特許 6848615 工業用水の清澄化方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6848615

(24)【登録日】2021年3月8日

(45)【発行日】2021年3月24日

(54)【発明の名称】工業用水の清澄化方法

(51)【国際特許分類】

   C02F 1/56 20060101AFI20210315BHJP

   B01D 21/01 20060101ALI20210315BHJP

   B01D 61/14 20060101ALI20210315BHJP

   C02F 1/44 20060101ALI20210315BHJP

   B01D 61/58 20060101ALI20210315BHJP

   B01D 61/02 20060101ALI20210315BHJP

【ＦＩ】

   C02F1/56 Z

   B01D21/01 102

   B01D21/01 107A

   B01D61/14 500

   C02F1/44 G

   B01D61/58

   B01D61/02 500

【請求項の数】7

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2017-71448(P2017-71448)

(22)【出願日】2017年3月31日

(65)【公開番号】特開2018-171578(P2018-171578A)

(43)【公開日】2018年11月8日

【審査請求日】2019年12月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001063

【氏名又は名称】栗田工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100086911

【弁理士】

【氏名又は名称】重野 剛

(74)【代理人】

【識別番号】100144967

【弁理士】

【氏名又は名称】重野 隆之

(72)【発明者】

【氏名】亀田 英邦

(72)【発明者】

【氏名】大井 康裕

【審査官】 川崎 良平

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５９−１７７１９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１２５２０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２１２５２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１８８８２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０３８１０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０３４００６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１５／０１９７４３４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−２１５１１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２２６３７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２４８０２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特公平０２−０１５２４３（ＪＰ，Ｂ２）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０１Ｄ ２１／０１

Ｃ０２Ｆ １／５２− １／５６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

工業用水にカチオン系有機凝結剤、第二鉄塩、及びメラミン・ホルムアルデヒド樹脂酸コロイドを添加して凝集処理する凝集工程と、
次いで濾過する濾過処理工程と
を有し、
該カチオン系有機凝結剤の添加量が、流動電位法による流動電位ゼロ滴定量の１５％以上１００％未満である工業用水の清澄化方法。

【請求項2】

工業用水のＰＯ_４−Ｐが８〜１１３ｐｐｂであることを特徴とする請求項１に記載の工業用水の清澄化方法。

【請求項3】

カチオン系有機凝結剤がポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドであることを特徴とする請求項１又は２に記載の工業用水の清澄化方法。

【請求項4】

第二鉄塩の添加量が鉄として４ｍｇ／Ｌ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の清澄化方法。

【請求項5】

前記凝集工程からの凝集水を、沈殿または浮上の固液分離工程を経ずに直接に濾過処理することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の工業用水の清澄化方法。

【請求項6】

濾過処理がＵＦ膜またはＭＦ膜による濾過であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の工業用水の清澄化方法。

【請求項7】

濾過処理された水を逆浸透膜で脱塩することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の工業用水の清澄化方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、工業用水を凝集及び濾過処理して清澄化する方法に関する。詳しくは、本発明は、カチオン系有機凝結剤、第二鉄塩及びメラミン・ホルムアルデヒド樹脂酸コロイドを添加して工業用水を凝集処理する工程を有する工業用水の清澄化方法に関する。

【背景技術】

【0002】

カチオン系有機凝結剤としてポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）を用い、無機凝集剤として塩化第二鉄を用いた水処理方法が特許文献１に記載されている。特許文献１では、被処理水は、電子部品製造工場排水や食品工場排水を生物活性炭処理した処理水である。特許文献１には、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂酸コロイド（ＭＦＲＡＣ）を併用することについての記載はない。

【0003】

特許文献２には、湿式塗膜ブース循環水をＤＡＤＭＡＣ、塩化第二鉄及びメラミンホルムアルデヒド縮合物を用いて凝集処理することが記載されている。特許文献２には、工業用水を処理することについての記載はない。

【0004】

特許文献３には、微粉炭懸濁液にメラミンホルムアルデヒド重縮合物を添加すると大きなフロックが生じることが記載されている。特許文献３には、ＤＡＤＭＡＣ、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂酸コロイド（ＭＦＲＡＣ）を併用することについての記載はない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１６−１８５５１２号公報

【特許文献2】特開２０１４−３４００６号公報

【特許文献3】特公昭３８−１２５１７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、工業用水を十分に清澄化することができる方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、次を要旨とする。

【0008】

［１］ 工業用水にカチオン系有機凝結剤、第二鉄塩、及びメラミン・ホルムアルデヒド樹脂酸コロイドを添加して凝集処理する工程と、次いで濾過する濾過処理工程とを有する工業用水の清澄化方法。

【0009】

［２］ 工業用水のＰＯ_４−Ｐが８〜１１３ｐｐｂであることを特徴とする［１］に記載の工業用水の清澄化方法。

【0010】

［３］ カチオン系有機凝結剤の添加量が、流動電位法による流動電位ゼロ滴定量の１５％以上１００％未満であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の工業用水の清澄化方法。

【0011】

［４］ カチオン系有機凝結剤がポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の工業用水の清澄化方法。

【0012】

［５］ 第二鉄塩の添加量が鉄として４ｍｇ／Ｌ以下であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の清澄化方法。

【0013】

［６］ 前記凝集工程からの凝集水を、沈殿または浮上の固液分離工程を経ずに直接に濾過処理することを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の工業用水の清澄化方法。

【0014】

［７］ 濾過処理がＵＦ膜またはＭＦ膜による濾過であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の工業用水の清澄化方法。

【0015】

［８］ 濾過処理された水を逆浸透膜で脱塩することを特徴とする［１］〜［７］のいずれかに記載の工業用水の清澄化方法。

【発明の効果】

【0016】

工業用水をカチオン系有機凝結剤と第二鉄塩とＭＦＲＡＣとで凝集処理し、濾過することで、逆浸透膜汚染要因の微量微粒子汚濁（ＭＦＦ）、バイオポリマー汚濁（ＳＦＦ）、残留Ａｌ、さらには膜モジュール内での微生物繁殖要因となる微量ＰＯ_４−Ｐの除去を行うことができる。

【0017】

また、凝集処理に伴う凝集フロックの発生量を大幅に減少できるため、凝集物を一次の固液分離を行うことなく、直接濾過することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】実験結果を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明の工業用水の清澄化方法は、工業用水にカチオン系有機凝結剤、第二鉄塩、及びメラミン・ホルムアルデヒド樹脂酸コロイド（ＭＦＲＡＣ）を添加して凝集処理する工程と、次いで濾過する濾過処理工程とを有するものである。

【0020】

工業用水としては、河川水、湖沼水、地下水などが例示される。本発明では、処理対象となる多様な水（活性汚泥を含む）と工業用水を区別するため、工業用水のＰＯ_４−Ｐ濃度を８〜１１３ｐｐｂとする。

【0021】

ほぼすべての工業用水は、ＰＯ_４−Ｐ濃度８〜１１３ｐｐｂ（０．０８ｍｇ／Ｌ〜０．１１３ｍｇ／Ｌ）である。

【0022】

［カチオン系有機凝結剤］
カチオン系有機凝結剤としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）、エピクロルヒドリン／ジアルキルアミン縮合物などを用いることができるが、ＤＡＤＭＡＣが好ましい。

【0023】

カチオン系有機凝結剤の分子量は、１規定硝酸ナトリウム溶液中での固有粘度で０．３〜１．０ｄＬ／ｇ程度であることが好ましい。

【0024】

生物処理水でカチオン系有機凝結剤のＡ値（流動電位法（装置名ＰＣＤ（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｃｈａｒｇｅ ｄｅｔｅｃｔｏｒ））による流動電位ゼロｍＶに要したカチオン系有機凝結剤消費量（ｐｐｍ））を測定した結果を表１に示す。表１は、生物処理沈殿処理水のコロイド荷電中和（流動電位ゼロ）に要する各種カチオン系凝結剤のＡ値を示している。

【0025】

【表1】

【0026】

いずれのカチオン系有機凝結剤もアニオン性コロイド荷電の中和力（荷電ゼロ化）があるが、消費カチオンコロイド量（μｅｑ／Ｌ）で見ると、カチオン基が側鎖、外側にある構造であるＤＡＤＭＡＣや、メチルグリコールキトサン（ＭＧＣｈ）が効率的である。

【0027】

ＭＧＣｈは高価な試薬で実用性に欠ける。実用的には価格や米国で飲料水用に使用が認められていることを含めてＤＡＤＭＡＣが最適である。

【0028】

本発明では、カチオン系有機凝結剤の添加量が、流動電位法（装置名ＰＣＤ（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｃｈａｒｇｅ ｄｅｔｅｃｔｏｒ））による流動電位ゼロｍＶに要したカチオン系有機凝結剤消費量（ｐｐｍ）（Ａ値）の１４〜１００％特に３０〜７０％が好ましい。ＤＡＤＭＡＣを９２％含有する製品の場合、添加量は０．１〜１．０ｍｇ／Ｌ特に０．３〜０．７ｍｇ／Ｌ程度が好ましい。

【0029】

［第二鉄塩］
第二鉄塩としては、塩化第二鉄が好ましく、その添加量は鉄として４ｍｇ／Ｌ以下、例えば１〜４ｍｇ／Ｌが好ましい。

【0030】

［メラミン・ホルムアルデヒド樹脂酸コロイド（ＭＦＲＡＣ）］
ＭＦＲＡＣは、メラミンとアルデヒドを反応させて得られたメチロールメラミンにさらに酸を添加することで製造されるが、必要に応じて、メチロールメラミンをさらにアルキルエーテル化したものに酸を加えても良い。

【0031】

本発明で用いるメラミン・ホルムアルデヒド樹脂は、酸コロイド溶液としたときのコロイド粒径が体積平均で１０〜７０ｎｍ、特に２０〜５０ｎｍであることが好ましい。メラミン・ホルムアルデヒド樹脂の酸コロイド溶液のコロイド粒径は例えば動的光散乱法により測定し、その平均値として求めることができる。ＭＦＲＡＣとしては、市販品をいずれも好適に用いることができる。

【0032】

ＭＦＲＡＣ（樹脂分９％の製品の場合）の添加量は３〜１５ｍｇ／Ｌ特に５〜１０ｍｇ／Ｌ程度が好ましい。ＭＦＲＡＣの第一の作用機能は、バイオポリマーの内、マイナス荷電のない、または微少であるためマイナス荷電中和で凝結効果を発揮する無機凝集剤では処理が難しい中性多糖類の不溶化である。第二の作用機能は、第二鉄塩添加で生じたＭＦＦに関与する水酸化鉄を含む被処理水中のコロイド状物質の吸着、取り込みによるＭＦＦ改善である。

【0033】

［凝集処理］
上記の薬剤（以下、凝集剤ということがある）の添加は同時であってもよく、添加時期をずらしてもよい。凝集剤の添加は、ライン添加でもよく、槽内への添加でもよい。即ち、凝集処理は、凝集剤を添加してラインミキサに通水したり、凝集撹拌槽で撹拌したりすることにより行われる。なお、凝集槽からフロック成長槽に導入するようにしてもよい。

【0034】

［濾過処理］
凝集処理水は、前処理としての一次の固液分離処理（例えば浮上分離、沈降分離、遠心分離など）を経ることなく、直接に濾過処理することができる。

【0035】

濾過処理手段としては、二層濾過器や膜濾過器が好ましい。この膜としては、ＭＦ膜、ＵＦ膜などを用いることができる。

【0036】

濾過処理された水を、逆浸透膜（ＲＯ膜）でさらに処理してもよい。

【実施例】

【0037】

以下、実施例及び比較例について説明する。

【0038】

［使用薬剤］
以下の実施例及び比較例で用いた薬剤を表２に示す。

【0039】

有機系カチオン凝結剤は固形分９２％のＤＡＤＭＡＣの製品添加量を基準としたので、固形分５０％のエピクロルヒドリン／ジアルキルアミン縮合物（ＥＰＤＡＡ）は、ＤＡＤＭＡＣの固形分９２％相当の製品添加量で表示した。

【0040】

したがって、被処理水ＩのＰＣＤ滴定による流動荷電０ｍＶに要する消費量Ａ値１．８７ｐｐｍは、製品としては１．８７×９２／５０＝３．４４ｐｐｍである。

【0041】

【表2】

【0042】

［凝集条件］
凝集処理には、宮本製作所（株）製ジャーテスターを使用し、表３の条件で凝集を行った。

【0043】

【表3】

【0044】

［濾過処理］
濾過処理は、凝集液の全量をあらかじめ純水５００ｍｌで洗浄したアドバンテック社製の１８５φＮＯ５Ａ濾紙２枚重ねで行った。

【0045】

なお、この濾過処理の粒子捕捉機能は重力式二層濾過（主濾過砂径０．４５ｍｍ）と圧力式二層濾過（主濾過砂径０．６０ｍｍ）の中間に位置する。

【0046】

［ＳＦＦ、ＭＦＦの測定方法］
最大孔径０．４５μｍ２５φＭＦ、商品名メルクミリポア社ＨＡＷＰ０２５００を使用し、基準水（Ｔ０）、試料水１５０ｍｌ（Ｔ１）、試料水１５０ｍｌ（Ｔ２）を順次、−６７ｋＰａの条件で減圧濾過し、透過時間Ｔ０、Ｔ１、Ｔ２を計測する。
基準水は微粒子およびバイオポリマーが完全フリーの１ｍＳ／ｍ〜３ｍＳ／ｍの清澄水を使用する。

【0047】

本評価では、栗田工業（株）排水回収設備のＲＯ透過水（約２ｍＳ／ｍ）を使用した。

【0048】

一連の測定においては水温を０．１℃単位で測定し、Ｔ０、Ｔ１、Ｔ２を２５℃条件で、１℃当りの粘性係数比１．０２４を用いて補正する。

【0049】

ＳＦＦ＝補正Ｔ１／補正Ｔ０
ＭＦＦ＝補正Ｔ２／補正Ｔ１である。

【0050】

［微量ＰＯ_４−Ｐの測定方法］
概ね１００ｐｐｂ（０．１ｍｇ／ｌ）を超えるＰＯ_４−ＰはＪＩＧＫ０１０１にしたがって行った。

【0051】

１００ｐｐｂ未満の微量ＰＯ_４−Ｐは、特開２０１６−１８８２４号公報に記載の方法に準じ、これを一部改良して実施した。測定精度としては±０．３ｐｐｂ（５０ｍｍセル吸光度±０．００１）である。

【0052】

したがって１ｐｐｂ未満は分析上の精度は欠ける。しかし、少数点第１位での技術比較は可能と判断し１ｐｐｂ未満も小数点１位で表示した。また、測定値から計算される値がマイナスとなる場合も原理的にはあり得ないが、そのままマイナス表示した。

【0053】

［残留アルミニウム、残留鉄の測定方法］
ＩＣＰによりｐｐｂ単位で測定した。

【0054】

［ＵＶ２６０ｎｍ吸光度の測定］
主としてフミン系有機物の指標として２６０ｎｍの紫外吸光度を５０ｍｍセルにて計測した。

【0055】

［薬剤中の固形分量の計算方法］
ＭＦＲＡＣは固形分９％より製品（ｐｐｍ）×０．０９、ＤＡＤＭＡＣは固形分９２％より製品（ｐｐｍ）×０．９２、ＥＰＤＡＡは固形分９２％換算表示ゆえ（ｐｐｍ）×０．９２とした。

【0056】

塩化第二鉄（ＦＣ）はＦＣ１３．１％より固形分はＦｅ_２Ｏ_３形態と想定し、１８．７％として製品（ｐｐｍ）×０．１８７を薬剤固形分とした。

【0057】

ＰＡＣはＡｌ_２Ｏ_３１０．４％より固形分はＡｌ（ＯＨ）_３形態と想定し、１５．７％として製品（ｐｐｍ）×０．１５７を薬剤固形分とした。

【0058】

［薬剤による含水状態のフロック発生容量］
フロック発生容量の計測は困難なため、フロック容量評価は行わない。

【0059】

ただし、同じ薬剤固形分でのフロック容量は大きい順（水分含有が多い順）で以下の通りと考えられ、有機系カチオン凝結剤凝集物の水分含有は無機凝集剤やＭＦＲＡＣに比較して非常に少ない。フロック発生容量は、ＰＡＣ>塩化第二鉄≧ＭＦＲＡＣ＞＞ＤＡＤＭＡＣおよびＥＰＤＡＡである。

【0060】

［用いた工業用水の水質］
実施例及び比較例で用いた工業用水の水質を表４に示す。

【0061】

【表4】

【0062】

千葉工水Ａ，Ｂは同一の工業用水系で、水源は過栄養湖の印旛沼で、原水のＰＯ_４−Ｐは１００ｐｐｂを超えるが、浄水場で常時ＰＡＣ処理が行われているため、配水される工業用水のＰＯ_４−Ｐは２０１６年６月１５日は２２ｐｐｂ、同年１０月１１日は８ｐｐｂとなっている。

【0063】

有機汚濁（ＵＶ２６０ｎｍ５０ｍｍセル吸光度）水準は相当に高い。

【0064】

なお、千葉県企業局公開データから推算すると、浄水場では平均１３ｐｐｍの液体塩化アルミニウムで凝集、沈殿されている。

【0065】

熊本県八代市井戸水は、その単純濾過水をプラント洗浄に使用した排水で、その回収検討の評価結果である。同排水はＳＳを濾過で除けば、無色・透明で有機汚濁水準のＵＶ２６０ｎｍ５０ｍｍセル吸光度＝０．０３で、水質が良い部類の水道水並みである。しかし、ＰＯ_４−Ｐを１００ｐｐｂ以上含有している。

【0066】

この井戸水の採取直後のＳＦＦ＝０．９８、ＭＦＦ＝１．０２であるが、大気開放放置で微生物が繁殖し（凝集試験前の生菌数＝３０万ＣＦＵ／ｍｌ）で、微生物代謝物でＳＦＦ、ＭＦＦが悪くなっている。

【0067】

鹿島工水は、過栄養湖（ＰＯ_４−Ｐ１００ｐｐｂ以上）に分類されると思われる北浦を水源とし、浄水場で液体硫酸バンド５ｐｐｍで凝集・沈殿処理されている。この結果、ＰＯ_４−Ｐは４６ｐｐｂとなっている。有機汚濁（ＵＶ２６０ｎｍ５０ｍｍセル吸光度）水準と高い。なお、鹿島浄水場では液体硫酸バンド５ｐｐｍでの凝集・沈殿を行っている。

【0068】

［評価項目と評価基準］
評価項目は下記（１）〜（５）である。各評価項目での評価基準は以下の通りとした。
（１） 薬剤固形物量
５ｍｇ／ｌ未満 ◎
５〜１０ｍｇ／ｌ未満 ○（同一ＳＳ量ならＰＡＣよりＦＣの含水フロック量が少ないことを考慮して最大１０ｍｇ／ｌを許容範囲とした）
１０ｍｇ／ｌ以上 ×
（２） ＰＯ_４−Ｐ
１ｐｐｂ未満 ◎
１〜３ｐｐｂ未満 ○
３ｐｐｂ以上 ×
（３） 残留Ａｌ
２０ｐｐｂ未満 ◎
２０〜５０ｐｐｂ未満 ○
５０ｐｐｂ以上 ×
（４） バイオポリマー指標ＳＦＦ
１．００未満 ◎
１．００〜１．０８未満 ○
１．０８以上 ×
（５） 微粒子汚濁指標ＭＦＦ
１．０２５未満 ◎
１．０２５〜１．１０未満 ○
１．１０以上 ×

【0069】

［実施例１〜８、比較例１〜１７］
千葉工業用水（工水）Ａに対し表５，６に示す薬剤を添加し、前記条件で凝集処理し、次いで濾過処理した。上記評価基準による評価結果を、表５，６に示す。

【0070】

【表5】

【0071】

【表6】

【0072】

［考察］
実施例１では、ＤＡＤＭＡＣ０．５０ｐｐｍ（対Ａ値４８％）、塩化第二鉄（以下ＦＣ）１０ｐｐｍ（Ｆｅ＝１．３ｍｇ／ｌ）とＭＦＲＡＣ５ｐｐｍの凝集処理によって、ＳＦＦ◎、ＭＦＦ○、ＰＯ_４−Ｐ◎、残留Ａｌ○の処理水質が得られ、発生ＳＳも２．８ｍｇ／ｌ（○）であった。

【0073】

実施例２では、ＦＣ１０ｐｐｍから２０ｐｐｍへの増加で、残留Ａｌが２５ｐｐｂ（○）→８ｐｐｂ（◎）とさらに向上した。

【0074】

実施例３〜６では、ＤＡＤＭＡＣ添加量対Ａ値が１４％〜９６％の範囲で、ＦＣ１０ｐｐｍ、ＭＦＲＡＣ５ｐｐｍで、評価項目すべてをクリアーする。

【0075】

ＤＡＤＭＡＣを添加しない比較例６では、ＳＦＦ、ＭＦＦが×である。

【0076】

一方、ＤＡＤＭＡＣ添加量対Ａ値１１５％の比較例１６ではＳＦＦ、ＭＦＦが×になる。

【0077】

なお、Ａ値とＳＦＦ、ＭＦＦの関係は図１のようになる。

【0078】

なお、図１は、千葉工水ＡにおけるＤＡＤＭＡ添加量比（％／Ａ値）とＳＦＦ、ＭＦＦ（ＦＣ２０ｐｐｍＭＦＲＡＣ５ｐｐｍ）の関係を示している。

【0079】

実施例７、８は、カチオン系有機凝結剤をエピクロルヒドリン／ジアルキルアミン縮合物（以下ＥＰＤＡＡ）としたものである。この場合でもＦＣ２０ｐｐｍ、ＭＦＲＡＣ５ｐｐｍで評価項目をすべてクリアーする。ただしＤＡＤＭＡＣの固形分９２％換算の添加量は増加する。

【0080】

比較例１は、ＭＦＲＡＣ単独で添加量を３０ｐｐｍまで増加したものである。ＳＦＦ、ＭＦＦは◎および○になるが、ＰＯ_４−Ｐ除去、残留Ａｌ低減はできない。

【0081】

比較例２〜５は、ＦＣのみを添加したものである。この比較例２〜５では、薬剤発生ＳＳ量を除く水質評価項目をクリアーするには１００ｐｐｍ以上の添加量を必要とし、この場合薬剤発生ＳＳ量が×となる。

【0082】

比較例７〜１０はＰＡＣのみを添加したものである。この比較例７〜１０では、薬剤発生ＳＳ量を除く水質評価項目をクリアーするには１００ｐｐｍ以上の添加量を必要とし、この場合薬剤発生ＳＳ量が×となる。

【0083】

比較例１１、１２は、ＭＦＲＡＣを添加しないものである。この場合、ＭＦＦが×である。

【0084】

比較例１３、１４は、ＦＣを添加しないものである。この場合、ＰＯ_４−Ｐ、残留Ａｌが低減しない。

【0085】

比較例１７は薬剤処理なしのブランクの評価である。

【0086】

［実施例９〜１４、比較例１８〜３１］
鹿島工業用水に表７，８の通り、各薬剤を添加して前記上限で凝集及び濾過処理した。結果を表７，８に示す。

【0087】

【表7】

【0088】

【表8】

【0089】

［考察］
実施例９、１０、１１では、ＤＡＤＭＡＣ０．８０ｐｐｍ（対Ａ値５８％）、ＦＣ１５〜３０ｐｐｍ（Ｆｅ２．０％〜３．９％）、ＭＦＲＡＣ１３ｐｐｍで水質評価項目と薬剤起因ＳＳ発生量をクリアーできる。

【0090】

ＰＯ_４−Ｐと残留Ａｌの除去水準はＦＣ添加量に依存する。

【0091】

実施例１２では、ＤＡＤＭＡＣ添加量を対Ａ値５８％→２９％としたものである。ＳＦＦ、ＭＦＦ評価は◎および○で大きくは変化しない。

【0092】

実施例１３、１４は、カチオン系有機凝結剤をエピクロルヒドリン／ジアルキルアミン縮合物（ＥＰＤＡＡ）としたものである。この場合でもＦＣ２０ｐｐｍＭＦＲＡＣ１３ｐｐｍで評価項目をすべてクリアーする。

【0093】

ただしＤＡＤＭＡＣの固形分９２％換算の添加量は増加する。

【0094】

比較例１８は、ＭＦＲＡＣ単独で添加量を４０ｐｐｍまで増加したものである。この場合、ＳＦＦ、ＭＦＦは○になるが、ＰＯ_４−Ｐ除去、残留Ａｌ低減はできない。

【0095】

比較例１９〜２１は、ＦＣ３０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍ単独添加である。この場合、ＳＦＦ、ＭＦＦは×である。○にするには１００ｐｐｍ以上（Ｆｅ１３ｍｇ／Ｌ以上）の添加量が必要と推察される。

【0096】

比較例２２は、ＤＡＤＭＡＣ添加がないものである。この場合、ＦＣ２０ｐｐｍでＭＦＲＡＣを実施例１０の２倍以上の３０ｐｐｍ添加してもＳＦＦ、ＭＦＦ評価は×である。

【0097】

比較例２３〜２５は、ＰＡＣ単独である。この場合、３０〜７０ｐｐｍでＳＦＦ、ＭＦＦ×である。○にするには１００ｐｐｍ以上の添加両が必要と推察される。

【0098】

比較例２６、２７は、塩化第二鉄の代りにＰＡＣを３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍ添加したものである。この場合、ＳＦＦ、ＭＦＦは◎であるが、残留Ａｌが薬剤なし（比較例３１）の１３７ｐｐｂからそれぞれ２０３、２３７ｐｐｂに増加する。またＰＯ_４−Ｐ低減効果が劣る。

【0099】

比較例２９の通り、ＤＡＤＭＡＣ添加量がＡ値の１００％を超えると、ＭＦＦが×となる。

【0100】

薬剤発生ＳＳ量を除く水質評価項目をクリアーするには１００ｐｐｍ以上の添加量を必要とし、この場合薬剤発生ＳＳ量が×となる。

【0101】

比較例３０は、ＤＡＤＭＡＣとＭＦＲＡＣ凝集で塩化第二鉄がないものである。この場合、ＰＯ_４−Ｐは低下せず、残留Ａｌも僅かしか低下しない。

【0102】

比較例３１は、薬剤凝集処理を行わない濾過処理のみの結果である。

【0103】

［実施例１５、比較例３２〜３７］
千葉工水Ｂに表９の通り各薬剤を添加して前記条件で凝集及び濾過処理した。結果を表９に示す。

【0104】

【表9】

【0105】

［考察］
実施例１５は、ＤＡＤＭＡＣ０．３５ｐｐｍ（対Ａ値４９％）、ＦＣ１０ｐｐｍ（Ｆｅ１．３ｍｇ／Ｌ）、ＭＦＲＡＣ５ｐｐｍ添加であり、ＳＦＦ、ＭＦＦ◎、ＰＯ_４−Ｐ◎、残留Ａｌ○が得られる。

【0106】

比較例３２は、実施例１５の４倍のＭＦＲＡＣ２０ｐｐｍ単独添加である。この場合、ＳＦＦ、ＭＦＦは○であるが、ＰＯ_４−Ｐは薬剤なし（比較例３７）と変わらず、残留Ａｌ除去効果も微弱である。

【0107】

比較例３３は、実施例１５の３倍のＦＣ３０ｐｐｍ単独添加である。この場合、ＳＦＦ、ＭＦＦが×である。

【0108】

比較例３４は、実施例１５の２倍のＭＦＲＡＣ１０ｐｐｍ添加でＤＡＤＭＡＣ添加なしである。この場合、ＭＦＦが×である。

【0109】

比較例３５は、ＰＡＣ６０ｐｐｍ単独添加である。この場合、残留Ａｌが９４ｐｐｂ存在する。

【0110】

比較例３６は、実施例１５のＭＦＲＡＣ添加をなくしたものである。この場合、ＭＦＦが×である。

【0111】

比較例３７は、薬剤凝集処理を行わない濾過処理のみの結果である。

【0112】

［実施例１６、比較例３８〜４２］
八代井水に表１０の通り各薬剤を添加し、前記条件で凝集及び濾過処理した。結果を表１０に示す。

【0113】

【表10】

【0114】

［考察］
実施例１６は、ＤＡＤＭＡＣ０．３０ｐｐｍ（対Ａ値５２％）、ＦＣ３０ｐｐｍ（Ｆｅ３．９ｍｇ／Ｌ）、ＭＦＲＡＣ１０ｐｐｍ添加である。この場合、ＳＦＦ◎、ＭＦＦ○、ＰＯ_４−Ｐ○が得られる。残留Ａｌは薬剤なしのブランクが３ｐｐｂで実施例の残留Ａｌは０ｐｐｂである。

【0115】

比較例３８、３９は、ＦＣ単独添加である。ＦＣ３０ｐｐｍの比較例３８ではＭＦＦ×である。ＦＣ５０ｐｐｍの比較例３９では、水質項目は○および◎となるが薬剤起因ＳＳ量が×となる。

【0116】

比較例４０、４１はＰＡＣ単独添加である。ＰＡＣ３０ｐｐｍの比較例４０ではＳＦＦ、ＭＦＦは○であるがＰＯ_４−Ｐが×である。

【0117】

残留Ａｌは○であるが、薬剤なしのブランクの３ｐｐｂが４５ｐｐｂに増加する。

【0118】

ＰＡＣ６０ｐｐｍの比較例４１は、水質項目、薬剤起因ＳＳすべて○または◎になるが、残留Ａｌが薬剤なしのブランクの３ｐｐｂが３９ｐｐｂに増加する。

【0119】

比較例４２は、薬剤凝集処理を行わない濾過処理のみの結果である。

【0120】

以上の実施例及び比較例より、工業用水をカチオン系有機凝結剤と第二鉄塩とＭＦＲＡＣの組み合わせで凝集、濾過することにより、逆浸透膜汚染要因の微量微粒子汚濁（ＭＦＦ）、バイオポリマー汚濁（ＳＦＦ）、残留Ａｌ、さらには膜モジュール内での微生物繁殖要因となる微量ＰＯ_４−Ｐの除去を一気に行うことができることが認められた。

【図1】