特許 6819152 両親媒性化合物を含有するワニスの水洗方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6819152

(24)【登録日】2021年1月6日

(45)【発行日】2021年1月27日

(54)【発明の名称】両親媒性化合物を含有するワニスの水洗方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 73/10 20060101AFI20210114BHJP

   C07D 207/448 20060101ALI20210114BHJP

【ＦＩ】

   C08G73/10

   C07D207/448

【請求項の数】7

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2016-171909(P2016-171909)

(22)【出願日】2016年9月2日

(65)【公開番号】特開2018-35321(P2018-35321A)

(43)【公開日】2018年3月8日

【審査請求日】2019年8月2日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004455

【氏名又は名称】昭和電工マテリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100169454

【弁理士】

【氏名又は名称】平野 裕之

(72)【発明者】

【氏名】喜多田 祐子

(72)【発明者】

【氏名】会津 和郎

(72)【発明者】

【氏名】波江野 滋

(72)【発明者】

【氏名】中村 武史

(72)【発明者】

【氏名】齋藤 剛

(72)【発明者】

【氏名】多田 勲生

(72)【発明者】

【氏名】中崎 義知

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 来

【審査官】 中川 裕文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−３０２５５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１１７０７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０８６３４３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ７３／００−７３／２６

Ｃ０７Ｄ ２０７／４４８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

両親媒性化合物を含有するワニスを水の中に添加して攪拌する工程と、
攪拌後の混合溶液を水層と油層とに分離して水層を除去する、又は、水層と乳化層と油層とに分離して水層及び乳化層を除去する工程と、
を有し、
前記両親媒性化合物が、マレイミド基、少なくとも２つのイミド結合を有する２価の基、及び、飽和又は不飽和の２価の炭化水素基を有する化合物である、両親媒性化合物を含有するワニスの水洗方法。

【請求項2】

前記両親媒性化合物が、下記一般式（１）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物である、請求項１に記載の方法。

【化1】

［式（１）中、Ｒ及びＱは各々独立に、置換又は非置換の炭素数１〜１００の脂肪族基、置換又は非置換の芳香族基、置換又は非置換のヘテロ芳香族基、或いは、置換又は非置換のケイ素数１〜１００のシロキサン部位を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。］

【請求項3】

両親媒性化合物を含有するワニスを水の中に添加して攪拌する工程と、
攪拌後の混合溶液を水層と油層とに分離して水層を除去する、又は、水層と乳化層と油層とに分離して水層及び乳化層を除去する工程と、
を有し、
前記両親媒性化合物が、下記一般式（１）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物である、両親媒性化合物を含有するワニスの水洗方法。

【化2】

［式（１）中、Ｒ及びＱは各々独立に、置換又は非置換の炭素数１〜１００の脂肪族基、置換又は非置換の芳香族基、置換又は非置換のヘテロ芳香族基、或いは、置換又は非置換のケイ素数１〜１００のシロキサン部位を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。］

【請求項4】

両親媒性化合物を含有するワニスを水の中に添加して攪拌する工程と、
攪拌後の混合溶液を水層と油層とに分離して水層を除去する、又は、水層と乳化層と油層とに分離して水層及び乳化層を除去する工程と、
を有し、
前記両親媒性化合物が、下記一般式（３）で表される脂肪族マレイミド化合物である、両親媒性化合物を含有するワニスの水洗方法。

【化3】

【請求項5】

前記ワニスの質量をＡ、前記水の質量をＢとしたとき、０．１≦Ａ／Ｂ≦１．０を満たす、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

前記ワニスを添加する前記水の温度が５０〜１００℃である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記ワニスにおける前記両親媒性化合物の濃度が５〜９０質量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、両親媒性化合物を含有するワニスの水洗方法に関する。

【背景技術】

【0002】

プリント配線板、電子部品等に用いられる層間絶縁材料には、近年の環境意識の高まりから、鉛フリーはんだによる電子部品の搭載、及び、ハロゲンフリーによる難燃化の要求に対応できることが求められている。鉛フリーはんだは、従来のはんだよりも使用温度が高いため、層間絶縁材料にはより一層高い耐熱性が求められている。また、製品の安全性及び作業環境向上の観点から、層間絶縁材料は毒性の低い成分で構成されることが要求されており、それに伴い、毒性ガス等が発生しない樹脂が望まれている。

【0003】

特許文献１に記載の少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物は、優れた耐熱性、絶縁性及び低吸水性を発現し、加熱時に毒性ガスを発生しないという利点を有する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１２−１１７０７０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

特許文献１に記載の少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物は、合成時に触媒として酸化合物を使用する他、マレイミド化反応時に過剰のマレイン酸化合物を使用する。そのため、合成終了後には、酸化合物と反応余りのマレイン酸化合物とを除去する必要がある。従来は、シリカゲルろ過による吸着処理が行われていたが、処理完了までの時間が長く、一度に処理できる量も少ないため、処理コストが高かった。

【0006】

従来、疎水性の高い化合物を含有するワニスに水を添加すると、溶液は油層及び水層の２層に分離する。しかしながら、特許文献１に記載の少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物は、両親媒性であるため、酸化合物及びマレイン酸化合物を除去するために水を添加しても乳化してしまい、２層に分離させることが困難であった。そこで、水の代わりに食塩水等のイオン性水溶液を添加すると、塩化された酸化合物及びマレイン酸化合物が選択的に水層に移行するため、油層及び水層の２層に分離させることができる。しかしながら、イオン性水溶液を添加すると、マレイミド化合物中にイオン性不純物が混入してしまい、層間絶縁材料として使用した場合に絶縁信頼性を低下させる恐れがあるとともに、マレイミド化合物の収率が低下するという問題がある。

【0007】

イオン性不純物が混入しない洗浄方法として、水の他に少量の水溶性アルコール又は水溶性ケトン類を混ぜて添加する方法がある。この方法を実施すると、溶液は油層、乳化層及び水層の３層に分離する。しかしながら、少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物の一部がアルコール又はケトン類に溶解して乳化層に移行してしまうため、油層に残るマレイミド化合物の量が減少し、収率が低下するという問題がある。また、溶液を静置して３層に分離するまで時間がかかるため、処理コストも高かった。

【0008】

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物等の両親媒性化合物を含有するワニスを水洗する方法であって、ワニスを短時間で収率高く水洗することができ、酸化合物の除去性に優れとともに、洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度を十分に低減することができる水洗方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは上記の課題を解決すべく検討を進めた結果、下記の本発明により当該課題を解決できることを見出した。

【0010】

［１］両親媒性化合物を含有するワニスを水の中に添加して攪拌する工程と、攪拌後の混合溶液を水層と油層とに分離して水層を除去する、又は、水層と乳化層と油層とに分離して水層及び乳化層を除去する工程と、を有する、両親媒性化合物を含有するワニスの水洗方法。
［２］上記ワニスの質量をＡ、上記水の質量をＢとしたとき、０．１≦Ａ／Ｂ≦１．０を満たす、上記［１］に記載の方法。
［３］上記ワニスを添加する上記水の温度が５０〜１００℃である、上記［１］又は［２］に記載の方法。
［４］上記ワニスにおける上記両親媒性化合物の濃度が５〜９０質量％である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の方法。
［５］上記両親媒性化合物が、マレイミド基、少なくとも２つのイミド結合を有する２価の基、及び、飽和又は不飽和の２価の炭化水素基を有する化合物である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の方法。
［６］上記両親媒性化合物が、下記一般式（１）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。

【化1】

［式（１）中、Ｒ及びＱは各々独立に、置換又は非置換の炭素数１〜１００の脂肪族基、置換又は非置換の芳香族基、置換又は非置換のヘテロ芳香族基、或いは、置換又は非置換のケイ素数１〜１００のシロキサン部位を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。］

【0011】

両親媒性化合物を含有するワニスの中に水を添加して攪拌した場合、添加した水の大部分が乳化してしまい、油層、乳化層及び水層の３層に分離するまでに長時間を要し、洗浄コストが上がり、また洗浄後の両親媒性化合物の収率も不十分であった。これに対し、上記本発明のワニスの水洗方法によれば、水の中に、両親媒性化合物を含有するワニスを添加して攪拌することで、驚くべきことに、ワニスの中に水を添加した場合と比べて水の乳化を大幅に抑制することができ、水とワニスとの混合溶液を短時間で油層、乳化層及び水層の３層、又は、油層及び水層の２層に分離することができる。加えて、乳化層が形成された場合でもその量は少なく、両親媒性化合物を効率的に油層に分離することができ、同時に酸化合物及びイオン性不純物を効率的に水層に分離することができるため、洗浄後の両親媒性化合物の収率を向上させることができ、且つ、酸化合物及びイオン性不純物を十分に除去することができる。また、ワニスの洗浄に水を用いているため、食塩水等のイオン性水溶液を用いた場合と比較して、洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度を十分に低減することができる。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、両親媒性化合物を含有するワニスを水洗する方法であって、ワニスを短時間で収率高く水洗することができ、酸化合物の除去性に優れとともに、洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度を十分に低減することができる水洗方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。

【0014】

本実施形態のワニスの水洗方法は、両親媒性化合物を含有するワニスを水の中に添加して攪拌する工程と、攪拌後の混合溶液を水層と油層とに分離して水層を除去する、又は、水層と乳化層と油層とに分離して水層及び乳化層を除去する工程と、を有する。

【0015】

［両親媒性化合物］
本実施形態の両親媒性化合物とは、分子内に疎水性構造と親水性構造とを併せ持つ化合物である。両親媒性化合物としては、例えば、イミド化合物、アミド化合物、マレイミド化合物、エステル化合物、フェノール化合物、アクリル化合物、ウレタン化合物等が挙げられる。中でも、（ａ）マレイミド基、（ｂ）少なくとも２つのイミド結合を有する２価の基、及び、（ｃ）飽和又は不飽和の２価の炭化水素基を有する化合物（以下、「（Ａ１）成分」ということがある）は、当該化合物を含むワニスに水を添加すると乳化しやすく、分離が困難であるため、本実施形態の水洗方法により水洗することが好ましい。更に、下記一般式（１）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物（以下、「（Ａ２）成分」ということがある）は、疎水性構造と親水性構造の繰り返し単位から構成されるため、当該化合物を含むワニスに水を添加すると乳化しやすく、分離が困難であるため、本実施形態の水洗方法により水洗することが好ましい。

【化2】

［式（１）中、Ｒ及びＱは各々独立に、置換又は非置換の炭素数１〜１００の脂肪族基、置換又は非置換の芳香族基、置換又は非置換のヘテロ芳香族基、或いは、置換又は非置換のケイ素数１〜１００のシロキサン部位を示し、ｎは１〜１００の整数を示す。］

【0016】

以下、（Ａ１）成分について説明する。なお、（Ａ１）成分を構成する（ａ）マレイミド基を構造（ａ）、（ｂ）少なくとも２つのイミド結合を有する２価の基を構造（ｂ）、（ｃ）飽和又は不飽和の２価の炭化水素基を構造（ｃ）ということがある。

【0017】

（ａ）マレイミド基は特に限定されず、一般的なマレイミド基である。（ａ）マレイミド基は芳香環に結合していても、脂肪族鎖に結合していてもよいが、脂肪族鎖に結合していてもよい。

【0018】

（ｂ）少なくとも２つのイミド結合を有する２価の基としては特に限定されないが、例えば、下記式（Ｉ）で表される基が挙げられる。

【0019】

【化3】

【0020】

式（Ｉ）中、Ｒ_１は４価の有機基を示す。Ｒ_１は４価の有機基であれば特に限定されないが、例えば、炭素数１〜１００の炭化水素基であってもよく、炭素数２〜５０の炭化水素基であってもよく、炭素数４〜３０の炭化水素基であってもよい。

【0021】

Ｒ_１は、置換又は非置換のシロキサン部位であってもよい。シロキサン部位としては、例えば、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサン等に由来する構造が挙げられる。

【0022】

Ｒ_１が置換されている場合、置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、水酸基、アルコキシ基、メルカプト基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、アリールオキシ基、置換アリールオキシ基、ハロゲン原子、ハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、アミド基、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−ＮＲ_ｘＣ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ_ｘ）_２、−ＯＣ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ_ｘ）_２、アシル基、オキシアシル基、カルボキシル基、カルバメート基、スルホンアミド基等が挙げられる。ここで、Ｒ_ｘは水素原子又はアルキル基を示す。これらの置換基は目的、用途等に合わせて、１種類又は２種類以上を選択できる。

【0023】

Ｒ_１としては、例えば、１分子中に２個以上の無水物環を有する酸無水物の４価の残基、すなわち、酸無水物から酸無水物基（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣ（＝Ｏ）−）を２個除いた４価の基が好ましい。酸無水物としては、後述するような化合物が例示できる。

【0024】

Ｒ_１は芳香族であってもよく、無水ピロメリット酸から２つの酸無水物基を取り除いた基であってもよい。すなわち、構造（ｂ）は下記式（ＩＩＩ）で表される基であってもよい。

【0025】

【化4】

【0026】

構造（ｂ）は、（Ａ１）成分中に複数存在してもよい。その場合、構造（ｂ）は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。（Ａ１）成分中の構造（ｂ）の数は、２〜４０であってもよく、２〜２０であってもよく、２〜１０であってもよい。

【0027】

構造（ｂ）は、下記式（ＩＶ）又は下記式（Ｖ）で表される基であってもよい。

【0028】

【化5】

【0029】

【化6】

【0030】

構造（ｃ）は特に限定されず、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、飽和又は不飽和の２価の炭化水素基の炭素数は、８〜１００であってもよい。構造（ｃ）は、炭素数８〜１００の分岐を有していてもよいアルキレン基であってもよく、炭素数１０〜７０の分岐を有していてもよいアルキレン基であってもよく、炭素数１５〜５０の分岐を有していてもよいアルキレン基であってもよい。

【0031】

構造（ｃ）としては、例えば、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、テトラデシレン基、ヘキサデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基等のアルキレン基；ベンジレン基、フェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基；フェニレンメチレン基、フェニレンエチレン基、ベンジルプロピレン基、ナフチレンメチレン基、ナフチレンエチレン基等のアリーレンアルキレン基；フェニレンジメチレン基、フェニレンジエチレン基等のアリーレンジアルキレン基などが挙げられる。

【0032】

構造（ｃ）は、下記式（ＩＩ）で表される基であってもよい。

【0033】

【化7】

【0034】

式（ＩＩ）中、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立に炭素数４〜５０のアルキレン基を示す。Ｒ_２及びＲ_３は各々独立に、炭素数５〜２５のアルキレン基であってもよく、炭素数６〜１０のアルキレン基であってもよく、炭素数７〜１０のアルキレン基であってもよい。

【0035】

式（ＩＩ）中、Ｒ_４は炭素数４〜５０のアルキル基を示す。Ｒ_４は炭素数５〜２５のアルキル基であってもよく、炭素数６〜１０のアルキル基であってもよく、炭素数７〜１０のアルキル基であってもよい。

【0036】

式（ＩＩ）中、Ｒ_５は炭素数２〜５０のアルキル基を示す。Ｒ_５は炭素数３〜２５のアルキル基であってもよく、炭素数４〜１０のアルキル基であってもよく、炭素数５〜８のアルキル基であってもよい。

【0037】

構造（ｃ）は、（Ａ１）成分中に複数存在してもよい。その場合、構造（ｃ）はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。例えば、（Ａ１）成分中に２〜４０の構造（ｃ）が存在してもよく、２〜２０の構造（ｃ）が存在してもよく、２〜１０の構造（ｃ）が存在してもよい。

【0038】

次に、（Ａ２）成分について説明する。（Ａ２）成分は上記一般式（１）で表されるマレイミド化合物であり、分子内に少なくとも２つのイミド結合を有する。式（１）中、Ｒ及びＱは各々独立に、置換又は非置換の炭素数１〜１００の脂肪族基、置換又は非置換の芳香族基、置換又は非置換のヘテロ芳香族基、或いは、置換又は非置換のケイ素数１〜１００のシロキサン部位を示すが、Ｒは上述の構造（ｃ）と同じものであってもよく、Ｑは上述のＲ_１と同じものであってもよい。また、ｎは１〜１０の整数であってもよい。

【0039】

（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分としてより具体的には、下記式（ＸＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−３）で表される化合物が挙げられる。式（ＸＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−３）において、ｎは１〜１０の整数を示す。

【0040】

【化8】

【化9】

【化10】

【0041】

（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の分子量は特に限定されない。（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限値は、５００、１０００、１５００又は１７００であってもよい。また、（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分のＭｗの上限値は、１００００、９０００、７０００又は５０００であってもよい。（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分のＭｗは、５００〜１００００であってもよく、１０００〜９０００であってもよく、１５００〜９０００であってもよく、１５００〜７０００であってもよく、１７００〜５０００であってもよい。

【0042】

（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。

【0043】

なお、ＧＰＣの測定条件は下記のとおりである。
ポンプ：Ｌ−６２００型［株式会社日立ハイテクノロジーズ製］
検出器：Ｌ−３３００型ＲＩ［株式会社日立ハイテクノロジーズ製］
カラムオーブン：Ｌ−６５５Ａ−５２［株式会社日立ハイテクノロジーズ製］
ガードカラム及びカラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＲ−Ｌ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＨＲ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＨＲ［すべて東ソー株式会社製、商品名］
カラムサイズ：６．０×４０ｍｍ（ガードカラム）、７．８×３００ｍｍ（カラム）
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：３０ｍｇ／５ｍＬ
注入量：２０μＬ
流量：１．００ｍＬ／分
測定温度：４０℃

【0044】

（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分を製造する方法は限定されない。（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分は、例えば、酸無水物とジアミンとを反応させてアミン末端化合物を合成した後、該アミン末端化合物を過剰の無水マレイン酸と反応させることで作製してもよい。

【0045】

酸無水物としては、例えば、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらの酸無水物は目的、用途等に合わせて、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。なお、前述のとおり、上記式（Ｉ）のＲ_１として、上記に挙げられるような酸無水物に由来する４価の有機基を用いることができる。酸無水物は、無水ピロメリット酸であってもよい。

【0046】

ジアミンとしては、例えば、ダイマージアミン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジヒドロキシビフェニル、１，３−ビス［２−（４−アミノフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，４−ビス［２−（４−アミノフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、ポリオキシアルキレンジアミン、［３，４−ビス（１−アミノヘプチル）−６−ヘキシル−５−（１−オクテニル）］シクロヘキセン等が挙げられる。これらは目的、用途等に合わせて、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。

【0047】

（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合成は、通常、溶媒中で触媒として酸を用いて行われる。溶媒としては、後述するワニス溶媒と同様の溶媒が用いられる。酸としては、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、１０−カンファースルホン酸、蟻酸、酢酸、無水酢酸、マレイン酸、塩酸等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、１０−カンファースルホン酸、塩酸等の強酸が好適に用いられる。

【0048】

触媒として用いられる酸（酸化合物）は、合成終了後、洗浄により除去する必要がある。本実施形態の水洗方法によれば、合成終了後に残存する上記酸を十分に且つ効率的に除去することができる。また、（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合成時に過剰な無水マレイン酸を使用するが、本実施形態の水洗方法によれば、反応余りの無水マレイン酸（マレイン酸化合物）を十分に且つ効率的に除去することができる。

【0049】

［ワニス溶媒］
本実施形態の水洗方法において、両親媒性化合物を含有するワニスに使用する溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素系溶媒、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等の疎水性ケトン類、及び、原油蒸留時に得られる石油系溶媒などが挙げられる。これらの中でも、分離時間、及び脱溶の容易さの観点から、トルエン、キシレンを使用することが好ましい。

【0050】

［ワニス濃度］
本実施形態の水洗方法において、両親媒性化合物を含有するワニス中の両親媒性化合物の濃度は、ワニス全量を基準として５〜９０質量％であることが好ましい。ワニス濃度が５質量％以上であると、溶媒の必要量が大きくなり過ぎず、溶媒コストを抑制することができる。ワニス濃度が９０質量％以下であると、酸化合物及びイオン性不純物の除去効率が向上する傾向がある。酸化合物及びイオン性不純物の除去効率、及びコストの観点から、ワニス濃度は、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７０質量％であることが更に好ましい。

【0051】

ワニス中の両親媒性化合物の濃度は、加熱等によりワニスから溶媒を除去する前後の質量を比較することで算出することができる。例えば、両親媒性化合物を含有するワニス１ｇを重さＺ_１ｇのアルミシャーレにとり、所定の温度で所定の時間加熱後のアルミシャーレ（残存した両親媒性化合物を含む）の重さがＺ_２ｇであったとき、ワニスの濃度は下記の式で求められる。
ワニス濃度＝（Ｚ_１＋１−Ｚ_２）×１００ （質量％）
ここで、加熱温度及び加熱時間は、両親媒性化合物を残存させたまま溶媒を十分に除去できる温度及び時間であればよい。

【0052】

［ワニスのイオン性不純物濃度］
本実施形態の水洗方法において、洗浄前のワニスのイオン性不純物濃度は、１０００質量ｐｐｍを上回っていてもよい。１０００質量ｐｐｍを上回るイオン性不純物を含有するワニスを本実施形態の水洗方法により水洗することで、イオン性不純物濃度を大幅に低減することができる。ここで、イオン性不純物としては、両親媒性化合物の合成時に使用される触媒に由来するイオンが挙げられ、例えば、硫黄（Ｓ）イオン、フッ素（Ｆ）イオン、塩素（Ｃｌ）イオン等が挙げられる。また、ワニスの洗浄に食塩水等のイオン性水溶液を用いた場合、洗浄後のワニスには、ナトリウム（Ｎａ）イオン、塩素（Ｃｌ）イオン等のイオン性水溶液に由来するイオン性不純物が混入しやすい。本実施形態の水洗方法においては、ワニスの洗浄に水を用いているため、イオン性不純物の混入を抑制でき、洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度を十分に低減することができる。

【0053】

洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度は、５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ未満であることが特に好ましい。洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度が５０質量ｐｐｍ以下であることで、当該ワニスを層間絶縁材料に用いた場合の絶縁信頼性の低下を抑制することができる。

【0054】

ワニスのイオン性不純物濃度は、ワニスを脱溶して、得られた両親媒性化合物を酸分解（マイクロウェーブ法）により前処理し、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＯＥＳ）にて、両親媒性化合物中のイオン濃度を測定することで求めることができる。

【0055】

［ワニスと水の使用量］
本実施形態の水洗方法において、両親媒性化合物を含有するワニスの量をＡ（単位：質量部）、水の量をＢ（単位：質量部）としたとき、０．１≦Ａ／Ｂ≦１．０を満たすことが好ましい。Ａ／Ｂ≦１．０とすることで、ワニスを添加した水が乳化し過ぎることを防ぎ、混合溶液を油層、乳化層及び水層、又は、油層及び水層に分離するまでに要する時間を短縮（例えば静置時間を３時間以下に短縮）することができる。そのため、製造コストを抑制し、また収率も向上させることができる。Ａ／Ｂ≧０．１とすることで、水の必要量を抑制し、廃水コストを低減することができる。分離時間、及び廃水コストの観点から、Ａ／Ｂは、０．３≦Ａ／Ｂ≦０．８を満たすことがより好ましく、０．５≦Ａ／Ｂ≦０．７を満たすことが更に好ましい。

【0056】

［水の種類］
本実施形態の水洗方法に使用する水としては特に限定されないが、例えば、イオン交換水、蒸留水、純水、超純水、水道水、工業用水等を用いることができる。これらの中でも、洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度をより低減する観点から、イオン交換水、蒸留水、純水、超純水を用いることが好ましい。

【0057】

また、本実施形態の水洗方法に使用する水のイオン性不純物濃度は、３００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。イオン性不純物濃度が上記上限値以下である水を用いることで、洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度をより低減することができる。水のイオン性不純物濃度は、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＯＥＳ）にて、水中のイオン濃度を測定することで求めることができる。

【0058】

［水の温度］
本実施形態の水洗方法において、ワニスを添加する際の水の温度は、５０〜１００℃であることが好ましい。水の温度が５０℃以上であると、酸化合物及びイオン性不純物の除去効率が向上し、収率も向上する傾向がある。酸化合物及びイオン性不純物の除去効率の観点から、水の温度は７０〜１００℃であることがより好ましい。

【0059】

水の温度は、ワニスを添加した後も上記範囲内の温度を維持することが好ましい。すなわち、ワニスを水の中に添加後、上記範囲内の温度を維持して混合溶液を攪拌することが好ましい。混合溶液を静置して、油層、乳化層及び水層、又は、油層及び水層に分離する際には、混合溶液の温度は５０〜１００℃とすることが好ましい。

【0060】

［ワニスと水の添加順序］
本実施形態の水洗方法は、水の中に、両親媒性化合物を含有するワニスを添加することで実施する。ワニスを添加する際に、水は攪拌していることが好ましい。攪拌中のワニスの中に水を添加してしまうと、水の全て又は大部分が乳化してしまい、水とワニスとの混合溶液を油層、乳化層及び水層に分離するまでに長時間（例えば３時間を超える静置時間）を要してしまうため、製造コストが上がり、また収率も低下する恐れがある。これに対し、攪拌中の水の中にワニスを添加した場合、水の乳化を大幅に抑制することができ、水とワニスとの混合溶液を短時間で油層、乳化層及び水層の３層、又は、油層及び水層の２層に分離することができる。

【0061】

［ワニスと水の混合攪拌時間］
本実施形態の水洗方法において、水の中に、両親媒性化合物を含有するワニスを添加した後、酸化合物及びイオン性不純物の水層及び／又は乳化層への移行を促進するため、５分〜２時間攪拌することが好ましい。攪拌時間を５分以上とすることで、酸化合物及びイオン性不純物の除去効率を向上させることができる。攪拌時間を２時間以下とすることで、工程時間が長くなることを防ぎ、製造コストを低減することができる。酸化合物及びイオン性不純物の除去効率、及びコストの観点から、攪拌時間は２０分〜１時間であることがより好ましい。

【0062】

［攪拌条件］
本実施形態の水洗方法において、ワニスを添加する前の水の攪拌、及び、添加後の水とワニスとの混合溶液の攪拌は、平羽根タービン、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼等を用いて行うことができる。攪拌は、回転数１０ｒｐｍ以上の条件で行うことが好ましい。回転数を１０ｒｐｍ以上とすることで、混合溶液を油層、乳化層及び水層、又は、油層及び水層に分離するまでに要する時間を短縮（例えば静置時間を３時間以下に短縮）することができる。そのため、製造コストを抑制し、また、収率を向上させることができる。分離時間、及び廃水コストの観点から、回転数２０ｒｐｍ以上の条件で行うことがより好ましい。

【0063】

［ワニスと水の混合溶液の静置時間］
本実施形態の水洗方法では、両親媒性化合物を含有するワニスと水とを攪拌した後、混合溶液を静置して、水層、乳化層及び油層の３層、又は、水層及び油層の２層に分離させる必要がある。静置時間は５分〜２時間であることが好ましい。静置時間を５分以上とすることで、十分に分離させることができ、収率の低下を抑制することができる。静置時間を２時間以下とすることで、工程時間が長くなることを防ぎ、製造コストを低減することができる。収率、及びコストの観点から、静置時間は２０分〜１時間であることがより好ましい。

【0064】

［酸化合物及びイオン性不純物の除去］
水とワニスの混合溶液を静置して水層、乳化層及び油層の３層、又は、水層及び油層の２層に分離させた後、３層に分離した場合は水層及び乳化層を、２層に分離した場合は水層を除去することで、ワニス中の酸化合物及びイオン性不純物を除去することができる。分離した水層及び乳化層、又は水層は、容器下に抜き出し弁が付いている場合は、そこから除去することができる。また、抜き出し弁が付いていない場合は、容器底から、ポンプにより、水層及び乳化層、又は水層を汲み上げることにより、それらを除去することができる。

【0065】

［洗浄回数］
両親媒性化合物を含有するワニスを水の中に添加して攪拌する工程、並びに、攪拌後の混合溶液を水層と油層とに分離して水層を除去する、又は、水層と乳化層と油層とに分離して水層及び乳化層を除去する工程を含む一連の洗浄工程は、複数回繰り返し行うことができる。一連の洗浄工程の繰り返し回数（洗浄回数）は、２〜５回であることが好ましく、２〜３回であることがより好ましい。洗浄回数が２回以上であることで、酸化合物及びイオン性不純物の除去効率を向上させることができる。洗浄回数が５回以下であることで、収率の低下を抑制し、またコストを低減することができる。

【0066】

一連の洗浄工程を繰り返し行う場合、各洗浄工程における上記Ａ／Ｂの値は、０．１≦Ａ／Ｂ≦１．０を常に満たすことが好ましく、０．３≦Ａ／Ｂ≦０．８を常に満たすことがより好ましく、０．５≦Ａ／Ｂ≦０．７を常に満たすことが更に好ましい。上記条件を満たすように、各洗浄工程において毎回濃度調整を行うことが好ましい。

【0067】

［洗浄総時間］
本実施形態の水洗方法において、全ての洗浄工程に要する時間を合計した洗浄総時間は、１〜１０時間であることが好ましく、１〜５時間であることがより好ましい。本実施形態の水洗方法によれば、洗浄総時間を短縮しつつ、十分な酸化合物及びイオン性不純物の除去効率を得ることができる。

【0068】

［樹脂酸価］
本実施形態の水洗方法により洗浄した後の両親媒性化合物は、樹脂酸価が０〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇとなっていることが好ましく、０〜８ｍｇＫＯＨ／ｇとなっていることがより好ましい。樹脂酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることで、酸化合物が十分に除去されているといえる。

【0069】

樹脂酸価は、洗浄後のワニスにフェノールフタレイン溶液を加え、水酸化カリウムエタノール溶液を、溶液が赤くなるまで滴下した時の滴下量から求めることができる。

【実施例】

【0070】

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0071】

（実施例１〜４）
還流冷却器、水分捕捉器付きの５Ｌフラスコに、トルエン（和光純薬（株）製）２２８０．０ｇ、Ｐｒｉａｍｉｎｅ １０７５（商品名、クローダジャパン（株）製、ダイマージアミン）５１６．６ｇを加え、攪拌羽根で攪拌させた。そこにメタンスルホン酸４６．３ｇ（和光純薬（株）製）を少しずつ添加した。オイルバスを使用して、フラスコ内を５０℃に加熱した後、無水ピロメリット酸（和光純薬（株）製）１３６．６ｇを添加した。フラスコ内を１１５℃に加熱し、トルエンを１０時間還流させた。イミド基の脱水閉環反応により、水２２．６ｇが回収された。フラスコ内温度を４０℃まで空冷し、無水マレイン酸（和光純薬（株）製）７９．４ｇを添加した。フラスコ内を１１５℃に加熱し、トルエンを２０時間還流させた。マレイミド基の脱水閉環反応により、水１２．１ｇが回収された。フラスコ内温度を４０℃まで空冷し、両親媒性化合物として下記一般式（２）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物を含有するワニスを得た。ワニス中のイオン性不純物（Ｓイオン）の含有量は１０００質量ｐｐｍ（検出上限）を超えていた。

【化11】

［式中、ｎは１〜１０の整数を示す。］

【0072】

合成終了後のワニスをトルエンで希釈又は還流により濃縮し、上記マレイミド化合物の濃度を３０質量％又は７０質量％に調整した。濃度調整後のワニス１ｋｇを、回転数３５ｒｐｍで攪拌中の純水（１．５ｋｇ又は２．０ｋｇ、温度：７０℃又は９０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２〜０．４時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層（上層）であるトルエン溶液のみを回収した。その後、得られたトルエン溶液０．９７ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％又は７０．０質量％に調整したもの）を、回転数３５ｒｐｍで攪拌中の純水（１．５ｋｇ又は２．０ｋｇ、温度：７０℃又は９０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２〜０．４時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。再び、得られたトルエン溶液０．９５ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％又は７０．０質量％に調整したもの）を、回転数３５ｒｐｍで攪拌中の純水（１．５ｋｇ又は２．０ｋｇ、温度：７０℃又は９０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２〜０．４時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。これにより、洗浄されたワニスを得た。洗浄回数は合計３回であった。各実施例の洗浄時の具体的条件は表１に示す。

【0073】

（実施例５）
還流冷却器、水分捕捉器付きの５Ｌフラスコに、トルエン（和光純薬（株）製）２２８０．０ｇ、２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン（Ｂｏｃ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）６０９．５ｇを加え、攪拌羽根で攪拌させた。そこにメタンスルホン酸５０．０ｇ（和光純薬（株）製）を少しずつ添加した。フラスコ内温度を４０℃まで空冷し、無水マレイン酸（和光純薬（株）製）９０６．１ｇを添加した。フラスコ内を１１５℃に加熱し、トルエンを２０時間還流させた。マレイミド基の脱水閉環反応により、水１３８．６ｇが回収された。フラスコ内温度を４０℃まで空冷し、両親媒性化合物として下記一般式（３）で表される脂肪族マレイミド化合物を含有するワニスを得た。ワニス中のイオン性不純物（Ｓイオン）の含有量は１０００質量ｐｐｍ（検出上限）を超えていた。

【化12】

【0074】

合成終了後のワニスをトルエンで希釈し、上記マレイミド化合物の濃度を３０質量％に調整した。濃度調整後のワニス１ｋｇを、回転数３５ｒｐｍで攪拌中の純水（２．０ｋｇ、温度：９０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層（上層）であるトルエン溶液のみを回収した。その後、得られたトルエン溶液０．９８ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を、回転数３５ｒｐｍで攪拌中の純水（１．９６ｋｇ、温度：９０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。再び、得られたトルエン溶液０．９６ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を、回転数３５ｒｐｍで攪拌中の純水（１．９２ｋｇ、温度：９０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。これにより、洗浄されたワニスを得た。洗浄回数は合計３回であった。

【0075】

（比較例１）
実施例１〜４と同様の方法で、上記一般式（２）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物を含有するワニスを得た。このワニスをトルエンで希釈し、上記マレイミド化合物の濃度を３０質量％に調整した。濃度調整後のワニス１ｋｇを、１２０ｇのシリカゲルを充填したガラスフリット漏斗でろ過した。これにより、洗浄されたワニスを得た。溶液のろ過が完全に完了するまでに２４時間を要した。

【0076】

（比較例２）
実施例１〜４と同様の方法で、上記一般式（２）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物を含有するワニスを得た。このワニスをトルエンで希釈し、上記マレイミド化合物の濃度を３０質量％に調整した。回転数３５ｒｐｍで攪拌中のワニス１ｋｇ（温度：９０℃）に、飽和食塩水２．０ｋｇ（温度：９０℃）を添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２時間静置させ、水層及び油層の２層に分離させた。２層の内、下層の水層を除去し、油層（上層）であるトルエン溶液のみを回収した。その後、得られたトルエン溶液０．９７ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を回転数３５ｒｐｍで攪拌させ、そこに９０℃の飽和食塩水２．０ｋｇ（温度：９０℃）を添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２時間静置させ、水層及び油層の２層に分離させた。２層の内、下層の水層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。再び、得られたトルエン溶液０．９７ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を回転数３５ｒｐｍで攪拌させ、そこに９０℃の飽和食塩水２．０ｋｇ（温度：９０℃）を添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を０．２時間静置させ、水層及び油層の２層に分離させた。２層の内、下層の水層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。これにより、洗浄されたワニスを得た。洗浄回数は合計３回であった。

【0077】

（比較例３）
実施例１〜４と同様の方法で、上記一般式（２）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物を含有するワニスを得た。このワニスをトルエンで希釈し、上記マレイミド化合物の濃度を３０質量％に調整した。濃度調整後のワニス１ｋｇを、回転数３５ｒｐｍで攪拌中のエタノール水溶液２．０ｋｇ（濃度：３０質量％、温度：８０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層（上層）であるトルエン溶液のみを回収した。その後、得られたトルエン溶液０．８９ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を、回転数３５ｒｐｍで攪拌中のエタノール水溶液２．０ｋｇ（濃度：３０質量％、温度：８０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。再び、得られたトルエン溶液０．７７ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を、回転数３５ｒｐｍで攪拌中のエタノール水溶液２．０ｋｇ（濃度：３０質量％、温度：８０℃）の中に添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。これにより、洗浄されたワニスを得た。洗浄回数は合計３回であった。

【0078】

（比較例４）
実施例１〜４と同様の方法で、上記一般式（２）で表される少なくとも２つのイミド結合を有するマレイミド化合物を含有するワニスを得た。このワニスをトルエンで希釈し、上記マレイミド化合物の濃度を３０質量％に調整した。回転数３５ｒｐｍで攪拌中のワニス１ｋｇに、９０℃の純水２．０ｋｇを添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層（上層）であるトルエン溶液のみを回収した。その後、得られたトルエン溶液０．８８ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を回転数３５ｒｐｍで攪拌させ、そこに９０℃の純水２．０ｋｇを添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。再び、得られたトルエン溶液０．７６ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を回転数３５ｒｐｍで攪拌させ、そこに９０℃の純水２．０ｋｇを添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。これにより、洗浄されたワニスを得た。洗浄回数は合計３回であった。

【0079】

（比較例５）
実施例５と同様の方法で、上記一般式（３）で表される脂肪族マレイミド化合物を含有するワニスを得た。このワニスをトルエンで希釈し、上記マレイミド化合物の濃度を３０質量％に調整した。回転数３５ｒｐｍで攪拌中のワニス１ｋｇに、９０℃の純水２．０ｋｇを添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま、０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。３層の内、下層及び中間層である水層及び乳化層を除去し、油層（上層）であるトルエン溶液のみを回収した。その後、得られたトルエン溶液０．８８ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を回転数３５ｒｐｍで攪拌させ、そこに９０℃の純水２．０ｋｇを添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。再び、得られたトルエン溶液０．７６ｋｇ（上記マレイミド化合物の濃度を３０．０質量％に調整したもの）を回転数３５ｒｐｍで攪拌させ、そこに９０℃の純水２．０ｋｇを添加し、攪拌回転数及び溶液温度を維持したまま０．３時間攪拌した。その後、溶液温度を維持したまま、混合溶液を１２時間静置させ、水層、乳化層及び油層の３層に分離させた。水層及び乳化層を除去し、油層であるトルエン溶液のみを回収した。これにより、洗浄されたワニスを得た。洗浄回数は合計３回であった。

【0080】

＜評価方法＞
（ワニスの濃度測定方法）
両親媒性化合物を含有するワニス１ｇを重さＺ_１ｇのアルミシャーレにとり、１５５℃で１時間加熱後のアルミシャーレ（残存した両親媒性化合物を含む）の重さがＺ_２ｇであったとき、ワニスの濃度は下記の式で求められる。結果を表１及び表２に示す。
ワニス濃度＝（Ｚ_１＋１−Ｚ_２）×１００ （質量％）

【0081】

（樹脂酸価の測定方法）
両親媒性化合物の濃度を３０質量％に調整したワニス１ｇに、トルエン１ｇ及び２−プロパノール１ｇを加え、攪拌した。そこにフェノールフタレイン溶液を１滴加え、濃度０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液を、溶液が赤くなるまで滴下した。滴下量がＸｍＬのとき、樹脂酸価は下記の式で求められる。結果を表１及び表２に示す。
樹脂酸価＝（Ｘ×５．６１）／０．３ （ｍｇＫＯＨ／ｇ）

【0082】

（収率の算出方法）
洗浄前の両親媒性化合物を含有するワニスの量がＸ_１ｇ、濃度がＹ_１質量％で、洗浄後に得られた両親媒性化合物を含有するワニスの量がＸ_２ｇ、濃度がＹ_２質量％のとき、収率は下記の式で求められる。結果を表１及び表２に示す。
収率＝｛（Ｘ_２×Ｙ_２）／（Ｘ_１×Ｙ_１）｝×１００ （％）

【0083】

（イオン性不純物濃度の測定）
洗浄後に得られたマレイミド化合物を含有するワニスを脱溶して、得られたマレイミド化合物を酸分解（マイクロウェーブ法）により前処理し、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＯＥＳ）にて、マレイミド化合物中のイオン濃度を測定した。測定器には日立ハイテクサイエンス製ＳＰＳ５１００を用いた。結果を表１及び表２に示す。

【0084】

【表1】

【0085】

【表2】

【0086】

表１及び表２中、Ａ、Ｂ、Ｂ２及びＢ３の意味はそれぞれ以下の通りである。
Ａ：両親媒性化合物を含有するワニスの質量
Ｂ：水の質量
Ｂ２：飽和食塩水の質量
Ｂ３：エタノール水溶液（濃度３０質量％）の質量

【0087】

比較例１、４及び５は、洗浄総時間が２４時間以上となった。比較例１及び２は、洗浄後のワニスのイオン性不純物濃度が低減できていなかった。比較例３は、エタノールにマレイミド化合物の一部が溶解してしまったため、収率が７０％を下回った。また、比較例１及び３〜５はいずれも、洗浄後の樹脂酸価が１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回っており、収率も比較例３〜５では７０％を下回っていた。これらに対して、実施例１〜５はいずれも、洗浄総時間が３時間以内と短く、洗浄後の樹脂酸価が７．０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回っており、収率も７０％を上回っており、イオン性不純物の混入が観測されなかった。