特許 6694170 炭酸カルシウム用分散剤、炭酸カルシウム組成物、熱可塑性樹脂組成物及び成型体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6694170

(24)【登録日】2020年4月21日

(45)【発行日】2020年5月13日

(54)【発明の名称】炭酸カルシウム用分散剤、炭酸カルシウム組成物、熱可塑性樹脂組成物及び成型体

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/00 20060101AFI20200427BHJP

   B01F 17/52 20060101ALI20200427BHJP

   C08G 63/16 20060101ALI20200427BHJP

   C08G 63/181 20060101ALI20200427BHJP

   C08K 3/26 20060101ALI20200427BHJP

   C08L 67/02 20060101ALI20200427BHJP

   C08L 23/02 20060101ALI20200427BHJP

   C08L 67/04 20060101ALI20200427BHJP

   C08L 67/00 20060101ALI20200427BHJP

   C08L 23/06 20060101ALI20200427BHJP

【ＦＩ】

   C08L101/00

   B01F17/52

   C08G63/16

   C08G63/181

   C08K3/26

   C08L67/02

   C08L23/02

   C08L67/04

   C08L67/00

   C08L23/06

【請求項の数】10

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2018-557650(P2018-557650)

(86)(22)【出願日】2017年12月5日

(86)【国際出願番号】JP2017043596

(87)【国際公開番号】WO2018116812

(87)【国際公開日】20180628

【審査請求日】2019年5月9日

(31)【優先権主張番号】特願2016-248891(P2016-248891)

(32)【優先日】2016年12月22日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(72)【発明者】

【氏名】田尻 裕輔

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 治

【審査官】 古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−３１４６３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１４９８０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１３−５１３６８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００３／０１６６７７９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−１５０４４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０１８３６０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／１８９０２０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００１−３４２３３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−２４３６４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０９９６６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−０２５６３０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １０１／００

Ｂ０１Ｆ １７／５２

Ｃ０８Ｇ ６３／１６

Ｃ０８Ｇ ６３／１８１

Ｃ０８Ｋ ３／２６

Ｃ０８Ｌ ２３／０２

Ｃ０８Ｌ ２３／０６

Ｃ０８Ｌ ６７／００

Ｃ０８Ｌ ６７／０２

Ｃ０８Ｌ ６７／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

炭酸カルシウム（Ａ）、
芳香族ジカルボン酸残基と、脂肪族ジオール残基と、炭素原子数４〜２２の脂肪族モノアルコール残基又は炭素原子数１〜１７の脂肪族モノカルボン酸残基とを含有し、数平均分子量が５００〜５０００であり、融点が１３０〜２４０℃のポリエステル樹脂である炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）、及び
熱可塑性樹脂（Ｃ）を含む成型加工用熱可塑性樹脂組成物であって、
前記炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量が前記炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部である成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項2】

前記炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）が下記一般式（１）または一般式（２）

【化1】

（式中、Ｂ_１は炭素原子数４〜２２の脂肪族モノアルコール残基を表す。Ｂ_２は炭素原子数１〜１７の脂肪族モノカルボン酸残基を表す。Ａは、芳香族ジカルボン酸残基を表す。Ｇは脂肪族ジオール残基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ括弧で括られた繰り返し単位数で、１以上である。括弧で括られた繰り返し単位毎にＡ及びＧは同一であっても異なっていても良い。）
で表される請求項１記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項3】

前記芳香族ジカルボン酸残基がテレフタル酸残基、イソフタル酸残基又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基である請求項１又は２記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項4】

前記脂肪族ジオール残基が炭素原子数２〜１０の脂肪族ジオール残基である請求項１〜３の何れか１項記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項5】

前記脂肪族ジオール残基がエチレングリコール残基、１，３−プロピレングリコール残基、１，４−ブタンジオール残基又は１，６−ヘキサンジオール残基である請求項４記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項6】

前記炭素原子数４〜２２の脂肪族モノアルコール残基が、オクタノール残基、２−エチルヘキサノール残基、ノナノール残基、イソノナノール残基、デカノール残基又はウンデカノール残基である請求項１記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項7】

前記炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量が、前記炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部である請求項１記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項8】

前記熱可塑性樹脂（Ｃ）がポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂である請求項１記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項9】

前記熱可塑性樹脂（Ｃ）がポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリ乳酸である請求項１記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物。

【請求項10】

請求項１記載の成型加工用熱可塑性樹脂組成物を含有することを特徴とする成型体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱可塑性樹脂中に炭酸カルシウムを良好に分散できる炭酸カルシウム用分散剤に関する。また、本発明は、当該炭酸カルシウム用分散剤を含有する炭酸カルシウム組成物及び熱可塑性樹脂組成物、並びに当該熱可塑性樹脂組成物を用いた成型体に関する。

【背景技術】

【0002】

種々の熱可塑性樹脂と無機充填剤を混合した成型体が各種産業で用いられている。具体的には、例えば、ポリオレフィン樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴ樹脂と略記する。）と、炭酸カルシウムや硫酸バリウムとを含有する不透明化、白色化したフィルムやシートは液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する。）の反射板用途などで利用されている。

【0003】

また、ポリオレフィン樹脂に炭酸カルシウムを配合してなるフィルムを一軸方向あるいは二軸方向に延伸し、フィルムに連通したボイドを発生させた多孔性フィルムは、衛生材料、医療用材料、建築用材料、農業用シート、電池セパレーター等の多種多様な用途に利用されている。

【0004】

近年、価格が安く、樹脂への機械的強度、耐熱性、耐油性等の機能付与にも優れる無機充填剤として炭酸カルシウムが多用されるようになってきている。そして、炭酸カルシウムの中でも、前記ＬＣＤの反射板用途においては、遮蔽性、光反射、光散乱等の機能向上の為、より粒子径の細かい炭酸カルシウムが使用されてきている。

【0005】

炭酸カルシウムは表面が親水性で吸湿しやすく、また、種々の樹脂との親和性に劣るため、ポリオレフィン樹脂やＰＥＴ樹脂等の樹脂への混合時にしばしば分散不良を引き起こす。この分散不良を防止する為に、通常、樹脂と炭酸カルシウムとを混合する際に、分散剤を用いる。分散剤としては、例えば、トリメチロールプロパンとアジピン酸とステアリン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、前記特許文献１で開示されている分散剤を用いても炭酸カルシウムの樹脂への分散が十分ではない。

【0006】

炭酸カルシウムの樹脂への分散が十分でない樹脂組成物を用いて、例えば、ＬＣＤの反射板用途のフィルムを製造した場合、当該用途に要求される遮蔽性、光反射、光散乱等の機能を十分発現することができず、外観不良も発生する。また、多孔性フィルムを製造した場合、炭酸カルシウムに起因する連通したボイドがフィルムに均一に発生しない為、均一な性能を有する多孔性フィルムを得にくい。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００４−０９９６６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明が解決しようとする課題は、熱可塑性樹脂中に炭酸カルシウムを良好に分散できる炭酸カルシウム用分散剤を提供することである。また、本発明は当該炭酸カルシウム用分散剤を含有する炭酸カルシウム組成物及び熱可塑性樹脂組成物を提供することである。更に、本発明は、当該熱可塑性樹脂組成物を用いた成型体を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、鋭意検討した結果、直鎖状ポリエステル樹脂であり、その主鎖中に芳香族ジカルボン酸残基と脂肪族ジオール残基とを有し、その末端が封止されており、且つ、融点が１００〜２５０℃の範囲にあるポリエステル樹脂が炭酸カルシウムを熱可塑性樹脂へ分散させる際の分散剤となること、当該ポリエステル樹脂は、炭酸カルシウム１００質量部に対して０．０５〜５質量部と極少量の使用量で炭酸カルシウムの分散性を向上できること、当該ポリエステル樹脂を用いることにより炭酸カルシウムの分散が良好なフィルム等の成型体が得られること等を見出し、本発明を完成するに至った。

【0010】

即ち、本発明は、芳香族ジカルボン酸残基と、脂肪族ジオール残基と、モノアルコール残基又はモノカルボン酸残基とを含有し、融点が１００〜２５０℃のポリエステル樹脂であることを特徴とする炭酸カルシウム用分散剤を提供するものである。

【0011】

また、本発明は、炭酸カルシウム（Ａ）、芳香族ジカルボン酸残基と、脂肪族ジオール残基と、モノアルコール残基又はモノカルボン酸残基とを含有し、融点が１００〜２５０℃のポリエステル樹脂であることを特徴とする炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）を含有する炭酸カルシウム組成物であり、該炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量が炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることを特徴とする炭酸カルシウム組成物を提供するものである。

【0012】

また、本発明は、炭酸カルシウム（Ａ）、芳香族ジカルボン酸残基と、脂肪族ジオール残基と、モノアルコール残基又はモノカルボン酸残基とを含有し、融点が１００〜２５０℃のポリエステル樹脂である炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）および熱可塑性樹脂（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂組成物であり、該炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量が炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

【0013】

更に、本発明は、前記熱可塑性樹脂組成物を含有することを特徴とする成型体を提供するものである。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、熱可塑性樹脂中に炭酸カルシウムを良好に分散できる炭酸カルシウム用分散剤を提供できる。当該分散剤を用いることにより、炭酸カルシウムが良好に分散した成型体を製造することができる。成型体の中でも、当該分散剤を用いることにより、ＬＣＤの反射板用途に好適に用いることができるフィルムや、衛生材料、医療用材料、衣料用材料等に好適に用いることができる多孔性フィルムを製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本発明の炭酸カルシウム用分散剤は、芳香族ジカルボン酸残基と、脂肪族ジオール残基と、モノアルコール残基又はモノカルボン酸残基とを含有し、融点が１００〜２５０℃のポリエステル樹脂であることを特徴とする。

【0016】

前記融点が１００℃よりも低いと本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する際に、押出し機のホッパー上で溶融してブリッジングし、その結果、炭酸カルシウム用分散剤としての機能を発現しにくいことから好ましくない。また、融点が２５０℃よりも高いと本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する際に炭酸カルシウムや熱可塑性樹脂との混合時に十分に溶融混合されず、その結果、炭酸カルシウム用分散剤としての機能を発現しにくいことから好ましくない。融点は１００〜２４０℃が好ましく、１３０〜２４０℃がより好ましい。

【0017】

本発明において、融点（Ｔｍ）は以下の示差走査熱量（ＤＳＣ）方法に従って測定した。示差走査熱量測定計ＤＳＣ８２２ｅ（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製）を用い、ポリエステル樹脂５ｍｇを軽量アルミパンに入れ、窒素雰囲気下、２５℃から２５０℃まで毎分１０℃で昇温した（１ｓｔ ｒｕｎ）後、０℃まで一旦急冷し、再度、０℃から２５０℃まで毎分１０℃で昇温させた（２ｎｄ ｒｕｎ）。２ｎｄ ｒｕｎから得られたＤＳＣ曲線より融点（Ｔｍ）を決定した。

【0018】

前記芳香族ジカルボン酸残基としては、例えば、フタル酸残基、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、２，６−ナフタレンジカルボン酸残基、１，５−ナフタレンジカルボン酸残基、１，４−ナフタレンジカルボン酸残基等が挙げられる。

【0019】

前記芳香族ジカルボン酸残基としては、結晶性を有するポリエステル樹脂となり、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成型加工時の取り扱い性に優れる炭酸カルシウム用分散剤となることからテレフタル酸残基、イソフタル酸残基又は２，６−ナフタレンジカルボン酸残基が好ましい。

【0020】

本発明において、「ジカルボン酸残基」とはジカルボン酸からカルボキシル基を除いた残りの有機基を言う。

【0021】

前記脂肪族ジオール残基としては、例えば、エチレングリコール残基、１，２−プロピレングリコール残基、１，３−プロピレングリコール残基、１，２−ブタンジオール残基、１，３−ブタンジオール残基、２−メチル−１，３−プロパンジオール残基、１，４−ブタンジオール残基、１，５−ペンタンジオール残基、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）残基、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）残基、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）残基、３−メチル−１，５−ペンタンジオール残基、１，６−ヘキサンジオール残基、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール残基、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール残基、２−メチル−１，８−オクタンジオール残基、１，９−ノナンジオール残基、１，１０−デカンジオール残基、１，１２−ドデカンジオール残基、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン残基や、ジエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基などのエーテルグリコール残基等が挙げられる。

【0022】

前記脂肪族ジオール残基としては、結晶性を有するポリエステル樹脂となり、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成型加工時の取り扱い性に優れる炭酸カルシウム用分散剤となること、融点を１００〜２５０℃の範囲に調整しやすいことから炭素原子数２〜１０の脂肪族ジオール残基が好ましく、エチレングリコール残基、１，３−プロピレングリコール残基、１，４−ブタンジオール残基、又は１，６−ヘキサンジオール残基がより好ましい。

【0023】

本発明において「グリコール残基」とはグリコールから水酸基を除いた残りの有機基を言う。

【0024】

前記モノアルコール残基としては、芳香族モノアルコール残基や脂肪族モノアルコール残基が挙げられる。前記芳香族モノアルコール残基としては、例えば、フェノール残基、エチルフェノール残基、イソブチルフェノール残基、ペンチルフェノール残基、オクチルフェノール残基、ドデシルフェノール残基、テトラデシルフェノール残基、ベンジルアルコール残基、２−フェニルエタノール残基、２−フェノキシエタノール残基、３−フェニル−１−プロパノール残基等が挙げられる。

【0025】

前記脂肪族モノアルコール残基としては、例えば、メタノール残基、エタノール残基、プロパノール残基、イソプロパノール残基、ブタノール残基、ヘプタノール残基、ヘキサノール残基、シクロヘキサノール残基、イソヘキサノール残基、オクタノール残基、イソオクタノール残基、２−エチルヘキサノール残基、ノナノール残基、イソノナノール残基、デカノール残基、イソデカノール残基、ウンデカノール残基、ドデカノール残基、ステアリルアルコール残基、オレイルアルコール残基等が挙げられる。

【0026】

前記モノアルコール残基としては、後述する熱可塑性樹脂（Ｃ）、特に、ポリオレフィン樹脂への相溶性が良好な炭酸カルシウム用分散剤となることから脂肪族モノアルコール残基が好ましく、炭素原子数４〜２２の脂肪族モノアルコール残基がより好ましく、オクタノール残基、２−エチルヘキサノール残基、ノナノール残基、イソノナノール残基、デカノール残基又はウンデカノール残基が更に好ましい。

【0027】

本発明において「モノアルコール残基」とは、モノアルコールから水酸基を除いた残りの有機基を言う。

【0028】

前記モノカルボン酸残基としては、芳香族モノカルボン酸残基や脂肪族モノカルボン酸残基が挙げられる。前記芳香族モノカルボン酸残基としては、例えば、安息香酸残基、ジメチル安息香酸残基、トリメチル安息香酸残基、テトラメチル安息香酸残基、エチル安息香酸残基、プロピル安息香酸残基、ブチル安息香酸残基、クミン酸残基、パラターシャリブチル安息香酸残基、オルソトルイル酸残基、メタトルイル酸残基、パラトルイル酸残基、エトキシ安息香酸残基、プロポキシ安息香酸残基、ナフトエ酸残基、アニス酸残基等が挙げられる。

【0029】

前記脂肪族モノカルボン酸残基としては、例えば、酢酸残基、プロピオン酸残基、ブタン酸残基、ヘキサン酸残基、シクロヘキサンカルボン酸残基、２-エチルヘキサン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基等が挙げられる。

【0030】

前記モノカルボン酸残基としては、後述する熱可塑性樹脂（Ｃ）、特に、ポリオレフィン樹脂への相溶性が良好な炭酸カルシウム用分散剤となることから脂肪族モノカルボン酸残基が好ましく、炭素原子数１〜１７の脂肪族モノカルボン酸残基がより好ましい。

【0031】

本発明において、「モノカルボン酸残基」とは、モノカルボン酸からカルボキシル基を除いた残りの有機基を言う。

【0032】

本発明の炭酸カルシウム用分散剤であるポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は後述する熱可塑性樹脂（Ｃ）への炭酸カルシウム（Ａ）の分散が良好な炭酸カルシウム用分散剤が得られることから５００〜５，０００が好ましく、８００〜４，０００がより好ましい。また、重量平均分子量は、６００〜１５，０００が好ましく１，０００〜１０，０００がより好ましい。

【0033】

ここで、本発明において、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）はＧＰＣ測定に基づきポリスチレン換算した値である。なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。

【0034】

［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＨＲ−Ｈ」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×４ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）×２＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳｕｐｅｒＨ２５００」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＥＬＳＤ（オルテック製「ＥＬＳＤ２０００」）
データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣ−８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」
測定条件：カラム温度 ４０℃
展開溶媒 クロロホルム
流速 ０．６ｍｌ／分
試料：ポリエステル樹脂１０ｍｇを５ｍｌのヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）とクロロホルムの１：１混合溶剤（容積比）に溶解し、マイクロフィルターでろ過したもの（４０μｌ）。
標準試料：前記「ＧＰＣ−８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。

【0035】

（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ−５００」
東ソー株式会社製「Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ−１」
東ソー株式会社製「Ｆ−２」
東ソー株式会社製「Ｆ−４」
東ソー株式会社製「Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「Ｆ−５５０」

【0036】

本発明の炭酸カルシウム用分散剤は、具体的には、下記一般式（１）又は一般式（２）

【0037】

【化1】

【0038】

（式中、Ｂ_１はモノアルコール残基を表す。Ｂ_２はモノカルボン酸残基を表す。Ａは、芳香族ジカルボン酸残基を表す。Ｇは脂肪族ジオール残基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ括弧で括られた繰り返し単位数で、１以上である。括弧で括られた繰り返し単位毎にＡおよびＧは同一であっても異なっていても良い。）
で表される構造を有するポリエステル樹脂である。

【0039】

前記一般式（１）中のｍ、一般式（２）中のｎは、それぞれ括弧で括られた繰り返し単位数であり１以上である。ｍ及びｎは一般式（１）、一般式（２）で表されるポリエステル樹脂の融点が１００〜２５０℃となれば良く、前記Ｂ_１、Ｇ、Ａ、Ｂ_２の分子量にもよるが、例えば、それぞれ１〜５０である。

【0040】

本発明の炭酸カルシウム用分散剤の一例である前記一般式（１）で表されるポリエステル樹脂は、例えば、下記に示す方法で得ることができる。
方法１：一般式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するジカルボン酸、ジオール及びモノアルコールを一括で仕込み、これらを反応させる方法。
方法２：一般式（１）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成するジカルボン酸とジオールとを、カルボキシル基の当量が水酸基の当量よりも多くなる条件下で反応させてカルボキシル基を主鎖の末端に有するポリエステル樹脂を得た後、該ポリエステル樹脂とＢ_１を構成するモノアルコールとを反応させる方法。

【0041】

前記一般式（２）で表されるポリエステル樹脂は、例えば、下記に示す方法で得ることができる。
方法３：一般式（２）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成する芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジオール及びモノカルボン酸を一括で仕込み、これらを反応させる方法。
方法４：一般式（２）で表されるポリエステル樹脂の各残基を構成する芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを、水酸基の当量がカルボキシル基の当量よりも多くなる条件下で反応させて水酸基を主鎖の末端に有するポリエステル樹脂を得た後、該ポリエステル樹脂とＢ_２を構成するモノカルボン酸とを反応させる方法。

【0042】

前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，５−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。

【0043】

前記芳香族ジカルボン酸の中でも、結晶性を有するポリエステル樹脂となり、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成型加工時の取り扱い性に優れる炭酸カルシウム用分散剤となることからテレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルが好ましい。

【0044】

前記Ｇを構成する脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンや、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのエーテルグリコール等が挙げられる。

【0045】

前記脂肪族ジオールの中でも、結晶性を有するポリエステル樹脂となり、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成型加工時の取り扱い性に優れる炭酸カルシウム用分散剤となること、融点を１００〜２５０℃の範囲に調整しやすいことから炭素原子数２〜１０の脂肪族ジオールが好ましく、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール又は１，６−ヘキサンジオールがより好ましい。

【0046】

前記モノアルコールとしては芳香族モノアルコールや脂肪族モノアルコールが挙げられる。前記芳香族モノアルコールとしては、例えば、フェノール、エチルフェノール、イソブチルフェノール、ペンチルフェノール、オクチルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ベンジルアルコール、２-フェニルエタノール、２-フェノキシエタノール、３-フェニル-１-プロパノール等が挙げられる。

【0047】

前記脂肪族モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘプタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、イソヘキサノール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。

【0048】

前記モノアルコールの中でも、後述する熱可塑性樹脂（Ｃ）、特に、ポリオレフィン樹脂への相溶性が良好な炭酸カルシウム用分散剤となることから脂肪族モノアルコールが好ましく、炭素原子数４〜２２の脂肪族モノアルコールがより好ましく、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、ウンデカノールが更に好ましい。

【0049】

前記モノカルボン酸としては、芳香族モノカルボン酸や脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。前記芳香族モノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、ジメチル安息香酸、トリメチル安息香酸、テトラメチル安息香酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、ブチル安息香酸、クミン酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、ナフトエ酸、アニス酸等が挙げられる。

【0050】

前記脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸、２-エチルヘキサン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。

【0051】

前記モノカルボン酸の中でも、後述する熱可塑性樹脂（Ｃ）、特に、ポリオレフィン樹脂への相溶性が良好な炭酸カルシウム用分散剤となることから脂肪族モノカルボン酸が好ましく、炭素原子数２〜１８の脂肪族モノカルボン酸がより好ましい。尚、本発明においてカルボン酸の炭素原子数にはカルボニル基の炭素原子も含める。

【0052】

前記一般式（１）や一般式（２）で表されるポリエステル樹脂は、例えば、前記の原料を、必要に応じてエステル化触媒の存在下で、例えば、１８０〜２５０℃の温度範囲内で１０〜２５時間、エステル化反応させることにより製造することができる。尚、エステル化反応の温度、時間などの条件は特に限定せず、適宜設定してよい。

【0053】

前記エステル化触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒；ジブチル錫オキサイド等のスズ系触媒；ｐ−トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸系触媒などが挙げられる。

【0054】

前記エステル化触媒の使用量は、適宜設定すればよいが、通常、原料の全量１００質量部に対して、０．００１〜０．１質量部の範囲で使用することが好ましい。

【0055】

前記一般式（１）や一般式（２）で表されるポリエステル樹脂の性状は、数平均分子量や組成などの要因により異なるが、結晶性を有する固体状である。

【0056】

本発明の炭酸カルシウム組成物は、炭酸カルシウム（Ａ）と、本発明の炭酸カルシウム用分散剤〔以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）と略記することがある〕とを、炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）０．０５〜５質量部となる範囲で含有することを特徴とする。

【0057】

前記炭酸カルシウム（Ａ）としては、天然の白色石灰石を物理的に粉砕した重質炭酸カルシウム、化学的な沈殿反応による合成炭酸カルシウム等が挙げられる。前記重質炭酸カルシウムは、天然の高白色度の石灰石を物理的に粉砕するという製造プロセスであるため、粒度分布幅が広く物理的粉砕独特の不規則な形態をしている。

【0058】

合成炭酸カルシウムは、軽質炭酸カルシウムあるいは沈降性炭酸カルシウムとも呼ばれ、化学的な沈殿反応により製造される。その製造法としては、水酸化カルシウムスラリー中に炭酸ガスを吹き込むことにより炭酸カルシウムを沈殿させる炭酸ガス化合法、塩化カルシウムと炭酸ナトリウムとの反応による塩化カルシウムソーダ法、炭酸水素カルシウムと水酸化カルシウムとの反応による水処理法等が工業的に採用されている。

【0059】

前記の通り、合成炭酸カルシウムは化学的な沈殿反応により生成するものであることから、原料中のカルシウム濃度、炭酸化の温度あるいは炭酸化反応の速度などの製造条件を調節することによって、粒子形状や粒子径を制御することが可能である。その粒子形状としては、例えば、紡錘状、立方体状、柱状、連鎖状等の粒子形状のものが良く知られており、粒度分布幅も比較的狭く粒子径は揃っている。

【0060】

例えば、紡錘状炭酸カルシウムは、通常、長径１．５〜６μｍ、短径０．３〜２μｍの紡錘形をなしており、比較的高い白色度を有しており経済性に優れる。また、立方体状炭酸カルシウムは、平均粒子径が０．０２〜０．３μｍの立方体状の形状をなしている。

【0061】

本発明で用いる炭酸カルシウムの平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。

【0062】

本発明の炭酸カルシウム組成物は、炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部と、炭酸カルシウム（Ａ）に対して極めて少量の炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）を含有させることで熱可塑性樹脂への分散性を向上した炭酸カルシウム組成物とすることができる。本発明の炭酸カルシウム組成物中の炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量としては、少量でありながら、熱可塑性樹脂への分散性が向上した組成物となることから炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部がより好ましい。

【0063】

本発明の炭酸カルシウム組成物は種々の方法で製造することができ、製法に限定はない。本発明の炭酸カルシウム組成物は、例えば、炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）０．０５〜５質量部を加え、その後、リボンブレンダー、高速ミキサー等により混合することにより製造することができる。

【0064】

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、炭酸カルシウム（Ａ）と、炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）と、熱可塑性樹脂（Ｃ）とを含有し、該炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量が炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部の範囲であることを特徴とする。

【0065】

前記熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１２−ナイロン等のポリアミド樹脂；ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン樹脂等が挙げられる。

【0066】

本発明で用いる熱可塑性樹脂（Ｃ）の中でも、炭酸カルシウム（Ａ）の分散が良好な熱可塑性樹脂組成物が得られることからポリオレフィン樹脂またはポリエステル樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸がより好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂またはポリ乳酸が更に好ましい。

【0067】

本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部と炭酸カルシウム（Ａ）に対して極めて少量の炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）を用いることにより炭酸カルシウムの熱可塑性樹脂への分散性が向上した組成物となる。炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量としては、少量でありながら、炭酸カルシウムの熱可塑性樹脂への分散性が向上した組成物となることから炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部がより好ましい。

【0068】

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の炭酸カルシウム（Ａ）の含有量は、後述する成型体の使用分野にもよるが、例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて多孔性フィルムを得る場合、熱可塑性樹脂（Ｃ）１００質量部に対して５０〜３００質量部、好ましくは１００〜２００質量部である。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いてＬＣＤの反射板を得る場合、通常熱可塑性樹脂（Ｃ）１００質量部に対して２０〜１２０質量部、好ましくは３０〜１００質量部である。

【0069】

本発明の熱可塑性樹脂組成物は種々の方法で製造することができ、製法に限定はない。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、炭酸カルシウム（Ａ）、炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）及び熱可塑性樹脂（Ｃ）を、炭酸カルシウム用分散剤（Ｂ）の含有量が炭酸カルシウム（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部となるように混合し、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー、スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、二軸型混練機等の混練機を用いて混練することにより製造することができる。混練後はペレット化し、後述する本発明の成型体の製造に用いても良いし、ペレット化せず、混練後、そのまま成型体の製造を行うこともできる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は本発明の炭酸カルシウム組成物と熱可塑性樹脂（Ｃ）とを混合することによっても製造することができる。

【0070】

本発明の成型体は本発明の熱可塑性樹脂組成物を含有することを特徴とする。前記の通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物を混練し製造した後、ペレット化しておきこれを用いて本発明の成型体を製造しても良いし、本発明の熱可塑性樹脂組成物を混練し製造した後、これをそのまま使用して成型体を製造しても良い。

【0071】

本発明の成型体の形状としては、例えば、フィルム状、繊維状、トレイ状、ボトル状、パイプ状等が挙げられる。成型体の使用用途としては、例えば、自動車部品、テレビ・掃除機などの電気電子機器の各種部品、便座などの住宅設備機器部品等の工業分野の各種部品や建材部品、インストルメントパネル、グローブボックス、トリム類、ハウジング類、ピラー、バンパー、フェンダー、バックドアーなどの自動車内外装部品や農業用養生シート、育苗トレー、育苗ポット、育成ポット、植木鉢、導水管用鋳鉄管の防食・防塵の為の樹脂キャップ等が挙げられる。以下に、成型体の一例であるフィルムについて詳述する。

【0072】

本発明の成型体の一例であるフィルムは、例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、含有する熱可塑性樹脂（Ｃ）の融点以上、好ましくは融点＋２０℃以上、分解温度未満の温度において、Ｔダイ等が装着された押出成型機、円形ダイが装着されたインフレーション成型機等の公知の成型機を用いて、溶融、製膜することにより製造することができる。

【0073】

また、前記フィルムの一例である多孔性フィルムは、例えば、前記の方法で得られたフィルムを原反フィルムとし、該原反フィルムを少なくとも１軸方向に延伸することにより得ることができる。前記多孔性フィルムは例えば次の方法によって効率よく製造することができる。

【0074】

先ず、本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する各成分を、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等を用いて予備混合した後、一軸又は二軸押出機で混練してペレット化する。次に、得られたペレットを用い成型機によって成膜しフィルム（原反フィルム）を得る。成型機としては、例えば、Ｔダイ型やインフレーション型のものを用いることができ、Ｔダイ型の成型機を用いることが好ましい。

【0075】

得られた原反フィルムを一軸又は二軸延伸して、熱可塑性樹脂（Ａ）と炭酸カルシウム（Ｂ）との界面剥離を生じさせ多孔質化する。この延伸にはロール法やテンター法などが用いられる。このようにして多孔性フィルムが得られる。原反フィルムの延伸は、少なくとも一軸方向に、１．１倍以上に延伸することが好ましく、１．５〜５倍に延伸することが好ましい。面積延伸倍率で言えば、１．１倍以上に延伸することが好ましく、１．３〜４倍に延伸することが好ましい。

【0076】

前記多孔性フィルムの坪量は、例えば５〜１００ｇ／ｍ^２とすることができ、その厚みは、例えば５〜１００μｍとすることができる。

【0077】

前記多孔性フィルムは、例えば衛生材料、医療用材料、衣料用材料などとして用いることができる。また、前記多孔性フィルムは、その一面に不織布などの繊維シートと貼り合わせた複合シートの形態で前記の材料として用いることもできる。特に、前記多孔性フィルムは、前述の通り透湿性を有しているので、これをそのまま、或いは繊維シートと貼り合わせた複合シートとして、使い捨ておむつや生理用ナプキン、パンティライナー（おりものシート）、失禁パッドなどの吸収性物品の構成材料として用いると、着装内の湿度上昇を防止することができ、着用者の肌のかぶれ発生を効果的に防止することができる。これらの吸収性物品は一般に液透過性の表面シート、液不透過性（難透過性も含む）の裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を備えており、前記多孔性フィルム又はこれを繊維シートと貼り合わせてなる複合シートは、特に前記裏面シートとして好ましく用いられる。また、前記多孔性フィルム又はこれを繊維シートと貼り合わせてなる複合シートは、その良好な柔軟性や透湿性を活かして、吸収性物品における、裏面シート以外の構成要素の材料として用いることもでき、例えば、立体ギャザーやウエストバリアシートなどの材料として用いることもできる。

【実施例】

【0078】

以下、本発明を実施例に基づき更に具体的に説明する。例中の部及び％は断りがない限り質量基準である。

【0079】

実施例１（炭酸カルシウム用分散剤）
温度計、撹拌器及び精留塔を備えた１Ｌの四つ口フラスコにジメチルテレフタレート３１０ｇ、１，４−ブタンジオール１５１ｇ、２−エチルヘキサノール８３ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０１６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで段階的に昇温しながら合計１５時間反応させた。反応後、過剰の２−エチルヘキサノールを減圧除去し、一般式（１）で表されるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂は室温で白色固体であり、酸価は０．１６で、水酸基価は５．８で、固有粘度ＩＶ値（フェノール／テトラクロロエタン＝１／１混合溶液、３０℃）は０．１８、融点は２０９℃であった。このポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，５００であった。以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（１）と略記する。

【0080】

実施例２（同上）
温度計、撹拌器及び精留塔を備えた１Ｌの四つ口フラスコにジメチルテレフタレート４３５ｇ、１，４−ブタンジオール２１２ｇ、２−エチルヘキサノール５８ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０２１ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで段階的に昇温しながら合計１５時間反応させた。反応後、過剰の２−エチル−ヘキサノールを減圧除去し、一般式（１）で表されるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂は室温で白色固体であり、酸価は０．１４で、水酸基価は６．１で、固有粘度ＩＶ値は０．２９、融点は２１６℃であった。このポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は３，８００、重量平均分子量（Ｍｗ）は９，５００であった。以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（２）と略記する。

【0081】

実施例３（同上）
温度計、撹拌器及び精留塔を備えた１Ｌの四つ口フラスコにジメチルテレフタレート２３３ｇ、１，６−ヘキサンジオール１４８ｇ、２−エチルヘキサノール６２ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０１０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで段階的に昇温しながら合計１５時間反応させた。反応後、過剰の２−エチルヘキサノールを減圧除去し、一般式（１）で表されるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂は室温で白色固体であり、酸価は０．１５で、水酸基価は２３．０で、固有粘度ＩＶ値は０．１７、融点は１３８℃であった。このポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，５００であった。以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（３）と略記する。

【0082】

実施例４（同上）
温度計、撹拌器及び精留塔を備えた１Ｌの四つ口フラスコにジメチル-２，６-ナフタレート３９０ｇ、１，４−ブタンジオール１５１ｇ、２−エチルヘキサノール８３ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０２０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで段階的に昇温しながら合計１５時間反応させた。反応後、過剰の２−エチルヘキサノールを減圧除去し、一般式（１）で表されるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂は室温で白色固体であり、酸価は０．１２で、水酸基価は３．８で、固有粘度ＩＶ値は０．１９、融点は２３０℃であった。このポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，３００であった。以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（４）と略記する。

【0083】

実施例５（同上）
温度計、撹拌器及び精留塔を備えた１Ｌの四つ口フラスコにジメチルテレフタレート３１０ｇ、１，４−ブタンジオール１５１ｇ、イソノニルアルコール９２ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０１６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで段階的に昇温しながら合計１５時間反応させた。反応後、過剰のイソノニルアルコールを減圧除去し、一般式（１）で表されるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂は室温で白色固体であり、酸価は０．１６で、水酸基価は５．５で、固有粘度ＩＶ値は０．１８、融点は２０５℃であった。このポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，１００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，３００であった。以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（５）と略記する。

【0084】

実施例６（同上）
温度計、撹拌器及び精留塔を備えた１Ｌの四つ口フラスコにジメチルテレフタレート１９４ｇ、１，４−ブタンジオール８１ｇ、２-フェノキシエタノール９７ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０１8ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで段階的に昇温しながら合計１５時間反応させた。反応後、過剰の２-フェノキシエタノールを減圧除去し、一般式（１）で表されるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂は室温で白色固体であり、酸価は０．１６で、水酸基価は５．５で、固有粘度ＩＶ値は０．１６、融点は２１５℃であった。このポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は１，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２，９００であった。以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（６）と略記する。

【0085】

比較例１（比較対象用炭酸カルシウム用分散剤）
温度計、撹拌器及び精留塔を備えた１Ｌの四つ口フラスコにアジピン酸９４ｇ、ペンタエリスリトール９５ｇ、オレイン酸３５８ｇ及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート０．０２８ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２３０℃になるまで段階的に昇温しながら合計１６時間反応させた。反応後、過剰のオレイン酸を減圧除去し、ポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂は室温で淡黄色液体であり、酸価は０．２３で、水酸基価は２０．５、２５℃における粘度は７．５Ｐａ・ｓであった。以下、これを炭酸カルシウム用分散剤（１’）と略記する。

【0086】

実施例７（熱可塑性樹脂組成物）
ポリエチレン樹脂（ユメリット２０４０Ｆ 宇部丸善ポリエチレン株式会社製 融点１１６℃）１００部、重質炭酸カルシウム（比表面積４．５〜５．０ 粒度分布２．６７）１００部、炭酸カルシウム用分散剤（１）０．６部及び安定剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０ ＢＡＳＦ社製）を前記ポリエチレン樹脂、重質炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム用分散剤（１）の合計質量に対して１０００ｐｐｍとなるように混合し、ヘンシェルミキサーで混合攪拌し本発明の熱可塑性樹脂組成物（１）を得た。

【0087】

熱可塑性樹脂組成物（１）を用いた押出し成型を行い、成型時の押出し圧力の上昇度を測定することにより、熱可塑性樹脂組成物（１）中の炭酸カルシウムの分散性を評価した。押出し圧力の上昇度の測定方法を以下に示す。評価結果を表に示す。

【0088】

＜押出し圧力の上昇度の測定方法＞
熱可塑性樹脂組成物（１）を混練押出機（ラボプラストミル 東洋精機製）に投入し、混練温度２２０℃にてストランド状に押し出し、ストランド状の成型体を得た。この際の押出開始時の押出し圧力と押出開始時から６０分後の押出し圧力を測定し、下記式に基づいてその変化率（％）を求めた。変化率が小さい程、炭酸カルシウムの分散性が良好であることを示す。尚、混練押出機には３個のフィルター（孔径２５０μｍ、孔径１５０μｍ及び孔径３８μｍ）を取り付けた。

変化率（％）＝〔（押出開始時から６０分後の圧力）−（押出開始時の圧力）〕×１００／（押出開始時の圧力）

【0089】

また、ストランド状の成型体の状態を下記基準に従って評価した。評価結果を表に示す。
○：成型体に収縮の形跡（ヒケ）がなく、また成型体表面に荒れ状の模様も観察されない。
△：成型体にヒケが確認できるか、又は成型体表面が荒れていることが観察される。
×：成型体にヒケが確認でき、且つ、成型体表面が荒れていることが観察される。

【0090】

実施例８（同上）
炭酸カルシウム用分散剤（１）の代わりに炭酸カルシウム用分散剤（２）を用いて実施例７と同様の操作により本発明の熱可塑性樹脂組成物（２）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0091】

実施例９（同上）
炭酸カルシウム用分散剤（１）の代わりに炭酸カルシウム用分散剤（３）を用いて実施例１と同様の操作により本発明の熱可塑性樹脂組成物（３）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0092】

実施例１０（同上）
炭酸カルシウム用分散剤（１）の代わりに炭酸カルシウム用分散剤（４）を用いて実施例７と同様の操作により本発明の熱可塑性樹脂組成物（４）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0093】

実施例１１（同上）
炭酸カルシウム用分散剤（１）の代わりに炭酸カルシウム用分散剤（５）を用いて実施例７と同様の操作により本発明の熱可塑性樹脂組成物（５）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0094】

実施例１２（同上）
炭酸カルシウム用分散剤（１）の代わりに炭酸カルシウム用分散剤（６）を用いて実施例７と同様の操作により本発明の熱可塑性樹脂組成物（６）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0095】

比較例２（比較対象用熱可塑性樹脂組成物）
炭酸カルシウム用分散剤（１）を用いない以外は実施例７と同様にして比較対象用熱可塑性樹脂組成物（１’）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0096】

比較例３（同上）
炭酸カルシウム用分散剤（１）のかわりに比較対象用炭酸カルシウム用分散剤（１’）を用いた以外は実施例７と同様にして比較対象用熱可塑性樹脂組成物（２’）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0097】

実施例１３（熱可塑性樹脂組成物）
重質炭酸カルシウムのかわりに軽質炭酸カルシウム（比表面積４．８ 粒度分布１．１０）を用いた以外は実施例７と同様にして熱可塑性樹脂組成物（７）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0098】

比較例４（比較対象用熱可塑性樹脂組成物）
炭酸カルシウム用分散剤（１）を用いない以外は実施例１３と同様にして比較対象用熱可塑性樹脂組成物（３’）を得た。実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0099】

実施例１４（熱可塑性樹脂組成物）
ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＢＦ３０６８ インドラマ・ベンチャーズ社製 融点２５４℃）１００部、重質炭酸カルシウム（比表面積６．０〜７．０ 粒度分布１．３９）３０部及び炭酸カルシウム用分散剤（１）０．２部を混合し、ヘンシェルミキサーで混合攪拌し本発明の熱可塑性樹脂組成物（８）を得た。混錬温度を２６０℃とした以外は実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0100】

比較例５（比較対象用熱可塑性樹脂組成物）
炭酸カルシウム用分散剤（１）を用いない以外は実施例１４と同様にして比較対象用熱可塑性樹脂組成物（４’）を得た。混錬温度を２６０℃とした以外は実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0101】

実施例１５（熱可塑性樹脂組成物）
ポリ乳酸樹脂（テラマックＴＰ−４０００ ユニチカ株式会社製 融点１７０℃）１００部、重質炭酸カルシウム（比表面積４．５〜５．０ 粒度分布２．６７）３０部及び炭酸カルシウム用分散剤（１）０．２部を混合し、ヘンシェルミキサーで混合攪拌し本発明の熱可塑性樹脂組成物（９）を得た。混錬温度を１９０℃とした以外は実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す。

【0102】

比較例６（比較対象用熱可塑性樹脂組成物）
炭酸カルシウム用分散剤（１）を用いない以外は実施例１５と同様にして比較対象用熱可塑性樹脂組成物（５’）を得た。混錬温度を１９０℃とした以外は実施例７と同様の評価を行い、その結果を表に示す

【0103】

【表1】

【0104】

【表2】

【0105】

【表3】

【0106】

第１表〜第３表の脚注
炭酸カルシウム（１）：重質炭酸カルシウム（比表面積４．５〜５．０ 粒度分布２．６７
炭酸カルシウム（２）：軽質炭酸カルシウム（比表面積４．８ 粒度分布１．１０）
炭酸カルシウム（３）：重質炭酸カルシウム（比表面積６．０〜７．０ 粒度分布１．３９
ＰＥ：ポリエチレン樹脂 ユメリット２０４０Ｆ
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂 ＢＦ３０６８
ＰＬＡ：ポリ乳酸樹脂 テラマックＴＰ−４０００