特許 6822602 粘着テープ及び物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6822602

(24)【登録日】2021年1月12日

(45)【発行日】2021年1月27日

(54)【発明の名称】粘着テープ及び物品

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20210114BHJP

   C09J 133/02 20060101ALI20210114BHJP

   C09J 133/04 20060101ALI20210114BHJP

   C09J 133/14 20060101ALI20210114BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/38

   C09J133/02

   C09J133/04

   C09J133/14

【請求項の数】3

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2020-500666(P2020-500666)

(86)(22)【出願日】2019年4月4日

(86)【国際出願番号】JP2019014935

(87)【国際公開番号】WO2019203004

(87)【国際公開日】20191024

【審査請求日】2020年1月7日

(31)【優先権主張番号】特願2018-79888(P2018-79888)

(32)【優先日】2018年4月18日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(74)【代理人】

【識別番号】100124143

【弁理士】

【氏名又は名称】齋藤 嘉久

(72)【発明者】

【氏名】古川 佳美

(72)【発明者】

【氏名】高橋 佑輔

(72)【発明者】

【氏名】中島 啓之

(72)【発明者】

【氏名】岩崎 剛

(72)【発明者】

【氏名】綱島 啓次

(72)【発明者】

【氏名】叢 紳

【審査官】 藤田 雅也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−２０４５８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３８０１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第６２９６１８４（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特許第５６００８２０（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 国際公開第２０１０／１１０１３５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１６／０６３７８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１８−１２７６２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−５７３０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２３７８４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５１９１８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０４２６４８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１７−８３２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１１７３４４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００− ５／１０

７／００− ７／５０

９／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリル系粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープであって、
前記アクリル系粘着剤がアクリル系共重合体を含有し、前記アクリル系共重合体が
（Ａ）カルボキシル基含有モノマーを５〜２０質量％、
（Ｂ）水酸基含有モノマーを０．０１〜１質量％、及び
（Ｃ）それ以外のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上、
を構成成分として含み、
前記（Ｃ）のモノマーが有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数が４未満であり、
前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が４０万以上９５万未満であり、
初期接着力の値が５Ｎ／５ｍｍ〜２０Ｎ／５ｍｍの範囲である粘着テープ。

【請求項2】

前記粘着剤層の厚さが５〜２００μｍである請求項１に記載の粘着テープ。

【請求項3】

濃度９９質量％のオレイン酸溶液に浸漬した状態で、６０℃及び９０％ＲＨの雰囲気下で３日間放置した後の接着力が３．５Ｎ／５ｍｍ以上である請求項１又は２に記載の粘着テープ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、例えば電子機器をはじめとする様々な製品の製造場面で使用可能な粘着テープに関する。

【背景技術】

【0002】

粘着テープは、例えば電子機器や自動車をはじめとする様々な製品の製造場面で、広く使用されている。
前記粘着テープには、通常、水や熱等の影響によらず長期間にわたり優れた接着力を保持できることが求められる。なかでも、人が触れる機会の多い携帯電子機器の製造場面や自動車内装部材の固定場面で使用される粘着テープには、例えば汗や皮脂が付着した場合であっても優れた接着力の保持可能な、いわゆる耐薬品性に優れることが求められている。

【0003】

前記汗等の影響によらず優れた接着力を保持可能な粘着テープとしては、例えば炭素原子数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９０質量％、カルボキシル基含有モノマー３〜２０質量％、水酸基含有モノマー３〜２０質量％、及び、炭素原子数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル３〜１５質量％を構成成分として含み、重量平均分子量が７０万〜２００万、理論Ｔｇが−４０℃以下である、ヒドロキシ基及びカルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物を用いて得られる粘着テープが知られている（例えば、特許文献１を参照。）。

【0004】

しかし、携帯電子機器や自動車内装の表面では、汗や皮脂、アルコール等の様々な物質との接触機会が頻繁にあるため、このような接触が何度も繰り返された場合では、上記粘着テープでは不十分であり、接着力の経時的な低下を引き起こす場合があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開２０１４／００２２０３パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、汗や皮脂やアルコール等が付着した場合であっても、長期間にわたり優れた接着力を維持可能な粘着テープを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者等は、特定含有量のカルボキシル基含有モノマーと特定含有量の水酸基含有モノマーと、それ以外の飽和炭化水素基の平均炭素原子数が４以下である１種又は２種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び／又は脂環式モノマーを選択し、それらを組み合わせたアクリル系共重合体を含有するアクリル系粘着剤を用いて得られた粘着テープであれば、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、アクリル系共重合体を含むアクリル系粘着剤を含有する粘着剤層を有する粘着テープであって、前記アクリル系共重合体が
（Ａ）カルボキシル基含有モノマーを５〜２０質量％、
（Ｂ）水酸基含有モノマーを０．０１〜１質量％、及び
（Ｃ）それ以外のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上
を構成成分として含み、前記（Ｃ）のモノマーが有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数が４以下である粘着テープに関するものである。

【発明の効果】

【0008】

本発明の粘着テープは、良好な初期接着力を有し、例えば汗や皮脂やアルコール等が付着した場合であっても膨潤しにくく、長期間にわたり優れた接着力を維持することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の粘着テープは、粘着剤層が、アクリル系共重合体を含むアクリル系粘着剤を含有し、前記アクリル系共重合体が、
（Ａ）カルボキシル基含有モノマーを５〜２０質量％、
（Ｂ）水酸基含有モノマーを０．０１〜１質量％、及び
（Ｃ）それ以外のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上
を構成成分として含み、前記（Ｃ）のモノマーが有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数が４以下であることを特徴とする粘着テープである。

【0010】

前記粘着テープの実施態様としては、例えば基材の片面または両面に、直接または他の層を介して前記粘着剤層を有する粘着テープ、前記粘着剤層によって構成されるいわゆる基材レスの粘着テープが挙げられる。前記粘着剤層は、同一または異なる組成からなる単層または複層のものであってもよい。
本発明の粘着テープを、例えば電子機器等を構成する２以上の被着体の固定に使用する場合であれば、両面粘着テープの実施態様で使用することが好ましい。また、ラベル等に使用する場合には、基材の片面に、直接または他の層を介して前記粘着剤層を有する片面粘着テープの実施態様で使用することが好ましい。
また、本発明の粘着テープは、その粘着剤層の表面に離型フィルムが積層された状態で保管等されていてもよい。

【0011】

本発明の粘着テープとしては、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を備え、かつ、電子機器等の薄型化に貢献するうえで、５μｍ〜５００μｍの範囲の厚さを有するものを使用することが好ましく、１０μｍ〜４５０μｍの範囲の厚さを有するものを使用することがより好ましく、１５μｍ〜４００μｍの範囲の厚さを有するものを使用することがより好ましく、２０μｍ〜３５０μｍの範囲の厚さを有するものを使用することがより好ましく、３０μｍ〜３００μｍの範囲の厚さを有するものを使用することがより好ましく、５０μｍ〜２００μｍの範囲の厚さを有するものを使用することがさらに好ましい。

【0012】

また、前記粘着テープを構成する粘着剤層としては、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を備え、かつ、電子機器等の薄型化に貢献するうえで、５μｍ〜２００μｍの範囲の厚さを有するものを使用することが好ましく、１０μｍ〜１００μｍの範囲の厚さを有するものを使用することがより好ましく、２０μｍ〜５０μｍの範囲の厚さを有するものを使用することが更に好ましい。

【0013】

前記粘着テープに用いる粘着剤としては、（Ａ）カルボキシル基含有モノマー、（Ｂ）水酸基含有モノマー、及び（Ｃ）それ以外のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上の共重合体からなるアクリル系共重合体をベースポリマーとし、これに必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤が配合された（メタ）アクリル系粘着剤を使用できる。

【0014】

本発明の粘着テープに用いる粘着剤は、後述する（Ａ）及び（Ｂ）以外の（Ｃ）アルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上を構成成分として含むアクリル系共重合体を含有するが、アルキル（メタ）アクリレートモノマーを１種又は２種以上を構成成分として含むことが好ましく、この場合、脂環式モノマーを含まないものがより好ましい。

【0015】

前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーはアルキル基をエステル末端に有する（メタ）アクリレートモノマーである。アルキル（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基は直鎖のものであっても分岐鎖のものであってもよい。前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素原子数が１〜１８である（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができるが、２種以上使用することが好ましい。なかでも、アルキル基の炭素原子数が１〜１２の（メタ）アクリレートモノマーを使用することが好ましく、炭素原子数が１〜１０の（メタ）アクリレートモノマーを使用することがさらに好ましい。特に炭素原子数が１〜４の（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一種を使用することで、前記（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数を４以下に調整しやすく、好ましい。

【0016】

前記脂環式モノマーは（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造含有基を有するものである。ここで、「脂環構造含有基」とは、少なくとも一つの脂環構造を含む部分をいい、以下、脂環式基と呼ぶことがある。脂環式基としては脂環構造を有する炭化水素基や炭化水素オキシ基が挙げられる。前記脂環式モノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0017】

前記（Ｃ）のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上が有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数は４以下であるが、４未満がより好ましく、１．０以上３．９以下の範囲であることがより好ましく、１．５以上３．８以下の範囲であることがより好ましく、２．０以上３．７以下の範囲であることがより好ましく、２．５以上３．６以下の範囲であることがより好ましい。上記範囲とすることで、良好な初期接着力を有し、且つ、汗や皮脂やアルコール等が付着した場合であっても膨潤しにくく、長期間にわたり優れた接着力を維持することができる。

【0018】

尚、上記（Ｃ）のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上が有する飽和炭化水素基の平均炭素原子数は、含有する各飽和炭化水素基の炭素原子数とそのモル濃度（ｍｏｌ％）の積をそれぞれ足し合わせ、その合計を含有する全（Ｃ）のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上の全モル濃度（ｍｏｌ％）で割ることにより求められる。例えば、炭素原子数Ａのアクリレートモノマーがａ（ｍｏｌ％）、炭素原子数Ｂのアクリレートモノマーがｂ（ｍｏｌ％）を含有する場合、その平均炭素原子数は、（Ａ×ａ＋Ｂ×ｂ）／（ａ＋ｂ）で求められる。

【0019】

前記アクリル系共重合体を製造する際に使用できるアクリル単量体の全量に対する前記（Ｃ）のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマーからなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、７９〜９８．５質量％であることがより好ましく、８４〜９７質量％であることがさらに好ましい。

【0020】

本発明の粘着テープに用いる粘着剤は、（Ａ）カルボキシル基含有モノマーを構成成分として含むアクリル系共重合体を含有する。前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等などの水酸基含有（メタ）アクリレートを使用できる。

【0021】

前記アクリル系共重合体を製造する際に使用できるアクリル単量体の全量に対する前記水酸基含有モノマーの含有量は、０．０１〜１質量％であるが、０．０１５〜０．９質量％であることが好ましく、０．０２〜０．７質量％であることがより好ましく、０．０３〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０４〜０．４質量％であることがより好ましく、０．０５〜０．３質量％であることがより好ましい。上記範囲とすることで、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を発現することが出来る。

【0022】

前記アクリル系共重合体の製造に使用可能なカルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸２量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を共重合成分として使用することが汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を発現するうえで好ましい。

【0023】

本発明の粘着テープに用いる粘着剤は、（Ｂ）水酸基含有モノマーを構成成分として含むアクリル系共重合体を含有する。前記アクリル系共重合体を製造する際に使用するアクリル単量体の全量に対する前記カルボキシル基含有モノマーの含有量は、５〜２０質量％であるが、６〜１７質量％であることがより好ましく、７〜１５質量％であることがより好ましい。上記範囲とすることで、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を発現することが出来る。

【0024】

アクリル系共重合体は、溶液重合法、隗状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合方法で共重合させることにより得ることができるが、粘着剤の耐水性から溶液重合法や塊状重合法が好ましい。重合の開始方法は、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ系の熱重合開始剤を用いた熱による開始方法や、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンジルケタール系、アシルフォスフィンオキシド系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系の光重合開始剤を用いた紫外線照射による開始方法や、電子線照射による方法を任意に選択できる。

【0025】

上記アクリル系共重合体の分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される標準ポリスチレン換算での重量平均分子量が、４０万以上であることが好ましく、６０〜１１０万であることがより好ましく、７０〜１００万であることがより好ましい。上記範囲とすることで、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を発現することが出来る。
ここで、ＧＰＣ法による分子量の測定は、東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ−８３２９ＧＰＣ）を用いて測定される、スタンダードポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。

【0026】

サンプル濃度：０．５質量％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：１００μL
溶離液：ＴＨＦ
流速：１．０ｍL／分
測定温度：４０℃
本カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（２０）２本
ガードカラム：ＴＳＫｇｅｌ ＨＸＬ−Ｈ
検出器：示差屈折計
スタンダードポリスチレン分子量：１万〜２０００万（東ソー株式会社製）

【0027】

本発明で使用することのできる粘着剤としては、より一層優れた接着力を備えた粘着シートを得るうえで、粘着付与樹脂を含有するものを使用することができる。

【0028】

また、前記粘着剤としては、より一層優れた凝集力を備えた粘着剤層を形成するうえで、架橋剤を含有するものを使用することが好ましい。

【0029】

前記架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等を使用することができる。なかでも、前記架橋剤としては、予め製造した前記アクリル重合体またはその溶液と、混合して使用しやすく、かつ、速やかに架橋反応を進行させることのできる架橋剤を使用することが好ましく、具体的には、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を使用することがより好ましい。

【0030】

前記イソシアネート系架橋剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート等を使用することができ、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートを使用することが好ましい。

【0031】

前記架橋剤は、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を有する粘着テープを得るうえで、粘着剤層のトルエンに対するゲル分率が４０質量％以上となる量を選択し使用することが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましい。
なお、前記ゲル分率は、下記に示す方法で測定した値を指す。

【0032】

剥離ライナーの離型処理面に、乾燥後の厚さが５０μｍになるように、前記粘着剤を塗工したものを、１００℃の環境下で３分間乾燥した後、４０℃の環境下で２日間エージングさせることによって粘着剤層を形成した。
前記粘着剤層を縦５０ｍｍ及び横４０ｍｍの正方形に裁断したものを試験片とした。
上記試験片の質量（Ｇ１）を測定した後、２３℃の環境下で、上記試験片をトルエンに２４時間浸漬させた。
前記浸漬後、前記試験片とトルエンとの混合物を、３００メッシュ金網を用いて濾過することによって、トルエンへの不溶成分を抽出した。前記不溶成分を１０５℃の環境下で１時間乾燥させたものの質量（Ｇ２）を測定した。
前記質量（Ｇ１）と質量（Ｇ２）と下記式に基づいて、そのゲル分率を算出した。
ゲル分率（質量％）＝（Ｇ２／Ｇ１）×１００

【0033】

前記粘着剤としては、例えば可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、難燃剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン、ビーズ、金属、金属酸化物、金属窒化物等の充填剤、顔料、染料等の着色剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の添加剤を含有するものを使用することができる。
前記粘着剤としては、その良好な塗工作業性等を維持するうえで溶媒を含有するものを使用することが好ましい。前記溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン等を使用できる。また、水系粘着剤組成物とする場合には、水又は、水を主体とする水性溶媒を使用できる。

【0034】

前記粘着剤組成物としては、前記した成分の他に、必要に応じてその他の添加剤を含有するものを使用することができる。
前記その他の添加剤としては、例えば、防錆剤、チキソ付与剤、分散剤、増感剤、ウレタン化触媒、重合禁止剤、レベリング剤、粘着付与剤、整泡剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0035】

本発明の粘着テープとしては、例えば不織布基材や発泡体基材や樹脂フィルム基材等の片面または両面に前記粘着剤層を備えた粘着シートテープ、前記粘着剤層のみから構成される、いわゆる基材レスの粘着テープが挙げられる。

【0036】

本発明の粘着テープは、例えば前記基材の片面または両面に、ナイフコーターやロールコーターやダイコーター等を用いて前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって製造することができる。また、前記粘着テープは、予め離型ライナーの表面にナイフコーターやロールコーターやダイコーター等を用いて前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって粘着剤層（Ａ）を形成し、次いで、前記粘着剤層を基材の片面または両面に貼り合せる転写法によって製造することができる。
また、前記基材レスの粘着シートは、予め離型ライナーの表面にナイフコーターやロールコーターやダイコーター等を用いて前記粘着剤を塗布し、乾燥することによって製造することができる。

【0037】

前記粘着シートを構成する基材としては、例えば樹脂基材、発泡体基材、不織布基材、布、紙等を使用することができる。なかでも、前記基材としては、樹脂基材を使用することが好ましい。
前記樹脂基材としては、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンエチレンビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミドなどを用いて得られるシート又はフィルムを使用することができる。

【0038】

前記樹脂基材は、前記で挙げた樹脂フィルムのみからなる基材であってもよいが、前記樹脂基材と前記粘着剤層との密着性を向上させることを目的として、前記樹脂基材の表面にプライマー層が積層した基材であってもよい。また、前記樹脂基材の表面は、前記粘着剤層との密着性をより一層向上させることを目的として、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等による凹凸化処理、コロナ放電処理、大気圧プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、酸化処理、アンカーコート処理等による処理が施されていてもよい。

【0039】

前記基材の表面は、離型処理、帯電防止処理、コロナ処理等が施されていてもよい。前記基材の厚さとしては、粘着シートが使用される用途に応じて決定されるが、例えば、３μｍ〜１００μｍの範囲であることが好ましく、５μｍ〜５０μｍの範囲であることがより好ましく、５μｍ〜３０μｍの範囲であることがさらに好ましい。

【0040】

本発明の粘着テープの製造方法としては、例えば基材（中芯）を有する粘着テープであれば、基材の片面または両面に前記粘着剤組成物を塗工し、乾燥等することによって製造する方法（直接法）、または、離型ライナーの表面に粘着剤組成物を塗工し乾燥等することによって粘着剤層を形成した後、前記粘着剤層を、前記基材の片面または両面に転写することによって製造する方法（転写法）が挙げられる。
また、前記基材レスの粘着テープの製造方法としては、例えば離型ライナーの表面に粘着剤組成物を塗工し乾燥等することによって粘着剤層を形成する方法が挙げられる。

【0041】

前記粘着剤組成物を前記基材または離型ライナーに塗工する方法としては、例えば、アプリケーター、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、スプレーコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター等を使用する方法が挙げられる。
前記粘着剤組成物を乾燥させる方法としては、例えば、５０℃〜１４０℃で３０秒〜１０分間乾燥させる方法が挙げられる。また、前記乾燥後、硬化反応を促進する点から、３０℃〜５０℃の範囲で更にエージングを行っても良い。

【0042】

以上の方法により得られた粘着テープの初期接着力は、好ましくは５Ｎ／５ｍｍ〜２０Ｎ／５ｍｍの範囲であり、より好ましくは６Ｎ／５ｍｍ〜１７Ｎ／５ｍｍの範囲であり、更に好ましくは７Ｎ／５ｍｍ〜１５Ｎ／５ｍｍの範囲である。上記範囲とすることで、良好な初期接着力を有し、且つ、汗や皮脂やアルコール等が付着した場合であっても膨潤しにくく、長期間にわたり優れた接着力を維持することが出来る。なお、前記粘着テープの初期接着力は、実施例に記載の方法で測定した値である。
以上の方法により得られた粘着テープは、濃度９９質量％のオレイン酸溶液に浸漬した状態で、６０℃及び９０％ＲＨの雰囲気下で３日間放置した後の接着力（耐オレイン酸性）が３．５Ｎ／５ｍｍ以上であるが、４Ｎ／５ｍｍ以上であることが好ましく、４．５Ｎ／５ｍｍ以上であることがより好ましく、５Ｎ／５ｍｍ以上であることが更に好ましい。上記範囲とすることで、汗や皮脂やアルコール等に対してより一層優れた耐久性を発現することが出来る。なお、前記耐オレイン酸性は、実施例に記載の方法で測定した値である。

【0043】

以上、本発明の粘着テープは、前記粘着剤層を採用することによって、良好な初期接着力を有し、かつ、汗や皮脂やアルコール等が付着した場合であっても、接着力の低下を引き起こすことなく、長期間にわたり優れた接着力を維持可能なものである。
したがって、本発明の粘着剤組成物は、携帯電子端末やタブレットパソコン等を構成するきょう体の貼り合せに用いられる両面テープ、前記きょう体の表面に意匠性を付与するラベル、防水テープ、医療用粘着テープ等の様々な分野で好適に使用することができる。

【実施例】

【0044】

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。
［調整例１］
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ブチルアクリレート５９．９質量部、メチルアクリレート３０質量部、アクリル酸１０質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．０８質量部、酢酸エチル１５０質量部を仕込み、撹拌下、窒素を吹き込みながら７０度まで昇温した。撹拌下７０℃にて１４時間ホールドした後、内容物を冷却し、２００メッシュ金網にて濾過し、（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；２．７、重量平均分子量；７２万のアクリル樹脂（Ａ１）を得た。
前記アクリル樹脂（Ａ１）１００質量部に対して、架橋剤としてトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤ−４０」、以下、「Ｄ−４０」と略記する。）を０．８質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ１）を得た。

【0045】

［調整例２］
混合する架橋剤を綜研化学社製「Ｅ−１００Ｘ」（エポキシ系架橋剤、固形分１００質量％）０．０３質量部に変更すること以外は、調整例１と同様の方法で粘着剤組成物（ａ１‘）を得た。

【0046】

［調整例３］
ブチルアクリレートを４８．４質量部、アクリル酸を８．５質量部に変更し、且つ、イソボルニルアクリレート １３質量部を更に追加すること以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；３．１、重量平均分子量；７８万のアクリル樹脂（Ａ２）を得た。前記アクリル樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．７質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ２）を得た。

【0047】

［調整例４］
ブチルアクリレートを６９．９質量部、メチルアクリレートを０質量部、アクリル酸を１５質量部に変更して、エチルアクリレート１５質量部を追加で仕込むこと以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；３．６、重量平均分子量；７８万のアクリル樹脂（Ａ３）を得た。前記アクリル樹脂（Ａ３）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．５質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ３）を得た。

【0048】

［調整例５］
メチルアクリレートを３５質量部、アクリル酸を５質量部に変更すること以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；２．６、重量平均分子量；８７万のアクリル樹脂（Ａ４）を得た。前記アクリル樹脂（Ａ４）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を１．０質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ４）を得た。

【0049】

［調整例６］
ブチルアクリレートを５９．１質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレートを０．９質量部に変更すること以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；２．７、重量平均分子量；７０万のアクリル樹脂（Ａ５）を得た。前記アクリル樹脂（Ａ５）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．４質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ５）を得た。

【0050】

［調整例７］
ブチルアクリレートを８９．９質量部、メチルアクリレートを０質量部に変更すること以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；４．０、重量平均分子量；１００万のアクリル樹脂（Ａ６）を得た。前記アクリル樹脂（Ａ６）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．３質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ６）を得た。

【0051】

［調整例８］
ブチルアクリレートをイソブチルアクリレートに変更し、メチルアクリレートを１５質量部に変更し、且つ、２−エチルヘキシルアクリレート １５質量部を更に追加すること以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；３．７、重量平均分子量；７５万のアクリル樹脂（Ａ７）を得た。前記アクリル樹脂（Ａ７）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．７質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ７）を得た。

【0052】

［調整例９］
２−エチルヘキシルアクリレートを０質量部、メチルアクリレートを０質量部、アクリル酸を１２質量部に変更し、且つ、ｎ−オクチルアクリレート １０質量部とエチルアクリレート １８質量部を更に追加すること以外は、調整例８と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；３．８、重量平均分子量；７３万のアクリル樹脂（Ａ８）を得た。前記アクリル樹脂（Ａ８）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．５質量部混合することによって、粘着剤組成物（ａ８）を得た。

【0053】

［比較調整例１］
ブチルアクリレートを２−エチルヘキシルアクリレートに変更すること以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；４．４、重量平均分子量；７６万のアクリル樹脂（Ｂ１）を得た。前記アクリル樹脂（Ｂ１）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．８質量部混合することによって、粘着剤組成物（ｂ１）を得た。

【0054】

［比較調整例２］
メチルアクリレートを３７．５質量部、アクリル酸を２．５質量部に変更すること以外は、調整例１と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；２．６、重量平均分子量；８７万のアクリル樹脂（Ｂ２）を得た。前記アクリル樹脂（Ｂ２）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を１．２質量部混合することによって、粘着剤組成物（ｂ２）を得た。

【0055】

［比較調整例３］
ブチルアクリレートを５９．１質量部、メチルアクリレートを１５．９質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレートを２０質量部に変更すること以外は、調整例５と同様の方法で（メタ）アクリレートモノマーが有するアルキル基の平均炭素原子数；３．１、重量平均分子量；１００万のアクリル樹脂（Ｂ３）を得た。前記アクリル樹脂（Ｂ３）１００質量部に対して、架橋剤としてＤ−４０を０．０５質量部混合することによって、粘着剤組成物（ｂ３）を得た。

【0056】

［実施例１］
前記調整例１で得た粘着剤組成物（ａ１）を、離型ライナー（片面側が剥離処理された厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の剥離処理面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが５０μｍとなるように塗工し、８０℃で５分間乾燥させることによって、厚さ５０μｍの粘着剤層を作製した。
その後、４０℃の環境下で４８時間熟成させることによって、厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0057】

［実施例２］
前記粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ１’）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0058】

［実施例３］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ２）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0059】

［実施例４］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ３）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0060】

［実施例５］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ４）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0061】

［実施例６］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ５）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0062】

［実施例７］
実施例１と同様の方法で乾燥後の粘着剤層の厚さが２２μｍとなるように塗工し、８０℃で３分間乾燥させることによって、厚さ２２μｍの粘着剤層を２枚作成後、６μｍポリエステルフィルムの両面に前記粘着剤層を各々貼り合せ、総厚５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0063】

［実施例８］
実施例１と同様に粘着剤層の厚さ５０μｍの粘着剤層を２枚作成後、１００μｍポリエステルフィルムの両面に前記粘着剤層を各々貼り合せ、総厚２００μｍの両面粘着テープを得た。

【0064】

［実施例９］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ６）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。
なお、実施例９は、参考例１とする。

【0065】

［実施例１０］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ７）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0066】

［実施例１１］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ａ８）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0067】

［比較例１］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ｂ１）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0068】

［比較例２］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ｂ２）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0069】

［比較例３］
粘着剤組成物（ａ１）の代わりに、前記粘着剤組成物（ｂ３）を使用すること以外は、実施例１と同様の方法で厚さ５０μｍの両面粘着テープを得た。

【0070】

［初期接着力の測定方法］
実施例及び比較例で得られた両面粘着テープの一方の面側の離型ライナーを剥離し、厚さ５０μｍのＳＵＳ箔で裏打ちし、５ｍｍ幅に裁断したものを試験片とした。
前記試験片の他方の面側の離型ライナーを剥離し、ステンレス（ＳＵＳ）板の表面に貼付した後（接着面積５ｍｍ×８０ｍｍ）、その上面を、２ｋｇロールを２往復させ圧着することによって貼付物を得た。
前記貼付物を２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、６０℃，９０％ＲＨの雰囲気下で３日間放置した。その後、２３℃，５０％ＲＨに２４時間放置した。
次に、前記貼付物を構成する前記試験片の１８０度剥離強度（Ｎ／５ｍｍ）を、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下でＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。

【0071】

［耐オレイン酸性の評価方法］
前記［接着力の測定方法］で得た貼付物を、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後、濃度９９質量％のオレイン酸溶液に浸漬した状態で、６０℃，９０％ＲＨの雰囲気下で３日間放置した。
その後、前記溶液から前記貼付物を取り出し、洗浄した後、２３℃，５０％ＲＨに１時間放置した。
次に、前記貼付物を構成する前記試験片の１８０度剥離強度（Ｎ／５ｍｍ）を、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下でＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。

【0072】

［耐水性の評価方法］
前記［接着力の測定方法］で得た貼付物を、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後、蒸留水に浸漬した状態で、６０℃，９０％ＲＨの雰囲気下で３日間放置した。
その後、前記溶液から前記貼付物を取り出した後、２３℃，５０％ＲＨに１時間放置した。
次に、前記貼付物を構成する前記試験片の１８０度剥離強度（Ｎ／５ｍｍ）を、２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下でＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。

【0073】

【表1】

【0074】

【表2】

【0075】

【表3】

＊（Ａ）：カルボキシル基含有モノマー
（Ｂ）：水酸基含有モノマー
（Ｃ）：（Ａ）及び（Ｂ）以外のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び脂環式モノマー