特許 6759776 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6759776

(24)【登録日】2020年9月7日

(45)【発行日】2020年9月23日

(54)【発明の名称】粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/04 20060101AFI20200910BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20200910BHJP

   C09J 133/14 20060101ALI20200910BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20200910BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/04

   C09J11/06

   C09J133/14

   G02B5/30

【請求項の数】6

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2016-132762(P2016-132762)

(22)【出願日】2016年7月4日

(65)【公開番号】特開2018-2910(P2018-2910A)

(43)【公開日】2018年1月11日

【審査請求日】2019年1月11日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124349

【弁理士】

【氏名又は名称】米田 圭啓

(72)【発明者】

【氏名】三ツ谷 直也

(72)【発明者】

【氏名】今泉 早織

(72)【発明者】

【氏名】三ツ谷 聖子

(72)【発明者】

【氏名】秋月 伸介

【審査官】 澤村 茂実

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１０−５２３８０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−０９４５９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５１５０４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２１３２０３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

Ｇ０２Ｂ ５／３０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリル系樹脂（Ａ）、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含み、アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー由来の構造単位を５〜３０重量％含有するアクリル系樹脂（Ａ）であり、
水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）がカチオン成分（ｂ１）とアニオン成分（ｂ２）とからなるイオン性化合物であり、カチオン成分（ｂ１）の少なくとも一部が炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基と炭素数１〜１８のアルキル基とで置換されたアンモニウムカチオンであることを特徴とする粘着剤組成物。

【請求項2】

水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。

【請求項3】

架橋剤（Ｃ）が水酸基と反応性を有する官能基を含有する架橋剤であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。

【請求項4】

架橋剤（Ｃ）が少なくとも脂肪族ポリイソシアネートを含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の粘着剤組成物。

【請求項5】

請求項１〜４いずれか記載の粘着剤組成物が、架橋剤（Ｃ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。

【請求項6】

請求項５記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする偏光板用粘着剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着剤組成物、およびそれを用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤に関し、更に詳しくは、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、帯電防止性にも優れる粘着剤を得ることができる粘着剤組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両面が保護フィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板が製造されている。
この液晶セルの表面への偏光板の積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。

【0003】

これらの保護フィルムと偏光子を貼り合せるための接着剤にはポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤が好適に使用され、具体的にはポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を配合してなる水溶液を偏光子上に塗布し保護フィルムを積層したのち、加熱・乾燥することで偏光板が製造されている。上記偏光板の製造工程においては、接着剤に含まれる水分が保護フィルムを透過することが好ましく、保護フィルムとして、透湿度の高いトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）がこれまで好適に使用されてきた。

【0004】

しかしながら近年では、寸法安定性や、耐久性の観点からＴＡＣフィルムに替りオレフィン系フィルム、特にはシクロオレフィン系フィルムが偏光板の保護フィルムとして用いられるようになっている。このようなオレフィン系基材を使用した場合、偏光板の耐湿熱性は向上するものの偏光板を粘着剤を介して液晶セルに貼合した液晶表示装置が湿熱環境下に暴露された際には、粘着剤層の白化現象が発生しやすいという問題があった。
これは液晶表示装置が長時間湿熱条件下におかれると、粘着剤層に徐々に水分が浸入し、常温に戻した際には粘着剤層中で該水分は結露するが、透湿度の低い保護フィルムによって水分の放出が抑制されるためである。

【0005】

また液晶セルは、静電気に起因して液晶配向の乱れによる表示不良等を生じるため、偏光板には静電気対策が講じられている。具体的には保護フィルムに帯電防止性能を付与したり、粘着剤層中に帯電防止剤を添加したりすることで、帯電防止性能に優れた粘着剤付き偏光板とする技術が知られている。

【0006】

耐湿熱性に優れた粘着剤として、例えば特許文献１には、通常よりも水酸基モノマーを多く共重合させたアクリル系樹脂を用いてなるアクリル系粘着剤が、耐湿熱白化性に優れることが記載されている。一方、特許文献２には、帯電防止性能と耐久性に優れた粘着剤組成物として、アクリル系樹脂とアンモニウムカチオンからなるイオン性化合物を含んでなる粘着剤組成物が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１３−２１３２０３

【特許文献2】特表２０１２−５２４１４３

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、特許文献１に記載された粘着剤は、耐湿熱白化性には優れるものの、水酸基含有量が多すぎるために透湿度が高く、粘着剤層中に水分が侵入しやすい。そのため、偏光板用粘着剤として用いた際には、粘着剤層中のイオン性化合物（帯電防止剤）が水分とともに、保護フィルムを透過し偏光子にまで移行してしまい、偏光子の偏光度の低下を引き起こすという問題があった。また、特許文献２に記載の粘着剤は、帯電防止性能と耐久性には優れるものの、耐湿熱白化性に劣るものであった。

【0009】

そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に、湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、帯電防止性にも優れる粘着剤を得ることができる粘着剤組成物の提供を目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂とイオン性化合物と架橋剤を含有する粘着剤組成物において、イオン性化合物として水酸基を有するイオン性化合物を用いることにより、該粘着剤組成物から得られる粘着剤は、偏光板貼り合せ用の粘着剤として用いた際に、湿熱環境下での偏光度低下を抑制でき、帯電防止性にも優れることを見出し、本発明を完成した。

【0011】

即ち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含み、アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー由来の構造単位を５〜３０重量％含有するアクリル系樹脂（Ａ）であり、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）がカチオン成分（ｂ１）とアニオン成分（ｂ２）とからなるイオン性化合物であり、カチオン成分（ｂ１）の少なくとも一部が炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基と炭素数１〜１８のアルキル基とで置換されたアンモニウムカチオンであることを特徴とする粘着剤組成物に関するものである。
更には、上記粘着剤組成物を用いてなる粘着剤並びに偏光板用粘着剤に関するものである。

【発明の効果】

【0012】

本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、帯電防止性にも優れる。
したがって、この粘着剤組成物を用いることにより、湿熱条件下など、通常より過酷な環境下で使用しても、性能が低下せず、優れた光学特性を示す液晶表示装置を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、アクリル系樹脂とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。

【0014】

本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を必須成分として含有するものである。

【0015】

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）を主成分とし、必要に応じて、官能基含有モノマー（ａ２）を共重合成分として共重合してなるものであり、更に、その他の共重合性モノマー（ａ３）を共重合成分とすることもできる。本発明におけるアクリル系樹脂（Ａ）は、共重合成分として官能基含有モノマー（ａ２）を使用したものであることが、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋点となり、基材や被着体との密着性を更に上昇させる点で好ましい。

【0016】

上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）としては、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には４〜８であることが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

【0017】

かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手のしやすさの点で、ｎ−メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、特には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）全体に対してｎ−ブチルアクリレートを５０重量％以上含有することが、イオン性化合物（Ｂ）との相溶性の点、および粘着物性の点から好ましい。

【0018】

かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）の含有量は、共重合成分全体に対して、４０〜９５重量％であることが好ましく、特には５０〜８５重量％、更には５５〜７０重量％であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると、粘着物性のバランスを取りにくくなる傾向があり、多すぎると湿熱白化性が低下したり、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との相溶性が低下する傾向がある。

【0019】

上記の官能基含有モノマー（ａ２）としては、例えば、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられる。
これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが好まく、更に耐湿熱白化性も向上できる点で水酸基含有モノマーが好ましい。また、水酸基とイソシアネート系架橋剤の反応を促進する点では、アミノ基含有モノマーを用いることも好ましく、また耐熱性やリワーク性向上の点では、アミド基含有モノマーを用いることも好ましい。

【0020】

上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

【0021】

上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤との反応性に優れる点、水酸基含有イオン性化合物との相溶性が良好な点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、特には、２−ヒドロキシエチルアクリレートが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で特に好ましい。

【0022】

なお、本発明で使用する水酸基含有モノマーとしては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましい。

【0023】

上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。

【0024】

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有モノマー、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有モノマー、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有モノマー等が挙げられる。
上記アミノ基含有モノマーの中でも、樹脂溶液の保存安定性及び、架橋促進効果の点で３級アミノ基含有モノマーが好ましく、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。

【0025】

アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。

【0026】

イソシアネート基含有モノマーとしては、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。

【0027】

グリシジル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。

【0028】

かかる官能基含有モノマー（ａ２）の含有量は、共重合成分全体に対して、５〜５０重量％であることが好ましく、特には６〜３０重量％、更には７〜１０重量％であることが好ましい。かかる含有量が少なすぎると、耐湿熱白化性が低下したり、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との相溶性が低下したりしやすくなる傾向があり、多すぎると偏光度が低下したり、リワーク性が低下する傾向がある。

【0029】

本発明においては、かかる官能基含有モノマー（ａ２）として、水酸基含有モノマーを用い、水酸基含有モノマーの含有量が共重合成分全体に対して５〜３０重量％であり、６〜２５重量％であることが好ましく、特には７〜１５重量％、更には８〜１０重量％であることが好ましい。
水酸基含有モノマーの含有量が少なすぎると、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との相溶性が低下したり、耐湿熱白化性が低下したりする傾向があり、多すぎると、偏光板用に使用した際に粘着剤層に水分が浸入しやすくなり偏光度の低下を引き起こしたり、リワーク性や耐光漏れ性が低下したりする傾向がある。

【0030】

かかる官能基含有モノマー（ａ２）として、カルボキシ基含有モノマーを用いる場合においては、カルボキシ基含有モノマーの含有量が共重合成分全体に対して０．０１〜５重量％であることが好ましく、特には０．１〜３重量％、更には０．５〜１重量％であることが好ましい。カルボキシル基含有モノマーの含有量が少なすぎると、架橋促進効果が低くなり、偏光板に含まれているアルコールや水分、または環境中の水分の影響を受け架橋が阻害される傾向があり、多すぎると、被着体等が腐食しやすい傾向がある。

【0031】

かかる官能基含有モノマー（ａ２）としてアミノ基含有モノマーを用いる場合においては、含有量が共重合成分全体に対して０．０１〜１重量％であることが好ましく、特には０．０５〜０．５重量％、更には０．１〜０．２重量％であることが好ましい。アミノ基含有モノマーの含有量が少なすぎると、架橋促進効果が低くなり、偏光板に含まれているアルコールや水分、または環境中の水分の影響を受け架橋が阻害される傾向がある。アミノ基による触媒効果が得られにくく、エージングが長くなり架橋効率が低下する傾向があり、多すぎると、黄変しやすかったり、ポットライフが短くなったりする傾向がある。

【0032】

かかる官能基含有モノマー（ａ２）としてアミド基含有モノマーを用いる場合においては、アミド基含有モノマーの含有量が共重合成分全体に対して０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜３重量％、更には０．１〜１重量％であることが好ましい。
アミド基含有モノマーが多すぎると偏光板用に使用した際に、耐光漏れが低下したり、リワーク性が低下したりする傾向がある。

【0033】

かかる官能基含有モノマー（ａ２）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよく、好ましくは２種類以上を併用すること、特には水酸基含有モノマーとカルボキシル基含有モノマーまたは、水酸基含有モノマーとアミノ基含有モノマー（好ましくは３級アミノ基含有モノマー）を併用することが好ましい。

【0034】

上記その他の共重合性モノマー（ａ３）としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化o−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン等の芳香環含有モノマーや、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマーなどが挙げられる。

【0035】

これらの中でも、屈折率を効率よく高くできる点、及び粘着剤の複屈折を効率よく正に調整できる点で、芳香環含有モノマーが好ましく、特に好ましくはフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートである。

【0036】

その他の共重合性モノマー（ａ３）の含有量は、共重合成分全体に対して、５〜４０重量％であることが好ましく、特には１０〜３０重量％、更には１５〜２５重量％であることが好ましい。かかる含有量が多すぎると、リワーク性が低下したり、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との相溶性が低下したり、耐湿熱白化性が低下しやすい傾向があり、少なすぎると偏光板用に使用した際に耐久後の耐光漏れ性が低下する傾向がある。

【0037】

上記（ａ１）〜（ａ３）の共重合成分を適宜選択して重合することにより、本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）を製造することができる。かかる重合に当たっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の方法により行なうことができるが、安定に高分子量のアクリル樹脂を得られる点から溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、更に好ましくは溶液ラジカル重合ある。具体的には、例えば、有機溶媒中に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ１）、官能基含有モノマー（ａ２）、その他の共重合性モノマー（ａ３）等の共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃で２〜２０時間重合する。

【0038】

かかる重合に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。

【0039】

また、かかるラジカル重合に使用する重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等が具体例として挙げられる。これらの重合開始剤は、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。

【0040】

本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー由来の構造単位を５〜３０重量％含有するものであり、特には６〜２５重量％、更には７〜１５重量％、殊には８〜１０重量％含有するものであることが好ましい。水酸基含有モノマー由来の構造単位が少なすぎると耐湿熱白化性が低下したり、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との相溶解性が低下する傾向があり、多すぎるとリワーク性が低下したり、水分が浸入しやすくなり偏光度が低下する傾向がある。

【0041】

上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、通常２０万〜３００万、好ましくは６０万〜２００万、特に好ましくは８０万〜１８０万、更に好ましくは１００〜１５０万である。重量平均分子量が小さすぎると、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）が動きやすくなり、偏光度が低下しやすくなる傾向があり、高すぎると水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との相溶性が低下して同様に粘着剤層から移行しやすくなり、偏光度が低下しやすくなる傾向がある。

【0042】

上記アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１０以下であることが好ましく、特には５以下が好ましく、更には４．５以下が好ましく、殊には４以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると、低分子成分を多く含むことになり、凝集力が低下しやすくなったり、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）が動きやすくなり偏光度が低下しやすい傾向がある。

【0043】

なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０⁷、分離範囲：１００〜２×１０⁷、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。

【0044】

上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、好ましくは−７０〜０℃、特に好ましくは−５５〜−２０℃、更に好ましくは−５０〜−３０℃であり、ガラス転移温度が低すぎると、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）が動きやすくなり偏光度が低下しやすい傾向にあり、高すぎると粘着性能が低下する傾向にある。

【0045】

なお、ガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。

Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗａ：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗｂ：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗｎ：モノマーＮの重量分率
（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１）

【0046】

＜水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）＞
本発明で用いられる水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）は、カチオン成分（ｂ１）とアニオン成分（ｂ２）からなるイオン性化合物であり、カチオン成分（ｂ１）が水酸基を含有するイオン性化合物である。

【0047】

水酸基を含有するカチオン成分（ｂ１−１）は、カチオン成分一分子中に水酸基を１〜４個有することが好ましく、特には１〜２個、更には１個有することが好ましい。水酸基の個数が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下したり、水への溶解性が高くなり偏光度が低下しやすい傾向がある。
また、かかる水酸基は１級水酸基〜３級水酸基のいずれであってもよいが、架橋剤（Ｃ）との反応性に優れる点から１級水酸基であることが好ましい。

【0048】

水酸基を含有するカチオン成分（ｂ１−１）としては、カチオンの少なくとも一部が水酸基含有置換基で置換されたものであればよいが、オニウムカチオンの少なくとも一部が水酸基含有置換基で置換されたものであることが好ましい。

【0049】

上記オニウムカチオンとしては、窒素を含有するオニウムカチオン、リンを含有するオニウムカチオン、硫黄を含有するオニウムカチオン等が挙げられる。
窒素を含有するオニウムカチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピロリジニウム等の５員環化合物のオニウムカチオンや、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウム等の６員環化合物のオニウムカチオンや、第四級アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
リンを含有するオニウムカチオンとしては、例えば、ホスホニウムカチオンが挙げられ、硫黄を含有するオニウムカチオンとしては、例えば、スルホニウムカチオンが挙げられる。
かかるオニウムカチオンのなかでも、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性、帯電防止性能の点から窒素を含有するオニウムカチオンが好ましく、特にはアンモニウムカチオン、更には第四級アンモニウムカチオンが好ましい。

【0050】

上記水酸基含有置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシステアリル基などのヒドロキシアルキル基（アルキル基の炭素数が好ましくは１〜１８、特に好ましくは１〜１２、更に好ましくは４〜８である。）；ヒドロキシエーテル基等が挙げられるが、水酸基の自由度が高く架橋剤（Ｃ）との反応性が高い点から、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシエーテル基が好ましい。

【0051】

なかでも、水酸基を含有するカチオン成分（ｂ１−１）としては、水酸基の自由度が高く架橋剤との反応性が高い点や、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性、架橋剤（Ｃ）との反応性の点などから、オニウムカチオンの少なくとも一部がヒドロキシアルキル基及び／又はヒドロキシエーテル基で置換されたものであることが好ましく、更には炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基、特には炭素数４〜８のヒドロキシルアルキル基で置換されたものであることが好ましい。

【0052】

水酸基を含有するカチオン成分（ｂ１−１）としては、水酸基含有置換基以外に、水素及び／又は有機置換基で置換されていてもよく、特に好ましくはアクリル系樹脂（Ａ）や架橋剤（Ｃ）との相溶性に優れる点で、水酸基含有置換基以外にアルキル基で置換されていることが好ましく、特には炭素数１〜３０のアルキル基、更には炭素数４〜１８のアルキル基、殊には炭素数４〜８のアルキル基で置換されていることが好ましい。

【0053】

また、水酸基を含有するカチオン成分（ｂ１−１）を置換する全ての置換基の炭素数の合計が４以上であること好ましく、特には４〜２４、更には８〜１８、殊には１０〜１６であることが好ましい。かかる炭素数の合計が少なすぎると、親水性が高くなり湿熱環境下において偏光度が低下しやすい傾向にあり、多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下する傾向がある。

【0054】

本発明においては、カチオン成分（ｂ１）が水酸基を含有するアンモニウムカチオン（好ましくは、第四級アンモニウムカチオン）であり、カチオン成分（ｂ１）の少なくとも一部が水酸基を有する炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基と炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたものであり、特には、湿熱環境下での偏光度の低下を抑制する点から、ヒドロキシエチル基及び炭素数１〜８のアルキル基で置換されたものであることが好ましい。

【0055】

カチオン成分（ｂ１）としては、具体的には、ヒドロキシエチルトリ−ブチルアンモニウムカチオン、２−ヒドロキシエチルオクチルジメチルアンモニウムカチオン等が挙げられ、好ましくは２−ヒドロキシエチルオクチルジメチルアンモニウムカチオンである。

【0056】

上記水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）のアニオン成分（ｂ２）は、金属アニオン、有機アニオンから選択すればよく、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
具体的には、ヘキサフルオロリン酸アニオン、ブロマイドアニオン、クロライドアニオン等の金属アニオンや、トリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、ビスフルオロスルホニルイミドアニオン等の有機アニオンが挙げられる。
これらの中でも帯電防止性能や融点降下の観点から有機アニオンが好ましく、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性や融点降下の点でトリフルオロメタンスルホニルイミドが更に好ましい。

【0057】

本発明の水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）の融点は１５０℃以下であることが好ましく、更に好ましくは８０℃以下であり、特に好ましくは５０℃以下である。かかる融点が低すぎると、湿熱環境下で偏光度が低下しやすくなる傾向があり、高すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下したり、低温で析出したりする傾向がある。

【0058】

本発明の水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）としては、２−ヒドロキシエチルオクチルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド等が好ましく用いられる。

【0059】

水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜１０重量部であることが好ましく、特には２〜５重量部、更には３〜４．５重量部であることが好ましい。イオン性化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、十分な帯電防止性能が得られない傾向があり、多すぎると湿熱条件下において偏光度が低下しやすい傾向がある。

【0060】

本発明で用いられる水酸基を含むイオン性化合物（Ｂ）は、アクリル樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｃ）との相溶性に優れ、また架橋剤（Ｃ）と反応し架橋構造の中に取り込まれることによって、湿熱環境下におけるイオン性化合物の移行を抑制し、偏光度を維持できるものである。

【0061】

なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）以外のイオン性化合物を用いてもよいが、多すぎると偏光度が低下する傾向にあり、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して好ましくは２重量部以下、更に好ましくは１重量部以下、特に好ましくは０．５部以下である。

【0062】

＜架橋剤（Ｃ）＞
本発明に用いられる架橋剤（Ｃ）は、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。

【0063】

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；
ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；等が挙げられる。

【0064】

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

【0065】

上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。

【0066】

上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。

【0067】

上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。

【0068】

上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。

【0069】

上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。

【0070】

これらの架橋剤（Ｃ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもよい。
かかる架橋剤（Ｃ）の中でも、水酸基と反応性を有する官能基を含有する架橋剤を用いることが、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）と反応し、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）を架橋構造に組み込むことができる点で好ましく、特にはイソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤が好ましく、更にはポットライフが長い点、アクリル系樹脂（Ａ）及び水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との相溶性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤が好ましく、殊には、立体障害が小さく水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）との反応性に優れる点から脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。

【0071】

本発明においては、架橋剤（Ｃ）が少なくとも脂肪族ポリイソシアネートを含有することが好ましく、特に好ましくは架橋剤（Ｃ）が脂肪族ポリイソシアネートを１０重量％以上、更に好ましくは５０重量％以上、殊には８０重量％以上含有することが好ましい。なお、上限は通常１００重量％である。

【0072】

上記架橋剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜３重量部、特に好ましくは０．４〜２重量部である。
かかる架橋剤の含有量が少なすぎると、耐久性や偏光度が低下しやすい傾向があり、多すぎると応力緩和性が低下したり長時間のエージングが必要となったりする傾向がある。

【0073】

また、架橋剤（Ｃ）の含有量は、水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）１００重量部に対して、５〜５０重量部であることが好ましく、特には５〜２０重量部、更には５〜１５重量部であることが好ましい。水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）に対する含有量が少なすぎると偏光度が低下しやすい傾向があり、多すぎると帯電防止性能が低下する傾向がある。

【0074】

シランカップリング剤（Ｄ）は、官能基を有する置換基及びアルコキシ基を置換基として有するシラン化合物である。

【0075】

上記官能基としては、例えば、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。

【0076】

また、アルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数１〜８のアルコキシ基を有することが好ましく、更には炭素数２以上のアルコキシ基を有することが好ましく、特にはエトキシ基を有すること好ましい。

【0077】

また、シランカップリング剤（Ｄ）としては、長期間に渡って耐湿熱性を維持できる点、保存安定性の点からアルコキシ基含有量が３０重量％以上であることが好ましい。

【0078】

さらに、シランカップリング剤（Ｄ）としては、モノマー型のシラン化合物でも、一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物でもよいが、耐久性やリワーク性に優れる点や、粘着剤の塗工後の乾燥時に揮発しにくい点で、オリゴマー型シラン化合物を用いることが好ましい。

【0079】

シランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらのなかでも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。

【0080】

上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のシラン化合物や、シラン化合物等の一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物（エポキシ基含有シリコーンアルコキシオリゴマー等）、或いはこれらシラン化合物の一部をエーテル変性したシラン化合物があげられる。
中でも好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランや、シラン化合物等のオリゴマー型シラン化合物、或いはこれらシラン化合物の一部をエーテル変性したシラン化合物があげられる。

【0081】

上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のシラン化合物や、シラン化合物等の一部が加水分解し重縮合したオリゴマー型シラン化合物（メルカプト基含有シリコーンアルコキシオリゴマー等）があげられる。

【0082】

本発明においては、シランカップリング剤（Ｄ）として、上記シラン化合物の中でも、オリゴマー型シラン化合物を用いることが好ましく、更には保存安定性の点で、アルコキシ基としてエトキシ基を有するオリゴマー型シラン化合物を用いることが最も好ましい。
具体的には、市販品の信越化学社製「Ｘ４１−１８０５」、「Ｘ４１−１０５９」等を用いればよい。

【0083】

上記シランカップリング剤（Ｄ）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．００１〜２重量部であり、好ましくは０．０１〜０．４重量部、特に好ましくは０．０１５〜０．１５重量部である。
かかるシランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、効果が得られない傾向があり、多すぎるとブリードして耐久性が低下する傾向にある。

【0084】

本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他のアクリル系粘着剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の各種添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。
上記その他の成分の含有量は、所望する物性が得られるように適宜設定すればよいが、アクリル系樹脂（Ａ）に対して５重量部以下であることが好ましく、特には１重量部以下、更には０．５重量以下であることが好ましい。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し透明性が損なわれる傾向がある。

【0085】

かくして本発明の粘着剤組成物を得ることができる。
本発明の粘着剤組成物は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、帯電防止性にも優れた粘着剤を得ることができるものであり、ディスプレイやそれを構成する光学部品を貼り合せるための光学部材用粘着剤、特に、偏光板と液晶セルのガラス基板等を貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。

【0086】

本発明の粘着剤組成物は、架橋剤（Ｃ）により架橋させることにより粘着剤とすることができ、更に、かかる粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。

【0087】

上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、
〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法、
〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、常温または加温状態でのエージングの少なくとも一方による処理を行う方法等がある。
これらの中でも、［２］の方法で、常温状態でエージングする方法が、が基材を痛めない点、基材密着性に優れる点で好ましい。

【0088】

上記エージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。

【0089】

上記粘着剤組成物の塗布に際しては、この粘着剤組成物を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、加熱残分濃度として、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。

【0090】

また、上記粘着剤組成物の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。

【0091】

上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と偏光度低下抑制の点から３０〜９５％であることが好ましく、特に好ましくは４０〜８５％であり、更に好ましくは６０〜９０％である。ゲル分率が低すぎるとイオン性化合物の移動を抑制できずに偏光度が低下する傾向にあり、高すぎると帯電防止性能が低下する傾向にある。

【0092】

上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる偏光板に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）から粘着層をこそぎ取り、粘着層を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み酢酸エチル中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。
なお、ゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、架橋剤の種類と量を調整すること等により達成される。

【0093】

上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。

【0094】

また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、５〜３００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１０〜３０μｍが好ましい。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると含まれるイオン性化合物量が多くなるため偏光度の低下が発生したり、湿熱白化（ヘイズ値）が悪化したりする傾向にある。

【0095】

本発明の粘着剤層付き光学部材は、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供されるのである。

【0096】

本発明の粘着剤層の初期粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定される。例えば、ガラス基板に貼着する場合には、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜２０Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、特に好ましくは１Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍ、更に好ましくは２Ｎ／２５ｍｍ〜８Ｎ／２５ｍｍである。

【0097】

上記初期粘着力は、つぎのようにして算出される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「イーグルコーニングＸＧ」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。

【0098】

本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。

【0099】

上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体があげられる。

【0100】

上記偏光板の保護フィルムとしては、従来のＴＡＣ系フィルムに加えアクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルムなどもあげられる。
また、薄膜化のために光学部材に貼り合わせる側の保護フィルムをなくした片保護フィルム偏光板も挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、ＴＡＣ系フィルム、アクリル系フィルム、シクロオレフィン系フィルム、ＰＥＴ系フィルム等から選ばれるいずれの保護フィルムに対しても好適に用いられる。

【実施例】

【0101】

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。

【0102】

まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。

【0103】

＜アクリル樹脂（Ａ）の調製＞
〔アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸ブチル（ａ１）７１．３部、アクリル酸ベンジル（ａ３）１９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）９部、アクリル酸（ａ１）０．７部、酢酸エチル５４．９部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、適宜ＡＩＢＮと酢酸エチルを追加しながら還流温度で３．２５時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ−１）溶液（固形分２１．２％、粘度６，９００ｍＰａ・ｓ／２５℃、ガラス転移温度−４２℃）を得た。

【0104】

＜イオン性化合物（Ｂ）＞
水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）として以下の化合物を用意した。
Ｂ−１：２−ヒドロキシエチルオクチルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミドと２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルオクチルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミドの混合物（混合比９９：１重量％）
また、水酸基を有しないイオン性化合物として以下の化合物を用意した。
Ｂ’−１：トリブチルメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホニルイミド

【0105】

＜架橋剤（Ｃ）＞
架橋剤（Ｃ）として以下のものを用意した。
Ｃ−１：イソホロンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（三井化学株式会社製「タケネート Ｄ−１６０Ｎ」）
Ｃ−２：水添キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（三井化学株式会社製「タケネート Ｄ−１２０Ｎ」）
Ｃ−３：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体（旭化成株式会社製「デュラネート２４Ａ−１００」）
Ｃ−４：ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（東ソー株式会社製「コロネートＨＸ」）
Ｃ−５：ヘキサメチレンジイソシアネートとカプロラクトン変性ポリオールとの反応物（旭化成株式会社製「デュラネートＥ４０２−１００」）

【0106】

＜シランカップリング剤（Ｄ）＞
シランカップリング剤（Ｄ）として以下のものを用意した。
Ｄ−１：オリゴマー型シラン化合物（信越化学社製「Ｘ４１−１０５９Ａ」、含有官能基：エポキシ基、含有アルコキシ基：メトキシ基及びエトキシ基、アルコキシ基含有量：４２％）

【0107】

＜実施例１〜５、比較例１〜２＞
上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を下記表１の通りに配合し、酢酸エチルにて固形分濃度を１２．５％に調整し、粘着剤組成物を得た。

【0108】

〔粘着剤層付き偏光板の作製〕
得られた粘着剤組成物を３８μｍのセパレーター（東レ株式会社製「ルミラーＳＰ−０１３８ＢＵ」）に塗布し、１００℃×３分間乾燥したのち、ＴＡＣフィルムを両面に積層した偏光板の一方のＴＡＣ表面に、セパレーターと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨ環境下で７日間養生し粘着座層付き偏光板を得た（層構成；セパレーター／粘着剤層／ＴＡＣフィルム／偏光子／ＴＡＣフィルム）。
得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、帯電防止性能（表面低効率）、耐湿熱性（偏光度）を評価した。結果を表１に示す。

【0109】

＜帯電防止性＞
上記で得られた粘着剤層付き偏光板を２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下で２４時間静置したのち、セパレーターを剥離し、表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック株式会社製、装置名「Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０」）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。評価基準は下記の通りである。
（評価基準）
○・・・１．０Ｅ＋１１未満
×・・・１．０Ｅ＋１１以上

【0110】

上記で得られた粘着剤層付き偏光板を３．５ｃｍ×３．５ｃｍにカットし、セパレ
ーターを剥離して粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製「イーグルＸＧ」：厚み１．１ｍｍ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行い、耐湿熱試験用サンプルを作製した。

【0111】

＜耐湿熱性＞
〔偏光度〕
上記で得られた耐湿熱試験用サンプルの偏光度（初期偏光度）を測定した。その後、８０℃×９０％ＲＨ環境下に５日間暴露し取り出した後の偏光度（湿熱後偏光度）を測定し、下記式（１）より耐久試験前後での偏光度の維持率を求め、下記の通り評価した。
なお、偏光度は、日本分光株式会社製「紫外可視近赤外分光光度計：Ｖ７０００、及び自動偏光測定装置ＶＡＰ７０７０」を用いて測定した。
偏光度維持率（％）＝湿熱後偏光度／初期偏光度・・・（１）
（評価基準）
◎・・・９９．７０以上
○・・・９９．６０〜９９．７０未満
△・・・９９．５０〜９９．６０未満
×・・・９９．５０未満

【0112】

【表1】

【0113】

表１の結果より、イオン性化合物として水酸基を有するイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を用いてなる実施例１〜５は、湿熱試験後の偏光度維持率が高く、偏光度の低下が抑制されているのに対し、水酸基を有していないイオン性化合物を用いた比較例１、２は耐湿熱試験後の偏光度の低下が大きく、耐湿熱環境下での光学特性に劣ることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0114】

本発明の粘着剤組成物は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせる粘着剤として用いた際に湿熱条件下でも偏光板が優れた光学特性（偏光度）を示すことができ、帯電防止性にも優れる粘着剤を得ることができるものであり、ディスプレイやそれを構成する光学部品を貼り合せるための光学部材用粘着剤、特に、偏光板と液晶セルのガラス基板等を貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。