特許 6743024 樹脂組成物、成形品および積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6743024

(24)【登録日】2020年7月31日

(45)【発行日】2020年8月19日

(54)【発明の名称】樹脂組成物、成形品および積層体

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/12 20060101AFI20200806BHJP

   C08K 5/3475 20060101ALI20200806BHJP

   C08K 5/3492 20060101ALI20200806BHJP

   C08K 5/36 20060101ALI20200806BHJP

   C08L 35/06 20060101ALI20200806BHJP

   C08L 69/00 20060101ALI20200806BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20200806BHJP

【ＦＩ】

   C08L33/12

   C08K5/3475

   C08K5/3492

   C08K5/36

   C08L35/06

   C08L69/00

   B32B27/30 A

   B32B27/30 B

【請求項の数】15

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2017-535552(P2017-535552)

(86)(22)【出願日】2016年8月17日

(86)【国際出願番号】JP2016074019

(87)【国際公開番号】WO2017030147

(87)【国際公開日】20170223

【審査請求日】2019年8月2日

(31)【優先権主張番号】特願2015-161011(P2015-161011)

(32)【優先日】2015年8月18日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(72)【発明者】

【氏名】野本 祐作

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−１０５３７１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ３３／１２

Ｂ３２Ｂ ２７／３０

Ｃ０８Ｋ ５／３４７５

Ｃ０８Ｋ ５／３４９２

Ｃ０８Ｋ ５／３６

Ｃ０８Ｌ ３５／０６

Ｃ０８Ｌ ６９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

メタクリル酸メチルに由来する構造単位を１００質量％含むメタクリル樹脂（Ａ）５〜９０質量％と、少なくとも下記一般式（１）で示される芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位および下記一般式（２）で示される環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位とよりなるビニル共重合体（Ｂ）１０〜９５質量％とを含有し、ガラス転移温度が、１３０〜１６０℃である樹脂組成物。

【化1】

（式中のＲ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）

【化2】

（式中のＲ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）

【請求項2】

前記メタクリル樹脂（Ａ）が、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が５０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

メタクリル樹脂（Ａ）３０〜６０質量％と、ビニル系共重合体（Ｂ）４０〜７０質量％とを含有する請求項１又は２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位を５０〜８４質量％含有し、環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位を１５〜４９質量％含有し、メタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位を１〜３５質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項5】

メタクリル酸エステル（ｂ３）がメタクリル酸メチルである請求項４に記載の樹脂組成物。

【請求項6】

紫外線吸収剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項7】

前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール骨格を有することを特徴とする請求項６に記載の樹脂組成物。

【請求項8】

前記紫外線吸収剤が、トリアジン骨格を有することを特徴とする請求項６に記載の樹脂組成物。

【請求項9】

前記紫外線吸収剤が、その骨格内に硫黄を含有することを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項10】

２種類以上の紫外線吸収剤を含有する請求項６〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項11】

請求項１〜１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物を具備する成形品。

【請求項12】

請求項１〜１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層と、
ガラス転移温度が１３０〜１６０℃の範囲にある熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）からなる層とを具備する積層体。

【請求項13】

熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）が、ポリカーボネートを含有する樹脂組成物である請求項１２に記載の積層体。

【請求項14】

熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）と前記樹脂組成物とのＴｇの差の絶対値が３０℃以下である請求項１２又は１３に記載の積層体。

【請求項15】

少なくとも一方の表面に、さらに耐擦傷性層を備える請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、メタクリル樹脂とビニル系共重合体とから成る樹脂組成物に関する。また、前記樹脂組成物を含む成形品および積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

透明性、耐擦傷性、耐候性などに優れるメタクリル樹脂は、光学部材、照明部材、看板部材、装飾部材等に用いる成形体の材料として有用である。しかし、メタクリル樹脂はガラス転移温度が約１１０℃と低いため、該樹脂からなる成形体は熱によって変形しやすいという問題を有している。
メタクリル樹脂のガラス転移温度を高める方法として、メタクリル樹脂にスチレンとマレイン酸無水物とからなる共重合樹脂（ＳＭＡ樹脂）をポリマーブレンドする方法が知られている。例えば、非特許文献１では、メタクリル樹脂とマレイン酸無水物の共重合比率が異なる種々のＳＭＡ樹脂とのポリマーブレンドに関して検討しており、マレイン酸無水物を８〜３３質量％含むＳＭＡ樹脂はメタクリル樹脂と相溶し、メタクリル樹脂と比較して高いガラス転移温度を有することが報告されている。また、特許文献１では、スチレンとマレイン酸無水物とメタクリル酸メチルとからなる共重合体とメタクリル樹脂とのポリマーブレンドが、高いガラス転移温度と低吸水性を有すると報告されている。さらに、特許文献２では、メタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂とを含有する樹脂組成物からなる層とポリカーボネートからなる層とを備える積層体が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１５−１０５３７１号公報

【特許文献2】国際公開第２０１５／０５００５１号

【非特許文献】

【0004】

【非特許文献1】C. R. BRANNOCK, J. W. BARLOW, and D. R. PAUL, Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, Vol. 29, 413-429 (1991)

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、これらの方法で得られる樹脂組成物は、ＳＭＡ樹脂の影響により、表面硬度、耐薬品性が低下するという問題がある。ＳＭＡ樹脂の組成比率を少なくすることで、表面硬度、耐薬品性の低下を抑制することができるが、得られる樹脂組成物のガラス転移温度が不十分となる。

【0006】

本発明は上記問題点に鑑みて成されたものである。その目的とするところは、メタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂とを含有する樹脂組成物において、メタクリル樹脂の特徴である高い透明性を低下させることなく、表面硬度、耐薬品性、ガラス転移温度の高い樹脂組成物およびそれを含んで成る成形品および積層体を提供することである。

【0007】

本発明者が鋭意研究を重ねた結果、以下の態様において上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0008】

［１］ メタクリル酸メチルに由来する構造単位を９９質量％以上含むメタクリル樹脂（Ａ）５〜９０質量％と、少なくとも下記一般式（１）で示される芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位および下記一般式（２）で示される環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位とよりなるビニル共重合体（Ｂ）１０〜９５質量％とを含有する樹脂組成物。

【化1】

（式中のＲ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）

【化2】

（式中のＲ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）
［２］ 前記メタクリル樹脂（Ａ）が、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を９９．５質量％以上含むことを特徴とする［１］に記載の樹脂組成物。
［３］ 前記メタクリル樹脂（Ａ）が、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が５０％以上であることを特徴とする［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
［４］ メタクリル樹脂（Ａ）３０〜６０質量％と、ビニル系共重合体（Ｂ）４０〜７０質量％とを含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］ ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位を５０〜８４質量％含有し、環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位を１５〜４９質量％含有し、メタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位を１〜３５質量％含有する［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］ メタクリル酸エステル（ｂ３）がメタクリル酸メチルである［５］に記載の樹脂組成物。
［７］ ガラス転移温度が、１１５〜１６０℃である［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］ 紫外線吸収剤を含有する［１］〜［７］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
［９］ 前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール骨格を有することを特徴とする［８］に記載の樹脂組成物。
［１０］ 前記紫外線吸収剤が、トリアジン骨格を有することを特徴とする［９］に記載の樹脂組成物。
［１１］ 前記紫外線吸収剤が、その骨格内に硫黄を含有することを特徴とする［８］〜［１０］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１２］ 2種類以上の紫外線吸収剤を含有する［８］〜［１１］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物を具備する成形品。
［１４］ ［１］〜［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物からなる層と、ガラス転移温度が１３０〜１６０℃の範囲にある熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）からなる層とを具備する積層体。
［１５］ 熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）が、ポリカーボネートを含有する樹脂組成物である［１４］に記載の積層体。
［１６］ 熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）と前記樹脂組成物とのＴｇの差の絶対値３０℃以下である［１４］又は［１５］に記載の積層体。
［１７］ 少なくとも一方の表面に、さらに耐擦傷性層を備える［１４］〜［１６］のいずれかに記載の積層体。

【発明の効果】

【0009】

本発明に係る樹脂組成物は、メタクリル樹脂とＳＭＡ樹脂とを含有する樹脂組成物において、メタクリル樹脂の特徴である高い透明性を低下させることなく、表面硬度、耐薬品性、ガラス転移温度の高い樹脂組成物およびそれを含んで成る成形品および積層体を提供することができるという優れた効果を奏する。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。なお、本明細書で特定する数値は、後述する実施例に記載した方法により測定したときに得られる値を示す。例えば、重量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定した標準ポリスチレン換算値であり、後述する実施例に記載した方法により測定したときに得られる値を示している。また、本明細書で特定する数値「Ａ〜Ｂ」とは、数値Ａと数値Ａより大きい値であって、且つ数値Ｂと数値Ｂより小さい値を満たす範囲を示す。

【0011】

［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、メタクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式（１）で示される芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位および下記一般式（２）で示される環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位を含むビニル系共重合体（Ｂ）（以下、「ＳＭＡ樹脂（Ｂ）」と称する）とを含有してなるものである。

【化3】

（式中のＲ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）

【化4】

（式中のＲ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）

【0012】

本発明の樹脂組成物中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量は５〜９０質量％の範囲である。樹脂組成物中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることが最も好ましい。また、樹脂組成物中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量は、８５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましく、６０質量％以下であることが最も好ましい。本発明の樹脂組成物からなる層は、樹脂組成物中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量が５質量％以上であることで耐擦傷性に優れるものとなり、９０質量％以下であることで、他の層と積層した際に高温高湿下における反りの発生を抑制できる。

【0013】

メタクリル樹脂（Ａ）は、全単量体単位のうちに、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」と称する）に由来する構造単位を９９質量％以上、好ましくは９９．５質量％以上、より好ましくは１００質量％含む。メタクリル樹脂（Ａ）がＭＭＡに由来する構造単位を９９質量％以上含むことにより、本発明の樹脂組成物の耐熱性、耐薬品性を高めることができる。メタクリル樹脂（Ａ）のＭＭＡに由来する構造単位の含有量は、メタクリル樹脂（Ａ）をメタノール中で再沈殿することにより精製した該樹脂を、熱分解ガスクロマトグラフィーを用いて熱分解および揮発成分の分離を行い、得られたＭＭＡと共重合成分（主として、アクリル酸メチル）とのピーク面積の比から算出することができる。

【0014】

本発明の樹脂組成物に含有されるメタクリル樹脂（Ａ）には、全単量体単位のうちに、ＭＭＡ以外の単量体に由来する構造単位を１質量％以下で含むことができるが、該構造単位を含まないことが好ましい。

【0015】

前記単量体として、ＭＭＡ以外のメタクリル酸エステルに由来する構造単位が挙げられる。かかるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１−メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−８−イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステル；などが挙げられる。入手性の観点から、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、およびメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルが好ましい。メタクリル樹脂（Ａ）におけるＭＭＡ以外のメタクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は、合計で１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、ＭＭＡ以外のメタクリル酸エステルに由来する構造単位を含まないことが最も好ましい。

【0016】

また、前記単量体として、メタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位が挙げられる。かかる他の単量体としては、アクリル酸メチル（以下、「ＭＡ」と称する）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３−ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられ、入手性の観点から、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル等のアクリル酸エステルが好ましく、ＭＡおよびアクリル酸エチルがより好ましく、ＭＡが最も好ましい。メタクリル樹脂（Ａ）におけるこれら他の単量体に由来する構造単位の含有量は、合計で１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、メタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を含まないことが最も好ましい。

【0017】

メタクリル樹脂（Ａ）は、ＭＭＡ単独または任意成分である他の単量体を重合することで得られる。かかる重合において、複数種の単量体を用いる場合は、通常、かかる複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などの方法でラジカル重合することが好ましい。

【0018】

メタクリル樹脂（Ａ）は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の下限が、５０％以上であることが好ましく、５１％以上であることがより好ましく、５２％以上であることがさらに好ましい。かかる構造の含有量の下限値が５０％以上であることで、本発明の樹脂組成物は耐熱性に優れるものとなる。

【0019】

ここで、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（以下、単に「シンジオタクティシティ（ｒｒ）」と称することがある。）は連続する３つの構造単位の連鎖（３連子、ｔｒｉａｄ）が有する２つの連鎖（２連子、ｄｉａｄ）が、ともにラセモ（ｒｒと表記する）である割合である。なお、ポリマー分子中の構造単位の連鎖（２連子、ｄｉａｄ）において立体配置が同じものをメソ（ｍｅｓｏ）、逆のものをラセモ（ｒａｃｅｍｏ）と称し、それぞれｍ、ｒと表記する。
メタクリル樹脂（Ａ）のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（％）は、重水素化クロロホルム中、３０℃で、¹Ｈ-ＮＭＲスペクトルを測定し、そのスペクトルからテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとした際の、０．６〜０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と０．６〜１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出することができる。

【0020】

メタクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と称する）は４０，０００〜５００，０００が好ましく、６０，０００〜３００，０００がより好ましく、８０，０００〜２００，０００がさらに好ましい。かかるＭｗが４０，０００以上であることで、本発明の樹脂組成物は、力学強度に優れるものとなり、５００，０００以下であることで、ＳＭＡ樹脂との相溶性が良好となり、本発明の樹脂組成物からなる成形体の透明性を高めることができる。

【0021】

メタクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、１００℃以上であることが好ましく、１０５℃以上であることがより好ましく、１１０℃以上であることがさらに好ましい。かかるガラス転移温度が１００℃以上であることで、本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れるものとなる。なお、本明細書におけるガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、中点法で算出したときの温度である。

【0022】

メタクリル樹脂（Ａ）の２３℃水中における飽和吸水率は、２．５質量％以下であることが好ましく、２．３質量％以下であることがより好ましく、２．１質量％以下であることがさらに好ましい。かかる飽和吸水率が２．５質量％以下であることで、本発明の樹脂組成物は、耐湿性に優れるものとなり、吸湿に起因する積層体の反りが抑制できる。なお、本明細書における飽和吸水率は３日間以上真空乾燥した成形品の質量に対する、該成形品を２３℃の蒸留水中に浸漬し、経時的に質量を測定し、平衡に達した時点における質量の増加率として測定した値である。

【0023】

メタクリル樹脂（Ａ）のメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ」と称する）は１〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。かかるＭＦＲの下限値は１．２ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分であることがさらに好ましい。また、かかるＭＦＲの上限値は７．０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書における本発明の樹脂組成物のＭＦＲとは、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した値である。

【0024】

本発明の樹脂組成物中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量は１０〜９５質量％の範囲である。樹脂組成物中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量は１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがさらに好ましく、４０質量%以上であることが最も好ましい。また、樹脂組成物中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量は９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましく、７０質量％以下であることが最も好ましい。本発明の積層体は、樹脂組成物中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量が１０質量％以上であることで他の層と積層した際に、高温高湿下における反りの発生が抑制でき、９５質量％以下であることで耐擦傷性に優れる。

【0025】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、少なくとも芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｂ１）と環状酸無水物に由来する構造単位（ｂ２）とよりなるビニル系共重合体（Ｂ）である。

【0026】

一般式（１）中のＲ^１およびＲ^２並びに一般式（２）中のＲ^３およびＲ^４がそれぞれ独立して表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などの炭素数１２以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数４以下のアルキル基がより好ましい。

【0027】

Ｒ^１としては、水素原子、メチル基、エチル基およびｔ−ブチル基が好ましい。Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４としては、水素原子、メチル基およびエチル基が好ましい。

【0028】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位の含有量は８４質量％以下であることが好ましく、８２質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。かかる含有量が５０〜８４質量％の範囲であると、本発明の樹脂組成物は耐湿性と透明性に優れるものとなる。但し、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）が、芳香族ビニル化合物（ｂ１）と環状酸無水物（ｂ２）の２つの単量体のみから成る場合には、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位の含有量は５０〜８５質量％の範囲とすることが好ましい。

【0029】

芳香族ビニル化合物（ｂ１）としては、例えばスチレン；２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の各アルキル置換スチレン；α−メチルスチレン、４−メチル−α−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；が挙げられ、入手性の観点からスチレンが好ましい。これら芳香族ビニル化合物（ｂ１）は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。

【0030】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位の含有量は１５質量％以上であることが好ましく、１８質量％以上であることがより好ましく、２０質量%以上であることがさらに好ましい。また、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位の含有量は４９質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量%以下であることがさらに好ましい。かかる含有量が１５〜４９質量％の範囲にあることで、本発明の樹脂組成物は耐熱性と透明性に優れるものとなる。但し、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）が、芳香族ビニル化合物（ｂ１）と環状酸無水物（ｂ２）の２つの単量体のみから成る場合には、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位の含有量は１５〜５０質量％の範囲とすることが好ましい

【0031】

環状酸無水物（ｂ２）としては、例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられ、入手性の観点から、無水マレイン酸が好ましい。環状酸無水物（ｂ２）は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。

【0032】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）および環状酸無水物（ｂ２）に加え、メタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位を含有していることが好ましい。ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中のメタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらにより好ましく、１０質量%以上であることが最も好ましい。また、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中のメタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位の含有量は３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２６質量%以下であることがさらに好ましい。かかる含有量が１〜３５質量％の範囲にあることで、さらに、透明性、熱安定性に優れるものとなる。

【0033】

メタクリル酸エステル（ｂ３）としては、例えばＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルメタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１−フェニルエチル；などが挙げられる。これらのメタクリル酸エステルのうち、アルキル基の炭素数が１〜７であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、得られたＳＭＡ樹脂の耐熱性や透明性が優れることから、ＭＭＡが特に好ましい。また、メタクリル酸エステルは１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。

【0034】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）、環状酸無水物（ｂ２）およびメタクリル酸エステル（ｂ３）以外の他の単量体に由来する構造単位を有していてもよい。かかる他の単量体としては、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３−ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられる。これら他の単量体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。ＳＭＡ樹脂（Ｂ）における、かかる他の単量体に由来する構造単位の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。

【0035】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、少なくとも芳香族ビニル化合物（ｂ１）および環状酸無水物（ｂ２）の単量体を重合することにより得られる。単量体として、メタクリル酸エステル（ｂ３）並びに任意成分である他の単量体を加えて重合してもよい。かかる重合においては、通常、用いる単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法、溶液重合法などの方法でラジカル重合することが好ましい。

【0036】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）のＭｗは４０，０００〜３００，０００の範囲が好ましい。かかるＭｗが４０，０００以上であることで、本発明の樹脂組成物は力学強度に優れるものとなり、３００，０００以下であることで、メタクリル樹脂との相溶性が良好となり、本発明の樹脂組成物からなる成形品の透明性を高めることができる。

【0037】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、１１５℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１２５℃以上であることがさらに好ましい。かかるガラス転移温度が１１０℃以上であることで、本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れるものとなり、熱に起因する積層体の反りが抑制できる。

【0038】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）の２３℃水中における飽和吸水率は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以下であることがより好ましく、０．６質量％以下であることがさらに好ましい。かかる飽和吸水率が１．０質量％以下であることで、本発明の樹脂組成物は、耐湿性に優れるものとなり、吸湿に起因する積層体の反りが抑制できる。

【0039】

ＳＭＡ樹脂（Ｂ）のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。かかるＭＦＲの下限値は１．２ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分であることがさらに好ましい。また、かかるＭＦＲの上限値は７．０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。

【0040】

本発明の樹脂組成物が含有するメタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）との質量比（メタクリル樹脂（Ａ）／ＳＭＡ樹脂（Ｂ））は、高温下における反りの発生の抑制、透明性、耐擦傷性の観点から５／９５〜９０／１０の範囲であることが好ましい。かかる質量比は１０／９０以上であることがより好ましく、１５／８５以上であることがさらに好ましく、２０／８０以上であることが特に好ましい。また、かかる質量比は８５／１５以下であることがより好ましく、８０／２０以下であることがさらに好ましく、７５／２５以下であることが特に好ましい。

【0041】

メタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）の混合は、例えば溶融混合法、溶液混合法等が使用できる。溶融混合法では、例えば一軸又は多軸混練機、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の溶融混練機を用いて、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で溶融混練を行う。溶液混合法では、メタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）とを、トルエン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒に溶解させて混合する。

【0042】

本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、メタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）以外の他の重合体を含有してもよい。かかる他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン、エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；メタクリル酸メチル−スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、フェノキシ樹脂等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂；アクリルゴム、シリコーンゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭなどのオレフィン系ゴムなどが挙げられる。他の重合体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
該樹脂組成物中における他の重合体の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。

【0043】

本発明の樹脂組成物は、必要に応じて各種添加剤を含有していてもよい。かかる添加剤としては、例えば酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染料・顔料、光拡散剤、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などが挙げられる。これら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、該樹脂組成物１００質量部に対して、例えば、酸化防止剤の含有量は０．０１〜１質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１〜３質量部、光安定剤の含有量は０．０１〜３質量部、滑剤の含有量は０．０１〜３質量部、染料・顔料の含有量は０．０１〜３質量部とすることが好ましい。

【0044】

酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。例えば、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙げられる。これらの中、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤やフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤との併用がより好ましい。リン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、リン系酸化防止剤／フェノール系酸化防止剤を質量比で０．２／１〜２／１で使用するのが好ましく、０．５／１〜１／１で使用するのがより好ましい。

【0045】

リン系酸化防止剤としては、２，２−メチレンビス（４，６−ジｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＨＰ−１０」）、トリス（２，４−ジｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」）、３，９−ビス（２，６−ジ‐ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＰＥＰ−３６」などが好ましい。

【0046】

フェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、オクタデシル−３−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」）などが好ましい。

【0047】

熱劣化防止剤としては、実質上無酸素の条件下で高温にさらされたときに生じるポリマーラジカルを補足することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。該熱劣化防止剤としては、２−ｔ−ブチル−６−（３’‐ｔ−ブチル−５’−メチル−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学株式会社製「スミライザーＧＭ」）、２，４−ジｔ−アミル−６−（３’，５’−ジｔ−アミル−２’−ヒドロキシ−α―メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学株式会社製「スミライザーＧＳ」）などが好ましい。

【0048】

紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物である。紫外線吸収剤は、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる化合物である。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリァジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などが挙げられる。これらの中でも、ベンゾトリアゾール類、トリァジン類、または波長３８０〜４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値ε_maxが１２００ｄｍ^３・ｍｏｌ^−１ｃｍ^−１以下である紫外線吸収剤が好ましい。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いても良いし、２種以上を併用して用いても良い。

【0049】

ベンゾトリアゾール類は紫外線被照による着色などの光学特性低下を抑制する効果が高いので、本発明の樹脂組成物を光学用途に適用する場合に用いる紫外線吸収剤として好ましい。ベンゾトリアゾール類としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９」）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４」）、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ−３１」）などが好ましい。

【0050】

また、波長３８０ｎｍ付近の波長を効率的に吸収したい場合は、トリアジン類の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。このような紫外線吸収剤としては、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ−Ｆ７０」）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４７７」や「ＴＩＮＵＶＩＮ４６０」）などが挙げられる。

【0051】

骨格内に硫黄を含有する紫外線吸収剤は、紫外線吸収能に加えて、樹脂組成物の屈折率を高めることができるため、本発明の樹脂組成物を光学用途に適応する場合に好ましい。骨格内に硫黄を含有する紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類として、２−（５−オクチルチオ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ａ）、２−（５−ドデシルチオ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（Ｃｏｍｐｏｕｎｄ Ｂ）が挙げられる。また、トリアジン類として、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メチルチオフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣｏｍｐｏｕｎｄＣ）、２，４、６−（２−ヒドロキシ−４−へキシルチオフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣｏｍｐｏｕｎｄＤ）などが挙げられる。
骨格内に硫黄を含有する紫外線吸収剤は、樹脂組成物の屈折率を高めることができるが、波長３８０ｎｍ以上の可視光領域に吸収を有することがあり、樹脂組成物が着色する原因となることがある。そのため、他の紫外線吸収剤と併用することが好ましい。

【0052】

紫外線吸収剤を併用して用いる場合、紫外線吸収剤のうち、骨格内に硫黄を含有しないベンゾトリアゾール類を［１］、骨格内に硫黄を含有しないトリアゾール類を［２］、骨格内に硫黄を含有する紫外線吸収剤を［３］と標記すると、例えば、［１］と［２］； ［１］と［３］； ［２］と［３］： ［１］と［２］と［３］； の組み合わせが挙げられる。さらに、［１］〜［３］のいずれにも該当しない紫外線吸収剤を［４］を併用しても良い。

【0053】

光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物である。好適な光安定剤としては、２，２，６，６一テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物などのヒンダードアミン類が挙げられる。例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ−７７Ｙ」）などが挙げられる。

【0054】

滑剤は、ポリマーと金属表面との滑りを調整し、凝着や粘着を防ぐことで離型性および加工性などを改善する効果があると言われる化合物である。例えば、高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの中、本発明の樹脂組成物との融和性の観点から、炭素原子数１２〜１８の脂肪族１価アルコールが好適である。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。

【0055】

本発明の樹脂組成物に他の重合体および／または添加剤を含有させる際は、メタクリル樹脂（Ａ）および／またはＳＭＡ樹脂（Ｂ）を重合する際に添加しても、メタクリル樹脂（Ａ）およびＳＭＡ樹脂（Ｂ）を混合する際に添加しても、メタクリル樹脂（Ａ）およびＳＭＡ樹脂（Ｂ）を混合した後に添加してもよい。

【0056】

本発明の樹脂組成物のガラス転移温度は、１１５〜１６０℃の範囲であることが好ましい。かかるガラス転移温度の下限値は１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上であることがさらにより好ましく、１４０℃以上であることが最も好ましい。また、かかるガラス転移温度の上限値は１５５℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が１１５〜１６０℃の範囲であることにより、本発明の樹脂組成物からなる成形体の高温下における反りの発生が抑制できる。

【0057】

本発明の樹脂組成物の２３℃水中における飽和吸水率は、１．９質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましい。かかる飽和吸水率が１．９質量％以下であることで、本発明の樹脂組成物は、耐湿性に優れるものとなり、吸湿に起因する積層体の反りが抑制できる。

【0058】

本発明の樹脂組成物のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。かかるＭＦＲの下限値は１．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、２．０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。また、かかるＭＦＲの上限値は７．０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。

【0059】

本発明の樹脂組成物を、共押出成形法、Ｔダイラミネート成形法、押出被覆法などの押出成形法；インサート射出成形法、二色射出成形法、コアバック射出成形法、サンドイッチ射出成形法、インジェクションブレス成形法などの射出成形法；ブロー成形法；カレンダー成形法；プレス成形法；スラッシュ成形法などの方法で加熱溶融成形することによって各種成形品を得ることができる。本発明の樹脂組成物は、高温下で長時間溶融成形してもゲルが生成し難いので、高温度かつ長期滞留条件を要する成形品の製造にも適する。本発明の樹脂組成物は、シート、フィルム、板などのような薄く広い成形品の製造に好適である。

【0060】

［積層体］
本発明の積層体は、本発明の樹脂組成物（以下、樹脂組成物[Ｃ１]ともいう）からなる少なくとも１層と、他の材料からなる少なくとも１層とを有するものである。本発明の積層体に用いられる他の材料は、特に限定されない。例えば、樹脂などの有機材料；金属単体、金属酸化物などの無機材料が挙げられる。

【0061】

本発明の一実施形態に係る積層体は、樹脂組成物[Ｃ１]からなる少なくとも１層と、他の層である樹脂組成物[Ｃ２]からなる少なくとも１層とを有するものである。

【0062】

樹脂組成物[Ｃ２］に含有される樹脂は特に限定されない。該樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フェノキシ樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；エネルギー線硬化性樹脂などを挙げることができる。樹脂組成物［Ｃ２］の樹脂は１種単独でまたは２種以上を組みわせて用いることができる。これらのうち、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートがより好ましい。

【0063】

樹脂としてポリカーボネートを採用した場合、樹脂組成物[Ｃ２］に含有されるポリカーボネートの量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることがさらに好ましい。係るポリカーボネートの重量平均分子量は、好ましくは２０，０００〜１００，０００である。ポリカーボネートの重量平均分子量が前記範囲内にあると、樹脂組成物[Ｃ２］の耐熱性および耐衝撃性が向上し、且つ樹脂組成物[Ｃ１]と樹脂組成物[Ｃ２］とからなる積層シートを優れた成形加工性と高い生産性にて製造することができる。また、前記ポリカーボネートは、Ｍｗ／Ｍｎが、好ましくは１．７〜２．６、より好ましくは１．７〜２．３、さらに好ましくは１．７〜２．０である。

【0064】

上記ポリカーボネートは、市販品を用いてもよく、例えば、住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー（登録商標）」、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製「ユーピロン／ノバレックス（登録商標）」、出光興産株式会社製「タフロン（登録商標）」、帝人化成株式会社製「パンライト（登録商標）」などが好適に使用できる。

【0065】

本発明に用いられる樹脂組成物[Ｃ２］は、ガラス転移温度が１３０〜１６０℃である熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）であることが好ましい。この熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）は、ポリカーボネートを含有する樹脂組成物であることが好ましい。また、樹脂組成物[Ｃ２］は、そのガラス転移温度が、樹脂組成物[Ｃ１]のガラス転移温度と同程度であることが好ましい。具体的に、樹脂組成物[Ｃ２］のガラス転移温度と樹脂組成物[Ｃ１]のガラス転移温度との差の絶対値｜ΔＴｇ｜は、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下である。｜ΔＴｇ｜が３０℃以下であると、積層体の高温高湿下での反りの発生を抑制する効果がより高くなる。

【0066】

本発明に用いられる樹脂組成物[Ｃ２］は、２３℃水中における飽和吸水率が０．１〜１．０質量％である熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）であることが好ましい。この熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）は、ポリカーボネートを含有する樹脂組成物であることが好ましい。また、樹脂組成物[Ｃ２］は、その飽和吸水率が、樹脂組成物[Ｃ１]の飽和吸水率と同程度であることが好ましい。具体的に、樹脂組成物[Ｃ２］の飽和吸水率と樹脂組成物[Ｃ１]の飽和吸水率との差の絶対値｜Δ飽和吸水率｜は、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。両樹脂の飽和吸水率差が１．５質量％以下であると、積層体の高温高湿下での反りの発生を抑制する効果がより高くなる。

【0067】

本発明に用いられる樹脂組成物[Ｃ２］は、メルトボリュームレート（以下、「ＭＶＲ」と称する）が１〜３０ｃｍ^３／１０分の範囲である熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）であることが好ましい。該ＭＶＲは、３〜２０ｃｍ^３／１０分の範囲であることがより好ましく、６〜１０ｃｍ^３／１０分の範囲であることがさらに好ましい。
なお、本明細書におけるＭＶＲとは、メルトインデクサーを用いて、温度３００℃、１．２ｋｇ荷重下の条件で測定したものである。

【0068】

本発明に用いられる樹脂組成物[Ｃ２］には、耐熱分解性、耐熱変色性、耐光性などを向上させるために、公知の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などを挙げることができる。

【0069】

本発明の別の一実施形態に係る積層体は、樹脂組成物[Ｃ１]からなる少なくとも１層［Ｌ１］と、樹脂組成物[Ｃ２］からなる少なくとも１層［Ｌ２］と、少なくとも一つの機能性付与層[Ｌ３]とを有するものである。機能性付与層[Ｌ３]は、特に限定されない。例えば、耐擦傷性層、ハードコート層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層、粘着層、衝撃強度付与層などが挙げられる。機能性付与層[Ｌ３]は、公知の方法で形成することができる。例えば、ハードコート層は、ハードコート用の樹脂溶液を塗布し、乾燥、硬化させることによって得ることができる。反射防止層は、低屈折率膜と高屈折率膜とを蒸着などで積層することによって得ることができる。機能性付与層[Ｌ３]のうち、例えば耐擦傷性層、ハードコート層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層などは、一般に、積層体の最も外側に設けられる。機能性付与層[Ｌ３]は、１種だけを設けてもよいし、複数種を設けてもよい。本発明の積層体は、耐擦傷性を高める観点からは、少なくとも一方の表面に、耐擦傷性層を有することが好ましい。

【0070】

本発明の積層体における層構成は特に制限されない。本発明の積層体の積層順序としては、樹脂組成物[Ｃ１]からなる層を[Ｌ１]層、樹脂組成物[Ｃ２］からなる層を[Ｌ２]層、機能性付与層[Ｌ３]を「Ｌ３」層と標記すると、例えば、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層、[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ３]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層、などを挙げることができる。例えば、[Ｌ３]層がハードコート層である場合、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ３]層が好ましい。

【0071】

本発明は、シート、薄板、フィルムなどのような形状の積層体において有用である。本発明に係る積層体を保護カバーとして用いる場合、保護される面（被保護面）から見て樹脂組成物[Ｃ１]層が樹脂組成物[Ｃ２]層よりも外側に位置するように配置することが好ましい。例えば、 [Ｌ１]層／[Ｌ２]層の層構成からなる積層体を、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／被保護面の順に配置したり、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層の層構成からなる積層体を、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／被保護面の順に配置したりすることが好ましい。

【0072】

本発明に係る積層体の総厚さは用途により設定可能であるが、好ましくは０．２〜２ｍｍ、より好ましくは０．３〜１．５ｍｍである。薄すぎると剛性が不十分となる傾向がある。厚すぎると液晶表示装置などの軽量化の妨げになる傾向がある。

【0073】

本発明に係る積層体における樹脂組成物[Ｃ１]からなる層の厚さは０．０２〜０．５ｍｍの範囲であることが好ましい。かかる層の厚さの下限値は０．０３ｍｍ以上であることがより好ましく、０．０５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、かかる層の厚さの上限値は０．３ｍｍ以下であることがより好ましく、０．１ｍｍ以下であることがさらに好ましい。かかる厚さが０．０１ｍｍ未満であると耐擦傷性及び耐候性が不足する場合がある。また０．５ｍｍを超えると耐衝撃性が不足する場合がある。

【0074】

高温下における反りの発生を抑制する観点から、本発明に係る積層体は厚さ方向に対称となるような積層順序とすることが好ましく、さらに各層の厚さも対称となっていることがより好ましい。

【0075】

本発明に係る積層体は、その製造方法によって特に制限はなく、例えば、多層押出し成形、多層ブロー成形、多層プレス成形、多色射出成形、インサート射出成形などの多層成形法によって製造することができる。これら多層成形法のうち、生産性の観点から、樹脂組成物[Ｃ１]と樹脂組成物[Ｃ２］との多層押出し成形が好ましい。
多層押出し成形の方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂の多層積層体の製造に用いられる公知の多層押出し成形法が採用され、例えば、フラットなＴダイと表面が鏡面仕上げされたポリシングロールを備えた装置によって成形される。Ｔダイの方式としては、加熱溶融状態の樹脂組成物[Ｃ１]および樹脂組成物[Ｃ２］がＴダイ流入前に積層されるフィードブロック方式、あるいは樹脂組成物[Ｃ１]および樹脂組成物[Ｃ２］がＴダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式などを採用できる。積層体を構成する各層間の界面の平滑性を高める観点から、マルチマニホールド方式が好ましい。

【0076】

樹脂組成物[Ｃ１]および樹脂組成物[Ｃ２］は、多層成形する前に、フィルターにより溶融濾過することが好ましい。溶融濾過した各樹脂組成物を用いて多層成形させることにより、異物やゲル等に由来する欠点の少ない積層シートが得られる。溶融濾過に使用されるフィルターは、特に限定されない。該フィルターは、使用温度、粘度、求められる濾過精度などの観点で公知のものの中から適宜選択される。フィルターの具体例としては、ポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレーヨン、グラスファイバー等からなる不織布；フェノール樹脂含浸セルロースフィルム；金属繊維不織布焼結フィルム；金属粉末焼結フィルム；金網；あるいはこれらを組み合わせてなるものを挙げることができる。中でも耐熱性、耐久性および耐圧力性の観点から金属繊維不織布焼結フィルムを複数枚積層して用いることが好ましい。
前記フィルターの濾過精度に特に制限はないが、３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。

【0077】

本発明の樹脂組成物によれば、優れた透明性、表面硬度および耐熱性を有する。したがって、本発明に係る樹脂組成物を溶融成形してなる成形品および積層体は、外観が良好であり、耐擦傷性に優れ、さらに寸法変化が小さいため、光学部材などに好適に用いることができる。

【0078】

本発明に係る成形品、成形品および積層体の用途としては、例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板などの看板部品；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイなどのディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリアなどの照明部品；ペンダント、ミラーなどのインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根などの建築用部品；航空機風防、パイロット用バイザー、オートバイ、モーターボート風防、バス用遮光板、自動車用サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバーなどの輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、テレビ保護マスク、自動販売機ディスプレイカバーなどの電子機器部品；保育器、レントゲン部品などの医療機器部品；機械カバー、計器カバー、実験装置、定規、文字盤、観察窓などの機器関係部品；液晶保護板、導光板、導光フィルム、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、各種ディスプレイの前面板、拡散板などの光学関係部品；道路標識、案内板、カーブミラー、防音壁などの交通関係部品；自動車内装用表面材、携帯電話の表面材、透明導電フィルム、導光フィルム、偏光子保護フィルム、マーキングフィルムなどのフィルム部材；洗濯機の天蓋材やコントロールパネル、炊飯ジャーの天面パネルなどの家電製品用部材；その他、温室、大型水槽、箱水槽、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、熔接時の顔面保護用マスクなどを挙げることができる。

【0079】

以下に実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【0080】

［樹脂組成物］ 実施例１ａ〜３ａおよび比較例１ａ〜６ａで得られた樹脂組成物の物性を以下の方法で測定した。

【0081】

＜全光線透過率＞
射出成形機（住友重機械工業株式会社製、ＳＥ−１８０ＤＵ−ＨＰ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度７５℃および成形サイクル１分の条件で本発明に係る樹脂組成物を射出成形して、厚さ２ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を得た。各々の試験片をＪＩＳ‐Ｋ７３６１‐１の方法に準拠し、日本電色工業株式会社製分光色差計ＳＥ５０００を用いて測定した。

【0082】

＜ヘイズ＞
前記と同様の方法により、本発明に係る樹脂組成物から成る試験片を得た。各々の試験片をＪＩＳ‐Ｋ７３６１の方法に準拠し、日本電色工業株式会社製分光色差計ＳＥ５０００を用いて測定した。

【0083】

＜ロックウェル硬度＞
前記と同様の方法により、本発明に係る樹脂組成物から成る試験片を得た。各々の試験片をＪＩＳ−Ｋ７２０２‐２の方法に準拠し、東洋精機社製ロックウェル硬度試験機ＤＸＴ−ＦＡを用いて、Ｍスケールにて測定した。

【0084】

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、本発明に係る樹脂組成物を、室温から２５０℃まで２０℃／分で昇温し、５分間保持し、‐１００℃まで１０℃／分で冷却し、次いで‐１００℃から２５０℃までを１０／分で昇温させる温度条件において示差走査熱量（ＤＳＣ）分析を行った。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度として採用した。測定装置としてＴＡ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製Ｑ−２０を用いた。

【0085】

＜飽和吸水率＞
前記と同様の方法により、本発明に係る樹脂組成物から成る試験片を得た。温度８０℃、５ｍｍＨｇの条件下において試験片を２４時間真空乾燥させた。次いで、試験片をデシケータ中で放冷した。デシケータから試験片を取り出して直ぐに質量（初期質量）を測定した。
次いで該試験片を２３℃の蒸留水に浸漬した。試験片を水から取り出し、表面に付着した水を拭き取って質量を測定した。該試験片を蒸留水に浸漬し、上記と同様にして質量を測定した。質量変化がなくなるまで蒸留水への浸漬、質量測定を繰り返した。質量変化がなくなったときの質量（吸水質量）と、初期質量とから、下式によって飽和吸水率を算出した。
飽和吸水率（％）＝［（吸水質量−初期質量）／初期質量］×１００

【0086】

＜耐薬品性＞
前記と同様の方法により、本発明に係る樹脂組成物から成る試験片を得た。表１に示す日焼け止め剤０．０５ｇを試験片表面に均一に塗布し、その上に試験用添付白布（単一繊維布）を２枚、アルミニウム板（７５ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）および錘（５００ｇ）を載せて、表１に示す温度下で一時間放置した。その後、錘、アルミニウム板、試験用添付白布を取り除き、中性洗剤を染み込ませた不織布ワイパー（コットンシーガル）で試験片表面を水洗した。自然乾燥後、試験片表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
○ ： 外観変化なし
△ ： 添付白布痕はないが、僅かに白化
× ： 添付白布痕あり、著しく白化

【0087】

【表1】

【0088】

＜各種材料例＞
本発明に係る樹脂組成物を含有するメタクリル樹脂（Ａ）およびビニル共重合体（Ｂ）について、下記に示す材料を用いた。
メタクリル樹脂（Ａ１）：株式会社クラレ製パラペット
（Ｍｗ＝８２，０００、ＭＭＡ共重合比率＝１００％、ＭＡ共重合比率＝０％、ｒｒ比率＝５２％）
メタクリル樹脂（Ａ２）：株式会社クラレ製パラペット
（Ｍｗ＝１２０，０００、ＭＭＡ共重合比率＝９３．６％、ＭＡ共重合比率＝６．４％、ｒｒ比率＝４８％）
メタクリル樹脂（Ａ３）：株式会社クラレ製パラペット
（Ｍｗ＝７９，０００、ＭＭＡ共重合比率＝８８．７％、ＭＡ共重合比率＝１１．３％、ｒｒ比率＝４５％）
ビニル共重合体（Ｂ）：電気化学工業株式会社製レジスファイ
（Ｍｗ＝８０，０００、スチレン／無水マレイン酸／ＭＭＡ＝５６％／１８％／２６％）

【0089】

＜実施例１ａ＞
メタクリル樹脂（Ａ１）７０質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）３０質量部を２軸混練機にてシリンダ温度２３０℃で溶融混練した。その後、溶融樹脂を押し出して、ペレット状の樹脂組成物[１]を得た。樹脂組成物[１]の組成および物性評価の結果を表２に示す。

【0090】

＜実施例２ａ＞
樹脂組成物の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ１）５０質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）５０質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[２]を得た。樹脂組成物[２]の組成および物性を表２に示す。

【0091】

＜実施例３ａ＞
樹脂組成物の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ１）３０質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）７０質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[３]を得た。樹脂組成物[３]の組成および物性を表２に示す。

【0092】

＜比較例１ａ＞
メタクリル樹脂（Ａ１）の代わりにメタクリル樹脂（Ａ２）を用いた以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物［４］を得た。樹脂組成物［４］の組成および物性を表２に示す。

【0093】

＜比較例２ａ＞
メタクリル樹脂（Ａ１）の代わりにメタクリル樹脂（Ａ２）を用いた以外は実施例２ａと同じ手法にて樹脂組成物［５］を得た。樹脂組成物［５］の組成および物性を表２に示す。

【0094】

＜比較例３ａ＞
メタクリル樹脂（Ａ１）の代わりにメタクリル樹脂（Ａ２）を用いた以外は実施例３ａと同じ手法にて樹脂組成物［６］を得た。樹脂組成物［６］の組成および物性を表２に示す。

【0095】

＜比較例４ａ＞
メタクリル樹脂（Ａ１）の代わりにメタクリル樹脂（Ａ３）を用いた以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物［７］を得た。樹脂組成物［７］の組成および物性を表２に示す。

【0096】

＜比較例５ａ＞
メタクリル樹脂（Ａ１）の代わりにメタクリル樹脂（Ａ３）を用いた以外は実施例２ａと同じ手法にて樹脂組成物［８］を得た。樹脂組成物［８］の組成および物性を表２に示す。

【0097】

＜比較例６ａ＞
メタクリル樹脂（Ａ１）の代わりにメタクリル樹脂（Ａ３）を用いた以外は実施例３ａと同じ手法にて樹脂組成物［９］を得た。樹脂組成物［９］の組成および物性を表２に示す。

【0098】

【表2】

【0099】

以上の結果が示すとおり、本発明に係る樹脂組成物（実施例１ａ〜３ａ）は、同組成の本発明に係る樹脂組成物（比較例１ａ〜６ａ）と比較して、透明性を維持したまま、高いガラス転移温度、表面硬度と低い飽和吸水率を有していることから、耐熱性、耐擦傷性および耐湿性に優れる。また、耐薬品性に優れる。

【0100】

［積層体］ 実施例１ｂ〜３ｂおよび比較例１ｂ〜６ｂで得られた積層体の物性を以下の方法で測定した。

【0101】

＜透明性＞
本発明に係る積層体の全光線透過率をＪＩＳ‐Ｋ７３６１‐１の方法に準拠し、日本電色工業株式会社製分光色差計ＳＥ５０００を用いて測定した。また、本発明に係る積層体のヘイズをＪＩＳ‐Ｋ７３６１の方法に準拠し全光線透過率と同様の装置を用いて測定した。全光線透過率が９０％以上かつヘイズが０．３％以下のものを○、全光線透過率が９０％以上またはヘイズが０．３％以下のものを△、全光線透過率が９０％未満かつヘイズが０．３％超のものを×とした。

【0102】

＜鉛筆硬度＞
テーブル移動式鉛筆引掻き試験機（型式Ｐ）（東洋精機株式会社製）を用いて測定した。本発明に係る積層体の樹脂組成物からなる層の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで鉛筆の芯を押し付けながら引っ掻き傷の傷跡の有無を確認した。鉛筆の芯の硬度は順に増していき、傷跡を生じた時点よりも１段階軟かい芯の硬度を鉛筆硬度とした。鉛筆硬度が、Ｈ以上のものを○、Ｆであったものを△、Ｆ未満のものを×とした。

【0103】

＜反り変化量＞
本発明に係る積層体から、押出流れ方向に対して垂直な方向が短辺、押出流れ方向に対して平行な方向が長辺となるように、短辺６５ｍｍ、長辺１１０ｍｍの長方形試験片を切り出した。試験片の短辺を摘み吊り、温度７５℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機の中に、４時間放置した後、試験片を２５℃に放冷した結果、試験片は弓状に反った。これは成形条件の影響により発生した反りと思われる。弓状に反った試験片を、定盤の上に該試験片を端部が定盤に接するように（即ち、試験片が山形になるように）置き、定盤と試験片との隙間の最大距離（通常、試験片の長辺中央部付近が最大となる。）を、隙間ゲージを用いて測定した。この値を初期反り量とした。
続いて、弓状に反った試験片の短辺を摘み吊り、温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に、７２時間放置した。試験片を２５℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機内で４時間放冷後、上記と同じ方法で定盤と試験片との隙間の最大距離を測定した。この測定値と初期反り量との差を「反り変化量」と定義した。反り変化量の絶対値が０．５ｍｍ未満のものを○、０．５以上１．０未満のものを△、１．０ｍｍ以上のものを×とした。

【0104】

＜耐薬品性＞
積層体を一辺５０ｍｍの正方形に切り出し、試験片とした。表１に示す日焼け止め剤０．０５ｇを試験片の樹脂組成物からなる層の表面に均一に塗布し、その上に試験用添付白布（単一繊維布）を２枚、アルミニウム板（７５ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）および錘（５００ｇ）を載せて、表１に示す温度下で一時間放置した。その後、錘、アルミニウム板、試験用添付白布を取り除き、中性洗剤を染み込ませた不織布ワイパー（コットンシーガル）で試験片表面を水洗した。自然乾燥後、試験片表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
○ ： 外観変化なし
△ ： 添付白布痕はないが、僅かに白化
× ： 添付白布痕あり、著しく白化

【0105】

＜ポリカーボネート層の耐光性＞
積層体試験片およびポリカーボネート層を有さない樹脂組成物［１］〜［３］の厚さ８０μｍの単層フィルムの試験片に紫外線を照射し、ＪＩＳ Ｚ−８７３０に準じて色差（ΔＥ）を測定した。積層体の試験片は樹脂組成物［１］〜［３］層の側から紫外線を照射した。ポリカーボネート層を有する積層体の色差から樹脂組成物単層フィルムの色差を引いた値を、ポリカーボネート層の色差とした。
試験方法：
試験機：岩崎電気社製アイ スーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｆ１型
測色計：日立製作所製カラーアナライザーＣ-２０００型
暴露時間：２４時間

【0106】

＜実施例１ｂ＞
シリンダ温度２４５〜２６０℃、吐出量４３０ｋｇ／時に設定された、軸径１５０ｍｍの単軸押出機[I]にポリカーボネート（住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「ＳＤポリカ（登録商標）ＰＣＸ」。以下同じ）のペレットを連続的に投入した。シリンダ温度２１５〜２３０℃、吐出量３７ｋｇ／時に設定された、軸径６５ｍｍの単軸押出機[II]に樹脂組成物[１]のペレットを連続的に投入した。
押出機[I]および押出機[II]から同時にポリカーボネートと樹脂組成物[１]とを押出して、それぞれ予め樹脂を充填させたフィルター孔サイズ２０μｍのプリーツ型円筒フィルター（富士フィルター工業株式会社製）を通過後に、ジャンクションブロックに導入し、次いで樹脂吐出口幅１６００ｍｍ、リップ間隔２．０ｍｍのマルチマニホールドダイ（ノードソン株式会社）で温度２４５℃にてポリカーボネートと樹脂組成物[１]とを共押出成形してシート状にした。このシートを、横４本ロールの１，２番ロール間にてバンク成形し、４本ロールにて鏡面を転写しながら冷却し、厚さ８０μｍの樹脂組成物[１]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0107】

＜実施例２ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[２]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[２]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0108】

＜実施例３ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[３]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[３]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0109】

＜実施例１ｃ＞
実施例１ｂにおいて、樹脂組成物［１］１００質量部あたりにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＬＡ３１ＲＧ；アデカ社製）１．０質量部を添加した以外は同様にして積層体を得た。紫外線照射によるポリカーボネート層のΔＥは、実施例１ｂで１５以上であったのに対し、実施例１ｃで０．５以下であった。
＜実施例２ｃ＞
実施例１ｃにおいて、樹脂組成物［２］に変えた以外は同様にして積層体を得た。ポリカーボネート層のΔＥは、実施例２ｂで１５以上であったのに対し、実施例２ｃで０．５以下であった。
＜実施例３ｃ＞
実施例１ｃにおいて、樹脂組成物［３］に変えた以外は同様にして積層体を得た。ポリカーボネート層のΔＥは、実施例３ｂで１５以上であったのに対し、実施例３ｃで０．５以下であった。

【0110】

＜比較例１ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[４]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[４]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0111】

＜比較例２ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[５]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[５]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0112】

＜比較例３ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[６]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[６]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0113】

＜比較例４ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[７]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[７]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0114】

＜比較例５ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[８]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[８]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0115】

＜比較例６ｂ＞
樹脂組成物[１]を樹脂組成物[９]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[９]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。

【0116】

実施例１ｂ〜３ｂ、比較例１ｂ〜６ｂの評価結果を表３に示す。

【表3】

【0117】

以上の結果が示すとおり、本発明に係る積層体（実施例１ｂ〜３ｂ）は、透明性を保持したまま、高い鉛筆硬度と耐薬品性を有する。さらに本発明に係る積層体は、高温高湿下に放置しておいても反りが少ないことがわかる。