特許 6618239 ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6618239

(24)【登録日】2019年11月22日

(45)【発行日】2019年12月11日

(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20191202BHJP

   C08G 64/02 20060101ALI20191202BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20191202BHJP

   C08K 7/06 20060101ALI20191202BHJP

   C08L 27/18 20060101ALI20191202BHJP

【ＦＩ】

   C08L69/00

   C08G64/02

   C08K3/04

   C08K7/06

   C08L27/18

【請求項の数】7

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2014-77880(P2014-77880)

(22)【出願日】2014年4月4日

(65)【公開番号】特開2015-199783(P2015-199783A)

(43)【公開日】2015年11月12日

【審査請求日】2017年2月24日

【審判番号】不服2018-10901(P2018-10901/J1)

【審判請求日】2018年8月8日

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100086911

【弁理士】

【氏名又は名称】重野 剛

(72)【発明者】

【氏名】田中 智彦

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 一雄

(72)【発明者】

【氏名】平野 清高

(72)【発明者】

【氏名】中森 清一

【合議体】

【審判長】 近野 光知

【審判官】 武貞 亜弓

【審判官】 佐藤 健史

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−６７２９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１６９０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２８５５１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−７１０９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

C08L69/00

C08L27/00-27/24

C08K3/00-13/08

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含み、還元粘度が０．３５ｄＬ／ｇ以上、０．８０ｄＬ／ｇ以下であるポリカーボネート樹脂（Ａ）、及び摺動性改質剤（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、
該摺動改質剤（Ｂ）が、薄片化黒鉛粉末、ピッチ系ミルド炭素繊維、及びポリテトラフルオロエチレン粉末からなる群より選ばれる１種以上であり、
下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

【化1】

μｋ ≦ ０．２０ （２）
μｓ ≦ ０．２５ （３）
（上記式（２）におけるμｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示し、上記式（３）におけるμｓは、同静摩擦係数を示す。
<摩擦係数測定試験>
該ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形機によりシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）状の試験片とし、この試験片に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５）を重ね合わせ、該試験片上で、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分にて該鋼板を移動させ、移動開始時の最大荷重を静摩擦係数μｓとし、移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を動摩擦係数μｋとする。）

【請求項2】

前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項3】

前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記摺動性改質剤（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項4】

前記摺動性改質剤（Ｂ）が薄片化黒鉛粉末であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項5】

前記摺動性改質剤（Ｂ）がピッチ系ミルド炭素繊維であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項6】

前記請求項１乃至５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。

【請求項7】

自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする請求項６に記載の成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、植物由来原料であるイソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂組成物であって、成形品にした際、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ない耐擦傷性に優れるポリカーボネート樹脂組成物、及びそれよりなる成形品に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、環境への配慮より植物由来の原料であるイソソルビドに代表されるエーテル基含有ジオールを用いたポリカーボネート樹脂が開発されている（例えば、特許文献１〜４）。
イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐候性や耐衝撃性に優れることが知られており、自動車内外装部品等への適用も知られている（特許文献３）。
しかし、イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂を用いた自動車内外装部品は、耐傷付き性が充分でないという課題があった

【0003】

特許文献１，３には、ポリカーボネート樹脂組成物に配合してもよい添加剤（フィラー）として、炭素繊維が記載されている。また、特許文献４には、補強のための無機充填剤としてグラファイト（黒鉛）が記載され、炭素繊維やミルドファイバーの添加で導電性、強度、剛性を付与する旨の記載もあり、更に、滴下防止剤としてのポリテトラフルオロエチレンの記載もある。しかし、いずれの特許文献にも、実際にこれらを配合した具体例はなく、また、ミルド炭素繊維や黒鉛、ポリテトラフルオロエチレンの配合で耐擦傷性を改良することができる旨の記載はない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開ＷＯ２００４／１１１１０６号パンフレット

【特許文献2】国際公開ＷＯ２００７／０６３８２３号パンフレット

【特許文献3】特開２０１３−２０９５８５号公報

【特許文献4】特開２０１４−５１５５８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の目的は、上記の従来の課題を解決し、耐擦傷性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して、摺動性改質剤（Ｂ）を添加してなり、そのポリカーボネート樹脂組成物よりなる成形板の鋼板に対する動摩擦係数μｋと静摩擦係数μｓが特定の値以下であるポリカーボネート樹脂組成物が耐擦傷性に優れることを見出し、本発明に到達した。

【0007】

即ち、本発明の要旨は、下記［１］〜［８］に存する。

【0008】

［１］ 下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含み、還元粘度が０．３５ｄＬ／ｇ以上、０．８０ｄＬ／ｇ以下であるポリカーボネート樹脂（Ａ）、及び摺動性改質剤（Ｂ）を含むポリカーボネート樹脂組成物であって、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

【0009】

【化1】

【0010】

μｋ ≦ ０．２０ （２）
μｓ ≦ ０．２５ （３）
（上記式（２）におけるμｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示し、上記式（３）におけるμｓは、同静摩擦係数を示す。
<摩擦係数測定試験>
該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形板に、予め表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５）を重ね合わせ、該成形板上で、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分にて該鋼板を移動させ、移動開始時の最大荷重を静摩擦係数μｓとし、移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を動摩擦係数μｋとする。）

【0011】

［２］ 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ）と、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ｂ）とを含む共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【0012】

［３］ 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、前記摺動性改質剤（Ｂ）を０．０１質量部以上５質量部以下含むことを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【0013】

［４］ 前記摺動改質剤（Ｂ）が、黒鉛粉末、ピッチ系ミルド炭素繊維、及びポリテトラフルオロエチレン粉末からなる群より選ばれる１種以上であることを特徴とする［１］乃至［３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【0014】

［５］ 前記摺動性改質剤（Ｂ）が黒鉛粉末であることを特徴とする［４］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【0015】

［６］ 前記摺動性改質剤（Ｂ）がピッチ系ミルド炭素繊維であることを特徴とする［４］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

【0016】

［７］ 前記［１］乃至［６］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。

【0017】

［８］ 自動車内装部品又は外装部品であることを特徴とする［７］に記載の成形品。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、耐擦傷性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれよりなる成形品を得ることができ、従来表面に塗装されていたような部品であっても、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることにより、塗装を施すことなく、塗装品と同等の耐擦傷性を付与した部品を、簡便に供給することが可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。

【0020】

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂である。

【0021】

【化2】

【0022】

上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、成形性、耐熱性、耐衝撃性、表面硬度、カーボンニュートラルの面から最も好ましい。

【0023】

上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、環状エーテル構造を有するため、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管や、製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱うことが肝要である。例えば、イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もある。

【0024】

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）以外に、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる一種以上のジヒドロキシ化合物（以下、「他のジヒドロキシ化合物」と称す場合がある。）に由来する構造単位（ｂ）を含む共重合ポリカーボネート樹脂であることが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐衝撃性の面で好ましい。

【0025】

脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であっても、分岐鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であってもよく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオールなどが挙げられる。

【0026】

脂環式ジヒドロキシ化合物としては、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノールが挙げられる。

【0027】

エーテル基含有ジヒドロキシ化合物としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜２０００）、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

【0028】

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐熱性を考えると、他のジヒドロキシ化合物としては、脂環式ジヒドロキシ化合物が好ましく、脂環式ジヒドロキシ化合物の中でも、耐熱性と耐衝撃性の面より、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。

【0029】

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）における他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）の含有割合は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の全ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位において、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が特に好ましい。また５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ｂ）が少なすぎると耐衝撃性が不足する可能性があり、多すぎると耐熱性が不足する場合がある。

【0030】

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）は、一般に用いられるポリカーボネート樹脂の製造方法で製造することができ、その製造方法は、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とを反応させる溶融重合法のいずれの方法でもよいが、重合触媒の存在下に、ジヒドロキシ化合物を、より環境への毒性の低い炭酸ジエステルと反応させる溶融重合法が好ましい。また、溶融重合における重合触媒（エステル交換触媒）としては、公知のアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。アルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能である。
重合反応の形式は、公知の形式を用いることができ、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせのいずれの方法でもよい。

【0031】

また、本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として通常１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下が好ましく、さらには１０μｍ以下が好ましい。

【0032】

本発明に用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の押出は、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳ Ｂ ９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが望ましい。

【0033】

また、押出されたポリカーボネート樹脂（Ａ）を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐのが望ましい。水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが望ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ〜０．４５μｍであることが好ましい。

【0034】

本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましい。還元粘度の上限は、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度が低すぎると樹脂組成物としたときの靱性が小さい可能性があり、還元粘度が大きすぎると、電気・電子機器部品や自動車内外装部品を成形する際の流動性が低下し、生産性や成形性を低下させる傾向がある。また、成形温度を適正以上に高くしなければならず、色調が悪化する場合がある。
尚、ポリカーボネート樹脂の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート樹脂濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。

【0035】

本発明で使用するポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、９０℃以上１４５℃以下が好ましく、１００℃以上１３５℃以下がより好ましく、特に１１０℃以上１２５℃以下が好ましい。ガラス転移温度が９０℃未満では耐熱性が不足し、１４５℃以上では成形時に流動性が不足し、樹脂組成物が製品の末端まで充填されなかったり、ウエルド部での強度が低下したりすることがある。

【0036】

なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）として、１種を単独で用いてもよく、他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の種類や共重合割合、物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。

【0037】

＜摺動性改質剤（Ｂ）＞
本発明で用いる摺動性改質剤（Ｂ）は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）に添加することにより、そのポリカーボネート樹脂組成物が後述の式（２）及び（３）を満足するようになるものであればよく、特に制限はないが、中でも、黒鉛粉末、ピッチ系ミルド炭素繊維及びポリテトラフルオロエチレン粉末（以下、「ＰＴＦＥ粉末」と略記する。）からなる群から選ばれた１種以上の摺動性改質剤であることが好ましい。特に黒鉛粉末及び／又はピッチ系ミルド炭素繊維が好ましい。

【0038】

<<（Ｂ）−１：黒鉛粉末>>
本発明で用いる黒鉛粉末は、鱗片状黒鉛若しくは薄片化黒鉛が好ましい。

【0039】

鱗片状黒鉛は、天然黒鉛を精錬し純度を上げ鱗片状に加工したものである。
鱗片状黒鉛粉末は、平均粒子径が５〜３０μｍであることが好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。鱗片状黒鉛の市販品としては、日本黒鉛工業社製ＣＰシリーズ、特ＣＰ等が挙げられる。

【0040】

薄片化黒鉛粉末は、一般的な製造工程に加えて黒鉛と不純物を取り除く物理精錬及び薬品処理等により超薄片化及び高純度化したものであり、例えば、黒鉛の層間に硝酸イオンなどのイオンを挿入した後に加熱処理する化学的処理方法、黒鉛に超音波を印加するなどの物理的処理方法、黒鉛を作用極として電気分解を行う電気化学的方法などの方法により得られる。
薄片化黒鉛粉末は、平均粒子径が５〜６００μｍであることが好ましく、１０〜２００μｍであることがより好ましい。薄片化黒鉛の市販品としては、日本黒鉛工業社製ＧＲ−１５、ＵＰ−１５ＮやＵＰ−３５等が挙げれる。

【0041】

上記の黒鉛粉末は、表面改質処理されていてもよい。表面改質処理としては、例えば、黒鉛粉末の表面に樹脂をグラフト化したり、黒鉛粉末の表面に親水性官能基または疎水性官能基を導入する処理などが挙げられる。黒鉛粉末を表面改質処理することにより、黒鉛粉末とポリカーボネート樹脂（Ａ）との親和性を高めることができる。黒鉛粉末とポリカーボネート樹脂（Ａ）との親和性が高められると、得られるポリカーボネート樹脂成形品の機械的強度が高められる。

【0042】

なお、上記の黒鉛粉末の平均粒子径は、レーザー回折粒度分布測定装置のＤ５０の値であるが、市販品についてはカタログ値を採用することができる。
黒鉛粉末の平均粒子径が大き過ぎると得られるポリカーボネート樹脂成形品の外観が悪くなる傾向があり、一方、平均粒子径が小さ過ぎると耐擦傷性の改善効果を十分に得ることができない場合がある。

【0043】

<<（Ｂ）−２：ピッチ系ミルド炭素繊維>>
本発明で用いるピッチ系ミルド炭素繊維は、原料ピッチを偏光顕微鏡で観察した場合に、光学的に無秩序で偏向を示さない等方性ピッチであり、例えば密度１．６ｇ／ｃｍ^３で、直径１２〜１８μｍの短繊維を細かく粉砕した粉状体であることが好ましい。また、ピッチ系ミルド炭素繊維の平均繊維長と平均繊維径との比（アスペクト比）は３〜１５０であることが好ましい。
このようなピッチ系ミルド炭素繊維の市販品としては、大阪ガスケミカル社よりドナカーボ・ミルドＳ−２４０４やＳ−２４９等として入手することができる。

【0044】

<<（Ｂ）−３：ＰＴＦＥ粉末>>
本発明で用いるＰＴＦＥ粉末を構成するＰＴＦＥは、示差走査熱量計（ＤＳＣ法）によって測定した分子量が１００万未満であることが好ましい。ＤＳＣ法によって測定された分子量が１００万未満であることで、耐擦傷性の向上効果を十分に発揮することができる。
ここで示すＰＴＦＥの分子量は、示差走査熱量計による測定値から求めるＤＳＣ法により得られた値であり、示差走査熱量計によりＰＴＦＥの結晶化熱の測定を行い、下式に基づいて算出した数平均分子量（Ｍｎ）である。
Ｍｎ＝２．１×１０^１０×ΔＨｃ^{−５．１６}
（ΔＨｃ：ＤＳＣ結晶化熱（ｃａｌ／ｇ））

【0045】

上記ＰＴＦＥには、ＰＴＦＥの特性を損なわない範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートなどの存在下で重合を行なうことで得られた共重合成分が含まれていてもよい。該共重合成分の含有量は、ＰＴＦＥに対して１０質量％以下であることが好ましい。

【0046】

ＰＴＦＥ粉末の平均粒子径は、０．０５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜８μｍである。ＰＴＦＥの平均粒子径が１０μｍより大きいと、得られるポリカーボネート樹脂成形品の外観が悪くなる傾向がある。一方、ＰＴＦＥ粉末の平均粒子径が０．０５μｍ未満では、樹脂組成物への分散が充分でない場合があり、耐擦傷性を十分に発現できない場合がある。
このようなＰＴＦＥ粉末の市販品としては、例えばダイキン工業社製のルブロンＬ−５、Ｌ−５Ｆ等を利用することができる。

【0047】

ここで、ＰＴＦＥ粉末の平均粒子径は、レーザー回折粒度分布測定装置のＤ５０の値であるが、市販品についてはカタログ値を採用することができる。

【0048】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、摺動性改質剤（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量部以上４質量部以下、特に好ましくは０．５質量部以上３質量部以下である。摺動性改質剤（Ｂ）の配合量が０．０１質量部より少ないと、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋ及び静摩擦係数μｓを下げることができず、後述の式（２）及び（３）を共に満足することができない場合があり、５質量部より多いと得られるポリカーボネート樹脂成形品の外観が劣る傾向にある。

【0049】

なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、摺動性改質剤（Ｂ）として上記のものの１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【0050】

＜添加剤＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、耐擦傷性や原着鮮映性を維持できる範囲において、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、中和剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、充填剤等を添加することも出来る。

【0051】

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては樹脂に使用される一般的な酸化防止剤が使用できるが、酸化安定性、熱安定性、漆黒性等の観点から、ホスファイト系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。

【0052】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物に、酸化防止剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、通常０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上であり、通常５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。
酸化防止剤の添加量が５質量部より多いと、成形時、金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。一方、０．００１質量部未満であると、耐候試験に対する十分な改良効果が得られない傾向がある。

【0053】

<ホスファイト系酸化防止剤>
ホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0054】

<イオウ系酸化防止剤>
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）等が挙げられる。
これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0055】

<フェノール系酸化防止剤>
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等の化合物が挙げられる。
これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましく、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が更に好ましい。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0056】

（光安定剤）
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられ、その分子量は、１０００以下が好ましく、９００以下がより好ましい。分子量が１０００を超えると、成形品としたときに耐候性が十分得られない可能性がある。また分子量は３００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。分子量が３００未満では、耐熱性に乏しく、成形時に金型を汚染し、優れた表面外観の成形品が得られないことがある。
さらに、ピペリジン構造を有する化合物が好ましい。ここで規定するピペリジン構造とは、飽和６員環のアミン構造となっていればよく、ピペリジン構造の一部が置換基により置換されているものも含む。置換基としては、炭素数４以下のアルキル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、特に、ピペリジン構造を複数有する化合物が好ましく、それら複数のピペリジン構造がエステル構造により連結されている化合物が好ましい。

【0057】

そのような光安定剤としては、４−ピペリジノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボン酸）１，２，３，４−ブタンテトライル、２，２，６，６−テトラメチル−ピレリジノールとトリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の縮合物、２，２，６，６−テトラメチル−ピレリジノールとメタノールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の縮合物、ビス（１，２，３，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマーと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物等が挙げられる。

【0058】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物に光安定剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．００５質量部以上３質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下である。
光安定剤の添加量が５質量部より多いと、着色する傾向にあり、着色剤を添加したとしても、例えば深みと清澄感のある漆黒を得難い。一方、０．００１質量部未満であると、自動車内外装品としたときに耐候性が十分得られない可能性がある。

【0059】

<着色剤>
着色剤としては、無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料が挙げられる。

【0060】

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料；等が挙げられる。

【0061】

有機顔料及び有機染料等の有機染顔料としては、例えば、フタロシアニン系染顔料；アゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料；アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、メチン系、キノリン系、複素環系、メチル系の染顔料；等が挙げられる。

【0062】

これら着色剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【0063】

前記無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料の中でも、無機顔料が好ましい。無機顔料を着色剤として使用することにより、成形品を屋外等で使用した場合でも鮮映性等を長期間保持することができる。

【0064】

本発明のポリカーボネート樹脂組成物に着色剤を添加する場合、その添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．０５質量部以上５質量部以下であり、好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上２質量部以下である。
着色剤の添加量が０．０５質量部未満では鮮映性のある原着成形品を得難い。一方、５質量部より多いと、成形品の表面粗さが大きくなり、鮮映性のある原着成形品を得難い。

【0065】

（充填剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、意匠性を維持できる範囲において、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維、これらのウィスカー等の無機充填剤や、木粉、竹粉、ヤシ澱粉、コルク粉、パルプ粉などの粉末状有機充填剤；架橋ポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂などのバルン状・球状有機充填剤；炭素繊維、合成繊維、天然繊維などの繊維状有機充填剤を添加することもできる。

【0066】

＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記成分を所定の割合で同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造することができる。

【0067】

＜ポリカーボネート樹脂組成物の摩擦係数＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、下記式（２）及び（３）を満足することを特徴とする。
μｋ ≦ ０．２０ （２）
μｓ ≦ ０．２５ （３）
（上記式（２）におけるμｋは、下記摩擦係数測定試験により測定される動摩擦係数を示し、上記式（３）におけるμｓは、同静摩擦係数を示す。
<摩擦係数測定試験>
該ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形板に、予め表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５）を重ね合わせ、該成形板上で、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分にて該鋼板を移動させ、移動開始時の最大荷重を静摩擦係数μｓとし、移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を動摩擦係数μｋとする。）

【0068】

即ち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる成形板の鋼板に対する上記の動摩擦係数μｋが０．２０以下であり、この動摩擦係数μｋは好ましくは０．１９以下である。該動摩擦係数μｋが０．２０より大きいと耐擦傷性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の該動摩擦係数μｋは耐擦傷性の面からは小さいほど好ましいが、その下限は通常０．１０以上である。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる成形板の鋼板に対する上記の静摩擦係数μｓが０．２５以下であり、この静摩擦係数μｓは０．２４以下であることが好ましい。該静摩擦係数μｓが０．２５より大きいと耐擦傷性が悪くなる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物の静摩擦係数μｓは耐擦傷性の面からは小さいほど好ましいが、その下限は通常０．１０以上である。
尚、本発明において、ポリカーボネート樹脂組成物の動摩擦係数μｋ及び静摩擦係数μｓは具体的には後述の実施例の評価方法に記載の方法で測定される。

【0069】

上記式（２）及び（３）を満足するポリカーボネート樹脂組成物とするためには、例えば前述のポリカーボネート樹脂（Ａ）と適切な摺動性改質剤（Ｂ）を用い、用いた摺動性改質剤（Ｂ）の種類に応じてその配合量を調整する方法が挙げられる。

【0070】

＜成形品＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形品を成形する際、任意の成形法を用いることができるが、射出成形、射出圧縮、射出プレス成形が好適に用いられる。その際に用いるランナーも、通常のコールドランナー方式だけでなく、ホットランナー方式を用いることも可能である。また、インサート成形、インモールドコーティング成形、二色成形、サンドイッチ成形等も可能である。さらに意匠性を得るために、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形を用いることも可能である。

【0071】

＜用途＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、耐擦傷性に優れ、雑巾やティシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少ないいため、塗装を施すことなく、従って、塗装のための工程、コストを削減して、製品として様々な部品に適用することができる。
このような本発明の成形品の適用用途としては特に制限はないが、自動車内装部品又は外装部品に好適である。

【0072】

本発明の成形品が適用される自動車用内外装部品としては、例えばフェンダー、バンパー、フェーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ミラーハウジング、アウタードアハンドル等の自動車用外装部品、インストルメントパネル、センターコンソールパネル、メーター部品、各種スイッチ類、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。

【実施例】

【0073】

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。

【0074】

［評価方法］
以下において、ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート樹脂組成物の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。

【0075】

（１）還元粘度の測定
ポリカーボネート樹脂のサンプルを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ_０と溶液の通過時間ｔから次式（ｉ）より相対粘度η_ｒｅｌを求め、相対粘度η_ｒｅｌから次式（ii）より比粘度η_ｓｐを求めた。
η_ｒｅｌ＝ｔ／ｔ_０ （ｉ）
η_ｓｐ＝（η−η_０）／η_０＝η_ｒｅｌ−１ (ii)
比粘度η_ｓｐを濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、還元粘度η_ｓｐ／ｃを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。

【0076】

（２）摩擦係数
ポリカーボネート樹脂組成物から射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）によりシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）状の試験片１を作成した。この試験片１に、予め＃１０００のサンドペーパーで表面を研磨した鋼板（材質：ＳＫ−５、サイズ：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１ｍｍｔ）よりなる試験片２を研磨面が試験片１側となるように重ね合わせ、表面性測定機（新東科学製、形式：ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ）を用いて、試験片１上で試験片２を、面圧３．１ｋＰａ、移動速度１００ｍｍ／分で移動させたときの荷重より求めた。静摩擦係数μｓは試験片２の移動開始時の最大荷重を採用し、動摩擦係数μｋは移動開始後４秒から６秒の荷重の平均値を採用した。

【0077】

（３）耐擦傷性
平面摩耗試験機（大栄科学精器製作所社製、形式：ＰＡ−３００Ａ）において、ティシュ（日本製紙クレシア社製 メーカー型番：５２８８９６）を３回折り畳んで、摩耗子（底面の投影面積２０ｍｍ×２０ｍｍで、底面がＲ４５ｍｍの湾曲面とされている。）に取り付け、上記（２）におけると同様にして成形したシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔ）の表面に荷重９．８Ｎ、ストローク１００ｍｍ、３０往復／分の速度で１００往復させた後、表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：全く傷が見当たらない
△：摩耗子幅に１本以上１０本以下の傷が見られる
×：摩耗子幅全面が傷の発生で白く見える

【0078】

［摺動性改質剤（Ｂ）］
ポリカーボネート樹脂組成物に配合する摺動性改質剤（Ｂ）としては、以下のものを用いた。
（Ｂ）−１：薄片化黒鉛粉末（日本黒鉛工業社製「ＵＰ−１５Ｎ」、平均粒子径１５μｍ）
（Ｂ）−２：ピッチ系ミルド炭素繊維（大阪ガスケミカル社製「ドナカーボ・ミルドＳ−２４０４」、アスペクト比３．１）
（Ｂ）−３：ＰＴＦＥ粉末（ダイキン工業社製「ルブロンＬ−５」、平均粒子径：５μｍ）
（Ｂ）−４：モンタン酸エステル（クラリアント・ジャパン社製「リコワックスＥ」）
（Ｂ）−５：超高分子量ポリエチレン粉末（三井化学社製「ハイゼックスミリオン２４０Ｍ」）
（Ｂ）−６：シリコーン粒子（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製「トスパール １２０」、平均粒子径：２μｍ）

【0079】

［その他の添加剤］
ポリカーボネート樹脂組成物のその他の添加剤としては以下のものを用いた。
着色剤：三菱カーボンブラック＃９６０（三菱化学社製）

【0080】

［製造例１：ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の製造］
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した重合反応装置に、イソソルビド（ＩＳＢ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）および酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．７／０．３／１．００／１．３×１０^−６になるように仕込み、十分に窒素置換した（酸素濃度０．０００５体積％〜０．００１体積％）。続いて熱媒で内容物の加温を行った。内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。その後、昇温を開始し、４０分で内温を２１０℃にした。内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）にして、この圧力を保持するようにしながら、さらに６０分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を、還流冷却器に導いた。還流冷却器で凝縮した成分を重合反応装置に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。

【0081】

上記重合反応装置でオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼および上記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温および減圧を開始して、６０分で内温２２０℃、圧力２００Ｐａにした。その後、２０分かけて内温２２８℃、圧力１３３Ｐａ以下にして、所定撹拌動力になった時点で復圧し、重合反応装置出口より溶融状態のポリカーボネート共重合体を得た。
更に３つのベント口および注水設備を供えた二軸押出機に連続的に前記溶融状態のポリカーボネート共重合体を供給し、該ポリカーボネート共重合体１００質量部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ・ジャパン株式会社製、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）を０．１質量部、アデカスタブ２１１２（株式会社ＡＤＥＫＡ製、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）を０．０５質量部および離型剤としてユニスターＥ−２７５（日油株式会社製）０．３質量部を連続的に添加するとともに、二軸押出機に具備された各ベント部にてフェノールなどの低分子量物を減圧脱揮した後、ペレタイザーによりペレット化を行い、ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を得た。ポリカーボネート樹脂（Ａ）−１の還元粘度η_ｓｐ／ｃは０．４４ｄＬ／ｇであった。

【0082】

［実施例１］
製造例１で得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）−１を９７．６質量部、摺動性改質剤（Ｂ）として（Ｂ）−１を２．４質量部、着色剤としてカーボンブラック０．１質量部を用い、これらを予めブレンドしておき、二軸混練機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ３０ＳＳＴ４２ＢＷ：スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて、途中一カ所から真空ポンプで絶対真空圧１０〜２０ｋＰａに減圧調整しながら、シリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒでストランド状に押し出し、ストランドカッターを用いてペレット状の樹脂組成物サンプルを得た。
得られたペレット状サンプルを、熱風乾燥機で１００℃にて５時間乾燥した後、前述の評価法（２）〜（３）に従って、評価を行い、その結果を表１に表した。

【0083】

［実施例２〜３］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。

【0084】

［比較例１〜４］
表１に示す配合としたこと以外は実施例１と同様に押し出し、ペレット状サンプルを得、同様に評価を行って、結果を表１に表した。

【0085】

【表1】

【0086】

表１より、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と摺動性改質剤（Ｂ）を含み、前記式（２）及び（３）を満足する本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐擦傷性に優れることが分かる。