特許 6839092 低温硬化性エポキシ樹脂プライマー又は接着剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6839092

(24)【登録日】2021年2月16日

(45)【発行日】2021年3月3日

(54)【発明の名称】低温硬化性エポキシ樹脂プライマー又は接着剤

(51)【国際特許分類】

   C09D 163/00 20060101AFI20210222BHJP

   C08G 59/64 20060101ALI20210222BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20210222BHJP

   C09D 179/02 20060101ALI20210222BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20210222BHJP

   C09J 163/00 20060101ALI20210222BHJP

   C09J 179/02 20060101ALI20210222BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20210222BHJP

【ＦＩ】

   C09D163/00

   C08G59/64

   C09D5/00 D

   C09D179/02

   C09D7/63

   C09J163/00

   C09J179/02

   C09J11/06

【請求項の数】14

【全頁数】36

(21)【出願番号】特願2017-550174(P2017-550174)

(86)(22)【出願日】2016年3月23日

(65)【公表番号】特表2018-513893(P2018-513893A)

(43)【公表日】2018年5月31日

(86)【国際出願番号】EP2016056362

(87)【国際公開番号】WO2016151007

(87)【国際公開日】20160929

【審査請求日】2019年3月15日

(31)【優先権主張番号】15160411.3

(32)【優先日】2015年3月23日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】506416400

【氏名又は名称】シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(74)【代理人】

【識別番号】100173107

【弁理士】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100170874

【弁理士】

【氏名又は名称】塩川 和哉

(72)【発明者】

【氏名】エディス カセミ

(72)【発明者】

【氏名】アンドレアス クラマー

(72)【発明者】

【氏名】ウルスラ シュタデルマン

(72)【発明者】

【氏名】ウルシュ ブルクハルト

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５７−０４４６２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５２０９２２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １６３／００

Ｃ０８Ｇ ５９／６４

Ｃ０９Ｄ ５／００

Ｃ０９Ｄ ７／６３

Ｃ０９Ｄ １７９／０２

Ｃ０９Ｊ １１／０６

Ｃ０９Ｊ １６３／００

Ｃ０９Ｊ １７９／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンと、式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物及び水素との反応から得られる少なくとも１つの反応生成物を含むエポキシ樹脂組成物の、低温硬化性プライマー又は接着剤としての使用：
ＮＨ_２−ＣＨ_２−Ａ−ＣＨ_２−ＮＨ_２ （Ｉ）

【化4】

(式中、
Ａは、フェニレンラジカル又はシクロヘキシレンラジカルであり、
Ｒは、水素ラジカル又は１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
ｍは、０又は１であり、
Ｘは、ヒドロキシルラジカル又はメチルラジカル又はメトキシラジカルである）、
ここで、
前記式（Ｉ）のアミンと前記式（ＩＩ）のカルボニル化合物とのモル比は、１／０．７〜１／１．２の範囲であり、かつ
前記反応生成物が、３０〜８０重量％の範囲の量の式（ＩＩＩ）のアミンを含有する：

【化5】

【請求項2】

前記式（Ｉ）のアミンが、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、請求項１に記載の使用。

【請求項3】

前記式（ＩＩ）のカルボニル化合物が、サリチルアルデヒド及び２’−ヒドロキシアセトフェノンからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の使用。

【請求項4】

以下を含む、プライマー：
− 少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む樹脂コンポーネント、及び
− 請求項１〜３のいずれか一項に記載の少なくとも１つの反応生成物を含む硬化剤コンポーネント。

【請求項5】

プライマーの各コンポーネントを十分に混合し、攪拌又は振盪して、せん断速度１０ｓ^−１、２０℃に温度調節したコーン／プレート粘度計にて、円錐直径５０ｍｍ、円錐角度１°、及び円錐の頂点とプレート間の距離０．０５ｍｍで、混合から５分後に測定した粘度が、２０℃で５Ｐａ・ｓ以下である、請求項４に記載のプライマー。

【請求項6】

ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシ化フェノール、フェノール基を含む芳香族炭化水素樹脂、及びカルダノールからなる群から選択される少なくとも１つの希釈剤を含む、請求項４又は５に記載のプライマー。

【請求項7】

硬化剤コンポーネントが、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール及びドデシルフェノールからなる群から選択されるフェノール化合物を０．１重量％未満で含む、請求項４〜６のいずれか一項に記載のプライマー。

【請求項8】

以下を含む、接着剤：
− 少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む樹脂コンポーネント、及び
− 請求項１〜３のいずれか一項に記載の少なくとも１つの反応生成物を含む硬化剤コンポーネント。

【請求項9】

以下を含む、層構造体：
− 請求項４〜７のいずれか一項に記載のプライマーの少なくとも１層、
− 硬化性ポリマー組成物の少なくとも１層、
− 随意の外層及び／又はシーリング。

【請求項10】

コーティング系であり、かつ前記硬化性ポリマー組成物がプラスチックコーティングである、請求項９に記載の層構造体。

【請求項11】

床若しくは保護コーティング又はウォーターシールである、請求項１０に記載の層構造体。

【請求項12】

以下を含む、多孔性無機基材をコーティング又は結合する方法：
（ｉ）請求項４〜７のいずれか一項に記載のプライマーを記多孔性無機基材に適用する工程、
（ｉｉ）適用された前記プライマーを周囲温度で硬化させる工程、
（ｉｉｉ）適用されて、少なくとも一部が硬化した前記プライマーに、硬化性ポリマー組成物の少なくとも１層を適用する工程。

【請求項13】

前記プライマーが、２０℃未満の温度で適用及び／又は硬化される、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンと、式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物及び水素との反応から得られる反応生成物の製造方法であって、形成されるイミン中間体を単離せず、かつ遊離した水を除去せずに、１／０．８〜１／１．１のモル比の前記アミンと前記カルボニル化合物とを、溶媒中の分子水素による接触水素化に付す、反応生成物の製造方法：
ＮＨ_２−ＣＨ_２−Ａ−ＣＨ_２−ＮＨ_２ （Ｉ）

【化6】

(式中、
Ａは、フェニレンラジカル又はシクロヘキシレンラジカルであり、
Ｒは、水素ラジカル又は１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
ｍは、０又は１であり、
Ｘは、ヒドロキシルラジカル又はメチルラジカル又はメトキシラジカルである）、
ここで、前記反応生成物は、３０〜８０重量％の範囲の量の式（ＩＩＩ）のアミンを含有する：

【化5】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エポキシ樹脂用の硬化剤、エポキシ樹脂組成物、及びプライマー又は接着剤としてのそれらの使用の分野に関する。

【背景技術】

【0002】

エポキシ樹脂を基材とするプライマーは、例えば、床被覆材、立体駐車場のコーティング、橋梁シール、バルコニーコーティング又は防食コーティングのように、特に屋外用途において、多層構造体のコーティングにおける下塗り塗料又はプライマーとして使用される。この場合、プライマーは、容易に流動し、基層又は基材を効果的に湿潤させると共に、ある程度までそれに浸透して、孔及び亀裂を塞ぎ、基材を強化するように、低い粘度を有する必要がある。さらに、周囲温度で、プライマーは、手で容易に使用することができ、その後、低温条件であっても急速に硬化して、これにより、プライマーで処理した面積をさらに早期に使用することができるように十分に長いポットライフ（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）を有する必要がある。硬化が起こった後、プライマーは、硬く、べたつきのない膜を形成し、これは、基材に対して有効な接着層を形成し、また、被覆されると、トップコートに対する有効な接着層を形成するため、基材とトップコートとのタイコートとして役立つ。多孔性無機基材、特にコンクリート又はモルタルなどのセメント質基材の場合、プライマーは、孔の閉塞のために、従って、下からの水分に対するバリアとして、さらにはダストの結合のために特に役立つ。

【0003】

これらの特性を達成するために、先行技術でプライマーに使用されていた硬化剤は、多くの場合、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基と呼ばれるものであり、これは、フェノール、ホルムアルデヒド及びアミンの反応生成物を示す。マンニッヒ塩基は、特に、５〜１５℃の範囲の低周囲温度で、要求される高い硬化速度を可能にし、しかも「かぶり（ｂｌｕｓｈｉｎｇ）」として知られ、空気由来のＣＯ_２との塩の形成により引き起こされる硬化欠陥を被りにくい。その調製により、これらは相当部分の遊離毒性フェノール、例えば、フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又はノニルフェノールなどを含む。この種のフェノールは、人及び環境（繋殖毒性、水体毒性）に対して有毒であることから、処理、保存及び輸送中に予防及び防御措置が必要である。これらは、硬化の過程でポリマーに化学的に組み込まれるわけではなく、そのために、これらは、ガス放出又は漏れによって環境に漏出する可能性があり、従って、長期にわたっても危険性をもたらし得る。マンニッヒ塩基を基材とする硬化剤のこれまで知られているフェノール非含有代用品は全て、技術的性能に弱点があるか、あるいは、粘度が高すぎるため、不要なＶＯＣ溶媒での高度の希釈を必要とし、かぶりに対して過度に感受性であり、特に低温条件下で、過度に硬化が遅いか、又は硬化の結果は、機械荷重負担能力がほとんどない軟質ポリマーを含む。

【0004】

米国特許第４，３９９，２６８号明細書は、ヒドロキシアルデヒドとの還元的アルキル化からの反応生成物をはじめとする、ｍ−キシレンジアミンのモノアルキル化からのフェノール基を含有する反応生成物を記載しており、これは、例えば、保存容器の場合のように、食品と接触するコーティング剤に使用することができる、高耐薬品性コーティング剤用の硬化剤として好適である。記載されたプロセスによって、高粘度反応生成物及び組成物が生成される。プライマーとしての使用は記載されていない。

【0005】

米国特許第８，７２９，２１３号明細書は、ベンジル化ポリアミン硬化剤及びエポキシ樹脂でのその使用を記載している。主に記載される反応生成物は、様々な比率のメタ−キシリレンジアミンとベンズアルデヒドの還元的アミノ化反応からの生成物である。この種の反応生成物は、粘度は非常に低いが、一般に、プライマーの硬化剤として使用する場合、低温条件下では不十分な反応速度を有する。さらに、ベンズアルデヒドではなく、バニリン（４−ヒドロキシ−２−メトキシベンズアルデヒド）に由来する反応生成物の使用の可能性についても記載されている。しかしながら、このような反応生成物は、非常に高い粘度を有することから、プライマーにはあまり有利ではない。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の目的は、特に低温条件下を含む、周囲温度で急速に硬化し、多孔性無機基材上で使用する上で十分に低い粘度であり、しかも、フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又はノニルフェノールなどの毒性フェノール化合物をほとんど含まない、プライマーとして使用するためのエポキシ樹脂組成物を提供することである。

【0007】

驚くことに、この目的は、下記の態様１に記載のエポキシ樹脂組成物で達成される。本組成物に含まれる反応生成物は、容易に入手可能な出発材料から単純な操作で調製可能であり、フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又はノニルフェノールなどの遊離フェノールを一切含有しない。反応生成物の高い希釈剤効果のために、組成物は、遊離フェノール又は溶媒などの低分子量成分がなくても、驚くほど粘度が低い。組成物の硬化は、特に２０℃未満又は１０℃未満の低周囲温度を含め、従来のマンニッヒ塩基を基材とする組成物と同様の速さを有する。

【0008】

反応生成物のフェノール基は、硬化に際し、形成されたエポキシドポリマーに化学的に組み込まれるため、急速な硬化は驚くべきものであり、これが、促進効果を引き起こすという想定がなされる。べたつきのない状態までの到達可能時間は、類似のアミンから調製した同等の反応生成物を用いる場合よりはるかに高い。

【0009】

反応生成物の低粘度及び優れた希釈剤効果も同様に予想外である。式（ＩＩ）のカルボニル化合物と類似しているが、フェノールＯＨ基が、カルボニル置換基に対してメタ位置又はパラ位置に配置されているカルボニル化合物から得られた対応する反応生成物は、何倍も高い粘度を有する。

【0010】

従って、下記の態様１に記載のエポキシ樹脂組成物は、特に多孔性無機基材上で使用する場合、また低周囲温度条件下でも、建設現場に典型的な種類のプライマーとして非常に好適である。低粘度によって、多孔性基材への浸透の有効な湿潤及び深さが可能となり、孔が充填及び閉塞される。急速に硬化するため、プライマーによって、適用後間もなく歩行できるようになり、及び／又は適用後間もなくトップコート適用が可能となる。

【0011】

さらにまた、エポキシ樹脂組成物は、特に、例えば建設現場の屋外で又は暖房されていない工業施設ホール内のように、低温で使用するための接着剤としても好適である。急速な硬化によって、接着結合は、低温でも短時間後に耐過重性となることから、建設の迅速な進行及び短いサイクル時間を可能にする。低粘度は、例えば、微粉砕石英又はケイ砂について、接着剤を高度に充填することができることを意味し、これは、例えば、接着剤モルタルとして使用する上での利点である。

【0012】

本組成物の最終的強度及び耐性は、非常に高く、極めて厳しい要求を満たす。さらに、組成物は、高い芳香族留分が反応生成物に含まれているにもかかわらず、ほぼ無色であり、光の影響下で黄変する傾向が極めて低い。これによって、プライマー又は接着剤としての使用に関して、設計に高レベルの自由が生まれ、このことは、例えば、目に見える接着剤継ぎ目を塗り直す必要がないことを意味し；コーティング系中のプライマーに薄い上塗り又は低度の着色を含む上塗りを賦与することができ、あるいは、プライマーは、接着剤継ぎ目又はコーティングのエッジ領域に上塗りすることなく、審美的損傷又は目に見える変色のないまま、完全に維持され得る。

【0013】

本発明の別の態様は、さらなる下記の独立的態様の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、下記の従属的態様の主題である。
本発明の態様として、以下の態様を挙げることができる：
《態様１》
式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンと、式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物及び水素との反応から得られる少なくとも１つの反応生成物を含むエポキシ樹脂組成物の、低温硬化性プライマー又は接着剤としての使用：
ＮＨ_２−ＣＨ_２−Ａ−ＣＨ_２−ＮＨ_２ （Ｉ）

【化1】

(式中、
Ａは、フェニレンラジカル又はシクロヘキシレンラジカルであり、
Ｒは、水素ラジカル又は１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
ｍは、０又は１であり、
Ｘは、ヒドロキシルラジカル又はメチルラジカル又はメトキシラジカルである）、
ここで、前記式（Ｉ）のアミンと前記式（ＩＩ）のカルボニル化合物とのモル比は、１／０．７〜１／１．２の範囲である。
《態様２》
前記式（Ｉ）のアミンが、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される、態様１に記載の使用。
《態様３》
前記式（ＩＩ）のカルボニル化合物が、サリチルアルデヒド及び２’−ヒドロキシアセトフェノンからなる群から選択される、態様１又は２に記載の使用。
《態様４》
前記反応生成物が、３０〜８０重量％の範囲の量の式（ＩＩＩ）のアミンを含有する、態様１〜３のいずれか一項に記載の使用：

【化2】

《態様５》
以下を含む、プライマー、特に多孔性無機基材を前処理するためのプライマー：
− 少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む樹脂コンポーネント、及び
− 態様１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの反応生成物を含む硬化剤コンポーネント。
《態様６》
本明細書の説明に記載される通りに決定される、２０℃で５Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する、態様５に記載のプライマー。
《態様７》
ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシ化フェノール、フェノール基を含む芳香族炭化水素樹脂、及びカルダノールからなる群から選択される少なくとも１つの希釈剤を含む、態様５又は６に記載のプライマー。
《態様８》
硬化剤コンポーネントが、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール及びドデシルフェノールからなる群から選択されるフェノール化合物を０．１重量％未満で含む、態様５〜７のいずれか一項に記載のプライマー。
《態様９》
以下を含む、接着剤：
− 少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む樹脂コンポーネント、及び
− 態様１〜４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの反応生成物を含む硬化剤コンポーネント。
《態様１０》
以下を含む、層構造体：
− 態様５〜８のいずれか一項に記載のプライマーの少なくとも１層、
− 硬化性ポリマー組成物の少なくとも１層、
− 随意の外層及び／又はシーリング。
《態様１１》
コーティング系であり、かつ前記硬化性ポリマー組成物がプラスチックコーティングである、層構造体。
《態様１２》
床若しくは保護コーティング又はウォーターシールである、態様１１に記載の層構造体。
《態様１３》
以下を含む、多孔性無機基材をコーティング又は結合する方法：
（ｉ）態様５〜８のいずれか一項に記載のプライマーを記多孔性無機基材に適用する工程、特に態様５〜８のいずれか一項に記載のプライマーを前記多孔性無機基材に孔を塞ぐのに十分な量で適用する工程、
（ｉｉ）適用された前記プライマーを周囲温度で硬化させる工程、特に適用された前記プライマーを少なくとも歩行が可能になるまで周囲温度で硬化させる工程、
（ｉｉｉ）適用されて、少なくとも一部が硬化した前記プライマーに、硬化性ポリマー組成物の少なくとも１層を適用する工程。
《態様１４》
前記プライマーが、２０℃未満の温度で適用及び／又は硬化される、態様１３に記載の方法。
《態様１５》
式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンと、式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物及び水素との反応から得られる反応生成物であって、形成されるイミン中間体を単離せず、かつ遊離した水を除去せずに、１／０．８〜１／１．１のモル比の前記アミンと前記カルボニル化合物が、溶媒中の分子水素による接触水素化に付される、反応生成物：

【化3】

(式中、
Ａは、フェニレンラジカル又はシクロヘキシレンラジカルであり、
Ｒは、水素ラジカル又は１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
ｍは、０又は１であり、
Ｘは、ヒドロキシルラジカル又はメチルラジカル又はメトキシラジカルである）。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明の主題は、式（Ｉ）の少なくとも１つのアミンと、式（ＩＩ）の少なくとも１つのカルボニル化合物及び水素：
ＮＨ_２−ＣＨ_２−Ａ−ＣＨ_２−ＮＨ_２ （Ｉ）

【化1】

の反応から得られる少なくとも１つの反応生成物を含むエポキシ樹脂組成物の、低温硬化性プライマー又は接着剤としての使用であり、
式中、
Ａは、フェニレンラジカル又はシクロヘキシレンラジカルであり、
Ｒは、水素ラジカル又は１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
ｍは、０又は１であり、
Ｘは、ヒドロキシルラジカル又はメチルラジカル又はメトキシラジカルであり、
ここで、式（Ｉ）のアミンと式（ＩＩ）のカルボニル化合物のモル比は、１／０．７〜１／１．２の範囲である。

【0015】

「プライマー」は、基材又は基層に二次元的に適用され、その後別の層で被覆されることによって、プライムコート又は下塗りとして使用される硬化性組成物である。硬化すると、プライマーは、次の層の基材又は基層を用意する膜を形成して、タイコートとして役立つ。適用されたプライマーの膜の厚さは、一般に平均０．５ｍｍ未満である。

【0016】

「低温硬化」は、周囲温度、より具体的には、５〜３５℃の範囲で使用及び硬化することができるプライマー又は接着剤を指す。

【0017】

ポリアミン、ポリオール又はポリエポキシドのように、「ポリ」で始まる物質名は、公式に見て、分子毎に、その名称にある２つ以上の官能基を形式的に含有する物質を指す。

【0018】

「１級アミノ基」は、単一の有機ラジカルと結合して、２つの水素原子を担持するアミノ基であり；「２級アミノ基」は、合わせて環の一部にもなり得る２つの有機ラジカルと結合して、１つの水素原子を担持するアミノ基であり；「３級アミノ基」は、ペア若しくはトリオとして１つ又は複数の環の一部にもなり得る３つの有機ラジカルと結合して、水素原子を担持しないアミノ基である。

【0019】

「アミン水素」は、１級及び２級アミノ基の水素原子を指す。

【0020】

「アミン水素当量」は、１モル当量のアミン水素を含むアミン又はアミン含有組成物の重量を指す。

【0021】

「希釈剤」は、エポキシ樹脂中に可溶性であり、樹脂の粘度を低下させ、硬化の過程でエポキシドポリマーに化学的に組み込まれない物質である。

【0022】

「粘度」は、絶対粘度又はずり粘度を指し、これは、せん断応力とせん断速度（流速勾配）の比によって定義され、発明の説明及び実施例に記載するように決定される。

【0023】

「室温」は、２３℃の温度を指す。

【0024】

エポキシ樹脂組成物は、周囲温度、好ましくは５〜３５℃、より好ましくは１０〜３０℃の範囲の温度で適用し、硬化させるのが好ましい。これは、建設現場での屋外用途に、及び暖房されていない工業施設ホール内で特に有利である。

【0025】

ラジカルＡは、１，３−又は１，４−位で置換されているのが好ましい。従って、Ａは、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，３−シクロヘキシレン又は１，４−シクロヘキシレンである。式（Ｉ）のこれらのアミンは、とりわけ容易に接触可能であり、特に反応性である。

【0026】

より好ましくは、Ａは、１，３−フェニレン又は１，３−シクロヘキシレンである。式（Ｉ）のこれらのアミンによって、特に低粘度の反応生成物が得られる。

【0027】

式（Ｉ）のアミンは、好ましくは、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンからなる群選択される。

【0028】

好ましくは、Ｒは、水素ラジカル又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルラジカル、より具体的にはメチル、エチル若しくはイソプロピルである。

【0029】

より好ましくは、Ｒは、水素ラジカルであるか、又はメチルラジカルである。

【0030】

最も好ましくは、Ｒは、水素ラジカルである。

【0031】

好ましくは、ｍは、０である。式（ＩＩ）のこれらのカルボニル化合物によって、特に低粘度の反応生成物が得られる。

【0032】

式（ＩＩ）の好ましいカルボニル化合物は、２−ヒドロキシベンズアルデヒド（サリチルアルデヒド）、２−ヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−５−メチルベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒド、２’−ヒドロキシアセトフェノン及び２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンである。これらのカルボニル化合物は、室温で液体であるか、又は６０℃未満の融点を有する、低温融解のいずれかであるため、容易に扱うことができる。

【0033】

特に好ましくは、式（ＩＩ）のカルボニル化合物は、サリチルアルデヒド及び２’−ヒドロキシアセトフェノンからなる群から選択される。これらのカルボニル化合物は、容易に取得可能で、室温で液体であるため、これによって、とりわけ低粘度で、特に調製しやすい反応生成物が得られる。

【0034】

最も好ましいのはサリチルアルデヒドである。この化合物を用いて、特に低粘度且つ反応性の反応生成物が得られる。

【0035】

式（Ｉ）のアミンと式（ＩＩ）のカルボニル化合物のモル比は、好ましくは１／０．８〜１／１．１、より具体的には１／０．９〜１／１．１の範囲である。このモル比で、得られる反応生成物は、とりわけ優れた希釈剤効果で特に反応性である。

【0036】

少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンと少なくとも１つの式（ＩＩ）のカルボニル化合物及び水素との反応は、還元的アルキル化とも呼ばれる。これは、分子水素を用いて直接か、又は他の試薬からの水素転移により間接的に起こり得る。分子水素の使用の方が好ましい。反応条件は、式（Ｉ）のアミンの大部分が、モノアルキル化しかされず、式（ＩＩ）のカルボニル化合物の芳香環が、水素化されないように選択するのが有利である。５〜１００バールの水素ガス圧力下、４０〜１２０℃、より具体的には６０〜１００℃の温度で実施するのが好ましい。触媒としては、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）、白金炭素（Ｐｔ／Ｃ）、アダムス触媒又はラネーニッケル、より具体的にはパラジウム炭素が好ましい。

【0037】

反応は、溶剤なしで、又は好ましくは、例えば、エタノール若しくはイソプロパノールなどの溶媒中で実施するのが好ましい。反応後、存在する全ての溶媒を、より具体的には蒸留によって除去するのが好ましい。

【0038】

この反応からの反応生成物は、典型的に、３０〜８０重量％の範囲の式（ＩＩＩ）のアミンを含有する。

【化2】

【0039】

式（ＩＩＩ）において、Ａ、Ｒ、ｍ及びＸは、既に記載した定義を有する。

【0040】

反応生成物のさらに別の成分は、主として式（Ｉ）のアミンとポリアルキル化生成物、より具体的には、式：

【化3】

のＮ，Ｎ’−ジアルキル化生成物から構成される。

【0041】

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、以下：
− 少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む樹脂コンポーネント及び
− 前述した通りの、少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンと少なくとも１つの式（ＩＩ）のカルボニル化合物及び水素との反応生成物を含む硬化剤コンポーネント
を含む。

【0042】

樹脂コンポーネント及び硬化剤コンポーネントは、典型的に、個別の容器内に存在し、各々それ自体で貯蔵安定性である。これらは、適用の直前まで互いに混合されず、適用の時点で、その反応性基が互いと接触して組成物が硬化する。

【0043】

慣用技術のエポキシ樹脂は、エポキシ樹脂として好適である。これらは、例えば、対応するオレフィンの酸化、又はエピクロロヒドリンと対応するポリオール、ポリフェノール若しくはアミンとの反応からなどの公知の方法で取得される。

【0044】

エポキシ樹脂として特に好適なのは、液体樹脂と呼ばれるものである。これらは、２５℃未満のガラス遷移温度を有する。

【0045】

同様に、固体樹脂と呼ばれるものもエポキシ樹脂として使用可能であり、これらは、２５℃を超えるガラス遷移温度を有し、２５℃で注ぎ込み可能な粉末に粉砕することができる。

【0046】

好適なエポキシ樹脂は、特に、芳香族エポキシ樹脂、より具体的には以下のグリシジル化生成物である：
− ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡ／Ｆ、ここで、Ａは、アセトンを表し、Ｆはホルムアルデヒドを表し、これらは、上記ビスフェノールの調製における反応体として作用する。ビスフェノールＦの場合、より具体的には２，４’−又は２，２’−ヒドロキシフェニルメタンに由来する位置異性体が存在し得る；
− レゾルシノール、ハイドロキノン若しくはピロカテコールなどのジヒドロキシベンゼン誘導体；
− ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノール−ＴＭＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＰ）、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−ヒドロキシナフト−１−イル）メタン、ビス（４−ヒドロキシナフト−１−イル）メタン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル若しくはビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどの別のビスフェノール又はポリフェノール；
− フェノールノボラック若しくはクレゾールノボラックなどの、酸性条件下で得られるフェノールとホルムアルデヒドの縮合生成物；
− アニリン、トルイジン、４−アミノフェノール、４，４’−メチレンジフェニルジアミン、４，４’−メチレンジフェニルジフェニルジ−（Ｎ−メチル）アミン、４，４’−［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＰ）若しくは４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスアニリン（ビスアニリンＭ）などの芳香族アミン。

【0047】

さらに別の好適なエポキシ樹脂は、脂肪族又は脂環式ポリエポキシド、より具体的には以下のものである：
− 飽和又は不飽和、分岐状又は非分岐状、環状又は開鎖２、３若しくは４官能性Ｃ_２〜Ｃ_３０アルコールのグリシジルエーテル、特にエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒマシ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール若しくはグリセロール、又はアルコキシル化グリセロール若しくはアルコキシル化トリメチロールプロパン；
− 水添ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆ液体樹脂、又は水添ビスフェノールＡ、Ｆ若しくはＡ／Ｆのグリシジル化生成物；
− シアヌル酸トリグリシジル若しくはイソシアヌル酸トリグリシジルなどのアミド又は複素環式窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体、又はエピクロロヒドリンとヒダントインの反応生成物；
− 特に、ビニルシクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロドデカジエン、シクロドデカトリエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、ブタジエン、ポリブタジエン若しくはジビニルベンゼンなどのオレフィンの酸化からのエポキシ樹脂。

【0048】

樹脂コンポーネント中の好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノール、より具体的には、市販されている種類の、例えば、Ｄｏｗ、Ｈｕｎｔｓｍａｎ若しくはＭｏｍｅｎｔｉｖｅ製のビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡ／Ｆのジグリシジルエーテルを基材とする液体樹脂である。これらの液体樹脂は、エポキシ樹脂について低粘度を有し、硬化状態では、コーティングとして優れた特性を呈示する。これらは、固体ビスフェノールＡ樹脂又はフェノールノボラックの留分を含有し得る。

【0049】

樹脂コンポーネントは、反応性希釈剤、より具体的には、少なくとも１つのエポキシド基を有する反応性希釈剤を含んでもよい。反応性希釈剤として特に好適なものは、１価若しくは多価フェノール又は脂肪族若しくは脂環式アルコールのグリシジルエーテル、例えば、特に、前述したジ−若しくはポリオールのポリグリシジルエーテル、又は、さらに、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、グアイアコールグリシジルエーテル、４−メトキシフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、４−ドデシルフェニルグリシジルエーテル、カルダノールグリシジルエーテル、ベルチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、又は、特に、Ｃ_８〜Ｃ_１０アルキルグリシジルエーテル若しくはＣ_１２〜Ｃ_１４アルキルグリシジルエーテルなどの天然アルコールのグリシジルエーテルである。エポキシ樹脂に対する反応性希釈剤の添加は、粘度を低下させる、及び／又はガラス遷移温度及び／又は機械的パラメータを低下させる効果を有する。

【0050】

エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、少なくとも１つの希釈剤及び／又は少なくとも１つの促進剤及び／又は少なくとも１つの他のアミンをさらに含む。

【0051】

この他のアミンは、特に、式（ＩＩＩ）のアミンではなく、反応生成物に含まれる副産物若しくは反応体でもない。

【0052】

希釈剤として好適なものとして、より具体的には、以下のものがある：キシレン、２−メトキシエタノール、ジメトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチリルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、ジフェニルメタン、ジイソプロピルナフタレン、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）グレード（Ｅｘｘｏｎ製）などの石油留分、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどのアルキルフェノール又は例えばＣａｒｄｏｌｉｔｅ（商標）ＮＣ−７００若しくはＣａｒｄｏｌｉｔｅ（商標）ＮＸ−２０２６（いずれもＣａｒｄｏｌｉｔｅ製）として入手可能な、カルダノール（カシューナッツシェル油由来、主成分として、３−（ペンタデカ−８−エニル）フェノール、３−（ペンタデカ−８，１１−ジエニル）フェノール及び３−（ペンタデカ−８，１１，１４−トリエニル）フェノールを含む）、スチレン化フェノール、ビスフェノール、芳香族炭化水素樹脂、特にフェノール基を含むもの、アルコキシル化フェノール、特にエトキシ化若しくはプロポキシル化フェノール、より具体的には２−フェノキシエタノール、アジピン酸塩、セバシン酸塩、フタル酸塩、安息香酸塩、有機リン酸エステル若しくはスルホン酸エステル又はスルホンアミド。

【0053】

好ましい希釈剤は、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシ化フェノール、又はフェノール基を含む芳香族炭水化物樹脂、より具体的には、Ｎｏｖａｒｅｓ（商標）グレードＬＳ５００、ＬＸ２００、ＬＡ３００若しくはＬＡ７００（Ｒｕｅｔｇｅｒｓ製）、又はＣａｒｄａｎｏｌである。

【0054】

１つの好ましい実施形態では、エポキシ樹脂組成物は、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エトキシ化フェノール、フェノール基を含む芳香族炭化水素樹脂、及びカルダノールからなる群から選択される少なくとも１つの希釈剤を含む。この種のエポキシ樹脂組成物は、プライマーとしての使用に特に好適である。

【0055】

２つ以上の希釈剤の組合せを使用するのが有利となり得る。

【0056】

好適な促進剤は、アミノ基とエポキシド基との反応を促進する物質であり、より具体的には、酸又は酸に加水分解することができる化合物、より具体的には、酢酸、安息香酸、サリチル酸、２−ニトロ安息香酸、乳酸などの有機カルボン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸若しくは４−ドデシルベンゼンスルホン酸、スルホン酸エステルなどの有機スルホン酸、特にリン酸などの他の有機若しくは無機酸、又は上に挙げた酸及び酸エステルの混合物；特に、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミンなどの３級アミン、特に、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール若しくは１，２−ジメチルイミダゾールなどのイミダゾール、このような３級アミン、４級アンモニウム塩の塩、例えば、特に、ベンジルトリメチルアンモニウム塩化物、特に、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エンなどのアミジン、特に、１，１，３，３−テトラメチルグアニジンなどのグアニジン、フェノール、特にビスフェノール、フェノール樹脂、又は特に、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール又はフェノールのポリマーなどの３級アミノ基含有マンニッヒ塩基、ホルムアルデヒド及びＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、特に、亜リン酸ジフェニル若しくはトリフェニルなどの亜リン酸塩、又はメルカプト基を含む化合物である。好ましい促進剤は、酸、３級アミン、又は３級アミノ基を含むマンニッヒ塩基である。

【0057】

最も好ましいのは、サリチル酸又は２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール又はこれらの組合せである。

【0058】

他のアミンは、硬化剤コンポーネントの１成分であるのが好ましい。他のアミンとして好適なのは、エポキシド基に対して反応性の少なくとも２つ、より具体的には、少なくとも３つのアミン水素を有するポリアミン、より具体的には以下のポリアミンである：
− １級アミノ基を有するポリアミン、特にＮ，Ｎ−ジメチルアミノ−プロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）又はＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン（ＤＭＡＰＡＰＡ）；
− １つ又は２つの２級アミノ基を有するポリアミン、特に、１級脂肪族ポリアミンと式（ＩＩＩ）のものではないアルデヒド若しくはケトンとの還元的アルキル化からの生成物、例えば、特に、Ｎ−ベンジル−１，２−エタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−１，２−エタンジアミン、Ｎ^１−ベンジル−１，２−プロパンジアミン若しくはＮ^２−ベンジル−１，２−プロパンジアミン又はこれらの異性体のいずれか所望の混合物、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−１，２−プロパンジアミン、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−２−エチルヘキシル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキシル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、又は部分的スチレン化ポリアミン、例えば、特に、スチレン化１，３−ビス（アミノ−メチル）ベンゼン（三菱ガス化学製のＧａｓｋａｍｉｎｅ（商標）２４０として入手可能）；
− 脂肪族、脂環式若しくはアリール脂肪族１級ジアミン、特に、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）、１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（ＭＰＭＤ）、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン（Ｃ１１−ネオジアミン）、１，６−ヘキサンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２（４），４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，２−、１，３−若しくは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（Ｈ_１２−ＭＤＡ）、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチル−シクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン若しくはＩＰＤＡ）、２−若しくは４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン又はこれらの混合物、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン、１，４−ジアミノ−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）、１，８−メンタンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３−ビス（アミノ−メチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ）又は１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン；
− エーテル基を含む脂肪族１級ジ−若しくはトリアミン、特に、ビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン又はこれらのジアミンの高級オリゴマー、ビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン又はその他のポリテトラヒドロフランジアミン、１，４−ジメチロール−シクロヘキサンのプロポキシル化及び続くアミノ化からの脂環式エーテル基含有ジアミン（特に、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＲＦＤ−２７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）として入手可能）、又は典型的に、ポリオキシアルキレンジ−若しくはトリオールのアミノ化からの生成物であり、例えば、商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、商品名Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ（ＢＡＳＦ製）若しくは商品名ＰＣ Ａｍｉｎｅ（商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌ製）で入手可能なポリオキシアルキレンジ−若しくはトリアミン。特に好適なポリオキシアルキレンジ−若しくはトリアミンは、以下のものである：Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤＲ−１０４、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤＲ−１４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）ＥＤＲ−１７６、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−３０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００、又はＢＡＳＦ若しくはＮｉｔｒｏｉｌ製の対応するアミン；
− ２級アミノ基を含み、且つ２つの１級脂肪族アミノ基を有するポリアミン、例えば、特に、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレン−ペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）又は線状ポリエチレンアミンの高級相同体、例えば、５〜７個のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（「高級エチレンポリアミン」、ＨＥＰＡと呼ばれる）、少なくとも２個の１級アミノ基を有する１級ジ−及びポリアミンの多重シアノエチル化若しくはシアノブチル化及び続く水素化からの生成物、例えば、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン（Ｎ３−アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４−アミン）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ５−（３−アミノプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、Ｎ３−（３−アミノプロピル）−１，３−ペンタンジアミン、Ｎ５−（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン若しくはＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノ−１−エチルプロピル）−２−メチル−１，５−ペンタンジアミン；
− 脂肪族、脂環式若しくはアリール脂肪族１級トリアミン、特に４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキサン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス（２−アミノプロピル）アミン若しくはトリス（３−アミノプロピル）アミン；
− 芳香族ポリアミン、例えば、特に、ｍ−及びｐ−フェニレンジアミン、４，４’−、２，４’及び／又は２，２’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、２，４−及び／又は２，６−トリレンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，４−及び−２，６−トリレンジアミンの混合物（ＡｌｂｅｒｍａｒｌｅからＥｔｈａｃｕｒｅ（商標）３００として入手可能）、３，５−ジエチル−２，４−及び−２，６−トリレンジアミンの混合物（ＤＥＴＤＡ、ＡｌｂｅｒｍａｒｌｅからＥｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００として入手可能）、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＤＥＡ）、３，３’，５，５’−テトラエチル−２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＣＤＥＡ）、３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＭＩＰＡ）、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（Ｍ−ＤＩＰＡ）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、４−アミノ−Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼンスルホンアミド、５，５’−メチレンジアントラニル酸、５，５’−メチレンジアントラニル酸ジメチル、１，３−プロピレンビス（４−アミノベンゾエート）、１，４−ブチレンビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンオキシドビス（４−アミノベンゾエート）（Ａｉｒ ＰｒｏｄｕｃｔｓからＶｅｒｓａｌｉｎｋ（商標）として入手可能）、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、２−メチルプロピル−４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエート若しくはｔｅｒｔ−ブチル４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエート；
− ポリアミドアミン、特に、１若しくは多塩基カルボン酸、及び／又はそのエステル若しくは無水物、とりわけジメチル脂肪酸と、化学量論過剰量で使用される脂肪族、脂環式若しくは芳香族ポリアミンとの反応生成物、より具体的には、ポリアルキレンアミン、例えば、ＤＥＴＡ若しくはＴＥＴＡ、より具体的には、市販されているポリアミドアミンＶｅｒｓａｍｉｄ（商標）１００、１２５，１４０若しくは１５０（Ｃｏｇｎｉｓ製）、Ａｒａｄｕｒ（商標）２２３、２５０若しくは８４８（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、Ｅｕｒｅｔｅｋ（商標）３６０７若しくは５３０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）若しくはＢｅｃｋｏｐｏｘ（商標）ＥＨ ６５１、ＥＨ ６５４、ＥＨ ６５５、ＥＨ ６６１若しくはＥＨ ６６３（Ｃｙｔｅｃ製）；
− ポリアミンとエポキシド若しくはエポキシ樹脂の付加物、特にモル比約２／１でのジエポキシドとの付加物、若しくはモル比約１／１でのモノエポキシドとの付加物、又はポリアミンとエピクロロヒドリンの反応生成物、より具体的には、Ｇａｓｋａｍｉｎｅ（商標）３２８（三菱ガス化学製）として市販されている１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンの反応生成物。

【0059】

硬化剤が、２つ以上の他のアミンを含んでいれば、有利となり得る。

【0060】

他のアミンとして、式（ＩＩＩ）のものではない１級及び２級アミノ基を有するポリアミン、特に、Ｎ−ベンジル−１，２−エタンジアミン、Ｎ^１−ベンジル−１，２−プロパンジアミン若しくはＮ^２−ベンジル−１，２−プロパンジアミン又はこれらの異性体のいずれか所望の混合物、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン若しくはＮ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが好ましい。この種のアミンは、高い希釈剤効果を有する。

【0061】

他のアミンとして好ましいのはまた、少なくとも１２０ｇ／ｍｏｌのモル量を有するポリアミン、好ましくはＴＭＤ、Ｈ_１２−ＭＤＡ、ＩＰＤＡ、２−若しくは４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン又はそれらの混合物、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＮＢＤＡ、ＭＸＤＡ、ＢＨＭＴ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ、ＤＰＴＡ若しくはＮ４−アミンである。この種のアミンは、過剰に揮発性になることなく、高い希釈剤効果及び高い反応性を有する。

【0062】

加えて、ＤＭＡＰＡ又はＤＭＡＰＡＰＡも他のアミンとして好ましい。これらのアミンは、高い希釈剤効果及び高い反応性を有する。

【0063】

さらには、炭素原子２〜１２の少なくとも１つのポリアミンと少なくとも１つのエポキシドの付加物で、少なくとも３個のアミン水素を有するものも他のアミンとして好ましい。

【0064】

このような付加物のエポキシドとして好ましいのは、モノエポキシド、特に、芳香族モノエポキシド、より具体的には、クレジルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル又はカルダノールのグリシジルエーテルである。クレジルグリシジルエーテルが特に好ましい。クレジルグリシジルエーテルとして好適なものとして、異性体クレジルグリシジルエーテル又はこれらの混合物の全て、特に市販されている製品、例えば、とりわけＡｒａｌｄｉｔｅ（商標）ＤＹ−Ｋ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、Ｐｏｌｙｐｏｘ（商標）Ｒ６（Ｄｏｗ製）、ＨｅｌｏｘｙＴＭ ＫＲ（Ｈｅｘｉｏｎ製）又はＥｒｉｓｙｓ（商標）ＧＥ−１０（ＣＶＣ Ｓｐｅｃ．Ｃｈｅｍ．製）がある。

【0065】

加えて、このような付加物のエポキシドとして好ましいのは、ジエポキシド、特に芳香族ジエポキシド、より具体的にはビスフェノールＡ若しくはビスフェノールＦ若しくはビスフェノールＡ／Ｆジグリシジルエーテル又はレゾルシノールジグリシジルエーテル、特に市販されている液体樹脂である。

【0066】

特に好ましい他のアミンは、Ｎ^１−ベンジル−１，２−プロパンジアミン若しくはＮ^２−ベンジル−１，２−プロパンジアミン又はこれらの異性体のいずれか所望の混合物である。別の特に好ましい他のアミンは、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン又はＮ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである。

【0067】

硬化剤コンポーネントは、エポキシド基に対して反応性のさらなる物質を含んでもよく、例として、ヘキシルアミン若しくはベンジルアミンなどのモノアミン、又はメルカプト基を含む化合物、より具体的には、以下のものがある：
− 商標名Ｔｈｉｏｋｏｌ（商標）（Ｍｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｋｏｌ製；ＳＰＩ Ｓｕｐｐｌｉｅｓ、又はＴｏｒａｙ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、より具体的にはタイプＬＰ−３、ＬＰ−３３、ＬＰ−９８０、ＬＰ−２３、ＬＰ−５５、ＬＰ−５６、ＬＰ−１２、ＬＰ−３１、ＬＰ−３２若しくはＬＰ−２で知られ；さらには、商標名Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（商標）（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ製）、より具体的にはタイプＧ１０、Ｇ１１２、Ｇ１３１、Ｇ１、Ｇ１２、Ｇ２１、Ｇ２２、Ｇ４４若しくはＧ４で知られる液体メルカプタン終端ポリスルフィドポリマー；
− 例えば、ポリオキシアルキレンジ若しくは−トリオールと、エピクロロヒドリン又はアルキレンオキシドのいずれか、続いて硫化水素ナトリウムとの反応によって取得可能なメルカプタン終端ポリオキシアルキレンエーテル；
− 商標名Ｃａｐｃｕｒｅ（商標）（Ｃｏｇｎｉｓ製）、特にタイプＷＲ−８、ＬＯＦ又は３−８００で知られる、ポリオキシアルキレン誘導体の形態のメルカプタン終端化合物；
− チオカルボン酸のポリエステル、例えば、テトラメルカプト酢酸ペンタエリスリトール、トリメルカプト酢酸トリメチロールプロパン、ジメルカプト酢酸グリコール、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオン酸）、トリメチロール−プロパントリ（３−メルカプトプロピオン酸）若しくはグリコールジ−（３−メルカプトプロピオン酸）、又はチオグリコール酸又は２−若しくは３−メルカプトプロピオン酸などのチオカルボン酸との、ポリオキシアルキレンジオール若しくは−チオール、エトキシ化トリメチロールプロパン又はポリエステルジオールのエステル化の生成物；あるいは
− メルカプト基を含む化合物、例えば、とりわけ２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、２，２’−（エチレンジオキシ）ジエタンチオール（トリエチレングリコールジメルカプタン）又はエタンジオールなど。

【0068】

硬化剤コンポーネントは、好ましくは、エポキシドポリマーに化学的に組み込むことができない低レベルの毒性フェノール化合物を含有し、より具体的には、これらの化合物は、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール及びドデシルフェノールからなる群から選択される。これは、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、より具体的には０．１重量％未満のこうしたフェノール化合物を含有する。最も好ましくは、硬化剤コンポーネントは、こうしたフェノール化合物を全く含まない。毒物学的見地から、この種のエポキシ樹脂組成物は、特に有利である。

【0069】

硬化剤コンポーネントは、１２０ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する低レベルのアミンを含むのがさらに好ましい。これは、好ましくは、分子量が１２０ｇ／ｍｏｌ未満のアミンを２重量％未満、特に１重量％未満含有する。毒物学及び臭気の見地から、この種のエポキシ樹脂組成物は、特に有利である。

【0070】

エポキシ樹脂組成物中の記載の反応生成物の量は、硬化剤コンポーネント中の全アミン水素の３０％〜１００％、好ましくは５０％〜１００％、より具体的には７０％〜１００％が、反応生成物に由来するような量であるのが好ましい。

【0071】

エポキシ樹脂組成物は、任意選択で、他の成分、特にエポキシ樹脂組成物に通常使用される助剤及び添加剤を含み、例として以下のものがある：
− 溶媒、希釈剤、又は増量剤、例えば、特に前述の希釈剤；
− 反応性希釈剤、特に前述したように、エポキシド基を含む反応性希釈剤、ダイズ油、アマニ油若しくはパーム核油などのエポキシド化天然油、又はアセトアセテート基を含有する化合物、特にアセトアセチル化ポリオール、ブチロラクトン、炭酸塩、アルデヒド、さらには、反応性基を含有するイソシアネート若しくはシリコーン；
− ポリマー、特にポリアミド、ポリスルフィド、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン（ＰＵ）、カルボキシル基を有するポリマー、ポリアミド、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル若しくは（メト）アクリル酸アルキルを含む群から選択される不飽和モノマーのホモ−若しくはコポリマー、特にクロロスルホン化ポリエチレン若しくはフッ素含有ポリマー、スルホンアミド修飾メラミン又は精製モンタンワックス；
− 無機若しくは有機充填剤、特に脂肪酸、より具体的にはステアリン酸塩の被覆を含む、若しくは含まない重質炭酸カルシウム又は沈殿性炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、粉末石英、ケイ砂、黒雲母、ドロマイト、珪灰石、カオリン、雲母（ケイ酸アルミニウムカリウム）、分子篩、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、セメント、石膏、フライアッシュ、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、銀若しくは鋼鉄などの金属粉、ＰＣＶ粉末又は中空ビーズ；
− 繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、又はポリアミド繊維若しくはポリエチレン繊維などのポリマー繊維；
− 顔料、特に二酸化チタン及び／又は酸化鉄；
− 前述の促進剤；
− レオロジー改質剤、特に増粘剤又は沈降防止剤；
− 接着促進剤、特にオルガノアルコキシシラン；
− 酸化、熱、光又はＵＶ放射に対する安定剤；
− 難燃剤、特に水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、二水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ホウ酸（Ｂ（ＯＨ）_３）、ホウ酸亜鉛、リン酸亜鉛、ホウ酸メラミン、シアヌル酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリ臭化ジフェニルオキシド若しくはジフェニルエーテル、リン酸塩、例えば、特にジフェニルクレジルリン酸塩、レゾルシノールビス（リン酸ジフェニル）、レゾルシノール二リン酸オリゴマー、テトラフェニルレゾルシノールジホスホン酸塩、エチレンジアミン二リン酸塩若しくはビスフェノールＡビス（リン酸ジフェニル）、トリ（クロロエチル）リン酸塩、トリス（クロロプロピル）リン酸塩若しくはトリス（ジクロロプロピル）リン酸塩、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］リン酸塩、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ジブロモノルボルナンジカルボキシミド）、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌル酸塩、ジブロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン又は塩素化パラフィン；
− 界面活性剤、特に湿潤剤、流れ調整剤、脱気剤又は消泡剤；
− 殺生物剤、例えば、殺藻剤（ａｌｇｉｃｉｄｅ）、殺真菌剤又は真菌成長阻害剤など。

【0072】

接着剤として使用する場合、エポキシ樹脂組成物は、充填剤及び／又は顔料及び／又は促進剤を含むのが好ましい。

【0073】

エポキシ樹脂組成物中のエポキシド基に対して反応性の基の数と、エポキシド基の数の比は、好ましくは０．５〜１．５の範囲、より具体的には０．８〜１．２の範囲である。

【0074】

エポキシ樹脂組成物の各コンポーネントは、それぞれ別個の容器に保存される。エポキシ樹脂組成物の他の成分が、樹脂コンポーネント又は硬化剤コンポーネントの一部として存在してもよく、その場合、エポキシド基に対して反応性の他の成分は、好ましくは硬化剤コンポーネントの一部である。樹脂コンポーネント又は硬化剤コンポーネントを保存するための好適な容器は、特に、バレル、ホブボック（ｈｏｂｂｏｃｋ）、小袋、バケツ、缶、カートリッジ、チューブ又は瓶である。これらのコンポーネントは保存が可能であり、これは、使用する前に、数か月から１年以上、それぞれのコンポーネントの特性を使用に関与するほどの改変を被らずにそれらが保存され得ることを意味する。エポキシ樹脂組成物を使用する際には、樹脂コンポーネントと硬化剤コンポーネントを、適用の直前又は適用中に互いに混ぜ合わせる。２つのコンポーネントの混合比は、好ましくは、エポキシド基に対して反応性である硬化剤コンポーネントの基が、前述したように、樹脂コンポーネントのエポキシド基に対して適切な比となるように選択される。重量部で表すと、樹脂コンポーネントと硬化剤コンポーネントとの混合比は、通常、１：１０〜１０：１の範囲である。

【0075】

これらのコンポーネントは、好適な方法によって混合する。混合は、連続的、又はバッチ式のいずれで実施してもよい。適用前に混合を行う場合には、各コンポーネントの混合と適用との間に時間が経過しすぎないことを確実にすべきである。というのは、そうでなければ、例えば、接着の形成が遅れる、又は不完全になるといった不良がもたらされるおそれがあるからである。混合は、特に周囲温度で行い、これは、典型的に約５℃〜５０℃、好ましくは約１０℃〜３０℃の範囲である。

【0076】

これらのコンポーネントの混合と同時に、化学反応による硬化が開始する。この反応では、エポキシド基は、アミノアルコール単位をもたらす開環反応において、アミン水素を担持するアミノ基、並びに任意選択でエポキシド基に対して反応性の他の基と反応する。他のエポキシド基は、アニオン重合において、エポキシド基同士で反応する。これらの反応の結果、組成物は硬化して、架橋した材料を形成する。当業者は、１級アミノ基が、エポキシド基に対して二官能性であること、従って、１つの１級アミノ基が、エポキシド基に対して反応性の２つの基として数えられることを認識している。

【0077】

硬化は、特に周囲温度で起きる。典型的に、一般的な条件下で硬化の大部分が完了するまで、硬化は数時間から数日に及ぶ。その際、重要な影響要因として、温度、化学量論組成、及び促進剤の存在が挙げられる。

【0078】

硬化したプライマー又は接着剤は、エポキシ樹脂組成物の硬化から得られる。

【0079】

エポキシ樹脂組成物を少なくとも１つの基材に適用するが、基材は、以下に挙げるものが特に好適である：
− ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、セメントスクリード、無水物スクリード、マグネシアスクリード、レンガ、タイル、石膏又は花崗岩若しくは大理石などの天然石；
− アルミニウム、鉄、鋼若しくは非鉄金属などの金属又は合金、又は亜鉛めっき若しくはクロムめっき金属などの表面補強金属又は合金；
− 木材、フェノール、メラミン若しくはエポキシ樹脂などの樹脂によって接着した木性材料、又は他のポリマー複合材；
− プラスチック、特に硬質及び軟質ＰＶＣ、ＡＢＳ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ＰＭＭＡ、エポキシ樹脂、ＰＵ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ若しくはＥＰＤＭ、プラスチックは、任意選択でプラズマ、コロナ若しくはフレーム処理により表面処理されている；
− 繊維強化プラスチック、例えば、炭素繊維強化プラスチック（ＣＲＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＲＰ）又はシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）；
− 粉体被覆金属又は合金などの被覆基材；
− 塗料又はワニス。

【0080】

必要に応じて、基材は、エポキシ樹脂組成物の適用前に前処理してもよい。こうした前処理として、特に、物理洗浄法及び／又は化学洗浄法、例えば、研磨、サンドブラスト、ショットブラスト、ブラシ掛け及び／又はブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）、さらには、洗浄剤若しくは溶剤による処理、又は接着促進剤、接着促進剤溶液若しくはプライマーの適用が挙げられる。

【0081】

開気孔状態で、セメントスキン（ｃｅｍｅｎｔ ｓｋｉｎ）のないほぼダストフリー表面を呈するように、多孔性無機基材を前処理するのが好ましい。

【0082】

本発明のさらに別の主題は、以下：
− 前述したように、少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む樹脂コンポーネント及び
− 前述したように、少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンと少なくとも１つの式（ＩＩ）のカルボニル化合物及び水素との反応から得られる少なくとも１つの反応生成物を含む硬化剤コンポーネント
を含むプライマーである。

【0083】

プライマーは、より具体的には、２０℃で５Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する。２０℃での粘度は、好ましくは０．３〜４Ｐａ・ｓであり、より具体的には０．５〜３Ｐａ・ｓである。

【0084】

粘度は、プライマーの各コンポーネントを十分に混合し、攪拌又は振盪して、せん断速度１０ｓ^−１、２０℃に温度調節したコーン／プレート粘度計にて、円錐直径５０ｍｍ、円錐角度１°、及び円錐の頂点とプレート間の距離０．０５ｍｍで、混合から５分後の粘度を測定することによって決定する。

【0085】

これによって、プライマーは、基材の孔がプライマーで充填され、塞がれる上で十分有効に、周囲温度で、適用された多孔性無機基材に浸透するために十分低粘度となり、多孔性無機基材の前処理に特に好適である。

【0086】

記載した反応生成物に加えて、プライマーは、希釈物質、より具体的には希釈剤又は他のアミンを含むのが好ましい。

【0087】

特に好適な他のアミンは、Ｎ^１−ベンジル−１，２−プロパンジアミン若しくはＮ^２−ベンジル−１，２−プロパンジアミン又はこれらの異性体のいずれか所望の混合物、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＴＭＤ、Ｈ_１２−ＭＤＡ、ＩＰＤＡ、２−若しくは４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン又はそれらの混合物、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＮＢＤＡ、ＭＸＤＡ、ＢＨＭＴ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ、ＤＰＴＡ、Ｎ４−アミン、ＤＭＡＰＡ若しくはＤＭＡＰＡＰＡである。

【0088】

プライマーは、ベンジルアルコール、スチレン化フェノール、エポキシ化フェノール、フェノール基を含有する芳香族炭化水素樹脂、及びカルダノールからなる群から選択される少なくとも１つの希釈剤を含むのが好ましい。

【0089】

プライマーは、好ましくは１．５〜３０重量％、より具体的には３〜２０重量％のこうした希釈剤を含有する。

【0090】

希釈剤は、少なくとも部分的に、硬化剤コンポーネントの１成分である。

【0091】

硬化剤コンポーネントは、好ましくは５〜６０重量％、より具体的には１０〜５０重量％の希釈剤を含有する。

【0092】

特に好ましい希釈剤は、ベンジルアルコールである。ベンジルアルコールは、特に高い希釈剤効果を有し、エポキシドポリマーと特に適合性である。

【0093】

別の特に好ましい希釈剤は、カルダノールである。これは、特に急速な硬化をもたらす。カルダノールは、再生可能な原材料であり、特に低毒性のフェノール化合物である。これは、カシューナッツシェル油から得られ、主成分として、３−（ペンタデカ−８−エニル）フェノール、３−（ペンタデカ−８，１１−ジエニル）フェノール及び３−（ペンタデカ−８，１１，１４−トリエニル）フェノールを含む。

【0094】

プライマーの硬化剤コンポーネントは、好ましくは、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール及びドデシルフェノールからなる群から選択されるフェノール化合物を０．１重量％未満含有する。特に好ましくは、硬化剤コンポーネントは、こうしたフェノール化合物を全く含まない。毒物学的見地から、この種のプライマーは、特に有利である。

【0095】

プライマーは、例えば、液体で適用される床コーティング剤のプライムコートとして広い面積にわたって適用されることが多い。この場合、次の作業のために、プライマーが、可能な限り早く歩行を可能にするように、低周囲温度であっても、極めて速い硬化が要求される。歩行を可能にするためには、プライマーは、短い初期硬化を経なければならないだけではなく、べたつきがなくで、耐荷重性表面を備えていなければならない。さらに、広い面積の適用の場合、作業者及び環境は、特に、プライマー内に含まれる化学的に組み込み不可能な物質にさらされる。その結果、硬化速度要件と、毒性フェノール化合物に伴う問題が、プライマー適用に際して特に高くなる。

【0096】

１つの好ましい実施形態では、プライマーは、２０℃未満の温度で適用及び／又は硬化される。

【0097】

より具体的には、これは、１５℃又は１０℃未満の温度で適用及び／又は硬化され、多孔性無機基材の前処理に十分低い粘度であり、且つ欠陥なく急速に硬化する。

【0098】

各コンポーネントを混合した後、プライマーは、良好なレベリング特性と共に液状の粘稠性を有する。適用のために、新しく混合したプライマー（まだ液体である）をその開放時間内で平坦又はやや傾斜した表面に、典型的には、基層又は基材が全体的に湿潤し、均質に被覆されるように、粗目ブラシ、細目ブラシ、ローラ若しくはドクターブレードで適用することによって適用する。

【0099】

ここで、「開放時間」あるいはまた「ポットライフ」は、各コンポーネントの混合と、プライマーをもはや適正に適用することができない時点の間の時間である。ポットライフの終わりの典型的な尺度は、定義された粘度レベルの達成である。

【0100】

同様に、好適な装置を用いて、噴霧又は噴出により基材に混合プライマーを適用することも可能である。これは、空気により、又はエアレス塗装機を用いて実施してよい。

【0101】

多孔性基材の場合、典型的には、硬化後に、プライマーが、表面上に不浸透性膜を形成し、これによって、孔をシールするような量でプライマーを適用する。特に多孔性の基材の場合、孔がなく、不浸透性表面を達成するために、プライマーを２度塗りすることが有利となり得る。

【0102】

孔のない基材の場合、典型的に、０．１〜０．５ｍｍの範囲の層厚にプライマーを適用する。

【0103】

所望であれば、プライマーは、処理前に充填剤若しくは繊維又は他のいわゆる標準化剤と混合して、増粘され、ややチキソトロピックな粘稠性を有し、傾斜面又は頭上に適用する場合には、あまり流れないようにしてもよい。

【0104】

多孔性無機基材は、特に、コンクリート、モルタル、セメントスクリード、無水物スクリード若しくはマグネシアスクリード、又はレンガ、タイル、石膏又は天然石などのセメント、無水物（硫酸カルシウム）又はマグネシア（マグネサイト）を基材とする基材である。

【0105】

好ましい基材は、セメント、無水物又はマグネシアを基材とするものである。これらの基材は、典型的に、建築物内の液体で適用される床コーティング剤のための基面を成し、その際、問題は、床コーティング剤の硬化が基材内の水分によって妨げられて、硬化したコーティングの表面に外観の劣ったくぼみ及びブリスターが、基材中の孔のために生じ得ることである。これらの基材上のプライムコートとして本発明のプライマーを使用すれば、孔を塞ぎ、基材をシールすると共に、これが、タイコート及び下からの水分に対するバリアとして働くため、硬化性ポリマー組成物による上塗りのための理想的な基材が用意される。

【0106】

プライマーはまた、金属、プラスチック又は木材、より具体的には、鉄、鋼又はプラスチックの被覆のためのプライムコートとして使用してもよく、その場合、鉄及び鋼は、亜鉛めっき、クロムめっきされているか、被覆された形態、又は合金の形態であってもよい。

【0107】

本発明のさらに別の主題は、以下：
− 特に、硬化後、不浸透性膜を形成して、存在する孔を閉塞するような量の、本発明のプライマーの少なくとも１層、
− 硬化性ポリマー組成物の少なくとも１層、
− 任意選択で仕上げ層及び／又はシールコート
を含む層構造体である。

【0108】

層構造体は、コーティング系を構成するのが好ましく、その場合、硬化性ポリマー組成物は、ポリマーコーティングであり、特に０．５〜３ｍｍの範囲の層厚で存在する。

【0109】

この場合、ポリマーコーティングは、さらに具体的には、以下：
− １コンポーネント又は２若しくは多コンポーネントのポリウレタン又はポリウレタンコーティング、
− ２若しくは多コンポーネントのエポキシ樹脂コーティング、
− シラン基含有ポリマーを基材とし、任意選択でエポキシ樹脂をさらに含む１コンポーネント又は２若しくは多コンポーネントのコーティング、
− ポリウレタン、アクリレート、スチレン−ブタジエン、ＰＶＡ又はこれらのコポリマーを基材とするポリマーを含む少なくとも１つのポリマー分散液を基材とする水性コーティング、
− 水希釈性硬化剤及びエポキシ樹脂エマルションを含む２若しくは多コンポーネントの水性エポキシ樹脂コーティング、又は
− ポリオールエマルション及び乳化性イソシアネート部を含む２若しくは多コンポーネントの水性ポリウレタン
である。

【0110】

ここで、ポリマーコーティングは、１又は複数の層に適用してよい。典型的に、これは、１層、又は特に２層に適用される。

【0111】

同様に、異なるポリマーコーティングの複数の層から構成される層構造体も可能である。

【0112】

「シールコート」は、コーティングへの薄い最上層として適用される透明なまたは着色された高品質のコーティングである。これは、前記コーティングの表面を保護し、且つ強化すると共に、まだ存在する孔を塞ぐ。シールコートの層厚（乾燥状態で）は、典型的に、０．０３〜０．３ｍｍの範囲である。

【0113】

コーティング系は、好ましくは、オフィス、工業施設ホール、体育館若しくは冷蔵室等の屋内用、又はバルコニー、テラス、階層式駐車場、橋梁、屋根、競技場若しくは運動場のための屋外用の床被覆材及び床コーティング材として、コンクリート、セメント、金属、プラスチック又は木材用の、例えば木造構造物、車両、荷台、タンク、サイロ、シャフト、機械又は鉄骨構造物、例えば船舶、桟橋、海上プラットフォーム、水門、水力発電所、河川工事、スイミングプール、風力発電所、橋、煙突、クレーン若しくは矢板壁の表面シーリングのための保護コーティングとして、あるいは、特に橋梁若しくは屋根のシーリングのためのシーラントとして使用される。

【0114】

橋梁シーラントとして使用する場合、コーティング系を、さらに別の好適な被覆材、より具体的には、散布アスファルト又はコンクリートでさらに被覆してもよい。

【0115】

屋根シーラントとして使用する場合、コーティング系を砂利及び／又は土でさらに被覆してもよい。

【0116】

コーティング系は、床又は保護コーティング又はウォーターシールであることが特に好ましい。

【0117】

層構造体はまた、接着結合も構成することができ、この場合、硬化性ポリマー組成物が接着剤であり、結合された基材の形態をした外層がある。

【0118】

この種の層構造体の一例は、結合された木造床であり、この場合、例えば、セメントスクリードを本発明のプライマーで下塗りした後、木造床要素を、前処理セメントスクリードに、例えば、弾性ポリウレタン接着剤などの接着剤によって直接接着させる。

【0119】

本発明の別の主題は、多孔性無機基材をコーティング又は結合する方法であり、この方法は、以下：
（ｉ）前述したプライマーを、より具体的には孔を塞ぐのに十分な量で、多孔性無機基材に適用するステップ、
（ｉｉ）特に、少なくとも歩行が可能になるまで、適用されたプライマーを周囲温度で硬化させるステップ、
（ｉｉｉ）適用されて、少なくとも一部が硬化したプライマーに、硬化性ポリマー組成物の少なくとも１層を適用するステップ
を含む。

【0120】

ここで、プライマーは、２０℃未満の温度で適用及び／又は硬化される。

【0121】

本方法は、好ましくは、コーティング方法である。

【0122】

この場合、硬化性ポリマー組成物は、より具体的にはポリマーコーティングであり、特に０．５〜３ｍｍの範囲の層厚で適用される。

【0123】

一実施形態では、エポキシ樹脂組成物は、接着剤として使用される。

【0124】

エポキシ樹脂を基材とする接着剤は、典型的に、例えば、車体用接着剤、サンドイッチエレメント用接着剤、橋梁エレメント用接着剤又は固定用接着剤の形態で、高い接着力、強度及び／又は剛性並びに耐候安定性が要求される用途に使用される。用途に応じて、接着剤は、周囲温度で使用可能であること、早期段階で耐荷重性であること、従って、さらに加熱されなくても、急速に強度を高めることが求められる。

【0125】

従って、本発明の別の主題は、以下：
− 前述したように、少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む樹脂コンポーネント及び、
− 前述したように、少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンと少なくとも１つの式（ＩＩ）のカルボニル化合物及び水素との反応から得られる少なくとも１つの反応生成物を含む硬化剤コンポーネント
を含む接着剤である。

【0126】

接着剤は、既述したように、充填剤、促進剤及び他のアミンから選択される少なくとも１つの別の成分をさらに含むのが好ましい。

【0127】

充填剤として好適なものは、特に、粉砕若しくは沈殿性炭酸カルシウム（任意選択で脂肪酸、特にステアリン酸塩でコーティングされている）、並びに微粉砕石英、ケイ砂、カオリン、シリカ、セメント、石膏又はフライアッシュである。

【0128】

特に好適な促進剤は、サリチル酸若しくは２，４，６−トリス（ジメチル−アミノメチル）フェノール又はそれらの混合物である。

【0129】

他のアミンとしての適性は、特に、Ｎ^１−ベンジル−１，２−プロパンジアミン若しくはＮ^２−ベンジル−１，２−プロパンジアミン又はこれらの異性体のいずれか所望の混合物、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＩＰＤＡ、ＭＸＤＡ、ＢＨＭＴ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＰＥＨＡ、ＤＰＴＡ、Ｎ４−アミン、ＤＭＡＰＡ若しくはＤＭＡＰＡＰＡである。

【0130】

接着剤として、２つのコンポーネントを混合した後、組成物は、典型的に、ペースト状の粘稠性までの粘着性を有する。適用に際して、新しく混合した接着剤をその開放時間内に、結合しようとする基材の少なくとも１つに適用し、２つの基材を接着させて、接着剤の開放時間内に接着結合を形成する。

【0131】

ここで、「開放時間」は、各コンポーネントの混合と、接着剤の十分な変形能及び／又は基材に対する十分な接着がもはや保証されない時点の間の時間である。

【0132】

新しく混合した接着剤は、特にブラシ、ローラ、へら、ドクターブレード、こてを用いて、又はチューブ、カートリッジ若しくは計量装置から適用する。

【0133】

接着剤は、建設又は製造業における構造的結合のために、より具体的には、例えば、特に、ＣＲＰのストリップ若しくは鋼鉄とコンクリート、石材若しくは木材の結合のための接着性モルタル、二次接着剤、固定化接着剤（アンカー接着剤）、補強接着剤として、例えば、橋梁のエレメント接着剤、サンドイッチエレメント接着剤、ファサードエレメント接着剤、補強接着剤、車体接着剤、若しくはロータブレード用のハーフシェル接着剤として、特に好適である。

【0134】

同様に、接着剤は、ひび割れ、隙間若しくはドリル孔などの空洞の充填にも好適であり、この場合、添加剤は、空洞に充填又は注入され、硬化後、この空洞を充填し、圧力ばめ方式で空洞の両側を互いに結合又は接合する。

【0135】

一実施形態では、接着剤は、少なくとも１つの充填剤、より具体的には少なくとも１つの微粉砕石英又は少なくとも１つのケイ砂を含む。この種の接着剤は、安価であり、特に高い圧縮力を有する。これは、例えば、いわゆる接着性モルタルとして建設分野での用途に特に好適である。

【0136】

接着剤の使用により、結合された物品が得られる。物品は、より具体的には、住宅、浴室、台所、階段、屋根、バルコニー、テラス、階層式駐車場、橋梁、トンネル、サンドイッチエレメント若しくは軽量構造、太陽電池モジュール若しくはソーラヒーティングモジュールなどのソーラパネル、ファサード、家庭用器具、風力タービンのロータブレード、自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶、航空機、ヘリコプター、又はこのような物品内若しくは物品上に設置するための部品である。

【0137】

接着剤は、より具体的には、接着結合のための方法に使用され、この方法は、以下：
− 樹脂コンポーネントと硬化剤コンポーネントを好適な技術により混合するステップ、並びに
− 混合した接着剤を、結合しようとする基材表面の少なくとも１つに適用して、
− 基材を接合することにより、接着剤の開放時間内に結合を形成するステップ、
又は
− 混合した接着剤を、２つの基材の間の空洞又は隙間に適用し、
− 任意選択で、接着剤の開放時間内に、空洞又は隙間中にアンカーを挿入するステップのいずれかに続いて、
接着剤を硬化させるステップ
を含む。

【0138】

本発明に関連して「アンカー」は、より具体的には、鉄の補強エレメント、ねじ状鋼エレメント又はボルトを指す。こうしたアンカーの１つは、その一部が、圧力ばめにより結合され、その一部が、突き出して、荷重を受けることができるように、内壁若しくは外壁、天井若しくは床に結合又は固定される。

【0139】

接着剤は、周囲温度、より具体的には５〜３５℃、特に１０〜３０℃の範囲の温度で適用し、硬化させるのが好ましい。これによって、接着剤は特に扱いやすくなるため、とりわけ建設現場での屋外用途に、及び暖房されていない工業施設ホール内で有利である。

【0140】

本発明のさらに別の主題は、少なくとも１つの式（Ｉ）のアミンと、少なくとも１つの式（ＩＩ）のカルボニル化合物及び水素との反応から得られる反応生成物であり、ここで、アミンとカルボニル化合物は、１／０．８〜１／１．１の範囲のモル比で、溶媒中の分子水素による接触水素化に付されるが、その際、形成されるイミン中間体を単離せず、且つ遊離した水も除去しない。

【0141】

水素化は、好ましくは、５〜１００バールの水素ガス圧力下、４０〜１２０℃、より具体的には６０〜１００℃の温度、並びに好適な触媒の存在下で行われる。触媒としては、パラジウム炭素（Ｐｄ／Ｃ）、白金炭素（Ｐｔ／Ｃ）、アダムス触媒又はラネーニッケル、より具体的にはパラジウム炭素が好ましい。

【0142】

アミンとカルボニル化合物は、１／０．９〜１／１．１の範囲のモル比で使用するのが好ましい。

【0143】

好ましい溶媒は、アルコール若しくはエステル、又はアルコールとエステルの混合物である。特に好ましいのは、エタノール若しくはイソプロパノール若しくは酢酸エチル又はそれらの組合せである。イソプロパノール又はイソプロパノールと酢酸エチルの混合物が特に好適である。

【0144】

水素化の後、溶媒は、特に、遊離した水と一緒に、蒸留により除去するのが好ましい。

【0145】

このように調製された反応生成物は、特に低い粘度で、しかも高い反応性を有することから、多孔性無機基材の前処理に好適なエポキシ樹脂を基材とするプライマーでの使用に特に適している。

【0146】

水素化の前に、形成されたイミン中間体を単離せず、しかも遊離した水を除去しないため、反応生成物は、特に多量の式（ＩＩＩ）のアミンと、特に少量のポリアルキル化合物生成物を含み、これは、エポキシ樹脂に対するその希釈剤効果及びエポキシ樹脂とのその反応性に関して極めて有利である。

【実施例】

【0147】

記載の本発明をさらに詳しく説明することを目的とする実施例を以下に記載する。本発明は、勿論記載するこれらの実施例に限定されるわけではない。

【0148】

「ＡＨＥＷ」は、アミン水素当量を表す。

【0149】

「ＥＥＷ」は、エポキシド当量を表す。

【0150】

「標準的条件」は、２３±１℃の温度、及び５０±５％の相対大気湿度を指す。「ＳＣ」は、「標準的基準」を表す。

【0151】

《測定方法の説明》
赤外線スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）は、ＺｎＳｅクリスタルを有する水平ＡＴＲ測定ユニットを備えたＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ製のＦＴ−ＩＲ計器１６００で非希釈膜として測定し；吸収バンドは、波数（ｃｍ^−１）で記録する；（測定ウィンドウ：４０００〜６５０ｃｍ^−１）。

【0152】

粘度は、サーモスタットを備えるコーン／プレート型粘度計、Ｒｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０（円錐直径５０ｍｍ、円錐角１°、円錐頂点／プレート間距離０．０５ｍｍ）により、剪断速度１０ｓ^−１で測定した。

【0153】

アミン価は、滴定（クリスタルバイオレットに対する酢酸中の０．１Ｎ ＨＣｌＯ_４で）により決定した。

【0154】

《使用された市販の物質》
Ａｒａｌｄｉｔｅ（商標）ＧＹ２５０：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ＥＥＷ約１８７．５ｇ／ｅｑ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）
Ａｒａｌｄｉｔｅ（商標）ＤＹ−Ｅ：Ｃ_１２〜Ｃ_１４アルコールのモノグリシジルエーテル、ＥＥＷ約２９０ｇ／ｅｑ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）
ＳＲ−Ｄｕｒ（商標）２７５０：４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン及びトリメチル−１，６−ヘキサンジアミンを基材とし、１０〜２５重量％の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを含有するマンニッヒ塩基、ＡＨＥＷ７５，０ｇ／ｅｑ（ＳＲＳ Ｍｅｅｄｅｒ製）

【0155】

《本発明の反応生成物の調製》
〈反応生成物Ａ１：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、２７．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）の１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ、三菱ガス化学製）を充填した。よく攪拌しながら、２５０ｍｌのイソプロパノール中２４．４２ｇ（０．２０ｍｏｌ）のサリチルアルデヒドの溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、８０バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量５ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃での粘度２２．１Ｐａ・ｓ及びアミン価４５８ｍｇＫＯＨ／ｇを有する黄色がかった液体が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３０２２、２８４６、２７２１、２６１３、１５８７、１４５４、１２５４、１０８２、８４３、７４７、６９９。

【0156】

〈反応生成物Ａ２：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、１４．２２ｇ（０．１０ｍｏｌ）の１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ、三菱ガス化学製）を充填した。よく攪拌しながら、３５０ｍｌのイソプロパノール中１２．２１ｇ（０．１０ｍｏｌ）のサリチルアルデヒドの溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、９０バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量４ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃での粘度１２４Ｐａ・ｓ及びアミン価４４５ｍｇＫＯＨ／ｇを有する黄色がかった液体が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：２９１５、２８４６、２７２６、１５８９、１４５５、１４１３、１２５７、１１５１、１１０２、１０３６、９５３、９３１、８４２、７９３、７２０。

【0157】

《対照としての非発明反応生成物の調製》
〈反応生成物Ｒ１：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル−１，５−ベンタンジアミンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、２３．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）の１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン（Ｄｙｔｅｋ（商標）、Ｉｎｖｉｓｔａ製）を充填した。よく攪拌しながら、２５０ｍｌのイソプロパノール中２４．４２ｇ（０．２０ｍｏｌ）のサリチルアルデヒドの溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、８０バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量５ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃での粘度２．３Ｐａ・ｓ及びアミン価５０６ｍｇＫＯＨ／ｇを有する黄色がかった液体が得られた。

【0158】

〈反応生成物Ｒ２：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−３，３（５），５−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、１５．８２ｇ（０．１０ｍｏｌ）の２，２（４），４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（Ｖｅｓｔａｍｉｎ（商標）ＴＭＤ、Ｅｖｏｎｉｋ製）を充填した。よく攪拌しながら、２５０ｍｌのイソプロパノール中１２．２１ｇ（０．１０ｍｏｌ）のサリチルアルデヒド溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、８０バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量４ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃での粘度４．４Ｐａ・ｓ及びアミン価４１４ｍｇＫＯＨ／ｇを有するダークイエローの液体が得られた。

【0159】

〈反応生成物Ｒ３：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−４，７−ジアザ−１，１０−デカンジアミンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、３４．８５ｇ（０．２０ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４−アミン、ＢＡＳＦ製）を充填した。よく攪拌しながら、４００ｍｌのイソプロパノール中の２４．４２ｇ（０．２０ｍｏｌ）のサリチルアルデヒドの溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、８５バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量４ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃で２．５Ｐａ・ｓの粘度及び７９４ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する黄色がかった液体が得られた。

【0160】

〈反応生成物Ｒ４：Ｎ−ベンジル−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、２７．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）の１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ、三菱ガス化学製）を充填した。よく攪拌しながら、２５０ｍｌのイソプロパノール中２６．５３ｇ（０．２５ｍｏｌ）のベンズアルデヒドの溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、８０バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量５ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃で０．１Ｐａ・ｓの粘度及び４３８ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する黄色がかった液体が得られた。

【0161】

〈反応生成物Ｒ５：Ｎ−（ヒドロキシベンジル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、２７．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）の１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ、三菱ガス化学製）を充填した。よく攪拌しながら、２５０ｍｌのイソプロパノール中２４．４２ｇ（０．２０ｍｏｌ）の４−ヒドロキシベンズアルデヒドの溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、８０バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量５ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃で＞２００Ｐａ・ｓ及び６０℃で８Ｐａ・ｓの粘度を有する高度に粘性の黄色がかった液体が得られた。

【0162】

〈反応生成物Ｒ６：Ｎ−（４−ヒドロキシ−２−メトキシ−ベンジル）−１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼンを含む反応生成物〉
丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室温で、２７．２４ｇ（０．２０ｍｏｌ）の１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ、三菱ガス化学製）を充填した。よく攪拌しながら、２５０ｍｌのイソプロパノール中３０．４３ｇ（０．２０ｍｏｌ）のバニリンの溶液をゆっくりと滴下した後、２時間攪拌した。その後、８０バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量５ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃で＞２００Ｐａ・ｓ及び６０℃で１５Ｐａ・ｓの粘度を有する高度に粘性のオレンジがかった液体が得られた。

【0163】

〈反応生成物Ｒ７：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）−１，３−ビス（アミノメチル）−ベンゼンを含む反応生成物〉
丸底フラスコ中で、窒素雰囲気下、室温にて、１３．６２ｇ（０．１０ｍｏｌ）の１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ、三菱ガス化学製）、２４．４２ｇ（０．２０ｍｏｌ）のサリチルアルデヒド及び４００ｍｌのイソプロパノールを混合し、２時間攪拌した。その後、８５バールの水素ガス圧力下、温度９０℃、流量４ｍｌ／分で、Ｐｄ／Ｃ固定層触媒を用いる連続水素化装置により、反応混合物を水素化した。反応をモニターするために、ＩＲ分光法を用いて、約１６６５ｃｍ^−１のイミンバンドが消失したかどうかを確認した。この時点で、水素化溶液を減圧下、６５℃で濃縮した。これによって、２０℃で＞２００Ｐａ・ｓ及び６０℃で２．９Ｐａ・ｓの粘度及び３０３ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する高度に粘性の黄色がかった液体が得られた。

【0164】

《エポキシ樹脂組成物の調製》
〈例１〜７〉
各例について、樹脂コンポーネントの表示量（重量部）で、表１に示す構成材料を遠心ミキサ（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）を用いて混合し、混合物を湿気の非存在下で保存した。

【0165】

次に、表１に示す反応生成物を表示量で、樹脂コンポーネントと遠心ミキサを用いて混合し、均質な液体に処理して、これらを以下のように直ちに使用して試験した：
混合の５分後に、２０℃で粘度を求めた（「粘度（５’）」）。

【0166】

第１の膜を、５００μｍの膜厚でガラスプレート上に延ばし、標準的条件下で保存し、硬化させた。この膜を用いて、ケーニッヒ（Ｋｏｅｎｉｇ）硬度（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５２２に従って測定される、ケーニッヒによる振り子硬度）を、１日後（１ｄ）、２日後（２ｄ）、４日後（４ｄ）及び７日後（７ｄ）に決定した。さらに、硬化した膜の外観を評価した（表１に「外観（ＳＣ）」と表示する）。表で「良」として認定した膜は、透明で、且つ光沢があり、しかもべたつきがなく、何ら構造のない表面を有していた。ここで「構造（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）」という用語は、表面上の任意の種類のマーキング又はパターンを指す。

【0167】

第２の膜を、５００μｍの膜厚でガラスプレート上に延ばし、この膜を、適用後直ちに、８℃及び８０％相対湿度で７日間、その後、標準的条件下で保存し、硬化させた。ここで、再度、いずれの場合も、１日後（１ｄ８°／８０％）、２日後（２ｄ８°／８０％）、７日後（７ｄ８°／８０％）及び８日後（＋１ｄ ＳＣ）にケーニッヒ硬度の決定を実施した。次に、外観（ＳＣ）について記載されている同じ方法で、この膜の外観を評価した（表１中、「外観（８°／８０％）」と表示する）。

【0168】

さらに、黄変について使用した尺度は、耐候性試験装置での曝露後の変色であった。このために、ガラスプレート上に５００μｍの膜厚でさらに膜を延ばし、標準的条件下で２週間保存するか、又は硬化させた後、Ｑ−ＳＵＮ Ｄａｙｌｉｇｈｔ−Ｑ光学フィルター及びキセノンランプを備えるＱ−Ｓｕｎ Ｘｅｎｏｎ Ｘｅ−１耐候性試験装置において、３４０ｎｍで０．５１Ｗ／ｍ^２の光度及び温度６５℃で７２時間曝露した（Ｑ−Ｓｕｎ（７２ｈ））。その後、このように曝露した膜の色差ΔＥを、対応する非曝露膜と比較して、シリコン光電ダイオード検出器（Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｄｉｏｄｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）、光源Ａ、色空間測定インターフェース（Ｃｏｌｏｒ Ｓｐａｃｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊Ｃ＊Ｈを装備するＳｈｅｎｚｅｎ ３ＮＨ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．ＬＴＤ製のＮＨ３１０比色計を用いて決定した。ここで、高いΔＥ値は、大きな色差、従って、著しい黄変を示す。

【0169】

結果を表１に記載する。

【0170】

エポキシ樹脂組成物は、プライマー又は接着剤として好適である。２つのコンポーネントを混合した後の粘度は、プライマーとしての使用可能性の尺度である。ケーニッヒ硬度の進展は、それぞれの条件下での硬化速度及び最終硬度の尺度である。

【0171】

「（Ｒｅｆ．）」の付いた例は、比較例である。

【0172】

【表1】

【0173】

《プライマーの生成》
〈例８〜１８〉
各例について、表２〜３に示す構成材料を、硬化剤コンポーネントの表示量（重量部）で、遠心ミキサ（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）を用いて混合し、混合物を湿気の非存在下で保存した。

【0174】

同様に、表２〜３に示す樹脂コンポーネントの材料を処理し、保存した。

【0175】

続いて、各プライマーの２つのコンポーネントを室温で、遠心ミキサを用いて処理することにより、均質な液体を取得し、これを以下のように直ちに使用して試験した：
混合の５分後に、２０℃で粘度を求めた（「粘度（５’）」）。

【0176】

各プライマーをブラシで３つのコンクリートガーデンスラブに適用して、プライマーが、スラブの表面を完全に被覆し、孔がプライマーにより塞がれるようにした。次に、１つのガーデンスラブを標準的条件下で保存し、２つのガーデンスラブを８℃及び８０％相対湿度で保存した。歩行を可能にする能力を回復するのに必要な時間を決定するために、標準的条件（ＳＣ）並びに８℃及び８０％相対湿度（８°／８０％）の下でそれぞれ、表面に６０秒間静置させた直径２４ｍｍ、重量１ｋｇの金属シリンダが、もはや粘着することがなく、しかも跡を一切残さなくなるまでにかかった時間を測定した。

【0177】

結果を表２〜３に記載する。

【0178】

「（Ｒｅｆ．）」の付いた例は、発明によるものではなく、対照として用いられる。

【0179】

【表2】

【0180】

【表3】

【0181】

《コーティングの生成》
〈例１９〜２４〉
本発明のプライマーで下塗りした例８、９及び１７のガーデンスラブを各々、８℃及び８０％相対湿度での２４時間の硬化後、表４に示す市販の床コーティング剤で適用した。一態様では、Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（商標）−２６４ ｐｅｂｂｌｅ ｇｒｅｙ（Ｓｉｋａ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ製の２コンポーネントのエポキシ樹脂コーティング剤）を、新しく混合したコーティング剤をそれぞれのプライマーで下塗りしたガーデンスラブ上に流し込み、ドクターブレードで延ばすことにより、層厚１．５ｍｍに適用した。あるいは、Ｓｉｋａｆｌｏｏｒ（商標）−４００Ｎ Ｅｌａｓｔｉｃ ｐｅｂｂｌｅ ｇｒｅｙ（Ｓｉｋａ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ製の軟質１コンポーネントのポリウレタンコーティング剤）を、それぞれのプライマーで下塗りしたガーデンスラブ上に流し込み、ドクターブレードで延ばすことにより、層厚１．５ｍｍに適用した。

【0182】

標準的条件下で７日の硬化時間後、各ガーデンスラブは、表面に欠陥がなく、コーティング同士の接着性に優れた、高品質な多層床被覆を有していた。

【0183】

【表4】

【0184】

《接着剤の生成》
〈例２５及び２６〉
例２５の場合、表５に示す構成材料を、硬化剤コンポーネントの表示量（重量部）で、遠心ミキサ（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ１５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）を用いて混合した後、湿気の非存在下で保存した。

【0185】

例２６（対照）の場合、使用した硬化剤コンポーネントは、表５に示す量のＳｉｋａｄｕｒ（商標）３１ ＣＦ ｎｏｒｍａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔＢ（Ｓｉｋａ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ製）であった。

【0186】

各々のケースで使用した樹脂コンポーネントは、表５に示す量のＳｉｋａｄｕｒ（商標）３１ＣＦ ｎｏｒｍａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔＡ（Ｓｉｋａ Ｓｃｈｗｅｉｚ ＡＧ製）で、約８３８ｇのＥＥＷを含んだ。

【0187】

次に、遠心ミキサを用いて、２つのコンポーネントを室温で処理し、均質なペーストを形成して、これを以下のように直ちに使用して試験した：
各ケースで、鋼ブラシで清掃したコンクリートスラブに数グラムの接着剤を適用することにより、いくつかの接着結合を形成した後、アセトンで洗浄した直径２０ｍｍの鋼製シリンダをその底面積にわたってスラブに接着させ、その際、結合ラインの厚さは２ｍｍであった。標準的条件下で結合を保存した。２日後、最大力での結合の強さを決定するために、ＤＩＮ ＥＮ ４６２４に基づく方法により、２ｍｍ／分の試験速度で、両者を引き離して破断させた（引張接着、コンクリート／鋼）。

【0188】

さらに、アセトンで洗浄した直径２０ｍｍの鋼製シリンダのペアを、結合ラインの厚さが２ｍｍとなるように、接着剤を用いてその円形底面積で互いに接着することにより、いくつかの結合を形成した。結合を標準的条件下で保存した。２日後、最大力での結合の強さを決定するために、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６２４に基づく方法により、２ｍｍ／分の試験速度で両者を引き離して破断させた（引張接着、鋼／鋼）。

【0189】

加えて、標準的条件下で、１２．７×１２．７×２５．４ｍｍの寸法のブロック形状の接着剤を硬化させ、保存することにより、圧縮強度を求めた。２日及び７日後、いくつかのこうしたブロックをＡＳＴＭ Ｄ６９５に従って、１．３ｍｍ／分の試験速度で、破壊するまで圧縮させ、各々のケースにおいて最大力で圧縮強度の値を読み取った。

【0190】

結果を表５に記載する。

【0191】

「（Ｒｅｆ．）」の付いた例２６は、発明によるものではなく、対照として用いられる。

【0192】

【表5】