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特許6594610重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6594610

(24)【登録日】2019年10月4日

(45)【発行日】2019年10月23日

(54)【発明の名称】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用

(51)【国際特許分類】

C07C 69/94 20060101AFI20191010BHJP

C07C 67/03 20060101ALI20191010BHJP

C09K 19/54 20060101ALI20191010BHJP

C09K 19/38 20060101ALI20191010BHJP

C09K 19/30 20060101ALI20191010BHJP

C09K 19/12 20060101ALI20191010BHJP

C09K 19/34 20060101ALI20191010BHJP

C09K 19/32 20060101ALI20191010BHJP

G02F 1/1337 20060101ALI20191010BHJP

【ＦＩ】

C07C69/94CSP

C07C67/03

C09K19/54 Z

C09K19/38

C09K19/30

C09K19/12

C09K19/34

C09K19/32

G02F1/1337

【請求項の数】21

【外国語出願】

【全頁数】210

(21)【出願番号】特願2014-128950(P2014-128950)

(22)【出願日】2014年6月24日

(65)【公開番号】特開2015-7041(P2015-7041A)

(43)【公開日】2015年1月15日

【審査請求日】2017年6月23日

(31)【優先権主張番号】13003221.2

(32)【優先日】2013年6月25日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】591032596

【氏名又は名称】メルクパテントゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング

【氏名又は名称原語表記】ＭｅｒｃｋＰａｔｅｎｔＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔｍｉｔｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒＨａｆｔｕｎｇ

(74)【代理人】

【識別番号】100106297

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤克博

(72)【発明者】

【氏名】マルティンエンゲル

(72)【発明者】

【氏名】エヴェリーンバロン

(72)【発明者】

【氏名】コンスタンツェブロッケ

(72)【発明者】

【氏名】ヘルガハース

(72)【発明者】

【氏名】ステファンデロー

(72)【発明者】

【氏名】クリストフマルテン

(72)【発明者】

【氏名】チィオントン

【審査官】石井徹

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１０−１９１１７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０−０４４３６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０７−１１０４６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０７−２７８２４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０４−３００９１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４−１２３５９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８−２５７２０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２−２１９２７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表平０９−５１０２４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１０−５３６８９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７−２４６５３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４−１３１７０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２−１５６６６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９−２０３４３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Sharmoukh, W. et al.，Designed Synthesis of Multi-Electrochromic Systems Bearing Diaryl Ketone and Isophthalates，Journal of Organic Chemistry，米国，２０１０年，75，pp.6708-6711

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

Ｃ０９Ｋ１９／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

メソゲン基および１個以上の重合性基を含む重合性化合物であって、
少なくとも１個の該重合性基は、置換されていてもよいスペーサー基を介して該メソゲン基に連結されており、
該スペーサー基は、カルボニルオキシ基のカルボニル部分を介して該メソゲン基に連結されている
式Ｉより選択される重合性化合物。

【化1】

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（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１およびＰ^２は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレートより選択される重合性基を表し、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｌで一置換または多置換されていてもよい、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよび９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイルから成る群より選択され、
Ｚ^１は、単結合を表し、
Ｌは、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ^１は、ハロゲンであり、
Ｒ^ｘは、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２−基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−（Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよい。）、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｐ^１−Ｓｐ’−で置換されていてもよい、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−
（式中、
ｐ１は、１〜６の整数であり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１、２または３であり、
ただし、
基Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−においてｘが１の場合、Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではなく、
基−（ＣＯ−Ｏ）_ｙ−Ｓｐ^２−Ｐ^２においてｙが１の場合、Ｓｐ^２は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではない。）より選択されるスペーサー基、または、単結合を表し、ただし、ｘが１の場合、Ｓｐ^１は単結合ではなく、ｙが１の場合、Ｓｐ^２は単結合ではなく、
Ｓｐ’は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、またはＰ^１−Ｓｐ^１−およびＰ²−Ｓｐ^２−は、それぞれ互いに独立に、下式

【化2】

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を表し、
ｍは、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表し、
ただし、ｘおよびｙの少なくとも１つは、１であり、重合性化合物は、少なくとも１つのメソゲン基、−（Ａ^１−Ｚ^１）_ｍ−Ａ^２−に直接結合する重合性基Ｐ^１および／またはＰ^２を有する。）

【請求項2】

以下のサブ式から成る群より選択される重合性化合物。

【化3】

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【化4】

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【化5】

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【化6】

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【化7】

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（式中、
Ｐ^１、Ｐ^２、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、ｐ２、ｐ３およびＬは、請求項１で定義される通りであり、
ｒは、０、１、２、３または４である。）

【請求項3】

請求項１または２に記載の１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、および
メソゲンまたは液晶化合物より選択される１種類以上の化合物を含む液晶成分Ｂ）と
を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。

【請求項4】

成分Ｂが、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項３に記載のＬＣ媒体。

【化8】

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（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

【化9】

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Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。）

【請求項5】

成分Ｂが、以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項３または４に記載のＬＣ媒体。

【化10】

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（式中、個々の基は、以下の意味を有する：

【化11】

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【化12】

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Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）

【請求項6】

成分Ｂが、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に適するアルケニル基を含む１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【請求項7】

重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項３〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【請求項8】

以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項３〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

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（式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表す。）

【請求項9】

以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項８に記載のＬＣ媒体。

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【請求項10】

以下の化合物群から選択される１種類以上の安定剤を更に含むことを特徴とする請求項３〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【表1】

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【表8】

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【表9】

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【表10】

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（式中、ｎは、１〜１２の整数を表す。）

【請求項11】

ポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイにおける請求項１または２に記載の重合性化合物または請求項３〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の使用。

【請求項12】

請求項１または２に記載の１種類以上の重合性化合物または請求項３〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。

【請求項13】

ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１２に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項14】

ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイである請求項１３に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項15】

２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、
基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、請求項１または２に記載の重合性化合物より選択され、および／または、ただし、ＬＣ媒体は、請求項３〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体である。）とを有するＬＣセルを備える
ことを特徴とする請求項１２または１３に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項16】

電極に電圧を印加しながら重合する、請求項１５に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項17】

請求項１２〜１６のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
上および下に記載する通りで２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル中に請求項３〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を充填する工程と、
重合性化合物を重合する工程と
を含む方法。

【請求項18】

電極に電圧を印加しながら重合する、請求項１７に記載の方法。

【請求項19】

式ＩＩの化合物の請求項１または２に記載の重合性化合物の中間体としての使用。

【化13】

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（式中、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１、ｘ、ｙおよびｍは、請求項１に記載の式Ｉで示される意味を有し、
Ｐｇ^１およびＰｇ^２は、それぞれ互いに独立に、ＯＨ、保護基によって保護されたヒドロキシ基またはマスクされたヒドロキシ基を表し、保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基から選択され、マスクされたヒドロキシ基は、アルケン、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉまたはエポキシドを含有することにより、化学的にヒドロキシル基に転化できる基である。）

【請求項20】

請求項１または２に記載の化合物を調製する方法であって、
脱水試薬の存在下において、基Ｐ^１を含有し対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、Ｐｇ^１およびＰｇ^２がＯＨを表す請求項１９に記載の化合物をエステル化またはエーテル化する方法。

【請求項21】

請求項３〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上の非重合性液晶化合物または請求項３で定義される通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１または２に記載の１種類以上の重合性化合物と、および任意に、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程
を含む方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。

【背景技術】

【0002】

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。

【0003】

加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ：ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ）異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

【0004】

更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の（ＤＣ）異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。

【0005】

また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。

【0006】

更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅｆｉｅｌｄｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を含有するが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に、２つの電極の一方のみが櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの低い視野角依存性を有する。

【0007】

より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。

【0008】

所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎｖｅｒｔｉｃａｌａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。

【0009】

更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）ディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。

【0010】

他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」を、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表して使用する。

【0011】

当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

【0012】

更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的にに平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ポリマー安定化（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）、即ち、セル内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることで、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。

【0013】

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、ＯｐｔｉｃｓＥｘｐｒｅｓｓ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

【0014】

上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。

【0015】

また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよく、前記配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発し、前記配向層は光配向で得られる。

【0016】

特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。

【0017】

先行技術においては、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献８）に記載される通り、例えば、以下の式の重合性化合物が使用される。

【0018】

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｐは、重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。

【0019】

しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅｈｏｌｄｉｎｇｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物（下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）＋重合性成分（典型的には、ＲＭ）から成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。

【0020】

加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。

【0021】

特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。

【0022】

ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。

【0023】

よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。

【0024】

一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。

【0025】

加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。

【0026】

従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このためには、高効率で完全な重合を可能とする材料が要求される。加えて、これらの残存量のものの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の材料よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。

【0027】

解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。

【0028】

先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されることなくＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が引き起こされるため、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。

【0029】

よって、上記の不都合を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、特に、ＶＡおよびＯＣＢタイプのＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅｈｏｌｄｉｎｇｒａｔｉｏ）」を有し、および、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイとＰＳＡディスプレイにおいて使用するためとの材料に対する強い要求がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0030】

【特許文献1】欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報

【特許文献2】米国特許第６，８６１，１０７号明細書

【特許文献3】米国特許第７，１６９，４４９号明細書

【特許文献4】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報

【特許文献5】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報

【特許文献6】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報

【特許文献7】米国特許第６，１７７，９７２号明細書

【特許文献8】米国特許第７，１６９，４４９号明細書

【非特許文献】

【0031】

【非特許文献1】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁

【非特許文献2】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁

【非特許文献3】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁

【非特許文献4】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁

【非特許文献5】ＯｐｔｉｃｓＥｘｐｒｅｓｓ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0032】

本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となり、典型的は、ＰＳＡディスプレイにおいてホスト混合物として使用されるＬＣ媒体中において高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。

【0033】

本発明の更なる目的は、特に、光学、電気光学および電子用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体を提供することである。

【0034】

特に、本発明は、光重合後に、より大きな最大プレチルトを生成する重合性化合物を提供する目的に基づいており、そのため、所望のプレチルトが、より迅速に達成され、よって、ＬＣディスプレイの製造時間が著しく短縮され、それらの重合性化合物は、ＬＣ混合物中において容易に加工できる。

【0035】

この目的は、本出願において記載される通りの材料および方法によって、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、以降で記載する式Ｉの重合性化合物をＰＳＡディスプレイで使用することで、高速な重合反応、所望のチルト角の迅速な確立、およびＵＶ光重合後のＬＣ媒体の高いＶＨＲ値が促進されることが見出された。式Ｉの化合物は、メソゲン基および１個以上の重合性基Ｐを含有し、ただし、少なくとも１個の重合性基ＰがカルボニルオキシスペーサーＳｐのカルボニル官能基を介して（−ＣＯ−Ｏ−Ｓｐ−Ｐ）メソゲン基と連結していることで特徴付けられる。

【0036】

本願発明による化合物を使用すると重合速度に著しく影響を与え、重合性基Ｐがアルキルスペーサーまたはアルコキシスペーサーのエーテル官能基を介するか、または、オキシカルボニルスペーサーＳｐのＯ原子を介して（−Ｏ−ＣＯ−Ｓｐ−Ｐ）メソゲン基と連結している先行技術で報告された通り重合性化合物と比較して、より速い重合反応に至ることが見出された。

【0037】

このことは、ＬＣ媒体に関して、プレチルトを測定することで示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトが達成された。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性を測定することで示された通り、本発明による重合性化合物は、先行技術から既知の材料と比較して、プレチルト角を著しく、より迅速に生成する挙動を示す。

【0038】

また、本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体は、ＵＶ光の照射後、より高いＶＨＲ値を有することも示された。また、本発明による重合性化合物は、アルケニル基を有するメソゲンまたはＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物において使用することに適することも示された。そのようなＬＣホスト混合物において本発明による重合性化合物を使用することで、高いＶＨＲ値が可能となる。

【0039】

加えて、本発明による重合性化合物は、高い重合速度を示し、セル内に残留する未反応の残存量が、より少なくなる。よって、セルの電気光学的特性が向上し、加えて、これらの残存量を制御して反応することが、より簡便となる。よって、それらの重合性化合物は、ＰＳＡタイプのディスプレイにおいて高いプレチルトを生成することに適している。

【0040】

また、本発明による重合性化合物は結晶化する傾向が低く、典型的に商業的に入手可能なＬＣホスト混合物において高い溶解性を示す。

【課題を解決するための手段】

【0041】

本発明は、メソゲン基および１個以上、好ましくは２個以上の重合性基を含む重合性化合物であって、少なくとも１個の該重合性基は、置換されていてもよいスペーサー基を介して該メソゲン基に連結されており、該置換されていてもよいスペーサー基は、カルボニルオキシ基のカルボニル部分を介して該メソゲン基に連結されている重合性化合物に関する。

【0042】

好ましくは、重合性化合物は、少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−Ｏ−ＣＯ−で置換されているメソゲン基を含有し、ただし、Ｐは重合性基であり、Ｓｐは置換されていてもよいスペーサー基である。好ましくは、メソゲン基は、置換されていてもよい芳香族または脂肪族環または縮合環を１個以上含み、好ましくは、式−（Ａ^１−Ｚ^１）_ｍ−Ａ^２−より選択され、ただし、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１およびｍは、下の式Ｉで定義される通りである。

【0043】

好ましくは、重合性化合物は、式Ｉより選択される。

【0044】

【化2】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｐ^１−Ｓｐ’−で置換されていてもよいスペーサー基、または、単結合を表し、ただし、ｘが１の場合、Ｓｐ^１は単結合ではなく、ｙが１の場合、Ｓｐ^２は単結合ではなく、
Ｓｐ’は、１〜１２個、好ましくは１〜６個、非常に好ましくは１個、２個または３個のＣ原子を有するアルキレンであり、
Ｐ^１およびＰ^２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、４〜２５個のＣ原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、縮合環を含有してもよく、Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ^１は、それぞれの出現において同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＲ^００Ｒ^０００−または単結合を表し、
Ｌは、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ^１は、ハロゲンであり、
Ｒ^ｘは、Ｐ^１、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^１−（Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ）_ｘ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２−基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ^１−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^１−（Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ）_ｘ−で置き換えられていてもよい。）、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシを表し、
ｍは、１、２、３または４であり、
ｎは、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、０または１を表し、
ｘおよびｙの少なくとも一方は、１であることを特徴とする。

【0045】

好ましくは、本願発明による重合性化合物は、カルボニルオキシ基のＯ原子を介してメソゲン基または式Ｉの環Ａ^１またはＡ^２に連結されているスペーサー基を介して、メソゲン基または式Ｉの環Ａ^１またはＡ^２に連結されている重合性基を含有しない（即ち、メソゲン基および式Ｉにおける環Ａ^１またはＡ^２は、置換基Ｐ−Ｓｐ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｐは重合性基であり、Ｓｐはスペーサー基である。）を含有しない）。

【0046】

本発明は、更に、液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ）媒体またはＬＣディスプレイ、特に、ＬＣ媒体、ＬＣディスプレイの活性層または配向層（ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｔａｉｎｅｄａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）タイプのものである。）における重合性化合物の使用に関する。

【0047】

本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する新規な方法と、これらの方法で使用されるか入手される新規な中間体とに関する。

【0048】

本発明は、更に、好ましくは式Ｉより選択される本発明による１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の追加の化合物（追加の化合物も、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）とを含むＬＣ媒体に関する。

【0049】

本発明は、更に、
・好ましくは式Ｉより選択される本発明による１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、
・好ましくはメソゲンまたは液晶化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（モノマーおよび非重合性）化合物を含み、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

【0050】

本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂが、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。

【0051】

本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物を重合するか、または、上で記載される通りの重合性成分Ａ）を重合して得られるポリマーを含み、更に、１種類以上の追加の化合物（追加の化合物も、メソゲン、液晶および／または重合性でよい。）または上で記載される通りの成分Ｂ）を含むＬＣ媒体に関する。

【0052】

本発明は、更に、重合性化合物または重合性成分Ａ）が重合されている、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。

【0053】

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物、またはＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）を、本発明による１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。

【0054】

本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、本発明による重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による重合性化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。

【0055】

本発明は、更に、本発明による１種類以上の重合性化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

【0056】

本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の重合性化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−正−ＶＡまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイに関する。

【0057】

本発明は、更に、２枚の基板および２つの電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有する。）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、重合された成分は、１種類以上の重合性化合物を、ＬＣセルの基板間においてＬＣ媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、少なくとも１種類の重合性化合物は、上および下に記載される通りで、好ましくは式Ｉより選択される本発明による重合性化合物より選択されるか、および／または、ＬＣ媒体は、上および下に記載される通りのＬＣ媒体である。）とを有するＬＣセルを含有するＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。

【0058】

本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の低分子量液晶化合物またはＬＣホスト混合物または液晶成分Ｂ）と、上および下に記載される通りの本発明による１種類以上の重合性化合物、好ましくは選択されるか重合性成分Ａ）とを含むＬＣ媒体を、上および下に記載される通りの２枚の基板および２つの電極を有するＬＣセル内に導入する工程と、電極に電圧を好ましくは印加しながら、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。

【0059】

本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で、ＬＣセルを形成する一方または両方の基板上に設けられた２つの電極を有する。それぞれの場合において、例えば本発明によるＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢまたはＰＳＡ−ＴＮディスプレイのように、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が設けられている形態か、または、例えば本発明によるＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられ、他方の基板は電極を有していない形態かのいずれかである。

【発明を実施するための形態】

【0060】

＜用語の定義＞
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。

【0061】

本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、ＰｕｒｅＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

【0062】

用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、ＰｕｒｅＡｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。

【0063】

本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅｍｅｓｏｇｅｎ）」は、１個のメソゲン基および重合に適切な１個以上の官能基を含有する化合物を意味し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。

【0064】

本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は、他に述べない限り、重合性モノマー化合物を意味する。

【0065】

本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特に、上および下に記載される通りの重合性化合物またはＲＭの重合のために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味する。

【0066】

本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。

【0067】

＜発明の詳細な記載＞
他に述べない限り、式Ｉの化合物は、アキラル化合物より選択される。

【0068】

上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。

【0069】

「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。

【0070】

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

【0071】

−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、

【0072】

【化3】

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を表す。

【0073】

「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄｒａｄｉｃａｌ）」または「共役基（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄｇｒｏｕｐ）」は、ｓｐ^２−混成（またはｓｐ−混成でもよい）の炭素原子を主に含有する基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）を表し、また、炭素原子は対応するヘテロ原子で置き換えられていてもよい。最も単純な場合、これは、二重および単結合が交互に存在することを意味する。この文意において、「主に」は、自然に（作為的に）生じる欠陥（その結果、共役が中断する。）のために、用語「共役」を過小に評価しないことを意味する。更に、例えば、アリールアミン単位または特定のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）が該基（ｒａｄｉｃａｌまたはｇｒｏｕｐ）内に位置している場合、本出願の文章において、用語「共役」を同様に使用する。

【0074】

炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。

【0075】

また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

【0076】

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。

【0077】

好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

【0078】

更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールが特に好ましい。

【0079】

更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有するアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

【0080】

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。

【0081】

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

【0082】

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

【0083】

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

【0084】

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

【0085】

【0086】

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

【0087】

アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

【0088】

６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

【0089】

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

【0090】

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。

【0091】

また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。

【0092】

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

【0093】

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

【0094】

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

【0095】

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

【0096】

上および下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２（ただし、Ｒ^ｘは上で示される意味を有し、Ｙ^１はハロゲンを表す。）、置換されていてもよいシリルまたは置換されていてもよく、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）である。

【0097】

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０による置換を意味し、ただし、Ｒ^０は上で示される意味を有する。

【0098】

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更に、フェニルである。

【0099】

ｒが０と異なる化合物において、基

【0100】

【化4】

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式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。

【0101】

重合性基（Ｐ、Ｐ^１、Ｐ^２）は、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。

【0102】

好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

【0103】

【化5】

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ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの１個以上の非重合性基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

【0104】

特に好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

【0105】

【化6】

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ＣＨ_２＝ＣＷ^２−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^２−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

【0106】

非常に特に好ましい重合性基は、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

【0107】

【化7】

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から成る群より選択される。

【0108】

更に非常に特に好ましい重合性基は、ビニル、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレートまたはオキセタン基を表す。

【0109】

スペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”から選択され、ただし、Ｓｐ”は重合性基に連結されており（例えば、基Ｐ−Ｓｐ−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−またはＰ^２−Ｓｐ^２−は、それぞれ、式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”またはＰ^１／２−Ｓｐ”−Ｘ”−であるようにする。）、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。

【0110】

Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、ただし、式ＩにおいてＸ”がエステル基（Ｏ−ＣＯまたはＣＯ−Ｏ）に隣接している場合、Ｘ”は単結合を表し、
Ｒ^００およびＲ^０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、および
Ｐ^１およびＳｐ^１は、式Ｉで定義される通りである。

【0111】

Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合であり、非常に好ましくは、−Ｏ−または単結合である。

【0112】

好ましいスペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ”−Ｘ”−としては、限定することなく、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−ＮＨ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、または

【0113】

【化8】

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が挙げられ、
式中、
ｐ１は、１〜１２、好ましくは１〜６の整数であり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数、好ましくは、１、２または３であり、
ただし、
基Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−においてｘが１の場合、Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではなく、
基−（ＣＯ−Ｏ）_ｙ−Ｓｐ^２−Ｐ^２においてｙが１の場合、Ｓｐ^２は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではない。

【0114】

本発明の好ましい実施形態は、スペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３がＳｐ’−Ｘ’を表す式Ｉの化合物に関し、式中、Ｓｐ’は上で定義される通りで直鎖状のアルキレンより選択される。

【0115】

本発明の他の好ましい実施形態は、少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−、Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−またはＰ^３−Ｓｐ^３−を含有する式Ｉの化合物に関し、式中、Ｓｐ、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれＳｐ’−Ｘ’を表し、式中、Ｓｐ’は上で定義される通りの基Ｐで置換されている分岐状のアルキレン（分岐状重合性基）である。

【0116】

Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし、これらの基において１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルまたは９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル（ただし、これら全ての基は無置換であるか、Ｌで一置換または多置換されている。）を表す式Ｉの化合物が更に好ましい。

【0117】

式Ｉの更に好ましい化合物は、以下のものである。

【0118】

・ｘおよびｙは、１を表す。

【0119】

・ｘは０であり、ｙは１である。

【0120】

・mは、１または２である。

【0121】

・Ａ^１およびＡ^２の少なくとも一方は、Ｐ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

【0122】

・ｍは１または２であり、一方または両方の基Ａ^１はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

【0123】

・ｍは１または２であり、Ａ^２はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

【0124】

・ｍは１であり、Ａ^２はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

【0125】

・ｍは２であり、Ａ^２はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

【0126】

・ｍは２であり、中央の基Ａ^１はＰ^１−Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−を表す基Ｌで置換されている。

【0127】

・式Ｉにおいて全てのｘおよびｙの合計は、１である（化合物は、式Ｐ^１−Ｓｐ^１−Ｏ−ＣＯ−およびＣＯ−Ｏ−Ｓｐ^２−Ｐ^２より選択される基を１個のみ含有する）。

【0128】

・Ｐ^１およびＰ^２は、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択される。

【0129】

・Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ３−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−または

【0130】

【化9】

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より選択され、
式中、
ｐ１は、１〜６の整数、好ましくは、１、２または３であり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１、２または３であり、
ただし、
基Ｓｐ^１−（Ｏ−ＣＯ）_ｘ−においてｘが１の場合、Ｓｐ^１は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではなく、
基−（ＣＯ−Ｏ）_ｙ−Ｓｐ^２−Ｐ^２においてｙが１の場合、Ｓｐ^２は−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−ではない。

【0131】

・基Ｓｐ^１またはＳｐ^２の少なくとも一方はＳｐ”−Ｘ”を表し、式中、Ｓｐ”は上で定義される通りの基Ｐ^１−Ｓｐ^１−で置換されており、ただし好ましくは、Ｓｐ’は、好ましくは、１個、２個または３個のＣ原子を有するアルキレンを表し、Ｐ^１は、好ましくは、アクリレート、メタクリレートまたはオキセタンを表す。

【0132】

・Ａ^１およびＡ^２は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイルおよび９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイルから成る群より選択され、ただし加えて、これらの環における１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし、これらの環は、上および下に記載されるＬで一置換または多置換されていてもよい。

【0133】

・Ａ^１およびＡ^２は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレンおよびナフタレン−２，６−ジイルから成る群より選択される。

【0134】

・Ａ^１およびＡ^２は、１，４−フェニレン、１，３−フェニレンおよび１，２−フェニレンから成る群より選択される。

【0135】

・Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および単結合から成る群より選択される。

【0136】

・Ｚ^１は、単結合である。

【0137】

・Ａ^１およびＡ^２の少なくとも一方は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮおよび１〜２５個、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルより選択される非重合性の基である基Ｌで置換されており、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^００）＝Ｃ（Ｒ^０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。

【0138】

式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

【0139】

【化10】

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【0140】

【化11】

[この文献は図面を表示できません]

【0141】

【化12】

[この文献は図面を表示できません]

【0142】

【化13】

[この文献は図面を表示できません]

【0143】

【化14】

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Ｐがオルト位である式を含み、
式中、
Ｐ^１、Ｐ^２、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＬは式Ｉで定義される通りであり、
ｐ２およびｐ３は、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数、好ましくは、１、２または３であり、
ｒは、０、１、２、３または４である。

【0144】

式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

【0145】

【化15】

[この文献は図面を表示できません]

【0146】

【化16】

[この文献は図面を表示できません]

【0147】

【化17】

[この文献は図面を表示できません]

【0148】

【化18】

[この文献は図面を表示できません]

【0149】

【化19】

[この文献は図面を表示できません]

【0150】

【化20】

[この文献は図面を表示できません]

【0151】

【化21】

[この文献は図面を表示できません]

【0152】

【化22】

[この文献は図面を表示できません]

【0153】

【化23】

[この文献は図面を表示できません]

【0154】

【化24】

[この文献は図面を表示できません]

【0155】

【化25】

[この文献は図面を表示できません]

【0156】

【化26】

[この文献は図面を表示できません]

【0157】

【化27】

[この文献は図面を表示できません]

【0158】

【化28】

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式中、「Ｍｅ」はメチル基を表す。

【0159】

メタクリレート基がアクリレート基で置き換えられた上に列記する通りのサブ式Ｉ１−１〜Ｉ３３−１の化合物が更に好ましい。

【0160】

本発明は、更に、式Ｉおよび上に列記する通りの式Ｉのサブ式Ｉ１〜Ｉ３３およびＩ１−１〜Ｉ３３−１の新規化合物に関する。

【0161】

本発明は、更に、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体として適切で、好ましくは使用される式ＩＩの新規化合物に関する。

【0162】

【化29】

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式中、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１およびｍは、式Ｉまたは上および下に示される意味を有し、
Ｐｇ^１およびＰｇ^２は、それぞれ互いに独立に、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基またはマスクされたヒドロキシ基を表す。

【0163】

適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇ^１、２は、当業者に既知である。ヒドロキシ基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に、２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。

【0164】

用語「マスクされたヒドロキシ基」は、化学的にヒドロキシ基に転化できる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇ^１、２は、当業者に既知である。好ましい「マスクされたヒドロキシ基」は、アルケン、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉまたはエポキシドである。

【0165】

式ＩＩの特に好ましい化合物は、Ｐ^１およびＰ^２が、それぞれＰｇ^１およびＰｇ^２で置き換えられた上の式Ｉ１〜Ｉ３３より選択される。

【0166】

式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ［ＭｅｔｈｏｄｓｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。

【0167】

式ＩおよびＩＩの化合物および中間体を調製する特に適切で好ましい方法を以下のスキームに例示として示し、それらは、好ましくは、下に記載する１つ以上の工程を含む。

【0168】

例えば、重合性基Ｐ^１を含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、Ｐｇ^１、２がＯＨを表す式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。

【0169】

スキーム１に例示する通り、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステル（ただし、Ｓｐ^１，２、Ａ^１〜２、Ｚ^１、ｍ、ｘおよびｙは上で与えられる意味を有し、「Ａｃｒ」はアクリレート基またはメタクリレート基を表す。）を調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。

【0170】

【化30】

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式ＩＩの中間体は、文献に記載される既知の方法に類似して合成できる。化合物（１）などの式Ｉの化合物および化合物（１．３）などの式ＩＩで表される式Ｉの化合物の中間体の合成を、スキーム２に例示する。

【0171】

【化31】

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商業的に入手可能な［４−（ベンジルオキシ）フェニル］ボロン酸および５−ブロモイソフタル酸よりアリール−アリールカップリングで、４’−ベンジルオキシ−ビフェニル−３，５−ジカルボン酸（１．１）を調製する。（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼンとエステル化して、化合物（１．２）を与える。ベンジル保護基を除去して、化合物（１．３）を与える。メタクリル酸とエステル化して、化合物（１）を与える。

【0172】

式Ｉの他の化合物は、上記の方法に類似して調製できる。

【0173】

ＰＳＡディスプレイを製造するために、電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。

【0174】

適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、任意成分として、ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。

【0175】

また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

【0176】

また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。

【0177】

好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載する通りのＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。

【0178】

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、０重量％より多く５重量％未満、特に好ましくは、０重量％より多く１重量％未満、非常に特に好ましくは、０．０１重量％〜０．５重量％の重合性化合物、特には、上で示した式の重合性化合物を含む。

【0179】

１種類、２種類または３種類の本発明による重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

【0180】

更に、重合性成分（成分Ａ）が本発明による重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。

【0181】

更に、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

【0182】

更に、本発明によるアキラルな重合性化合物と、成分Ａ）および／またはＢ）の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。

【0183】

更に、重合性成分または成分Ａ）が、１個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（一反応性）と、２個以上、好ましくは２個の重合性基を含有する本発明による１種類以上の重合性化合物（二反応性または多反応性）とを含むＬＣ媒体が好ましい。

【0184】

更に、重合性成分または成分Ａ）が、２個の重合性基を含有する本発明による重合性化合物（二反応性）を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。

【0185】

本発明によるＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、好ましくは、０％より多く５％未満、特に好ましくは、０％より多く１％未満、非常に特に好ましくは、０．０１％〜０．５％である。

【0186】

本発明によるＬＣ媒体における液晶成分または成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％〜１００％未満、特に好ましくは、９９％〜１００％未満である。

【0187】

本発明による重合性化合物は個別に重合できるが、また、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物、または、本発明による１種類以上の重合性化合物と、好ましくは、メソゲンまたは液晶である１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）とを含む混合物を重合することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べる重合性混合物に関する。重合性化合物およびコモノマーは、メソゲンまたは非メソゲン、好ましくは、メソゲンまたは液晶である。

【0188】

特に、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。

【0189】

【化32】

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【0190】

【化33】

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【0191】

【化34】

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【0192】

【化35】

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【0193】

【化36】

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式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｐ^１に対して上および下で示される意味の１つを有する重合性基、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニル、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー（好ましくは、Ｓｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はＯ原子を介して起こり、
ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つがＲ^ａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−はＲ^ａａを表してもよく、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

【0194】

式Ｍ１〜Ｍ２８の化合物が特に好ましい。

【0195】

式Ｍ１〜Ｍ４２の化合物において、

【0196】

【化37】

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ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特に、ＦまたはＣＨ_３である。

【0197】

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、モノマーまたは未重合の）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。低分子量化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＯＣＢディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１３７８５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１３０６４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２２４０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。

【0198】

式Ｉの重合性化合物は、アルケニル基を含む１種類以上の化合物（「アルケニル化合物」）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物またはＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。先行技術より既知の反応性メソゲンと比較して、そのようなＬＣホスト混合物において、式Ｉの重合性化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。

【0199】

ＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。

【0200】

アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。

【0201】

好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。

【0202】

アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。

【0203】

アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。

【0204】

アルケニル基を含有する化合物は、好ましくは、以下の式から選択される。

【0205】

【化38】

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式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：

【0206】

【化39】

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【0207】

【化40】

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【0208】

【化41】

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Ｒ^１１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、Ｒ^ｄの意味の１つも表し、
Ｒ^１２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合であり、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。

【0209】

Ｒ^２２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。

【0210】

ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まず、特に、Ｒ^１１またはＲ^１２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を表すか含有する式ＡまたはＢの化合物を含まない。

【0211】

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２がＦを表すか、または、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、および、Ｌ^３およびＬ^４がＦを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。

【0212】

式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。

【0213】

【化42】

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【0214】

【化43】

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式中、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0215】

式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。

【0216】

【化44】

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【0217】

【化45】

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【0218】

【化46】

[この文献は図面を表示できません]

【0219】

【化47】

[この文献は図面を表示できません]

【0220】

式ＡＮの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

【0221】

【化48】

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式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表す。

【0222】

以下の化合物が特に好ましい。

【0223】

【化49】

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式ＡＮ１ａ１の化合物が最も好ましい。

【0224】

式ＡＹの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

【0225】

【化50】

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式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0226】

第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｙ）のものである。

【0227】

ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

【0228】

【化51】

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式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

【0229】

【化52】

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Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

【0230】

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

【0231】

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0232】

【化53】

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【0233】

【化54】

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【0234】

【化55】

[この文献は図面を表示できません]

【0235】

【化56】

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【0236】

【化57】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0237】

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0238】

【化58】

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【0239】

【化59】

[この文献は図面を表示できません]

【0240】

【化60】

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式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0241】

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0242】

【化61】

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式中、個々の基は、以下の意味を有する：

【0243】

【化62】

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【0244】

【化63】

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Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。

【0245】

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0246】

【化64】

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式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0247】

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0248】

【化65】

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式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

【0249】

【化66】

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【0250】

【化67】

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および、
ｅは、１または２を表す。

【0251】

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0252】

【化68】

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【0253】

【化69】

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式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0254】

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0255】

【化70】

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式中、個々の基は以下の意味を有する：

【0256】

【化71】

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ｆは、０または１を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

【0257】

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

【0258】

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0259】

【化72】

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【0260】

【化73】

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【0261】

【化74】

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式中、Ｒ^１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0262】

ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0263】

【化75】

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式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、Ｌ^ｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

【0264】

ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0265】

【化76】

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【0266】

【化77】

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式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ_２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。

【0267】

ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0268】

【化78】

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【0269】

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

【0270】

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

【0271】

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0272】

【化79】

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式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

【0273】

ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0274】

【化80】

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式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、および

【0275】

【化81】

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式中、Ｌ^５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ^６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくは、Ｆを表す。

【0276】

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0277】

【化82】

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【0278】

【化83】

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【0279】

【化84】

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式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0280】

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

【0281】

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。

【0282】

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。

【0283】

混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。

【0284】

ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0285】

【化85】

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式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

【0286】

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。

【0287】

ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。

【0288】

【化86】

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式中、

【0289】

【化87】

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Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有する。

【0290】

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0291】

【化88】

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式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

【0292】

ｌ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0293】

【化89】

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式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

【0294】

ｍ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0295】

【化90】

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【0296】

【化91】

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式中、Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

【0297】

ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。

【0298】

【化92】

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式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０または１である。

【0299】

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0300】

【化93】

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【0301】

【化94】

[この文献は図面を表示できません]

【0302】

【化95】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0303】

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

【0304】

ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。

【0305】

【化96】

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式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

【0306】

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0307】

【化97】

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式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

【0308】

ｐ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0309】

【化98】

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式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２を表す。

【0310】

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦで他方がＣｌを表す。

【0311】

式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0312】

【化99】

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式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0313】

特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0314】

【化100】

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式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。

【0315】

ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。

【0316】

ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

【0317】

ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。

【0318】

ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

【0319】

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

【0320】

ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

【0321】

ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。

【0322】

ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ^３およびＲ^４の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ３４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。

【0323】

ｙ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。

【0324】

ｚ）１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔ２の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。

【0325】

第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＴＮ、ＰＳＡ−正−ＶＡ、ＰＳＡ−ＩＰＳまたはＰＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。

【0326】

式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。

【0327】

【化101】

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【0328】

【化102】

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式中、個々の基は以下の意味を有する：

【0329】

【化103】

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【0330】

【化104】

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Ｒ^２１、Ｒ^３１、Ｒ^４１、Ｒ^４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはフルオロアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ^３１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ^４１、Ｚ^４２は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^３１、Ｌ^３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ_３である。

【0331】

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。

【0332】

【化105】

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式中、Ａ^２１、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ^２３およびＬ^２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。

【0333】

式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0334】

【化106】

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式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0335】

式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0336】

【化107】

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式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

【0337】

式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0338】

【化108】

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【0339】

【化109】

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式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0340】

式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0341】

【化110】

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【0342】

【化111】

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式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

【0343】

式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0344】

【化112】

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式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0345】

式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0346】

【化113】

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式中、Ｒ^０は式ＡＡ１においてＲ^２１に与えられる意味を有する。

【0347】

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0348】

【化114】

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式中、Ａ^３１、Ａ^３２、Ｒ^３１、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。

【0349】

式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0350】

【化115】

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式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆをである。

【0351】

式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0352】

【化116】

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式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

【0353】

式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0354】

【化117】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３は式ＢＢ１においてＲ^３１に与えられる意味を有する。

【0355】

式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0356】

【化118】

[この文献は図面を表示できません]

【0357】

【化119】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^０は式ＢＢ２においてＲ^２１に与えられる意味を有し、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ^３３、Ｌ^３４、Ｌ^３５およびＬ^３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0358】

式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。

【0359】

【化120】

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