特許 6690163 粘着シート及びその製造方法ならびに電子機器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6690163

(24)【登録日】2020年4月13日

(45)【発行日】2020年4月28日

(54)【発明の名称】粘着シート及びその製造方法ならびに電子機器

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/20 20180101AFI20200421BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20200421BHJP

   C09J 133/00 20060101ALI20200421BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20200421BHJP

   B32B 5/18 20060101ALI20200421BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/20

   C09J7/38

   C09J133/00

   B32B27/00 M

   B32B5/18

【請求項の数】8

【全頁数】37

(21)【出願番号】特願2015-184071(P2015-184071)

(22)【出願日】2015年9月17日

(65)【公開番号】特開2017-57303(P2017-57303A)

(43)【公開日】2017年3月23日

【審査請求日】2018年7月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(72)【発明者】

【氏名】中島 啓之

(72)【発明者】

【氏名】岩崎 剛

(72)【発明者】

【氏名】武井 秀晃

(72)【発明者】

【氏名】金川 善典

(72)【発明者】

【氏名】藤原 豊邦

(72)【発明者】

【氏名】小松崎 優紀

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／０９９７５５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−１９０４３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−３４６０３２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

Ｂ３２Ｂ ５／１８

Ｂ３２Ｂ ２７／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリウレタン基材（Ａ）の片面または両面に、歪み量１００％における応力−歪み曲線に基づく引張強さが６〜２０Ｎ／ｃｍ^２である粘着剤層（Ｂ）を有し、
前記ポリウレタン基材（Ａ）は、引張速度３００ｍｍ／分で引っ張ることによって測定された引張破断伸度が６００〜１０００％で、かつ、引張破断強度が２５００〜４０００Ｎ／ｃｍ^２であるポリウレタンフィルム（ａ１）であり、
前記粘着剤層（Ｂ）が、重量平均分子量１００万〜２２０万のアクリル重合体（ｂ１）と架橋剤とによって形成された粘着剤層であり、
アクリル重合体（ｂ１）が、ビニル単量体成分の重合反応により形成され、前記ビニル単量体中に酸基を有するビニル単量体をビニル単量体成分の全量に対し２．５質量％〜７質量％含むことを特徴とする粘着シート。

【請求項2】

前記ポリウレタンフィルム（ａ１）の厚さが２００μｍ以下である請求項１に記載の粘着シート。

【請求項3】

電子機器を構成する部品の固定に使用する請求項１又は請求項２に記載の粘着シート。

【請求項4】

携帯電子機器を構成する２以上のきょう体の固定、または、前記きょう体とレンズ部材との固定に使用する請求項３に記載の粘着シート。

【請求項5】

電子機器を構成する２以上の部品が、請求項４に記載の粘着シートによって接着された構成を有することを特徴とする電子機器。

【請求項6】

請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シートからなる防水テープ。

【請求項7】

請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シートからなる放電防止テープ。

【請求項8】

水酸基を有するポリウレタンと、ポリイソシアネートとを含有する２液硬化型組成物を、離型ライナーの表面に塗工及び乾燥し反応させることによって、引張速度３００ｍｍ／分で引っ張ることで測定された引張破断伸度が４５０％以上で、かつ、引張破断強度が２０００Ｎ／ｃｍ^２以上であるポリウレタンフィルム（ａ１）を製造する工程、及び、前記ポリウレタンフィルム（ａ１）の少なくとも一方の面に、粘着剤層（Ｂ）を設ける工程を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、携帯電子機器等の電子機器の製造、ならびに、自動車及び建築物の内外装部材の固定をはじめとする様々な分野で使用可能な粘着シートに関する。

【背景技術】

【0002】

粘着シートは、電子機器や自動車等をはじめとする様々な製品の製造場面で使用されている。粘着シートは、例えば前記電子機器の製造場面であれば、電子機器を構成する２以上のきょう体の固定、充電池や回路基板等の固定等の場面で使用されている。

【0003】

前記した場面で使用可能な粘着シートとしては、例えば、少なくともアクリル酸アルキルエステル、水酸基含有モノマー、酢酸ビニル、およびカルボキシル基含有モノマーが共重合した重合体であり、前記重合体に占める前記カルボキシル基含有モノマーの割合が０．０１〜１．０質量部であり、架橋剤を含有し、ボールタックが１２〜３０であることを特徴とする粘着剤組成物を用いて得られるものが知られている（例えば特許文献１参照。）。

【0004】

一方、携帯電子機器の普及により電子機器の使用場面が多岐にわたるなかで、前記粘着シートとしては、優れたピール接着力と優れたプッシュ強度とを両立したものが求められている。ここで、前記プッシュ強度とは、例えば粘着シートを用いて２以上の被着体を接着させたものを、前記粘着シートの平面方向に対して垂直方向へ力を加えたときに、前記２以上の被着体が解体（剥離）した際の接着強さを指す。

【0005】

とりわけ、前記携帯電子機器の大画面化と薄型化等に伴って、粘着シートの貼付面積が小さく、粘着シートが狭幅化するなかで、優れたピール接着力とプッシュ強度とを両立した粘着シートは、見出されていない状況にあった。

【0006】

また、前記携帯電子機器には、それを落下等させた場合に、その衝撃によって粘着シートの剥がれや被着体同士の分離等を引き起こさないレベルの耐衝撃性が求められる場合がある。前記携帯電子機器等の大画面化と薄型化等に伴って、粘着シートの貼付面積が小さく、粘着シートが狭幅化するなかで、前記優れたピール接着力及びプッシュ強度に加え、優れた耐衝撃性を備えた粘着シートが求められているものの、いまだ見出されていない状況にあった。

【0007】

ところで、粘着シートの適用範囲が多岐にわたるなかで、前記粘着シートには、前記ピール接着力等の他に様々な特性が求められる場合がある。前記特性としては、例えば、粘着シートを用いて接合した部分に、歪みなどに起因した一定の応力が、長期間にわたり加えられた場合であっても、実用上問題となる浮きや剥がれ等を引き起こさない耐久性（静荷重保持力）が挙げられる。ここで、前記静荷重保持力に優れるとは、粘着シートを用いて被着体が接着されたものにおいて、その接着面に対し垂直方向に一定の荷重が加わった場合に、被着体の経時的な浮きや剥がれを引き起こしにくいことを指す。

【0008】

しかし、前記携帯電子端末等の大画面化と薄型化等に伴って、粘着シートの貼付面積が小さく、粘着シートが狭幅化するなかで、優れた静荷重保持力を備えた粘着シートが求められているものの、いまだ見出されていない状況にあった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２０１１−１６８６５８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

本発明が解決しようとする課題は、優れたピール接着力と優れたプッシュ強度と優れた静荷重保持力と優れた耐衝撃性とを備えた粘着シートを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者等は、応力−歪み曲線（いわゆるＳ−Ｓカーブ）より得られる引張強さが所定値以上の粘着剤層を有する粘着シートを使用することによって、ピール接着力を向上させるだけでなく、プッシュ強度と静荷重保持力とを格段に向上できることを見出した。

【0012】

また、本発明者等は、基材として特定のポリウレタン基材と、前記所定の引張強さを備えた粘着剤層とを組み合わせた場合に、優れたピール接着力と優れたプッシュ強度と優れた静荷重保持力とを損なうことなく、さらに優れた耐衝撃性を付与できることを見出した。

【0013】

すなわち、本発明は、ポリウレタン基材（Ａ）の片面または両面に、歪み量１００％における応力−歪み曲線に基づく引張強さが６Ｎ／ｃｍ^２以上である粘着剤層（Ｂ）を有することを特徴とする粘着シートに関するものである。

【発明の効果】

【0014】

本発明の粘着シートは、優れたピール接着力と優れたプッシュ強度と優れた静荷重保持力と優れた耐衝撃性とを両立できることから、例えば携帯電子機器等の電子機器の製造、自動車部品の固定、建築内外装の固定等をはじめとする様々な場面で使用することができる。特に、前記粘着シートは、静荷重保持力の求められる携帯電子機器等の電子機器を構成する２以上のきょう体の固定、きょう体とレンズ部材との固定、きょう体と充電池等との固定等に好適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】実施例９で得た粘着シートを構成する粘着剤層の応力−歪み曲線を表す。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の粘着シートは、ポリウレタン基材（Ａ）の片面または両面に、歪み量１００％における応力−歪み曲線に基づく引張強さが６Ｎ／ｃｍ^２以上である粘着剤層（Ｂ）を有することを特徴とするものである。

【0017】

本発明の粘着シートを構成する粘着剤層（Ｂ）としては、歪み量１００％における応力−歪み曲線に基づく引張強さが６Ｎ／ｃｍ^２以上であるものを使用する。

【0018】

ここで、前記引張強さは、厚さ５０μｍの粘着剤層を積層することによって得た厚さ約４００μｍ、標線間隔２ｃｍ及び幅１ｃｍの粘着剤層からなる試験片を、温度２３℃及び湿度５０％の測定環境下で、引張試験機を用い、引張速度３００ｍｍ／分で引張試験することによって測定される応力−歪み曲線（いわゆる、Ｓ−Ｓカーブ）において、歪み量が１００％であるときの引張強さを指す。

【0019】

ここで、前記引張強さが６Ｎ／ｃｍ^２未満である粘着剤層を備えた粘着シートでは、優れたピール接着力と優れたプッシュ強度とを両立することができない場合や、実用上十分な静荷重保持力を発現できない場合がある。

【0020】

前記引張強さの上限は、特に制限ないが、３０Ｎ／ｃｍ^２以下であることが好ましく、２５Ｎ／ｃｍ^２以下であることがより好ましく、２０Ｎ／ｃｍ^２以下であることが、ピール接着力とプッシュ強度と静荷重保持力等をはじめとする粘着シートの性能をバランスよく発現させるうえでさらに好ましい。

【0021】

前記粘着剤層（Ｂ）としては、１μｍ〜１５０μｍの厚さを有するものを使用することが好ましく、５μｍ〜１００μｍの厚さを有するものを使用することがより好ましく、１０μｍ〜８０μｍの厚さを有するものを使用することがさらに好ましい。

【0022】

前記粘着剤層（Ｂ）は、各種粘着剤を用い形成することができる。なかでも、前記粘着剤層（Ｂ）としては、例えば、アクリル重合体（ｂ１）、粘着付与樹脂（ｂ２）及び架橋剤（ｂ３）を含有する粘着剤を用いて形成される粘着剤層であることが、特定の引張強さを備えた粘着剤層を形成するうえで好ましい。

【0023】

また、前記粘着剤層（Ｂ）としては、歪み量５００％における応力−歪み曲線に基づく引張強さが１２Ｎ／ｃｍ^２以上のものを使用することが好ましく、１３Ｎ／ｃｍ^２以上のものを使用することがより好ましく、１５Ｎ／ｃｍ^２以上のものを使用することがさらに好ましく、１７Ｎ／ｃｍ^２以上のものを使用することがさらに好ましく、１９Ｎ／ｃｍ^２以上のものを使用することが特に好ましい。また、上記引張強さの上限は、７０Ｎ／ｃｍ^２以下であることが好ましく、６５Ｎ／ｃｍ^２以下のものを使用することがより好ましい。上記範囲の歪み量５００％における応力−歪み曲線に基づく引張強さを有する粘着剤層を使用することによって、ピール接着力とプッシュ強度と静荷重保持力および耐衝撃性等をはじめとする粘着シートの性能をバランスよく発現させるうえでより好ましい。

【0024】

前記粘着剤に含まれていてもよい前記アクリル重合体（ｂ１）としては、粘着剤層（Ｂ）の引張強さを特定範囲に設定し、その結果、より一層優れたピール接着力と優れたプッシュ強度と優れた静荷重保持力と良好な耐衝撃性とを備えた粘着剤層を形成するうえで、１〜５０の範囲の酸価を有するものを使用することが好ましく、１０〜５０の範囲の酸価を有するものを使用することがより好ましく、２５〜４０の範囲の酸価を有するものを使用することがさらに好ましい。また、前記酸価は、もっぱらカルボキシル基に由来した酸価であることが好ましい。なお、前記酸価は、前記アクリル重合体（ｂ１）溶液中に存在する酸基を中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇを指す。

【0025】

また、前記アクリル重合体（ｂ１）としては、より一層優れたピール接着力と優れたプッシュ強度と優れた静荷重保持力とを備えた粘着剤層を形成するうえで、脂肪族環式構造を有するものを使用することが好ましい。

【0026】

前記脂肪族環式構造としては、例えばシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、プロピルシクロヘキシル基、トリシクロ〔５，２，１，０，２，６〕デシル基、ビシクロ〔４，３，０〕−ノニル基、トリシクロ〔５，３，１，１〕ドデシル基、プロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデシル基、ノルボルネン基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、なかでもシクロヘキシル基、ノルボルネン基、イソボルニル基、アダマンチル基であることが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを有する粘着シートを得るうえで好ましい。

【0027】

また、前記アクリル重合体（ｂ１）としては、８０万以上の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、１００万以上の重量平均分子量を有するものを使用することが、より一層優れたピール接着力と優れたプッシュ強度と優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえでより好ましく、１００万〜３００万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがさらに好ましく、１００万〜２２０万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが、粘着剤層（Ｂ）の引張強さを特定範囲に設定でき、その結果、優れたピール接着力と優れたプッシュ強度と静荷重保持力とを両立した粘着シートを得るうえでさらに好ましい。なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量である。

【0028】

前記ＧＰＣ法による分子量の測定は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）を用いて測定し、ポリスチレン換算した値である。

【0029】

サンプル濃度：０．５質量％（テトラヒドロフラン溶液）
サンプル注入量：１００μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流速：１．０ｍｌ／分
測定温度：４０℃
本カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）２本
ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ ＨＸＬ−Ｈ
検出器：示差屈折計
スタンダードポリスチレン分子量：１万〜２０００万（東ソー株式会社製）

【0030】

前記アクリル重合体（ｂ１）としては、−１５℃以下のガラス転移温度を有するものを使用することが好ましく、−５５℃〜−２０℃のガラス転移温度を有するものを使用することが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度と優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえでより好ましい。なお、前記ガラス転移温度は、ＦＯＸの式によって算出される計算値を指す。

【0031】

前記アクリル重合体（ｂ１）は、前記粘着剤層（Ｂ）の全体に対して、５０質量％〜９５質量％含まれることが好ましく、６０質量％〜９０質量％含まれることが、良好な塗工作業性を維持するうえでより好ましい。

【0032】

前記アクリル重合体（ｂ１）としては、後述するビニル単量体成分が重合反応することによって形成される各単量体に由来する構造単位を有するものを使用することが好ましい。前記構造単位としては、例えば下記一般式（１）が挙げられる。

【0033】

前記式（１）中のＸ及びＲは、後述するビニル単量体に対応した官能基を指し、Ｘは水素原子またはメチル基、Ｒは水素原子、アルキル基、アルカノール基等が挙げられる。たとえばｎ−ブチルアクリレートであれば、Ｘは水素原子及びＲはｎ−ブチル基であり、４−ヒドロキシブチルアクリレートであれば、Ｘは水素原子及びＲは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ基であり、アクリル酸であれば、Ｘ及びＲは水素原子である。

【0034】

前記ビニル単量体成分としては、所定の引張強さを備えた粘着剤層を形成するうえで、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等の窒素原子を有するビニル単量体や酢酸ビニルやスチレン等の（メタ）アクリル単量体以外のビニル単量体の含有量が、前記ビニル単量体成分の全量に対して、合計５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下であるビニル単量体混合物を使用することができる。

【0035】

また、前記ビニル単量体成分としては、所定の引張強さを備えた粘着剤層を形成するうえで、前記ビニル単量体成分の全量に対する、ホモポリマーのガラス転移温度が１００℃以上のアルキル（メタ）アクリレートの含有割合が合計１質量％以下であるものを使用することが好ましく、０．５質量％以下であるものを使用することがより好ましく、０．１質量％以下であるものを使用することが特に好ましい。前記ガラス転移温度が１００℃以上のアルキル（メタ）アクリレートの具体例としてはメチルメタクリレートが挙げられる。

【0036】

前記ビニル単量体としては、例えば水酸基を有するビニル単量体、酸基を有するビニル単量体、アルキル（メタ）アクリレート等を使用することができる。

【0037】

前記アクリル重合体（ｂ１）を製造する際に使用できる水酸基を有するビニル単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリル、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル単量体を使用することができる。

【0038】

なかでも、前記水酸基を有するビニル単量体としては、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、４−ヒドロキシブチルアクリレートを使用することが、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等を使用した場合と比較して、所定の引張強さを備えた粘着剤層を形成しやすく、その結果、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえより好ましい。

【0039】

前記水酸基を有するビニル単量体は、前記単量体成分の全量に対して０．０１質量％〜０．２質量％の範囲で使用することが好ましく、０．０１質量％以上０．１質量％未満の範囲で使用することがより好ましく、０．０２質量％〜０．０８質量％の範囲で使用することが、粘着剤層（Ｂ）の引張強さを特定範囲に設定し、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0040】

前記アクリル重合体（ｂ１）を製造する際に使用できる前記酸基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、（無水）イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル単量体、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基を有する（メタ）アクリル単量体等を使用することができる。なかでも、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル単量体を使用することが好ましく、アクリル酸またはメタクリル酸を使用することが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえより好ましい。

【0041】

前記酸基を有するビニル単量体は、前記アクリル重合体（ｂ１）の酸価が所定の好ましい範囲となる量であれば特に限定されないが、前記単量体成分の全量に対して１質量％〜３０質量％の範囲で使用することが好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲で使用することより好ましく、１質量％〜１０質量％の範囲で使用することがより好ましく、２．５質量％〜７質量％の範囲で使用することが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえでさらに好ましい。

【0042】

また、前記アクリル重合体（ｂ１）を製造する際には、脂肪族環式構造をアクリル重合体（ｂ１）に導入するうえで、前記ビニル単量体成分として脂肪族環式構造を有するビニル単量体を使用することが好ましい。

【0043】

前記脂肪族環式構造を有するビニル単量体としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を使用することが好ましく、シクロヘキシルアクリレートを使用することがより好ましい。

【0044】

前記脂肪族環式構造を有するビニル単量体は、前記ビニル単量体成分の全量に対して、０．５質量％〜３０質量％の範囲で使用することが、所定の引張強さを備えた粘着剤層を形成しやすく、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえで好ましく、４質量％〜２５質量％の範囲で使用することがより好ましい。

【0045】

前記アクリル重合体（ｂ１）の製造に使用可能なビニル単量体成分としては、前記したものの他に、必要に応じてその他の単量体を使用することができる。

【0046】

前記その他のビニル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートを本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。

【0047】

前記その他のビニル単量体としては、前記したなかでも、アルキル基の炭素原子数が４〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを使用することが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0048】

前記その他のビニル単量体として使用可能な前記アルキル（メタ）アクリレートのうち、アルキル基の炭素原子数が４〜１２であるアルキル（メタ）アクリレートは、前記アクリル重合体（ｂ１）の製造に使用する単量体成分の全量に対して４０質量％〜９８質量％の範囲で使用することが好ましく、５０質量％〜９８質量％の範囲で使用することがより好ましく、５３質量％〜９６質量％の範囲で使用することが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0049】

前記ｎ−ブチルアクリレートは、前記単量体成分の全量に対して４０質量％〜９８質量％の範囲で使用することが好ましく、５０質量％〜９８質量％の範囲で使用することがより好ましく、５３質量％〜９６質量％の範囲で使用することがより好ましく、５３質量％〜８０質量％の範囲で使用することが、所定の引張強さを備えた粘着剤層を形成しやすく、その結果、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とを備えた粘着シートを得るうえでさらに好ましい。

【0050】

前記２−エチルヘキシルアクリレートは、前記単量体成分の全量に対して０質量％〜５８質量％の範囲で使用することが好ましく、３質量％〜４５質量％の範囲で使用することがより好ましく、５質量％〜４０質量％の範囲で使用することがより好ましく、１０質量％〜４０質量％の範囲で使用することが、所定の引張強さを備えた粘着剤層を形成しやすいだけでなく、被着体への初期密着性が優れるため、その結果、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力とより一層優れた絶縁性を備えた粘着シートを得るうえでさらに好ましい。

【0051】

また、前記アクリル重合体（ｂ１）の製造に使用可能なその他のビニル単量体としては、例えばアミド基を有するアクリル単量体、アミノ基を有する（メタ）アクリル単量体、イミド基を有する（メタ）アクリル単量体等の窒素原子を有する（メタ）アクリル単量体を、本発明の効果を損なわない範囲で使用してもよい。

【0052】

前記アミド基を有する（メタ）アクリル単量体としては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等を使用することができる。

【0053】

前記アミノ基を有する（メタ）アクリル単量体としては、例えばアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等を使用することができる。

【0054】

前記イミド基を有する（メタ）アクリル単量体としては、例えばシクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド等を使用することができる。

【0055】

前記その他のビニル単量体としては、前記した以外に、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有アクリル単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用してもよい。

【0056】

前記アクリル重合体（ｂ１）は、例えば有機溶剤の存在下に、前記単量体成分を供給しそれらをラジカル重合させることによって製造することができる。具体的には、前記アクリル重合体（ｂ１）は、前記単量体成分と重合開始剤と、有機溶剤とを、好ましくは４０℃〜９０℃の温度下で混合、攪拌し、ラジカル重合させることによって製造することができる。前記単量体成分は、一括して供給してもよく、分割して供給してもよい。

【0057】

前記重合開始剤としては、例えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロキシパーオキサイド等の過酸化物や、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス−(２−アミノジプロパン)２塩酸塩、２，２’−アゾビス−(Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン)２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾ化合物等を使用することができる。前記重合開始剤の使用量は、前記単量体成分の全量に対して０．０１質量％〜５質量％の範囲であることが好ましい。

【0058】

本発明で使用することのできる粘着剤としては、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力を備えた粘着シートを得るうえで、粘着付与樹脂（ｂ２）を含有するものを使用することが好ましい。

【0059】

前記粘着付与樹脂（ｂ２）としては、例えばロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂、（メタ）アクリレート系粘着付与樹脂等を使用することができる。

【0060】

なかでも、前記粘着付与樹脂（ｂ２）としては、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、石油系粘着付与樹脂及びテルペンフェノール系粘着付与樹脂からなる群より選ばれる２種以上を組み合わせ使用することが、前記アクリル重合体（ｂ１）との相溶性に優れ、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力を備えた粘着シートを得るうえで好ましく、３種以上がより好ましい。

【0061】

前記粘着付与樹脂（ｂ２）の軟化点は１００℃以上が好ましく、１２０℃〜１７０℃の範囲のものを使用することが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力を備えた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0062】

前記粘着付与樹脂（ｂ２）は、前記アクリル重合体（ｂ１）１００質量部に対して、５質量部〜６０質量部の範囲で使用することが好ましく、１０質量部〜５０質量部の範囲で使用することが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力を備えた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0063】

また、前記粘着剤としては、より一層優れた凝集力を備えた粘着剤層を形成するうえで、架橋剤（ｂ３）を含有するものを使用することが好ましい。

【0064】

前記架橋剤（ｂ３）としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等を使用することができる。なかでも、前記架橋剤としては、予め製造した前記アクリル重合体（ｂ１）またはその溶液と、混合して使用しやすく、かつ、速やかに架橋反応を進行させることのできる架橋剤を使用することが好ましく、具体的には、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を使用することがより好ましい。

【0065】

前記イソシアネート系架橋剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネート等を使用することができる。なかでも、前記イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネート等を使用することが好ましい。

【0066】

前記架橋剤（ｂ３）を含有する粘着剤を用いて形成された粘着剤層（Ｂ）の架橋度合いの指標としては、粘着剤層（Ｂ）をトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が挙げられる。前記ゲル分率としては、２０質量％〜７０質量％の範囲であることが好ましく、３０質量％〜７０質量％の範囲であることがより好ましく、３５質量％〜６５質量％の範囲であることさらに好ましく、４５質量％〜６５質量％の範囲であることがさらに好ましく、５０質量％〜６５質量％の範囲であることが、より一層優れたピール接着力とより一層優れたプッシュ強度とより一層優れた静荷重保持力を備えた粘着シートを得るうえで特に好ましい。

【0067】

なお、前記ゲル分率は、下記に示す方法で測定した値を指す。

【0068】

任意の剥離ライナーの片面に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように、前記粘着剤を塗工し、１００℃で３分間乾燥し、４０℃で２日エージングすることによって粘着剤層を形成する。それを５０ｍｍ角に切り取ったものを試料とする。

【0069】

次に、上記試料の質量（Ｇ１）を測定した後、前記試料をトルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬する。前記浸漬後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の質量（Ｇ２）を測定し、以下の式に従ってゲル分率が求める。

【0070】

ゲル分率（質量％）＝（Ｇ２／Ｇ１）×１００

【0071】

前記粘着剤としては、前記したものの他に、必要に応じてその他の成分を含有するものを使用することができる。

【0072】

前記その他の成分としては、例えば可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、難燃剤、ガラスやプラスチック製の繊維やバルーンやビーズ、金属、金属酸化物、金属窒化物等の充填剤、顔料や染料等の着色剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の添加剤を使用することができる。

【0073】

また、前記粘着剤としては、良好な塗工作業性を付与するうえで、前記アクリル重合体（ｂ１）の他に、必要に応じて溶媒を含有するものを使用することが好ましい。前記溶媒としては、例えば有機溶剤、水等の水性媒体等が挙げられる。

【0074】

前記有機溶剤としては、例えばトルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン、３−ペンタノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等を使用することができる。

【0075】

本発明の粘着シートとしては、ポリウレタン基材（Ａ）の片面側または両面側に前記粘着剤層（Ｂ）を備えた粘着シートが挙げられる。

【0076】

前記粘着シートを構成するポリウレタン基材（Ａ）としては、例えばフィルムまたはシート状の基材を使用することができ、例えばポリウレタンフィルム（ａ１）、ポリウレタン発泡体（ａ２）等を使用することができる。ポリウレタン基材（Ａ）としては、ポリウレタン発泡体を使用することが、良好な耐衝撃性等を備えた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0077】

前記ポリウレタンフィルム（ａ１）としては、実質的に非発泡であるフィルム状のものを使用することができ、引張速度３００ｍｍ／分で引っ張ることによって測定された引張破断伸度が４５０％以上であり、かつ、引張破断強度が２０００Ｎ／ｃｍ^２以上であるものを使用することが、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得ることができるため好ましい。

【0078】

前記引張破断伸度は、４５０％以上であることが好ましく、６００％以上であることが、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得るうえでより好ましい。前記引張破断伸度の上限は、１０００％であることが好ましい。

【0079】

また、前記引張破断強度は、２０００Ｎ／ｃｍ^２以上であることが好ましく、２５００Ｎ／ｃｍ^２以上であることが、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0080】

前記ポリウレタンフィルム（ａ１）としては、厚さ２００μｍ以下のものを使用することが好ましく、１μｍ〜２００μｍであるものを使用することがより好ましく、３μｍ〜１５０μｍであるものを使用することがさらに好ましく、１０μｍ〜１３０μｍであるものを使用することが特に好ましい。なお、前記ポリウレタンフィルム（ａ１）の厚さは、前記ポリウレタンフィルム（ａ１）のうち無作為に選択した５か所の厚さを測定して得た値の平均値である。前記範囲の厚さの前記ポリウレタンフィルム（ａ１）を使用することによって、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得ることができる。

【0081】

前記ポリウレタンフィルム（ａ１）としては、例えば、水酸基を有するポリウレタンと、ポリイソシアネートと、必要に応じて溶媒を含有する、いわゆる２液硬化型組成物を用いて形成されたポリウレタンフィルムを使用することが、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0082】

２液硬化型組成物に使用可能な前記水酸基を有するポリウレタンとしては、例えばポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。

【0083】

前記水酸基を有するポリウレタンの製造に使用可能なポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリフェニルポリメチレンポリイソシネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族または脂環族ポリイソシアネート、カルボジイミド基を有するポリイソシアネート、アロファネート基を有するポリイソシアネート、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネート等を使用することができる。

【0084】

なかでも、前記ポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましく、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを使用することが、前記所定の引張破断伸度及び引張破断強度を備え、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0085】

前記水酸基を有するポリウレタンの製造に使用可能なポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールを、単独または２種以上組み合わせ使用することができ、ポリエステルポリオールを使用することが好ましい。

【0086】

また、前記ポリエステルポリオールとしては、ポリカルボン酸とポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。

【0087】

前記ポリカルボン酸としては、例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸、ｏ−フタル酸等の芳香族ポリカルボン酸等を使用することができる。

【0088】

また、前記ポリエステルポリオールの製造に使用可能なポリオールとしては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等を使用することができる。

【0089】

また、前記ポリエステルポリオールとしては、γ−ブチロラクトンやε−カプロラクトン等の開環重合物、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール等を使用することもできる。

【0090】

前記ポリエステルポリオールとしては、脂肪族ポリエステルポリオールを使用することが好ましい。

【0091】

前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、前記ポリオールやポリアミン等を開始剤とし、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を開環重合して得られるものを使用することができる。

【0092】

前記ポリエステルエーテルポリオールとしては、例えば前記したポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールの共重合物等を使用することができる。

【0093】

また、前記ポリオールとしては、分子量が６０〜１４０の低分子量のポリオールを使用することもできる。前記低分子量のポリオールとしては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、メチルグリコシド等を使用することができ、１，４−ブタンジオールを使用することが、前記所定の引張破断伸度及び引張破断強度を備え、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0094】

前記２液硬化型組成物において前記水酸基を有するポリウレタンと組み合わせ使用可能なポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリフェニルポリメチレンポリイソシネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族または脂環族ポリイソシアネート、カルボジイミド基を有するポリイソシアネート、アロファネート基を有するポリイソシアネート、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネート、及び、それらのアダクト体等を使用することができる。

【0095】

なかでも、前記ポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましく、トリレンジイソシアネートや、そのトリメチロールプロパンアダクト
を使用することが、前記所定の引張破断伸度及び引張破断強度を備え、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得るうえでより好ましい。

【0096】

前記ポリウレタンフィルム（ａ１）としては、必要に応じて添加剤や溶媒を含有する２液硬化型組成物を使用することができる。

【0097】

前記溶媒としては、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテートなどのエーテル類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類などを使用することができる。

【0098】

前記フィルム基材（Ａ）は、例えば、必要に応じて上記添加剤や溶媒等を含有する２液硬化型組成物を、離型シートの表面に塗工し乾燥等することによって製造することができる。

【0099】

前記２液硬化型組成物としては、前記樹脂等と有機溶剤とを含有する組成物、前記樹脂等と水性媒体とを含有する組成物、実質的に前記溶媒を含有しない無溶剤型の組成物等を使用することができる。なかでも、前記２液硬化型組成物としては、前記所定の引張破断伸度及び引張破断強度を備え、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、被着体に対する追従性に優れ、かつ、絶縁性に優れた粘着シートを得るうえで、前記ポリイソシアネートとポリオールと溶媒とを含有するものを使用することがより好ましい。

【0100】

前記２液硬化型組成物を用い、前記ポリウレタンフィルム（ａ１）を形成する方法としては、例えば前記水酸基を有するポリウレタンと溶媒とを含有する組成物、及び、前記ポリイソシアネートを混合して得た２液硬化型組成物を、コンマコーター法で離型フィルムの表面に塗工する工程、前記塗工物を温度１４０℃環境下で乾燥させることで、前記２液硬化型組成物に含まれる溶媒を揮発させる工程、前記塗工物を温度４０℃、相対湿度５０％環境下で７２時間程度養生し反応させる工程を有する方法が挙げられる。

【0101】

また、前記ポリウレタン基材（Ａ）に使用可能な前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、例えば流れ方向の平均気泡径が３０μｍ〜２００μｍの範囲であり、幅方向の平均気泡径が３０μｍ〜２００μｍであり、厚さ方向の平均気泡径が３０μｍ〜２００μｍの範囲であり、厚さ方向の平均気泡径に対する流れ方向の平均気泡径の比（ｘ）が０．６７〜２．０の範囲であり、かつ、厚さ方向の平均気泡径に対する幅方向の平均気泡径の比（ｙ）が０．６７〜２．０の範囲である気泡を有するポリウレタン発泡体を使用することができる。上記特定のポリウレタン発泡体（ａ２）を使用することによって、従来と比較して薄型または細幅であってもより一層優れた耐衝撃性や絶縁性や被着体への追従性等を備えた粘着シートを得ることができる。

【0102】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、流れ方向と幅方向の平均気泡径が３０μｍ〜１５０μｍの範囲の気泡を有するものを使用することが好ましく、５０μｍ〜１３５μｍの範囲の気泡を有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の平均気泡径の気泡を有するポリウレタン発泡体（ａ２）を使用することによって、従来、薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得ることができる。

【0103】

また、前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、厚さ方向の平均気泡径に対する流れ方向の平均気泡径の比（ｘ）、及び、厚さ方向の平均気泡径に対する幅方向の平均気泡径の比（ｙ）が、共に０．８〜１．６の範囲の気泡を有するものを使用することが好ましく、０．８５〜１．４の範囲の気泡を有するものを使用することがより好ましい。

【0104】

前記気泡は、扁平状に著しく変形しておらず、比較的、球状（例えば真球に近い形状）を保持していることが好ましい。

【0105】

前記気泡の形状は、前記平均気泡径の比（ｘ）が〔前記平均気泡径の比（ｙ）−０．３〕〜〔前記平均気泡径の比（ｙ）＋０．３〕の範囲となる形状であることが好ましく、〔前記平均気泡径の比（ｙ）−０．２〕〜〔前記平均気泡径の比（ｙ）＋０．２〕の範囲となる形状であることが、球に近い形状を保持するうえで好ましい。

【0106】

前記範囲の気泡を有するポリウレタン発泡体（ａ２）は、従来と比較して薄型または細幅であっても前記気泡の形状が扁平状に変形しにくいため、その流れ方向及び幅方向に層間割れしにくい。前記特定のポリウレタン発泡体（ａ２）を使用することによって、前記粘着シートのせん断方向から力（衝撃）が加わった場合であっても、前記ポリウレタン発泡体（ａ２）の割れや前記粘着シートの剥がれに起因した被着体の脱落等を引き起こさないレベルの耐衝撃性（せん断方向の力に対する耐衝撃性）を備えた粘着シートを得ることができる。

【0107】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）が有する前記気泡は、独立気泡構造を有するものであることが、前記ポリウレタン発泡体（ａ２）の切断面からの浸水等を効果的に防止し優れた防水性を付与するうえで好ましい。

【0108】

なお、前記ポリウレタン発泡体（ａ２）の流れ方向の平均気泡径、幅方向の平均気泡径及び厚さ方向の平均気泡径は、下記の方法で測定された値を指す。

【0109】

まず、ポリウレタン発泡体（ａ２）を流れ方向または幅方向に切断して断面を得る。

【0110】

次に、前記断面を、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（（株）日立ハイテクノロジーズ製、型式ＴＭ３００）を用い、倍率３００倍で観察することによって、ポリウレタン発泡体（ａ２）の流れ方向５００μｍ×厚さの範囲、または、幅方向５００μｍ×厚さの範囲を観察する。

【0111】

前記範囲内に含まれるすべての気泡のうち、流れ方向の気泡径が最も大きいものを測定値として、この測定をサンプルの観察範囲が重ならない状態で５回測定する。この５回の気泡径の測定値の平均値を流れ方向の平均気泡径とする。また、前記範囲内に含まれるすべての気泡のうち、厚さ方向の気泡径が最も大きいものを測定値として、この測定をサンプルの観察範囲が重ならない状態で５回測定する。この５回の気泡径の測定の平均値を厚さ方向の平均気泡径とする。また、前記範囲内に含まれるすべての気泡のうち、幅方向の気泡径が最も大きいものを測定値として、この測定をサンプルの観察範囲が重ならない状態で５回測定する。この５回の気泡径の測定の平均値を流れ方向の平均気泡径とする。幅方向の平均気泡径とする。

【0112】

また、前記厚さ方向の平均気泡径に対する流れ方向の平均気泡径の比（ｘ）、及び、厚さ方向の平均気泡径に対する幅方向の平均気泡径の比（ｙ）は、上記方法で測定された平均気泡径の値を用い、それぞれ［流れ方向の平均気泡径／厚さ方向の平均気泡径］及び［幅方向の平均気泡径／厚さ方向の平均気泡径］の式に基づいて算出した。

【0113】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、２００μｍ以下の厚さを有するものを使用することが好ましく、３０μｍ〜２００μｍの範囲の厚さを有するものを使用することが好ましく、５０μｍ〜１７０μｍの範囲であるものを使用することがより好ましく、５０μｍ〜１００μｍの範囲であるものを使用することが、例えば携帯電子端末の薄型化に貢献可能なレベルの薄さと、前記粘着シートのせん断方向から力（衝撃）が加わった場合であっても前記ポリウレタン発泡体（ａ２）の割れや前記粘着シートの剥がれに起因した被着体の脱落等を引き起こさないレベルの耐衝撃性（せん断方向の力に対する耐衝撃性）に優れ、被着体が有する段差部に対する良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで特に好ましい。

【0114】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）の発泡倍率は、１．１〜２．０の範囲であることが好ましく、１．１〜１．５の範囲であることが、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえでより好ましい。なお、前記発泡倍率は、ポリウレタン発泡体（ａ２）の密度の逆数であり、前記密度は、坪量と厚さとに基づいて算出した値を指す。

【0115】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、ポリウレタンを用いて得られた発泡体基材のうち、前記所定の厚さ、比（ｘ）及び（ｙ）を有するものであれば、いずれも使用することができる。なかでも、前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、常温（２５℃）では固体状であり、加熱等により溶融し液状または粘稠状となるホットメルトポリウレタンまたはそれを含有する組成物を発泡させて得られる発泡体を使用することが好ましく、反応性ホットメルトポリウレタン組成物を発泡させて得られる発泡体基材を使用することがより好ましく、湿気硬化型ホットメルトポリウレタン組成物を発泡させて得られる発泡体基材を使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を有する発泡体基材を形成し、その結果、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえでさらに好ましい。

【0116】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、例えば前記ホットメルトポリウレタン組成物を加熱溶融したものと、水等を含む組成物とを混合及び撹拌し発泡させる方法（以下、水発泡法と省略。）によって得られたものを使用することが好ましい。

【0117】

また、前記ホットメルトポリウレタン組成物として湿気硬化型等の反応性ホットメルトポリウレタン組成物を使用する場合、前記ポリウレタン発泡体（ａ２）としては、反応性ホットメルトポリウレタン組成物を加熱溶融したものと、水等を含む組成物とを混合及び撹拌することで発泡させた後、前記ポリウレタンが湿気硬化反応等させることによって得られる比較的高強度な発泡体構造が保持されたものを使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を保持でき、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえでさらに好ましい。

【0118】

前記ホットメルトポリウレタン組成物としては、例えばポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られたホットメルトポリウレタンを含有するものを使用することができる。湿気硬化型等の反応性ホットメルトポリウレタンとしては、前記ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られたポリウレタンのうち、分子末端にイソシアネート基や加水分解性アルコキシシリル基等を有するポリウレタンを使用することができる。

【0119】

前記ポリウレタンとして湿気硬化型ポリウレタンであるイソシアネート基を有するポリウレタンを使用する場合、前記ポリウレタンのイソシアネート基当量が１０００〜１６００であるものを使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を備え、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえで好ましい。なお、前記イソシアネート基当量は、イソシアネート基１モルあたりのポリウレタンの分子量を表す。

【0120】

前記イソシアネート基を有するポリウレタンを製造する場合、前記ポリオールの水酸基に対する前記ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比［前記ポリイソシアネートのイソシアネート基／前記ポリオールの水酸基］が１を超える条件で、前記ポリオール及びポリイソシアネートを反応させることが好ましく、１．１〜５．０の範囲で反応させることがより好ましく、１．５〜３．０の範囲で反応させることが、優れた加工適性と泡もち性、適度な架橋密度を保持し、その結果、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0121】

前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリオールを、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。

【0122】

なかでも、前記ポリオールとしては、ポリエーテルポリオールを使用することが好ましく、ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールを組み合わせ使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を備え、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0123】

前記ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールを組み合わせ使用する場合、その質量割合［ポリエーテルポリオール／ポリエステルポリオール］は、１５／８５〜８５／１５の範囲であることが好ましく、３０／７０〜６０／４０の範囲であることがより好ましく、４０／６０〜６０／４０の範囲で使用することが、ポリウレタン発泡体基材層（Ａ）をより一層柔軟化することができ、その結果、薄型であってもより一層優れた耐衝撃性を備えた粘着シートを得ることができるため好ましい。

【0124】

前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュークローズ等の多価アルコールの１種または２種以上と、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、オキサイド、スチレンオキサイド等の１種または２種以上とを反応させて得られるものを使用することができる。具体的には、前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を使用することができる。

【0125】

なかでも、前記ポリエーテルポリオールとしては、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を使用することができ、ポリプロピレングリコール、オキシブチレン構造を有するポリオール（具体的にはポリテトラメチレングリコール（ポリテトラヒドロフラン））等を使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を備え、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0126】

前記ポリテトラメチレングリコールは、前記ポリエーテルポリオールの全量に対して２０質量％以上の範囲で使用することが好ましく、５０質量％〜１００質量％の範囲で使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を備え、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0127】

また、前記ポリエステルポリオールとしては、ポリカルボン酸とポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。

【0128】

前記ポリカルボン酸としては、例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸、ｏ−フタル酸等の芳香族ポリカルボン酸等を使用することができる。

【0129】

また、前記ポリエステルポリオールの製造に使用可能なポリオールとしては、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等を使用することができる。

【0130】

また、前記ポリエステルポリオールの製造に使用可能なポリオールとしては、ビスフェノール化合物にアルキレンオキサイドが付加したポリオールを使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を備え、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0131】

前記ビスフェノール化合物としては、例えばビスフェノールＡ等が挙げられる。また、前記アルキレンオキサイドとしては、例えばエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドが挙げられる。前記アルキレンオキサイドは、前記ビスフェノール化合物１モルに対して１モル〜１０モル付加することが好ましく、２モル〜８モル付加するものが好ましい。

【0132】

また、前記ホットメルトポリウレタンの製造に使用可能なポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等を、単独または２種以上組み合わせ使用することができる。なかでも、前記ポリイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）備え、従来と比較して薄型または細幅であっても耐衝撃性や絶縁性に優れ、かつ、被着体への追従性に優れた粘着シートを得るうえで好ましい。

【0133】

前記ポリウレタンは、例えば前記ポリイソシアネートと前記ポリオールとを反応させることによって製造することができる。その際、前記ポリオールは、予め脱水処理したものを使用することが好ましい。

【0134】

前記ポリオールとポリイソシアネートとの反応は、無溶剤下で行っても有機溶剤中で行ってもよいが、水発泡法等によって発泡させる前に脱溶剤等することが好ましい。前記有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、トルエン等を使用することができる。前記脱溶剤法としては、減圧下で加熱する方法等が挙げられる。

【0135】

前記方法で得られたポリウレタンの軟化点は、３０℃〜１６０℃の範囲であることが好ましく、４０℃〜１００℃の範囲であることが、ムラのない安定した均一な発泡体が得られ、水で発泡させた発泡セルの冷却固化時間の適正化が図れる。

【0136】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）は、前記ホットメルトポリウレタンの他に必要に応じてウレタン化触媒、整泡剤、硬化促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、シランカップリング剤、粘着付与剤、ワックス、可塑剤、安定剤、充填剤、チキソ付与剤、顔料、蛍光増白剤、有機発泡剤及び無機発泡剤等の添加剤、熱可塑性樹脂等を単独または２種以上組合せ含有するものであってもよい。

【0137】

前記ポリウレタン発泡体（ａ２）は、例えば前記ホットメルトポリウレタン組成物を用いる場合であれば、以下の方法で製造することができる。

【0138】

はじめに、前記反応性ホットメルトポリウレタン組成物等のホットメルトポリウレタン組成物を加熱溶融させた後、前記溶融物と水等とを混合させる。

【0139】

前記ホットメルトポリウレタン組成物を溶融させるために行う加熱は、前記ポリウレタンの溶融温度以上となるよう適宜調整すればよいが、６０℃〜２００℃の温度で行うことが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）備えたポリウレタン発泡体（ａ２）を形成するうえで好ましい。

【0140】

前記溶融物に混合してもよい水は、前記ホットメルトポリウレタンのイソシアネート基の一部と反応し、二酸化炭素を発生させる。これにより、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）を有するポリウレタン発泡体（ａ２）が形成される。

【0141】

前記方法で形成される気泡がつぶれる等して扁平状等に変形することを防止し、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）等を備えたポリウレタン発泡体（ａ２）を形成することを目的として、前記溶融物と前記水とを混合する際に、さらに活性水素含有化合物を混合することが好ましい。前記活性水素含有化合物は、予め水と混合されていることが好ましい。

【0142】

前記活性水素含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等のジオール、水酸基を３個以上有するポリオール、前記ポリエステルポリオール、前記ポリエーテルポリオール等が挙げられる。

【0143】

前記活性水素含有化合物としては、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）等を備えたポリウレタン発泡体（ａ２）を効率よく生産するうえで、エチレングリコール、上記プロピレングリコール、上記ブチレングリコールから選択し使用することが好ましい。

【0144】

また、前記溶融物と前記水とを混合する際には、前記活性水素含有化合物の他に、必要に応じてアミン系触媒等のウレタン化触媒、整泡剤等を混合してもよい。前記ウレタン化触媒及び整泡剤は、前記水や活性水素含有化合物と予め混合されていてもよく、前記水や活性水素含有化合物とは別に添加等し混合してもよい。

【0145】

前記水は、前記ホットメルトポリウレタン１００質量部に対して、０．０５質量部〜５質量部使用することが好ましく、０．１質量部〜２質量部使用することが、所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）等を備えたポリウレタン発泡体（ａ２）を形成するうえでより好ましい。

【0146】

また、前記水及び活性水素含有化合物は、前記水が有する反応性基と活性水素化合物が有する反応性基との比［活性水素化合物が有する反応性基／前記水が有する反応性基］が、０．５〜１０の範囲であることが好ましく、１〜５の範囲であることがより好ましい。

【0147】

前記前記溶融物と前記水等とを混合して得た混合物は、前記混合後、すみやかに離型ライナーの表面に塗工する。

【0148】

前記塗工方法としては、例えばロールコーター等を用いて塗工する方法が挙げられる。前記塗工工程においても、前記混合物は発泡を継続し、所定の気泡を有する発泡体構造が形成される。

【0149】

前記塗工後、前記塗工物を、例えば温度２３℃及び相対湿度５０％の環境下に７２時間程度放置し養生させることが好ましい。前記ホットメルトポリウレタンが湿気硬化型等の反応性ホットメルトポリウレタンである場合、前記養生工程で湿気硬化反応などが進行し、高強度で所定の平均気泡径やその比（ｘ）及び（ｙ）の発泡体構造を有するポリウレタン発泡体（ａ２）を得ることができる。

【0150】

本発明の粘着シートとしては、前記ポリウレタン基材（Ａ）の表面に、直接、前記粘着剤層（Ｂ）が積層された構成を有するものであってもよく、前記ポリウレタン基材（Ａ）と前記粘着剤層（Ｂ）との間に、その他の層を有する構成のものであってもよい。

【0151】

前記その他の層としては、例えば粘着シートの寸法安定性や良好な引張強さやリワーク適性等を付与するうえでポリエステルフィルム等のラミネート層、遮光層、光反射層、金属層等の熱伝導層が挙げられ、好ましくは、ポリエステルフィルム等のポリエステル基材（Ａ２）が挙げられる。

【0152】

前記ポリエステル基材（Ａ２）は、前記ポリウレタン基材（Ａ）の少なくとも一方の面側に積層されていてもよい。これにより、薄型であっても任意の細幅形状に加工しやすく、かつ、プッシュ強度や静荷重保持力といった接着力に優れた粘着シートを得ることができる。

【0153】

前記ポリエステル基材（Ａ２）としては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム等を使用することができる。

【0154】

前記ポリエステル基材（Ａ２）としては、厚さ１μｍ〜１００μｍのものを使用することが好ましく、厚さ２μｍ〜５０μｍのものを使用することが、粘着シートの加工性と接着性能を両立するうえでより好ましい。

【0155】

前記ポリエステル基材（Ａ２）を有する粘着シートは、例えば前記２液硬化型組成物を離型ライナーの表面に塗工し乾燥等させることによってポリウレタン基材（Ａ）を製造し、それと前記ポリエステル基材（Ａ２）とを、任意の接着層または粘着層を介して貼付することによって製造したものを、粘着シートの基材（中芯）として使用し、その片面または両面側に粘着剤層（Ｂ）を設けることによって製造することができる。

【0156】

前記ポリウレタン基材（Ａ）と前記ポリエステル基材（Ａ２）との貼付に使用可能な前記接着層及び粘着層の厚さは２μｍ〜５０μｍであることが好ましい。

【0157】

また、前記ポリウレタン基材（Ａ）は、本発明の粘着シートに、意匠性、遮光性、隠蔽性、光反射性、耐光性等を付与することを目的として、着色されていてもよい。

【0158】

粘着シートに遮光性、隠蔽性、耐光性を付与する場合、ポリウレタン基材（Ａ）としては、黒色に着色されたものを使用することが好ましい。

【0159】

黒色の着色剤としては、例えばカーボンブラック、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素等を使用することができる。なかでも、黒色の着色剤としては、コスト、入手性、絶縁性、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押し出す工程や発泡工程における温度に耐える耐熱性を備えたカーボンブラックを使用することが好ましい。

【0160】

一方、本発明の粘着シートに意匠性や光反射性などを付与する場合、ポリウレタン基材（Ａ）としては、白色に着色されたものを使用することが好ましい。

【0161】

前記白色の着色剤としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、リン酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、などの無機系白色着色剤やシリコーン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子などの有機系白色着色剤等を使用することができる。
白色の着色剤としては、コスト、入手性、絶縁性、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押し出す工程や発泡工程における温度に耐える耐熱性を備えた酸化アルミニウムや酸化亜鉛を使用することが好ましい。

【0162】

また、前記ポリウレタン基材（Ａ）としては、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、酸化亜鉛などの発泡助剤、気泡核調整材、熱安定剤、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの難燃剤、帯電防止剤、ガラス製やプラスチック製の中空バルーン・ビーズ、金属粉末、金属化合物等の充填材、ニッケル粉末などの導電性フィラー、アルミナや窒化アルミなどの熱伝導性フィラー等の添加剤を含有するものを使用することができる。

【0163】

前記ポリウレタン基材（Ａ）は、粘着剤層や他の層との密着性を向上させるため、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理、易接着処理剤の塗布等の表面処理がなされていてもよい。表面処理は、ぬれ試薬によるぬれ指数が３６ｍＮ／ｍ以上、好ましくは４０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは４８ｍＮ／ｍとすることで、粘着剤との良好な密着性が得られる。

【0164】

本発明の粘着シートは、例えば前記ポリウレタン基材（Ａ）の片面側または両面側に、ナイフコーターやロールコーターやダイコーター等を用いて前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって製造することができる（直接法）。また、前記粘着シートは、予め離型ライナーの表面にナイフコーターやロールコーターやダイコーター等を用いて前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって粘着剤層（Ｂ）を形成し、次いで、前記粘着剤層（Ｂ）をポリウレタン基材（Ａ）の片面側または両面側に貼り合せる転写法によって製造することができる。

【0165】

より具体的には、本発明の粘着シートは、前記水酸基を有するポリウレタンと、ポリイソシアネートとを含有する２液硬化型組成物を、離型ライナーの表面に塗工及び乾燥し反応させることによって、引張速度３００ｍｍ／分で引っ張ることで測定された引張破断伸度が４５０％以上で、かつ、引張破断強度が２０００Ｎ／ｃｍ^２以上であるポリウレタンフィルム（ａ１）を製造する工程、及び、前記ポリウレタンフィルム（ａ１）の少なくとも一方の面に、前記直接法や転写法により粘着剤層（Ｂ）を設ける工程を有する方法によって製造することが好ましい。

【0166】

また、本発明の粘着シートは、前記ホットメルトポリウレタン組成物を加熱溶融させたものと、水とを混合して得た混合物を、離型ライナーの表面に塗工することによってポリウレタン発泡体（ａ２）を製造する工程、及び、前記ポリウレタン発泡体（ａ２）の少なくとも一方の面に、前記直接法や転写法により粘着剤層（Ｂ）を設ける工程を有する方法によって製造することが好ましい。

【0167】

本発明の粘着シートは、より一層優れたピール接着力とプッシュ強度と静荷重保持力とを備えたものである。また、本発明の粘着シートは、前記特定の発泡体基材を使用することによって、優れたピール接着力やプッシュ強度や静荷重保持力を低下させることなく、優れた耐衝撃性を備えることができる。したがって、本発明の粘着シートは、例えば貼付部位や形状等の制約によって、粘着シートの最狭部分の幅が５ｍｍ以下、好ましくは０．１ｍｍ〜３ｍｍ、より好ましくは０．５ｍｍ〜２．５ｍｍに制限される部材の固定等に使用することができる。

【0168】

前記狭幅の部材は、例えば携帯電話機等の携帯電子機器、自動車、建材、ＯＢ、家電業界などの工業用途における部材として使用されることが多い。

【0169】

前記部材としては、具体的には電子端末を構成する２以上のきょう体、レンズ部材等が挙げられる。

【0170】

本発明の粘着シートを用いて２以上のきょう体やレンズ部材が固定された電子機器等の物品は、落下等の衝撃によって容易に脱落等することなく、また、優れた防水性を備える。

【実施例】

【0171】

以下、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明する。

【0172】

［調製例１］アクリル重合体（Ｂ−１）の製造方法
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート７５．９４質量部、２−エチルヘキシルアクリレート５質量部、シクロヘキシルアクリレート１５質量部、アクリル酸４質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０６質量部、及び、酢酸エチル２００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温させた。

【0173】

次に、前記混合物に、予め酢酸エチルに溶解した２，２’−アゾビスイソブチロニトリル溶液４質量部（固形分２．５質量％）を添加し、攪拌下、６５℃で１０時間ホールドした。

【0174】

次に、前記混合物を２００メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量１６０万のアクリル重合体（Ｂ−１）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0175】

なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量であり、以下の方法で測定した。
ＧＰＣ法による分子量の測定は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）を用いて測定される、スタンダードポリスチレン換算値である。

【0176】

サンプル濃度：０．５質量％（テトラヒドロフラン溶液）
サンプル注入量：１００μｌ
溶離液：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速：１．０ｍｌ／分
測定温度：４０℃
本カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）２本
ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ ＨＸＬ−Ｈ
検出器：示差屈折計
スタンダードポリスチレン分子量：１万〜２０００万（東ソー株式会社製）

【0177】

［調製例２］アクリル重合体（Ｂ−２）の製造方法
前記４−ヒドロキシブチルアクリレートの使用量を０．０６質量部から０．０２質量部に変更し、かつ、ｎ−ブチルアクリレートの使用量を７５．９４質量部から７５．９８質量部に変更すること以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１６４万のアクリル重合体（Ｂ−２）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0178】

［調製例３］アクリル重合体（Ｂ−３）の製造方法
前記４−ヒドロキシブチルアクリレートの使用量を０．０６質量部から０．１質量部に変更し、かつ、ｎ−ブチルアクリレートの使用量を７５．９４質量部から７５．９質量部に変更すること以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１６２万のアクリル重合体（Ｂ−３）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0179】

［調製例４］アクリル重合体（Ｂ−４）の製造方法
前記シクロヘキシルアクリレートを使用しないこと、及び、２−エチルヘキシルアクリレートの使用量を５質量部から１５質量部に変更し、アクリル酸の使用量を４質量部から５質量部へ変更すること以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１３２万のアクリル重合体（Ｂ−４）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0180】

［調製例５］アクリル重合体（Ｂ−５）の製造方法
前記アクリル酸の使用量を４質量部から２質量部に変更し、かつ、ｎ−ブチルアクリレートの使用量を８０．９４質量部から９７．９４質量部に変更し、かつ、シクロヘキシルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートを使用しないこと以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１６４万のアクリル重合体（Ｂ−５）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0181】

［調製例６］アクリル重合体（Ｂ−６）の製造方法
前記アクリル酸の使用量を４質量部から６質量部に変更し、かつ、ｎ−ブチルアクリレートの使用量を８０．９４質量部から９３．９４質量部に変更し、かつ、シクロヘキシルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートを使用しないこと以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１６４万のアクリル重合体（Ｂ−６）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0182】

［調製例７］アクリル重合体（Ｂ−７）の製造方法
２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)溶液の使用量を４質量部（固形分２．５質量％）から２０質量部（固形分２．５質量％）に変更すること以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１７８万のアクリル重合体（Ｂ−７）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0183】

［調製例８］アクリル重合体（Ｂ−８）の製造方法
２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)溶液の使用量を４質量部（固形分２．５質量％）から８質量部（固形分２．５質量％）に変更し、反応温度を６５℃から７０℃に変更すること以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量８４万のアクリル重合体（Ｂ−８）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0184】

［調製例９］アクリル重合体（Ｂ−９）の製造方法
前記シクロヘキシルアクリレートを使用しないこと、かつ、ｎ−ブチルアクリレートの使用量を７５．９４質量部から５６．９４質量部に変更し、及び、２−エチルヘキシルアクリレートの使用量を５質量部から４０質量部に変更し、アクリル酸の使用量を４質量部から３質量部に変更すること以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１３３万のアクリル重合体（Ｂ−９）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0185】

［調製例１０］アクリル重合体（Ｂ−１０）の製造方法
前記シクロヘキシルアクリレートを使用しないこと、かつ、ｎ−ブチルアクリレートの使用量を７５．９４質量部から７１．９４質量部に変更し、及び、２−エチルヘキシルアクリレートの使用量を５質量部から２５質量部に変更し、アクリル酸の使用量を４質量部から３質量部へ変更すること以外は、調製例１と同様の方法で重量平均分子量１３３万のアクリル重合体（Ｂ−１０）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0186】

［比較調製例１］アクリル重合体（Ｂ−１１）の製造方法
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９５．９質量部、アクリル酸４質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部、及び、酢酸エチル３００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温させた。

【0187】

次に、前記混合物に、予め酢酸エチルに溶解した２，２’−アゾビスイソブチロニトリル溶液４質量部（固形分２．５質量％）を添加し、攪拌下、６５℃で１０時間ホールドした。

【0188】

次に、前記混合物を２００メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量１８６万のアクリル重合体（Ｂ−１１）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0189】

［比較調製例２］アクリル重合体（Ｂ−１２）の製造方法
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート６３．９質量部、２−エチルヘキシルアクリレート３２質量部、アクリル酸４質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１質量部、及び、酢酸エチル２００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら７２℃まで昇温させた。

【0190】

次に、前記混合物に、予め酢酸エチルに溶解した２，２’−アゾビスイソブチロニトリル溶液８質量部（固形分２．５質量％）を添加し、攪拌下、７２℃で１０時間ホールドした。

【0191】

次に、前記混合物を２００メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量７５万のアクリル重合体（Ｂ−１２）溶液（不揮発分３３質量％）を得た。

【0192】

［作製例１］
１，４−ブタンジオールとアジピン酸とを反応させて得られた数平均分子量６００のポリブチレンアジペートポリオール６５．１質量部を、ジメチルホルムアミド及びメチルエチルケトンの混合溶剤（ジメチルホルムアミド／メチルエチルケトン＝３０／７０質量比）で１．７倍に希釈した。

【0193】

次に、前記希釈物に、１，４−ブタンジオール２．３質量部及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３２．６質量部を混合し、８０℃で３時間反応させることによって、水酸基を有するポリウレタン溶液（不揮発分５０質量％、２５℃における粘度４２００ｍＰａ・ｓ）を得た。

【0194】

次に、前記水酸基を有するポリウレタン溶液と、バーノックＮＣ−４０（ＤＩＣ（株）製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率７質量％、不揮発分４０質量％）７．０質量部とを混合することによって得た２液硬化型組成物１を、離型シートの剥離処理面に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、温度１２０℃の環境下で１０分間乾燥させることによってポリウレタンフィルム基材（Ａ−１）を作製した。

【0195】

［作製例２］
１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールとアジピン酸とを反応させて得られた数平均分子量１５００のポリエステルポリオール４２．０質量部、及び１，４−ブタンジオールとアジピン酸とを反応させて得られた数平均分子量６００のポリブチレンアジペートポリオール１８．０質量部、トリメチロールプロパン０．５質量部を、酢酸エチルで１．７倍に希釈した。

【0196】

次に、前記希釈物にトリレンジイソシアネート１０．０質量部を混合し、８０℃で３時間反応させることによって、水酸基を有するポリウレタン溶液（不揮発分７０質量％、２５℃における粘度５００００ｍＰａ・ｓ）を得た。

【0197】

前記水酸基を有するポリウレタン溶液と、バーノックＮＣ−４０（ＤＩＣ（株）製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率７質量％、不揮発分４０質量％）９．８質量部とを混合することによって得た２液硬化型組成物を、前記２液硬化型組成物１の代わりに使用する以外は、作製例１と同様の方法でポリウレタンフィルム基材（Ａ−２）を得た。

【0198】

［作製例３］
数平均分子量が２０００のポリオキシプロピレングリコール２５．０質量部、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを６モル付加して得たポリオールとセバシン酸とイソフタル酸とを反応させて得られた数平均分子量２０００のポリエステルポリオール２０．０質量部、１，４−ブタンジオールとアジピン酸とを反応させて得られた数平均分子量１０００のポリエステルポリオール１３．０質量部、及び、ジエチレングリコールとｏ−フタル酸とを反応させて得られた数平均分子量１０００のポリエステルポリオール１３．０質量部を、メチルエチルケトンで１．７倍に希釈した。

【0199】

次に、前記希釈物に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１１．０質量部を混合し、８０℃で３時間反応させることによって、水酸基を有するポリウレタン溶液（不揮発分５０質量％、２５℃における粘度１０００ｍＰａ・ｓ）を得た。

【0200】

前記水酸基を有するポリウレタン溶液と、バーノックＮＣ−４０（ＤＩＣ（株）製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率７質量％、不揮発分４０質量％）３．７質量部とを混合することによって得た２液硬化型組成物３を、前記２液硬化型組成物１の代わりに使用する以外は、作製例１と同様の方法でポリウレタンフィルム基材（Ａ−３）を得た。

【0201】

［ポリウレタンフィルム基材の引張破断伸度及び引張破断強度の測定方法］
上記で得たポリウレタンフィルム基材を、長さ５０ｍｍ（標線間隔２０ｍｍ）、幅１０ｍｍの長方形に裁断したものを試験片とした。前記試験片の長辺側の両端を引張試験機のエアジョウで挟み、３００ｍｍ／分で引っ張り、フィルム基材が破断するまでの伸度及び強度を測定した。

【0202】

【表1】

【0203】

［作製例４］
１リットル４ツ口フラスコに、数平均分子量が２０００のポリオキシテトラメチレングリコール５４質量部、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを６モル付加して得たポリオールとセバシン酸とイソフタル酸とを反応させて得られた数平均分子量２０００のポリエステルポリオール（ＰＥＳ１）１８質量部、１，４−ブタンジオールとアジピン酸とを反応させて得られた数平均分子量１０００のポリエステルポリオール（ＰＥＳ２）１４質量部、及び、ジエチレングリコールとｏ−フタル酸とを反応させて得られた数平均分子量１０００のポリエステルポリオール１４質量部とを混合し、１００℃で減圧加熱させることによって、水分率が０．０３質量％となるまで脱水した。

【0204】

次に、上記４ツ口フラスコ内を７０℃に冷却した後、前記フラスコ内に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２５．０質量部を加え、触媒としてジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートを０．０１質量部加えた後、１１０℃まで昇温し、イソシアネート基含有量が一定となるまで３．０時間反応させることによって、イソシアネート基を有するポリウレタン（イソシアネート基当量１０３４）を含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−４）を得た。

【0205】

次に、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−４）１００質量部を１１０℃に加熱し溶融したものに窒素ガスを吹き込み、次に、ＰＯＬＹＣＡＴ−８（エアープロダクツジャパン社製；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン ＤＭＣＨＡ）０．１質量部及び水０．０５質量部の混合物を供給し混合したものを、離型シートの剥離処理面に、硬化後の厚さが１００μｍとなるように塗工し、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で７２時間養生させることによって、発泡構造を形成したポリウレタン発泡体基材（Ａ−４）を作製した。

【0206】

［作製例５］
数平均分子量が２０００のポリオキシテトラメチレングリコールの使用量を５４質量部から２１．６質量部に変更し、新たに数平均分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール３２．４質量部を使用すること以外は、作製例１と同様の方法でイソシアネート基を有するポリウレタン（イソシアネート基当量１２００）を含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−５）を得た。

【0207】

前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−４）の代わりに、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−５）を使用すること以外は、作製例１と同様の方法で、発泡構造を形成したポリウレタン発泡体基材（Ａ−５）を作製した。

【0208】

［作製例６］
１リットル４ツ口フラスコに、数平均分子量が２０００のポリオキシプロピレングリコール４４質量部、及び、ジエチレングリコールとｏ−フタル酸とを反応させて得られた数平均分子量１０００のポリエステルポリオール５６質量部とを混合し、１００℃で減圧加熱させることによって、水分率が０．０３質量％となるまで脱水した。

【0209】

次に、上記４ツ口フラスコ内を７０℃に冷却した後、前記フラスコ内に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２６．０質量部を加え、触媒としてジ−ｎ−ブチル錫ジラウレートを０．０１質量部加えた後、１１０℃まで昇温し、イソシアネート基含有量が一定となるまで３．０時間反応させることによって、イソシアネート基を有するポリウレタン（イソシアネート基当量１０３４）を含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−６）を得た。

【0210】

前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−４）の代わりに、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−６）を使用すること以外は、作製例１と同様の方法で、発泡構造を形成したポリウレタン発泡体基材（Ａ−６）を作製した。

【0211】

［作製例７］
１リットル４ツ口フラスコに、数平均分子量が１４００なるポリオキシテトラメチレングリコール７０質量部と、アジピン酸とヘキサンジオールとを反応させて得られた数平均分子量が２０００のポリエステルポリオール３０質量部とを１２０℃に減圧加熱して、水分０．０５質量％となるまで脱水し、４０℃に冷却した。

【0212】

次に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２５質量部加えた後、９０℃まで昇温して、ＮＣＯ含有量が一定となるまで３時間反応してイソシアネート基を有するポリウレタン（イソシアネート基当量１０３４）を含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−７）を得た。

【0213】

前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−４）の代わりに、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト組成物（Ｈ−７）を使用すること以外は、作製例１と同様の方法で、発泡構造を形成したポリウレタン発泡体基材（Ａ−７）を作製した。

【0214】

［平均気泡径の測定法］
前記ポリウレタン発泡体及び黒色ポリオレフィン系発泡体の流れ方向の平均気泡径、幅方向の平均気泡径及び厚さ方向の平均気泡径は、下記の方法で測定した。

【0215】

まず、ポリウレタン発泡体（ａ２）を流れ方向または幅方向に切断して断面を得た。

【0216】

次に、前記断面を、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（（株）日立ハイテクノロジーズ製、型式ＴＭ３００）を用い、倍率３００倍で観察することによって、ポリウレタン発泡体（ａ２）の流れ方向５００μｍ×厚さの範囲、または、幅方向５００μｍ×厚さの範囲を観察した。

【0217】

前記範囲内に含まれるすべての気泡のうち、流れ方向の気泡径が最も大きいものを測定値として、この測定をサンプルの観察範囲が重ならない状態で５回測定した。この５回の気泡径の測定値の平均値を流れ方向の平均気泡径とした。

【0218】

また、前記範囲内に含まれるすべての気泡のうち、厚さ方向の気泡径が最も大きいものを測定値として、この測定をサンプルの観察範囲が重ならない状態で５回測定した。この５回の気泡径の測定値の平均値を厚さ方向の平均気泡径とした。

【0219】

また、前記範囲内に含まれるすべての気泡のうち、幅方向の気泡径が最も大きいものを測定値として、この測定をサンプルの観察範囲が重ならない状態で５回測定した。この５回の気泡径の測定値の平均値を幅方向の平均気泡径とした。

【0220】

また、前記厚さ方向の平均気泡径に対する流れ方向の平均気泡径の比（ｘ）、及び、厚さ方向の平均気泡径に対する幅方向の平均気泡径の比（ｙ）は、上記方法で測定された平均気泡径の値を用い、それぞれ［流れ方向の平均気泡径／厚さ方向の平均気泡径］及び［幅方向の平均気泡径／厚さ方向の平均気泡径］の式に基づいて算出した。

【0221】

【表2】

【0222】

［実施例１］
容器に、前記アクリル重合体（Ｂ−１）１００質量部に対して、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂Ｄ−１２５（荒川化学工業株式会社製）１５質量部と不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂Ａ１２５（荒川化学工業株式会社製）１０質量部とを混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分３１質量％の粘着剤溶液を得た。

【0223】

次に、前記粘着剤溶液１００質量部に対し、架橋剤としてバーノックＤ−４０（ＤＩＣ（株）製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率７質量％、不揮発分４０質量％）１．４質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、１００メッシュ金網で濾過することによって粘着剤（ｐ−１）を得た。

【0224】

次に、離型ライナーの表面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが７５μｍとなるように、バーコーターを用いて前記粘着剤を塗工し、８０℃で３分間乾燥させることによって粘着剤層を作製した。

【0225】

次に、前記粘着剤層を、前記ポリウレタンフィルム基材Ａ−１の両面に貼付し、４０℃の環境下で４８時間養生することによって粘着シート（Ｔ−１）を作製した。

【0226】

［実施例２］
前記アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、前記アクリル重合体（Ｂ−２）溶液を使用し、バーノックＤ−４０の配合量を１．４質量部から１．６質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−２）及び粘着シート（Ｔ−２）を得た。

【0227】

［実施例３］
前記アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、前記アクリル重合体（Ｂ−３）溶液を使用し、バーノックＤ−４０の配合量を１．４質量部から１．２質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−３）及び粘着シート（Ｔ−３）を得た。

【0228】

［実施例４］
前記アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、前記アクリル重合体（Ｂ−４）溶液を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−４）及び粘着シート（Ｔ−４）を得た。

【0229】

［参考例］
前記アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、前記アクリル重合体（Ｂ−５）溶液を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−５）及び粘着シート（Ｔ−５）を得た。

【0230】

［実施例６］
前記アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、前記アクリル重合体（Ｂ−６）溶液を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−６）及び粘着シート（Ｔ−６）を得た。

【0231】

［実施例７］
前記アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、前記アクリル重合体（Ｂ−７）溶液を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−７）及び粘着シート（Ｔ−７）を得た。

【0232】

［参考例２］
前記アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、前記アクリル重合体（Ｂ−８）溶液を使用し、バーノックＤ−４０の配合量を１．４質量部から２．０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−８）及び粘着シート（Ｔ−８）を得た。

【0233】

［実施例９］
前記粘着付与樹脂として、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂Ｄ−１２５（荒川化学工業株式会社製）１０質量部と不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂Ａ−１２５（荒川化学工業株式会社製）５質量部と石油系粘着付与樹脂ＦＴＲ６１２５（三井化学株式会社製）を１５質量部使用すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−９）及び粘着シート（Ｔ−９）を得た。

【0234】

［実施例１０］
前記粘着付与樹脂として、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂Ｄ−１２５（荒川化学工業株式会社製）５質量部を使用し、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂Ａ−１２５（荒川化学工業株式会社製）の代わりに石油系粘着付与樹脂ＦＴＲ６１２５（三井化学株式会社製）を１５質量部使用し、バーノックＤ−４０の使用量を１．４質量部から１．３質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−１０）及び粘着シート（Ｔ−１０）を得た。

【0235】

［実施例１１］
アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりにアクリル重合体（Ｂ−９）溶液を使用し、前記粘着付与樹脂として、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂Ｄ−１２５（荒川化学工業株式会社製）５質量部と石油系粘着付与樹脂ＦＴＲ６１２５（三井化学株式会社製）を１０質量部使用し、バーノックＤ−４０の使用量を１．４質量部から２．０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−１１）及び粘着シート（Ｔ−１１）を得た。

【0236】

［実施例１２］
アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりにアクリル重合体（Ｂ−１０）溶液を使用し、前記粘着付与樹脂として、前記重合ロジンエステル系粘着付与樹脂Ｄ−１２５（荒川化学工業株式会社製）５質量部と石油系粘着付与樹脂ＦＴＲ６１２５（三井化学株式会社製）を１０質量部使用し、バーノックＤ−４０の使用量を１．４質量部から２．０質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−１２）及び粘着シート（Ｔ−１２）を得た。

【0237】

［実施例１３］
前記ポリウレタンフィルム基材（Ａ−１）の代わりに、ポリウレタンフィルム基材（Ａ−２）を使用すること以外は、実施例１０と同様の方法で粘着シート（Ｔ−１３）を得た。

【0238】

［実施例１４］
前記ポリウレタンフィルム基材（Ａ−１）の代わりに、ポリウレタンフィルム基材（Ａ−３）を使用すること以外は、実施例１０と同様の方法で粘着シート（Ｔ−１４）を得た。

【0239】

［実施例１５］
前記ポリウレタンフィルム基材（Ａ−１）の代わりに、ポリウレタン発泡体基材（Ａ−４）を使用し、乾燥後の粘着剤層の厚さを７５μｍから２５μｍにすること以外は、実施例１０と同様の方法で粘着シート（Ｔ−１５）を得た。

【0240】

［実施例１６］
前記ポリウレタン発泡体基材（Ａ−４）の代わりに、ポリウレタン発泡体基材（Ａ−５）を使用すること以外は、実施例１５と同様の方法で粘着シート（Ｔ−１６）を得た。

【0241】

［実施例１７］
前記ポリウレタン発泡体基材（Ａ−４）の代わりに、ポリウレタン発泡体基材（Ａ−６）を使用すること以外は、実施例１５と同様の方法で粘着シート（Ｔ−１７）を得た。

【0242】

［実施例１８］
前記ポリウレタン発泡体基材（Ａ−４）の代わりに、ポリウレタン発泡体基材（Ａ−７）を使用すること以外は、実施例１５と同様の方法で粘着シート（Ｔ−１８）を得た。

【0243】

［実施例１９］
前記粘着剤（ｐ−１０）の代わりに粘着剤（ｐ−１１）を使用すること以外は、実施例１５と同様の方法で粘着シート（Ｔ−１９）を得た。

【0244】

［比較例１］
アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、アクリル重合体（Ｂ−１１）溶液を使用し、バーノックＤ−４０の使用量を１．４質量部から１．２質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−１３）及び粘着シート（Ｑ−１）を得た。

【0245】

［比較例２］
アクリル重合体（Ｂ−１）溶液の代わりに、アクリル重合体（Ｂ−１２）溶液を使用し、バーノックＤ−４０の使用量を１．４質量部から１．６質量部に変更すること以外は、実施例１と同様の方法で粘着剤（ｐ−１４）及び粘着シート（Ｑ−２）を得た。

【0246】

［比較例３］
前記ポリウレタン発泡体基材（Ａ−４）の代わりに黒色ポリオレフィン系発泡体（厚さ：１００μｍ、見かけ密度０．３３ｇ／ｃｍ^３、２５％圧縮強度：７０ｋＰａ、流れ方向の引張弾性率：７９９Ｎ／ｃｍ^２、幅方向の引張弾性率：６２７Ｎ／ｃｍ^２）からなる基材層を使用したこと以外は、実施例１５と同様の方法で粘着シート（Ｑ−３）を得た。

【0247】

［粘着剤層の歪み量１００％及び５００％における応力−歪み曲線に基づく引張強さの測定方法］
任意の剥離ライナーの片面に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように、前記粘着剤を塗工し、８０℃で３分間乾燥し、４０℃で４８時間エージングすることによって粘着剤層を形成した。次に、この粘着剤層を厚さ約４００μｍになるまで積層することによって、標線間隔２ｃｍ、幅１ｃｍの試験片を作成した。

【0248】

前記試験片を、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下で、引張試験機を用い、引張速度３００ｍｍ／分で測定される応力−ひずみ曲線（いわゆる、Ｓ−Ｓカーブ）から、歪み量が１００％および５００％での引張強さを求めた。

【0249】

［粘着剤層のゲル分率の測定方法］
任意の剥離ライナーの片面に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように、前記粘着剤組成物を塗工し、８０℃で３分間乾燥し、４０℃で２日エージングすることによって粘着剤層を形成し、５０ｍｍ角に切り取ったものを試料とした。

【0250】

次に、上記試料の質量（Ｇ１）を測定した後、前記試料をトルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬する。前記浸漬後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の質量（Ｇ２）を測定し、以下の式に従ってゲル分率が求めた。

【0251】

ゲル分率（質量％）＝（Ｇ２／Ｇ１）×１００

【0252】

［１８０°ピール接着力の測定方法］
温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下、実施例及び比較例で作製した粘着シートの片側の粘着剤層表面に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちをした後、長さ１２０ｍｍ、幅２０ｍｍに裁断した。

【0253】

次に、もう一方の側の粘着剤層表面をステンレス板に貼付し、２ｋｇのローラーを用い前記粘着シートの上面（ポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちされた面）を１往復させ、さらに、それらを温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下に１時間静置させることによって、前記粘着シートとステンレス板とが接着された試験片１を作製した。

【0254】

次に、テンシロン剥離試験機を用い、前記試験片１を構成するステンレス板を固定した状態で、前記粘着シートを引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°方向に引き剥がした際の強度を測定した。

【0255】

［プッシュ強度の測定方法］
温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下、厚さ２ｍｍで、５０ｍｍ角のアクリル板（三菱レイヨン（株）アクリライトＭＲ２００「商標名」、色相：透明）に、幅５ｍｍ、長さ４０ｍｍに裁断した粘着シート２枚を４０ｍｍ間隔で平行に貼付した。

【0256】

次に、中心部に直径１０ｍｍの穴がある、厚さ２ｍｍ、１００×１５０ｍｍの長方形のＡＢＳ板（住友ベークライト（株）製タフエースＲ ＥＡＲ００３、色相：ナチュラル、シボなし）に、前記粘着シートの貼付されたアクリル板を、前記アクリル板の中心と前記ＡＢＳ板の中心が一致する様に貼付して、２ｋｇローラーで１往復加圧したのち、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で１時間静置したものを試験片２とした。

【0257】

次に、前記試験片２のＡＢＳ側から、ＡＢＳ板の穴を通して、直径８ｍｍのステンレス製プローブを取り付けた引張試験機でアクリル板を１０ｍｍ／分で押し、アクリル板が剥がれる強度を測定した。

【0258】

［静荷重保持力の評価方法］
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、外形１４ｍｍ×１４ｍｍで粘着シート幅が２ｍｍの額縁状の粘着シートの一方の粘着剤層を、厚さ２ｍｍ、外形１５ｍｍ×１５ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン（株）アクリライトＭＲ２００「商標」、色相：透明）に貼付した。

【0259】

次に、中心部に直径８ｍｍの穴がある、厚さ２ｍｍ、外形６５ｍｍ×３０ｍｍの長方形のステンレス板に、前記粘着シートつきアクリル板を、前記穴を塞ぐ様に貼付したのち、５０Ｎ／ｃｍ^２で１０秒圧着して試験片３とした。

【0260】

温度４０℃、相対湿度５０％の雰囲気下、前記試験片３を前記アクリル板側が下になるように水平にしたのち、前記ステンレス板の短辺側の両端部を固定した。次に、前記アクリル板の中央部に４００ｇの重りを取り付けることで、下方向に荷重した状態で放置した。

【0261】

次に、温度４０℃、相対湿度５０％の雰囲気下、前記重りを取り付けた前記アクリル板とステンレス板との距離が、試験開始前と比較して０．２ｍｍ離れるまでの時間（分）を測定し、２５０分を超えるものを良好な静荷重保持力を有するものとした。なお、測定開始から２４時間経過しても、前記アクリル板とステンレス板との距離の増加が０．２ｍｍ未満のものは、後述する表に「１４４０＜」と記載した。

【0262】

［耐衝撃性の評価方法］
温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下、厚さ２ｍｍで、５０ｍｍ角のアクリル板（三菱レイヨン（株）アクリライトＭＲ２００「商標名」、色相：透明）に、幅５ｍｍ、長さ４０ｍｍに裁断した粘着シート２枚を４０ｍｍ間隔で平行に貼付した。

【0263】

次に、厚さ２ｍｍ、１００×１５０ｍｍの長方形のＡＢＳ板（住友ベークライト（株）製タフエースＲ ＥＡＲ００３、色相：ナチュラル、シボなし）に、前記粘着シートの貼付されたアクリル板を、前記アクリル板の中心と前記ＡＢＳ板の中心が一致する様に貼付して、２ｋｇローラーで１往復加圧したのち、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨの環境下で１時間静置したものを試験片とした。

【0264】

次にデュポン式衝撃試験機（テスター産業株式会社製）の台座の上に、長さ１５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、高さ４５ｍｍのコの字型測定台（厚さ５ｍｍのアルミ製）を設置し、その上に、前記試験片を、それを構成するアクリル板が下向きになるよう設置した。

【0265】

次に、前記ＡＢＳ板側から、直径２５ｍｍ及び質量３００ｇのステンレス製の撃芯を、高さ１０ｃｍの位置から５回落下させた後に、試験片の粘着シートの剥がれや基材破壊の有無を評価した。剥がれなどが無い場合は、落下高さを前回より１０ｃｍ高くして、５回落下した後の試験片の粘着シートの剥がれや基材破壊の有無を確認する。以降、剥がれや基材破壊がない場合は、落下高さを１０ｃｍずつ高くして同様に試験を繰り返し行い、最終的に試験片の粘着シートの剥がれや基材破壊が認められたときの落下高さ（ｃｍ）を測定した。

【0266】

◎：上記落下高さが９０ｃｍ以上であった。

【0267】

○：上記落下高さが８０ｃｍ以上９０ｃｍ未満であった。

【0268】

△：上記落下高さが７０ｃｍ以上８０ｃｍ未満であった。

【0269】

×：上記落下高さが７０ｃｍ未満であった。

【0270】

［絶縁性の評価方法］
平滑なアクリル板の表面に、厚さ３０μｍ×縦５ｃｍ×横５ｃｍの長方形の銅箔からなる電極２枚を、電極間距離が１ｍｍとなる位置に粘着テープを用いて平行に貼付した。

【0271】

次に、前記２枚の電極の間に、実施例及び比較例で得た両面粘着テープを幅０．７ｍｍ×縦５０ｍｍの長方形に裁断して得た試験テープを貼付し、前記試験テープの上面に、上記とは別のアクリル板を貼付したものを、２３℃及び５０％ＲＨの環境下に２４時間養生することによって試験片を得た。

【0272】

次に、静電気放電試験機の放電端子を、前記電極の一方に接触させ、直流電圧４ｋＶで１０回の条件で印加して、アースされた他方の電極への放電の有無を評価した。放電が無かった場合は前記放電電圧を１ｋＶ高くして同様の試験を繰り返し、最終的にアースされた他方の電極への放電が確認された時の電圧（ｋＶ）に基づいて、粘着テープの絶縁性を評価した。

【0273】

◎：上記放電電圧が１２ｋＶ以上であった。

【0274】

〇：上記放電電圧が１０ｋＶ以上１２ｋＶ未満であった。

【0275】

△：上記放電電圧が７ｋＶ以上１０ｋＶ未満であった。

【0276】

×：上記放電電圧が７ｋＶ未満であった。

【0277】

【表3】

【0278】

【表4】

【0279】

【表5】

【0280】

【表6】

【図1】