特許 6765247 漆喰層を有する化粧シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6765247

(24)【登録日】2020年9月17日

(45)【発行日】2020年10月7日

(54)【発明の名称】漆喰層を有する化粧シート

(51)【国際特許分類】

   B32B 13/02 20060101AFI20200928BHJP

   E04F 13/07 20060101ALI20200928BHJP

【ＦＩ】

   B32B13/02

   E04F13/07 B

【請求項の数】3

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2016-143247(P2016-143247)

(22)【出願日】2016年7月21日

(65)【公開番号】特開2018-12266(P2018-12266A)

(43)【公開日】2018年1月25日

【審査請求日】2019年6月4日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003182

【氏名又は名称】株式会社トクヤマ

(72)【発明者】

【氏名】平山 浩喜

【審査官】 石塚 寛和

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−２５０４２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１０３７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０６７７８７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平１１−０５０５９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第９８／００１２９６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｅ０４Ｆ １３／０７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材シートと、該基材シートの上面に積層され且つ半固化状態の漆喰を含む漆喰層とを有しており、該漆喰層中には、目付け量が１０〜５０ｇ／ｍ^２の連続した不織布シートが埋設されており、かつ、該漆喰層は上から視認した際に、埋設された不織布の一部が露出した不織布部位が点在する漆喰層表面であり、かつ、該漆喰層表面は水との接触角が６０度以上であることを特徴とする化粧シート。

【請求項2】

漆喰層表面における露出している不織布部位の割合が２０〜８０面積％である請求項１の化粧シート。

【請求項3】

前記漆喰層から露出した不織布部位の厚みが５〜５０μｍである請求項１または２に記載の化粧シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、半固化状態の漆喰を含む漆喰層が基材シートの表面に形成された化粧シートに関するものである。

【背景技術】

【0002】

漆喰は水酸化カルシウムの水性スラリーを塗工などして乾燥させ、その水酸化カルシウムが炭酸化し炭酸カルシウムに転化して固化したものであり、半固化状態の漆喰は水酸化カルシウムの一部が炭酸化されずに残存している状態である。半固化状態の漆喰が基材シートの表面に層状に形成された化粧シートは、漆喰の特性を活かして、種々の用途に使用されている。

【0003】

例えば、特許文献１には、半固化状態の漆喰層を備えた化粧シートを、建築構造物の外面（例えば、壁、柱、天井など）に貼着して化粧シート(所謂、壁紙)として使用することが提案されている。従来、壁紙としては、塩化ビニル樹脂等の樹脂製のシートが広く使用されているが、この種のシートは、通気性に乏しいという欠点があり、シートの貼着面（壁等の表面）に結露を生じ、この結果、カビの発生やシートの剥離などを生じやすいという問題が指摘されている。また、シートの作製や貼着に使用する接着剤から発生する有害な揮発成分が様々な健康被害をもたらすことも指摘されている。しかるに、半固化状態の漆喰層を備えた化粧シートは、通気性に富み、また有害な揮発成分を発生することもないという利点を有している。

【0004】

また、特許文献２には、基材シートの上面に半固化状態の漆喰層を有し、該半固化状態の漆喰層の表層部には、引張強度が５Ｎ／２５ｍｍ以上の連続した不織布が埋設されていることを特徴とする化粧シートが提案されている。

【0005】

この化粧シートを化粧シートとして使用する場合、折り曲げたときに割れなどを生じないという利点を有している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特許第３８９１８９８号

【特許文献2】特開２０１２−２５０４２２

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、漆喰層を備えた化粧シートには、未だ解決すべき課題が残されている。

【0008】

即ち、漆喰層を備えた化粧シートを内装材として使用した場合、漆喰層が炭酸化し固化するまでには数週間以上の期間が必要とされ、施工直後の化粧シートは、その表面に半固化状態の漆喰が露出した状態にあり、その際、漆喰表面に水滴が付着すると白華が生じてしまい、漆喰層の外観が損なわれるという問題がある。この白華は、例えば半固化状態の漆喰の表面に水滴が付着した場合、半固化状態の漆喰中の水酸化カルシウムが表面に付着している水滴に溶け込み、その水分が乾燥すると水酸化カルシウムが空気中の二酸化炭素によって炭酸化され、炭酸カルシウムとなり、漆喰の表面に析出し白く見える現象である。特に、漆喰に顔料などで色が付けられていた場合には、この白華現象は顕著に視認され、外観上不具合を生じる。

【0009】

従って、本発明の目的は、施工直後に水滴が付着したとしても半固化状態の漆喰層表面に白華の発生が有効に防止された漆喰層を有する化粧シートを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明によれば、基材シートと、該基材シートの上面に積層され且つ半固化状態の漆喰を含む漆喰層とを有しており、該漆喰層中には、目付け量が１０〜５０ｇ／ｍ^２の連続した不織布が埋設されており、かつ、該漆喰層は上から視認した際に、埋設された不織布の一部が露出した不織布部位が点在する漆喰層表面であり、かつ、該漆喰層表面は水との接触角が６０度以上であることを特徴とする積層シートが提供される。

【0011】

さらに本発明の化粧シートにおいては、
（１）漆喰層表面における露出している不織布部位の割合が２０〜８０面積％であること、
（２）漆喰層から露出した不織布部位の厚みが５〜５０μｍであること、
が好ましい。

【発明の効果】

【0012】

本発明の化粧シートでは、基材シートの表面に形成されている漆喰層の表層部に存在している連続した不織布の一部が漆喰層表面から露出しているため、漆喰層表面に水滴が付着したとしても半固化状態の漆喰層表面に白華が発生することを有効に防止することができる。

【0013】

即ち、半硬化状態の漆喰層表面に水滴が付着すると、漆喰層に存在する水酸化カルシウムが水滴に溶け込み、水滴が乾燥すると水酸化カルシウムが炭酸化した炭酸カルシウムが析出する白華が生じ易いが、本発明では、一部が露出した不織布部位は疎水性であり、水滴をはじくため、漆喰層表面では、水との接触角が６０度以上と疎水性を示し、該不織布部位が緩衝域のような役割を果たし、これにより、水滴と漆喰部位との接触を有効に防止することができるのである。

【0014】

さらに、強度を有する不織布を採用することにより、以下の効果も追加的に得ることができる。即ち、本発明の化粧シートでは、基材シートの表面に形成されている漆喰層の表層部には、連続した不織布が存在しているため、漆喰層に折り目が発生した場合においても、漆喰層の表面に折り目に沿って割れが発生することを有効に防止することができる。

【0015】

即ち、漆喰層に折り目が発生した場合、漆喰層の表面の伸びが最も大きく、このため、漆喰層の表層部に大きな応力が発生し、これが割れの発生要因となるが、本発明では、漆喰層の表層部に不織布が連続して存在しているため、漆喰層表層部の伸びが該不織布によって抑制され、これにより、折り目による割れの発生を有効に防止することができるのである。

【0016】

なおここで、「連続した不織布が存在している」とは、漆喰層の表層部中に存在している不織布は繊維屑や裁断された不織布の断片が層状に分布しているものではなく、少なくとも繊維が絡み合ってシート状に一体化している状態をいう。

【0017】

また、上記の一部が露出した不織布は通気性を有しており、従って、漆喰の特性が失われることはない。

【0018】

例えば、化粧シートとして用いた場合、漆喰層の通気性は保持されているため、施工後、半固化状態の漆喰が炭酸化により硬化することができる。さらに、基材シートの材質を適宜選択することにより、この化粧シートの貼着面に結露の発生を防止することができ、且つ、吸放湿性能が損なわれることもない。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】本発明の化粧シートの構成を示す図。

【図2】図１の化粧シートに形成されている漆喰層の表層部を拡大した図。

【図3】本発明の化粧シートの製造プロセスの一例を示す図。

【発明を実施するための形態】

【0020】

図１を参照して、全体として１で示す本発明の化粧シート１は、基材シート３と、基材シート３の表面に積層された漆喰層５を有しており、漆喰層５の表層部には不織布７が存在しており、該不織布７の一部７ａは漆喰層５の表層から露出している。

【0021】

（基材シート３）
基材シート３は、その表面に漆喰前駆体を含む漆喰層５が形成できるものであれば、特に制限されず、この積層体１の用途に応じて、適宜の材料で形成されていてよい。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリレート等のビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂などの各種の樹脂シート乃至樹脂フィルム、或いは紙や混抄紙などからなっていてもよいし、また、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリ酢酸ビニル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、カーボン繊維等の繊維状物からなる織布、不織布またはこれらを用いた混抄紙が好ましく、さらには、これらの積層フィルム乃至シートも基材シート３として好適である。これらの中でも、紙や各種混抄紙、あるいは繊維状物は、この積層体１を化粧シートとして使用する場合においても、適度な通気性を確保でき、貼着面での結露を防止し、カビの発生等を防止することができる点で好ましい。

【0022】

特に、本発明における基材シート３としては、ポリ塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂のフィルム、ポリエステル繊維とパルプを混抄した不織布、水酸化アルミニウムとパルプを混抄した水酸化アルミニウム混抄紙が好適に使用される。これらの基材シートは可撓性や曲げ強さを有し、しかも漆喰層５との密着性を良好なものとすることができる。

【0023】

尚、基材シート３の表面は、必要に応じてコロナ処理などの表面処理により親水性を向上させてもよく、これにより、以下に述べる漆喰層５と基材シート３との接合強度を向上させることができる。

【0024】

また、基材シート３の厚みは、施工に適した厚みに調整することが好ましく、例えば、５０〜４００μｍ、更に好ましくは１００〜３００μｍの範囲とすることが好適である。これにより、施工の際、取り扱い時の強度が確保されると共に、柱や壁のコーナー部へ貼付ける時に、適度な力により折り曲げることができ、効率的な作業性を得ることができる。

【0025】

（漆喰層５）
本発明において、漆喰層５は、半固化状態の漆喰を含む層である。即ち、該漆喰層は、水酸化カルシウムと炭酸カルシウムが混在しつつも、分離不能なほど一体化して存在する層である。

【0026】

本発明において、上記の漆喰層５は、水酸化カルシウムが完全に炭酸化して炭酸カルシウムとなり完全に固化する前の半固化状態の漆喰であればよいが、好ましくは、この漆喰層５中の水酸化カルシウム含有量（後述する不織布７を差し引いた量に対する含有量）が、少なくとも３０質量％、好ましくは４０質量％以上であるのがよい。即ち、水酸化カルシウムの含有量が上記範囲よりも少ないと、この化粧シート１が炭酸化した後、漆喰層５の硬度が上がらず強度が弱いため、漆喰層５の破損等を生じ易くなったりするおそれがある。

【0027】

従って、漆喰層５から不織布７を除く、漆喰構成全成分１００質量％中における水酸化カルシウム濃度は、上記目的を達成するために多いほどよいが、あまり多すぎると漆喰層５の柔軟性が不十分となり、使用前の搬送中に漆喰層５の破損等を生じ易くなる。従って、漆喰層５中の水酸化カルシウム含有量は、８０重量％以下、好ましくは、７０重量％以下の割合とすることが好ましい。

【0028】

尚、漆喰層５中の水酸化カルシウムの割合は、ＸＲＤ（Ｘ線回折法）により確認することができる。

【0029】

また、漆喰層５中には、前述した特許文献１，２に記載されているとおり、漆喰層５の物性を調整するための各種添加剤、例えば、バインダー材、各種繊維屑、水酸化カルシウム以外の無機粉体、樹脂粉体、界面活性剤等が配合されていてよい。これらの添加剤は、漆喰層５の強度等の物理特性を向上させるものである。

【0030】

本発明においては、例えば基材シート３に糊をつけて壁面等に貼着した状態で、化粧シート１を大気中に放置することにより、漆喰層５中の水酸化カルシウムが炭酸化して最終的には漆喰となる。このような漆喰層５の初期の靭性を向上させるために、特に、漆喰層５には、バインダー材としてポリマーを含有していることが好適である。このようなポリマーは、エマルジョンに由来するものが好ましく、具体的には水媒体中にモノマー、オリゴマー或いはこれらの重合体等が分散したもの、例えばアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン、スチレン／ブタジエンゴム系等の重合体のエマルジョンに由来するものを挙げることができる。このようなエマルジョンは、後述する製造方法における乾燥工程で、媒体（水）が蒸発してエマルジョン中のポリマー成分が漆喰層５中に残存することとなる。

【0031】

ただし、このようなエマルジョンの固形分（即ちポリマー）が過度に存在すると、漆喰層５の通気性が低下する傾向があるため、漆喰層５におけるポリマー固形分は、１０〜５０重量％の範囲であることが好ましい。

【0032】

繊維屑の例としては、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、カーボン繊維、金属繊維等を挙げることができる。これらのうち短繊維の繊維屑は、漆喰層５の靱性および切断加工性の向上に特に有効である。このような繊維屑の大きさは特に制限されないが、通常、繊維径が５〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍであることが、漆喰層５の靱性をより向上させ、場合によっては、切断加工性においても優れたものとするために好適である。

【0033】

また、水酸化カルシウム以外の無機粉体は、平均粒子径が０．０２〜２０μｍ程度の範囲内にある無機粒状物であり、この範囲内で、漆喰層５の厚みの１／４以下の平均粒子径を有するもの、具体的には、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チタン、天然マイカ、合成マイカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、シリカ、アルミナ、或いは炭酸カルシウムなどを挙げることができる。

【0034】

また、樹脂粉体は、平均粒子径が０．５〜２０μｍ程度の範囲内にある粒状物であり、この範囲内で、漆喰層５の厚みの１／４以下の平均粒子径を有するもの、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリエステルなどを挙げることができる。

【0035】

また、本発明における化粧シートの意匠性を高めるために、漆喰層５中に各種の無機顔料、体質顔料、或いは有機顔料を配合することもできる。

【0036】

このような無機顔料は、一般に左官用に使用されるものであり、具体的には、平均粒子径が０．１〜２０μｍの酸化鉄、酸化チタン、黄鉛、クロムグリーン、コバルトグリーン、紺青、カーボンブラック等の金属酸化物や各種の石粉である。

【0037】

また、体質顔料は、天然の岩石、粘土を粉砕したりして作られ、塗料用としても使用されているものであり、具体的には、平均粒子径が０．５〜２０μｍの沈降性硫酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、シリカ粉、珪藻土、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム、バライト粉などである。

【0038】

また、有機顔料は、発色部が有機化合物で水に溶解せず粒子として分散するものであり、具体的には、平均粒子径が０．５〜２０μｍのパーマネントレッド、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、イソインドリノンなどのアゾ系顔料、フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルーなどのフタロシア任継系顔料、或いはアントラキノンレッド、キナクリドンレッドなどの縮合多環式系顔料などである。
さらに、本発明の漆喰層５中には、防水性、耐凍結融解性、耐薬品性、耐候性を向上させるために、パラフィン、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の有機質混和材；ジメチルポリシロキサンおよびそのメチル基の一部を水素原子、フェニル基、アルキル基、メルカプト基、ビニル基、シアノアルキル基、フルオロアルキル基等で置換したポリシロキサンを主成分としたシリコーンオイルまたはシリコーン樹脂；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ジヘキシルジメトキシシラン、ジヘプチルジメトキシシラン、トリヘキシルメトキシシラン等のオルガノアルコキシシラン；などを漆喰層５に配合することもできる。

【0039】

本発明において、漆喰層５中に配合され得る各種添加剤は、その目的に応じて、それぞれ１種単独でも、２種以上が配合されていてもよいが、何れにしろ、漆喰層５に特有の意匠性および通気性などが損なわれない程度の量で配合すべきであり、例えば、消石灰が炭酸化して形成される炭酸カルシウムの含有量（即ち、炭酸化率１００％のときの炭酸カルシウム含有量）が５０重量％以上に維持されるように、各種の添加剤を配合することが望ましい。

【0040】

上記のような漆喰層５の厚みは、積層体１の用途に応じて、漆喰層５の特性が十分に発揮し得る程度の厚みに設定されていればよく、一般的には、０．０２乃至１．０ｍｍ、特に０．０５乃至０．５ｍｍ程度の範囲でよい。

【0041】

本発明における上記漆喰層５を形成するためには、消石灰（水酸化カルシウム）の粉末と水、及び必要に応じて配合されるその他の成分を含む混練物（スラリー）を基材シート３上にコーティング、乾燥させて形成すればよい。かかるコーティング層は通常、空気中で乾燥されるが、その際に水酸化カルシウムの一部が空気中の炭酸ガスを吸収し、半固化状態の漆喰（水酸化カルシウムと炭酸カルシウムとの混合物）となる。必要に応じて、乾燥完了後も空気中にさらして炭酸化を進行させてもよい。

【0042】

なお本発明の化粧シートは、使用後には、半固化状態の漆喰中に存在する水酸化カルシウムが炭酸ガスと反応して炭酸カルシウムを生成することにより、さらに固化が進行して漆喰を形成する。

【0043】

（不織布７）
図１と共に、図２の要部拡大図を参照して、本発明の化粧シート１では、前述した漆喰層５中に、不織布７が存在していることが重要である。即ち、この不織布７はシート状に連続しているものであり、繊維屑や裁断された不織布の断片が層状に分布しているものではなく、少なくとも繊維が絡み合ってシート状に一体化しているものである。

【0044】

このような不織布７は、図２から理解されるように、漆喰層５の上面に不織布７の表面が一部露出するように形成されることが重要である。好ましくは、漆喰層表面における不織布部位の割合が２０〜８０面積％である。

【0045】

本発明において、上記不織布を含む漆喰層の表面は、その接触角が６０度以上、好ましくは９０度以上、特に好ましくは１００度以上である。漆喰を形成する水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムは親水性を示すが、このような接触角を得るためには、上記不織布として疎水性のものを採用すればよい。なお当該接触角は、純水を水平な測定面に滴下して接触角計により測定する液適法に準じたものである。

【0046】

疎水性の不織布が漆喰層表面に露出していることにより、水滴が化粧シート１の表面に付着したときに、付着した水滴が漆喰層（炭酸カルシウム＋水酸化カルシウム部分）５の表面に接触することを防止でき、白華を有効に防ぐ効果がを得ることができる。

【0047】

従って、漆喰層表面における不織布部位の割合が大きいほど当該効果は顕著に発現するが、一方で化粧シート１の炭酸化を進行しやすくし、使用後の化粧シートの硬度を上げやすく、漆喰の特性を発揮しやすくするために、漆喰層表面における非不織布部位の割合はある程度あった方がよい。

【0048】

漆喰層表面における不織布部位の割合は、不織布７をサーモゾール染色法などにより一部あるいは全部を染色あるいは着色し、その不織布を用いて化粧シート１を製造し、得られた化粧シート１の漆喰層表面をデジタルカメラで撮影し、画像処理ソフトを用い、漆喰層５の表面に露出した不織布７ａの面積を漆喰層５の面積で除することにより測定することができる。

【0049】

本発明においては、このような効果を発現させるために、不織布の目付け量が１０〜５０ｇ／ｍ^２のものを用いる。

【0050】

さらに本発明においては、漆喰層５から露出した不織布部位７ａの厚みが５〜５０μｍであることが好ましい。この範囲とすることにより、水滴が化粧シート１の表面に付着したときに、付着した水滴が漆喰層５の表面に接触することを防止でき、白華を有効に防ぐ効果が発揮され、且つ、漆喰層５の炭酸化を短期間で進行させやすく、漆喰層５の硬度が短期間で上がり、漆喰の特性を発揮しやすい。当該厚みは化粧シートの断面をデジタルマイクロスコープなどにより拡大観察し、漆喰層３の表面と漆喰層３の表面から露出した不織布７ａの表面との高低差により測定することができる。

【0051】

本発明においては、漆喰層５の表層に、このような不織布７が埋め込まれているために、この化粧シート１が折り曲げられ、折り目が付けられたときにも、漆喰層５に割れなどの損傷が発生することを効果的に防止することもできるのである。

【0052】

即ち、化粧シート１は、たとえば、住宅や施設の内装材として漆喰層５が外面側となるようにして石膏ボードなどの下地材に張り付けられるが、出隅箇所に施工される場合、折り曲げられて貼り付けられることになる。このような場合、折り目が付けられてしまうと、この折り目に沿って漆喰層５（特に、表面側）に割れなどが生じてしまう。表面側が基材シート３側に比して大きく伸ばされてしまうからである。しかるに、上記のような漆喰層３の表層部が形成されるように、不織布７の一部を残して漆喰層５に埋め込んでおくことにより、折り曲げによって発生する応力が有効に緩和され、折り目がつくほど折り曲げられた場合にも、割れの発生を有効に防止することができるのである。

【0053】

本発明における、不織布７は、不織布自体の面方向の引張強度が好ましくは０．６〜２０Ｎ／２５ｍｍ 、特に好ましくは１〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲にあるのがよい。不織布７の引張強度を０．６Ｎ／２５ｍｍ以上にしておくことにより、折り曲げによって不織布７自体が破断してしまう可能性を減じ、よって曲げにより発生する応力を有効に緩和でき、割れの発生を防止する効果が大きい。

【0054】

尚、不織布７の引張強度が必要以上に大きいと、その剛性が高くなり、化粧シート１を折り曲げたとき、不織布７が支配的となって、漆喰層５が不織布７に追随できず、この結果、漆喰層５が内部から破断してしまうおそれがある。従って、不織布７の引張強度は、上記の好適範囲（０．６乃至２０Ｎ／ｍｍ）にあるのがよい。

【0055】

不織布７は、繊維で形成されているため、通気性を有しており、漆喰層５の特性が損なわれることはない。

【0056】

本発明において、上記のような不織布７は、上記のような引張強度を有している範囲内で、その目開きが、前述した漆喰層５の形成に用いる消石灰粒子等を通過し得る程度の大きさを有していることが好ましい。即ち、このような目開きを有していることにより、漆喰層５中に不織布７を埋め込んで固定することが可能となるからである。例えば、漆喰層５の形成には、通常、平均粒径が０．２乃至２５μｍ程度の微細な消石灰粒子が水に分散された混練物（スラリー）が使用されるが、このような大きさの消石灰粒子が透過し得る程度の目開きを有していることが好ましい。

【0057】

従って、不織布７としては、上述した引張強度、目開きおよび水との接触角が９０度以上、好ましくは１００度以上の疎水性を有しているものが好適に使用され、例えば、各種の合成繊維で形成された不織布が好適に使用され、最も好適には、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートからなる不織布が使用される。

【0058】

尚、漆喰層５の表面は、必要に応じて撥水処理などの表面処理により疎水性をさらに向上させてもよく、これにより、漆喰層５との水滴の接触をさらに効果的に防ぐことができる。

【0059】

また、漆喰層５の表面位置（上面の位置）は、漆喰層５から一部が露出した不織布７の表面位置（上面の位置）より露出しないことが好適であり、その高低差（ｄ）は５μｍ以上、特に１０μｍ以上にあることが好ましい。

【0060】

即ち、基材シート３を下にした場合、一部が漆喰層５から露出した不織布７ａが漆喰層５の表面より高い位置に存在するために、この化粧シート１の表面に水滴がついたときにも、漆喰層５から露出した不織布７ａにより水滴がはじかれ、漆喰層５の表面に水滴が接触しないため、白華の不具合が発生することを効果的に防止することができるのである。

【0061】

漆喰層５の表面位置と漆喰層５から一部が露出した不織布７ａの表面位置の高低差を５μｍ以上とすることにより、水滴が化粧シート１の表面に付着したときに、付着した圧力で水滴が漆喰層５の表面に接触することを効果的に防止し、白華を有効に防ぐことができる。

【0062】

当該高低差は、化粧シートの断面をデジタルマイクロスコープにより観察し、その画像データを解析することにより測定することができる。

【0063】

＜化粧シート１の使用＞
上述した本発明の化粧シート１は、漆喰層５の特性を活かして、種々の用途に使用することができ、例えば、内装材、有害物の吸着材、各種装飾品、工芸品、印刷用シートの用途に使用することができるが、特に、折り曲げられた折り目が付けられたときに漆喰層５の割れが効果的に防止されていることから、特に内装材として、最も効果的に使用される。内装材として使用される場合には、基材シート３の裏面に澱粉糊等の接着剤を塗布し、漆喰層５が表側となるように壁面などに貼着されることとなる。この場合においても、壁面などにコーナー部が存在する場合には、このシートは折り曲げられ、漆喰層５には折り目が形成されることとなるが、やはり、このような折り目に沿って漆喰層５に割れが生じるという不都合は有効に防止することができる。

【0064】

＜化粧シート１の製造＞
上述した構造を有する本発明の化粧シート１は、例えば、基材シート３の表面に前述したような所定の添加剤が配合された消石灰の水性スラリーを塗布し、この塗布層の上に不織布７を積層するという手段により製造することができるが、工業的に連続生産する場合には、図４に示すプロセスで製造することが好ましい。

【0065】

即ち、図４に示されるように、送りローラ３１の周囲に、該送りローラ３１と対向して圧ローラ３５を配置する。

【0066】

先ず、保護フィルム９と不織布７とを重ね合わせ、これを送りローラ３１を介して、図示されていない巻き取りローラより巻き取っていくが、この際、保護フィルム９が送りローラ３１のローラ面側に位置し、圧ローラ３５とのニップ位置を通過せしめる。

【0067】

一方、基材シート３は、圧ローラ３５の表面に位置するように導入され、送りローラ３１とのニップ位置を通過せしめる。

【0068】

この状態で、送りローラ３１と圧ローラ３５とのニップ位置に、漆喰層５を形成するための消石灰スラリー３７を供給する。即ち、このニップ位置を保護フィルム９と不織布７との重ね合わせ体が通過する際、圧ローラ３５による加圧により、不織布７の開口部に消石灰スラリー３７が侵入し、前述した漆喰層５に不織布７の一部が埋め込まれた状態が形成される。

【0069】

また、送りローラ３１と圧ローラ３５のニップ部には、基材シート３が導入されるため、この部分での加圧によって、基材シート３の表面に消石灰スラリー３７が加圧密着され、これにより、基材シート３が漆喰層５の下部に付着する。

【0070】

従って、保護フィルム９と不織布７との重ね合わせ体には、消石灰スラリーを介して基材シート３が付着した状態で、圧ローラ３５のニップ部を通過することとなる。従って、このニップ部を通過した後、保護フィルムは除去され、加熱乾燥工程を経て水分を除去することにより、目的とする本発明の化粧シート１が連続的に製造される。

【0071】

尚、圧ローラ３５による圧力は、適度な厚みの漆喰層５が形成されるように、適度な範囲に設定しておけばよい。即ち、これらの圧力が過度に大きいと、消石灰スラリー３７が不織布７の開口部に過剰に侵入し、漆喰層表面における不織布部位の割合が２０面積％以下となってしまい、漆喰層５の厚みも極めて薄くなってしまい、その特性を活かすことが困難となってしまう。また、圧力が小さ過ぎると、消石灰スラリー３７が不織布７の開口部に十分に侵入できず、漆喰層表面における不織布部位の割合が８０面積％以上となってしまい、不織布７の一部が漆喰層５に埋設できなくなる。

【0072】

このようにして得られた化粧シート１は、その用途に応じて、例えば適度な大きさに裁断されて包装されて市販され、或いは巻き取りローラに巻き取られた状態のまま、包装されて市販される。

【0073】

上記方法において、漆喰層表面における不織布部位の割合を制御する方法は、不織布７の目付量と圧ローラ３５による圧力を適宜選択すれば制御できる。即ち、不織布７の目付量を小さくすると消石灰スラリー３７が不織布７の内部に侵入しやすくなり、漆喰層５の表面から露出した不織布７ａの面積は小さくなるし、不織布７の目付量を大きくすると消石灰スラリー３７が不織布７の内部に侵入しにくくなり、漆喰層３の表面から露出した不織布７ａの面積は大きくなる。また、圧ローラ３５による圧力を大きくすれば消石灰スラリー３７が不織布７の内部に侵入しやすくなり、漆喰層５の表面から露出した不織布７ａの面積は小さくなるし、圧ローラ３５による圧力を小さくすると消石灰スラリー３７が不織布７の内部に侵入しにくくなり、漆喰層３の表面から露出した不織布７ａの面積は大きくなる。

【0074】

また、上記方法において、漆喰層５と不織布７ａの高低差（ｄ）は、不織布７の目付量と厚さを適宜選択すれば制御できる。即ち、不織布７の目付量を小さくすると消石灰スラリー３７が不織布７の厚さ方向に侵入しやすくなり、漆喰層５の表面と漆喰層５から露出した不織布７ａの高低差（ｄ）は小さくなるし、不織布７の目付量を大きくすると消石灰スラリー３７が不織布７の厚さ方向に侵入しにくくなり、漆喰層５の表面と漆喰層５から露出した不織布７ａの高低差（ｄ）は大きくなる。また、不織布７の厚さを小さくすると不織布７に進入した消石灰スラリー３７が不織布７の表面に達し易くなり、漆喰層５の漆喰表面と漆喰層５から露出した不織布７ａの高低差（ｄ）は小さくなるし、不織布７の厚さを大きくすると不織布７に進入した消石灰スラリー３７が不織布７の表面に達しにくくなり、漆喰層５の表面と漆喰層５から露出した不織布７ａの高低差（ｄ）は大きくなる。

【実施例】

【0075】

本発明の優れた効果を、次の実験例で説明する。

【0076】

なお、以下に、実験例で用いた材料および各試験方法を示す。

【0077】

（１）漆喰層表面における不織布部位の割合の測定方法
本発明の漆喰層表面における不織布部位の割合は、不織布７をサーモゾール染色法などにより一部あるいは全部を染色あるいは着色し、その不織布を用いて化粧シート１を製造する。得られた化粧シート１の漆喰層表面をデジタルカメラで撮影し、画像処理ソフトにより、漆喰層５の表面に露出した不織布７ａの面積を測定し、漆喰層５の面積で除することにより算出した。

【0078】

（２）疎水性試験
協和界面科学株式会社製の自動接触角計（型番：ＤＭ−３０１）を用い、化粧シート１の漆喰層３の表面に純水を滴下し、５点の平均接触角を求めた。

【0079】

（３）漆喰層と露出した不織布の高低差の測定
後述の製造例により得られた化粧シートの断面を株式会社キーエンス製のデジタルマイクロスコープ（型番：ＶＨＸ−５０００）により観察し、漆喰層３の表面と漆喰層３の表面から露出した不織布７の表面の高低差を測定した。

【0080】

（４）角部貼付試験
後述の製造例により得られた化粧シートを切り出し、１００ｍｍ×１００ｍｍの貼付試験用の試験体を得た。

【0081】

次に、厚さ１ｍｍ、大きさ１５０×１５０ｍｍのステンレス鋼板の中央を直線に折り曲げ、曲げ角度９０、７０、５０度のＬ型下地を作製し、その表面にアクリル共重合樹脂エマルジョン（製品名「パラダイン コンタクトセメント Ｎｏ１」、矢沢化学工業製）を所定量塗布した後に乾燥させ、試験用Ｌ型下地材を得た。

【0082】

次に、貼付試験用の試験体の裏に壁紙施工用でん粉系接着剤（成分：エステル架橋化小麦澱粉＋エチレン酢ビ共重合エマルジョン、商品名「ウォールボンド２００」、矢沢化学工業製）を所定量塗布し、２分間放置後、試験用Ｌ型下地材の角部分に貼付け、化粧シート表面にクラックが発生するかを目視で確認し、以下の評価基準で評価した。

【0083】

Ａ：角部の表面にクラック発生なし
Ｂ：角部の表面の一部にクラック発生あり
Ｃ：角部の表面の全体にクラック発生あり

【0084】

（５）白華試験
後述の製造例により得られた化粧シートを切出し、基材シート側に両面粘着シートを張り付け、ガラス板に固定した。ガラス板を水平にし、化粧シートの表面に純水を滴下し５分間放置した。その後、水滴をふき取り、乾燥させて表面を観察し、白華が生じているかを目視で確認した。

【0085】

（Ａ）基材シート：
水酸化アルミニウム混抄紙：リンテック株式会社製「セラフォーム１５０」（商品名）（厚み０．１５ｍｍ、目つけ量１５０ｇ／ｍ^２）
（Ｂ）水酸化カルシウム：
消石灰：宇部マテリアルズ製「高純度消石灰ＣＨ」（商品名）
（Ｃ）無機粉体：
炭酸カルシウム：薬仙石灰製「ホワイト７」（商品名）
（Ｄ）ポリマー（バインダー材）：
ポリトロン：旭化成工業株式会社製「ポリトロンＡ１４８０」（商品名）（アクリル系共重合体ラテックス（エマルジョン）、固形分：４０重量％）
（Ｅ）保護フィルム
ポリエステルフィルム：東レ株式会社製「ルミラー」（商品名）（透明ポリエステルフィルム、品番：Ｔ６０、厚さ：５０μｍ）

【0086】

（Ｆ）不織布Ａ〜Ｄ
表１に示した不織布を用いた。

【0087】

【表1】

【0088】

（実施例１〜４）
消石灰８０重量部、炭酸カルシウム２０重量部、ポリマー６０重量部、水２５重量部の配合比で混練し、消石灰スラリーを得た。次に、基材シートとして水酸化アルミニウム混抄紙（５００×８００ｍｍ）を使用し、その表面に得られた消石灰スラリーを二軸ロールコーターで塗布し、直後に不織布Ａ〜Ｄを積層した保護フィルムを、不織布が消石灰スラリー側に位置するように消石灰スラリー表面に密着させ、保護フィルムを剥がした。続いて、７０℃の乾燥機中で２０分間乾燥させ、不織布の一部が漆喰層から露出するように形成された半硬化状態の漆喰を含む漆喰層を有する化粧シートＡ〜Ｄを得た。

【0089】

その後、得られた化粧シートＡ〜Ｄの漆喰層表面について、不織布部位の割合の測定、および疎水性試験を行った。次に、化粧シートＡ〜Ｄを用い、漆喰層と露出した不織布の高低差を測定した。また、化粧シートＡ〜Ｄの表面に純水をピペットで滴下し、５分間放置した後に水滴をふき取り、白華の有無を調べた。これらの結果を表３に示す。

【0090】

さらに、化粧シートＡ〜Ｄを用い、角部貼付試験の操作に従い、試験用Ｌ型下地材の角部分に貼付け、印刷層表面にクラックが発生するかを目視で確認し、評価した。その結果を表４に示す。

【0091】

（比較例１〜３）
表１に示した不織布を表２に示す不織布Ｘ〜Ｚに変更した以外は、実施例１〜４と同様な操作を行い、不織布の一部が漆喰層から露出するように形成された半硬化状態の漆喰を含む漆喰層を有する化粧シートＸ〜Ｚを得た。

【0092】

得られた化粧シートＸ〜Ｚについて、実施例１〜４と同じ試験を行い、それらの結果を表３と表４に示す。

【0093】

【表2】

【0094】

【表3】

【0095】

【表4】

【符号の説明】

【0096】

１：化粧シート
３：基材シート
５：漆喰層
７：不織布
７ａ：漆喰層表面から露出した不織布部位
９：保護フィルム

【図1】

【図2】

【図3】