特許 6781834 新規な化合物、コア−シェル染料、これを含む感光性樹脂組成物およびカラーフィルタ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6781834

(24)【登録日】2020年10月20日

(45)【発行日】2020年11月4日

(54)【発明の名称】新規な化合物、コア−シェル染料、これを含む感光性樹脂組成物およびカラーフィルタ

(51)【国際特許分類】

   C09B 57/00 20060101AFI20201026BHJP

   C09B 23/14 20060101ALI20201026BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20201026BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20201026BHJP

   G03F 7/075 20060101ALI20201026BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20201026BHJP

【ＦＩ】

   C09B57/00 XCSP

   C09B23/14

   G03F7/004 504

   G03F7/004 505

   G03F7/027

   G03F7/075 501

   G02B5/20 101

【請求項の数】17

【全頁数】64

(21)【出願番号】特願2019-516230(P2019-516230)

(86)(22)【出願日】2017年6月14日

(65)【公表番号】特表2019-532145(P2019-532145A)

(43)【公表日】2019年11月7日

(86)【国際出願番号】KR2017006197

(87)【国際公開番号】WO2018062663

(87)【国際公開日】20180405

【審査請求日】2019年3月25日

(31)【優先権主張番号】10-2016-0125111

(32)【優先日】2016年9月28日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】514278061

【氏名又は名称】サムスン エスディアイ カンパニー，リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＳＤＩ ＣＯ．，ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000671

【氏名又は名称】八田国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】チョン，ユソ

(72)【発明者】

【氏名】パク，チェウォン

(72)【発明者】

【氏名】ソ，ヘウォン

(72)【発明者】

【氏名】シン，ミョンヨ

(72)【発明者】

【氏名】シン，スンウォン

(72)【発明者】

【氏名】チョイ，キュボム

(72)【発明者】

【氏名】ハン，ギュソク

【審査官】 阿久津 江梨子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−１１７８５８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ ５７／００

Ｃ０９Ｂ ２３／１４

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｇ０３Ｆ ７／０２７

Ｇ０３Ｆ ７／０７５

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式１で表される化合物：

【化1】

上記化学式１中、
Ｒ^１は、下記化学式２で表され、
Ｒ^２は、置換された炭素数６〜２０のアリール基であり、

【化2】

上記化学式２中、
Ｒ^３は、水素原子または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基であり、
Ｒ^４は、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基であり、
ｎは、０〜５の整数である。

【請求項2】

前記ｎは、１または２の整数である、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

前記Ｒ^２は、下記化学式３で表される、請求項１に記載の化合物：

【化3】

上記化学式３中、
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基である。

【請求項4】

前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−７で表される化合物からなる群より選択されたいずれか一つで表される、請求項１に記載の化合物。

【化4】

【化5】

【請求項5】

請求項１の化合物を含むコア；および
前記コアを囲むシェル
を含むコア−シェル染料であって、
前記シェルは、下記化学式４−１または化学式５−１で表される、コア−シェル染料。

【化6】

【請求項6】

前記シェルは、６．５Å〜７．５Åのケージ幅を有する、請求項５に記載のコア−シェル染料。

【請求項7】

前記コアの長さは、１ｎｍ〜３ｎｍである、請求項５に記載のコア−シェル染料。

【請求項8】

前記コアは、５３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有する、請求項５に記載のコア−シェル染料。

【請求項9】

前記コア−シェル染料は、下記化学式６〜化学式１９で表される化合物からなる群より選択されたいずれか一つで表される、請求項５に記載のコア−シェル染料。

【化7】

【化8】

【化9】

【化10】

【請求項10】

前記コア−シェル染料は、前記コアおよび前記シェルを１：１のモル比で含む、請求項５に記載のコア−シェル染料。

【請求項11】

前記コア−シェル染料は、緑色染料である、請求項５に記載のコア−シェル染料。

【請求項12】

請求項１〜４のうちのいずれか一項の化合物または請求項５〜１１のうちのいずれか一項のコア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物。

【請求項13】

前記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤および溶媒をさらに含む、請求項１２に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項14】

前記感光性樹脂組成物は、顔料をさらに含む、請求項１３に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項15】

前記感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物総量に対して、
前記化合物またはコア−シェル染料０．５〜１０重量％；
前記バインダー樹脂０．１〜３０重量％；
前記光重合性単量体０．１〜３０重量％；
前記光重合開始剤０．１〜５重量％；および
前記溶媒残部量
を含む、請求項１３に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項16】

前記感光性樹脂組成物は、マロン酸、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、ビニル基または（メタ）アクリルオキシ基を含むシラン系カップリング剤、レべリング剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１３に記載の感光性樹脂組成物。

【請求項17】

請求項１２の感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本記載は、新規な化合物、コア−シェル染料、これを含む感光性樹脂組成物およびこれを用いて製造されるカラーフィルタに関するものである。

【背景技術】

【0002】

ディスプレイ装置の一つである液晶ディスプレイ装置は、軽量化、薄形化、低価、低消費電力駆動化および優れた集積回路との接合性などの長所を有しているため、ノートパソコン、モニターおよびＴＶ画像用にその使用範囲が拡大されている。このような液晶ディスプレイ装置は、ブラックマトリクス、カラーフィルタおよびＩＴＯ画素電極が形成された下部基板と、液晶層、薄膜トランジスタ、蓄電キャパシタ層から構成された能動回路部とＩＴＯ画素電極が形成された上部基板を含んで構成される。カラーフィルタは、画素の間の境界部を遮光するために透明基板上に決められたパターンで形成されたブラックマトリクス層およびそれぞれの画素を形成するために複数の色、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の三原色を決められた順序で配列した画素部が順次に積層された構造をとっている。

【0003】

カラーフィルタを実現する方法の一つである顔料分散法は、ブラックマトリクスが提供された透明な基質の上に着色剤を含有する光重合性組成物をコーティングし、形成しようとする形態のパターンを露光した後、非露光部位を溶媒で除去して熱硬化させる一連の過程を繰り返すことによって着色薄膜が形成される方法である。顔料分散法によるカラーフィルタ製造に使用される着色感光性樹脂組成物は一般に、アルカリ可溶性樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、エポキシ樹脂、溶媒、その他の添加剤などからなる。前記顔料分散法は、携帯電話、ノートパソコン、モニター、ＴＶなどのＬＣＤを製造するのに活発に応用されている。しかし、最近では様々な長所を有する顔料分散法を用いたカラーフィルタ用感光性樹脂組成物においても、優れたパターン特性だけでなくさらに向上した性能が要求されている。特に、高い色再現率と共に高輝度および高明暗比の特性が至急に要求されているのが実情である。

【0004】

イメージセンサーは、携帯電話カメラやＤＳＣ（ｄｉｇｉｔａｌ ｓｔｉｌｌ ｃａｍｅｒａ）などで映像を生成する映像撮像素子部品を称するものであって、その製作工程と応用方式によって大きく固体撮像素子（ｃｈａｒｇｅ ｃｏｕｐｌｅｄ ｄｅｖｉｃｅ、ＣＣＤ）イメージセンサーと、相補性金属酸化物半導体（ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ、ＣＭＯＳ）イメージセンサーに分類することができる。固体撮像素子または相補性金属酸化物半導体に用いられるカラー撮像素子は、受光素子上に赤色（ｒｅｄ）、緑色（ｇｒｅｅｎ）、青色（ｂｌｕｅ）の加算混合原色のフィルターセグメント（ｆｉｌｔｅｒ ｓｅｇｍｅｎｔ）を備えるカラーフィルタ（ｃｏｌｏｒ ｆｉｌｔｅｒ）をそれぞれ設置して色分解することが一般的である。最近、このようなカラー撮像素子に装着されるカラーフィルタのパターンの大きさは２μｍ以下の大きさであって、既存のＬＣＤ用カラーフィルタパターンの１／１００〜１／２００倍である。これにより、解像度の増加および残渣の減少が素子の性能を左右する重要な項目である。

【0005】

顔料型感光性樹脂組成物から製造されたカラーフィルタでは顔料粒子の大きさから生じる輝度と明暗比の限界が存在する。また、イメージセンサー用カラー撮像素子の場合には微細なパターン形成のためにさらに小さな分散粒度が要求される。このような要求に応えるために、顔料の代わりに粒子をなさない染料を導入して染料に適した感光性樹脂組成物を製造し輝度と明暗比が改善されたカラーフィルタを実現しようとする試みがある。しかし、染料の場合、顔料に比べて耐光および耐熱などの耐久性の劣勢によって輝度の低下が憂慮される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

一実施形態は、輝度および明暗比が優れた新規化合物を提供するためのものである。

【0007】

他の一実施形態は、前記新規化合物を含むコア−シェル染料を提供するためのものである。

【0008】

また他の一実施形態は、前記新規化合物またはコア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物を提供するためのものである。

【0009】

また他の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供するためのものである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

一実施形態は、下記化学式１で表される化合物を提供する。

【0011】

【化1】

【0012】

上記化学式１中、
Ｒ^１は、下記化学式２で表され、
Ｒ^２は、置換された炭素数６〜２０のアリール基であり、

【0013】

【化2】

【0014】

上記化学式２中、
Ｒ^３は、水素原子または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基であり、
前記Ｒ^４は、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基であり、
ｎは、０〜５の整数である。

【0015】

前記Ｒ^２は、下記化学式３で表されるものであってもよい。

【0016】

【化3】

【0017】

上記化学式３中、
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基である。

【0018】

前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−７で表される化合物からなる群より選択されたいずれか一つで表されるものであってもよい。

【0019】

【化4】

【0020】

【化5】

【0021】

他の一実施形態は、前記化学式１で表される化合物を含むコア；および前記コアを囲むシェルを含むコア−シェル染料を提供する。

【0022】

前記シェルは、下記化学式４または化学式５で表されるものであってもよい。

【0023】

【化6】

【0024】

上記化学式４および化学式５中、
Ｌ^ａ〜Ｌ^ｄは、それぞれ独立して単一結合または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基である。

【0025】

前記Ｌ^ａ〜Ｌ^ｄは、それぞれ独立して置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基であってもよい。

【0026】

前記シェルは、下記化学式４−１または化学式５−１で表されるものであってもよい。

【0027】

【化7】

【0028】

前記シェルのケージ幅（ｃａｇｅ ｗｉｄｔｈ）は、６．５Å〜７．５Åであってもよい。

【0029】

前記コアは、１ｎｍ〜３ｎｍの長さを有してもよい。

【0030】

前記コアは、５３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有してもよい。

【0031】

前記コア−シェル染料は、下記化学式６〜化学式１９で表される化合物からなる群より選択されたいずれか一つで表されるものであってもよい。

【0032】

【化8】

【0033】

【化9】

【0034】

【化10】

【0035】

【化11】

【0036】

前記コア−シェル染料は、前記コアおよび前記シェルを１：１のモル比で含んでもよい。

【0037】

前記コア−シェル染料は、緑色染料であってもよい。

【0038】

また他の一実施形態は、前記化合物またはコア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物を提供する。

【0039】

前記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤および溶媒をさらに含んでもよい。

【0040】

前記感光性樹脂組成物は、顔料をさらに含んでもよい。

【0041】

前記感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物総量に対して、前記化合物またはコア−シェル染料０．５重量％〜１０重量％；前記バインダー樹脂０．１重量％〜３０重量％；前記光重合性単量体０．１重量％〜３０重量％；前記光重合開始剤０．１重量％〜５重量％；および前記溶媒残部量を含んでもよい。

【0042】

前記感光性樹脂組成物は、マロン酸、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、ビニル基または（メタ）アクリルオキシ基を含むシラン系カップリング剤、レべリング剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤またはこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。

【0043】

また他の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供する。

【0044】

その他の本発明の実施形態の具体的な事項は以下の詳細な説明に含まれている。

【発明の効果】

【0045】

一実施形態による化合物またはコア−シェル染料を使用することによって、輝度および明暗比が優れたカラーフィルタを実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【0046】

【図1】化学式５−１で表されるシェルのケージ幅（ｃａｇｅ ｗｉｄｔｈ）を示した図である。

【発明を実施するための形態】

【0047】

以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。但し、これは例示として提示されるものであって、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する特許請求の範囲の範疇によって定義されるだけである。

【0048】

本明細書で特別な言及がない限り、“置換”とは、化合物中の少なくとも一つの水素原子がハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミン基、イミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバモイル基、チオール基、エステル基、エーテル基、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸またはその塩、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、炭素数３〜２０のシクロアルキニル基、炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数２〜２０のヘテロシクロアルケニル基、炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキニル基またはこれらの組み合わせの置換基で置換されたことを意味する。

【0049】

本明細書で特別な言及がない限り、“ヘテロシクロアルキル基”、“ヘテロシクロアルケニル基”、“ヘテロシクロアルキニル基”および“ヘテロシクロアルキレン基”とは、それぞれシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニルおよびシクロアルキレンの環式化合物内に少なくとも一つのＮ、Ｏ、ＳまたはＰのヘテロ原子が存在するものを意味する。

【0050】

本明細書で特別な言及がない限り、“（メタ）アクリレート”は、“アクリレート”と“メタクリレート”の両方とも可能であるのを意味する。

【0051】

本明細書で特別な言及がない限り、“組み合わせ”とは、混合または共重合を意味する。

【0052】

本明細書内の化学式で別途の定義がない限り、化学結合が描かれなければならない位置に化学結合が描かれていない場合は、前記位置に水素原子が結合されているのを意味する。

【0053】

また、本明細書で特別な言及がない限り、“＊”は、同一であるかまたは異なる原子または化学式と連結される部分を意味する。

【0054】

一実施形態による化合物は、下記化学式１で表される。

【0055】

【化12】

【0056】

上記化学式１中、
Ｒ^１は、下記化学式２で表され、
Ｒ^２は、置換された炭素数６〜２０のアリール基であり、

【0057】

【化13】

【0058】

上記化学式２中、
Ｒ^３は、水素原子または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基であり、
Ｒ^４は、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基であり、
ｎは、０〜５の整数である。

【0059】

前記Ｒ^１およびＲ^２は互いに結合して、融合環を形成できない。

【0060】

前記化学式１で表される化合物は、優れた緑色分光特性と高いモル吸光係数を有する化合物であって、緑色染料として使用することができる。しかし、顔料に比べて耐久性の劣勢によって、カラーレジストを製造した後にベーキング過程で輝度の低下が発生することがある。一実施形態による化合物は、互いに異なる置換基であるベンジル基（前記化学式２で表示）および置換されたアリール官能基（より具体的に、下記化学式３で表示）が互いに対称構造をなすことによって、耐久性を向上させることができ、これにより高輝度および高明暗比のカラーフィルタを実現することができる。

【0061】

例えば、前記ｎは、１または２の整数であり得る。

【0062】

例えば、前記Ｒ^２は、下記化学式３で表されるものであり得る。

【0063】

【化14】

【0064】

上記化学式３中、
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１〜７のアルキル基である。

【0065】

前記化学式１で表される化合物が感光性樹脂組成物内に（例えば、染料として）使用される場合、後述の溶媒に対する溶解度が５以上、例えば５〜１０であり得る。前記溶解度は、前記溶媒１００ｇに溶ける前記染料（化合物）の量（ｇ）で得ることができる。前記化合物（例えば、染料）の溶解度が前記範囲内である場合、感光性樹脂組成物内の他の成分、即ち、後述のバインダー樹脂、光重合性単量体および光重合開始剤との相溶性および着色力を確保することができ、染料の析出を防止することができる。

【0066】

前記化学式１で表される化合物は、優れた耐熱性を有することができる。即ち、熱重量分析器（ＴＧＡ）で測定時、熱分解温度が２００℃以上、例えば２００℃〜３００℃であり得る。

【0067】

前記化学式１で表される化合物は、下記図式のように、３種類の共鳴構造を有するが、本明細書では便宜上１種類の共鳴構造のみで前記化学式１で表される化合物を表わしただけである。即ち、前記化学式１で表される化合物は、前記３種類の共鳴構造のうちのいずれか一つで表されるものであり得る。

【0068】

【化15】

【0069】

前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−７で表される化合物からなる群より選択されたいずれか一つで表されるものであり得る。

【0070】

【化16】

【0071】

【化17】

【0072】

他の一実施形態によるコア−シェル染料は、コアおよび前記コアを囲むシェルからなる構造を有することができる。前記コアは、前記化学式１で表される化合物を含む。具体的に、前記シェルは巨大環状化合物であってもよく、前記シェルが前記化学式１で表される化合物を囲みながらコーティング層を形成することができる。

【0073】

一実施形態では、巨大環状化合物に該当する前記シェルが前記化学式１で表される化合物を囲む構造によって、即ち、前記巨大環の内部に前記化学式１で表される化合物が存在する構造を有することによって、コア−シェル染料の耐久性を向上させることができ、これにより高輝度および高明暗比のカラーフィルタを実現することができる。

【0074】

前記コアに含まれる、または前記コアを構成する前記化学式１で表される化合物の長さは１ｎｍ〜３ｎｍ、例えば１．５ｎｍ〜２ｎｍであり得る。前記化学式１で表される化合物が前記範囲内の長さを有する場合、コアおよびこれを囲むシェルの構造を有するコア−シェル染料を容易に形成することができる。言い換えれば、前記化学式１で表される化合物が前記範囲内の長さを有することによって、前記巨大環状化合物であるシェルが前記化学式１で表される化合物を囲む構造として得られる。前記範囲の長さに該当しない他の化合物を使用する場合、前記シェルがコアになる化合物を囲む構造を形成しにくいことにより、耐久性の改善を期待しにくい。

【0075】

前記コアに含まれる、または前記コアを構成する前記化学式１で表される化合物は、５３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有することができる。前記分光特性を有する前記化学式１で表される化合物をコアとして使用したコア−シェル染料を、例えば緑色染料として使用することによって高輝度および高明暗比を有するカラーフィルタ用感光性樹脂組成物を得ることができる。

【0076】

前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲む前記シェルは、下記化学式４または化学式５で表されるものであり得る。

【0077】

【化18】

【0078】

上記化学式４および化学式５中、
Ｌ^ａ〜Ｌ^ｄは、それぞれ独立して単一結合または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基である。

【0079】

前記化学式４または化学式５中、Ｌ^ａ〜Ｌ^ｄは、それぞれ独立して置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基であり得る。この場合、溶解度に優れ、シェルが前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲む構造を形成しやすい。

【0080】

例えば、他の一実施形態によるコア−シェル染料は、前記化学式１で表される化合物の酸素原子および前記化学式４または化学式５で表されるシェルの窒素原子と結合をなしている水素原子間非共有結合、即ち、水素結合を含むことができる。

【0081】

前記シェルは、例えば下記化学式４−１または化学式５−１で表されるものであり得る。

【0082】

【化19】

【0083】

前記シェルのケージ幅（ｃａｇｅ ｗｉｄｔｈ）は６．５Å〜７．５Åであってもよく、前記シェルの体積は１０Å〜１６Åであり得る。本願でケージ幅（ｃａｇｅ ｗｉｄｔｈ）とは、シェル内部距離、例えば前記化学式４−１または化学式５−１で表されるシェルで、両側にメチレン基が連結された、互いに異なる２つのフェニレン基の間の距離を意味する（図１参照）。前記シェルが前記範囲内のケージ幅を有する場合、前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲む構造のコア−シェル染料を得ることができ、これにより前記コア−シェル染料を感光性樹脂組成物に添加する場合、耐久性に優れ高輝度を有するカラーフィルタを実現することができる。

【0084】

前記コア−シェル染料は、前記化学式１で表される化合物を含むコアおよび前記シェルを１：１のモル比で含むことができる。前記コアおよびシェルが前記モル比で存在する場合、前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲むコーティング層（シェル）がよく形成され得る。

【0085】

例えば、前記コア−シェル染料は、下記化学式６〜化学式１９で表される化合物からなる群より選択されたいずれか一つで表されるものであり得るが、必ずしもこれに限定されるのではない。

【0086】

【化20】

【0087】

【化21】

【0088】

【化22】

【0089】

【化23】

【0090】

前記コア−シェル染料は緑色染料として単独で使用することもでき、調色染料と混合して使用することもできる。

【0091】

前記調色染料としては、トリアリールメタン系染料、アントラキノン系染料、ベンジリデン系染料、シアニン系染料、フタロシアニン系染料、アザポルフィリン系染料、インディゴ系染料、キサンテン系染料、アゾ系染料などが挙げられる。

【0092】

前記コア−シェル染料はまた、顔料と混合して使用することもできる。

【0093】

前記顔料としては、赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、黒色顔料などを使用することができる。

【0094】

前記赤色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２５４、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２５５、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２６４、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２７０、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２７２、Ｃ．Ｉ．赤色顔料１７７、Ｃ．Ｉ．赤色顔料８９などが挙げられる。前記緑色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．緑色顔料３６、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．緑色顔料５８、Ｃ．Ｉ．緑色顔料５９、Ｃ．Ｉ．緑色顔料６２などが挙げられる。前記青色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：６、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：１、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：２、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：３、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：４、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：５、Ｃ．Ｉ．青色顔料１６などのような銅フタロシアニン顔料が挙げられる。前記黄色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．黄色顔料１３９などのようなイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．黄色顔料１３８などのようなキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．黄色顔料１５０などのようなニッケルコンプレックス顔料などが挙げられる。前記黒色顔料の例としては、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタニウムブラック、カーボンブラックなどが挙げられる。前記顔料はこれらを単独でまたは二つ以上混合して使用することができ、これらの例に限定されるのではない。

【0095】

前記顔料は、分散液形態でカラーフィルタ用感光性樹脂組成物に含まれてもよい。このような顔料分散液は、前記顔料と溶媒、分散剤、分散樹脂などからなるものであり得る。

【0096】

前記溶媒としては、エチレングリコールアセテート、エチルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチルラクテート、ポリエチレングリコール、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルなどを使用することができ、これらの中で好ましくはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを使用することができる。

【0097】

前記分散剤は、前記顔料が分散液内に均一に分散されるように助け、非イオン性、陰イオン性または陽イオン性の分散剤の何れも使用することができる。具体的には、ポリアルキレングリコールまたはそのエステル、ポリオキシアルキレン、多価アルコールエステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンなどを使用することができ、これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。

【0098】

前記分散樹脂はカルボキシ基を含むアクリル系樹脂を使用することができ、これは顔料分散液の安定性を向上させることができるだけでなく、ピクセルのパターン性も改善させることができる。

【0099】

前記コア−シェル染料および前記顔料を混合して使用する場合、１：９〜９：１の重量比、具体的には３：７〜７：３の重量比で混合して使用することができる。前記重量比範囲で混合する場合、色特性を維持しながら高い輝度および明暗比を有することができる。

【0100】

また他の一実施形態によれば、前記化学式１で表される化合物または前記コア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物を提供する。

【0101】

前記感光性樹脂組成物は、（Ａ）着色剤（前記化学式１で表される化合物または前記コア−シェル染料）、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）光重合性単量体、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）溶媒を含むことができる。

【0102】

以下、各成分について具体的に説明する。

【0103】

（Ａ）着色剤
前記着色剤は前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料を含むことができ、前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料については前述した。

【0104】

前記着色剤は前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料以外に追加的に顔料をさらに含むことができ、前記顔料については前述した。

【0105】

前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料は前記カラーフィルタ用感光性樹脂組成物総量に対して０．５重量％〜１０重量％、例えば０．５重量％〜５重量％で含まれ得る。前記コア−シェル染料を前記範囲内で使用する場合、所望の色座標で高い輝度および明暗比を発現することができる。

【0106】

（Ｂ）バインダー樹脂
前記バインダー樹脂は第１エチレン性不飽和単量体およびこれと共重合可能な第２エチレン性不飽和単量体の共重合体であって、一つ以上のアクリル系繰り返し単位を含む樹脂であり得る。

【0107】

前記第１エチレン性不飽和単量体は一つ以上のカルボキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体であり、その具体的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸またはこれらの組み合わせが挙げられる。

【0108】

前記第１エチレン性不飽和単量体は、前記アルカリ可溶性樹脂総量に対して５重量％〜５０重量％、例えば１０重量％〜４０重量％で含まれ得る。

【0109】

前記第２エチレン性不飽和単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルメチルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル化合物；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；などが挙げられ、これらを単独でまたは二つ以上混合して使用することができる。

【0110】

前記バインダー樹脂の具体的な例としては、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体などが挙げられるが、これに限定されるのではなく、これらを単独または２種以上を配合して使用することもできる。

【0111】

前記バインダー樹脂の重量平均分子量は、３，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば５，０００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば２０，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。バインダー樹脂の重量平均分子量が前記の範囲である時、基板との密着性に優れ、物理的、化学的物性が良く、粘度が適切である。

【0112】

前記バインダー樹脂の酸価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。バインダー樹脂の酸価が前記範囲内である場合、優れたピクセルの解像度を得ることができる。

【0113】

前記バインダー樹脂は、前記感光性樹脂組成物総量に対して０．１重量％〜３０重量％、例えば５重量％〜２０重量％で含まれ得る。バインダー樹脂が前記範囲内で含まれる場合、カラーフィルタ製造時、現像性に優れ架橋性が改善されて優れた表面平滑度を得ることができる。

【0114】

（Ｃ）光重合性単量体
前記光重合性単量体は、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリル酸の一官能または多官能エステルが使用され得る。

【0115】

前記光重合性単量体は、前記エチレン性不飽和二重結合を有することにより、パターン形成工程で露光時に十分な重合を起こすことによって耐熱性、耐光性および耐化学性に優れたパターンを形成することができる。

【0116】

前記光重合性単量体の具体的な例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ノボラックエポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0117】

前記光重合性単量体の市販される製品を例として挙げれば次の通りである。前記（メタ）アクリル酸の一官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−１０１（登録商標）、同Ｍ−１１１（登録商標）、同Ｍ−１１４（登録商標）など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ−１１０Ｓ（登録商標）、同ＴＣ−１２０Ｓ（登録商標）など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ−１５８（登録商標）、Ｖ−２３１１（登録商標）などが挙げられる。前記（メタ）アクリル酸の二官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−２１０（登録商標）、同Ｍ−２４０（登録商標）、同Ｍ−６２００（登録商標）など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ（登録商標）、同ＨＸ−２２０（登録商標）、同Ｒ−６０４（登録商標）など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ−２６０（登録商標）、Ｖ−３１２（登録商標）、Ｖ−３３５ ＨＰ（登録商標）などが挙げられる。前記（メタ）アクリル酸の三官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−３０９（登録商標）、同Ｍ−４００（登録商標）、同Ｍ−４０５（登録商標）、同Ｍ−４５０（登録商標）、同Ｍ−７１００（登録商標）、同Ｍ−８０３０（登録商標）、同Ｍ−８０６０（登録商標）など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ（登録商標）、同ＤＰＣＡ−２０（登録商標）、同−３０（登録商標）、同−６０（登録商標）、同−１２０（登録商標）など；大阪有機化学工業株式会社製のＶ−２９５（登録商標）、同−３００（登録商標）、同−３６０（登録商標）、同−ＧＰＴ（登録商標）、同−３ＰＡ（登録商標）、同−４００（登録商標）などが挙げられる。前記製品を単独使用または２種以上共に使用することができる。

【0118】

前記光重合性単量体は、より優れた現像性を付与するために酸無水物で処理して使用することもできる。

【0119】

前記光重合性単量体は、前記感光性樹脂組成物総量に対して０．１重量％〜３０重量％、例えば５重量％〜２０重量％で含まれ得る。前記光重合性単量体が前記範囲内で含まれる場合、カラーフィルタ製造時パターン特性および現像性に優れる。

【0120】

（Ｄ）光重合開始剤
前記光重合開始剤は、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などを使用することができる。

【0121】

前記アセトフェノン系化合物の例としては、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’−ジブトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンなどが挙げられる。

【0122】

前記ベンゾフェノン系化合物の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−２−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。

【0123】

前記チオキサントン系化合物の例としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。

【0124】

前記ベンゾイン系化合物の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。

【0125】

前記トリアジン系化合物の例としては、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ビフェニル４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフト１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−４−トリクロロメチル（ピペロニル）−６−トリアジン、２−４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどが挙げられる。

【0126】

前記オキシム系化合物の例としては、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが挙げられる。

【0127】

前記光重合開始剤は、前記化合物以外にもカルバゾール系化合物、ジケトン類化合物、スルホニウムボレート系化合物、ジアゾ系化合物、イミダゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物などを使用することができる。

【0128】

前記光重合開始剤は、前記感光性樹脂組成物総量に対して０．１重量％〜５重量％、例えば１重量％〜３重量％で含まれ得る。光重合開始剤が前記範囲内で含まれる場合、カラーフィルタ製造のためのパターン形成工程で露光時に光重合が十分に起こるようになって感度が優れ、透過率が改善される。

【0129】

（Ｅ）溶媒
前記溶媒は特別な制限はないが、具体的に例を挙げれば、メタノール、エタノールなどのアルコール類；ジクロロエチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート類；メチルエチルカルビトール、ジエチルカルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのカルビトール類；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、２−ヘプタノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；メチルラクテート、エチルラクテートなどの乳酸アルキルエステル類；メチルヒドロキシアセテート、エチルヒドロキシアセテート、ブチルヒドロキシアセテートなどのヒドロキシ酢酸アルキルエステル類；メトキシメチルアセテート、メトキシエチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシメチルアセテート、エトキシエチルアセテートなどの酢酸アルコキシアルキルエステル類；メチル３−ヒドロキシプロピオネート、エチル３−ヒドロキシプロピオネートなどの３−ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネートなどの３−アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−ヒドロキシプロピオネート、エチル２−ヒドロキシプロピオネート、プロピル２−ヒドロキシプロピオネートなどの２−ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−メトキシプロピオネート、エチル２−メトキシプロピオネート、エチル２−エトキシプロピオネート、メチル２−エトキシプロピオネートなどの２−アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネート、エチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネートなどの２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−メトキシ−２−メチルプロピオネート、エチル２−エトキシ−２−メチルプロピオネートなどの２−アルコキシ−２−メチルプロピオン酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルプロピオネート、２−ヒドロキシ−２−メチルエチルプロピオネート、ヒドロキシエチルアセテート、メチル２−ヒドロキシ−３−メチルブタノエートなどのエステル類；またはピルビン酸エチルなどのケトン酸エステル類の化合物があり、またＮ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセチルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フェニルセロソルブアセテートなどがあり、これら単独で使用されるか２種以上を混合して使用することができる。

【0130】

前記溶媒中の混和性（ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）および反応性などを考慮すれば、好ましくはエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；２−ヒドロキシエチルプロピオネートなどのエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのジエチレングリコール類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類を使用することができる。

【0131】

前記溶媒は前記感光性樹脂組成物総量に対して残部で含まれ、具体的には２０重量％〜９０重量％で含まれ得る。溶媒が前記範囲内で含まれる場合、感光性樹脂組成物の塗布性が優れ、厚さ３μｍ以上の膜で優れた平坦性を維持することができる。

【0132】

（Ｆ）その他の添加剤
前記感光性樹脂組成物は、塗布時に染みや斑点を防止し、レベリング性能を改善するために、また未現像による残渣の生成を防止するために、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；ビニル基または（メタ）アクリルオキシ基を含むシラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；ラジカル重合開始剤などの添加剤をさらに含むことができる。

【0133】

また、前記感光性樹脂組成物は、基板との密着性などを改善するために、エポキシ化合物などの添加剤をさらに含むことができる。

【0134】

前記エポキシ化合物の例としては、フェノールノボラックエポキシ化合物、テトラメチルビフェニルエポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物またはこれらの組み合わせが挙げられる。

【0135】

前記添加剤の含量は、所望の物性によって容易に調節することができる。

【0136】

また他の一実施形態は、前述の感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供する。前記カラーフィルタの製造方法は以下の通りである。

【0137】

何も塗布されていないガラス基板の上に、または保護膜であるＳｉＮ_ｘが５００Å〜１５００Åの厚さで塗布されているガラス基板の上に、前述のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物をスピン塗布、スリット塗布などの適当な方法を使用して、３．１μｍ〜３．４μｍの厚さでそれぞれ塗布する。塗布後にはカラーフィルタに必要なパターンを形成するように光を照射する。光を照射した後、塗布層をアルカリ現像液で処理すれば、塗布層の未照射部分が溶解されカラーフィルタに必要なパターンが形成される。このような過程を必要なＲ、Ｇ、Ｂ色の数によって繰り返して行うことにより、所望のパターンを有するカラーフィルタを収得することができる。

【0138】

また、前記過程で、現像によって得られた画像パターンを再び加熱するかまたは化学線照射などによって硬化させることによって耐クラック性、耐溶剤性などをさらに向上させることができる。

【実施例】

【0139】

以下、本発明の好ましい実施例を記載する。但し、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例に過ぎず、本発明が下記の実施例によって限定されるのではない。

【0140】

（中間体合成例１：中間体Ａの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、ベンジルブロミド（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液にエチルアセテートを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ａを収得した。

【0141】

【化24】

【0142】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：２８７．４７ｍ／ｚ。

【0143】

（中間体合成例２：中間体Ｂの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、（１−ブロモエチル）ベンゼン（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液にエチルアセテートを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｂを収得した。

【0144】

【化25】

【0145】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：３０１．４３ｍ／ｚ。

【0146】

（中間体合成例３：中間体Ｃの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、ａ−ブロモ−ｐ−キシレン（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液にエチルアセテートを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｃを収得した。

【0147】

【化26】

【0148】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：３０１．４３ｍ／ｚ。

【0149】

（中間体合成例４：中間体Ｄの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、ａ−ブロモ−ｏ−キシレン（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液にエチルアセテートを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｄを収得した。

【0150】

【化27】

【0151】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：３０１．４３ｍ／ｚ。

【0152】

（中間体合成例５：中間体Ｅの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、ａ−ブロモ−ｍ−キシレン（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液にエチルアセテートを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｅを収得した。

【0153】

【化28】

【0154】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：３０１．４３ｍ／ｚ。

【0155】

（中間体合成例６：中間体Ｆの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、２，４−ジメチルベンジルクロリド（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液にエチルアセテートを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｆを収得した。

【0156】

【化29】

【0157】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：３１５．４６ｍ／ｚ。

【0158】

（中間体合成例７：中間体Ｇの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、２，４−ジメチルベンジルクロリド（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液にエチルアセテートを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｇを収得した。

【0159】

【化30】

【0160】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：３１５．４６ｍ／ｚ。

【0161】

（合成例１：化学式１−１で表される化合物の合成）
中間体Ａ（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−１で表される化合物を合成した。

【0162】

【化31】

【0163】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：６５２．８４ｍ／ｚ。

【0164】

（合成例２：化学式１−２で表される化合物の合成）
中間体Ｂ（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−２で表される化合物を合成した。

【0165】

【化32】

【0166】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：６８０．８９ｍ／ｚ。

【0167】

（合成例３：化学式１−３で表される化合物の合成）
中間体Ｃ（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−３で表される化合物を合成した。

【0168】

【化33】

【0169】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：６８０．８９ｍ／ｚ。

【0170】

（合成例４：化学式１−４で表される化合物の合成）
中間体Ｄ（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−４で表される化合物を合成した。

【0171】

【化34】

【0172】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：６８０．８９ｍ／ｚ。

【0173】

（合成例５：化学式１−５で表される化合物の合成）
中間体Ｅ（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−５で表される化合物を合成した。

【0174】

【化35】

【0175】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：６８０．８９ｍ／ｚ。

【0176】

（合成例６：化学式１−６で表される化合物の合成）
中間体Ｆ（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−６で表される化合物を合成した。

【0177】

【化36】

【0178】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：７０８．９５ｍ／ｚ。

【0179】

（合成例７：化学式１−７で表される化合物の合成）
中間体Ｇ（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−７で表される化合物を合成した。

【0180】

【化37】

【0181】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：７０８．９５ｍ／ｚ。

【0182】

（合成例８：化学式６で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−１で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式６で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0183】

【化38】

【0184】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１１８５．４４ｍ／ｚ。

【0185】

（合成例９：化学式７で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−１で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式７で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0186】

【化39】

【0187】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１１８７．４１ｍ／ｚ。

【0188】

（合成例１０：化学式８で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−２で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式８で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0189】

【化40】

【0190】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１３．４９ｍ／ｚ。

【0191】

（合成例１１：化学式９で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−２で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式９で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0192】

【化41】

【0193】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１５．４７ｍ／ｚ。

【0194】

（合成例１２：化学式１０で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１０で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0195】

【化42】

【0196】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１３．４９ｍ／ｚ。

【0197】

（合成例１３：化学式１１で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式１１で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0198】

【化43】

【0199】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１５．４７ｍ／ｚ。

【0200】

（合成例１４：化学式１２で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−４で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式１２で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0201】

【化44】

【0202】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１３．４９ｍ／ｚ。

【0203】

（合成例１５：化学式１３で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−４で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式１３で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0204】

【化45】

【0205】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１５．４７ｍ／ｚ。

【0206】

（合成例１６：化学式１４で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−５で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式１４で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0207】

【化46】

【0208】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１３．４９ｍ／ｚ。

【0209】

（合成例１７：化学式１５で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−５で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１５で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0210】

【化47】

【0211】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２１５．４７ｍ／ｚ。

【0212】

（合成例１８：化学式１６で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−６で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式１６で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0213】

【化48】

【0214】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２４１．５５ｍ／ｚ。

【0215】

（合成例１９：化学式１７で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−６で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１７で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0216】

【化49】

【0217】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２４３．５２ｍ／ｚ。

【0218】

（合成例２０：化学式１８で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−７で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式１８で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0219】

【化50】

【0220】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２４１．５５ｍ／ｚ。

【0221】

（合成例２１：化学式１９で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−７で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１９で表されるコア−シェル染料を合成した。

【0222】

【化51】

【0223】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：１２４３．５２ｍ／ｚ。

【0224】

（比較合成例１：コア−シェル染料の合成）
１００ｍＬの３ネックフラスコにスクアリン酸３９８ｍｇおよび２−（３−（ジブチルアミノ）フェノキシ）エチルアクリレート２．２３ｇを入れた後、ｎ−ブタノール４０ｍＬおよびトルエン２０ｍＬを添加し、１２０℃で５時間加熱還流した。ディーンスタークトラップセット（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐ ｓｅｔ）を用いて反応中に発生する水を除去し反応を促進させた。反応終了後に冷却し、メチレンクロリドで抽出した後、カラムクロマトグラフィーして下記化学式Ｘで表される化合物を６０％収率で製造した。その後、前記化学式Ｘで表される化合物０．７２ｇ（１ｍｍｏｌ）と下記化学式Ｙで表されるトリアセチルβ−シクロデキストリン（ｔｒｉａｃｅｔｙｌ β−ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ、ＴＣＩ、ＣＡＳ＃ ２３７３９−８８−０）２．０２ｇ（１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍｌに溶かし、約１２時間常温で攪拌後、溶媒を完全に除去し減圧乾燥して約２．７ｇのコア−シェル染料を固体状態で収得した。前記コア−シェル染料は、下記化学式Ｘで表される化合物を下記化学式Ｙで表される化合物が囲む構造で収得された。

【0225】

【化52】

【0226】

（比較合成例２：化学式Ｚで表される化合物の合成）

【0227】

【化53】

【0228】

１００ｍＬの３ネックフラスコにスクアリン酸３９８ｍｇおよび２−（３−（メチル（フェニル）アミノ）プロピルアミノ）エチルアクリレートを２．２３ｇを入れた後、ｎ−ブタノール４０ｍＬおよびトルエン２０ｍＬを添加し、１２０℃で５時間加熱還流した。ディーンスタークトラップセット（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐ ｓｅｔ）を用いて反応中に発生する水を除去し反応を促進させた。反応終了後に冷却し、メチレンクロリドで抽出した後、カラムクロマトグラフィーして上記化学式Ｚで表される化合物を６０％収率で合成した。

【0229】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：５１４．２６ｍ／ｚ。

【0230】

（比較合成例３：化学式１０１で表される化合物の合成）

【0231】

【化54】

【0232】

（２，４−ジメチル−フェニル）−（２−エチル−ヘキシル）−フェニル−アミン（（２，４−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−（２−ｅｔｈｙｌ−ｈｅｘｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０１で表される化合物を合成した。

【0233】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：６９７．０２ｍ／ｚ。

【0234】

（比較合成例４：化学式１０２で表される化合物の合成）

【0235】

【化55】

【0236】

ベンジル−イソプロピル−フェニル−アミン（Ｂｅｎｚｙｌ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０２で表される化合物を合成した。

【0237】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：５２８．７０ｍ／ｚ。

【0238】

（比較合成例５：化学式１０３で表される化合物の合成）

【0239】

【化56】

【0240】

ジイソプロピル−フェニル−アミン（Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０３で表される化合物を合成した。

【0241】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：４３２．６１ｍ／ｚ。

【0242】

（比較合成例６：化学式１０４で表される化合物の合成）

【0243】

【化57】

【0244】

ビス−（２，４−ジメチル−フェニル）−フェニル−アミン（Ｂｉｓ−（２，４−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０４で表される化合物を合成した。

【0245】

Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ ＭＳ：６８０．８９ｍ／ｚ。

【0246】

（感光性樹脂組成物製造）
感光性樹脂組成物製造に使用される成分の仕様は以下の通りである。

【0247】

（Ａ）染料
（Ａ−１）合成例１で製造された化合物（化学式１−１で表示）
（Ａ−２）合成例２で製造された化合物（化学式１−２で表示）
（Ａ−３）合成例３で製造された化合物（化学式１−３で表示）
（Ａ−４）合成例４で製造された化合物（化学式１−４で表示）
（Ａ−５）合成例５で製造された化合物（化学式１−５で表示）
（Ａ−６）合成例６で製造された化合物（化学式１−６で表示）
（Ａ−７）合成例７で製造された化合物（化学式１−７で表示）
（Ａ−８）合成例８で製造されたコア−シェル染料（化学式６で表示）
（Ａ−９）合成例９で製造されたコア−シェル染料（化学式７で表示）
（Ａ−１０）合成例１０で製造されたコア−シェル染料（化学式８で表示）
（Ａ−１１）合成例１１で製造されたコア−シェル染料（化学式９で表示）
（Ａ−１２）合成例１２で製造されたコア−シェル染料（化学式１０で表示）
（Ａ−１３）合成例１３で製造されたコア−シェル染料（化学式１１で表示）
（Ａ−１４）合成例１４で製造されたコア−シェル染料（化学式１２で表示）
（Ａ−１５）合成例１５で製造されたコア−シェル染料（化学式１３で表示）
（Ａ−１６）合成例１６で製造されたコア−シェル染料（化学式１４で表示）
（Ａ−１７）合成例１７で製造されたコア−シェル染料（化学式１５で表示）
（Ａ−１８）合成例１８で製造されたコア−シェル染料（化学式１６で表示）
（Ａ−１９）合成例１９で製造されたコア−シェル染料（化学式１７で表示）
（Ａ−２０）合成例２０で製造されたコア−シェル染料（化学式１８で表示）
（Ａ−２１）合成例２１で製造されたコア−シェル染料（化学式１９で表示）
（Ａ−２２）比較合成例１で製造されたコア−シェル染料
（Ａ−２３）比較合成例２で製造された化合物（化学式Ｚで表示）
（Ａ−２４）比較合成例３で製造された化合物（化学式１０１で表示）
（Ａ−２５）比較合成例４で製造された化合物（化学式１０２で表示）
（Ａ−２６）比較合成例５で製造された化合物（化学式１０３で表示）
（Ａ−２７）比較合成例６で製造された化合物（化学式１０４で表示）。

【0248】

（Ａ’）顔料分散液
（Ａ’−１）Ｃ．Ｉ．緑色顔料７
（Ａ’−２）Ｃ．Ｉ．緑色顔料３６。

【0249】

（Ｂ）バインダー樹脂
重量平均分子量が２２，０００ｇ／ｍｏｌであるメタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（混合重量比１５ｗｔ％／８５ｗｔ％）。

【0250】

（Ｃ）光重合性単量体
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。

【0251】

（Ｄ）光重合開始剤
（Ｄ−１）１，２−オクタンジオン
（Ｄ−２）２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン。

【0252】

（Ｅ）溶媒
（Ｅ−１）シクロヘキサノン
（Ｅ−２）プロピレングリコールメチルエーテルアセテート。

【0253】

実施例１〜実施例２１および比較例１〜比較例８
下記表１〜表４の組成で各成分を混合して感光性樹脂組成物を製造した。具体的には、溶媒に光重合開始剤を溶解させた後、２時間常温で攪拌した後、染料（または顔料分散液）を投入して３０分間攪拌した後、バインダー樹脂と光重合性単量体を添加して２時間常温で攪拌した。前記溶液に対して３回にわたるろ過を行って不純物を除去して感光性樹脂組成物を製造した。

【0254】

【表1】

【0255】

【表2】

【0256】

【表3】

【0257】

【表4】

【0258】

（評価）
評価１：輝度および明暗比評価
脱脂洗浄した厚さ１ｍｍのガラス基板上に１μｍ〜３μｍの厚さで実施例１〜実施例２１と比較例１〜比較例８で製造した感光性樹脂組成物を塗布し、９０℃のホットプレート上で２分間乾燥させて塗膜を収得した。続いて塗膜に３６５ｎｍの主波長を有する高圧水銀ランプを用いて露光した後、２００℃の熱風循環式乾燥炉の中で５分間乾燥させた。画素層は分光光度計（ＭＣＰＤ３０００、Ｏｔｓｕｋａ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ社）を用いて輝度および明暗比を測定し、その結果を下記表５に示した。

【0259】

【表5】

【0260】

上記表５から、一実施形態による単分子化合物またはコア−シェル染料を含む実施例１〜実施例２１の場合、前記単分子化合物またはコア−シェル染料を含まない比較例１〜比較例８の場合と比較して、高輝度および高明暗比を得ることができるのを確認できる。

【0261】

評価２：耐久性評価
脱脂洗浄した厚さ１ｍｍのガラス基板上に１μｍ〜３μｍの厚さで実施例８〜実施例２１および比較例１〜比較例８で製造した感光性樹脂組成物を塗布し、９０℃のホットプレート上で２分間乾燥させて塗膜を収得した。続いて塗膜に３６５ｎｍの主波長を有する高圧水銀ランプを用いて露光した後、２００℃のオーブンで２０分間乾燥させた後、分光光度計（ＭＣＰＤ３０００、Ｏｔｓｕｋａ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ社）を用いて色座標変化値を測定して耐久性を確認し、その結果を下記表６に示した。

【0262】

耐久性評価基準
○：色座標変化値が０．００３以下
△：色座標変化値が０．００３超過０．００５以下
×：色座標変化値が０．００５超過。

【0263】

【表6】

【0264】

上記表６から、一実施形態によるコア−シェル染料を含む実施例８〜実施例２１の場合、前記単分子化合物またはコア−シェル染料を含まない比較例１〜比較例８の場合と比較して、耐久性が増加したことが分かる。

【0265】

本発明は、前記実施例に限定されるのではなく、互いに異なる多様な形態に製造でき、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せず他の具体的な形態に実施できるということを理解することができるはずである。したがって、以上で記述した実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。

【図1】