特許 6738282 多層フィルムおよびその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6738282

(24)【登録日】2020年7月21日

(45)【発行日】2020年8月12日

(54)【発明の名称】多層フィルムおよびその使用

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20200730BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20200730BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20200730BHJP

   B62D 65/00 20060101ALI20200730BHJP

   C08K 5/18 20060101ALI20200730BHJP

   C08K 5/3492 20060101ALI20200730BHJP

   C08L 33/10 20060101ALI20200730BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20200730BHJP

【ＦＩ】

   B32B27/30 A

   B32B27/18 A

   B32B27/18 Z

   B32B27/00 M

   B62D65/00 Z

   C08K5/18

   C08K5/3492

   C08L33/10

   C08L9/00

【請求項の数】14

【全頁数】42

(21)【出願番号】特願2016-565149(P2016-565149)

(86)(22)【出願日】2015年4月28日

(65)【公表番号】特表2017-519652(P2017-519652A)

(43)【公表日】2017年7月20日

(86)【国際出願番号】EP2015059140

(87)【国際公開番号】WO2015165871

(87)【国際公開日】20151105

【審査請求日】2018年4月27日

(31)【優先権主張番号】14166340.1

(32)【優先日】2014年4月29日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】508020155

【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア

【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100135633

【弁理士】

【氏名又は名称】二宮 浩康

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】香川 正

(72)【発明者】

【氏名】馬場 浩

【審査官】 深谷 陽子

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１３−５３８４４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２２１６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２２４３２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０５８０５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５２３６２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０１１３９４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｂ６２Ｄ ４１／００−６７／００

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

金属表面またはプラスチック表面に施与するための多層フィルムにおいて、
前記多層フィルムは、
最初の層としての保護層（Ａ）であって、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、式（７）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤、および式（８）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤：

【化1】

［式中、
Ｇ_１は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；−ＯＨ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＬ_１および−ＯＣ（Ｏ）Ｌ_２（ここで、Ｌ_１およびＬ_２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルである）からなる群から選択される１、２もしくは３つの基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル；酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０アルキル；または酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０ヒドロキシアルキルであり、
Ｇ_２、Ｇ_３、Ｇ_４およびＧ_５は、独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；フェニル；または１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたフェニルである］、

【化2】

［式中、
Ｑ_１、Ｑ_２、Ｑ_３およびＱ_４は、独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；−ＯＨ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＹ_１および−ＯＣ（Ｏ）Ｙ_２（ここで、Ｙ_１およびＹ_２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルである）からなる群から選択される１、２もしくは３つの基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル；酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０アルキル；または酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６は、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８アルキルである］
とを含むポリ（アルキルメタクリレート）フィルムである、前記保護層（Ａ）、
バリア層（Ｂ）、
ベース層（Ｃ）、
最後の層としての接着層（Ｄ）
を含み、かつ
バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）は少なくとも１種の顔料を含む、前記多層フィルム。

【請求項2】

バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）が、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤を含む、請求項１に記載の多層フィルム。

【請求項3】

ヒンダードアミン光安定剤が、式（１）：

【化3】

［式中、
Ａ_１は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ａ_２は、直接結合であるかまたはＣ_１〜Ｃ_１０アルキレンであり、かつ
ｎ_１は、２〜５０の数である］
の化合物であるか、または式（２）：

【化4】

［式中、
Ｅ_１は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；ヒドロキシ置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルであり、
ｍ_１は、１、２または４であり、
ｍ_１が１である場合には、Ｅ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_２５アルキル、式−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２の基、または式（２ａ）：

【化5】

（式中、Ｅ_３は、Ｅ_１に関して定義した通りである）
の基であり、
ｍ_１が２である場合には、Ｅ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_１４アルキレン、または式（２ｂ）：

【化6】

（式中、
Ｅ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルまたはＣ_２〜Ｃ_１０アルケニルであり、
Ｅ_５は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキレンであり、かつ
Ｅ_６およびＥ_７は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、シクロヘキシルまたはメチルシクロヘキシルである）
の基であり、かつ、
ｍ_１が４である場合には、Ｅ_２は、Ｃ_４〜Ｃ_１０アルカンテトライルである］
の化合物であるか、または式（３）：

【化7】

［式中、
Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、互いに独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；フェニル；−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルにより置換されたフェニル；Ｃ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル基上で−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；または式（３ａ）：

【化8】

の基であり、
Ｒ_２は、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキレンまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキレンジ（Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキレン）であるか、または、
基Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３と該基に結合している窒素原子とが一緒になって、５員〜１０員の複素環を形成するか、または、
Ｒ_４およびＲ_５と該基に結合している窒素原子とが一緒になって、５員〜１０員の複素環を形成し、
Ｒ_６は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルであり、
ｂ_１は、２〜５０の数であるが、
但し、基Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５のうちの少なくとも１つは式（３ａ）の基であるものとする］
の化合物であるか、または式（４）、（５）もしくは（６）：

【化9】

［式中、
Ｒ_７およびＲ_１１は、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであり、
Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、互いに独立して、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルキレンであり、かつ、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、Ｘ_７およびＸ_８は、互いに独立して、式（４ａ）：

【化10】

（式中、
Ｒ_１２は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；フェニル；−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルで置換されたフェニル；Ｃ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル基上で−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；または上記で定義した式（３ａ）の基であり、かつ、
Ｒ_１３は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルである）
の基である］
の化合物である、請求項１または２に記載の多層フィルム。

【請求項4】

ヒンダードアミン光安定剤が式（３）の化合物である、請求項３に記載の多層フィルム。

【請求項5】

保護層（Ａ）が、ポリ（アルキルメタクリレート）に加えてジエン系ポリマーを含む、請求項１から４までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項6】

バリア層（Ｂ）が、ポリ塩化ビニリデンフィルム、シクロオレフィンコポリマーフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項7】

バリア層（Ｂ）が、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項8】

ベース層（Ｃ）が熱可塑性ポリウレタンフィルムである、請求項１から７までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項9】

接着層（Ｄ）がポリウレタン系コーティングである、請求項１から８までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項10】

バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）が少なくとも１種の可塑剤を含む、請求項１から９までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項11】

輸送手段、包装、機器、構成部品または電気若しくは電子機器の金属表面またはプラスチック表面に付着される、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項12】

自動車の表面に付着される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の多層フィルム。

【請求項13】

自動車の表面に施与するための多層フィルムの使用において、
前記多層フィルムは、
最初の層としての保護層（Ａ）であって、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、式（７）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤、および式（８）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤:

【化11】

［式中、
Ｇ_１は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；−ＯＨ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＬ_１および−ＯＣ（Ｏ）Ｌ_２（ここで、Ｌ_１およびＬ_２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルである）からなる群から選択される１、２もしくは３つの基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル；酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０アルキル；または酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０ヒドロキシアルキルであり、
Ｇ_２、Ｇ_３、Ｇ_４およびＧ_５は、独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；フェニル；または１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたフェニルである］、

【化12】

［式中、
Ｑ_１、Ｑ_２、Ｑ_３およびＱ_４は、独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；−ＯＨ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＹ_１および−ＯＣ（Ｏ）Ｙ_２（ここで、Ｙ_１およびＹ_２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルである）からなる群から選択される１、２もしくは３つの基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル；酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０アルキル；または酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６は、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８アルキルである］
とを含むポリ（アルキルメタクリレート）フィルムである前記保護層（Ａ）、
バリア層（Ｂ）、
ベース層（Ｃ）、
最後の層としての接着層（Ｄ）
を含み、かつ
バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）は少なくとも１種の顔料を含む、前記使用。

【請求項14】

自動車の表面にはラッカー塗装が施されていない、請求項１３に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、金属表面またはプラスチック表面に施与するための多層フィルムに関し、ここで、前記多層フィルムは、
最初の層としての保護層（Ａ）であって、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、以下に定める少なくとも２種の異なるｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤とを含むポリ（アルキルメタクリレート）フィルムである前記保護層（Ａ）、
バリア層（Ｂ）、
ベース層（Ｃ）、
最後の層としての接着層（Ｄ）
を含み、かつ
バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）は少なくとも１種の顔料を含む。さらに本発明は、自動車の表面に施与するための以下に定める多層フィルムの使用に関する。

【0002】

こうした表面の視覚的外観を向上させるべく、装飾フィルムの使用が普及している。塗装仕上げを施す伝統的な方法は、吹付け塗装である。しかし、自動車部品の吹付け塗装は高コストであり、自動車産業において普及している表面プラスチック部品にはあまり適さない。さらに、自動車産業においては少品種大量生産から脱却して多品種少量生産（特殊品の極めて短期間の生産を含む）が行われる傾向にある。多品種間での様式の差別化が行われることも望ましい。

【0003】

特に従来のラッカー（通常は吹付け塗装により施与される）の代替品として装飾フィルムを使用することによって、単色、多色の印刷および多用途の表面テクスチャを得ることができ、また、例えば多品種や特殊品やさらには個々の品種に起因して生じうる様々な要求への適合を容易に行うことができる。

【0004】

こうしたフィルムの望ましい特性としては、高い耐候性、高い耐熱性、高い光安定性、高い耐薬品性、高い耐溶剤性、高い耐水性および高い耐摩耗性が挙げられる。装飾フィルムに関しては、現行の塗膜が示す特性の大部分を示すことが望ましい。しかし、市場で入手可能な現行の装飾フィルムはこうした特性のすべてを網羅しているわけではなく、これは特に耐候性に関して言えることである。こうした特性に加えて、装飾フィルムは自動車の複合表面を覆うのに十分な伸びを示すことが望ましく、またこうした自動車の寿命よりも長く密着性を示すことが望ましい。さらに、こうしたフィルムは良好な可とう性をも示すことが望ましく、またこうしたフィルムを他の所望の特性を損なうことなく顔料着色することが可能であることが望ましい。全体として、フィルムの耐久性が可能な限り高いことが望ましい。

【0005】

一方で、ＣＯ_２や揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出量を削減することが望ましく、これは従来のラッカーの置き換えにより達成可能である。

【0006】

したがって、こうしたフィルム、特に特性の向上を示すフィルムが、依然として求められている。

【0007】

本発明は、金属表面またはプラスチック表面に施与するための多層フィルムに関し、ここで、前記多層フィルムは、
最初の層としての保護層（Ａ）であって、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と、式（７）および（８）：

【化1】

［式中、
Ｇ_１は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；−ＯＨ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＬ_１および−ＯＣ（Ｏ）Ｌ_２（ここで、Ｌ_１およびＬ_２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルである）からなる群から選択される１、２もしくは３つの基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル；酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０アルキル；または酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０ヒドロキシアルキルであり、
Ｇ_２、Ｇ_３、Ｇ_４およびＧ_５は、独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；フェニル；または１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたフェニルである］、

【化2】

［式中、
Ｑ_１、Ｑ_２、Ｑ_３およびＱ_４は、独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル；−ＯＨ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＹ_１および−ＯＣ（Ｏ）Ｙ_２（ここで、Ｙ_１およびＹ_２は独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキルである）からなる群から選択される１、２もしくは３つの基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル；酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０アルキル；または酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６は、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１８アルキルである］
の化合物から選択される少なくとも２種の異なるｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤とを含むポリ（アルキルメタクリレート）フィルムである、前記保護層（Ａ）、
バリア層（Ｂ）、
ベース層（Ｃ）、
最後の層としての接着層（Ｄ）
を含み、かつ
バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）は少なくとも１種の顔料を含む。

【0008】

好ましいヒンダードアミン光安定剤は、分子量が２００ｇ／ｍｏｌより大きく、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌより大きく、特に１，０００ｇ／ｍｏｌより大きく、より好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌより大きく１００，０００ｇ／ｍｏｌまでであり、例えば５０，０００ｇ／ｍｏｌまでのものである。１，５００ｇ／ｍｏｌ〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの分子量が特に好ましい。

【0009】

好ましいのは以下のようなヒンダードアミン光安定剤であり、すなわち、式（１）：

【化3】

［式中、
Ａ_１は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ａ_２は、直接結合であるかまたはＣ_１〜Ｃ_１０アルキレンであり、かつ
ｎ_１は、２〜５０の数である］
の化合物であるか、または式（２）：

【化4】

［式中、
Ｅ_１は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；ヒドロキシ置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルであり、
ｍ_１は、１、２または４であり、
ｍ_１が１である場合には、Ｅ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_２５アルキル、式−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２の基、または式（２ａ）：

【化5】

（式中、Ｅ_３は、Ｅ_１に関して定義した通りである）
の基であり、
ｍ_１が２である場合には、Ｅ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_１４アルキレン、または式（２ｂ）：

【化6】

（式中、
Ｅ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルまたはＣ_２〜Ｃ_１０アルケニルであり、
Ｅ_５は、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキレンであり、かつ
Ｅ_６およびＥ_７は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、シクロヘキシルまたはメチルシクロヘキシルである）
の基であり、かつ、
ｍ_１が４である場合には、Ｅ_２は、Ｃ_４〜Ｃ_１０アルカンテトライルである］
の化合物であるか、または式（３）：

【化7】

［式中、
Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は、互いに独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；フェニル；−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルにより置換されたフェニル；Ｃ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル基上で−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；または式（３ａ）：

【化8】

の基であり、
Ｒ_２は、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキレンまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキレンジ（Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキレン）であるか、または、
基Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３と該基に結合している窒素原子とが一緒になって、５員〜１０員の複素環を形成するか、または、
Ｒ_４およびＲ_５と該基に結合している窒素原子とが一緒になって、５員〜１０員の複素環を形成し、
Ｒ_６は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルであり、
ｂ_１は、２〜５０の数であるが、
但し、基Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５のうちの少なくとも１つは式（３ａ）の基であるものとする］
の化合物であるか、または式（４）、（５）もしくは（６）：

【化9】

［式中、
Ｒ_７およびＲ_１１は、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであり、
Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０は、互いに独立して、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルキレンであり、かつ、
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、Ｘ_７およびＸ_８は、互いに独立して、式（４ａ）：

【化10】

（式中、
Ｒ_１２は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル；フェニル；−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルで置換されたフェニル；Ｃ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル基上で−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；または上記で定義した式（３ａ）の基であり、かつ、
Ｒ_１３は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルである）
の基である］
の化合物であるヒンダードアミン光安定剤である。

【0010】

炭素数２５までのアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルおよびエイコシルである。Ｅ_１、Ｒ_６およびＲ_１３の好ましい定義の一つはＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、特にメチルである。

【0011】

炭素数１８までのアルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。Ｅ_１の好ましい意味の一つはオクトキシであり、Ｒ_６の好ましい意味の一つはプロポキシである。

【0012】

Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルおよびシクロドデシルである。Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルキル、特にシクロヘキシルが好ましい。

【0013】

Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルは、例えば、メチルシクロヘキシルまたはジメチルシクロヘキシルである。

【0014】

Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシの例は、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘプトキシ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシおよびシクロドデシルオキシである。Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルコキシ、特にシクロペントキシおよびシクロヘキソキシが好ましい。

【0015】

−ＯＨおよび／またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキルで置換されたフェニルは、例えば、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、ｔ−ブチルフェニルまたは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルである。

【0016】

Ｃ_７〜Ｃ_９フェニルアルキルの例は、ベンジルおよびフェニルエチルである。

【0017】

フェニル基上で−ＯＨおよび／または炭素数１０までのアルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキルは、例えば、メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル、ｔ−ブチルベンジル、または３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルである。

【0018】

炭素数１０までのアルケニルの例は、アリル、２−メタリル、ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルである。好ましいのはアリルである。１位の炭素原子は、好ましくは飽和である。

【0019】

炭素数８までのアシルの例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイルおよびベンゾイルである。Ｃ_１〜Ｃ_８アルカノイル、Ｃ_３〜Ｃ_８アルケニルおよびベンゾイルが好ましい。アセチルおよびアクリロイルが特に好ましい。

【0020】

炭素数１８までのアルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、トリメチルヘキサメチレン、オクタメチレンおよびデカメチレンである。

【0021】

Ｃ_４〜Ｃ_１０アルカンテトライルの一例は、１，２，３，４−ブタンテトライルである。

【0022】

Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキレンの一例は、シクロヘキシレンである。

【0023】

Ｃ_１〜Ｃ_４アルキレンジ（Ｃ_５〜Ｃ_７シクロアルキレン）の一例は、メチレンジシクロヘキシレンである。

【0024】

基Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３と該基に結合している窒素原子とが一緒になって、５員〜１０員の複素環を形成する場合には、この環は、例えば

【化11】

である。

【0025】

好ましいのは、６員の複素環である。

【0026】

基Ｒ_４およびＲ_５と該基に結合している窒素原子とが一緒になって、５員〜１０員の複素環を形成する場合には、この環は、例えば、１−ピロリジル、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、４−メチル−１−ピペラジニル、１−ヘキサヒドロアゼピニル、５，５，７−トリメチル−１−ホモピペラジニルまたは４，５，５，７−テトラメチル−１−ホモピペラジニルである。モルホリノが特に好ましい。

【0027】

ｎ_１は、好ましくは２〜２５の数であり、特に２〜２０の数である。

【0028】

ｂ_１は、好ましくは２〜２５の数であり、特に２〜２０の数である。

【0029】

式（１）の化合物として好ましいのは、式

【化12】

［式中、ｎ_１は、２〜２０の数である］
の化合物である。

【0030】

式（２）の化合物として好ましいのは、式

【化13】

［式中、Ｅ_１およびＥ_３は、互いに独立して、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルである］
の化合物である。

【0031】

式（２）のさらなる好ましい化合物は、以下のものである：
− ｍ_１が１であり、Ｅ_１が、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシであるかまたはヒドロキシ置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルコキシであり、かつＥ_２がＣ_１〜Ｃ_２５アルキルである；
− ｍ_１が１であり、Ｅ_１が、水素またはメチルであり、かつＥ_２が、式−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２の基である。

【0032】

式（３）の化合物として好ましいのは、式

【化14】

［式中、
ｂ_１は、２〜２０の数であり、かつ、
Ｒ_６は、水素；Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル；Ｏ^．；−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＮ；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルコキシ；Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ；Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニル；非置換のＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；フェニル上で１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたＣ_７〜Ｃ_９フェニルアルキル；またはＣ_１〜Ｃ_８アシルである］
の化合物である。

【0033】

式（４）の化合物として好ましいのは、式

【化15】

［式中、Ｒ_１７は、Ｒ_６の意味のうちの１つを有する］
の化合物である。

【0034】

式（５）および（６）の化合物として好ましいのは、
Ｒ_７およびＲ_１１が水素であり、
Ｒ_８、Ｒ_９およびＲ_１０が互いに独立して、Ｃ_２〜Ｃ_３アルキレンであり、かつ
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｘ_５、Ｘ_６、Ｘ_７およびＸ_８が互いに独立して、式（４ａ）の基であり、ここで、Ｒ_１２はブチルであり、かつＲ_１３はＣ_１〜Ｃ_１８アルコキシまたはＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシである化合物である。

【0035】

式（１）の化合物（式（１−Ａ）の化合物を含む）、および式（３）の化合物（式（３−Ａ）、（３−Ｂ）、（３−Ｃ）および（３−Ｄ）の化合物を含む）における遊離原子価を飽和させる末端基の意味は、その製造に用いられる方法に依存する。これらの末端基は、その製造後に修飾されてもよい。

【0036】

式（１）の化合物が製造される場合、これは例えば、式

【化16】

［式中、Ａ_１は、水素またはメチルである］
の化合物と、式Ｙ−ＯＯＣ−Ａ_２−ＣＯＯ−Ｙ
［式中、
Ｙは、例えば、メチル、エチルまたはプロピルであり、かつ
Ａ_２は、上記で定義した通りである］
のジカルボン酸ジエステルとの反応により行われ、
２，２，６，６−テトラメチル−４−オキシピペリジン−１−イル基に結合している末端基は、水素、または−ＣＯ−Ａ_２−ＣＯＯ−Ｙであり、かつ
ジアシル基に結合している末端基は、−Ｏ−Ｙであるか、または

【化17】

である。

【0037】

式（１）の化合物（式（１−Ａ）の化合物を含む）の好ましい末端基は、水素およびメトキシ、エトキシおよびプロポキシであり、特に水素およびメトキシである。

【0038】

式（３）の化合物が、式

【化18】

［式中、
Ｘは、例えば、ハロゲン、特に塩素であり、かつ
Ｒ_４およびＲ_５は、上記で定義した通りである］
の化合物と、式

【化19】

［式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は、上記で定義した通りである］
の化合物との反応により製造される場合、
ジアミノ基に結合している末端基は、水素であるかまたは

【化20】

であり、かつ、トリアジン基に結合している末端基は、Ｘ、

【化21】

である。

【0039】

Ｘがハロゲンである場合、反応の完了時にこのハロゲンを例えば−ＯＨまたはアミノ基により置換することが有利である。挙げられるアミノ基の例は、ピロリジン−１−イル、モルホリノ、−ＮＨ_２、−Ｎ（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキル）_２および−ＮＲ（Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル）であり、ここで、Ｒは、水素であるかまたは式（３ａ）の基である。

【0040】

このことは、式（３−Ａ）、（３−Ｂ）、（３−Ｃ）および（３−Ｄ）の化合物にも同様に該当する。

【0041】

式（３）の化合物には、式

【化22】

［式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびｂ_１は、上記で定義した通りであり、かつ
Ｒ_４^＊は、Ｒ_４の意味のうちの１つを有し、かつ
Ｒ_５^＊は、Ｒ_５の意味のうちの１つを有する］
の化合物も含まれる。

【0042】

式（１）のヒンダードアミン光安定剤は、より好ましくは、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２である。

【0043】

式（２）のヒンダードアミン光安定剤は、より好ましくは、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０、ＡＤＫ ＳＴＡＢ（登録商標）ＬＡ−８１、８２または８７である。

【0044】

式（３）のヒンダードアミン光安定剤は、より好ましくは、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）ＮＯＲ ３７１、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）９４４またはＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）２０２０、特にＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）ＮＯＲ ３７１である。

【0045】

式（４）のヒンダードアミン光安定剤は、より好ましくは、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）１１９である。

【0046】

式（５）および（６）のヒンダードアミン光安定剤は、より好ましくは、ＦＬＡＭＥＳＴＡＢ（登録商標）ＮＯＲ １１６である。

【0047】

ヒンダードアミン光安定剤として特に好ましいのは、式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（６）のものであり、より好ましいのは式（２）、（３）および（４）のものであり、特に式（３）のものである。これらの式のそれぞれに関して、上記の定義および選好物が該当する。

【0048】

このようなヒンダードアミン光安定剤、特にＮＯＲタイプのヒンダードアミン光安定剤の活性は、例えば酸性雨等の外部環境の影響も、例えばポリ塩化ビニリデンからの塩化物の脱着等の内部環境の影響も受けない。さらに、こうしたヒンダードアミン光安定剤は、自動車の寿命の間、フィルムに熱安定性を提供することができる。

【0049】

式（７）および（８）中のＣ_１〜Ｃ_１８アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルである。Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、例えば、メチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、またはオクチルの異性体混合物は、特に好ましい。

【0050】

式（７）および（８）中の、−ＯＨ、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニルオキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＬ_１（または−Ｃ（Ｏ）ＯＹ_１）および−ＯＣ（Ｏ）Ｌ_２（または−ＯＣ（Ｏ）Ｙ_２）からなる群から選択される１、２もしくは３つの基により置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、好ましくはＣ_２〜Ｃ_１８アルキルの好ましい例は、２−ヒドロキシエチル、

【化23】

である。

【0051】

１つまたは複数の酸素原子により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０アルキルの一例は、−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−）_３−ＣＨ_３である。

【0052】

式（７）および（８）中の酸素により中断されたＣ_３〜Ｃ_５０ヒドロキシアルキルの好ましい例は、

【化24】

である。

【0053】

式（７）中の１、２もしくは３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルにより置換されたフェニルの好ましい一例は、２，４−ジメチルフェニルである。

【0054】

式（７）の化合物は、好ましくは、式

【化25】

【0055】

【化26】

の化合物である。

【0056】

より好ましくは、式（７）の化合物は、式（７−Ａ）〜（７−Ｄ）の化合物であり、特に式（７−Ｃ）の化合物である。

【0057】

式（７）の重要な市販の化合物は、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４７９、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１６００、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１５７７およびＡＤＫ ＳＴＡＢ（登録商標）ＬＡ−４６である。

【0058】

式（８）の化合物は、好ましくは、式

【化27】

の化合物であり、特に式（８−Ｂ）の化合物である。

【0059】

式（８）の重要な市販の化合物は、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４６０である。

【0060】

さらなる重要な市販のＵＶ吸収剤は、ＡＤＫ ＳＴＡＢ（登録商標）ＬＡ−１０００である。

【0061】

保護層（Ａ）が、式（７）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤と、式（８）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤とを含むことが好ましく、その際、上記の定義および選好物が該当する。

【0062】

式（８）のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤は比較的長波長の紫外線を吸収するのに対して、本フィルムの他の成分、例えばポリ塩化ビニリデン、ポリウレタンおよび若干の顔料は、こうした波長をあまり吸収しない。

【0063】

上記の式（１）〜（８）の化合物は実質的に知られており、かつ市販されており、知られている方法に従って製造することができる。

【0064】

顔料としては、例えば“Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ：Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｍｕｎｉｃｈ Ｖｉｅｎｎａ Ｎ．Ｙ．”、ｐ．６４７−６５９、第１１．２．１．１節〜第１１．２．４．２節に記載されているような従来の無機顔料または有機顔料を使用することができる。

【0065】

無機顔料の例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、酸化クロム、酸化鉄、酸化鉛、バナジウム酸ビスマス、および混合金属酸化物、例えば、Ｎｉ／Ｓｂ／Ｔｉ酸化物、Ｃｒ／Ｓｂ／Ｔｉ酸化物、Ｍｎ／Ｓｂ／Ｔｉ酸化物、Ｓｎ／Ｚｎ／Ｔｉ酸化物、Ｚｎ／Ｆｅ酸化物、Ｆｅ／Ｃｒ酸化物、Ｃｏ／Ａｌ酸化物、Ｃｏ／Ａｌ／Ｃｒ酸化物、Ｃｏ／Ｔｉ／Ｎｉ／Ｚｎ酸化物、Ｃｏ／Ｃｒ／Ｆｅ／Ｍｎ酸化物、パール顔料、メタリック顔料等である。

【0066】

有機顔料の例は、アゾ顔料、特にジスアゾ顔料、アントラキノン、フタロシアニン、テトラクロロイソインドリノン、キナクリドン、イソインドリン、キノフタロン、プテリジン、ペリレン、ピロロピロール、液晶顔料等である。

【0067】

バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）は少なくとも１種の顔料を含み、好ましくは、バリア層（Ｂ）およびベース層（Ｃ）の各々が少なくとも１種の顔料を含む。

【0068】

保護層（Ａ）のポリ（アルキルメタクリレート）は、好ましくはホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーであり、特にホモポリマーまたはコポリマーであり、かつ、好ましくは、モノマー単位として、メタクリル酸またはアクリル酸のＣ_１〜Ｃ_１０−アルキルエステルまたはその混合物を含む。メタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエステルが好ましい。メチルメタクリレートが特に好ましく、上記モノマー混合物の５０〜１００質量％、特に８０〜１００質量％の量で使用するのが好ましい。コモノマーおよび／またはターモノマーが存在する場合には、これらは、好ましくはアクリル酸のアルキルエステルから選択され；アクリル酸のＣ_１〜Ｃ_８−アルキルエステルが好ましく、これは、上記モノマー混合物の好ましくは０〜５０質量％の量で使用され、特に上記モノマー混合物の０〜２０質量％の量で使用される。こうしたアクリル酸のＣ_１〜Ｃ_８−アルキルエステルの例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートである。特に好ましいのはポリ（メチルメタクリレート）であり、特に、８０〜１００質量％、好ましくは９０〜１００質量％のメチルメタクリレートモノマー含分と、場合により０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％のアクリル酸のＣ_１〜Ｃ_８−アルキルエステルとを有するポリ（メチルメタクリレート）が好ましい。ポリ（アルキルメタクリレート）に加えて、保護層（Ａ）は、ジエン系ポリマーを含有することができる。こうしたジエン系ポリマーは、好ましくは、２０〜１００質量％の１，３−ブタジエンモノマー単位と、０〜８０質量％の他のモノマー単位とを含むものであり、特に、３０〜１００質量％の１，３−ブタジエンモノマー単位と０〜７０質量％の他のモノマー単位とを含むものであり、最も好ましくは、５０〜１００質量％の１，３−ブタジエンモノマー単位と０〜５０質量％の他のモノマー単位とを含むものである。こうした他のモノマー単位の例は、スチレンおよびその誘導体、例えば、スチレン、α−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレン；芳香族ビニル化合物、例えばビニルトルエン；アクリル酸のＣ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート；メタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートである。

【0069】

保護層（Ａ）は、該保護層（Ａ）の質量に対して、好ましくは０〜５０質量％、特に１〜５０質量％、より好ましくは５〜５０質量％のジエン系ポリマーを含む。

【0070】

保護層（Ａ）は、好ましくは透明であり、特に太陽光の有害な影響等の環境条件から他の層を保護するために使用される。保護層（Ａ）は、好ましくはフィルムの形態で存在し、特に厚さ１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍのフィルムの形態で存在する。

【0071】

保護層（Ａ）は、１種以上のヒンダードアミン光安定剤を、該保護層（Ａ）の質量に対して好ましくは０．００５〜５質量％、特に０．０１〜１質量％、殊に０．０１〜１質量％の量で含む。

【0072】

さらに、保護層（Ａ）は、ｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤を、該保護層（Ａ）の質量に対して好ましくは０．０１〜１５質量％、特に０．１〜１０質量％、殊に０．１〜５質量％の量で含む。

【0073】

バリア層（Ｂ）は、好ましくは気体透過性および透湿性を低減させるために使用され、かつ、好ましくはポリ塩化ビニリデンフィルム、シクロオレフィンコポリマーフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムであり、特にポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムである。本発明のもう１つの実施形態によれば、ポリ塩化ビニリデンフィルム、シクロオレフィンコポリマーフィルムまたはポリエチレンナフタレートフィルムが好ましい。

【0074】

バリア層（Ｂ）は、好ましくはフィルムの形態で存在し、特に厚さ１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍのフィルムの形態で存在する。

【0075】

バリア層（Ｂ）は顔料を含有してもよく、顔料を含有する場合には、該バリア層（Ｂ）の質量に対して好ましくは０．５〜２０質量％、特に１〜２０質量％、殊に１〜１５質量％の量で含有することができる。さらに、バリア層（Ｂ）に複雑なデザインを印刷することも可能である。

【0076】

さらに、バリア層（Ｂ）は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤を含有してもよい。ヒンダードアミン光安定剤が使用される場合には、これはバリア層（Ｂ）中に、該バリア層（Ｂ）の質量に対して好ましくは０．００５〜５質量％、特に０．０１〜１質量％、殊に０．０１〜１質量％の量で存在する。

【0077】

ベース層（Ｃ）は、好ましくは熱可塑性ポリウレタン樹脂である。ベース層（Ｃ）は、好ましくはフィルムの形態で存在し、特に厚さ１０〜４００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは１００〜２００μｍのフィルムの形態で存在する。

【0078】

ポリウレタン樹脂の例としては、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物との重合付加反応により得られる樹脂が挙げられる。ここで、ポリヒドロキシ化合物の具体例としては、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、マレイン酸および他の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトールおよび他のポリヒドロキシ化合物との縮合反応生成物を含むポリエステルポリオール；ポリカプロラクトンおよび他のラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキシレンカーボネートジオール、ポリノニレンカーボネートジオール、ポリシクロヘキシレンカーボネートジオール、ポリジメチルシクロヘキシルカーボネートジオールおよび他のポリカーボネートポリオール；ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールおよび他のポリエーテルポリオールが挙げられる。さらに、アクリルポリオール、ヒマシ油誘導体等が挙げられる。さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールおよび他のヒドロキシ化合物、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸および他のカルボキシル基含有ヒドロキシ化合物も挙げられる。ポリイソシアネート化合物の例としては、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびビス（メチルイソシアネート）シクロヘキサンが挙げられる。

【0079】

ベース層（Ｃ）は顔料を含有してもよく、顔料を含有する場合には、該ベース層（Ｃ）の質量に対して好ましくは０．５〜２０質量％、特に１〜２０質量％、殊に１〜１５質量％の量で含有することができる。さらに、ベース層（Ｃ）に複雑なデザインを印刷することも可能である。

【0080】

さらに、ベース層（Ｃ）は、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤を含有してもよい。ヒンダードアミン光安定剤が使用される場合には、これはベース層（Ｃ）中に、該ベース層（Ｃ）の質量に対して好ましくは０．００５〜５質量％、特に０．０１〜１質量％、殊に０．０１〜１質量％の量で存在する。

【0081】

好ましい一実施形態によれば、バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）は、少なくとも１種の可塑剤を含む。こうした可塑剤を、フィルムの伸びを改善するために使用することができ、特に複雑な形状の表面にフィルムを施与するために使用することができる。

【0082】

適切な可塑剤としては、フタル酸エステル、ならびにアジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、リン酸エステルおよびエポキシ化油が挙げられるが、これらに限定されない。一般に使用される可塑剤は、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）である。他の有用な可塑剤としては、リン酸トリクレジル、フタル酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、リン酸トリブチル、エポキシ化エステル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリオクチル、セバシン酸ジオクチルおよびアジピン酸ジオクチル、ならびに例えばポリプロピレングリコールエステル等の種々の低分子量ポリマーが挙げられる。さらに、例えばＪｏｎｃｒｙｌ ＡＤＰ１２００等のオリゴマータイプの可塑剤や、ポリブチルアクリレートポリマーを使用することができる。

【0083】

こうした可塑剤を、ベース層（Ｃ）のために、そして場合によりバリア層（Ｂ）のために使用することが好ましい。

【0084】

接着層（Ｄ）は、あらゆる溶剤系または水性のホットメルト接着剤または押出された接着剤であることができる。接着層は、例えば、ポリウレタン系接着剤、ポリアクリル系接着剤、またはポリイソブテンから選択されることができる。ポリウレタンおよびポリイソブテンが好ましく、特にポリウレタンが好ましい。ポリウレタン系接着剤の例としては、Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ（登録商標）Ｕ（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧより入手可能）、および国際公開第２０１２／０６５９６６号（ＷＯ−Ａ−２０１２／０６５９６６）に記載されているようポリウレタン系接着剤が挙げられる。

【0085】

接着層（Ｄ）は、好ましくはコーティングによりベース層（Ｃ）に施与され、かつ好ましくはフィルムの形態で存在し、特に厚さ１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは５〜４０μｍのフィルムの形態で存在する。

【0086】

本発明による多層フィルムは、層（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を積層し、次いでベース層（Ｃ）に接着層（Ｄ）をコーティングすることによって製造することができる。

【0087】

積層は従来の方法により行うことができ、その際、真空蒸着、積層、押出積層（接着積層、溶融積層またはホットメルト積層）によって個々の層が互いに合一される。湿式積層や乾式積層といった接着積層によって積層を行うことが好ましい（接着層（Ｄ）に関して上記で挙げた接着剤を使用することができる）。

【0088】

接着層（Ｄ）の施与は、例えば積層法においてロール塗布法を用いて行われてもよいし、押出積層法においてダイを用いて行われてもよい。

【0089】

所望であれば、層（Ａ）〜（Ｄ）の各々はさらに、１種以上の常用の添加剤を含むことができる。適切な例を以下に列挙する。

【0090】

１． 酸化防止剤
１．１． アルキル化モノフェノール 例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖状または分岐鎖状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。

【0091】

１．２． アルキルチオメチルフェノール 例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。

【0092】

１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン 例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

【0093】

１．４． トコフェロール 例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。

【0094】

１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 例えば、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。

【0095】

１．６． アルキリデンビスフェノール 例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

【0096】

１．７． Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物 例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

【0097】

１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート 例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

【0098】

１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物 例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

【0099】

１．１０． トリアジン化合物 例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

【0100】

１．１１． ベンジルホスホネート 例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。

【0101】

１．１２． アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。

【0102】

１．１３． β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下のものとのエステル 一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【0103】

１．１４． β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下のものとのエステル 一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン。

【0104】

１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下のものとのエステル 一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【0105】

１．１６． ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下のものとのエステル 一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

【0106】

１．１７． β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド 例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌにより供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）。

【0107】

１．１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９． アミン系酸化防止剤 例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。

【0108】

２． 紫外線吸収剤および光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール 例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；

【化28】

（ここで、Ｒ＝３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。

【0109】

２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン 例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

【0110】

２．３． 置換および非置換の安息香酸のエステル 例えば、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル。

【0111】

２．４．アクリレート 例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチル、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸イソオクチル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸ブチル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイ皮酸メチル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、テトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸ネオペンチル。

【0112】

２．５． ニッケル化合物 例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または２：１錯体であって、付加的な配位子、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンを伴うかまたは伴わないもの、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸のメチルエステルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、付加的な配位子を伴うかまたは伴わないもの。

【0113】

２．６． オキサミド 例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサリニド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリド、およびこれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−メトキシ−二置換オキサニリドとｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、ならびにｏ−エトキシ−二置換オキサニリドとｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。

【0114】

２．７． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン 例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。

【0115】

２．８． キノリン誘導体 例えば、市販のＵＶＩＮＵＬ（登録商標）Ｓパック。

【0116】

３． 金属不活性化剤 例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

【0117】

４． ホスファイトおよびホスホナイト 例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。

【0118】

以下のホスファイトが特に好ましい。

【0119】

トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、

【化29】

【0120】

５． ヒドロキシルアミン 例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

【0121】

６． ニトロン 例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。

【0122】

７． チオ相乗剤 例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートまたはジステアリルジスルフィド。

【0123】

８． 過酸化物捕捉剤 例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、または２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバンミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

【0124】

９． ポリアミド安定剤 例えば、銅塩とヨウ化物との組み合わせ、および／または、リン化合物と二価マンガンの塩との組み合わせ。

【0125】

１０． 塩基性補助安定剤 例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。

【0126】

１１． 成核剤 例えば、無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびその塩、例えば、４−ｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えば、イオン性コポリマー（アイオノマー）。特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。

【0127】

１２． フィラーおよび強化剤 例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、または他の天然生成物の粉末および繊維、合成繊維。

【0128】

１３． 他の添加剤 例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流動調整剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。

【0129】

１４． ベンゾフラノンおよびインドリノン 例えば、米国特許第４３２５８６３号明細書（Ｕ．Ｓ． ４，３２５，８６３）；米国特許第４３３８２４４号明細書（Ｕ．Ｓ． ４，３３８，２４４）；米国特許第５１７５３１２号明細書（Ｕ．Ｓ． ５，１７５，３１２）；米国特許第５２１６０５２号明細書（Ｕ．Ｓ． ５，２１６，０５２）；米国特許第５２５２６４３号明細書（Ｕ．Ｓ． ５，２５２，６４３）；独国特許出願公開第４３１６６１１号公報（ＤＥ−Ａ−４３１６６１１）；独国特許出願公開第４３１６６２２号公報（ＤＥ−Ａ−４３１６６２２）；独国特許出願公開第４３１６８７６号公報（ＤＥ−Ａ−４３１６８７６）；欧州特許出願公開第０５８９８３９号公報（ＥＰ−Ａ−０５８９８３９）、欧州特許出願公開第０５９１１０２号公報（ＥＰ−Ａ−０５９１１０２）；欧州特許出願公開第１２９１３８４号公報（ＥＰ−Ａ−１２９１３８４）に記載されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。

【0130】

一般に、従来の添加剤は、１つの層内に、対応する層の質量を基準として例えば０．００１〜２０質量％、または０．０１〜２０質量％、好ましくは０．００１〜５質量％、または０．０１〜５質量％の量で存在することができる。

【0131】

本発明による多層フィルムは、好ましくは４つの層のみから構成され、その際、保護層（Ａ）が第一の層であり、バリア層（Ｂ）が第二の層であり、ベース層（Ｃ）が第三の層であり、かつ接着層（Ｄ）が第四の層である。

【0132】

本発明による多層フィルムは、好ましくは２００％〜１０００％の伸び率を示すことを特徴とする。

【0133】

本発明による多層フィルムを、知られている技術によって、金属表面またはプラスチック表面に付着させることができる。この多層フィルムの接着層（Ｄ）の面を金属表面またはプラスチック表面に付け、次いでこのフィルムを例えば４０〜１００℃といった高められた温度に加熱することによって、このフィルムの柔軟性および伸びを向上させることが好ましい。このことは、例えば熱風での加熱により行われることができる。

【0134】

好ましい一実施形態によれば、多層フィルムは、輸送手段、包装、機器、構成部品および電気電子機器の金属表面またはプラスチック表面への施与に、特に自動車のこうした表面への施与に使用される。こうした表面、特に自動車の表面にはラッカー塗装が施されていないことが好ましく、このことは、多層フィルムがラッカーの代わりに使用されることを意味する。防食のために、金属表面は予め電着のような下塗りにより保護されていてもよい。

【0135】

プラスチック表面の例は、エポキシ、ポリアミド、ポリウレタンおよびポリカーボネートである。

【0136】

表面としては、金属、例えばスチールが好ましい。

【0137】

したがって、本発明のより好ましい一実施形態は、自動車の表面に施与するための多層フィルムの使用を対象とし、その際、前記多層フィルムは、
最初の層としての保護層（Ａ）であって、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤と少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤とを含むポリ（アルキルメタクリレート）フィルムである前記保護層（Ａ）、
バリア層（Ｂ）、
ベース層（Ｃ）、
最後の層としての接着層（Ｄ）
を含み、かつ
バリア層（Ｂ）および／またはベース層（Ｃ）は少なくとも１種の顔料を含む。

【0138】

層（Ａ）〜（Ｄ）およびフィルムに関しては、前出の意味および選好物が該当するものとする。

【0139】

本実施形態に関しては、好ましくは、保護層（Ａ）は、ｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤として式（７）および（８）の少なくとも１種の化合物を含み、好ましくは、式（７）および（８）の化合物から選択される２種の異なるｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤を含み、より好ましくは、式（７）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤と式（８）の少なくとも１種のｏ−ヒドロキシトリス−アリールトリアジンＵＶ吸収剤とを含む。

【0140】

また、自動車の表面にはラッカー塗装が施されていないことが好ましく、このことは、多層フィルムがラッカーの代わりに使用されることを意味する。

【0141】

本発明による多層フィルムは、高い耐候性、高い耐熱性、高い光安定性、高い耐薬品性、高い耐溶剤性、高い耐水性および高い耐摩耗性を示す。さらに、本フィルムは良好な可とう性を示し、かつ本フィルムの他の所望の特性を損なうことなく本フィルムを顔料着色することが可能である。適切に処理された場合、本多層フィルムをブリスターなしに施与することができる。熱風で加熱を行うことによって、成形を支援することができる。冷却後、本フィルムの形状は、極めて高度に半球形状に盛り上がった部分や凹状の部分や凸状の縁部においても保持される。

【0142】

本フィルムを用いることによって、本フィルムを用いなければ自動車工場における高コストのラッカー塗装処理において必要とされるであろう投資を、省くことができる。また、有色塗装、クリアー塗装および各乾燥ステップといった後処理をなくすことができる。

【0143】

さらに、本多層フィルムを炭素繊維強化プラスチックに施与することもできる。通常は、ガラス転移温度が高いことからエポキシ等の熱硬化性樹脂が使用される。ガラス転移温度が高い樹脂は、塗装ステップの乾燥ステップ時に熱変形を生じえない。しかし、本多層フィルムは乾燥ステップを必要としない。このことは、炭素繊維強化プラスチックのメーカーが炭素繊維強化プラスチックに熱可塑性樹脂を使用できることを意味する。このことによって、炭素繊維強化プラスチックのメーカーには、より高い自由度がもたらされる。すなわち、例えばＡＢＳ、ポリプロピレン、ポリウレタン等の汎用プラスチック、例えばポリアミド、ポリエステル等のエンジニアリングプラスチック、そしてＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）等のスーパーエンジニアリングプラスチックのように、ガラス転移温度が比較的低い樹脂（例えばＴ_ｇ＝８０〜３５０℃）を用いることによる射出成形や反応射出成形を採用するといった高い自由度がもたらされる。

【0144】

さらに、本多層フィルムを、例えばガラス繊維やナノカーボン等といった他のフィラーで強化されたプラスチックにも適用することができる。

【0145】

本多層フィルムは、自動車車体の個々の部品にのみ使用することもでき、例えば車のウィングにのみ使用することもできる。原則的には、１つの多層フィルムによって自動車車体全体を覆うことも可能であるし、複数の多層フィルムを使用してこれらの多層フィルムの各々が自動車車体の異なる部分を覆うことも可能である。

【0146】

本多層フィルムによって、自動車部品に施与されるべきプラスチックにより高い実現可能性をもたらすことができる。その結果、本フィルムによって自動車車体の軽量化が可能となり、さらにはエネルギー消費量が低下するとともに設計自由度がより高まる。

【実施例】

【0147】

以下の実施例により本発明を説明する。

【0148】

実施例１
以下の層を記載した順に含む複合フィルムを作製する：
− 保護層（Ａ）
− バリア層（Ｂ）
− ベース層（Ｃ）、および
− 接着層（Ｄ）
保護層（Ａ）：保護層（Ａ）を、ポリ（メチルメタクリレート）樹脂（ゴム共重合ＰＭＭＡ、Ａｃｒｙｐｅｔ ＩＲＧ３０４ ００１、三菱レイヨンより入手可能）と、１％ ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１５７７＋１％ ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４６０＋０．１％ ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）ＮＯＲ ３７１との乾式混合により調製する。このブレンドを押出機ホッパーに入れ、次いで、従来の方法を用いて２８０℃の温度で押出すことにより、厚さ５０マイクロメートルのフィルムを得る。

【0149】

バリア層（Ｂ）：バリア層（Ｂ）を、ポリ塩化ビニリデン樹脂（Ｓｏｌｖａｙ Ｓ．Ａ．よりＩｘａｎ（登録商標）ＰＶＳ ８１５として入手可能）と、顔料ＤＡＰ−４０５０ Ｗｈｉｔｅ ６％と、顔料ＤＡＰ−４４４３ Ｙｅｌｌｏｗ ６％（共に大日精化工業株式会社より入手可能）との乾式混合により調製し、次いで、従来の方法を用いて押出すことにより、厚さ５０マイクロメートルのフィルムを得る。

【0150】

ベース層（Ｃ）：ベース層（Ｃ）は、顔料Ｄｙｍｉｃ ＳＺ ７０３０ ｗｈｉｔｅ １０％（大日精化工業株式会社より入手可能）を含む、厚さ１５０マイクロメートルの熱可塑性ポリウレタンフィルム（Ｓｈｅｅｄｏｍ社よりＮＹ５８５ ｗｈｉｔｅ 熱可塑性ポリウレタンフィルムとして入手可能）である。

【0151】

接着層（Ｄ）：接着層（Ｄ）は、国際公開第２０１２／０６５９６６号（ＷＯ−Ａ−２０１２／０６５９６６）の第２６頁の実施例１において接着層Ｄ）について記載されている通りに、ポリウレタン系接着剤から構成される。

【0152】

保護層（Ａ）とバリア層（Ｂ）とを積層し、次いでこのバリア層（Ｂ）上にベース層（Ｃ）を積層することによって、複合フィルムを作製する。例えば湿式積層や乾式積層といった従来の方法によって接着剤を使用することにより積層を行う。次いで、このベース層（Ｃ）の外側部分に接着剤を被覆することによって、厚さ１０〜１５マイクロメートルの層（Ｄ）を形成させる。

【0153】

ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１５７７は、式（７−Ｃ）の化合物である。
ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４６０は、式（８−Ｂ）の化合物である。
ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）ＮＯＲ ３７１は、式（３−Ｂ）の化合物であり、その際、Ｒ_６は、−ＯＣ_３Ｈ_７である。

【0154】

得られた複合フィルムを、測定機Ｔｏｙｏ Ｂｏｌｄｗｉｎ（Ｔｅｎｓｉｌｏｎ、ＵＴＭ−ＩＩＩ−２００）および以下の測定条件を用いて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７に従って試験する：
試料サイズ：矩形の試験片、幅１０ｍｍ×長さ７０ｍｍ
チャック間距離：４０ｍｍ
試験速度：１００ｍｍ／分
試験温度：２０℃
この実施例１の複合フィルムに関して、以下の特性が得られる：
ヤング率：１０１４ＭＰａ
破断時の引張強さ：４４．９ＭＰａ
破断時伸び：６２６％ゲージ長

【0155】

実施例２
以下の層を記載した順に含む複合フィルムを作製する：
− 保護層（Ａ）
− バリア層（Ｂ）
− ベース層（Ｃ）、および
− 接着層（Ｄ）
保護層（Ａ）：保護層（Ａ）を、ポリ（メチルメタクリレート）樹脂（ゴム共重合ＰＭＭＡ、Ａｃｒｙｐｅｔ ＩＲＧ３０４ ００１、三菱レイヨンより入手可能）と、１％ ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１５７７＋１％ ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４６０＋０．１％ ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）ＮＯＲ ３７１との乾式混合により調製する。このブレンドを押出機ホッパーに入れ、次いで、従来の方法を用いて２８０℃の温度で押出すことにより、厚さ５０マイクロメートルのフィルムを得る。

【0156】

バリア層（Ｂ）：バリア層（Ｂ）を、ポリプロピレンと、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）２０２０ ０．１％と、顔料ＨＣＭ ＳＭＢ ４２９ Ｙｅｌｌｏｗ（大日精化工業株式会社より入手可能）３．７％との乾式混合により調製し、次いで、従来の方法を用いて押出すことにより、厚さ１００マイクロメートルのフィルムを得る。

【0157】

ベース層（Ｃ）：ベース層（Ｃ）は、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）２０２０ ０．１％を含む熱可塑性ポリウレタンフィルムであり、１００マイクロメートルの厚さを有する。このフィルムは、従来の方法に従って熱可塑性ポリウレタン（Ｓｈｅｅｄｏｍ社よりＮＹ５８５ ｗｈｉｔｅ 熱可塑性ポリウレタンとして入手可能）を乾式混合し、かつ顔料Ｄｙｍｉｃ ＳＺ ７０３０ ｗｈｉｔｅ １０％（大日精化工業株式会社より入手可能）と共に押出すことにより得られたものである。

【0158】

接着層（Ｄ）：接着層（Ｄ）は、国際公開第２０１２／０６５９６６号（ＷＯ−Ａ−２０１２／０６５９６６）の第２６頁の実施例１において接着層Ｄ）について記載されている通りに、ポリウレタン系接着剤から構成される。

【0159】

保護層（Ａ）とバリア層（Ｂ）とを積層し、次いでこのバリア層（Ｂ）上にベース層（Ｃ）を積層することによって、複合フィルムを作製する。例えば湿式積層や乾式積層といった従来の方法によって接着剤を使用することにより積層を行う。次いで、このベース層（Ｃ）の外側部分に接着剤を被覆することによって、厚さ１０〜１５マイクロメートルの層（Ｄ）を形成させる。

【0160】

得られた複合フィルムを、測定機Ｔｏｙｏ Ｂｏｌｄｗｉｎ（Ｔｅｎｓｉｌｏｎ、ＵＴＭ−ＩＩＩ−２００）および以下の測定条件を用いて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７に従って試験する：
試料サイズ：矩形の試験片、幅１０ｍｍ×長さ７０ｍｍ
チャック間距離：４０ｍｍ
試験速度：１００ｍｍ／分
試験温度：２０℃
この実施例２の複合フィルムに関して、以下の特性が得られる：
ヤング率：６２２ＭＰａ
破断時の引張強さ：３６．１ＭＰａ
破断時伸び：６８４％ゲージ長

【0161】

実施例３−自動車車体への実施例１の複合フィルムの施与
自動車車体はスチール製であり、まず防食のためにエポキシ樹脂での電着塗装によりコーティングする。その後、実施例１の複合フィルムの接着層（Ｄ）の面をこの車体に取り付ける。このフィルムの温度を５０℃に上げると、このフィルムは柔らかくなってより高度の伸びを示す。このフィルムがこのスチールの表面を覆う。その後、このフィルムの温度を８０〜１００℃に上げ、この接着層を完全に溶融させ、反応させ、硬化させ、そして接着させる。