレー噴霧機の噴霧方向が可変な構造であることが好ましい。これらが可変であることによって、様々な加工用途や加工条件に対応することができる。
また、エレクトロスプレー噴霧機のノズルと噴霧対象である繊維材料との間に電場が生じさせる電源（電圧制御装置等）は、印加電圧が可変であるものが好ましい。印加電圧が可変であることによって、様々な加工用途や加工条件に対応することができる。
また、噴霧された塗料が繊維材料に塗着することを遮断するシャッターを備えることが好ましい。シャッターを備えることによって、塗着する塗料の量を精密に調節することができ、より精巧な染色等を行うことができる。

【実施例】

【0038】

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

【0039】

＜実施例１＞
旭紡績株式会社製綿糸（材質：綿、太さ：４番単糸）を、炭酸ナトリウム水溶液（濃度：５質量％）に浸漬し、炭酸ナトリウム水溶液を含有した綿糸を準備した。
先端に電極が取り付けられたガラス製のキャピラリー（口径：０．１ｍｍ）をノズルとするエレクトロスプレー噴霧機と炭酸ナトリウム水溶液に浸漬した綿糸のそれぞれを高圧電源装置に接続し（ノズルの電極を正極、綿糸を負極に接続し、参照極を接地とした。）、さらに綿糸がノズルの噴霧方向上に位置し、ノズルの先端と綿糸の最短距離が３０ｍｍになるようにそれぞれを固定した。そして、ノズルの電極に＋３．０ｋＶ、綿糸には−１．４ｋＶ（基準電位：接地）の電位を印加して、綿糸に向かってエタノールの噴霧を開始した。噴霧している状態の写真を図４（Ａ）に示す。

【0040】

＜比較例１＞
綿糸を炭酸ナトリウム水溶液（濃度：５質量％）に浸漬しなかった以外、実施例１と同様に綿糸に向かってエタノールを噴霧した。噴霧している状態の写真を図４（Ｂ）に示す。

【0041】

図４（Ａ）及び（Ｂ）から、綿糸を電解質溶液に浸漬した場合、液滴が綿糸に集束する一方、綿糸を電解質溶液に浸漬しなかった場合、液滴が広範囲に拡散しているのが明らかである。綿糸を電解質溶液に浸漬した場合、綿糸が導電体となってノズルと綿糸との間に電場が形成されるため、荷電液滴が綿糸に集束したものと考えられる。

【0042】

＜実施例２＞
全長２ｍ以上の旭紡績株式会社製綿糸（材質：綿、太さ：４番単糸）の下端を巻き取りロールに固定し、綿糸、エレクトロスプレー噴霧機、浸漬用液槽、電圧印加用電極等を図５に示す概念図のように配置した（図５の５０１は綿糸、５０２はエレクトロスプレー噴霧機、５０３は噴霧された染料溶液、５０４は炭酸ナトリウム溶液、５０５は浸漬用液槽、５０６はローラー、５０７は電圧印加用電極、５０８は巻き取りロールを表す。）。なお、エレクトロスプレー噴霧機は、噴霧口の口径が０．１ｍｍのステンレス製のノズルを使用したものであり、綿糸はノズルの噴霧方向（水平方向）上に位置し、ノズルの先端と綿糸の最短距離が３０ｍｍになるようにそれぞれ固定されている。また、エレクトロスプレー噴霧機には、染料溶液（ダイスタージャパン社製Ｒｅｍａｚｏｌ ＲＥＤ ＲＵ−Ｎ、濃度：０．５質量％）が充填されている。
本態様は、綿糸が巻き取られることによって、綿糸を電解質溶液に浸漬する準備工程とエレクトロスプレー噴霧機により綿糸に向かって染料溶液を噴霧する噴霧工程が連続的に行える態様である。以下、準備工程及び噴霧工程の詳細を説明する。

【0043】

（準備工程）
浸漬用液槽には、炭酸ナトリウム水溶液（濃度：５質量％）が投入されており、綿糸が炭酸ナトリウム水溶液に５秒程度浸り、その後にエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動するように綿糸を巻き取った（綿糸の炭酸ナトリウム水溶液の含有量：４００質量％）。

【0044】

（噴霧工程）
炭酸ナトリウム水溶液を通過した綿糸に向かってエレクトロスプレー噴霧機から充填した染料溶液を噴霧して、綿糸の染色を行った。なお、ノズルの電極に５．０ｋＶ、綿糸を接地して、噴霧を行った。染料溶液を噴霧している状態の写真を図６に示す。

【0045】

図６から、エレクトロスプレー噴霧機から噴霧された染料溶液が、綿糸に向かって集束していることが明らかである。また、綿糸を逸れて飛散した液滴も、電場に導かれて巻き込まれるように綿糸へ集束している。なお、噴霧した染料溶液の質量や濃度、染色した糸からの染料の溶出液の濃度を測定した結果から、染料溶液の利用効率を計算したところ、染料溶液の３７質量％が綿糸の塗着に使用されたことがわかる。また、集束せずに飛散した液滴は、繊維材料の後方で捕集することが可能であり、その量は焼却処分が可能な量であった。

【0046】

＜実施例３＞
図７（Ａ）及び（Ｂ）に示す概念図のように、２つのエレクトロスプレー噴霧機を用いて２種類の染料溶液を連続的に噴霧する以外、実施例２と同様に染料溶液を噴霧して、綿糸の染色を行った（図７（Ａ）又は（Ｂ）の７０１は綿糸、７０２はエレクトロスプレー噴霧機、７０３は噴霧された染料溶液、７０４はエレクトロスプレー噴霧機、７０５は噴霧された染料溶液、７０６は炭酸ナトリウム溶液、７０７は浸漬用液槽、７０８はローラー、７０９は電圧印加用電極、７１０は巻き取りロールを表す。）。染料溶液を噴霧している状態の写真を図７（Ｃ）に示す。

【0047】

図８に示すとおり、２以上のエレクトロスプレー噴霧機を用いることにより、１本の綿糸に対して連続的に多色染めを行うことができ、印加電位や綿糸の送り速度の調整によってグラデーション染めなどの加工が可能であることが明らかである。

【0048】

＜比較例２＞
炭酸ナトリウム溶液（濃度：５．０質量％）に浸漬しなかった以外、実施例２と同様の方法でエレクトロスプレー噴霧機から綿糸に向かって染料溶液を噴霧した。染料溶液を噴霧している状態の写真を図９に示す。綿糸を電解質溶液に浸漬しなかった場合、エレクトロスプレー噴霧機から噴霧された染料溶液が広範囲に拡散し、綿糸に十分に塗着していないことが明らかである。

【0049】

＜実施例４＞
全長２ｍ以上の旭紡績株式会社製綿糸（材質：綿、太さ：４番単糸）の下端を巻き取りロールに固定し、綿糸、エレクトロスプレー噴霧機、浸漬用液槽等を図１０に示す概念図のように配置した（図１０の１００１は綿糸、１００２はエレクトロスプレー噴霧機、１００３は噴霧された硝酸銀水溶液、１００４はアスコルビン酸水溶液、１００５は浸漬用液槽、１００６はローラー、１００７は電圧印加用電極、１００８は巻き取りロールを表す。）。なお、エレクトロスプレー噴霧機は、噴霧口の口径が０．１ｍｍのステンレス製のノズルを使用したものであり、綿糸はノズルの噴霧方向（水平方向）上に位置し、ノズルの先端と綿糸の最短距離が２０ｍｍになるようにそれぞれ固定されている。また、エレクトロスプレー噴霧機には、硝酸銀溶液（銀イオン濃度：０．１ｍｏｌ／Ｌ、溶媒：エタノール／水＝４／１（体積比））が充填されている。
本態様は、綿糸が巻き取られることによって、綿糸を電解質溶液に浸漬する準備工程とエレクトロスプレー噴霧機により綿糸に向かって硝酸銀水溶液を噴霧する噴霧工程が連続的に行える態様である。以下、準備工程及び噴霧工程の詳細を説明する。

【0050】

（準備工程）
浸漬用液槽には、アスコルビン酸溶液（アスコルビン酸濃度：０．１ｍｏｌ／Ｌ、溶媒：エタノール／水＝４／１（体積比））が投入されており、綿糸がアスコルビン酸水溶液に２秒程度浸り、その後にエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動するように１ｍ／ｍｉｎの速度で綿糸を巻き取った（綿糸のアスコルビン酸水溶液の含有量：４００質量％）。

【0051】

（噴霧工程）
アスコルビン酸溶液を通過した綿糸に向かってエレクトロスプレー噴霧機から充填した硝酸銀水溶液を噴霧した。なお、ノズルの電極に＋６．０ｋＶ、綿糸に−３．０ｋＶ（基準電位：接地）を印加して、噴霧を行った。

【0052】

噴霧を終えた綿糸を回収し、図１１に示す装置で水洗浄（条件：１２ヤード分の綿糸を採取後、染色試験機のポット中に入れて回転させながら水洗浄。綿糸：水＝１：２０）及び乾燥（条件：６０℃での定温乾燥）を行った（図１１の１１１１は加工糸、１１１２は綿糸（浴比調製用）、１１１３はポット、１１１４はサンプル固定用金具、１１１５は洗浄用水、１１１６は湯煎溶液（エチレングリコール）を表す。）。
噴霧前後の綿糸の写真を図１２（Ａ）に、噴霧後の綿糸の走査型電子顕微鏡写真を図１２（Ｂ）に示す。金属銀粒子の添着により、綿糸が黒く着色し、また、綿糸表面に微粒子が塗着されていることが明らかである。
また、綿糸から１規定硝酸により銀を溶出させ、溶出液を原子吸光分析装置によって測定したところ、銀イオンが検出され、綿糸表面に金属銀が形成されたことが確認された。
繊維材料がアスコルビン酸のような還元剤（電解質としての役割も果たしている）を含有し、硝酸銀溶液のような金属イオンを含有する塗料を噴霧することによって、繊維材料中で金属粒子を生成させることができることが明らかである。

【0053】

＜金属銀粒子の添着力評価試験＞
綿糸の送り速度（巻き取り速度）を変更した以外、実施例４と同様の方法によって、金属銀粒子が添着した綿糸をそれぞれ準備し、金属銀粒子の添着量を水洗浄の前後で測定した。なお、金属銀粒子の添着量は、実施例４と同様に、硝酸で銀を溶出させて、原子吸光分析装置によって溶液中の銀イオン量を測定することにより行った。綿糸の送り速度と金属銀粒子の添着量の関係を表したグラフを図１４に示す。綿糸の送り速度が速くなるほど、金属銀粒子の添着量は減る傾向にあるが、洗浄前後の金属銀粒子の添着量の差が縮まることから、落ちやすい余分な金属銀粒子の添着を抑え、強固に添着した金属銀粒子を選択的に形成しているものと考えられる。また、本発明の塗着方法を利用することによって、バインダー（結合剤・連結剤）を使用せずに繊維材料に金属銀粒子を強固に添着させることができることが明らかである。繊維材料の表面加工等に利用されるバインダーを使用した場合、金属銀粒子等の固着物質の露出面積が小さくなるため、その効果が薄まると考えられているが、本発明の塗着方法を利用することによって、「バインダーフリー」とすることができるため、抗菌性により優れた繊維材料を製造することができるものと考えられる。

【0054】

＜抗菌性評価試験＞
実施例４の金属銀粒子を添着した綿糸の抗菌性を評価した。なお、抗菌性の評価は、ＪＩＳ Ｌ１９０２（菌液吸収法）に準じた方法を用い、細菌として黄色ぶどう球菌Staphylococcus aureus IFO12732を用いた。
具体的には、綿糸０．１５ｇをバイアル瓶に入れて、試験菌液０．２ｍｌを接種し、３５℃で１８時間培養した後、滅菌水１０ｍｌを加えて綿糸から菌を洗い出し、洗い出し液中の菌数を発光測定法（ＡＴＰ法）により測定し、下記の式に従い、静菌活性値及び殺菌活性値をそれぞれ算出した。
静菌活性値 ＝｛log（標準糸・培養後生菌数）− log（標準糸・接種直後生菌数）｝ − ｛log（加工糸・培養後生菌数）− log（加工糸・接種直後生菌数）｝
殺菌活性値 ＝ log（標準糸・接種直後生菌数）− log（加工糸・培養後生菌数）
なお、静菌活性値は１８時間培養後の標準糸の生菌数を１８時間培養後の加工糸の生菌数で除した値を対数で表したものであり２．０以上あれば抗菌防臭効果があるとされ、殺菌活性値は接種直後の標準糸の生菌数を１８時間培養後の加工糸の生菌数で除した値を対数で表したものであり、０以上で殺菌効果があるとされている。
結果を表１に示す。なお、綿糸の送り速度（巻き取り速度）を１ｍ／ｍｉｎから２ｍ／ｍｉｎに変更した綿糸（実施例５とする。）と金属銀粒子を添着していない標準綿糸（比較例３とする。）の結果も表１に示す。
結果から、金属銀粒子の添着させた綿糸の抗菌性に優れることが明らかである。

【0055】

【表1】

【0056】

＜実施例６（草木染）＞
全長２ｍ以上の江蘇泗絹集団有限公司 (Jiangsu Spcc Silk Group Co., Ltd.)製絹糸（材質：絹、太さ：１２０Ｎｍ双糸）の下端を巻き取りロールに固定し、絹糸、エレクトロスプレー噴霧機、浸漬用液槽等を図１５（Ａ）に示す概念図のように配置した（図１５の（Ａ）の１５０１は絹糸、１５０２はエレクトロスプレー噴霧機、１５０３は噴霧された染料溶液、１５０４は電解質溶液、１５０５は浸漬用液槽、１５０６はローラー、１５０７は電圧印加用電極、１５０８は巻き取りロールを表す。）。なお、エレクトロスプレー噴霧機は、先端に電極が取り付けられたガラス製のキャピラリー（口径：０．１ｍｍ）をノズルとして使用するものであり、絹糸はノズルの噴霧方向（水平方向）上に位置し、ノズルの先端と絹糸の最短距離が２０ｍｍになるようにそれぞれ固定されている。また、エレクトロスプレー噴霧機には、液体植物染料（スオウ液、エンジュ液（（株）田中直染料））、液体植物染料：エタノール／水＝１／１（体積比））が充填されている。
浸漬用液槽には、媒染溶液（カリウムミョウバン又は硫酸鉄（ＩＩ）水溶液 濃度：１質量％）が投入されており、絹糸が媒染溶液に２秒程度浸り、その後にエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動するように１ｍ／ｍｉｎの速度で絹糸を巻き取った（絹糸の媒染溶液の含有量：４００質量％）。
媒染溶液を通過した絹糸に向かってエレクトロスプレー噴霧機から液体植物染料を噴霧した。なお、ノズルの電極に＋５．０ｋＶ、絹糸に−３．０ｋＶ（基準電位：接地）を印加して、噴霧を行った。
噴霧を終えた絹糸を回収し、９０℃、５分でベーキングを行い、図１１に示す装置で水洗浄（条件：１２ヤード分の絹糸を採取後、染色試験機のポット中に入れて回転させながら水洗浄。絹糸：水＝１：２０）及び乾燥（条件：６０℃での定温乾燥）を行った。絹糸の写真を図１５（Ｂ）に示す。

【0057】

＜実施例７（グラデーション染色（綿））＞
全長２ｍ以上の旭紡績株式会社製綿糸（材質：綿、太さ：２０番単糸）の下端を巻き取りロールに固定し、綿糸、エレクトロスプレー噴霧機、浸漬用液槽等を図１６（Ａ）に示す概念図のように配置した（図１６の（Ａ）の１６０１は綿糸、１６０２はエレクトロスプレー噴霧機、１６０３は噴霧された染料溶液、１６０４は電解質溶液、１６０５は浸漬用液槽、１６０６はローラー、１６０７は電圧印加用電極、１６０８は巻き取りロール、１６０９はろ紙シャッターを表す。）。なお、エレクトロスプレー噴霧機３機は、先端に電極が取り付けられたガラス製のキャピラリー（口径：０．１ｍｍ）をノズルとして使用するものであり、綿糸はノズルの噴霧方向（水平方向）上に並列に位置し、ノズルの先端と綿糸の最短距離が２０ｍｍになるようにそれぞれ固定されている。また、エレクトロスプレー噴霧機３機には、染料溶液３色（ダイスタージャパン社製Ｒｅｍａｚｏｌ ＲＥＤ ＲＵ−Ｎ、濃度：５質量％、Ｒｅｍａｚｏｌ ＢＬＵＥ ＲＵ−Ｎ、濃度：５質量％、Ｒｅｍａｚｏｌ ＹＥＬＬＯＷ ＲＵ−Ｎ、濃度：５質量％）が充填されている。エレクトロスプレー噴霧機から噴霧される染料をろ紙シャッターにより、スプレーを遮り色の濃淡をつけた。
本態様は、綿糸が巻き取られることによって、綿糸を電解質溶液に浸漬する準備工程とエレクトロスプレー噴霧機により綿糸に向かって染料溶液を噴霧する噴霧工程が連続的に行える態様である。以下、準備工程及び噴霧工程の詳細を説明する。

【0058】

（準備工程）
浸漬用液槽には、炭酸ナトリウム水溶液（濃度：５質量％）が投入されており、綿糸が炭酸ナトリウム水溶液に５秒程度浸り、その後にエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動するように綿糸を巻き取った（綿糸の炭酸ナトリウム水溶液の含有量：４００質量％）。

【0059】

（噴霧工程）
炭酸ナトリウム水溶液を通過した綿糸に向かってエレクトロスプレー噴霧機から充填した染料溶液３色を順番に噴霧した。なお、ノズルの電極に＋４．０ｋＶ、綿糸に−３．７ｋＶを印加して、噴霧を行った。絹糸の写真を図１６（Ｂ）に示す。

【0060】

＜実施例８（グラデーション染色（絹））＞
全長２ｍ以上の江蘇泗絹集団有限公司 (Jiangsu Spcc Silk Group Co., Ltd.)製絹糸（材質：絹、太さ：１２０Ｎｍ双糸）の下端を巻き取りロールに固定し、絹糸、エレクトロスプレー噴霧機、浸漬用液槽等を図１７（Ａ）に示す概念図のように配置した（図１７の（Ａ）の１７０１は絹糸、１７０２はエレクトロスプレー噴霧機、１７０３は噴霧された染料溶液、１７０４は電解質溶液、１７０５は浸漬用液槽、１７０６はローラー、１７０７は電圧印加用電極、１７０８は巻き取りロール、１７０９はろ紙シャッターを表す。）。なお、エレクトロスプレー噴霧機３機は、先端に電極が取り付けられたガラス製のキャピラリー（口径：０．１ｍｍ）をノズルとして使用するものであり、絹糸はノズルの噴霧方向（水平方向）上に並列に位置し、ノズルの先端と絹糸の最短距離が２０ｍｍになるようにそれぞれ固定されている。また、エレクトロスプレー噴霧機３機には、染料溶液３色（日本化薬（株）製Kayanol Milling Blue BW、濃度：1質量％、Kayanol Milling Red 3BW、濃度：1質量％、Kayanol Milling YELLOW BW、濃度：1質量％）が充填されている。エレクトロスプレー噴霧機から噴霧される染料をろ紙シャッターにより、スプレーを遮り色の濃淡をつけた。
本態様は、絹糸が巻き取られることによって、絹糸を電解質溶液に浸漬する準備工程とエレクトロスプレー噴霧機により絹糸に向かって染料溶液を噴霧する噴霧工程が連続的に行える態様である。以下、準備工程及び噴霧工程の詳細を説明する。

【0061】

（準備工程）
浸漬用液槽には、酢酸アンモニウム水溶液（濃度：０．０１Ｍ）が投入されており、絹糸が酢酸アンモニウム水溶液に５秒程度浸り、その後にエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動するように絹糸を巻き取った（絹糸の酢酸アンモニウム水溶液の含有量：４００質量％）。

【0062】

（噴霧工程）
酢酸アンモニウム水溶液を通過した絹糸に向かってエレクトロスプレー噴霧機から充填した染料溶液３色を順番に噴霧した。なお、ノズルの電極に＋４．０ｋＶ、絹糸に−３．７ｋＶを印加して、噴霧を行った。絹糸の写真を図１７（Ｂ）に示す。

【0063】

＜実施例９（濃色染色）＞
全長２ｍ以上の旭紡績株式会社製綿糸（材質：綿、太さ：２０番単糸）の下端を巻き取りロールに固定し、綿糸、エレクトロスプレー噴霧機、浸漬用液槽等を図１８（Ａ）に示す概念図のように配置した（図１８の（Ａ）の１８０１は綿糸、１８０２はエレクトロスプレー噴霧機、１８０３は噴霧された染料溶液、１８０４は電解質溶液、１８０５は浸漬用液槽、１８０６はローラー、１８０７は電圧印加用電極、１８０８は巻き取りロールを表す。）。なお、エレクトロスプレー噴霧機３機は、先端に電極が取り付けられたガラス製のキャピラリー（口径：０．１ｍｍ）をノズルとして使用するものであり、綿糸はノズルの噴霧方向（水平方向）上に並列に位置し、ノズルの先端と綿糸の最短距離が２０ｍｍになるようにそれぞれ固定されている。また、エレクトロスプレー噴霧機には、３機とも同じ染料溶液（ダイスタージャパン社製Ｒｅｍａｚｏｌ ＲＥＤ ＲＵ−Ｎ、濃度：５質量％）が充填されている。
本態様は、綿糸が巻き取られることによって、綿糸を電解質溶液に浸漬する準備工程とエレクトロスプレー噴霧機により綿糸に向かって染料溶液を噴霧する噴霧工程が連続的に行える態様である。以下、準備工程及び噴霧工程の詳細を説明する。

【0064】

（準備工程）
浸漬用液槽には、炭酸ナトリウム水溶液（濃度：５質量％）が投入されており、綿糸が炭酸ナトリウム水溶液に５秒程度浸り、その後にエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動するように綿糸を巻き取った（綿糸の炭酸ナトリウム水溶液の含有量：４００質量％）。

【0065】

（噴霧工程）
炭酸ナトリウム水溶液を通過した綿糸に向かってエレクトロスプレー噴霧機から充填した染料溶液を順番に噴霧した。なお、ノズルの電極に＋４．０ｋＶ、絹糸に−３．２ｋＶを印加して、噴霧を行った。絹糸の写真を図１８（Ｂ）に示す。

【0066】

＜実施例１０（紙糸染色）＞
全長２ｍ以上の大子ファイバー（株）製紙糸（材質：紙、太さ４１Ｎｍ単糸）の下端を巻き取りロールに固定し、紙糸、エレクトロスプレー噴霧機、浸漬用液槽等を図５に示す概念図のように配置した（図５の５０１は綿糸、５０２はエレクトロスプレー噴霧機、５０３は噴霧された染料溶液、５０４は炭酸ナトリウム溶液、５０５は浸漬用液槽、５０６はローラー、５０７は電圧印加用電極、５０８は巻き取りロールを表す。）。なお、エレクトロスプレー噴霧機は、先端に電極が取り付けられたガラス製のキャピラリー（口径：０．１ｍｍ）をノズルとして使用するものであり、紙糸はノズルの噴霧方向（水平方向）上に並列に位置し、ノズルの先端と紙糸の最短距離が２０ｍｍになるようにそれぞれ固定されている。また、エレクトロスプレー噴霧機には、染料溶液（ダイスタージャパン社製Ｒｅｍａｚｏｌ ＲＥＤ ＲＵ−Ｎ、濃度：５質量％）が充填されている。
本態様は、紙糸が巻き取られることによって、紙糸を電解質溶液に浸漬する準備工程とエレクトロスプレー噴霧機により紙糸に向かって染料溶液を噴霧する噴霧工程が連続的に行える態様である。以下、準備工程及び噴霧工程の詳細を説明する。

【0067】

（準備工程）
浸漬用液槽には、炭酸ナトリウム水溶液（濃度：５質量％）が投入されており、紙糸が炭酸ナトリウム水溶液に５秒程度浸り、その後にエレクトロスプレー噴霧機の噴霧先に移動するように紙糸を巻き取った（紙糸の炭酸ナトリウム水溶液の含有量：４００質量％）。

【0068】

（噴霧工程）
炭酸ナトリウム水溶液を通過した紙糸に向かってエレクトロスプレー噴霧機から充填した染料溶液を噴霧して、紙糸の染色を行った。なお、ノズルの電極に５．０ｋＶ、紙糸を接地して、噴霧を行った。紙糸の写真を図１９に示す。

【0069】

その他の反応染料を用いて染色した綿糸の写真をそれぞれ図２０に示す。本発明の塗着方法は、綿、絹、紙等の様々な繊維材料の染色に利用することができることが明らかである。また、様々な種類の染料に適用可能であることも明らかである。

【産業上の利用可能性】

【0070】

本発明の塗着方法は、糸、織布、不織布、紙等の繊維材料に効率良く塗料を塗着させることができるため、染色、抗菌消臭化処理、撥水撥油化処理、難燃化処理、漂白処理、柔軟化処理等に利用することができる。

【符号の説明】

【0071】

１０１ 電解質溶液を含有した繊維材料
１０２ エレクトロスプレー噴霧機のノズル
１０３ 噴霧された塗料
１０４ エレクトロスプレー噴霧機のノズルと繊維材料との距離
２０１ 電解質溶液を含有した繊維材料
２０２ エレクトロスプレー噴霧機
２０３ 噴霧された塗料
２０４ ２０３とは異なる種類の噴霧された塗料
３０１ 繊維材料
３０２ ローラー
３０３ エレクトロスプレー噴霧機
３０４ 噴霧された塗料
３０５ 浸漬用液槽
３０６ 電解質溶液
３０７ 電解質溶液を噴霧する噴霧装置
３０８ 噴霧された電解質溶液
３０９ 滴下器具
３１０ 滴下された電解質溶液
５０１ 綿糸
５０２ エレクトロスプレー噴霧機
５０３ 噴霧された染料溶液
５０４ 炭酸ナトリウム溶液
５０５ 浸漬用液槽
５０６ ローラー
５０７ 電圧印加用電極
５０８ 巻き取りロール
７０１ 綿糸
７０２ エレクトロスプレー噴霧機
７０３ 噴霧された染料溶液
７０４ エレクトロスプレー噴霧機
７０５ 噴霧された染料溶液
７０６ 炭酸ナトリウム溶液
７０７ 浸漬用液槽
７０８ ローラー
７０９ 電圧印加用電極
７１０ 巻き取りロール
１００１ 綿糸
１００２ エレクトロスプレー噴霧機
１００３ 噴霧された硝酸銀水溶液
１００４ アスコルビン酸水溶液
１００５ 浸漬用液槽
１００６ ローラー
１００７ 電圧印加用電極
１００８ 巻き取りロール
１１１１ 加工糸
１１１２ 綿糸（浴比調製用）
１１１３ ポット
１１１４ サンプル固定用金具
１１１５ 洗浄用水
１１１６ 湯煎溶液（エチレングリコール）
１３０１ 加工前の繊維材料
１３０２ 電解質溶液の入った水槽
１３０３ 染色処理工程
１３０４ 機能材料付加（抗菌消臭化処理）工程
１３０５ 糊付工程
１３０６ エレクトロスプレー噴霧機
１３０７ 加熱乾燥装置
１５０１，１７０１
絹糸
１５０２，１６０２，１７０２，１８０２
エレクトロスプレー噴霧機
１５０３，１６０３，１７０３，１８０３
噴霧された染料溶液
１５０４，１６０４，１７０４，１８０４
電解質溶液
１５０５，１６０５，１７０５，１８０５
浸漬用液槽
１５０６，１６０６，１７０６，１８０６
ローラー
１５０７，１６０７，１７０７，１８０７
電圧印加用電極
１５０８，１６０８，１７０８，１８０８
巻き取りロール
１６０１，１８０１
綿糸
１６０９，１７０９
ろ紙シャッター

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】

【図18】

【図19】

【図20】