特許 6656242 ゼオライト材料の固体熱合成方法及びそれから得られるゼオライト

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6656242

(24)【登録日】2020年2月6日

(45)【発行日】2020年3月4日

(54)【発明の名称】ゼオライト材料の固体熱合成方法及びそれから得られるゼオライト

(51)【国際特許分類】

   C01B 39/04 20060101AFI20200220BHJP

   C01B 37/02 20060101ALI20200220BHJP

   C01B 39/48 20060101ALI20200220BHJP

   C01B 39/40 20060101ALI20200220BHJP

   B01J 20/18 20060101ALI20200220BHJP

   B01J 20/30 20060101ALI20200220BHJP

【ＦＩ】

   C01B39/04

   C01B37/02

   C01B39/48

   C01B39/40

   B01J20/18 A

   B01J20/30

【請求項の数】13

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2017-520902(P2017-520902)

(86)(22)【出願日】2015年10月15日

(65)【公表番号】特表2017-532282(P2017-532282A)

(43)【公表日】2017年11月2日

(86)【国際出願番号】CN2015091979

(87)【国際公開番号】WO2016058541

(87)【国際公開日】20160421

【審査請求日】2018年10月12日

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2014/088647

(32)【優先日】2014年10月15日

(33)【優先権主張国】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(72)【発明者】

【氏名】マウレル，シュテファン

(72)【発明者】

【氏名】ミュラー，ウルリヒ

(72)【発明者】

【氏名】シャオ，フォン−ショウ

(72)【発明者】

【氏名】モン，シヤンチュー

(72)【発明者】

【氏名】ウー，チンミン

【審査官】 村岡 一磨

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１３７８５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 DEFORTH, U. et al.，Dry synthesis of B-MFI, MTN- and MTW-type materials，MICROPOROUS MATERIALS，１９９７年，Vol. 9，P．287-290

【文献】 ALTHOFF, R. et al.，The Synthesis of Zeolites from Dry Powders Via a Gas Phase Transport Mechanism，Preprints-American Chemical Society. Division of Petroleum Chemistry，１９９５年，Vol.40, No.2，P.240-242

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０１Ｂ ３３／２０−３９／５４

Ｂ０１Ｊ ２０／１８

Ｂ０１Ｊ ２０／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の製造方法であって、Ｙが４価元素を表し、以下の工程、
（１）１種以上のＹＯ_２源、１種以上のフッ化物含有の化合物及び１種以上の構造指向剤を含む混合物を用意する工程と、
（２）骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料を得るために、工程（１）で得た混合物を結晶化させる工程と
を含み、
工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物が、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、３５質量％以下のＨ_２Ｏを含み、
前記工程（１）で用意されて前記工程（２）で結晶化される混合物中の１種以上の構造指向剤：ＹＯ_２のモル比は、０．１〜０．２５の範囲にあり、
前記工程（２）で結晶化されたゼオライト材料は、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＯＲ、ＭＷＷ及びＴＯＮからなる群から選択さる骨格構造を有する、
前記製造方法。

【請求項2】

Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記１種以上のフッ化物含有の化合物が、１種以上のフッ化物塩及び／又はフッ化水素を含む、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

工程（１）で用意される前記１種以上の構造指向剤が、１種以上の有機化合物を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物において、前記１種以上の構造指向剤：ＹＯ_２のモル比が、０．１５〜０．２の範囲である、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物において、フッ化物：ＹＯ_２のモル比が、０．０１〜５の範囲である、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

工程（１）において、種結晶がさらに用意される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

工程（１）において、１種以上のＸ_２Ｏ_３源がさらに用意され、Ｘが３価元素を表す、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

工程（２）において、結晶化が混合物を加熱することを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

工程（２）において、前記混合物が自生圧力下で結晶化される、請求項９に記載の方法。

【請求項11】

骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料であって、
この合成したままのゼオライト材料の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおいて、Ｑ３信号に関連するピークの総積分値と、Ｑ４信号に関連するピークの総積分値との比が、０：１００〜２０：８０の範囲であり、
前記ゼオライト材料は、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＯＲ、ＭＷＷ及びＴＯＮからなる群から選択される骨格構造を有する
ことを特徴とするゼオライト材料。

【請求項12】

前記Ｑ３信号に関連するピークが、^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおいて、−９５〜−１０８．７５ｐｐｍの範囲にあるピークを指し、前記Ｑ４信号に関連するピークが、^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおいて、−１０８．７６〜−１２５ｐｐｍの範囲にあるピークを指す、請求項１１に記載のゼオライト材料。

【請求項13】

請求項１１又は１２に記載のゼオライト材料を、分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、触媒として及び／又は触媒担体として使用する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の製造方法に関し、Ｙが４価元素を表し、前記方法は、その中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、３５質量％以下のＨ_２Ｏを含む混合物の固体熱結晶化（solidothermal crystallization）を含み、また、前記の方法により得られる及び／又は得られうるゼオライト材料にも関する。さらに、本発明は、例えば上述した本発明の固体熱合成（solidothermal synthesis）により達成されるように、その^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルに含まれる信号Ｑ３およびＱ４の特定の相対強度により特徴付けられ、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む、この合成したままのゼオライト材料に関する。最後に、本発明は、特定の用途に本発明の材料を使用する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ゼオライト、すなわち、結晶性アルミノケイ酸塩類は、それらの高い表面積、大きな細孔容積、均一な微孔質流路、優れた熱および水熱安定性によって、石油精製及び精密化学品の製造の工業プロセスにおいて触媒として広く使用されている。当初は、ゼオライト、例えばＬＴＡ、ＦＡＵ、ＢＥＡ及びＭＦＩ骨格構造を有するものは、アルカリ性媒体で合成されていた。その後、フッ化物を使用することで、種々のタイプのゼオライト、特にシリカに富んだゼオライト及び全シリカゼオライト、例えばＭＦＩ、ＦＥＲ、ＢＥＡ、ＬＴＡ、ＴＯＮ及びＥＵＯ骨格構造を有するものを合成できることが見出された。これらの合成は、水、アルコール及び／又はイオン性液体などの溶媒の存在を必要とし、したがって、熱水、ソルボサーマル（solvothermal）又はイオンサーマル（ionothermal）条件下で行われる。最近、ＲｅｎらがＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１２，１３４，１５１７３〜１５１７６頁で、ＪｉｎらがＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｒｎ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１３，５２，９１７２〜９１７５頁で、アルミノケイ酸塩及びアルミノリン酸塩系のゼオライトの無溶媒合成（solvent-free synthesis）を報道し、ゼオライト収率の増加、水質汚染の低減、及び従来の合成方法論で出会った高圧条件の除去などのそれに関連する利点を強調した。また、ＭｏｒｒｉｓらがＡｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１３，５２，２１６３〜２１６５頁で、無溶媒合成の方法論の重要性も強調した。

【0003】

ＷｕらがＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１４，１３６，４０１９〜４０２５頁で、有機テンプレート、特にＺＳＭ−５及びベータゼオライトがない場合のゼオライトの無溶媒合成を報道した。

【0004】

従来の合成と比較して、固体熱合成は、無溶媒合成に関連する全ての利点を有するだけでなく、最小限の有機テンプレートの使用で足りる。これらの全ての利点を考慮して、固体熱合成の方法論は、ゼオライト合成の新たな扉を開き、近い将来に工業生産において非常に重要であると信じられている。

【0005】

溶媒、特に水がない場合のゼオライトの合成方法に関する開発が進んでいるにもかかわらず、その方法は、反応混合物中に存在する固体物質の量に基づいて、相当量の、出発物質中に含まれる溶媒、特に結晶化水の形態の水を依然として使用する。したがって、より少ない量の溶媒、特に水で（それらがわずかな量で存在する場合にも）行うことができるゼオライト材料の製造のための合成手順を開発する必要が依然として残っている。さらに、このようなゼオライト材料に基づく新しい触媒及び／又は触媒担体の持続的な必要性は言うまでもなく、前例のない物理的及び化学的特性を示し、分子ふるいとして、吸着剤としての使用のための、及びイオン交換のための、新規なゼオライト材料を提供する必要が残っている。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】Ｒｅｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１２，１３４，１５１７３〜１５１７６頁

【非特許文献2】Ｊｉｎｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｒｎ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１３，５２，９１７２〜９１７５頁

【非特許文献3】Ｍｏｒｒｉｓｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１３，５２，２１６３〜２１６５頁

【非特許文献4】Ｗｕｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１４，１３６，４０１９〜４０２５頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

したがって、本発明は、ごく僅かな量の水の存在下で、さらに任意の溶媒が存在しない場合にさえも行われるゼオライト材料の製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、溶媒、特に水がない場合に行われるそれらの製造のための新規な合成手順を考慮して、優れた物理的及び化学的特性を示す新規なゼオライト材料を提供することを目的とする。したがって、驚くべきことに、１種以上のフッ化物含有の化合物及び１種以上の構造指向剤の存在下でゼオライト材料の合成を行うことにより、反応混合物中に極めて少量の水の存在下で、水又は任意の他の溶媒がない場合にさえも、固体熱合成によりゼオライト材料を結晶化することが可能であることが見出された。さらに、特にそれらの骨格構造中の特に少量の構造上の欠陥及び／又は異常が原因で、前例のない物理的及び化学的特性を示すゼオライト材料が上述した固体熱合成により得られることが、非常に予想外に見出された。より具体的には、相当に驚くべきことに、水が存在しない状況でゼオライト材料を製造することにより、ゼオライト材料の基本骨格構造を形成するＹＯ_４−４面体は、４面体の全ての角が、結晶構造の欠陥が最小限になるように、実質的に別の４面体と結合することによって、互いに結合することが見出された。

【課題を解決するための手段】

【0008】

したがって、本発明は、骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の製造方法に関し、Ｙが４価元素を表し、前記方法が、以下の工程、
（１）１種以上のＹＯ_２源、１種以上のフッ化物含有の化合物及び１種以上の構造指向剤を含む混合物を用意する工程と、
（２）骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料を得るために、工程（１）で得た混合物を結晶化させる工程と
を含み、
工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物が、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、３５質量％以下のＨ_２Ｏを含む。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明によれば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物は、ＹＯ_２の１００質量％に対して、３５質量％以下のＨ_２Ｏを含む。したがって、ＹＯ_２の１００質量％に対して３５質量％以下のＨ_２Ｏの量を超えないという条件で、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物に含まれるＨ_２Ｏの量に対して、特に制限が適用されない。したがって、例えば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、３０質量％以下のＨ_２Ｏを含んでもよく、ここでは、該混合物が、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下のＨ_２Ｏを含む。しかしながら、本発明の方法によれば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、０．０１質量％以下のＨ_２Ｏを含むことが特に好ましい。

【0010】

工程（２）で結晶化されたゼオライト材料に関して、ゼオライト材料がその骨格構造中にＹＯ_２を含むという条件で、それが示すことが可能である骨格構造に対して、特に制限が適用されない。したがって、例えば、工程（２）で結晶化されたゼオライト材料の骨格構造は、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択されてもよい。しかしながら、本発明の方法によれば、工程（２）で結晶化されたゼオライト材料が、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＡ、ＢＥＣ、ＥＵＯ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有することが好ましい。しかしながら、本発明の方法によれば、工程（２）で結晶化されたゼオライト材料が、ＢＥＡ、ＥＵＯ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有することが特に好ましい。しかしながら、本発明の方法によれば、あるいは、工程（２）で結晶化されたゼオライト材料が、ＢＥＣ、ＩＴＨ及びＩＴＷ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有することが特に好ましい。

【0011】

本発明の方法により製造されるゼオライト材料の骨格構造中に含まれる４価元素Ｙに関して、ＹＯ_２としての前記４価元素Ｙを含むゼオライト材料がその骨格構造中に含まれるという条件で、原則として、任意の好適な４価元素Ｙが本発明の方法に使用されてもよいように、制限が特に適用されない。しかしながら、本発明の方法によれば、Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくはＹがＳｉを含む。しかしながら、本発明の方法によれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料が本発明の方法により製造されるように、４価元素ＹがＳｉであることが特に好ましい。

【0012】

本発明の工程（１）で用意されるＹＯ_２の１種以上の源に関して、任意の好適な源又は源の混合物が使用されてもよいように、特に制限が適用されない。本発明の方法の好ましい実施態様、特に４価元素ＹがＳｉを含む本発明の実施態様によれば、特に４価元素ＹがＳｉである特に好ましい実施態様によれば、したがって、工程（１）において１種以上のＳｉＯ_２源が用意される。前記好ましい実施態様による工程（１）で用意され得る１種以上のＳｉＯ_２源に関して、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料が得られることが可能であるという条件で、原則として、任意の好適な１種以上のＳｉＯ_２源がそこで用意されてもよいように、特に制限が適用されない。したがって、例えば、１種以上のＹＯ_２源、特に本発明の方法の工程（１）で用意される１種以上のＳｉＯ_２源は、シリカ（silicas）、ケイ酸塩、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択される。しかしながら、本発明の方法によれば、好ましくは１種以上のＹＯ_２源、特に工程（１）で用意される１種以上のＳｉＯ_２源は、シリカ、アルカリ金属ケイ酸塩、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、１種以上のＹＯ_２源、特に１種以上のＳｉＯ_２源は、ヒュームドシリカ、コロイドシリカ、反応性無定形固体シリカ、シリカゲル、発熱性シリカ（pyrogenic silica）、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはヒュームドシリカ、シリカゲル、発熱性シリカ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、１種以上のＹＯ_２源、特に１種以上のＳｉＯ_２源は、ヒュームドシリカ、シリカゲル、発熱性シリカ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択される。本発明の方法によれば、１種以上のＹＯ_２源、特に工程（１）で用意される１種以上のＳｉＯ_２源は、ヒュームドシリカ及び／又は発熱性シリカ、好ましくはヒュームドシリカを含むことが特に好ましく、１種以上のＹＯ_２源は、ヒュームドシリカ及び／又は発熱性シリカ、好ましくはヒュームドシリカであることが特に好ましい。

【0013】

本発明の方法の工程（１）で用意される１種以上のフッ化物含有の化合物に関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が本発明の方法の工程（２）で結晶化されてもよいという条件で、使用されてもよい１種以上のフッ化物含有の化合物のタイプにも、使用されてもよい異なるフッ化物含有の化合物の数にも関わらず、特に制限が適用されない。したがって、例えば、１種以上のフッ化物含有の化合物は、１種以上のフッ化物塩及び／又はフッ化水素を含み、好ましくは、１種以上のフッ化物含有の化合物は、フッ化水素及び／又は１種以上のフッ化物塩を含む。前記１種以上のフッ化物塩は、フッ化アンモニウム、金属フッ化物、有機フッ化物塩及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、金属フッ化物、有機フッ化物塩及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化物、アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、アルカリ金属フッ化物、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム、テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム、テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム、テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。さらに、本発明の方法によれば、好ましくは１種以上のフッ化物含有の化合物は、フッ化アンモニウム、フッ化水素、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のものを含み、より好ましくは、１種以上のフッ化物含有の化合物は、フッ化アンモニウム及び／又はフッ化水素を含み、好ましくはフッ化アンモニウムを含む。しかしながら、本発明によれば、フッ化アンモニウムは、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、１種以上のフッ化物含有の化合物として使用されることが特に好ましい。しかしながら、本発明の方法によれば、１種以上のフッ化物含有の化合物は二フッ化水素アンモニウム（ammonium hydrogen difluoride）を含むことが代わりに好ましく、ここで、より好ましくは、二フッ化水素アンモニウムが、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、１種以上のフッ化物含有の化合物として使用される。

【0014】

本発明の方法の工程（１）で用意される１種以上の構造指向剤に関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が工程（２）で結晶化されてもよいという条件で、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明によれば、工程（１）で用意される１種以上の構造指向剤は、１種以上の有機化合物、好ましくはアルカン及びその誘導体、アミン、アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の有機化合物を含むことが好ましい。したがって、原則として、構造指向剤、特に当該技術分野でゼオライト材料の製造に使用される有機化合物の中の任意の好適な１種以上の構造指向剤を、本発明におけるこれらの使用がその骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の製造を可能にさせるという条件で、使用してもよいように、１種以上の構造指向剤に特に制限が適用されない。したがって、例えば、１種以上の有機化合物、特にアルカン及びその誘導体、アミン、アンモニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の有機化合物は、前述した化合物及びそれらの混合物に使用されてもよい１種以上の構造指向剤に制限しなくて、本発明の方法に使用される１種以上の構造指向剤の中に含まれてもよい。したがって、さらなる例として、工程（１）において用意される１種以上の構造指向剤の中に好ましくは含まれる１種以上の有機化合物は、さらに、テトラアルキルアンモニウム塩、アルケニルトリアルキルアンモニウム塩、アリールトリアルキルアンモニウム塩、ジアルキルジアリールアンモニウム塩、複素環アミン、複素環アンモニウム塩、アダマンチルアンモニウム塩、アルキレンジアンモニウム塩、Ｎ−アルキル−トリアルキレンアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−トリアルキレンアンモニウム塩、アルキルアミン、シクロアルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、キヌクリジン及びその誘導体、キヌクリジニウム塩、ノルボルナン及びその誘導体、トリアルキレンジアミン、トリアルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から、
より好ましくはテトラメチルアンモニウム塩、トリメチルエチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、メチルトリエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリエチルプロピルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、エチルトリプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、トリメチルプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、メチルトリプロピルアンモニウム塩、Ｎ−（２−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ−（１−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ−（１−プロペン−２−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルジベンジルアンモニウム塩、（Ｃ_４〜Ｃ_６）複素環アミン、（Ｃ_４〜Ｃ_６）複素環アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_３）トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ヘキサ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル−（Ｃ_３〜Ｃ_７）アルキレンジアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキレンジアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキレンジアンモニウム塩、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルアミン、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_７）シクロアルキルアミン、（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_７）ジシクロアルキルアミン、（Ｃ_３〜Ｃ_７）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_３〜Ｃ_７）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_７）シルロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アルカン、キヌクリジノール及びその誘導体、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキレンジアミン、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から、
より好ましくはテトラメチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、Ｎ−（２−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ−（１−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−エチルジメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−エチルメチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−エチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−メチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジプロピルジベンジルアンモニウム塩、（Ｃ_５〜Ｃ_６）複素環アミン、Ｎ，Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_３）ジアルキル−イミダゾリニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２）トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ヘキサ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル−（Ｃ_５〜Ｃ_７）アルキレンジアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキレンアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキレンジアンモニウム塩、（Ｃ_５〜Ｃ_６）シクロアルキルアミン、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルアミン、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_６）シクロアルキルアミン、（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_６）ジシクロアルキルアミン、（Ｃ_４〜Ｃ_６）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_４〜Ｃ_６）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_６）シクロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ（Ｃ_７〜Ｃ_９）アルカン、３−キヌクリジノール及びその誘導体、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキレンジアミン、１，２，３−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から、
より好ましくはテトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジメチルアンモニウム塩、Ｎ−（２−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジベンジルジメチルアンモニウム塩、ヘキサメチレンイミン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，３−ジメチルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ−メチルエチル−３，３−ジメチルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−アダマンチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、１−メチル−１−アゾニア−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，４−ジベンジル−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタン、シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム塩、１，３，３，６，６−ペンタメチル−６−アゾニオ−ビシクロ［３．２．１］オクタン、Ｎ−アルキル−３−キヌクリジノール、Ｎ−メチルキヌクリジニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−エキソアミノノルボルナン、トリエチレンジアミン及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択されてもよい。さらに、本発明の方法によれば、工程（１）で用意される１種以上の構造指向剤は、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩、トリエチレンジアミン及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の有機化合物を含むことが好ましい。しかしながら、本発明の方法によれば、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩、トリエチレンジアミン、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム塩及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上の有機化合物は、本発明の方法の工程（１）において１種以上の構造指向剤として用意されることが特に好ましい。

【0015】

好ましくは本出願で定義される特定の及び好ましい実施態様のいずれかに記載の工程（１）で用意される１種以上の構造指向剤の中に含まれる有機塩、特にアンモニウム塩に関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が、本発明の方法の工程（１）及び工程（２）で得られた混合物の結晶化で得られるという条件で、前記塩のアニオン又は複数のアニオンに対して特に制限が適用されない。したがって、例えば、本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかに記載の有機塩、特にアンモニウム塩のアニオンは、水酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、シアン化物及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。しかしながら、本発明の方法によれば、好ましくは本発明の方法の工程（１）で用意される１種以上の構造指向剤の中に含まれる有機塩、特にアンモニウム塩のアニオンは、水酸化物、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、二水素硫酸塩、シアン化物及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくは水酸化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。本発明によれば、好ましくは本出願で定義される特定の及び好ましい実施態様のいずれかに記載の工程（１）で用意される１種以上の構造指向剤の中に含まれる１種以上の有機塩、特に１種以上のアンモニウム塩のアニオンは、ヨウ化物及び／又は臭化物であり、好ましくは臭化物であることが特に好ましい。

【0016】

本発明によれば、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が、工程（１）で得られる混合物から工程（２）で結晶化され得るという条件で、１種以上の構造指向剤が本発明の方法に使用されてもよい量に関して、特に制限が適用されない。したがって、例えば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、１種以上の構造指向剤：ＹＯ_２のモル比は、０．０１〜２の範囲であってもよく、ここで、１種以上の構造指向剤：ＹＯ_２のモル比は、好ましくは０．０３〜１、より好ましくは０．０５〜０．５、より好ましくは０．０７〜０．３、より好ましくは０．１〜０．２５の範囲に含まれる。本発明の方法によれば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、１種以上の構造指向剤：ＹＯ_２のモル比は、０．１５〜０．２の範囲で含まれることが特に好ましい。

【0017】

したがって、１種以上のフッ化物含有の化合物が本発明の方法に使用され得る量に関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が、本発明の方法により製造されるという条件で、原則として、任意の想到できる量が使用され得るように、１種以上の構造指向剤に関しては同様に適用する。したがって、例えば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、フッ化物：ＹＯ_２のモル比は、０．０１〜５の範囲に含まれてもよく、ここで、フッ化物：ＹＯ_２のモル比は、好ましくは０．０５〜３、より好ましくは０．１〜２、より好ましくは０．１５〜１．５、より好ましくは０．２５〜１．２５の範囲に含まれる。本発明の方法によれば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、フッ化物：ＹＯ_２のモル比は、０．５〜１．０の範囲に含まれる。

【0018】

本発明によれば、工程（１）において、１種以上のＹＯ_２源、１種以上のフッ化物含有の化合物及び１種以上の構造指向剤に加えて、１種以上のさらなる成分が混合物に用意されてもよい。これに関し、同様にその骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料がその工程（２）で結晶化されるという条件で、工程（１）において混合物に用意されるさらなる成分のタイプ及び／又は数に関しても、それらのそれぞれの量に関しても、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明の方法によれば、工程（１）において、種結晶がさらに用意されることが特に好ましい。種結晶が工程（１）においてさらに用意される量に関して、同様に、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料がその工程（２）で結晶化されるという条件で、特に制限が適用されない。したがって、例えば、工程（１）において、種結晶は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して０．１〜２０質量％の範囲の量でさらに用意されてもよく、ここで、さらに用意されてもよい種結晶の量は、好ましくは０．３〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１２質量％、より好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％の範囲に含まれる。本発明の方法によれば、工程（１）において、種結晶は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して５〜７質量％の範囲に含まれる量でさらに用意されることが特に好ましい。

【0019】

本発明の方法に使用される種結晶のタイプに関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料がその工程（２）で結晶化されるという条件で、任意の想到できる材料が種結晶として使用されてもよいように、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明によれば、種結晶は、１種以上のゼオライト材料を含む、好ましくは本出願に定義されたような本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかにより得られるＹＯ_２に含まれるゼオライト材料の骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含むことが好ましい。したがって、上述したように、本発明の方法に好ましく使用される種結晶の中に含まれるゼオライト材料の骨格構造に対して制限しないように、本発明の方法により得られるゼオライト材料の骨格構造に対して制限しない。しかしながら、本発明によれば、種結晶は、ＢＥＡ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（それらの２種以上の混合構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含むことが好ましく、ここで、より好ましくは、種結晶は、ＢＥＡ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＩＴＨ、ＬＥＶ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（それらの２種又は３種の混合構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＡ、ＥＵＯ、ＩＴＨ（それらの２種以上の混合構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含む。しかしながら、本発明の方法によれば、種結晶に含まれる１種以上のゼオライト材料は、ＢＥＡ及び／又はＥＵＯ骨格構造を有し、ここで、さらにより好ましくは、ＢＥＡ及び／又はＥＵＯ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、本発明の方法の工程（１）で種結晶として用意される。しかしながら、本発明の方法によれば、種結晶に含まれる１種以上のゼオライト材料は、ＩＴＨ骨格構造を有することが、代わりに特に好ましく、ここで、さらにより好ましくは、ＩＴＨ骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料は、本発明の方法の工程（１）で種結晶として用意される。

【0020】

しかしながら、本発明の方法によれば、本出願に定義されるような本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかにより得られるゼオライト材料は、本発明の方法の工程（１）で好ましく用意される種結晶の中に含まれることが好ましく、ここで、好ましくは、本出願に定義されるような本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれか１つにより得られ得るゼオライト材料は、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の製造のための種結晶として、工程（１）で用意される。

【0021】

さらに、１種以上のＹＯ_２源、１種以上のフッ化物含有の化合物、１種以上の構造指向剤、及び任意の種結晶に加えて、本発明の方法の工程（１）で用意されてもよいさらなる成分に関して、１種以上のＸ_２Ｏ_３源が、工程（１）でさらに用意されてもよく、ここで、Ｘが３価元素を表す。本発明の前記好ましい実施態様によれば、その骨格構造中にＹＯ_２及びＸ_２Ｏ_３を含むゼオライト材料は、工程（２）において、工程（１）で得られる混合物の結晶化から得られることがさらに好ましい。本発明の方法に使用される３価元素Ｘに関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が工程（２）で結晶化から得られるという条件で、好ましくはその骨格構造中にＹＯ_２及びＸ_２Ｏ_３を含むゼオライト材料が工程（２）で結晶化から得られるという条件で、原則として、任意の好適な３価元素Ｘが使用されるように、特に制限が適用されない。したがって、例えば、Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｆｅ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択されてもよく、ここで、好ましくは、Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｆｅ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択される。本発明の方法によれば、Ｘは、Ｆｅ及び／又はＢであることが特に好ましく、ここで、より好ましくはＸがＢである。

【0022】

さらに、工程（１）でさらに用意される１種以上のＸ_２Ｏ_３源に加えて、又はその代わりに、１種以上のＹＯ_２源、１種以上のフッ化物含有の化合物、１種以上の構造指向剤、任意の種結晶、及び任意のＸ_２Ｏ_３に加えて、１種以上のＺ_２Ｏ_５は工程（１）でさらに用意されてもよく、ここで、Ｚが５価元素を表す。Ｙ及びＸに関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が本発明の方法の工程（２）で結晶化から得られるという条件で、任意の好適な５価元素Ｚが本発明の方法に使用されてもよく、ここで、５価元素Ｚが、その骨格構造中にＹＯ_２及びＺ_２Ｏ_５を含むゼオライト材料が工程（２）において、工程（１）で得られる混合物の結晶化から得られるように、選択されることが好ましい。したがって、例えば、Ｚは、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択されてもよく、ここで、好ましくは、Ｚは、Ｐ、Ａｓ、Ｖ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択される。本発明の方法によれば、ＺはＰ及び／又はＡｓであることが特に好ましく、ここで、さらに好ましくはＺがＰである。

【0023】

原則として、１種以上のＹＯ_２源、１種以上のフッ化物含有の化合物、１種以上の構造指向剤、任意の種結晶、任意の１種以上のＸ_２Ｏ_３源、及び任意の１種以上のＺ_２Ｏ_５源に加えて、工程（１）において混合物に用意されてもよい成分に対して制限しないが、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物が、一定の量を超える特定の元素を含まないことが好ましい、したがって、例えば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物が、一定の量を超えないアルカリ金属、特にナトリウム及び／又はカリウムを含むことが好ましい。より具体的には、本発明の方法によれば、工程（１）で用意される混合物は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくは５質量％以下のＮａを含むことが好ましく、ここで、より好ましくは、工程（１）で用意される混合物は、工程（１）で用意される混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａを含む。しかしながら、本発明の方法によれば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、０．００１質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａを含むことが好ましい。

【0024】

またさらに、本発明によれば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物は、特定の量を超えるアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含まないことが好ましい。特に、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むことがさらに好ましく、ここで、より好ましくは、前記混合物は、３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む。本発明の方法によれば、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、０．００１質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むことが特に好ましい。

【0025】

工程（１）で用意される混合物において、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属、特にナトリウム及び／又はカリウムの量に関する好ましい制限に加えて、又はその代わりに、前記混合物は、特定の量を超えないリン及び／又はアルミニウムを含むことが好ましい。特に、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物は、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含むことがさらに好ましい。また、本発明の方法によれば、工程（１）で用意される混合物は、工程（１）で用意される混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、３質量％以下より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含むことがさらに好ましい。本発明の方法によれば、工程（１）で用意される混合物は、それに含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、０．００１質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含むことが特に好ましい。

【0026】

その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料を得るための工程（２）に使用される結晶化の条件に関して、所望の製品がしたがって得られるという条件で、特に結晶化方法の温度及び圧力に対して特に制限が適用されない。しかしながら、本発明の方法によれば、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料を結晶化させるために、工程（２）で用意される混合物を加熱しなければならない。工程（２）において結晶化が好ましく行われる温度に関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が結晶化されるという条件で、例えば、工程（２）での結晶化が、８０〜２２０℃の範囲の温度で混合物の加熱を必要とするように、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明の方法によれば、工程（２）での結晶化は、１００〜２００℃、より好ましくは１１０〜１９０℃の範囲に含まれる温度で混合物の加熱を必要とすることが好ましい。本発明によれば、工程（２）での結晶化は、１２０〜１８０℃の範囲に含まれる温度で混合物の加熱を必要とすることが特に好ましい。

【0027】

工程（２）での結晶化が行われる圧力に関して、同様に、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が工程（２）で得られるという条件で、特に制限が適用されない。したがって、例えば、大気圧下で、例えばオープンシステムで行われてもよく、又は大気圧より高い圧力で、特に例えば工程（２）での結晶化が混合物の加熱を必要とする際、工程（２）での結晶化は行われてもよい。したがって、工程（２）での結晶化は、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料、例えばＹゼオライトを得るために、オープンシステムで行われてもよく、又は圧力を人工的に高める（この圧力下で結晶化が行われる）ことにより、及び／又は工程（２）で結晶化される混合物において圧力を増大することにより、及び／又は混合物の化学反応及び／又は物理的加熱により大気圧より高い圧力で結晶化されてもよい。したがって、本発明の方法によれば、工程（２）において、混合物は自生圧力（autogenous pressure）下で結晶化されることが好ましい。この効果について、工程（２）での結晶化は、好ましくは耐圧容器内で、より好ましくはオートクレーブ中で行われる。

【0028】

本発明の方法の工程（２）での結晶化の持続時間に関して、同様に、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が得られるという条件で、特に制限が適用されない。例えば、工程（２）での結晶化が混合物の加熱を必要とする際、前記加熱は、０．１〜５０日の範囲の期間行われてもよく、ここで、好ましくは、混合物は、０．３〜３０日、より好ましくは０．６〜１３日、より好ましくは０．８〜１０日、より好ましくは１〜７日、より好ましくは１．５〜５日、より好ましくは２〜４．５日の範囲に含まれる期間加熱される。本発明の方法によれば、工程（２）での加熱は、２．５〜３．５日の範囲に含まれる期間行われることが特に好ましい。

【0029】

工程（１）で用意される混合物が工程（２）での結晶化に用意される状態に関して、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が得られるという条件で、任意の等級の混合が原則として、この効果に使用されてもよいように、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明の方法によれば、１種以上のＹＯ_２源と、１種以上のフッ化物含有の化合物と、１種以上の構造指向剤と、任意の種結晶と、任意の１種以上のＸ_２Ｏ_３源と、任意のＺ_２Ｏ_５源との混合に加えて、工程（２）の結晶化の前に、混合物はさらに均質化される。本発明の方法によれば、前記好ましい均質化は、工程（２）の結晶化の前にさらなる混合工程により達成されてもよく、ここで、好ましくは、前記さらなる混合は、工程（１）で用意される混合物を粉砕及び／又は製粉することを含み、より好ましくは、工程（２）の結晶化の前に、工程（１）で用意される混合物は、それらの製粉することにより均質化される。

【0030】

本発明の方法の工程（１）で用意される混合物にさらに用意されてもよい成分に関して、前記方法は、工程（１）による混合物を用意する工程及び工程（２）により工程（１）で得られた混合物を結晶化する工程にさらに制限されてないが、工程（１）での混合物の用意の前に、及び／又は、工程（２）でのその結晶化の前に、工程（１）において混合物の前述した均質化を得たように、工程（１）での混合物の用意と工程（２）でのその結晶化との間に行われるさらなる工程、また、工程（２）においてその骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の結晶化の後に１つ以上の工程をさらに含んでもよい。したがって、本発明の方法によれば、工程（２）で得られた、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料は、工程（２）で得られたＹＯ_２を含むゼオライト材料を焼成する工程（３）にさらに付することが好ましい。

【0031】

したがって、本出願に定義されるような特定の及び好ましい実施態様のいずれか１つによる本発明の方法は、好ましくは、
（３）工程（２）で得られたＹＯ_２を含むゼオライト材料を焼成する工程、
をさらに含む。

【0032】

好ましい焼成を行う温度に関して、焼成が、例えば３００〜９００℃の範囲の温度で行われるように、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明の方法によれば、工程（３）において、工程（２）で得られたＹＯ_２を含むゼオライト材料の焼成は、４００〜７００℃の範囲、より好ましくは４５０〜６５０℃の範囲、より好ましくは５００〜６００℃の範囲に含まれる温度で行われることが好ましい。

【0033】

その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の製造方法との関連に加えて、本発明は、さらに、前記材料が本出願に記載されるような本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかにより得られるように、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料に関する。さらに、本発明は、また、ここで記載されるような本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかにより、得られる、換言すれば、得られうる、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料にも関する。特に、本発明は、それが実際に製造又は得られた方法と関係なく、本発明の方法により得られうるその骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料が、前記方法により直接に得られた材料に制限しないように、前記材料が本発明の方法により得られるように、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料に関する。

【0034】

前述したゼオライト材料に加えて、本発明は、さらに、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料に関し、ここで、この合成したままのゼオライト材料の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲにおいて、ピーク、好ましくは（Ｑ３信号に関連する）デコンボリューションピーク（deconvoluted peaks）の総積分値と、ピーク、好ましくは（Ｑ４信号に関連する）デコンボリューションピークの総積分値との比は、０：１００〜２０：８０の範囲である。

【0035】

本発明によれば、ピーク、好ましくはこの合成したままのゼオライト材料のＱ３及びＱ４信号に関連するデコンボリューションピークの総積分値の比が前述での定義を満たすという条件で、^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルを有するその骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料が得られる方法に関して、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明によれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料は、本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかにより得られうる及び／又は得られることが好ましく、ここで、４価元素ＹがＳｉを含み、さらに好ましくは、４価元素がＳｉを表す。

【0036】

その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む、この合成したままのゼオライト材料の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲに関して、Ｑ３信号とＱ４信号との総積分値の比が０：１００〜２０：８０の範囲に含まれるという条件で、ピーク、好ましくはＱ３及びＱ４信号に関連するデコンボリューションピークの総積分値の比に対して、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明によれば、Ｑ３信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値と、Ｑ４信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値との比は、２：９８〜１８：８２、より好ましくは４：９６〜１７：８３、より好ましくは６：９４〜１６：８４、より好ましくは８：９２〜１５：８５、より好ましくは１０：９０〜１４：８６の範囲に含まれることが好ましい。しかしながら、本発明によれば、この合成したままのゼオライト材料の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲにおいて、Ｑ３信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値と、Ｑ４信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値との比は、１１：８９〜１３：８７の範囲であることが特に好ましい。

【0037】

本出願に使用される「この合成したままの」という用語に関して、前記用語は、出願に定義されるような特定の及び好ましい実施態様のいずれかによるゼオライト材料が、その合成の後に、任意のタイプの後処理手順に付しなかったことを指す。特に、前記用語は、その合成の直後のゼオライト材料の状態を指し、ここで、それは、例えば反応溶液からそれを分離するためにゼオライト材料を濾過することにより（その合成に実際に使用される方法、及び任意に好ましくは蒸留水で洗浄するさらなる工程に適用できる場合）、反応混合物からそれを単離する手順に最大限に付した。本発明によれば、「この合成したままの」という用語は、その合成の後にゼオライト材料が、標準室温及び大気圧（ＳＡＴＰ）に対して高温及び高圧（換言すれば、２５℃を超え、１００ｋＰａの絶対圧を超え）で処理に付されず、ゼオライト材料が、（その骨格構造の化学的及び／又は物理的変換をもたらす）１種以上の物質又は物質の混合物と接触されず、より好ましくは、その製造を完了した後に蒸留水以外の１種以上の物質と接触されなかったことを指すことが好ましい。本発明によれば、「この合成したままの」という用語は、その合成の直後のゼオライト材料を示すことが特に好ましく、ここで、それらの任意の単離及び任意の精製の後に、それは、それらの^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおいて、特に本発明の特定の及び好ましい実施態様のいずれかより定義されたＱ３及びＱ４信号に関連するピークに、特にそれらのｐｐｍ値及び相対強度に対して変化をもたらす処理手順に付されていない。

【0038】

^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲ及びそのスペクトルのデコンボリューション（deconvolution）の特定の測定に関して、^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲは、Ｑ４信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピーク、及びＱ３信号に関連する最終的なピーク、好ましくはデコンボリューションピークの検出を可能にするという条件で、特に制限が適用されない。本発明によれば、デコンボリューションはＰｅａｋＦｉｔソフトウェア（バージョン４．１１，Ｓｙｓｔａｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｉｎｃ．，Ｓａｎ Ｊｏｓｅ，ＣＡ）を用いて行われることが好ましい。しかしながら、本発明によれば、^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲ及びそのスペクトルのデコンボリューションの測定は、本出願の実験部分に記載される手順に従って行われることが好ましい。

【0039】

^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルで特定したＱ４及び最終的なＱ３信号からのデコンボリューションピークの強度に関して、個々のＱ３及びＱ４信号の総積分値を計算するデコンボリューションピークの最小強度に対して、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明によれば、デコンボリューションの後の積分値は、少なくとも１％の相対強度を示すＱ４及びＱ３信号からのデコンボリューションピークの総強度に基づいて１％以上の相対強度を示すＱ４及び最終的なＱ３信号からのデコンボリューションピークに関することが好ましく、ここで、より好ましくは、デコンボリューションの後の積分値は、少なくとも２％の相対強度を示すＱ４及びＱ３信号からのデコンボリューションピークの総強度に基づいて２％以上の相対強度を示す、より好ましくは少なくとも３％の相対強度を示すＱ４及びＱ３信号からのデコンボリューションピークの総強度に基づいて３％以上の相対強度を示す、より好ましくは少なくとも４％の相対強度を示すＱ４及びＱ３信号からのデコンボリューションピークの総強度に基づいて４％以上の相対強度を示すＱ４及び最終的なＱ３信号からのデコンボリューションピークに関する。しかしながら、本発明によれば、デコンボリューションの後の積分値は、少なくとも５％の相対強度を示すＱ４及びＱ３信号からのデコンボリューションピークの総強度に基づいて５％以上の相対強度を示すＱ４及び最終的なＱ３信号からのデコンボリューションピークに関することが特に好ましい。

【0040】

その骨格構造中にＳｉＯ_２を含み、この合成したままのゼオライト材料の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲにおけるＱ４及び最終的なＱ３信号の最大のｐｐｍ値に関して、個々の信号が、Ｑ４及び最終的なＱ３信号、換言すれば、それぞれの酸素橋によりそれに直接隣接する４つのシリコン原子を有するシリコン原子（Ｑ４シリカ種［Ｓｉ（ＳｉＯ）_４］）、及びそれぞれの酸素橋によりそれに直接隣接するシリコン原子の３つのみを有するシリコン原子（Ｑ３シリカ種［Ｓｉ（ＳｉＯ）_３（ＯＲ）］、式中、ＲがＳｉでなく、Ｒが好ましくはＨである）からの信号に配属されるという条件で、特に制限が適用されない。
しかしながら、本発明によれば、^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルでのピーク、好ましくはＱ３信号に配属されるそこのデコンボリューションピークは、−９５〜−１０８．７５ｐｐｍの範囲にある^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルのピークを指し、ピーク、好ましくはＱ４信号に関連するデコンボリューションピークは、−１０８．７６〜−１２５ｐｐｍの範囲にある^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルのピークを指すことが好ましい。さらに、本発明によれば、ピーク、好ましくはＱ３信号に関連するデコンボリューションピークは、−９８〜−１０８．７ｐｐｍの範囲にある^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルのピークを指し、ピーク、好ましくはＱ４信号に関連するデコンボリューションピークは、−１０８．８〜−１２２ｐｐｍの範囲にあるピークを指すことが好ましく、より好ましくは、ここで、Ｑ３信号に関連するピークは、−１００〜−１０８．５ｐｐｍの範囲にあるピークを指し、Ｑ４信号に関連するピークは、−１０９〜−１２０ｐｐｍの範囲にあるピークを指し、より好ましくは、それぞれ、Ｑ３信号に関連するピークは、−１０１〜−１０８ｐｐｍの範囲にあり、Ｑ４信号に関連するピークは、−１０９．５〜−１１９ｐｐｍの範囲にある。本発明によれば、ピーク、好ましくはＱ３信号に関連するデコンボリューションピークは、−１０１．５〜−１０７．５ｐｐｍの範囲にある^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルのピークを指し、ピーク、好ましくはＱ４信号に関連するデコンボリューションピークは、−１１０〜−１１８ｐｐｍの範囲にある^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルのピークを指すことが特に好ましい。

【0041】

本発明によれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含み、この合成したままのゼオライト材料中に含まれてもよいさらなる成分に関して、特にその骨格構造中に含まれてもよいＳｉ以外のさらなる成分に関して、特に制限が適用されない。したがって、本発明によれば、この合成したままのゼオライト材料の骨格構造は、Ｘ_２Ｏ_３（Ｘは、３価元素を表す）をさらに含むことが好ましい。前記好ましい実施態様によれば、その骨格構造中にさらに含まれてもよい３価元素に対して、Ｓｉに加えて任意の好適な３価元素又は３価元素の組み合わせがそこに存在してもよいように、特に制限が適用されない。しかしながら、３価元素Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｆｅ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。本発明によれば、この合成したままのゼオライト材料の骨格構造がＸ_２Ｏ_３をさらに含む実施態様において、ＸはＦｅ及び／又はＢを含み、好ましくはＢを含むことが特に好ましく、ここで、より好ましくはＸはＦｅ及び／又はＢであり、好ましくはＢである。

【0042】

本発明によれば、ＳｉＯ_２を含み、この合成したままのゼオライト材料がそこで有してもよい特定の骨格構造に関して、該ゼオライト材料が、原則として任意の想到できる骨格構造を有するように、特に制限が適用されない。したがって、例えば、本発明のこの合成したままのゼオライト材料は、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有してもよく、ここで、好ましくは、ゼオライト材料は、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＡ、ＢＥＣ、ＥＵＯ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有する。本発明によれば、この合成したままのゼオライト材料は、ＢＥＡ、ＥＵＯ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有することが特に好ましい。しかしながら、本発明によれば、この合成したままのゼオライト材料は、ＢＥＣ、ＩＴＨ及びＩＴＨ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有することが代わりに特に好ましい。

【0043】

原則的には、本発明のゼオライト材料中に含まれるさらなる成分に対して、制限が適用されないが、本明細書で定義されるような本発明の特定の及び好ましい実施態様のいずれかによれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料は、特定の量を超える特定の元素を含まないことが好ましい。したがって、例えば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料は、特定の量を超えるアルカリ金属、特にナトリウム及び／又はカリウムを含まないことが好ましい。より具体的には、本発明によれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料は、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくは５質量％以下のＮａを含むことが好ましく、ここで、より好ましくは、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料は、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａを含む。しかしながら、本発明によれば、本発明のゼオライト材料は、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、０．００１質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａを含むことが特に好ましい。

【0044】

本発明によれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料は、特定の量を超えるアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含まないことがさらに好ましい。特に、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料は、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むことがさらに好ましく、ここで、より好ましくは、前記ゼオライト材料は、３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む。本発明によれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料は、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、０．００１質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むことが特に好ましい。

【0045】

その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料中のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属、特にナトリウム及び／又はカリウムの量に関する好ましい制限に加えて、又はその代わりに、前記ゼオライト材料は、特定の量を超えないリン及び／又はアルミニウムを含むことが好ましい。特に、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料は、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含むことがさらに好ましい。また、本発明の方法によれば、ゼオライト材料は、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、３質量％以下より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含むことがさらに好ましい。本発明によれば、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料は、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、０．００１質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含むことが特に好ましい。

【0046】

本発明によれば、ゼオライト材料が示す表面積に対して、特に制限が適用されない。したがって、例えば、本発明のゼオライト材料は、１５０〜８００ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を示してもよく、ここで、好ましくは、本出願に定義されるような特定の及び好ましい実施態様のいずれかによる本発明のゼオライト材料のＢＥＴ表面積は、１７５〜７００ｍ^２／ｇ、より好ましくは２００〜６５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２２５〜６２５ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５０〜６００ｍ^２／ｇ、より好ましくは２７５〜５７５ｍ^２／ｇの範囲にある。しかしながら、本発明によれば、ゼオライト材料は３００〜５５０ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を示すことが特に好ましい。

【0047】

しかしながら、本発明によれば、ゼオライト材料は、１５０〜６００ｍ^２／ｇ、好ましくは１７５〜５００ｍ^２／ｇ、より好ましくは２００〜４５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２２５〜４２５ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５０〜４００ｍ^２／ｇ、より好ましくは２７５〜３７５ｍ^２／ｇ、より好ましくは３００〜３５０ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有することが代わりに好ましい。

【0048】

さらに、本発明によれば、ゼオライト材料は、３００〜８００ｍ^２／ｇ、好ましくは３５０〜７５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは４００〜７００ｍ^２／ｇ、より好ましくは４２５〜６５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは４５０〜６２５ｍ^２／ｇ、より好ましくは４７５〜６００ｍ^２／ｇ、より好ましくは５００〜５７５ｍ^２／ｇ、より好ましくは５２５〜５５０ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有することが代わりに好ましい。

【0049】

本発明によれば、本発明のゼオライト材料のＢＥＴ表面積の値を決定する方法に対して、原則として任意の好適な方法がこの効果に使用されてもよいように、特に制限が適用されない。しかしながら、本発明によれば、本出願に記載のＢＥＴ表面積の値は、ＩＳＯ ９２７７：２０１０測定標準に従って得られることが好ましい。

【0050】

最後に、本発明は、本出願に記載されるような本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかにより得られる及び／又は得られうるゼオライト材料の使用方法にも、また、本出願に記載されるような本発明の方法の特定の及び好ましい実施態様のいずれかによりその骨格構造中にＳｉＯ_２を含む本発明のゼオライト材料の使用方法にも関する。これに関して、前述した本発明の材料が使用される可能な利用に対して、原則として特に制限が適用されないが、本発明は、特に、分子ふるいとしての、吸着剤としての、イオン交換のための、触媒としての及び／又は触媒担体としてのそれらの使用方法に関する。

【0051】

本発明は、以下の実施態様を含み、ここで、これらは、ここで定義されるそれぞれの相互依存性により示されるような実施態様の特定の組み合わせを含む。

【0052】

１．その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料の製造方法であって、Ｙが４価元素を表し、前記方法が、以下の工程、
（１）１種以上のＹＯ_２源、１種以上のフッ化物含有の化合物及び１種以上の構造指向剤を含む混合物を用意する工程と、
（２）その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料を得るために、工程（１）で得た混合物を結晶化させる工程と
を含み、
工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物が、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化された混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、３５質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくはＹＯ_２の１００質量％に対して０．０１質量％以下のＨ_２Ｏを含む、方法。

【0053】

２．工程（２）で結晶化された前記ゼオライト材料が、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、好ましくはＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＡ、ＢＥＣ、ＥＵＯ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＣ、ＩＴＨ及びＩＴＷ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、又はＢＥＡ、ＥＵＯ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有する、実施態様１に記載の方法。

【0054】

３．Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、好ましくはＹがＳｉである、実施態様１又は２に記載の方法。

【0055】

４．前記１種以上のＹＯ_２源が、シリカ、ケイ酸塩、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、好ましくはシリカ、アルカリ金属ケイ酸塩、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくはヒュームドシリカ、コロイドシリカ、反応性無定形固体シリカ、シリカゲル、発熱性シリカ、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくはヒュームドシリカ、シリカゲル、発熱性シリカ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくはヒュームドシリカ、シリカゲル、発熱性シリカ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択される１種以上の化合物を含み、
より好ましくは、前記１種以上のＹＯ_２源が、ヒュームドシリカ及び／又は発熱性シリカ、好ましくはヒュームドシリカである、実施態様１から３のいずれか一項に記載の方法。

【0056】

５．前記１種以上のフッ化物含有の化合物が、１種以上のフッ化物塩及び／又はフッ化水素、好ましくはフッ化水素及び／又は、フッ化アンモニウム、金属フッ化物、有機フッ化物塩及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化物、アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、アルカリ金属フッ化物、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム、テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム、テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはフッ化アンモニウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム、テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルフッ化アンモニウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のフッ化物塩を含み、
より好ましくは、前記１種以上のフッ化物含有の化合物が、フッ化アンモニウム、フッ化水素、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種以上のものを含み、
より好ましくは、１種以上のフッ化物含有の化合物が、フッ化アンモニウム及び／又はフッ化水素、好ましくはフッ化アンモニウムを含み、
より好ましくは、フッ化アンモニウムが、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、１種以上のフッ化物含有の化合物として使用される、実施態様１から４のいずれか一項に記載の方法。

【0057】

６．工程（１）で用意される前記１種以上の構造指向剤が１種以上の有機化合物を含み、
該１種以上の有機化合物が、好ましくはアルカン及びその誘導体、アミン、アンモニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラアルキルアンモニウム塩、アルケニルトリアルキルアンモニウム塩、アリールトリアルキルアンモニウム塩、ジアルキルジアリールアンモニウム塩、複素環アミン、複素環アンモニウム塩、アダマンチルアンモニウム塩、アルキレンジアンモニウム塩、Ｎ−アルキル−トリアルキレンアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−トリアルキレンアンモニウム塩、アルキルアミン、シクロアルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、キヌクリジン及びその誘導体、キヌクリジニウム塩、ノルボルナン及びその誘導体、トリアルキレンジアミン、トリアルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラメチルアンモニウム塩、トリメチルエチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、メチルトリエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリエチルプロピルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、エチルトリプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、トリメチルプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、メチルトリプロピルアンモニウム塩、Ｎ−（２−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ−（１−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ−（１−プロペン−２−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルジベンジルアンモニウム塩、（Ｃ_４〜Ｃ_６）複素環アミン、（Ｃ_４〜Ｃ_６）複素環アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_３）トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ヘキサ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル−（Ｃ_３〜Ｃ_７）アルキレンジアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキレンアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキレンジアンモニウム塩、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルアミン、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_７）シクロアルキルアミン、（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_７）ジシクロアルキルアミン、（Ｃ_３〜Ｃ_７）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_３〜Ｃ_７）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_７）シルロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ（Ｃ_６〜Ｃ_１０）アルカン、キヌクリジノール及びその誘導体、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキレンジアミン、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラメチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、Ｎ−（２−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ−（１−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−エチルジメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−エチルメチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−エチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−メチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジプロピルジベンジルアンモニウム塩、（Ｃ_５〜Ｃ_６）複素環アミン、Ｎ，Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_３）ジアルキル−イミダゾリニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_３）アルキルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２）トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ヘキサ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル−（Ｃ_５〜Ｃ_７）アルキレンジアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキレンアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキレンジアンモニウム塩、（Ｃ_５〜Ｃ_６）シクロアルキルアミン、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルアミン、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_６）シクロアルキルアミン、（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_６）ジシクロアルキルアミン、（Ｃ_４〜Ｃ_６）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_４〜Ｃ_６）アルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキル（Ｃ_５〜Ｃ_６）ジシクロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ（Ｃ_７〜Ｃ_９）アルカン、３−キヌクリジノール及びその誘導体、Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキレンジアミン、１，２，３−トリ（Ｃ_１〜Ｃ_２）アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの２種以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジメチルアンモニウム塩、Ｎ−（２−プロペン−１−イル）トリ−ｎ−プロピルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジベンジルジメチルアンモニウム塩、ヘキサメチレンイミン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，３−ジメチルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ−メチルエチル−３，３−ジメチルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルピペリジニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−アダマンチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、１−メチル−１−アゾニア−４−アザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，４−ジベンジル−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタン、シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム塩、１，３，３，６，６−ペンタメチル−６−アゾニオ−ビシクロ［３．２．１］オクタン、Ｎ−アルキル−３−キヌクリジノール、Ｎ−メチルキヌクリジニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−エキソアミノノルボルナン、トリエチレンジアミン及びそれらの２種以上の混合物からなる群から、選択され、
より好ましくは、工程（１）で用意される１種以上の構造指向剤が、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩、トリエチレンジアミン、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム塩、及びそれらの２種以上の混合物からなる群から選択され１種以上の有機化合物を含む、実施態様１から５のいずれか一項に記載の方法。

【0058】

７．互いに独立して、前記アンモニウム塩のアニオンが、水酸化物、ハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、シアン化物及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくは水酸化物、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、二水素硫酸塩、シアン化物及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくは水酸化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、
より好ましくは、前記アンモニウム塩のアニオンが、ヨウ化物及び／又は臭化物であり、好ましくは臭化物である、実施態様６に記載の方法。

【0059】

８．工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物において、前記１種以上の構造指向剤：ＹＯ_２のモル比は、０．０１〜２、好ましくは０．０３〜１、より好ましくは０．０５〜０．５、より好ましくは０．０７〜０．３、より好ましくは０．１〜０．２５、さらにより好ましくは０．１５〜０．２の範囲である、実施態様１から７のいずれか一項に記載の方法。

【0060】

９．、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される混合物において、フッ化物：ＹＯ_２のモル比が、０．０１〜５、好ましくは０．０５〜３、より好ましくは０．１〜２、より好ましくは０．１５〜１．５、より好ましくは０．２５〜１．２５、より好ましくは０．５〜１．０の範囲にある、実施態様１から８のいずれか一項に記載の方法。

【0061】

１０．種結晶が、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、０．１〜２０質量％、好ましくは０．３〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１２質量％、より好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％、さらにより好ましくはＹＯ_２の１００質量％に対して５〜７質量％の範囲の量で工程（１）においてさらに用意される、実施態様１から９のいずれか一項に記載の方法。

【0062】

１１．前記種結晶が１種以上のゼオライト材料を含み、
前記１種以上のゼオライト材料が、好ましくはＢＥＡ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（それらの２種以上の混合構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＡ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＩＴＨ、ＬＥＶ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（それらの２種以上の混合構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＡ、ＥＵＯ、ＩＴＨ（それらの２種又は３種の混合構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有し、
より好ましくは、前記種結晶中に含まれる前記１種以上のゼオライト材料が、ＩＴＨ、又はＢＥＡ及び／又はＥＵＯ骨格構造を有する、実施態様１０に記載の方法。

【0063】

１２．前記種結晶が、実施態様１〜１２及び１４〜２３のいずれか一項により得られる、ＹＯ_２を含む前記ゼオライト材料の骨格構造を有する１種以上のゼオライト材料を含み、好ましくは、前記種結晶のゼオライト材料が、好ましくは実施態様１〜１２及び１４〜２３のいずれか一項により得られうる及び／又は得られる、実施態様１０に記載の方法。

【0064】

１３．１種以上のＸ_２Ｏ_３源が工程（１）においてさらに用意され、Ｘが３価元素を表し、Ｘが、好ましくはＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｆｅ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはＡｌ、Ｂ、Ｆｅ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、Ｘが、好ましくはＦｅ及び／又はＢであり、より好ましくはＢである、実施態様１から１２のいずれか一項に記載の方法。

【0065】

１４．１種以上のＺ_２Ｏ_５源が工程（１）においてさらに用意され、Ｚが５価元素を表し、Ｚが、好ましくはＰ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から、より好ましくはＰ、Ａｓ、Ｖ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、Ｚが、Ｐ及び／又はＡｓ、好ましくはＰである、実施態様１から１３のいずれか一項に記載の方法。

【0066】

１５．工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物が、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａ、好ましくはＹＯ_２の１００質量％に対して、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａを含む、実施態様１から１４のいずれか一項に記載の方法。

【0067】

１６．工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物が、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属、好ましくはＹＯ_２の１００質量％に対して、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む、実施態様１５に記載の方法。

【0068】

１７．工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物が、工程（１）で用意されて工程（２）で結晶化される前記混合物中に含まれるＹＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＰ及び／又はＡｌ、好ましくはＹＯ_２の１００質量％に対して、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含む、実施態様１から１６のいずれか一項に記載の方法。

【0069】

１８．工程（２）での結晶化が、好ましくは８０〜２２０℃、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１１０〜１９０℃、さらにより好ましくは１２０〜１８０℃の範囲の温度で混合物の加熱を必要とする、実施態様１から１７のいずれか一項に記載の方法。

【0070】

１９．工程（２）において、前記混合物が自生圧力下で結晶化され、好ましくは、工程（２）での結晶化が耐圧容器内で、好ましくはオートクレーブ中で行われる、実施態様１８に記載の方法。

【0071】

２０．工程（２）での結晶化が、０．１〜５０日、好ましくは０．３〜３０日、より好ましくは０．６〜１３日、より好ましくは０．８〜１０日、より好ましくは１〜７日、より好ましくは１．５〜５日、より好ましくは２〜４．５日、さらにより好ましくは２．５〜３．５日の範囲の期間の混合物の加熱を必要とする、実施態様１８又は１９に記載の方法。

【0072】

２１．工程（１）において前記混合物を用意した後、工程（２）において結晶化の前に、前記混合物が、好ましくは混合することにより、より好ましくは粉砕及び／又は製粉することにより、より好ましくは工程（１）で用意された前記混合物を製粉することにより、均質化される、実施態様１から２０のいずれか一項に記載の方法。

【0073】

２２．（３）工程（２）で得られたＹＯ_２を含むゼオライト材料を焼成する工程、
を含む、実施態様１から２１のいずれか一項に記載の方法。

【0074】

２３．前記焼成が、３００〜９００℃、好ましくは４００〜７００℃、より好ましくは４５０〜６５０℃、より好ましくは５００〜６００℃の範囲の温度で行われる、実施態様２２に記載の方法。

【0075】

２４．実施態様１から２３のいずれか一項に記載の方法により得られうる及び／又は得られる、その骨格構造中にＹＯ_２を含むゼオライト材料。

【0076】

２５．好ましくは、実施態様１から２３のいずれか一項に記載の方法により得られうる及び／又は得られる、その骨格構造中にＳｉＯ_２を含むゼオライト材料であって、
この合成したままのゼオライト材料の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおいて、Ｑ３信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値と、Ｑ４信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値との比が、０：１００〜２０：８０、好ましくは２：９８〜１８：８２、より好ましくは４：９６〜１７：８３、より好ましくは６：９４〜１６：８４、より好ましくは８：９２〜１５：８５、より好ましくは１０：９０〜１４：８６、より好ましくは１１：８９〜１３：８７の範囲である、ゼオライト材料。

【0077】

２６．^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおいて、Ｑ３信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークが、−９５〜−１０８．７５ｐｐｍ、好ましくは−９８〜−１０８．７ｐｐｍ、より好ましくは−１００〜−１０８．５ｐｐｍ、より好ましくは−１０１〜−１０８ｐｐｍ、より好ましくは−１０１．５〜−１０７．５ｐｐｍの範囲にあるピークを指し、
^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおいて、Ｑ４信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークが、−１０８．７６〜−１２５ｐｐｍ、好ましくは−１０８．８〜−１２２ｐｐｍ、より好ましくは−１０９〜−１２０ｐｐｍ、より好ましくは−１０９．５〜−１１９ｐｐｍ、より好ましくは−１１０〜−１１８ｐｐｍの範囲にあるピークを指す、実施態様２５に記載のゼオライト材料。

【0078】

２７．前記ゼオライト材料の骨格構造がＸ_２Ｏ_３をさらに含み、Ｘが３価元素を表し、Ｘが、好ましくはＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｆｅ及びそれらの２種以上の組み合わせからなる群から選択され、好ましくはＸが、Ｆｅ及び／又はＢであり、好ましくはＢである、実施態様２５に記載のゼオライト材料。

【0079】

２８．前記ゼオライト材料が、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、好ましくはＢＥＡ、ＢＥＣ、ＣＨＡ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＬＥＶ、ＭＦＩ、ＭＯＲ、ＭＴＮ、ＭＷＷ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＡ、ＢＥＣ、ＥＵＯ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、より好ましくはＢＥＣ、ＩＴＨ及びＩＴＷ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から、又はＢＥＡ、ＥＵＯ、ＭＦＩ、ＭＴＮ及びＴＯＮ（これらの２種以上の混合された構造も含む）からなる群から選択される骨格構造を有する、実施態様２５又は２６に記載のゼオライト材料。

【0080】

２９．前記ゼオライト材料が、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａ、好ましくはＳｉＯ_２の１００質量％に対して、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のＮａ及び／又はＫ、好ましくはＮａを含む、実施態様２５から２７のいずれか一項に記載のゼオライト材料。

【0081】

３０．前記ゼオライト材料が、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属、好ましくはＳｉＯ_２の１００質量％に対して、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む、実施態様２８に記載のゼオライト材料。

【0082】

３１．前記ゼオライト材料が、その骨格構造中に含まれるＳｉＯ_２の１００質量％に対して、５質量％以下のＰ及び／又はＡｌ、好ましくはＳｉＯ_２の１００質量％に対して、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下のＰ及び／又はＡｌを含む、実施態様２５から３０のいずれか一項に記載のゼオライト材料。

【0083】

３２．前記ゼオライト材料が、１５０〜８００ｍ^２／ｇ、好ましくは１７５〜７００ｍ^２／ｇ、より好ましくは２００〜６５０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２２５〜６２５ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５０〜６００ｍ^２／ｇ、より好ましくは２７５〜５７５ｍ^２／ｇ、より好ましくは３００〜５５０ｍ^２／ｇの範囲の、ＩＳＯ ９２７７：２０１０に従って決定されたＢＥＴ表面積を有する、実施態様２５から３１のいずれか一項に記載のゼオライト材料。

【0084】

３３．実施態様２４から３２のいずれか一項に記載のゼオライト材料を、分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、触媒として及び／又は触媒担体として使用する方法。

【図面の簡単な説明】

【0085】

【図1】図１は、実施例１により得られた結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、強度を縦座標に沿ってプロットする。

【図2】図２は、図の下部にスペクトル「Ａ」として、実施例１からの試料から得られる（デコンボリューション）^２９Ｓｉ ＣＰ−ＭＡＳ ＮＭＲを示す。比較するために、結晶水の存在下でシリカライト−１の合成から得られる試料の（デコンボリューション）^２９Ｓｉ ＣＰ−ＭＡＳ ＮＭＲを、図の上部にスペクトル「Ｂ」として示す。この図において、ｐｐｍで表示する値を横座標に沿ってプロットする。

【図3】図３は、実施例２により得られる結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、任意の単位で表示する強度を縦座標に沿ってプロットする。

【図4】図４は、実施例３により得られる結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、任意の単位で表示する強度を縦座標に沿ってプロットする。

【図5】図５は、実施例４により得られる結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、任意の単位で表示する強度を縦座標に沿ってプロットする。

【図6】図６は、実施例５により得られる結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、任意の単位で表示する強度を縦座標に沿ってプロットする。

【図7】図７は、実施例８により得られる結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、任意の単位で表示する強度を縦座標に沿ってプロットする。

【図8】図８は、実施例８からの試料から得られる^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲを示し、ここで、ｐｐｍで表示する値を横座標に沿ってプロットする。

【図9】図９は、実施例８からの試料から得られる（デコンボリューション）^２９Ｓｉ ＣＰ−ＭＡＳ ＮＭＲを示し、ここで、ｐｐｍで表示する値を横座標に沿ってプロットする。

【図10】図１０は、実施例９により得られる結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。黒い実線で表示する回折パターンは、この合成したままの結晶材料から得られたものであったが、グレイの実線で表示する回折パターンは、焼成した生成物から得られたものであった。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、任意の単位で表示する強度を縦座標に沿ってプロットする。

【図11】図１１は、実施例９からの試料から得られる^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲを示し、ここで、ｐｐｍで表示する値を横座標に沿ってプロットする。

【図12】図１２は、実施例１０により得られる結晶化材料のＸ線回折パターン（Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線を用いて測定した）を示す。この図において、「°」で表示する角度２シータを横座標に沿って示し、任意の単位で表示する強度を縦座標に沿ってプロットする。

【実施例】

【0086】

Ｃｕ Ｋ アルファ−１放射線（λ＝１．５４０６オングストローム）を用いるＲｉｇａｋｕ Ｕｌｔｉｍａｔｅ ＶＩのＸ線回折計を使用して、粉末にした材料についてＸ線回折実験を行った。

【0087】

５００ ＭＨｚ ^１Ｈのラーマー周波数を有するＢｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ５００の分光計を用いて、（^１Ｈ−^２９Ｓｉ）交差分極を有する^２９Ｓｉ ＭＡＳ固体ＮＭＲ実験を行った。試料を、４ｍｍのＺｒＯ_２ローター中に詰め、室温で１０ｋＨｚのマジック角回転（Magic Angle Spinning）の下で測定した。４μｓのパルス幅、スペクトルにおいて−９５．６ｐｐｍに対応する^２９Ｓｉ搬送周波数、１０ｓのスキャンリサイクル遅延（scan recycle delay）を有する^２９Ｓｉ−（π／２）パルス励起を用いて、^２９Ｓｉスペクトルを得た。信号を、２７．７８ｋＨｚの高出力プロトンデカップリングの下で１０ｍｓ取得し、最大１７時間まで蓄積した。３０Ｈｚの指数関数的線拡大、手動の位相調整、及び全スペクトル幅にわたって手動のベースライン補正を有するＢｒｕｋｅｒ Ｔｏｐｓｐｉｎを用いてスペクトルを処理した。ＰｅａｋＦｉｔソフトウェア（バージョン４．１１，Ｓｙｓｔａｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｉｎｃ．，Ｓａｎ Ｊｏｓｅ，ＣＡ）を用いて、スペクトルのデコンボリューションを達成し、ここで、３．０％の許容誤差（Ｔｏｌ％）でベースライン設定「Ｌｉｎｅａｒ，Ｄ２」を使用し、スムージング（Ｓｍ％）を１．００％の値に設定し、「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」及び「Ｌｏｒｅｎｔｚ Ａｒｅａ」のピークタイプ設定を使用し、「Ｖａｒｙ Ｗｉｄｔｈｓ」オプションを用いてオートスキャンを１．５０％の振幅（Ａｍｐ％）に設定した。シリカの共振を−９１．５ｐｐｍに設定することにより、外部の二次標準としてのカオリナイトでスペクトルを対比した。

【0088】

実施例１：シリカライト−１の固体熱合成
１．６ｇの固体シリカゲル（Ｑｉｎｇｄａｏ Ｈａｉｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ有限会社）、０．１５ｇのＮＨ_４Ｆ（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）、及び０．２５ｇの臭化テトラプロピルアンモニウム（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で１５時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。

【0089】

図１に、ＭＦＩ−タイプの骨格構造を示す、実施例１で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示す。

【0090】

さらに、結晶化生成物のデコンボリューション^２９Ｓｉ ＣＰ−ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルを、図２のスペクトル「Ａ」に示す。より具体的には、デコンボリューションは、−１１７．３ｐｐｍ（１６％）、−１１５．４ｐｐｍ（１９％）、−１１３．３ｐｐｍ（２０％）、−１１２．５ｐｐｍ（１０％）及び−１１０．４ｐｐｍ（２３％）でのＱ４信号（ここで、個々のピークの積分値を括弧内に示す）、並びに、−１０７．１ｐｐｍ（１２％）でのＱ３信号に関連するピークを示した。

【0091】

比較するために、反応混合物中に含まれる結晶水の存在下で製造したシリカライト−１から得たデコンボリューション^２９Ｓｉ ＣＰ−ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルを、図２の比較用スペクトル「Ｂ」示し、ここで、デコンボリューションは、−１１６．１ｐｐｍ（２３％）及び−１１２．８ｐｐｍ（５６％）でのＱ４信号、並びに、−１０６．０ｐｐｍ（９％）及び−１０１．７ｐｐｍ（１２％）での２つのＱ３信号に関連するピークを示した。

【0092】

したがって、図２の^２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトルの比較から得られるように、Ｑ３信号に関連するピークの総積分値と、Ｑ４信号に関連するピークの総積分値との比が２１：７９を示す比較用スペクトル「Ｂ」で、かなりより多い量のＱ３信号を観察した。それと対照的に、本発明の材料の^２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトルは、Ｑ３信号に関連するピークの総積分値と、Ｑ４信号に関連するピークの総積分値との比が１２：８８しか示していない。したがって、反応混合物中に水がない本発明の方法により得たシリカライト−１は、したがって^２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトルにおいてＱ３信号として検出することができる４つの隣接するＳｉＯ_４−四面体と結合していないＳｉＯ_４−四面体の割合が原因で、骨格構造において明らかに構造欠陥が少ないことを示す。

【0093】

実施例２：ゼオライトベータの固体熱合成
１．６ｇの固体シリカゲル（Ｑｉｎｇｄａｏ Ｈａｉｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ有限会社）、１．２５ｇのＮＨ_４Ｆ（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）、１．７５ｇの臭化テトラエチルアンモニウム（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）及び０．１６ｇのゼオライトベータ種（Ｓｉ／Ａｌのモル比＝１２．５）を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１４０℃で５日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。

【0094】

図３に、ＢＥＡ−タイプの骨格構造を示す、実施例２で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示す。

【0095】

実施例３：ＥＵ−１の固体熱合成
１．６ｇの固体シリカゲル（Ｑｉｎｇｄａｏ Ｈａｉｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ有限会社）、１．０ｇのＮＨ_４Ｆ（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）、１．０ｇの臭化ヘキサメトニウム（Ｊ＆Ｋ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ有限会社）及び０．１ｇのＥＵ−１種（Ｓｉ／Ａｌのモル比＝２５）を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で３日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。

【0096】

図４に、ＥＵＯ−タイプの骨格構造を示す、実施例３で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示す。

【0097】

実施例４：ＺＳＭ−２２の固体熱合成
１．６ｇの固体シリカゲル（Ｑｉｎｇｄａｏ Ｈａｉｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ有限会社）、１．０ｇのＮＨ_４Ｆ（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）、及び０．５１ｇの１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（９８％、Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｃｈｅｎｇ Ｊｉｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ有限会社）を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で３日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。

【0098】

図５に、ＴＯＮ−タイプの骨格構造を示す、実施例４で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示す。

【0099】

実施例５：ＺＳＭ−３９の固体熱合成
１．６ｇの固体シリカゲル（Ｑｉｎｇｄａｏ Ｈａｉｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ有限会社）、１．０ｇのＮＨ_４Ｆ（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）、及び０．８ｇのトリエチレンジアミン（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で３日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。

【0100】

図６に、ＭＴＮ−タイプの骨格構造を示す、実施例５で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示す。

【0101】

実施例６：Ｂ−ＺＳＭ−５の固体熱合成
１．６ｇの固体シリカゲル（Ｑｉｎｇｄａｏ Ｈａｉｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ有限会社）、０．１５ｇのＮＨ_４Ｆ（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）、０．０３ｇのＢ_２Ｏ_３及び０．２５ｇの臭化テトラプロピルアンモニウム（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で１５時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。生成物において、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）による試料の分析は、３１のシリコンのホウ素に対するモル比を示した。

【0102】

実施例７：Ｆｅ−ＺＳＭ−５の固体熱合成
１．６ｇの固体シリカゲル（Ｑｉｎｇｄａｏ Ｈａｉｙａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ有限会社）、０．３ｇのＮＨ_４Ｆ（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）、０．０７ｇのＦｅＣｌ_３及び０．３ｇの臭化テトラプロピルアンモニウム（９８％、Ａｌａｄｄｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ有限会社）を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で１５時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。生成物において、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）による試料の分析は、８０のシリコンの鉄に対するモル比を示した。

【0103】

実施例８：ＩＴＱ−１３の固体熱合成
１．６ｇのＳｉＯ_２、１．０ｇのＮＨ_４Ｆ、０．３ｇの臭化ヘキサメトニウム及び０．０５ｇのＩＴＱ−１３種を、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で１８時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。ＩＳＯ ９２７７：２０１０に従って決定された生成物のＢＥＴ表面積は、３２５ｍ^２／ｇの値を示し、ここで、微細孔面積のｔ−プロットは、３１９ｍ^２／ｇの値を示し、微細孔体積のｔ−プロットは、０．１５ｃｍ^３／ｇの値を示した。

【0104】

図７で、ＩＴＨ−タイプの骨格構造を示す実施例８で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示す。

【0105】

さらに、結晶化生成物の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトル及びデコンボリューション^２９Ｓｉ ＣＰ−ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルを、それぞれ、図８及び９に示す。図８において、^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルにおけるピークを、それぞれ、−１０７．３、−１１２．５及び−１１６．３ｐｐｍで見出す。図９において、^２９Ｓｉ ＣＰ−ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルのデコンボリューションは、−１０８．８ｐｐｍ（３４．６％）、−１１３．６ｐｐｍ（５８．５％）、−１１７．９ｐｐｍ（５．７％）及び−１０３．５ｐｐｍ（１．２％）でのピークを示し、ここで、個々のピークの積分値を括弧内に示す。

【0106】

実施例９：ＩＴＱ−１７の固体熱合成
１．６ｇのＳｉＯ_２、０．５ｇのＮＨ_４Ｆ、及び１．１ｇのトリエチレンジアミンを、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１４０℃で９日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。ＩＳＯ ９２７７：２０１０に従って決定された生成物のＢＥＴ表面積は、５４１ｍ^２／ｇの値を示し、ここで、微細孔面積のｔ−プロットは、５０８ｍ^２／ｇの値を示し、微細孔体積のｔ−プロットは、０．２４ｃｍ^３／ｇの値を示した。

【0107】

図１０で、ＢＥＣ−タイプの骨格構造を示す実施例８で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示し、ここで、この合成したままの生成物から得たディフラクトグラムを黒い実線で示し、焼成した生成物から得たディフラクトグラムをグレイの実線で示す。

【0108】

さらに、結晶化生成物の^２９Ｓｉ ＭＡＳ ＮＭＲスペクトルを、図１１で示す。

【0109】

実施例１０：ＩＴＱ−１２の固体熱合成
１．６ｇのＳｉＯ_２、１．５ｇのＮＨ_４Ｆ、及び１．５ｇのヨウ化１，２，３−トリメチルイミダゾリウムを、１つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。５分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。１８０℃で３日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。

【0110】

図１２で、ＩＴＷ−タイプの骨格構造を示す実施例１０で得たゼオライト生成物のＸＲＤパターンを示す。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】