特許 6682593 自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物及び自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6682593

(24)【登録日】2020年3月27日

(45)【発行日】2020年4月15日

(54)【発明の名称】自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物及び自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法

(51)【国際特許分類】

   C11D 7/06 20060101AFI20200406BHJP

   C11D 7/32 20060101ALI20200406BHJP

   C11D 7/34 20060101ALI20200406BHJP

   C11D 7/26 20060101ALI20200406BHJP

   A47L 15/42 20060101ALI20200406BHJP

【ＦＩ】

   C11D7/06

   C11D7/32

   C11D7/34

   C11D7/26

   A47L15/42 Z

【請求項の数】6

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2018-182371(P2018-182371)

(22)【出願日】2018年9月27日

(65)【公開番号】特開2020-50781(P2020-50781A)

(43)【公開日】2020年4月2日

【審査請求日】2019年3月19日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000387

【氏名又は名称】株式会社ＡＤＥＫＡ

(73)【特許権者】

【識別番号】593085808

【氏名又は名称】ＡＤＥＫＡクリーンエイド株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100077573

【弁理士】

【氏名又は名称】細井 勇

(74)【代理人】

【識別番号】100123009

【弁理士】

【氏名又は名称】栗田 由貴子

(72)【発明者】

【氏名】森下 莉絵

【審査官】 林 建二

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１７−２１４４４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１３６８２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２７３６６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−１８３３９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−１１５２９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−１１５２７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／２０８４７２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開昭６２−１３６５８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２２１５９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０６７８３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００８−５３１８２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５３２７５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０４９１９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５２６６４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１２７２０２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

Ａ４７Ｌ １５／００−２１／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）成分としてアルカリ剤（但し、珪酸塩を除く）６質量％以上、３０質量％以下、
（Ｂ）成分としてエチレンジアミン四酢酸若しくはその塩、メチルグリシン二酢酸若しくはその塩、グルタミン酸二酢酸若しくはその塩、又はニトリロ三酢酸若しくはその塩より選ばれた少なくとも一種のキレート剤１５質量％以上、３０質量％以下、
（Ｃ）成分として金属腐食防止剤０．０１質量％以上、３質量％以下、
（Ｄ）成分として水、
（Ｅ）成分として重量平均分子量２００以上、２００００以下のポリアクリル酸若しくはその塩、ポリマレイン酸若しくはその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、アクリル酸−スルホン酸共重合体若しくはその塩より選ばれた少なくとも一種のポリカルボン酸型ポリマーを０．１質量％以上、４．５質量％以下、
を含有し、
前記（Ａ）成分として水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを少なくとも含み、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．１５以上、０．９０以下であり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｃ）の値で２以上、２２５以下であり、珪酸塩の含有量がＳｉＯ２換算で１．５質量％以下であり、
前記（Ｃ）成分として、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される金属腐食防止剤を含む
ことを特徴とする自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。

【化1】

（式中、Ｘは水素、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ₃のいずれかであり、Ｙは水素であり、前記Ｍは水素である。）

【化2】

（式中、Ｘは水素であり、Ｙは水素である。）

【請求項2】

珪酸塩を実質的に含まない請求項１に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。

【請求項3】

前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の質量比の和と、前記（Ｃ）成分の質量比が、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の値で３以上、７０００以下である請求項１又は２のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。

【請求項4】

前記（Ｃ）成分と前記（Ｅ）成分の質量比が、（Ｃ）／（Ｅ）の値で０．００５以上、４８．０以下である請求項１から３のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給し、前記洗浄液タンクに収容された前記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を含む洗浄液を、前記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物の組成を基準として０．０１質量％以上０．１５質量％以下に希釈して希釈洗浄液を調製する洗浄液希釈工程、
前記希釈洗浄液を前記自動食器洗浄機に設けられた洗浄機庫内に配置された食器類に対し噴射して前記食器類を洗浄する洗浄工程、
前記洗浄工程において洗浄された前記食器類に対しすすぎ水を噴射して前記食器類をすすぐすすぎ工程、
を含むことを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。

【請求項6】

前記すすぎ工程は、前記すすぎ水が前記洗浄機庫において平面積２５００ｃｍ２当たり、１Ｌ〜３Ｌ噴射して食器類をすすぐ請求項５に記載の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物、特に業務用の自動食器洗浄機用として好適な自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物に関する。また本発明はこの自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いた食器類の洗浄方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、食器類の洗浄に自動食器洗浄機が広く利用されるようになっており、ホテル、レストラン、給食会社、病院、会社の食堂等においても、使用後の食器を効率よく洗浄するために、また近年の衛生意識の向上から業務用の自動食器洗浄機が広く用いられている。

【0003】

自動食器洗浄機、特に業務用の自動食器洗浄機により食器類を洗浄する場合、一般的に、所定濃度に調製した洗浄液を洗浄液タンク内で加熱保持し、次いで洗浄液タンク内の洗浄液をノズルから洗浄機庫内に一定量を噴射して洗浄機庫内の食器類を洗浄した後、すすぎ水を洗浄機のノズルから一定量噴射してすすぎを行い、乾燥するという工程を経て洗浄が行われる。自動食器洗浄機用の洗浄剤としては、従来、液状、粒状、粉末状、固体状のものが用いられている。粉末状、粒状、又は固形状（以下、固形状等ともいう）のものは高濃度で少容積化が可能であるという利点を有する。しかし、複数の成分を含む固体状等の洗浄剤は、各固体状等の固形物毎に各成分を所定の濃度範囲で含有させることが容易ではなく、溶解して洗浄液としたときに成分濃度にばらつきが生じやすい。したがって近年、液状であって高濃度で少容積化が可能である洗浄剤組成物の開発が進んでいる。

【0004】

業務用の自動食器洗浄機用の洗浄剤はアルカリ剤を配合することにより高い洗浄力を発揮する一方で、銅、アルミ等の腐食しやすい金属に対しては腐食の懸念がある。たとえば自動食器洗浄機内の循環ポンプには砲金性のインペラーが使用され、また、被洗浄物としてアルミ製、純銅製、真鍮製の調理器具等を洗浄する場合がある。そのため、上記洗浄剤は、高い洗浄力を有しながらも低腐食性であることが求められる。

【0005】

金属腐食性を解決するために従来の高アルカリ洗浄剤としては、アルカリ剤、無リン系水溶性金属イオン封鎖剤、ベンゾトリアゾール誘導体を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物（下記引用文献１）、消泡剤、腐食防止剤を含有する自動洗浄機用洗浄剤組成物（下記引用文献２）、アルカリ剤、防食剤、キレート剤を含有する洗浄剤組成物（下記引用文献３）等が挙げられる。また、低腐食性の洗浄剤として、ノニオン界面活性剤、酵素、ヒドロキシカルボン酸塩、硫酸塩、アルカノールアミン、ｐＨ調整剤を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が挙げられる（下記引用文献４）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１５−６７８３３号公報

【特許文献2】特開２０１７−２１４４４５号公報

【特許文献3】特開２０１６−９８３３１号公報

【特許文献4】特開２００６−２５７３５２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献１、２に記載の洗浄剤組成物は、腐食防止剤を配合することにより銅合金に対して腐食防止性を示すが、アルミに対する腐食防止性は充分ではなかった。引用文献３に記載の洗浄剤組成物は、銅合金だけでなくアルミに対しても腐食防止性を示すが、アルカリ剤として珪酸塩が多く配合されているために自動食器洗浄機内で除去困難なシリカスケールを形成するため、自動食器洗浄機内および配管に発生したスケールによる衛生上の問題やノズルの詰まり等の問題があった。引用文献４に記載の洗浄剤組成物は、アルミ、銀、又は銅等の金属に対して腐食防止性を示すが、ｐＨが中性であるため、より高い洗浄性が求められる場合には、充分ではない場合があった。

【0008】

自動食器洗浄機は、節水の観点から、洗浄工程で使用した使用済み洗浄液やすすぎ工程で使用した使用済みすすぎ水の一部を、再度、洗浄に用いる場合がある。
即ち、自動食器洗浄機において、洗浄工程で用いられた使用済み洗浄液、及び洗浄工程後のすすぎ工程で用いられた使用済みすすぎ水は、食器洗浄機内の所定のタンクで混合され混合液を構成する。汚れを含んだ上記混合液の一部は、上記所定のタンクからオーバーフローにより排水される。一方、上記所定のタンクに残った残液は、適宜新しい洗浄剤と混合され洗浄成分濃度が調製されて、再度洗浄に使用される。
従来型の自動食器洗浄機はすすぎ工程でのすすぎ量は約４〜６Ｌであるのに対し、特に節水性の高い自動食器洗浄機として提供される節水型自動食器洗浄機ではすすぎ工程でのすすぎ量は約１〜３Ｌであるため、洗浄後のオーバーフローの量も少なく調整される。かかるタイプの自動食器洗浄機は、汚れを含んだ残液が、大量に機内に残り、タンクや流路等に対する汚れの負荷が著しく大きい。このため当該タンクや流路、洗浄機庫内等にスケールやバイオフィルムが生じやすいという問題があった。また、節水型自動食器洗浄機は、すすぎ水の量も少ないため、洗浄後の食器類に洗浄剤の成分が残留し易いという問題があった。

【0009】

本発明は上記課題を鑑みなされたものである。即ち、本発明は、低濃度においても優れた洗浄性を示し、スケール防止性、茶渋洗浄性、及び洗浄機内のバイオフィルム防止性にも優れる上、銅合金、アルミに対する腐食防止性に優れた自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。また本発明は上記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いた自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討した結果、（Ａ）成分としてアルカリ剤、（Ｂ）成分としてキレート剤、（Ｃ）成分として金属腐食防止剤を特定範囲の割合で配合し、更に（Ａ）成分と（Ｂ）成分、及び（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを特定範囲の比率とした組成物が、低濃度においても優れた洗浄性、金属腐食防止性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

【0011】

即ち、本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分としてアルカリ剤（但し、珪酸塩を除く）６質量％以上、３０質量％以下、
（Ｂ）成分としてエチレンジアミン四酢酸若しくはその塩、メチルグリシン二酢酸若しくはその塩、グルタミン酸二酢酸若しくはその塩、又はニトリロ三酢酸若しくはその塩より選ばれた少なくとも一種のキレート剤１５質量％以上、３０質量％以下、
（Ｃ）成分として金属腐食防止剤０．０１質量％以上、３質量％以下、
（Ｄ）成分として水、
（Ｅ）成分として重量平均分子量２００以上、２００００以下のポリアクリル酸若しくはその塩、ポリマレイン酸若しくはその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、アクリル酸−スルホン酸共重合体若しくはその塩より選ばれた少なくとも一種のポリカルボン酸型ポリマーを０．１質量％以上、４．５質量％以下、
を含有し、
上記（Ａ）成分として水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを少なくとも含み、
上記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．１５以上、０．９０以下であり、
上記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｃ）の値で２以上、２２５以下であり、珪酸塩の含有量がＳｉＯ２換算で１．５質量％以下であり、
上記（Ｃ）成分として、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される金属腐食防止剤を含むことを特徴とする。

【化1】

（式中、Ｘは水素、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ、又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ₃のいずれかであり、Ｙは水素であり、前記Ｍは水素である。）

【化2】

（式中、Ｘは水素であり、Ｙは水素である。）

【0012】

また、本発明の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法は、本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給し、上記洗浄液タンクに収容された上記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を含む洗浄液を、上記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物の組成を基準として０．０１質量％以上０．１５質量％以下に希釈して希釈洗浄液を調製する洗浄液希釈工程、上記希釈洗浄液を上記自動食器洗浄機に設けられた洗浄機庫内に配置された食器類に対し噴射して上記食器類を洗浄する洗浄工程、前記洗浄工程において洗浄された前記食器類に対しすすぎ水を噴射して前記食器類をすすぐすすぎ工程、を含むことを特徴とする。

【発明の効果】

【0013】

本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物は、低濃度での使用においても高い洗浄性を示し、またスケール防止性、茶渋洗浄性、及びバイオフィルム防止性にも優れる上、銅合金やアルミ等のアルカリの影響で腐食しやすい金属に対して優れた金属腐食防止性を発揮する。

【0014】

また本発明の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法は、本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いるため、金属の腐食が防止されるとともに、高い洗浄性で食器類を洗浄することができる。
特に、節水型の自動食器洗浄機では、タンクや流路等に対する汚れの負荷や洗浄後の食器類に洗浄剤の成分が残留し易いという問題があった。しかし、本発明は、洗浄性が良好であり、スケール防止性、茶渋洗浄性、及びバイオフィルム防止性にも優れる上、優れた金属腐食防止性を発揮する自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を用いるため、上記の問題をカバーし、高い洗浄性による食器類の洗浄を可能とする。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本発明の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物（以下、単に洗浄剤組成物と略する場合がある）は、（Ａ）成分としてアルカリ剤６質量％以上、３０質量％以下、（Ｂ）成分としてキレート剤１０質量％以上、４０質量％以下、（Ｃ）成分として金属腐食防止剤０．０１質量％以上、４．８質量％以下、（Ｄ）成分として水、を含有する。本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の値で０．１５以上、１．５０以下であり、かつ（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比が、（Ａ）成分／（Ｃ）成分の値で２以上、３０００以下である。

【0016】

かかる構成を備える本発明の洗浄剤組成物は、低濃度の使用においても、洗浄性、スケール防止性、茶渋洗浄性、バイオフィルム防止性に優れる上、アルカリの影響で腐食し易い金属（銅合金、アルミ等）に対して金属腐食防止性を発揮する。

【0017】

上記（Ａ）成分としては、自動食器洗浄機用の洗浄剤の成分として使用可能なアルカリ剤から適宜選択して用いることができる。たとえば、（Ａ）成分として、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウムなどの炭酸塩、又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、若しくはトリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンより選ばれた少なくとも一種を含有することができる。ここでアルカノールアミンとは、アルカン骨格にアミノ基とヒドロキシ基とを備える化合物を指す。
洗浄性という観点からは、（Ａ）成分として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、炭酸ナトリウム、又は炭酸カリウムより選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましい。

【0018】

本発明の洗浄剤組成物は、珪酸塩を含むことを禁止するものではないが、珪酸塩の含有量がＳｉＯ_２換算で２質量％未満であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましく、実質的に珪酸塩を含まないことが特に好ましい。従来、金属腐食防止性の向上のために珪酸塩を多く含む洗浄剤組成物が知られているが、珪酸塩を含むことで、シリカスケールの発生が問題となる。これに対し、本発明の洗浄剤組成物は、珪酸塩の含有量をＳｉＯ_２換算で２質量％未満に抑え、シリカスケールの発生を防止しつつ、良好な金属腐食防止性及び高い洗浄性を示すことができる。

【0019】

本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分としてアルカリ剤６質量％以上、３０質量％以下を含み、アルカリ剤７質量％以上、２５質量％以下であることが好ましく、アルカリ剤８質量％以上、２３質量％以下であることがより好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）成分としてアルカリ剤が６質量％未満の場合には洗浄性が充分でない場合があり、当該アルカリ化剤が３０質量％を超えた場合には金属腐食防止性、また貯蔵安定性が充分でない場合がある。

【0020】

上記（Ｂ）成分は、所謂キレート剤として、自動食器洗浄機用の洗浄剤に使用可能な化合物から適宜選択して用いることができる。たとえば、（Ｂ）成分として、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、イミノジコハク酸、ニトリロ三酢酸、トリポリリン酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、若しくは酒石酸又はこれらの塩より選ばれた少なくとも一種を含有することができる。
スケール防止性という観点からは、（Ｂ）成分として、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、イミノジコハク酸、ニトリロ三酢酸、若しくはトリポリリン酸、又はこれらの塩より選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましい。
中でも、茶渋洗浄性、スケール防止性、バイオフィルム防止性という観点からは、（Ｂ）成分として、エチレンジアミン四酢酸若しくはその塩、メチルグリシン二酢酸若しくはその塩、グルタミン酸二酢酸若しくはその塩、又はニトリロ三酢酸若しくはその塩より選ばれた少なくとも一種を含有することがより好ましい。上記塩としては、特にナトリウム塩もしくはカリウム塩が好ましい。

【0021】

本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分としてキレート剤１０質量％以上、４０質量％以下を含み、キレート剤１２質量％以上、３５質量％以下であることが好ましく、キレート剤１２質量％以上、３０質量％以下であることがより好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分としてキレート剤が１０質量％未満の場合には茶渋洗浄性、バイオフィルム防止性、又はスケール防止性が充分でない場合があり、当該キレート剤が４０質量％を超えた場合には、アルミの腐食防止性又は貯蔵安定性が充分でない場合がある。

【0022】

上記（Ｃ）成分は、所謂金属腐食防止剤として、自動食器洗浄機用の洗浄剤に使用可能な化合物から適宜選択して用いることができる。たとえば、（Ｃ）成分として、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５−フェニル−ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、若しくは５−ニトロ−ベンゾトリアゾール等のトリアゾール系化合物；ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、４−メチル−２−フェニルイミダゾール等のイミダゾール系化合物；ベンゾチアゾール、若しくは２−メルカプトベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物；ジメルカプトチアジアゾール等のチアジアゾール系化合物、又はこれらの誘導体より選ばれた少なくとも一種を含有することができる。
金属腐食防止性という観点からは、（Ｃ）成分として、トリルトリアゾール、イミダゾール系化合物、若しくはチアゾール系化合物、又はこれらの誘導体より選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましい。
尚、トリアゾール系化合物の中でもベンゾトリアゾール若しくはその誘導体、又はチアジアゾール系化合物若しくはその誘導体は、銅合金に対する腐食防止性が充分でない場合があるので、これらを（Ｃ）成分として使用する場合には留意することが望ましい。

【0023】

上述にて例示する（Ｃ）成分の中でも、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される金属腐食防止剤はより好ましい例として挙げられる。（Ｃ）成分として、これらの化合物を少なくとも一種を含有する本発明の洗浄剤組成物は、特に銅合金に対する腐食防止性の点で好ましい。より具体的には、（Ｃ）成分として、下記一般式（１）で表される化合物を１種以上、又は下記一般式（２）で表される化合物を１種以上、又は下記一般式（１）で表される化合物１種以上及び下記一般式（２）で表される化合物を１種以上含むことが好ましい。

【0024】

【化3】

（式中、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ_３のいずれかであり、Ｙは水素、アルカリ金属、ハロゲン、−ＣＨ_３、−ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ_３、−ＮＨ_２、−ＮＯ_２、又は−ＳＯ_３Ｍのいずれかであり、上記Ｍは水素、又はアルカリ金属のいずれかである。）

【0025】

【化4】

（式中、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、又は−ＯＣＨ_３のいずれかであり、Ｙは水素、アルカリ金属、ハロゲン、−ＣＨ_３、−ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ_３、−ＮＨ_２、−ＮＯ_２、又は−ＳＯ_３Ｍのいずれかであり、上記Ｍは水素、又はアルカリ金属のいずれかである。）

【0026】

上記一般式（１）は、チアゾール系化合物に含まれる化合物であって、２−メルカプトベンゾチアゾール骨格を有する化合物の一般式である。例えば、上記一般式（１）で表される化合物であって、特に好ましい化合物の例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、３−(２−ベンゾチアジルチオ)プロピオン酸、(２−ベンゾチアジルチオ)酢酸などが挙げられる。
また上記一般式（２）は、イミダゾール系化合物に含まれる化合物であって、２−メルカプトベンゾイミダゾール骨格を有する化合物の一般式である。例えば、上記一般式（２）で表される化合物であって、特に好ましい化合物の例としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、２−メルカプトアミノベンゾイミダゾール等が挙げられる。

【0027】

本発明の洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として金属腐食防止剤０．０１質量％以上、４．８０質量％以下を含み、金属腐食防止剤０．０５質量％以上、４．５０質量％以下であることが好ましく、金属腐食防止剤０．１０質量％以上、４．００質量％以下であることがより好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として金属腐食防止剤が０．０１質量％未満の場合には銅合金に対する腐食防止性が充分でない場合があり、当該金属腐食防止剤が４．８０質量％を超えた場合には、貯蔵安定性が充分でない場合があるとともに過剰に入れることによるさらなる効果が望めない。

【0028】

（Ｄ）成分の水としては、特に限定はなく、イオン交換水、軟水、純水、水道水などが挙げられ、洗浄剤組成物の安定性の観点から、イオン交換水又は純水が好ましい。水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度２．３°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度１．７°ＤＨ、マグネシウム硬度０．６°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１５ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．２ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．１ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１６ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．７ｍｇ／Ｌ）が挙げられる。水は、洗浄剤組成物全体が１００質量％となるように配合（必要に応じて後述する（Ｅ）成分またはその他の任意成分を配合する場合、これらを含めて全体が１００質量％となるように配合）されるものである。

【0029】

本発明の洗浄剤組成物は、さらに（Ｅ）成分として、ポリカルボン酸型ポリマーを０．０１質量％以上、８．００質量％以下含有することが好ましい。
より具体的には、たとえば、（Ｅ）成分として、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸−スルホン酸共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、若しくは無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体等、又はこれらの塩より選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましい。上記塩としてはたとえばナトリウム塩やカリウム塩が好ましい。
中でも、スケール防止性という観点からは、（Ｅ）成分として、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、若しくはアクリル酸−スルホン酸共重合体などのアクリル酸系ポリマー；ポリマレイン酸、若しくはオレフィン−マレイン酸共重合体などのマレイン酸型ポリマー、又はこれらの塩より選ばれた少なくとも一種を含有することがより好ましく、ポリアクリル酸若しくはその塩、又はポリマレイン酸若しくはその塩のいずれか又は組合せがさらに好ましい。
上述するポリカルボン酸型ポリマー又はその塩は、単独で用いてもよいし、２種以上の組合せで用いてもよい。

【0030】

上記ポリカルボン酸型ポリマーの重量平均分子量は、２００以上２００００以下であることが好ましく、５００以上１５０００以下であることがより好ましく、５００以上８０００以下であることがさらに好ましい。上記重量平均分子量が２００未満であると、スケール防止性の点で好ましくなく、２００００を超えると貯蔵安定性の点で好ましくない。

【0031】

本発明の洗浄剤組成物において、上記（Ｅ）成分を含有させる場合には、上記（Ｅ）成分は、０．０１質量％以上、８．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上、６．００質量％以下であることがより好ましく、０．２０質量％以上、５．００質量％以下であることがさらに好ましい。本発明の洗浄剤組成物における（Ｅ）成分が０．０１質量％以上の場合には、より優れたスケール防止性又は金属腐食防止性を示すことが可能であり、また（Ｅ）成分を８．００質量％以下に調製することによって、良好な貯蔵安定性を維持することができる。

【0032】

次に本発明の洗浄剤組成物に含まれる成分の配合比率に関し、説明する。
本発明の洗浄剤組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比は、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．１５以上、１．５０以下である。
アルミの腐食防止性の観点からは、上記（Ａ）／（Ｂ）の値は０．１８以上、１．１５以下であることが好ましく、０．２０以上、０．９０以下であることがより好ましく、０．４０以上、０．９０以下であることが特に好ましい。
上記（Ａ）／（Ｂ）の値が０．１５未満の場合には洗浄性、アルミの腐食防止性、貯蔵安定性が充分でない場合があり、上記（Ａ）／（Ｂ）の値が１．５０を超えた場合には、スケール防止性、貯蔵安定性又はアルミの腐食防止性が充分でない場合がある。

【0033】

本発明の洗浄剤組成物における（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比は、（Ａ）／（Ｃ）の値で２以上、３０００以下であり、３以上、１５００以下であることが好ましく、６以上、２００以下であることがより好ましい。
上記（Ａ）／（Ｃ）の値が２未満の場合には洗浄性又は貯蔵安定性が充分でない場合があり、上記（Ａ）／（Ｃ）の値が３０００を超えた場合には、金属腐食防止性又は貯蔵安定性が充分でない場合がある。

【0034】

本発明の洗浄剤組成物における（Ａ）成分および（Ｂ）成分の質量比の和と、（Ｃ）成分との質量比は、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の値で３以上、７０００以下であることが好ましく、５以上、４０００以下であることがより好ましく、５以上、２０００以下であることがさらに好ましく、３０以上、５００以下であることが特に好ましく、中でも３０以上、３００以下であることが好ましい。［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の値が３未満の場合には、洗浄性又は貯蔵安定性が充分でない場合があり、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の値が７０００を超える場合には、金属腐食防止性又は貯蔵安定性が充分でない場合がある。

【0035】

本発明の洗浄剤組成物における（Ｃ）成分と（Ｅ）成分の質量比は、（Ｃ）／（Ｅ）の値で０．００５以上、４８．０以下であることが好ましく、０．１以上、２０．０以下であることがより好ましく、０．２５以上、５．０以下であることがさらに好ましい。（Ｃ）／（Ｅ）の値が０．００５未満である場合には、金属腐食防止性又は貯蔵安定性が充分でない場合があり、（Ｃ）／（Ｅ）の値が４８．０を超える場合には、貯蔵安定性が充分でない場合がある。

【0036】

本発明の液体アルカリ性洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ当該技術分野で通常使用される他の成分を含有していてもよい。このような成分としては、非イオン界面活性剤、除菌剤、酸化剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、酵素、色素、香料等が挙げられる。

【0037】

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい）等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロックの何れでもよい）等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。

【0038】

除菌剤としては、例えば、チアゾリン類、ヒダントイン類や、ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイト、イソプロピルメチルフェノール、ヘキサクロロフェン、イルガサン、トリクロサン等が挙げられる。チアゾリン類としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−ベンズイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。ヒダントイン類としては、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、１又は３−モノメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロエチルメチルヒダントイン等が挙げられる。

【0039】

酸化剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸塩、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム等の亜塩素酸塩、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム等の塩素酸塩、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等の過塩素酸塩、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、塩素化イソシアヌル酸カリウム等の塩素化イソシアヌル酸塩、二酸化塩素、過酸化水素等が挙げられる。酸化剤は単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、経済性の点から次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。

【0040】

消泡剤としてはシリコーンオイル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール共重合体、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。増粘剤としては、平均分子量２００〜６，０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル酸系ポリマー等が挙げられる。ハイドロトロープ剤としては、２−エチルヘキサン酸及び／又はその塩、カプリル酸及び／又はその塩、アルケニルスルホコハク酸及び／又はその塩、メタキシレンスルホン酸及び／又はその塩、アルキル（Ｃ６〜１０）グルコシド、オクチルアミンオキシド、デシルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。

【0041】

ｐＨ調整剤としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0042】

酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。

【0043】

色素としては、例えば、天然色素、合成色素、これらの混合物が挙げられる。また、香料としては、例えば、天然香料、合成香料、これらの調合香料等が挙げられる。

【0044】

次に本発明の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法（以下、単に本発明の洗浄方法ともいう）について説明する。
本発明の洗浄方法は、上述する本発明の洗浄剤組成物を用いて自動食器洗浄機により食器を洗浄する方法である。本発明の洗浄方法は、洗浄液希釈工程、洗浄工程、及びすすぎ工程を備える。

【0045】

本発明の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物を使用するため、被洗浄物である食器に対し、優れた洗浄性が示されるとともに、茶渋なども良好に洗浄することができる。また、本発明の洗浄方法によれば、自動食器洗浄機に対し、優れたスケール防止性及びバイオフィルム防止性が示される。また、本発明の洗浄方法は、銅合金やアルミ等の金属に対する腐食防止性に優れるため、金属で構成される食器や自動食器洗浄機の金属部位などが腐食し難い。しかも、本発明の洗浄方法によれば、洗浄剤組成物を０．０１質量％以上０．１５質量％以下という非常に低い濃度に希釈しても、上述の優れた効果が発揮される。かかる効果が発揮される本発明の洗浄方法は、特に業務用の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法に適している。
以下に本発明の洗浄方法の各工程について説明する。

【0046】

上記洗浄液供給工程は、本発明の洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給する工程である。洗浄剤組成物の供給方法は、自動でも手動でも構わない。

【0047】

上記洗浄液希釈工程は、本発明の洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに自動又は手動にて供給し、洗浄液タンクに収容された本発明の洗浄剤組成物を含む洗浄液を、本発明の洗浄剤組成物の組成を基準として０．０１質量％以上０．１５質量％以下に希釈して希釈洗浄液を調製する工程である。上記希釈洗浄液の希釈濃度は、０．０２質量％以上、０．１０質量％以下であることが好ましく、０．０３質量％以上、０．０８質量％以下であることがより好ましい。上記洗浄液は、洗浄タンクに供給された本発明の洗浄剤組成物のみからなる液であってもよいし、節水等の観点から、後述する使用済み洗浄液と使用済みすすぎ水とを含む混合液と本発明の洗浄剤組成物とを含む液であってもよい。

【0048】

上記洗浄液希釈工程は、本発明の洗浄剤組成物の濃度を指標に上記洗浄液を希釈し、洗浄工程に適した濃度である希釈洗浄液を調製する工程である。希釈の具体的な方法は特に限定されない。
たとえば、洗浄液が実質的に本発明の洗浄剤組成物のみからなる場合には、予め各組成の濃度が把握できるので、０．０１質量％以上０．１５質量％以下の範囲で適宜に希釈すればよい。

【0049】

一方、洗浄液が、本発明の洗浄剤組成物と、使用済みの洗浄液及び使用済みすすぎ水とからなる混合液とを含む場合には、洗浄液希釈工程において当該洗浄液に含まれる（Ａ）成分から（Ｃ）成分までの少なくとも１種以上の濃度を実測し、所定の濃度となるよう希釈する方法、又は、蠕動式液移送ポンプであるペリスタルティックポンプ等の液移送ポンプを用いて所定の濃度となるように定量供給する方法が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物は高濃度に濃縮されており、洗浄液タンクへの１回の供給量は少量であるため、供給量の僅かな誤差によって洗浄液濃度のバラツキが大きくなる虞があるが、ペリスタルティックポンプ等の液移送ポンプは少量の洗浄剤組成物を正確に供給することができる。ペリスタティックポンプ等の液移送ポンプから洗浄剤組成物を供給する際のチューブ径は１．０〜５．０ｍｍ（内径）が標準的であるが、好ましくは１．５〜４．５ｍｍ（内径）であり、より好ましくは２．０〜４．０ｍｍ（内径）とすると少量の洗浄剤組成物を安定的に供給でき、洗浄液濃度の調製がより容易となる。従来の濃縮液体洗浄剤組成物は、低温環境下で濃縮液体洗浄剤組成物を保管する容器内や供給ポンプ内等で析出物が生じ易く、ペリスタルティックポンプ等で供給した場合、その析出物が供給チューブ内等で目詰まりを起こし易いが、本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物保管容器内やチューブ内で析出が生じ、あるいは目詰りを生じる虞がない。

【0050】

また別の方法としては、電気伝導度を指標に洗浄液希釈工程を実施する方法などが挙げられる。電気伝導度を指標にする方法とは、具体的には、本発明の洗浄剤組成物を０．０１質量％以上０．１５質量％以下に希釈したときの電気伝導度を予め測定して基準電気伝導度を把握しておく。そして洗浄液希釈工程において実測された洗浄剤の電気伝導度が、上記基準電気伝導度になるよう希釈すればよい。

【0051】

上記洗浄工程は、上記希釈洗浄液を自動食器洗浄機に設けられた洗浄機庫内に配置された食器類に対し噴射して食器類を洗浄する工程である。

【0052】

上記すすぎ工程は、洗浄工程において洗浄された食器類に対しすすぎ水を噴射して食器類をすすぐ工程である。
上記すすぎ工程は、すすぎ水が洗浄機庫において平面積２５００ｃｍ^２当たり、１Ｌ〜３Ｌ噴射して食器類をすすぐことが好ましい。本発明の洗浄剤組成物である洗浄液、または本発明の洗浄剤組成物、使用済み洗浄液及び使用済みすすぎ水を含む洗浄液を、０．０１質量％以上０．１５質量％以下の範囲で希釈した希釈洗浄液を用いる本発明の洗浄方法は、上述する範囲のすすぎ水で充分に洗浄工程後の食器類をすすぐことができる。即ち、本発明の洗浄方法は、上記面積当たりのすすぎ水を１Ｌ以上噴射することで、食器類を充分にすすぐことが可能であり、また上記面積当たりのすすぎ水を３Ｌ以下とすることで、すすぎ工程において使用する水の量を少量に抑え節水の要請に応えることができるため好ましい。

【0053】

上述する本発明の洗浄方法は、すすぎ水の少ない節水型の自動食器洗浄機においても好適に使用できる。
即ち、本発明の洗浄方法は、すすぎ水が１〜３Ｌのような少ないすすぎ水量であるすすぎ工程において食器類に対し噴射された使用済み洗浄液と、使用済みすすぎ水（使用済み液）とを含む混合液のオーバーフローなどによる排水量が少ない自動食器洗浄機に適用した場合においても高い洗浄力や金属腐食防止性を発揮する。

【0054】

本発明の洗浄方法は、洗浄液希釈工程、洗浄工程、及びすすぎ工程を含み、工程順に限定はないものの、一般的には、上述する記載順に各工程を実施するとよい。各工程と工程との間には任意の他の工程が実施されてもよい。
たとえば、洗浄液希釈工程と洗浄工程との間には、適宜、上記洗浄液希釈工程にて希釈された希釈洗浄液を洗浄液タンクなどの所定のスペースにて内で加熱保持する加熱保持工程を設けることが好ましい。洗浄工程前に、洗浄工程で使用する希釈洗浄液を適温に加熱しておくことで、効率よく高い洗浄性で食器類を洗浄することが可能である。
ただし、希釈洗浄液を加熱する方法は、上記加熱保持工程に限定されず、たとえば、希釈洗浄液を噴射するノズルを予め高温に加熱しておき、希釈洗浄液が当該ノズルを通過する際にノズルの熱で希釈洗浄液を加熱してもよい。また、自動食器洗浄機の洗浄機庫内の室温を高温に維持し、当該洗浄機庫内に噴射されたミスト状の希釈洗浄液を洗浄機庫内の室温で加熱してもよい。

【0055】

本発明の洗浄剤組成物は、油脂、蛋白質、でんぷん等、あらゆる汚れに対して優れた洗浄性能を示し得る。また、アルミ製、銅製、ステンレス製、銀製等の金属製、メラミン製、プラスチック製、ガラス製、磁器、漆器、陶磁器などあらゆる素材の食器、調理器具等、又は自動食器洗浄機中において食器・調理器具を立て掛けるクレートの洗浄用途に用いることができ、家庭用自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機の洗浄剤として用いることができるが、中でもホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において使用される業務用の自動食器洗浄機に好適に用いることができる。特に、すすぎ水の使用量の少ない節水型の業務用自動食器洗浄機用として好適である。ここで、クレートとは、ＪＩＳ Ｚ１６５５：プラスチック製通い容器のことをいう。クレート等を利用している主な業界としては、洋日配食製造業（牛乳・乳製品、ケーキ、パン等）、和日配食製造業（豆腐、納豆、漬物類）、酒類・飲料（清酒、ビール等）、農業・農協（青果物等）が挙げられる。

【実施例】

【0056】

以下、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。実施例、比較例の洗浄剤組成物において配合に用いた各成分を下記表１〜８に示す。尚、下記表１〜８に示す配合量に関する数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合（質量％）である。また、自動食器洗浄機はホシザキ株式会社製自動食器洗浄機：ＪＷＥ−６８０ＡＪを使用して以下の試験を行った。

【0057】

（Ａ）成分
Ａ−１：水酸化ナトリウム
Ａ−２：水酸化カリウム
Ａ−３：炭酸ナトリウム
Ａ−４：モノエタノールアミン
Ａ−５：モノイソプロパノールアミン

【0058】

（Ｂ）成分
Ｂ−１：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
Ｂ−２：メチルグリシン二酢酸ナトリウム
Ｂ−３：グルタミン酸二酢酸ナトリウム
Ｂ−４：ニトリロ三酢酸ナトリウム
Ｂ−５：トリポリリン酸ナトリウム

【0059】

（Ｃ）成分
Ｃ−１：２−メルカプトベンゾチアゾール
Ｃ−２：２−メルカプトベンゾイミダゾール
Ｃ−３：ベンゾトリアゾール
Ｃ−４：トリルトリアゾール
Ｃ−５：３−（２−ベンゾチアジルチオ）プロピオン酸
Ｃ−６：（２−ベンゾチアジルチオ）酢酸

【0060】

（Ｄ）成分
Ｄ−１：イオン交換水

【0061】

（Ｅ）成分
Ｅ−１：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量が５，０００）
Ｅ−２：ポリマレイン酸ナトリウム（重量平均分子量が５００）
Ｅ−３：アクリル酸−マレイン酸共重合体ナトリウム１（重量平均分子量が１，９００）
Ｅ−４：アクリル酸−マレイン酸共重合体ナトリウム２（重量平均分子量が７０，０００）
Ｅ−５：アクリル酸−スルホン酸共重合体ナトリウム（重量平均分子量が５，０００）

【0062】

（Ｆ）その他の成分
Ｆ−１：オルソ珪酸ナトリウム（広栄化学工業社製 ネオ―オルソ８０粒、ＳｉＯ_２として２８％）

【0063】

※１：洗浄性試験
＜被洗浄物＞
直径２０ｃｍのガラス皿にマヨネーズ（キューピー株式会社製）２ｇを均一に塗布し、室温で乾燥させた汚染皿を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
洗浄剤組成物の濃度を０．０３質量％、０．０７質量％に希釈した希釈洗浄液を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに貯留して６６℃で保持し、洗浄ラックに汚染皿５枚を設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水を用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ水量：２Ｌ
＜洗浄性評価＞
洗浄、すすぎ後の皿を室温で乾燥後、暗室において蛍光灯光を照射、反射させて汚れの残存状況を目視判定により以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：清浄な皿と比較して差がない。
○：うすい曇りのみが認められる。
△：スポットのみが認められる。
×：曇りとスポットが認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0064】

※２：すすぎ性試験
濃度が高い洗浄液を用いた場合のすすぎ性を試験した。
＜被洗浄物＞
清浄な茶碗を被洗浄物とした。
＜試験方法＞
洗浄剤組成物の濃度を０．１５質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄タンクに貯留して６６℃で保持し、洗浄ラックに茶碗を糸尻が上になるように５個設置し、以下の条件で洗浄、すすぎを行った。洗浄剤組成物の希釈水、すすぎ水は塩化カルシウムを用いて硬度３°ＤＨに調製した人工硬水用いた。
＜洗浄条件＞
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ水量：２Ｌ
＜すすぎ性評価＞
洗浄、すすぎ後の茶碗の糸尻に残留している水にフェノールフタレイン液を滴下しアルカリ剤の残留による変色反応を目視判定し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：全く変色反応が認められない。
○：ほとんど変色反応が認められない。
△：僅かな変色反応が認められる。
×：顕著な変色反応が認められる。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0065】

※３：スケール防止性試験１
自動食器洗浄機の洗浄液タンク内の電熱線（ヒーター部分）及び壁面へのスケール防止性を、以下の通り擬似的条件下で試験した。
＜試験方法＞
塩化カルシウムで硬度６°ＤＨに調製した人工硬水より洗浄剤組成物の濃度を０．０３質量％、０．０７質量％に希釈した希釈洗浄液を作成し、この希釈洗浄液１００ｍＬを１２０ｍＬ容量の蓋付ガラス瓶にＳＵＳ３０４製のテスト板（縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を浸漬させ、８０℃で２４時間保持した。その後テスト板を取り出してイオン交換水ですすぎ、乾燥後、テスト板のスケール付着量を目視判定し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：スケールの付着が全く認められなかった。
○：スケールの付着がほとんど認められなかった。
△：スケールの付着が認められた。
×：著しいスケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0066】

※４：スケール防止性試験２
自動食器洗浄機庫内の壁面（洗浄液タンク内は除く）の洗浄液がすすぎ水で薄まった条件でのスケール防止性を、以下の方法で試験した。
＜試験方法＞
洗浄ラックに２５０ｍｌのグラス３６個を設置し、希釈洗浄液により下記条件で洗浄／すすぎ／インターバルを２００サイクル繰り返した後、自動食器洗浄機庫内のスケール付着量を目視判定し、以下の基準で評価した。尚、上記希釈洗浄液は、塩化カルシウムで硬度１０°ＤＨに調製した人工硬水にて調製を行い、すすぎ水により薄まった分だけ洗浄剤組成物を供給して洗浄剤組成物の濃度を０．０３質量％、０．０７質量％に保つようにした。
＜洗浄条件＞
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ水量：２Ｌ
インターバル：５秒
＜評価基準＞
◎：スケールの付着が全く認められなかった。
○：スケールの付着がほとんど認められなかった。
△：スケールの付着が認められた。
×：著しいスケールの付着が認められた。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0067】

※５：茶渋洗浄性試験
＜被洗浄物＞
清浄なプラスチックカップを被洗浄物とした。
＜試験方法＞
洗浄剤組成物の濃度を０．０３質量％、０．０７質量％に希釈した洗浄液を洗浄機の洗浄液タンクに貯留して６６℃で保持し、食器洗浄機の洗浄ラックにプラスチックカップ５個を設置し、以下の条件で、茶渋汚れ付着／インターバル／洗浄／すすぎ／インターバルの工程を１００サイクル繰り返し行った。尚、上記希釈洗浄液は、塩化カルシウムで硬度１０°ＤＨに調製した人工硬水にて調製を行い、すすぎ水により薄まった分だけ洗浄剤組成物を供給して洗浄剤組成物の濃度を０．０３質量％、０．０７質量％に保つようにした。尚、上記プラスチックカップは、下記＜茶渋汚れ付着＞により毎回茶渋を付着させたものを用いた。
＜洗浄条件＞
茶渋汚れ付着：５秒
インターバル：３０秒
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４１秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：６秒
すすぎ水量：２Ｌ
インターバル：５秒
＜茶渋汚れ付着＞
煮出した紅茶（三井農林株式会社製紅茶葉２．５ｇ、水１００ｍｌ）をプラスチックカップに１８０ｍｌ注ぎ、直ちに廃棄して、所定位置に設置した。煮出した紅茶の水は、塩化カルシウムを用いて硬度１０°ＤＨに調製した人工硬水用いた。
＜茶渋洗浄性評価＞
洗浄工程１００サイクル後の、プラスチックカップへの茶渋付着状態を目視判定し、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
◎：茶渋の付着が認められない。
○：茶渋の付着がほとんど認められない。
△：茶渋の付着が認められる。
×：茶渋の付着が著しい。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0068】

※６：バイオフィルム防止性試験
＜試験方法＞
各洗浄剤組成物５ｇを滅菌済みのミューラーヒントン培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕に添加して全量を１００ｇにして、各洗浄剤組成物の５質量％コンク溶液を調製した。本コンク溶液を更に滅菌済みミューラーヒントン培地を用いて洗浄剤組成物の濃度を基準として０．１質量％となるように希釈調製して希釈洗浄液を得た。上記希釈洗浄液を、２４穴マイクロプレート〔ＡＧＣテクノグラス株式会社製〕の各ウェルに２ｍＬ量りとった。その後、汚れ成分として、３質量％ウシアルブミンを用いて調製された汚れ成分溶液を、各ウェルに収容された上記希釈洗浄液及び汚れ成分溶液の全量に対し０．３質量％となるよう各ウェルに添加した。次いで、上記２４穴マイクロプレートに、汚染菌の菌液を、ピペットマンを用いて１０μｌ接種した。上記汚染菌の菌液は、以下のとおり２種類準備し、それぞれの汚染菌毎に試験した。具体的には緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa ＮＢＲＣ１３２７５）、及びクレブシェラ菌（Klebsiella pneumoniae ＡＴＣＣ１３８８３）を、それぞれＬＢ培地〔日本ベクトン・ディッキンソン株式会社製〕を用いて、３７℃で１８時間前培養して増殖させ、菌毎に汚染菌の菌液（培養液）を得た。
上述のとおり汚染菌が接種された２４穴マイクロプレートを用い、接種された汚染菌を３７℃で４８時間培養し、その後に培養液を廃棄し、滅菌精製水２ｍＬで各ウェル内を５回洗浄した。２４穴マイクロプレートの各ウェルの壁に付着したバイオフィルムを０．１質量％クリスタルバイオレット液で染色し、滅菌水ですすいだ後、バイオフィルムの形成状態を目視判断し、バイオフィルム抑制性を以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
１点：バイオフィルムがプレート壁面の０％又は０％を超えて２０％未満を覆う状態。
２点：バイオフィルムがプレート壁面の２０％以上４０％未満を覆う状態。
３点：バイオフィルムがプレート壁面の４０％以上６０％未満を覆う状態。
４点：バイオフィルムがプレート壁面の６０％以上を覆う状態。
として上記各菌種についてプレート壁面の状態を点数で評価し、２菌種のプレート壁面の状態を点数の平均値を求め、以下の基準でバイオフィルム防止性を評価し、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
◎：平均値が１点以上１．５点未満
○：平均値が１．５点以上２．５点未満
△：平均値が２．５点以上３．５点未満
×：平均値が３．５点以上

【0069】

※７：金属腐食防止性試験（アルミ）
テストピース［アルミニウム（Ａ１１００Ｐ）、縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ］は、予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨに調製した人工硬水で洗浄剤組成物を０．１質量％に希釈し、１００ｍＬを１２０ｍＬ容量の蓋付透明ポリプロピレン製容器に入れ、その中にテストピースを浸漬させ、６０℃の恒温器内で２４時間保存した。保存後のテストピースを取り出し、イオン交換水にてすすぎを行い乾燥させて、テストピース表面の状態を目視により外観観察し、以下の基準で腐食性を判定した。
＜評価基準＞
◎：腐食がない。
○：ほとんど腐食がない。
△：やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
×：ひどく腐食した。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0070】

※８：金属腐食防止性試験（銅合金）
砲金テストピース［砲金（ＢＣ−６）、縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ３ｍｍ］、純銅テストピース［純銅（Ｃ１１００Ｐ）、縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ］、真鍮テストピース［真鍮（Ｃ２８０１Ｐ）、縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ］は、それぞれ予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。炭酸カルシウム換算で、ドイツ硬度３°ＤＨに調製した人工硬水で洗浄剤組成物を０．１質量％に希釈し、１００ｍＬを１２０ｍＬ容量の蓋付透明ポリプロピレン製容器に入れ、その中に各テストピースを浸漬させ、６０℃の恒温器内で２４時間保存した。保存後の各テストピースを取り出し、イオン交換水にてすすぎを行い乾燥させて、テストピース表面の状態を目視により外観観察し、以下の基準で腐食性を判定した。
＜評価基準＞
４点：腐食がない。
３点：ほとんど腐食がない。
２点：やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル。
１点：ひどく腐食した。
として各テストピースに対する腐食度合を点数で評価して平均値を算出し、下記基準で腐食性を評価した。
◎：平均値が３．５以上
○：平均値が２．５以上、３．５未満
△：平均値が１．５以上、２．５未満
×：平均値が１．５未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0071】

※９：低温貯蔵安定性試験
＜試験方法＞
２５０ｍｌ透明ポリプロピレン製容器に洗浄剤組成物を２５０ｍｌとり、蓋をして−５℃恒温槽に保管した。１週間に１回揺り動かすことを繰り返し、これを１ヶ月間行い、洗浄剤組成物の状態を以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：析出物や凍結が見られず安定である。
△：析出物が若干見られる。
×：析出物又は凍結が見られる。
とし、○を実用性のあるものとして判定した。

【0072】

※１０：高温貯蔵安定性試験
＜試験方法＞
２５０ｍｌ透明ポリプロピレン製容器に洗浄剤組成物を２５０ｍｌとり、蓋をして４０℃恒温槽に保管し静置した。６ヶ月後、洗浄剤組成物の状態を以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：析出物や濁りが見られず安定である。
△：析出物や濁りが、若干見られる。
×：析出物又は濁りが見られる。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。

【0073】

【表1】

【0074】

【表2】

【0075】

【表3】

【0076】

【表4】

【0077】

【表5】

【0078】

【表6】

【0079】

【表7】

【0080】

【表8】

【0081】

上述する本発明の実施態様は以下の技術思想を包含する。
（１）（Ａ）成分としてアルカリ剤６質量％以上、３０質量％以下、
（Ｂ）成分としてキレート剤１０質量％以上、４０質量％以下、
（Ｃ）成分として金属腐食防止剤０．０１質量％以上、４．８質量％以下、
（Ｄ）成分として水、
を含有し、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．１５以上、１．５０以下であり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｃ）の値で２以上、３０００以下であることを特徴とする自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
（２）珪酸塩の含有量がＳｉＯ_２換算で２質量％未満である上記（１）に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
（３）前記（Ｂ）成分として、エチレンジアミン四酢酸若しくはその塩、メチルグリシン二酢酸若しくはその塩、グルタミン酸二酢酸若しくはその塩、又はニトリロ三酢酸若しくはその塩より選ばれた少なくとも一種を含有する上記（１）又は（２）のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
（４）前記（Ｃ）成分として、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される金属腐食防止剤を少なくとも一種を含有する上記（１）から（３）のいずれか１項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。

【化5】

（式中、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ_３のいずれかであり、Ｙは水素、アルカリ金属、ハロゲン、−ＣＨ_３、−ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ_３、−ＮＨ_２、−ＮＯ_２、又は−ＳＯ_３Ｍのいずれかであり、前記Ｍは水素、又はアルカリ金属のいずれかである。）

【化6】

（式中、Ｘは水素、アルカリ金属、アルカノールアミン、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、又は−ＯＣＨ_３のいずれかであり、Ｙは水素、アルカリ金属、ハロゲン、−ＣＨ_３、−ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＯＣＨ_３、−ＮＨ_２、−ＮＯ_２、又は−ＳＯ_３Ｍのいずれかであり、前記Ｍは水素、又はアルカリ金属のいずれかである。）
（５）さらに（Ｅ）成分としてポリカルボン酸型ポリマーを０．０１質量％以上、８．００質量％以下含有する上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液タンクに供給し、
前記洗浄液タンクに収容された前記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物を含む洗浄液を、前記自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物の組成を基準として０．０１質量％以上０．１５質量％以下に希釈して希釈洗浄液を調製する洗浄液希釈工程、
前記希釈洗浄液を前記自動食器洗浄機に設けられた洗浄機庫内に配置された食器類に対し噴射して前記食器類を洗浄する洗浄液洗浄工程、
前記洗浄工程において洗浄された前記食器類に対しすすぎ水を噴射して前記食器類をすすぐすすぎ工程、
を含むことを特徴とする自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。
（７）前記すすぎ工程は、前記すすぎ水が前記洗浄機庫において平面積２５００ｃｍ^２当たり、１Ｌ〜３Ｌ噴射して食器類をすすぐ上記（６）に記載の自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法。