特許 6592994 ナノ薄膜転写シート及び転写方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6592994

(24)【登録日】2019年10月4日

(45)【発行日】2019年10月23日

(54)【発明の名称】ナノ薄膜転写シート及び転写方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 5/02 20060101AFI20191010BHJP

   B32B 9/02 20060101ALI20191010BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20191010BHJP

   A61K 8/64 20060101ALI20191010BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20191010BHJP

【ＦＩ】

   B32B5/02 C

   B32B9/02

   A61K8/02

   A61K8/64

   A61Q19/00

【請求項の数】4

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2015-136235(P2015-136235)

(22)【出願日】2015年7月7日

(65)【公開番号】特開2017-19116(P2017-19116A)

(43)【公開日】2017年1月26日

【審査請求日】2018年6月11日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】日立化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100160897

【弁理士】

【氏名又は名称】古下 智也

(74)【代理人】

【識別番号】100185591

【弁理士】

【氏名又は名称】中塚 岳

(72)【発明者】

【氏名】加茂 和幸

(72)【発明者】

【氏名】小林 一稔

【審査官】 安積 高靖

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１５−５１２８６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０１２７１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２２５８４８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

吸水性基材と、前記吸水性基材上に積層されたナノ薄膜層と、を備え、
前記吸水性基材が２０ｇ／ｍ^２以上の目付けを有する不織布シートであり、
前記ナノ薄膜層が、フィブロインを含有する層であるか、又は、ポリカチオンを含有する溶液を用いて形成されるＡ層とポリアニオンを含有する溶液を用いて形成されるＢ層とが交互に積層された層である、ナノ薄膜転写シート。

【請求項2】

前記吸水性基材が吸水性高分子化合物の粒子を含有する、請求項１に記載のナノ薄膜転写シート。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のナノ薄膜転写シートを前記ナノ薄膜層側が被転写体と対向するように前記被転写体上に配置し、前記ナノ薄膜転写シートの前記吸水性基材側を押圧することにより前記ナノ薄膜層を被転写体に転写する、転写方法。

【請求項4】

前記ナノ薄膜転写シートの前記吸水性基材側を押圧する際の荷重が１０〜１０００ｇ／ｃｍ^２である、請求項３に記載の転写方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ナノ薄膜転写シート及び転写方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、ナノ薄膜層を皮膚等に貼付するためのナノ薄膜転写シートが注目されている。例えば、皮膚のつや、潤い、白さの改善、シワ防止等を目的とした化粧料成分をナノ薄膜層に保持させた化粧用のナノ薄膜転写シートが提案されている（例えば非特許文献１）。

【0003】

このようなナノ薄膜転写シートでは、通常、基材上にナノ薄膜層が設けられている。そして、ナノ薄膜層と被転写体とが接触するようにナノ薄膜転写シートを配置した後、基材を剥離することでナノ薄膜層が被転写体に転写される。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0004】

【非特許文献1】Ｔ．Ｆｕｊｉｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．，２００９年，１９巻，２５６０−２５６８頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

一方、ナノ薄膜層は転写の際、水分を使用することが通常であるため、転写時に基材を剥離する前に、ナノ薄膜層の貼付性の確保等を目的として、ナノ薄膜層の水分を除去する工程が必要となる。しかし、使用者の利便性を考慮すると、ナノ薄膜層を転写する際の工程は少ないことが望ましい。

【0006】

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、ナノ薄膜層を簡便に転写できるナノ薄膜転写シート及び転写方法を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明に係るナノ薄膜転写シートは、吸水性基材と、吸水性基材上に積層されたナノ薄膜層と、を備える。

【0008】

このナノ薄膜転写シートは吸水性基材を備えているため、ナノ薄膜層の水分が吸水性基材に吸収される。したがって、このナノ薄膜転写シートでは、転写時に吸水性基材を剥離しさえすれば、ナノ薄膜層の水分を除去する工程が不要となる。そのため、このナノ薄膜転写シートによれば、ナノ薄膜層を簡便に転写できる。

【0009】

吸水性基材は、２０ｇ／ｍ^２以上の目付けを有する不織布シートであることが好ましい。この場合、吸水性基材がより大量の水分を迅速に吸収することができる。

【0010】

吸水性基材は、吸水性高分子化合物の粒子を含有することが好ましい。この場合、吸水性基材がより大量の水分を迅速に吸収することができる。

【0011】

ナノ薄膜層は、フィブロインを含有することが好ましい。この場合、ナノ薄膜層の生体親和性が向上する。

【0012】

ナノ薄膜層は、ポリカチオンを含有する溶液を用いて形成されるＡ層とポリアニオンを含有する溶液を用いて形成されるＢ層とが交互に積層された層であることが好ましい。この場合、ナノ薄膜層の機械的強度及び自己密着性が向上する。

【0013】

本発明に係る転写方法では、上記のナノ薄膜転写シートをナノ薄膜層側が被転写体と対向するように被転写体上に配置し、ナノ薄膜転写シートの吸水性基材側を押圧することによりナノ薄膜層を被転写体に転写する。

【0014】

この転写方法では、ナノ薄膜転写シートの吸水性基材側を押圧してナノ薄膜層を被転写体に転写するため、被転写体とナノ薄膜層との追従性及び接着性が向上すると考えられる。したがって、ナノ薄膜層を被転写体に好適に転写できる。

【0015】

ナノ薄膜転写シートの吸水性基材側を押圧する際の荷重は、１０〜１０００ｇ／ｃｍ^２であることが好ましい。この場合、吸水性基材を剥離する際のナノ薄膜層の吸水性基材側への残存、及び、転写時の被転写体の損傷を容易に抑制できる。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、ナノ薄膜層を簡便に転写できるナノ薄膜転写シート及び転写方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】ナノ薄膜転写シートの一実施形態を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、図面を参照しながら、ナノ薄膜転写シート及び転写方法の好適な実施形態について詳細に説明する。

【0019】

図１は、ナノ薄膜転写シートの一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、ナノ薄膜転写シート１は、吸水性基材２と、吸水性基材２上に積層されたナノ薄膜層３と、を備えている。

【0020】

吸水性基材２は、水分を吸収することができる基材であれば、従来から使用されている公知の吸水性基材であってよい。吸水性基材２は、好ましくは１５０質量％以上の吸水率を有する基材である。本明細書でいう「吸水率」は、所定の大きさ（例えば１０ｃｍ×１０ｃｍ）の吸水性基材（質量Ｍ）を２０℃の水に１分浸漬して吸水させた後の質量Ｍ’を測定し、下記式（１）により算出される吸水率Ａ（質量％）を意味する。
Ａ＝（Ｍ’−Ｍ）／Ｍ×１００ …（１）

【0021】

吸水性基材２としては、例えばポリアクリル酸等の樹脂成分からなる樹脂シート、紙、編物、織物、不織布等の繊維質シート、及び樹脂シートと繊維質シートとで構成される複合シートなどの吸水性シートが挙げられる。これらの中でも、大量の水分を速やかに吸収、拡散できる点から、不織布の繊維質シート（不織布シート）がより好適に用いられる。不織布の繊維質シート（不織布シート）を構成する繊維としては、例えば、綿、羊毛、麻、パルプ等の天然繊維、レーヨン等の半合成繊維、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸等の合成繊維などを挙げることができる。これらの繊維は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。これらの中でも、大量生産しやすく、入手しやすいことを考慮すると、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸等の合成繊維が特に好適に用いられる。

【0022】

不織布シートは、スパンボンド法、スパンレース法、ニードルパンチ法、樹脂接着法、フラッシュ紡糸法、メルトブロー法、エアレイ法等のうち、いずれの製法で作製された不織布シートであってもよい。不織布シートの目付け（単位面積当たりの質量）は、大量の水分を迅速に吸収でき、貼付性の低下を容易に抑制できる観点から、好ましくは２０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは２５ｇ／ｍ^２以上、更に好ましくは３０ｇ／ｍ^２以上である。不織布シートの目付けは、装着感及び使用感に優れる観点から、好ましくは１５０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１３０ｇ／ｍ^２以下、更に好ましくは１００ｇ／ｍ^２以下である。

【0023】

吸水性基材２は、より大量の水分を迅速に吸収できる観点から、上記の吸水性シートに吸水性高分子化合物の粒子を更に含有させた基材であってもよい。このような吸水性高分子化合物としては、紙おむつ等に広く用いられている公知の吸水性高分子化合物を使用することができ、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等を挙げることができる。吸水性高分子化合物の粒子の粒径（直径）は、例えば１０〜１０００μｍであってもよい。

【0024】

吸水性基材２の厚さは、使用感に優れる観点から、好ましくは１００μｍ〜１０ｍｍ、より好ましくは３００μｍ〜５ｍｍである。

【0025】

ナノ薄膜層３の厚さは、自己密着性、吸水性、乾燥状態での柔軟性等の特性がより優れることから、乾燥時の厚さとして、好ましくは１〜３００ｎｍ、より好ましくは４０〜３００ｎｍ、更に好ましくは４０〜２５０ｎｍ、特に好ましくは４０〜２００ｎｍである。

【0026】

ナノ薄膜層３は、生体親和性に優れる観点から、フィブロイン（シルクフィブロイン）を含有することが好ましい。フィブロインとしては、例えば、家蚕、野蚕、天蚕等の天然蚕、トランスジェニック蚕から産生されるフィブロインが挙げられる。

【0027】

ナノ薄膜層３は、ポリカチオンを含有する溶液を用いて形成されるＡ層と、ポリアニオンを含有する溶液を用いて形成されるＢ層とを有していることが好ましく、Ａ層とＢ層とが交互に積層された層（交互積層）であることがより好ましい。これにより、ナノ薄膜層の機械的強度及び自己密着性が向上する。Ａ層とＢ層とが交互に積層された層（交互積層）は、Ａ層とＢ層とが１層ずつ交互に積層された層であってもよく、複数のＡ層からなる層と複数のＢ層からなる層とが交互に積層された層であってもよい。

【0028】

ナノ薄膜層３がＡ層とＢ層との交互積層である場合、ナノ薄膜層３の透明性を確保しやすいことから、Ａ層及びＢ層の層数は、それぞれ１〜３００層であることが好ましい。ナノ薄膜層３が好適な自己密着性を有することから、Ａ層及びＢ層の層数は、それぞれ１０〜１００層であることがより好ましく、それぞれ２０〜８０層であることが更に好ましい。

【0029】

ナノ薄膜層３におけるＡ層とＢ層との積層構造は、例えばナノ薄膜層３をＩＲ、ＮＭＲ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（飛行時間型２次イオン質量分析、Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ ＳＩＭＳ）等で観察することにより、確認することができる。

【0030】

ポリカチオンとしては、カチオン性ポリマーが好ましい。本明細書において、カチオン性ポリマーとは、１分子中に２個以上のカチオン性基を有するポリマーをいう。カチオン性ポリマーの好ましい例としては、コラーゲン、ポリヒスチジン、アイオネン、キトサン、アミノ化セルロース等の塩基性多糖類；ポリリジン、ポリアルギニン、リジンとアルギニンとの共重合体等の塩基性アミノ酸の単独重合体及び共重合体；ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジビニルピリジン等の塩基性ビニルポリマー；ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、並びにそれらの塩類（塩酸塩、酢酸塩等）及び誘導体などが挙げられる。これらのポリマーは、架橋を形成していてよい。

【0031】

ポリカチオンは、１分子中に２個以上のカチオン性基を有する低分子化合物であってもよい。このような低分子化合物としては、例えば、ジアミノエタン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン等のジアミノアルカンといった１分子中に２個のアミノ基を有する化合物、Ｎ−（リジル）−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ’−（ジリジル）−ジアミノエタン、Ｎ−（リジル）−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−（ジリジル）−ジアミノヘキサン等のモノ又はジリジルアミノアルカンといった１分子中に３〜４個のアミノ基を有する化合物、及び、１分子中に５個以上のアミノ基を有する化合物が挙げられる。

【0032】

ポリカチオンを含有する溶液は、上述のポリカチオンの１種又は２種以上を、水等の溶媒に溶解させることにより得られる。溶液中のポリカチオンの濃度は、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０２〜２．０質量％、更に好ましくは０．０５〜１．０質量％である。

【0033】

ポリアニオンとしては、アニオン性ポリマーが好ましい。本明細書において、アニオン性ポリマーとは、１分子中に２個以上のアニオン性基を有するポリマーをいう。アニオン性ポリマーの好ましい例としては、アルギン酸、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デキストラン硫酸、ペクチン、サクラン等のカルボキシル基、カルボキシレート基又は硫酸基等のアニオン性基を有する天然の酸性多糖類及びその誘導体；セルロース、デキストラン、デンプン等の天然の多糖類にアニオン性基を結合させて得られる酸性多糖類及びその誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルキトサン、硫酸化セルロース及び硫酸化デキストラン並びにそれらの誘導体）；ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、グルタミン酸とアスパラギン酸との共重合体等の酸性アミノ酸の単独重合体及び共重合体；ポリアクリル酸等の酸性ビニルポリマー；並びにそれらの塩（例えば、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩）が挙げられる。酸性多糖類の誘導体としては、例えば、アルギン酸エチレングリコールエステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒアルロン酸エチレングリコールエステル及びヒアルロン酸プロピレングリコールエステルが挙げられる。これらのポリマーは、架橋を形成していてもよい。

【0034】

ポリアニオンは、１分子中に２個以上のアニオン性基を有する低分子化合物であってもよい。このような低分子化合物としては、例えば、コハク酸、マロン酸等の１分子中に２個のカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する化合物が挙げられる。

【0035】

ポリアニオンを含有する溶液は、上述のポリアニオンの１種又は２種以上を、水等の溶媒に溶解させることにより得られる。溶液中のポリアニオンの濃度は、好ましくは０．０１〜５．０質量％、より好ましくは０．０２〜２．０質量％、更に好ましくは０．０５〜１．０質量％である。

【0036】

カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとの組合せは、水の共存下で混合した場合にポリイオンコンプレックスを形成しゲル化すれば、いずれの組合せでもよい。安全性により優れることから、カチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーのうちの少なくとも１種は、生体吸収性ポリマーであることが好ましい。生体吸収性ポリマーとは、生分解され得るポリマーを意味する。生体吸収性のカチオン性ポリマーとしては、キトサン、コラーゲン、ポリリジン、ポリアルギニン、ポリヒスチジン、アイオネン等が挙げられる。生体吸収性のアニオン性ポリマーとしては、アルギン酸、ヒアルロン酸、ポリグルタミン酸、コンドロイチン硫酸、並びにこれらの誘導体及び塩（例えば、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩）等が挙げられる。

【0037】

ナノ薄膜層３は、機能性物質（例えば、臓器、皮膚等の被転写体において機能性を発揮する物質）を含有していてもよい。機能性物質としては、化粧料、色素、金属イオン、薬剤等が挙げられる。機能性物質は、１種単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いられる。

【0038】

ナノ薄膜層３は、皮膚貼付用薄膜、化粧用薄膜、又は、化粧用皮膚貼付用薄膜として好適に使用することができる。また、ナノ薄膜層３は、医療用薄膜として好適に使用することができる。

【0039】

以上のとおり、ナノ薄膜転写シート１は吸水性基材２を備えているため、ナノ薄膜層３の水分及び貼付の際に使用する水分が吸水性基材２に吸収される。したがって、このナノ薄膜転写シート１では、転写時に吸水性基材２を剥離しさえすれば、ナノ薄膜層３の水分を除去する工程が不要となる。そのため、このナノ薄膜転写シート１によれば、ナノ薄膜層３を簡便に転写できる。

【0040】

ナノ薄膜転写シート１は、例えば以下の工程により製造される。
（１）熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等で形成された支持基材の主面上にナノ薄膜層を形成する。
（２）ナノ薄膜層の支持基材と反対側に溶解性支持層を形成する。溶解性支持層は、水、アルコール等の溶媒に溶解する化合物で形成される。
（３）溶解性支持層のナノ薄膜層と反対側に、浸透性基材をラミネート等により積層する。
（４）支持基材を剥離し、浸透性基材、溶解性支持層及びナノ薄膜層をこの順に備える第１の積層体を得る。
（５）第１の積層体のナノ薄膜層に吸水性基材を貼り合わせて第２の積層体を得る。
（６）溶解性支持層を溶解させる溶媒（例えば水）に第２の積層体を浸漬し、溶解性支持層を溶解させることにより、吸水性基材、ナノ薄膜層及び浸透性基材をこの順で備える第３の積層体を得る。
（７）第３の積層体から浸透性基材を剥離することで、吸水性基材及びナノ薄膜層を備えるナノ薄膜転写シート１を得る。

【0041】

ナノ薄膜層３がフィブロインを含有する場合、ナノ薄膜層３は、例えばキャスト法、スピンコート法、スプレーコート法、ダイコート法によりフィブロイン水溶液を支持基材上に塗布することで形成される。フィブロイン水溶液を得る方法としては、公知のいかなる手法を用いてもよいが、例えば、高濃度の臭化リチウム水溶液にフィブロインを溶解後、透析による脱塩、風乾による濃縮を経てフィブロイン水溶液を得る方法が簡便である。この場合、臭化リチウム水溶液の濃度は、好ましくは８〜１０Ｍ、より好ましくは８．５〜９．５Ｍである。臭化リチウム水溶液の濃度が上記範囲内であると、フィブロイン水溶液がゲル化しにくく、安定して均一な膜厚のナノ薄膜層３を得ることができる。フィブロイン水溶液中のフィブロイン濃度は、好ましくは０．０１〜１０．０質量％、より好ましくは０．０５〜５．０質量％、更に好ましくは０．１〜１．０質量％である。

【0042】

ナノ薄膜層３が、ポリカチオンを含有する溶液を用いて形成されるＡ層と、ポリアニオンを含有する溶液を用いて形成されるＢ層とを有している場合、ナノ薄膜層３の形成方法は、ポリカチオンを含有する溶液（以下「溶液Ａ」ともいう）又はポリアニオンを含有する溶液（以下「溶液Ｂ」ともいう）に支持基材を接触させて、支持基材の表面にポリカチオンを含有する層（Ａ層）又はポリアニオンを含有する層（Ｂ層）を形成する工程、及び、（ｉ）Ａ層に溶液Ｂを接触させて、Ａ層上にＢ層を形成するステップと、（ｉｉ）Ｂ層に溶液Ａを接触させて、Ｂ層上にＡ層を形成するステップとを繰り返してナノ薄膜層３を形成する工程を備える交互積層方法であることが好ましい。

【0043】

交互積層法によれば、Ａ層（又はＢ層）と、溶液Ｂ（又は溶液Ａ）とが接触することで、ポリカチオン及びポリアニオンが交互に吸着して積層膜が形成される。交互積層法では、ポリカチオン又はポリアニオンの吸着が進行して表面電荷が反転すると更なる静電吸着は起こらなくなるため、溶液Ａ及び溶液Ｂとの接触によりそれぞれ形成されるＡ層及びＢ層の厚さが制御される。

【0044】

以上説明したナノ薄膜転写シート１を用いて、ナノ薄膜層３を臓器、皮膚等の被転写体に転写することができる。転写方法としては、ナノ薄膜転写シート１をナノ薄膜層３側が被転写体と対向するように被転写体上に配置し、ナノ薄膜転写シート１の吸水性基材２側を押圧することによりナノ薄膜層３を被転写体に転写する方法が好ましい。この方法では、吸水性基材２がナノ薄膜層３を覆っている状態でナノ薄膜転写シート１の吸水性基材２側を押圧することによりナノ薄膜層３を被転写体に転写するため、被転写体とナノ薄膜層との追従性及び接着性が向上する。したがって、この方法では、例えば、吸水性基材２を予め剥離した上でナノ薄膜層３を被転写体に転写する方法、又は、押圧することなくナノ薄膜層３を被転写体に転写する方法に比べて、ナノ薄膜層３を好適に転写できる。

【0045】

この転写方法においては、吸水性基材２に対して押圧する際、吸水性基材２全面に対して略均一に圧力を加えることが好ましい。押圧は、ローラー等の冶具を用いることで、より簡便かつ好適に行われる。

【0046】

ナノ薄膜転写シート１の吸水性基材２側を押圧する際の荷重は、好ましくは１０〜１０００ｇ／ｃｍ^２、より好ましくは３０〜９００ｇ／ｃｍ^２、更に好ましくは５０〜８００ｇ／ｃｍ^２である。荷重が下限値以上であると、吸水性基材２を剥離する際にナノ薄膜層３が吸水性基材２側に残存することを容易に抑制できる。一方、荷重が上限値以下であると、皮膚等の被転写体が損傷することを容易に抑制できる。

【実施例】

【0047】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【0048】

＜実施例＞
まず、高圧精練済み切繭（シルクフィブロイン、ながすな繭株式会社製）１５０ｇを９Ｍ臭化リチウム水溶液１０００ｍＬに添加し、室温（２５℃）で６時間攪拌して溶解した。次いで、遠心分離（回転速度：１２０００ｒｐｍ、５分間）して、デカンテーションで沈殿物を除去した後、透析チューブ（Ｓｐｅｃｔｒａ／Ｐｏｒ（登録商標） １ Ｄｉａｌｙｓｉｓ Ｍｅｍｂｒａｎｅ、ＭＷＣＯ６０００−８０００、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．製）に注入し、超純水製造装置（ＰＲＯ−０５００及びＦＰＣ−０５００（型番）、オルガノ株式会社製）から採水した超純水５Ｌに対して１２時間の透析を５回繰り返し、シルクフィブロイン溶液用水溶液を得た。

【0049】

得られたシルクフィブロイン溶液用水溶液２ｍＬをアルミニウム製容器に分取し、秤量した。その後、加熱乾燥した。得られた乾燥物を乾燥機から取り出して秤量し、質量減少からシルクフィブロイン溶液用水溶液中のシルクフィブロイン濃度（単位：ｇ／Ｌ）を定量した。

【0050】

濃度を測定したシルクフィブロイン溶液用水溶液にグリセリン及び超純水を加え、シルクフィブロイン濃度１０ｇ／Ｌ、グリセリン０．３体積％のシルクフィブロイン溶液（フィブロインナノ薄膜作製用溶液。シルクフィブロイン：グリセリン＝１：０．３（質量比））を調製した。

【0051】

（シルクフィブロインナノ薄膜の作製）
支持基材であるＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋紡績株式会社製、商品名「Ａ４１００」、１５０ｍｍ×１００ｍｍ×１００μｍ厚）上に、アプリケータを用いてシルクフィブロイン溶液を塗工した。その後、１００℃１時間乾燥を行ってシルクフィブロインナノ薄膜を形成した。シルクフィブロインナノ薄膜の膜厚をフィルメトリスク株式会社製の型番：Ｆ２０によって測定した結果、シルクフィブロインナノ薄膜の膜厚は１００ｎｍであった。

【0052】

続いて、ポリビニルアルコール５００（関東化学株式会社製、平均重合度：５００）を超純水に溶解した１０質量％水溶液を、乾燥後の膜厚が５μｍとなるようにシルクフィブロインナノ薄膜層上にバーコーターによって塗布し、溶解性支持層を形成した。

【0053】

その後、浸透性基材として、ポリエチレンテレフタレートメッシュシート（ＰＥＴメッシュ、大紀商事株式会社製、商品名「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」、ＪＩＳ Ｌ １０９６に記載されるフラジール形法による通気性５８５０ｃｃ／ｃｍ^２・ｓｅｃ、厚さ：８０μｍ）を、溶解性支持層上に積層し、室温（２５℃）にて水分を蒸発させた。その結果、支持基材（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上に、シルクフィブロインを含有するナノ薄膜層、溶解性支持層（ポリビニルアルコール）及び浸透性基材（ポリエチレンテレフタレートメッシュシート）がこの順で積層された積層体Ａを得た。

【0054】

積層体Ａから支持基材を剥離し、吸水性基材（ミラクルコットンスパンレース、丸三産業株式会社製、目付け：３０ｇ／ｍ^２）を貼り合わせ、端部を固定した状態で水に２４時間浸漬した。その後、室温（２５℃）にて水分を蒸発させた。

【0055】

その結果、吸水性基材（ミラクルコットンスパンレース）上に、シルクフィブロインナノ薄膜層及び浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」）がこの順で積層されたナノ薄膜転写シートが得られた。

【0056】

＜比較例＞
吸水性基材（ミラクルコットンスパンレース）を浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ＨＹＢＲＩＤ」）に変更したこと以外には実施例と同様の操作を行った。

【0057】

＜貼付性の評価＞
ナノ薄膜層を皮膚に貼付する際、あらかじめ皮膚を水分で濡らした。浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ２５１６」）を剥離した後、ナノ薄膜転写シートのナノ薄膜層側が被転写体と対向するように被転写体上に配置し、実施例のナノ薄膜転写シートの吸水性基材側、及び、比較例の浸透性基材（「ＯＫＩＬＯＮ−ＳＨＡ ＨＹＢＲＩＤ」）側を押圧することによりナノ薄膜層を被転写体に転写した。実施例では、濡らした水分を吸水性基材が吸水するため、容易に貼付可能であるが、比較例では、水分を除去する工程が必要であり、貼付工程が１つ余分に必要であった。

【符号の説明】

【0058】

１…ナノ薄膜転写シート、２…吸水性基材、３…ナノ薄膜層。

【図1】