特許 6787594 水溶性焼入れ油組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6787594

(24)【登録日】2020年11月2日

(45)【発行日】2020年11月18日

(54)【発明の名称】水溶性焼入れ油組成物

(51)【国際特許分類】

   C21D 1/60 20060101AFI20201109BHJP

   C08K 5/06 20060101ALI20201109BHJP

   C08K 5/09 20060101ALI20201109BHJP

   C08K 5/17 20060101ALI20201109BHJP

   C08L 71/02 20060101ALI20201109BHJP

   C10M 107/34 20060101ALI20201109BHJP

   C10M 129/40 20060101ALI20201109BHJP

   C10M 129/32 20060101ALI20201109BHJP

   C10M 129/16 20060101ALI20201109BHJP

   C10M 133/08 20060101ALI20201109BHJP

   C10N 20/00 20060101ALN20201109BHJP

   C10N 20/04 20060101ALN20201109BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20201109BHJP

   C10N 40/20 20060101ALN20201109BHJP

【ＦＩ】

   C21D1/60 A

   C08K5/06

   C08K5/09

   C08K5/17

   C08L71/02

   C10M107/34

   C10M129/40

   C10M129/32

   C10M129/16

   C10M133/08

   C10N20:00

   C10N20:04

   C10N30:00 Z

   C10N40:20 A

【請求項の数】8

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2018-509696(P2018-509696)

(86)(22)【出願日】2017年3月31日

(86)【国際出願番号】JP2017013771

(87)【国際公開番号】WO2017171065

(87)【国際公開日】20171005

【審査請求日】2019年9月25日

(31)【優先権主張番号】特願2016-73504(P2016-73504)

(32)【優先日】2016年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000183646

【氏名又は名称】出光興産株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100119666

【弁理士】

【氏名又は名称】平澤 賢一

(74)【代理人】

【識別番号】100153866

【弁理士】

【氏名又は名称】滝沢 喜夫

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(72)【発明者】

【氏名】市谷 克実

(72)【発明者】

【氏名】本間 立樹

【審査官】 瀧澤 佳世

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−１９０３３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２６５９７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−３３６６０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２３１９７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０２１２９９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０９−２２７９３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１６８８６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−３２４８８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１８９９５４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２１Ｄ １／６０

Ｃ０８Ｋ ５／０６

Ｃ０８Ｋ ５／０９

Ｃ０８Ｋ ５／１７

Ｃ０８Ｌ ７１／０２

Ｃ１０Ｍ １０７／３４

Ｃ１０Ｍ １２９／１６

Ｃ１０Ｍ １２９／３２

Ｃ１０Ｍ １２９／４０

Ｃ１０Ｍ １３３／０８

Ｃ１０Ｎ ２０／００

Ｃ１０Ｎ ２０／０４

Ｃ１０Ｎ ３０／００

Ｃ１０Ｎ ４０／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水と共に、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、
アルキレングリコールエーテル（Ｂ）及びモノカルボン酸（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種
とを配合してなり、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下であり、
アルキレングリコールエーテル（Ｂ）は、沸点が２００℃以上であり、かつ１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である、水溶性焼入れ油組成物であって、
前記モノカルボン酸（Ｃ）として、主鎖の炭素数が４以上１１以下の脂肪族のモノカルボン酸のみが選択される、水溶性焼入れ油組成物。

【請求項2】

アルキレングリコールエーテル（Ｂ）として、沸点が２２０℃以上のアルキレングリコールエーテルを配合する、請求項１に記載の水溶性焼入れ油組成物。

【請求項3】

アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量が、組成物の全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１又は２に記載の水溶性焼入れ油組成物。

【請求項4】

モノカルボン酸（Ｃ）の配合量が、組成物の全量基準で、０．０５質量％以上１０質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。

【請求項5】

ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量が、組成物の全量基準で、０．１質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。

【請求項6】

さらに、アルカノールアミンを、組成物の全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下配合する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物の濃縮液。

【請求項8】

金属からなる部材を焼入れ後、前記請求項１〜６のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水溶性焼入れ油組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

金属の焼入れにおいては、蒸気膜段階（高温域）ではできるだけ早く冷却し（短い特性秒数）、蒸気膜が崩壊した後の、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２に規定される温度域において十分な冷却速度で冷やすことにより、焼割れや焼入れ変形等を防ぐことができる。かかる金属の焼入れ時に用いられる焼入れ油組成物として、水系及び油系のものが挙げられる。
冷却能が大きく、公害や火災の危険性が少ないという点では、水系焼入れ油を用いることが好ましい。しかしながら、水の沸点は１００℃であるため、蒸気膜崩壊後に、１００℃付近まで処理物が急激に冷却される。そのため、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）として規定される３５０℃から１５０℃までの温度域の冷却速度が早くなり、処理体の割れ（焼割れ）が発生しやすいという欠点を有する。
水系焼入れ油の上記欠点を改善する取り組みがなされている。特許文献１では、無機塩を配合した水系冷却剤を用いることにより、特性秒数を短くすることを開示している。
また、特許文献２及び３には、水溶性焼入れ油に水溶性ポリマーを配合することが試みられている。特許文献２には、水溶性ポリマーとして、ポリオキシアルキレン誘導体とマレイン酸類との共重合体が開示される。特許文献３は、特定分子量のポリアルキレングリコールまたはその誘導体と、グリコールモノエーテルとの組み合わせを開示している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１４−１２５６８０号公報

【特許文献2】特開平４−１８０５１５号公報

【特許文献3】特開平９−２２７９３２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１の水系冷却剤は、特性秒数を短くすることができる一方で、上記ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に規定される温度域での冷却速度が十分でなく、処理体の焼割れへの対応が未だ十分でない。特許文献２の水溶性焼入れ油の添加剤を含む組成物は、冷却速度は適度となるが、特性秒数が長いため、冷却むらを発生しやすく、処理体の焼入れ歪が大きくなる。特許文献３の水溶性焼入れ油は、特性秒数が短く、耐冷却むら特性に優れる一方で、高温の処理物との接触を繰り返すうちに、水溶性焼入れ油組成物の組成変化を生じやすい。そのため、初期の良好な焼割れ防止効果を長期間にわたって維持することが難しい。

【0005】

本発明の課題は、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に準拠して求められる冷却曲線から得られる特性秒数が十分に短く、かつ十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さい水溶性焼入れ油組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者等は鋭意検討を行った結果、添加剤として、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体と共に、特定のアルキレングリコールエーテル及びモノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種を配合した組成物が上記課題を解決することを見出し、以下の発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［３］を提供する。
［１］水と共に、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、
アルキレングリコールエーテル（Ｂ）及びモノカルボン酸（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種
とを配合してなり、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下であり、
アルキレングリコールエーテル（Ｂ）は、沸点が２００℃以上であり、かつ１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である、水溶性焼入れ油組成物。
［２］上記［１］に記載の水溶性焼入れ油組成物の濃縮液。
［３］金属からなる部材を焼入れ後、上記［１］に記載の水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、特性秒数が十分に短く、かつ十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さい、水溶性焼入れ油組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
［水溶性焼入れ油組成物］
本実施形態に係る水溶性焼入れ油組成物は、以下の成分（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種とを配合してなる。
上記「成分（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種とを配合してなる水溶性焼入れ油組成物」には、「新油時に、成分（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種とを含有する組成物」も含まれるものとする。また、本発明の効果を損なわない範囲において、その他添加剤を含む水溶性焼入れ油組成物としてもよい。
本実施形態において「特性秒数」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に準拠して測定される「特性秒数」を指すものとする。
本実施形態において「冷却速度」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に準拠して測定される、３５０℃から１５０℃までの温度域における冷却時間から算出される冷却速度を指すものとする。

【0009】

＜ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）＞
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種が配合され、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量は１０，０００以上１００，０００以下であることを要する。
質量平均分子量が１０，０００未満であると、十分な冷却速度を有する水溶性焼入れ油組成物が得られにくいため好ましくない。質量平均分子量が１００，０００を超えると、組成物自体の粘度が上昇することによるハンドリング性の悪化、材料の汚染、及び部材による油の持去り等のため好ましくない。十分な冷却速度を確保するために、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量は好ましくは１２，０００以上８０，０００以下、より好ましくは１４，０００以上５０，０００以下である。なお、この質量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値である。

【0010】

ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）は、繰り返し単位としてオキシアルキレン単位を有し、質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の範囲にあればよく、特に限定されない。このようなポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）としては、例えば下記一般式（Ｉ）で表される化合物を好ましくは挙げることができる。
Ｒ¹Ｏ−（Ｒ^AＯ）_n−Ｒ² （Ｉ）
式中、Ｒ^Aは炭素数２〜６のアルキレン基を示す。Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１１のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示す。ｎは該化合物の重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の範囲となる数である。（Ｒ^AＯ）単位が複数ある場合、すなわちｎ≧２の場合には、各（Ｒ^AＯ）単位は同一であってもよく、異なっていてもよい。オキシアルキレン単位（Ｒ^AＯ）が異なる場合は共重合体となるが、この場合ランダム及びブロック共重合体のいずれであってもよい。
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）は、好ましくは水溶性である。

【0011】

ポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）の好ましいものの例としては、上記式（１）の（Ｒ^AＯ）単位が、エチレンオキシド；プロピレンオキシド；ブチレンオキシド等の１種のアルキレンオキシドで構成されているポリオキシアルキレングリコール；上記式（１）の（Ｒ^AＯ）単位が、エチレンオキシド，プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等の中から選ばれた二種以上のアルキレンオキシドの共重合体から構成されるポリオキシアルキレングリコール；上記式（１）の末端Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方が、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１１のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基のいずれかを示すポリオキシアルキレングリコールの誘導体を挙げることができる。

【0012】

Ｒ¹及びＲ²が示す炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ヘキシル基，２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等を挙げることができる。炭素数１〜１１のアシル基としては、上記メチル基やエチル基等、炭素数１〜１０のアルキル基として具体的に上述した基とカルボニル基とを有するものを挙げることができる。
Ｒ¹及びＲ²が示す炭素数５〜１８の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基，シクロオクチル基，シクロノニル基，シクロデシル基等を挙げることができる。炭素数５〜１８の不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基やシクロヘキセニル等、上記した飽和脂環式炭化水素基が少なくとも１つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基，ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
置換基としては例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基，Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基，Ｃ₆〜Ｃ₁₄のアリール基等が挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコールの具体例としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを挙げることができる。

【0013】

ポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種が配合されるが、２種以上が配合されていてもよい。本実施形態の水溶性焼入れ油組成物における、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量は、組成物の全量基準で、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下である。上記配合量は、ポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）そのものの量を指し、複数のポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）が含まれる場合には合計量を示す。ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量が上記範囲であれば、十分な冷却速度を確保することができるため好ましい。ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量は、組成物の全量基準で、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上２０質量％以下である。

【0014】

本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）及びモノカルボン酸（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種が配合される。これら成分（Ｂ）及び（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種を配合することにより、新油時（初期）の冷却曲線から得られる特性秒数を短くすることができ、また十分な冷却速度を提供する。さらに、劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化を小さくする、すなわち耐久性を持たせることができる。以下、詳述する。

【0015】

＜アルキレングリコールエーテル（Ｂ）＞
本実施形態において、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）はその沸点が２００℃以上であり、その１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることを要する。なお、上記沸点は常圧におけるものである。アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の沸点が２００℃未満であると、新油時と劣化後の特性秒数の変化が大きく、耐久性に劣る。すなわち、初期特性には優れるものの、高温の処理物を処理する間に蒸気膜段階が伸びる傾向にあり、特性秒数が長くなり、焼入れ油としての耐久性に劣る。
アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の沸点は、好ましくは２０５℃以上、より好ましくは２２０℃以上である。また、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の沸点は、好ましくは３５０℃以下、より好ましくは３００℃以下である。

【0016】

アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の１モル当たりの分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることを要する。１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌを超えると、新油時の特性秒数を短くできない場合がある。
アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の１モル当たりの分子量は、好ましくは７５ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ以上、さらに好ましくは１４０ｇ／ｍｏｌ以上、特に好ましくは１６０ｇ／ｍｏｌ以上である。また、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の１モル当たりの分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２５０ｇ／ｍｏｌ以下である。

【0017】

アルキレングリコールエーテル（Ｂ）はその沸点が２００℃以上であり、１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であれば特に限定されない。このようなアルキレングリコールエーテル（Ｂ）としては、例えば下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を好ましくは挙げることができる。
Ｒ¹¹Ｏ−（Ｒ^BＯ）_m−Ｒ¹² （ＩＩ）
式中、Ｒ^Bは炭素数２〜６のアルキレン基を示す。Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１１のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²の少なくとも一方は炭素数１〜１０のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数５〜１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示す。ｍは該化合物の１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲となる数である。（Ｒ^BＯ）単位が複数ある場合、すなわちｍ≧２の場合には、各（Ｒ^BＯ）単位は同一であってもよく、異なっていてもよい。オキシアルキレン単位（Ｒ^BＯ）が異なる場合は共重合体となるが、この場合ランダム及びブロック共重合体のいずれであってもよい。

【0018】

アルキレングリコールエーテルの好ましい例としては、上記式（１）の（Ｒ^BＯ）単位が、エチレンオキシド；プロピレンオキシド；ブチレンオキシド等の１種のアルキレンオキシド、又はエチレンオキシド，プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等の中から選ばれた二種以上のアルキレンオキシドから構成され、上記式（１）の末端Ｒ¹¹及びＲ¹²の少なくとも一方が、炭素数１〜１０のアルキル基を示すアルキレングリコールエーテルを挙げることができる。中でも、Ｒ¹¹及びＲ¹²のどちらかが水素原子であるアルキレングリコールモノエーテルを挙げることができる。

【0019】

Ｒ¹¹及びＲ¹²が示す炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ヘキシル基，２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等を挙げることができる。炭素数１〜１１のアシル基としては、上記メチル基やエチル基等、炭素数１〜１０のアルキル基として具体的に上述した基とカルボニル基とを有するものを挙げることができる。
Ｒ¹¹及びＲ¹²が示す炭素数５〜１８の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基，シクロオクチル基，シクロノニル基，シクロデシル基等を挙げることができる。炭素数５〜１８の不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基やシクロヘキセニル等、上記した飽和脂環式炭化水素基が少なくとも１つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基，ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
置換基としては例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基，Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基，Ｃ₆〜Ｃ₁₄のアリール基等が挙げられる。

【0020】

アルキレングリコールエーテルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール由来の単位を有する、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。例えば、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノデシルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；このエチレングリコールモノアルキルエーテルのエチレンオキシ基の代わりにプロピレンオキシ基またはブチレンオキシ基を有するポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル，例えば、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロプレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロプレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテルを挙げることができる。このようなアルキレングリコールエーテルは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

【0021】

本実施形態において、水溶性焼入れ油組成物に配合されるアルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。配合量が０．１質量％以上であれば、冷却曲線から得られる特性秒数が十分に短くでき、かつ十分な冷却速度を提供することができる。また、劣化後の特性秒数や冷却速度の変化が小さく、耐久性に優れる。１０質量％以下であれば、上記特性に加えて、水への溶解性を確保することができる。なお、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）を２種以上併用する場合の「アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量」とは、その合計量を指すものとする。
アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量は、組成物全量基準で、より好ましくは０．２質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．４質量％以上３質量％以下である。

【0022】

＜モノカルボン酸（Ｃ）＞
本実施形態におけるモノカルボン酸（Ｃ）は特に限定されないが、主鎖の炭素数が４以上１１以下であるモノカルボン酸が好ましい。本実施形態においては、モノカルボン酸の主鎖の炭素数には、カルボキシル基形成炭素も含まれるものとする。なお、本実施形態において、主鎖の決定は、ＩＵＰＡＣ命名法に従う。
上記モノカルボン酸（Ｃ）としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸から選択される少なくとも１種であることが好ましく、３，５，５−トリメチルヘキサン酸がより好ましい。モノカルボン酸（Ｃ）の主鎖の炭素数は、より好ましくは５以上１０以下、さらに好ましくは６以上９以下である。

【0023】

本実施形態において、水溶性焼入れ油組成物に配合されるモノカルボン酸（Ｃ）の配合量は、組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下である。モノカルボン酸（Ｃ）を配合する場合に、その配合量が組成物全量基準で０．０５質量％以上１０質量％以下であれば、冷却曲線から得られる特性秒数が十分に短くでき、かつ十分な冷却速度を提供することができる。また、劣化後の特性秒数や冷却速度の変化が小さく、耐久性に優れる。中でも、モノカルボン酸（Ｃ）は、耐久性の面でより優れる。
モノカルボン酸（Ｃ）の配合量は、組成物全量基準で、より好ましくは０．１質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である。

【0024】

本発明者等によれば、沸点が２００℃以上であり、１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であるアルキレングリコールエーテル（Ｂ）を配合することにより、劣化後の特性秒数や冷却速度の変化を抑えながら、十分な冷却速度が得られると共に、特性秒数を非常に短くすることができることを見出した。また、モノカルボン酸（Ｃ）を配合すると、十分な冷却速度と短い特性秒数が得られると共に、劣化後の特性秒数と冷却速度の変化の抑制に非常に優れることも見出した。
本実施形態において、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）又はモノカルボン酸（Ｃ）のいずれか一方が配合されても本実施形態の効果を得ることができる。また、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）とモノカルボン酸（Ｃ）とを併用した場合も優れた効果を得ることができる。

【0025】

＜アルカノールアミン＞
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、水、及び上記成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、アルカノールアミンを配合することも好ましい。
アルカノールアミンとしては、本実施形態の効果を阻害しない限り特に限定されない。例えば、好ましくは炭素数１以上１２以下、より好ましくは２以上９以下のアルカノールアミンを配合することができる。上記アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン，モノメタノール−ジエタノールアミン，モノイソプロパノールアミン，トリイソプロパノールアミン，モノシクロヘキシルエタノールアミン，ジシクロヘキシルエタノールアミン，モノ（２−メチル−シクロペンチル）エタノールアミン及びシクロヘキシルジエタノールアミン等が挙げられる。
上記アルカノールアミンの配合量は特に限定されないが、組成物の全量基準で、通常、０．１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．２質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以上４質量％以下である。

【0026】

＜その他成分＞
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、本実施形態の目的が損なわれない範囲で、所望により、水溶性焼入れ油に慣用されているその他の添加剤を配合することができる。かかるその他添加剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール，トリルトリアゾールなどの腐食防止剤、防錆剤、銅不活性化剤、酸化防止剤、シリコーン系消泡剤、着色剤などを適宜配合することができる。また、モノカルボン酸（Ｃ）以外の脂肪族カルボン酸として、脂肪族ジカルボン酸を配合することができる。脂肪族ジカルボン酸としては、オクタン二酸（スベリン酸）、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、オクタコサン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸（これらジカルボン酸は直鎖状でも分岐状でもよい）を挙げることができる。
これらの添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができる。添加剤の含有量は、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、通常０．００１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．００５質量％以上８質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下である。なお、添加剤として複数成分を含有する場合には、各成分は独立して上記範囲で含有されるものとする。
なお、本実施形態の水溶性焼入れ油組成物に配合される水、成分（Ａ）〜（Ｃ）、アルカノールアミン及びその他成分の合計配合量は、１００質量％を超えないものとする。

【0027】

＜水＞
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物に含まれる水は特に限定されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用水などいずれを用いてもよい。
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物における水の含有量については特に制限はなく、成分（Ａ）〜（Ｃ）、アルカノールアミン及びその他成分の合計の残部（各成分と水とを合計して１００質量％となる）広い範囲で選択することができる。水の含有量は、通常５０〜９９質量％の範囲で広く選択され、好ましくは６０〜９８質量％、より好ましくは７０〜９７質量％である。
本発明の一態様において、水、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、水溶性焼入れ油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９５〜１００質量％である。
本発明の一態様において、水、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、アルカノールアミン及びその他添加剤の合計含有量は、水溶性焼入れ油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９５〜１００質量％である。

【0028】

本実施形態の水溶性焼入れ油組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に規定される冷却性試験から得られる冷却曲線における特性秒数が４秒以内であることが好ましく、より好ましくは４秒未満、さらに好ましくは３秒以内である。本実施形態の水溶性焼入れ油組成物は、蒸気膜崩壊後に、３００秒付近の十分な冷却速度を有することができる。
また、本実施形態における水溶性焼入れ油組成物は耐久性にも優れる。例えば、新油時の上記特性秒数及び冷却速度と、劣化後の特性秒数及び冷却速度の変化を小さくすることができる。

【0029】

本実施形態によれば、上記水溶性焼入れ油組成物を濃縮した濃縮液も提供される。このような濃縮液は、保存や運搬などの便宜を図る上で好ましい。
本実施形態における濃縮液は、上記水溶性焼入れ油組成物を、好ましくは２倍以上３０倍以下、より好ましくは２．５倍以上２５倍以下、さらに好ましくは３倍以上２０倍以下に濃縮したものである。

【0030】

次に、本実施形態の焼入れ方法について説明する。
＜焼入れ方法及び使用＞
本実施形態は、金属からなる部材を焼入れ後、上記した水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法も提供する。上記した水溶性焼入れ油組成物は、特性秒数が十分に短く、また、十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さいため、本実施形態の焼入れ方法は、処理する金属部材の焼割れや、焼入れ歪を有意に抑えることができるため好ましい。
また、本実施形態は、金属からなる部材を焼入れ後に冷却する際の、上記水溶性焼入れ油組成物の使用も提供する。
本実施形態の焼入れ方法としては、浸漬焼入れ及び高周波焼入れ等などを用いることができる。

【実施例】

【0031】

以下、本実施形態を実施例によりさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらに何ら限定されない。

【0032】

実施例１〜４及び比較例１〜４
表１に示す配合材料及び割合で、水溶性焼入れ油組成物を調製した。
上記水溶性焼入れ油組成物について、以下の評価方法により各水溶性焼入れ油組成物について冷却性能及びその耐久性を評価した。結果を表１に併せて示す。

【0033】

［評価方法］
（１）冷却性評価
ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に規定される冷却性試験に準拠し、液温４０℃で得られる各水溶性焼入れ油組成物についての冷却曲線を得た。
（１．１）特性秒数
上記冷却曲線から、特性温度（蒸気膜段階が終了する温度）に到達するまでの時間（特性秒数）を得た。
（１．２）冷却速度
上記冷却曲線において、３５０℃から１５０℃までの冷却速度を算出した。
（２）耐久性試験（誘導加熱劣化試験）
先に、上記（１）の冷却性評価を行い、これを誘導加熱劣化試験前の結果とした。次に、以下に示す条件で誘導加熱劣化試験を行った。劣化試験後、再度、上記（１）の冷却性評価を行い、これを誘導加熱劣化試験後の結果とした。
試験条件
テストピース：ＳＵＳ３０４（φ２５×５０ｍｍ）
焼入温度 ：８５０℃（２５ｋＨｚ誘導加熱）
油量 ：４００ｍｌ
油温 ：４０℃
撹拌 ：２００ｒｐｍ
窒素吹込み：２００ｍｌ／分
焼入時間 ：５分
焼入回数 ：１００回

【表1】

【0034】

表１及び２の配合材料は以下の通りである。
（Ａ）ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（質量平均分子量：１５，０００，多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．５，エチレンオキシド：プロピレンオキシド＝７２：２８）
（Ｂ）アルキレングリコールエーテル
・ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３１℃，１モル当たりの分子量：１９０．３ｇ／ｍｏｌ）
・エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２０８℃，１モル当たりの分子量：１４６．３ｇ／ｍｏｌ）
（その他アルキレングリコールエーテル）
・プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：１７０℃，１モル当たりの分子量：１３２．２ｇ／ｍｏｌ）
（Ｃ）モノカルボン酸
・３，５，５−トリメチルヘキサン酸（カルボキシル基を形成する炭素を除く最も長い直鎖部分の炭素数：５）
＜アルカノールアミン＞
・モノイソプロパノールアミン
・シクロヘキシルジエタノールアミン
＜水＞
・イオン交換水
＜その他成分＞
・デカン二酸、ドデカン二酸、ベンゾトリアゾール、水酸化カリウム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン

【0035】

実施例の水溶性焼入れ油組成物は、特性秒数が十分に短く、十分な冷却速度を有し、冷却性能に優れることがわかる。また、劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さいため、耐久性にも優れる。実施例１からは、成分（Ｂ）を含むことにより、十分な冷却速度を維持しながら、短い特性秒数が得られることがわかる。実施例４からは、成分（Ｃ）を含むことにより、劣化前後の変化率が小さく、耐久性に優れることがわかる。沸点が２００℃未満のアルキレングリコールエーテルを含む比較例３や比較例４は、初期の特性秒数は許容できる範囲であるものの、劣化後の特性秒数の変化率が大きい。

【産業上の利用可能性】

【0036】

本実施形態によれば、特性秒数が十分に短く、十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さい、水溶性焼入れ油組成物、及び冷却する際に、当該水溶性焼入れ油組成物を用いる焼入れ方法を提供することができる。