特許 6856030 プロピレン系重合体組成物、およびそれからなる射出成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6856030

(24)【登録日】2021年3月22日

(45)【発行日】2021年4月7日

(54)【発明の名称】プロピレン系重合体組成物、およびそれからなる射出成形体

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/12 20060101AFI20210329BHJP

   C08L 23/16 20060101ALI20210329BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20210329BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20210329BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/12

   C08L23/16

   C08L23/08

   C08K3/04

【請求項の数】2

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2017-558151(P2017-558151)

(86)(22)【出願日】2016年12月20日

(86)【国際出願番号】JP2016087927

(87)【国際公開番号】WO2017110800

(87)【国際公開日】20170629

【審査請求日】2019年9月18日

(31)【優先権主張番号】特願2015-249416(P2015-249416)

(32)【優先日】2015年12月22日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100113000

【弁理士】

【氏名又は名称】中山 亨

(74)【代理人】

【識別番号】100151909

【弁理士】

【氏名又は名称】坂元 徹

(72)【発明者】

【氏名】樋口 悠

(72)【発明者】

【氏名】丸山 剛志

【審査官】 土橋 敬介

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５８−２１０９３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−１１３６４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０１８７４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５２１５３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００５／０８７８６３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−２０９４７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０７０７４９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ２３／１２

Ｃ０８Ｋ ３／０４

Ｃ０８Ｌ ２３／０８

Ｃ０８Ｌ ２３／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）と、エチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上８以下のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）と、カーボンブラック（Ｄ）とを含有するプロピレン系重合体組成物であって、
ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）の合計重量を１００重量部として、
カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．００１重量部以上１．７重量部以下であり、
ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）との合計重量を１００重量部として、
ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）の含有量が８６重量部以上９９重量部以下であり、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の含有量が１重量部以上１４重量部以下であり、
カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．００１重量部以上１.５重量部以下であり、
上記ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、プロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）と、固有粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上１０．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）とからなり、
上記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に含有されるエチレンに由来する単量体単位の含有量は４０重量％以上９９重量％以下であり（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の全重量を１００重量％とする）、
上記カーボンブラック（Ｄ）は、１次粒子径が１５ｎｍ以上３９ｎｍ以下であり、下記式（１）で定義されるｘが２０以上１０１以下であり、窒素吸着比表面積が６０ｍ^２／ｇ以上３６０ｍ^２／ｇ以下であり、揮発成分量が１．１重量％以上１０重量％以下であるプロピレン系重合体組成物。
ｘ＝ａ×Ｓ 式（１）
（式中、ａは、カーボンブラック表面において炭素と二重結合している酸素の濃度（単位はａｔｏｍ％）であり、Ｓは、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（単位はｍ^２／ｇ）である。）

【請求項2】

請求項１に記載のプロピレン系重合体組成物からなる射出成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、プロピレン系重合体組成物、およびそれからなる射出成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

プロピレン系重合体は、剛性、衝撃強度等が優れていることから、家電部品や自動車部品等に使用されている。高級感や意匠性が求められる製品に用いられるプロピレン系重合体には、通常、顔料を配合することにより着色が施される。黒色に着色する場合には、顔料としてカーボンブラックが用いられることが多い。プロピレン系重合体とカーボンブラックとを含有する組成物の射出成形体には、すじ状の色むらが発生することがあり、この欠点の改良を目的とした下記の組成物が知られている。

【0003】

特許文献１には、主成分であるポリプロピレン系樹脂、タルク、エチレン−ブテン共重合体エラストマー、変性ポリプロピレン、エルカ酸アミド、およびカーボンブラックを含む組成物が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１３−２０９４７２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、上記組成物は熱安定性が十分ではない。

【0006】

かかる状況の下、本発明の目的は、熱安定性が良好であり、なおかつ成形したときに外観が良好な成形体を与えるプロピレン系重合体組成物、およびそれからなる外観が良好な射出成形体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、第１の面において、
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）からなる群より選ばれる一種以上のプロピレン系重合体であるプロピレン系重合体（Ａ）とカーボンブラック（Ｄ）とを含有するプロピレン系重合体組成物であって、
プロピレン系重合体（Ａ）の合計重量を１００重量部として、
カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．００１重量部以上１．７重量部以下であり、
上記カーボンブラック（Ｄ）は、１次粒子径が１５ｎｍ以上３９ｎｍ以下であり、下記式（１）で定義されるｘが１以上４３０以下であるプロピレン系重合体組成物に関する。
ｘ＝ａ×Ｓ （１）
（式中、ａは、カーボンブラック表面において炭素と二重結合している酸素の濃度（単位はａｔｏｍ％）であり、Ｓは、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（単位はｍ^２／ｇ）である。）
１つの態様において、上記カーボンブラック（Ｄ）の窒素吸着比表面積が６０ｍ^２／ｇ以上３６０ｍ^２／ｇ以下であり、揮発成分量が１．１重量％以上１０％重量以下である。
１つの態様において、上記プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体（Ａ−１）とヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）とを含み、上記ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）は、プロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）と、固有粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上１０．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）とからなる。
１つの態様において、前記プロピレン系重合体組成物は、エチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）およびエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）からなる群より選ばれる一種以上のエチレン−α−オレフィン共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を更に含有し、
プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の合計重量を１００重量部として、
プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が８６重量部以上９９重量部以下であり、
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が１重量部以上１４重量部以下であり、
カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．００１重量部以上１.５重量部以下であり、
上記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に含有されるエチレンに由来する単量体単位の含有量は４０重量％以上９９重量％以下であり（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の全重量を１００重量％とする）、
上記エチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）は、固有粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ未満である。
本発明は、第２の面において、前記プロピレン系重合体組成物からなる射出成形体に関する。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、熱安定性が良好であり、なおかつ成形したときに外観が良好な成形体を与えるプロピレン系重合体組成物、およびそれからなる外観が良好な射出成形体を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

前記のとおり、本発明は、第１の面において、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）からなる群より選ばれる一種以上のプロピレン系重合体であるプロピレン系重合体（Ａ）とカーボンブラック（Ｄ）とを含有するプロピレン系重合体組成物である。
上記プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）からなる群より選ばれる一種以上のプロピレン系重合体である。

【0010】

剛性や耐衝撃性の観点から、プロピレン系重合体（Ａ）は、好ましくは、ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）であるか、またはヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）とプロピレン単独重合体（Ａ−１）との混合物である。

【0011】

上記ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）とは、多段重合によって得られ、プロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）と、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）とからなる共重合体である。プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）は、通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体である。

【0012】

剛性、耐衝撃性および成形性の観点から、プロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）の分子量分布は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３．０〜１０．０であり、更に好ましくは３．５〜９.０である。前記分子量分布は、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、すなわちＭｗ／Ｍｎで定義され、前記数平均分子量及び前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す）によって測定される。

【0013】

剛性の観点から、^１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）のアイソタクチックペンタッド分率は、好ましくは０．９５以上であり、より好ましくは０．９７以上である。なお、アイソタクチックペンタッド分率は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ６巻、９２５頁（１９７３年刊）に記載の方法により測定される。アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレン系重合体鎖中の連続したペンタッド単位でのアイソタクチック分率をいう。^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによる測定においては、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中、ｍｍｍｍピークの強度分率をもってアイソタクチックペンタッド分率とする。ＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８巻、６８７頁（１９７５年刊）の記載に基づいて行う。

【0014】

成形性の観点から、温度１３５℃、テトラリン溶液中で測定されるプロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）の固有粘度（以下、［η］_Ｐと記すことがある）は、好ましくは０．７〜１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜１．３ｄｌ／ｇである。

【0015】

成形性や外観の観点から、温度１３５℃、テトラリン溶液中で測定されるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）の固有粘度（以下、［η］_ＥＰと記すことがある）は、好ましくは２．０ｄｌ／ｇ以上１０．０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは２．１ｄｌ／ｇ以上８．０ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは２．５ｄｌ／ｇ以上７．５ｄｌ／ｇ以下である。

【0016】

耐衝撃性の観点から、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）に含有されるエチレンに由来する単量体単位の含有量［（Ｃ２’）_ＥＰ］は、好ましくは２１〜９９重量％であり、より好ましくは２３〜５５重量％であり、さらに好ましくは２５〜４５重量％である（ただし、プロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）の全重量を１００重量％とする）。

【0017】

成形性の観点から、ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）に含有されるプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）の含有量は、好ましくは８〜３５重量％である（ただし、ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）の全重量を１００重量％とする）。

【0018】

剛性、耐衝撃性および成形性の観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）の分子量分布は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは３．５〜９.０である。分子量分布の定義及び測定方法は、前記と同様である。

【0019】

剛性の観点から、^１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン単独重合体（Ａ−１）のアイソタクチックペンタッド分率は、好ましくは０．９５以上であり、より好ましくは０．９７以上である。アイソタクチックペンタッド分率の定義及び決定方法は、前記と同様である。

【0020】

成形性の観点から、１３５℃、テトラリン溶液中で測定されるプロピレン単独重合体（Ａ−１）の固有粘度（以下、［η］と記すことがある）は、好ましくは０．７〜１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜１．３ｄｌ／ｇである。

【0021】

プロピレン系重合体（Ａ）は、立体規則性オレフィン重合触媒を用いて単量体を重合する方法によって製造することができる。触媒としては、公知の立体規則性オレフィン重合触媒を用いることができ、例えば、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系、それらを組み合わせた触媒系等が挙げられ、重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、または、これらの重合法を任意に組み合わせた重合方法等が挙げられ、好ましくは、連続式の気相重合法である。重合温度、重合圧力、モノマー濃度、触媒投入量、重合時間等の重合条件は、目的とするプロピレン系重合体（Ａ）の組成や構造などに応じて適宜決定することができる。

【0022】

ヘテロファジックプロピレン系重合体（Ａ−２）の製造方法は、好ましくは、立体規則性オレフィン重合触媒の存在下にプロピレンを単独重合してプロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）を得る第１工程と、該第１工程に続いて、上記プロピレン単独重合体成分（Ａ−２−１）の存在下、エチレンとプロピレンとを共重合してプロピレン−エチレン共重合体成分（Ａ−２−２）を得る第２工程とからなる多段重合である。該多段重合は、重合ポリマーブレンドとも称される。

【0023】

１つの実施態様において、本発明のプロピレン系重合体組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）に加えて、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する。
上記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有するエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）およびエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）からなる群より選ばれる一種以上のエチレン−α−オレフィン共重合体である。

【0024】

上記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）における炭素原子数４以上のα−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセンが挙げられ、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１など、炭素原子数４以上８以下のα−オレフィンである。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を構成するα−オレフィンは１種でもよく、２種以上でもよい。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）はランダム共重合体であることが好ましい。

【0025】

上記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）としては、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体である。本発明の組成物は、上記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）を２種以上含有してもよい。

【0026】

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）に含有されるエチレンに由来する単量体単位の含有量は４０〜９９重量％であり、好ましくは５０〜９０重量％である（ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の全重量を１００重量％とする）。

【0027】

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは、２．７以下である。またエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記することがある；ＪＩＳ Ｋ６７５８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定される）は、好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分である。

【0028】

機械物性の観点から、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）として用いられるエチレン−オクテン−１共重合体の分子量分布は、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは２．３以下である。

【0029】

耐衝撃性の観点から、エチレン−オクテン−１共重合体に含有されるオクテン−１に由来する単量体単位の含有量は、好ましくは１５〜４５重量％であり、より好ましくは１８〜４２重量％である（ただし、エチレン−オクテン−１共重合体の全重量を１００重量％とする）。

【0030】

成形性や耐衝撃性の観点から、エチレン−オクテン−１共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７５８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定される）は、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。

【0031】

機械物性の観点から、エチレン−ブテン−１共重合体の分子量分布は、好ましくは２．７以下であり、より好ましくは２．５以下である。

【0032】

耐衝撃性の観点から、エチレン−ブテン−１共重合体に含有されるブテン−１に由来する単量体単位の含有量は、好ましくは１５〜３５重量％であり、より好ましくは１７〜３３重量％である（ただし、エチレン−ブテン−１共重合体の全重量を１００重量％とする）。

【0033】

耐衝撃性や成形性の観点から、エチレン−ブテン−１共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７５８に従い１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定される）は、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１３ｇ／１０分である。

【0034】

機械物性の観点から、エチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）の分子量分布は、好ましくは２．７以下であり、より好ましくは２．５以下である。

【0035】

耐衝撃性の観点から、エチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）に含有されるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、好ましくは１〜２０重量％であり、より好ましくは２〜２０重量％であり、さらに好ましくは４〜１９重量％である（ただし、エチレン−プロピレン共重合体の全重量を１００重量％とする）。またエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）の固有粘度は０．１ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは１．０ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは１．９ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは１．８ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以下である。上記固有粘度は、温度１３５℃、テトラリン溶液中で測定される。

【0036】

耐衝撃性や成形性の観点から、エチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−２）のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６７５８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定される）は、好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは１．０〜１３ｇ／１０分である。

【0037】

上記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法としては、オレフィン重合触媒を用いて、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとを共重合させる方法が挙げられる。触媒としては、公知のオレフィン重合触媒を用いることができ、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン触媒系等が挙げられ、重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。

【0038】

本発明の組成物がプロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有する場合には、剛性および耐衝撃性のバランスの観点から、本発明の組成物に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との合計重量を１００重量部として、１〜１４重量部であり、好ましくは３〜１３重量部であり、より好ましくは５〜１３重量部である。

【0039】

本発明の組成物には無機充填剤（Ｃ）が含有されていてもよい。無機充填剤（Ｃ）としては、剛性を向上させることができるものが好ましく、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウム、タルク、硫酸マグネシウム繊維、および、これらの混合物等が挙げられる。好ましくは、タルク、硫酸マグネシウム繊維、または、それらの混合物である。

【0040】

剛性や耐熱性の観点から、タルクは、好ましくは、含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものである。タルクの結晶構造はパイロフィライト型三層構造であり、タルクはこの構造が積み重なったものであり、特に結晶を単位層程度にまで微粉砕した平板状のものが好ましい。

【0041】

剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、タルクの平均粒子径は、好ましくは３μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて分散媒（水またはアルコール）中にタルクを懸濁させて、篩下法によって測定される積分分布曲線から求められる５０％相当粒子径Ｄ_５０を意味する。

【0042】

プロピレン系重合体（Ａ）との界面接着性を向上させたり、分散性を向上させたりするために、タルクは、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類、または界面活性剤で表面が処理されていてもよい。

【0043】

剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、硫酸マグネシウム繊維の平均繊維長は、好ましくは５〜５０μｍであり、より好ましくは１０〜３０μｍである。

【0044】

剛性や耐衝撃性等の機械物性の観点から、硫酸マグネシウム繊維の平均繊維径は、好ましくは０．３〜２μｍであり、より好ましくは０．５〜１μｍである。

【0045】

剛性の観点から、本発明の組成物に含有される無機充填剤（Ｃ）の含有量は、好ましくは３重量部以上であり、より好ましくは６重量部以上であり、さらに好ましくは１９重量部以上である（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）の合計重量を１００重量部とする）。該組成物に含有される無機充填剤（Ｃ）の含有量は、衝撃強度および外観の観点から、好ましくは４４重量部以下である。また、本発明の組成物がエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含有する場合には、該組成物に含有される無機充填剤（Ｃ）の含有量は、好ましくは３重量部以上であり、より好ましくは６重量部以上であり、さらに好ましくは１９重量部以上である（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との合計重量を１００重量部とする）。該組成物に含有される無機充填剤（Ｃ）の含有量は、衝撃強度および外観の観点から、好ましくは３８重量部以下である。

【0046】

上記カーボンブラック（Ｄ）のｐＨは２〜８が好ましい。カーボンブラックのｐＨの測定は、ＪＩＳ Ｋ６２２１−１９８２に記載の方法に従って行われる。カーボンブラック（Ｄ）としては、市販のカーボンブラックを適宜選択して使用することができる。

【0047】

上記カーボンブラック（Ｄ）の１次粒子径は１５ｎｍ以上３９ｎｍ以下であり、好ましくは１６ｎｍ以上２５ｎｍ以下、より好ましくは１６ｎｍ以上２４ｎｍ以下である。本明細書においてカーボンブラックの１次粒子径とは、独立して存在するカーボンブラック一次粒子、及び／又はカーボンブラック凝集体を構成するカーボンブラック一次粒子の直径（非球状粒子では最長径）の平均値である。カーボンブラック一次粒子の直径は、電子顕微鏡（例えば、透過型電子顕微鏡）による観察により求められる。

【0048】

上記カーボンブラック（Ｄ）の窒素吸着比表面積は６０ｍ^２／ｇ以上３６０ｍ^２／ｇ以下であり、好ましくは９２ｍ^２／ｇ以上２６０ ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは１１０ｍ^２／ｇ以上２６０ ｍ^２／ｇ以下である。本明細書におけるカーボンブラックの窒素吸着比表面積は、カーボンブラックの細孔壁の面積も含めて算出される全比表面積であり、ＪＩＳ Ｋ６２１７に基づいて求められる。

【0049】

上記カーボンブラックの揮発成分量は、１．１重量％以上１０重量％以下であり、好ましくは１.５重量％以上８重量％以下であり、より好ましくは１．５重量％以上５重量％以下である。本明細書におけるカーボンブラックの揮発成分とは、カーボンブラックをるつぼに入れて、９５０℃で７分間加熱したときに、カーボンブラックの表面官能基が脱離して発生する成分であり、ＣＯ、ＣＯ_２、Ｈ_２Ｏなどである。該揮発成分量は、前記加熱前後のそれぞれのカーボンブラックの重量を下式に代入して算出される。
揮発成分量（％）＝１００×（加熱前のカーボンブラックの重量−加熱後のカーボンブラックの重量）／加熱前のカーボンブラックの重量

【0050】

上記カーボンブラック（Ｄ）は、下記式（１）で定義されるｘが１以上４３０以下であり、好ましくは２０以上４３０以下であり、より好ましくは４３以上１０１以下、さらに好ましくは５７以上１０１以下である。ｘの単位は（ｍ^２・ａｔoｍ％／ｇ）である。
ｘ＝ａ×Ｓ （１）
（式中、ａは、カーボンブラック表面において炭素と二重結合している酸素の濃度（単位はａｔｏｍ％）であり、Ｓは、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（単位はｍ^２／ｇ）である。）
式（１）で定義されるｘは、カーボンブラック単位重量あたり、カーボンブラック表面において炭素と二重結合している酸素の量を表す。上記酸素濃度ａは、以下の方法により求められる。

【0051】

カーボンブラックについて、Ｘ線光電子分光法（以下、ＸＰＳと記す）により、Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、およびＳ２ｐの各電子軌道に由来するＸＰＳスペクトルを測定する。ＸＰＳスペクトルの測定には、例えば ＫＲＡＴＯＳ ＡＮＡＬＩＴＹＣＡＬ社製 ＡＸＩＳ ＵＬＴＲＡ ＤＬＤを用い、解析には、例えばＶｉｓｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇを用いる。Ｘ線源としてはＡｌＫα線（１４８６．６ｅＶ）を用い、装置内真空度は１０^-９ｔｏｒｒ台とする。

【0052】

カーボンブラックの表面の酸素原子の濃度（以下、表面酸素濃度と称する）は、カーボンブラックの表面の酸素原子数の、該表面の酸素原子数、炭素原子数、および硫黄原子数の合計に対する比であり、以下の方法により求める。具体的には、Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｓ２ｐの各スペクトルのピーク面積を求め、Ｃ１ｓについては０．２７８、Ｏ１ｓについては０．７８０、Ｓ２ｐについては０．６６８の相対感度係数を用いて、下式より求める。
表面酸素濃度（ａｔｏｍ％）＝１００×（ｃ／０．７８０）／（ｂ／０．２７８＋ｃ／０．７８０＋ｄ／０．６６８）
（式中、ｂはＣ１ｓスペクトルの全てのピークの合計面積であり、ｃはＯ１ｓスペクトルの全てのピークの合計面積であり、ｄはＳ２ｐスペクトルの全てのピークの合計面積である。）

【0053】

次に、Ｏ１ｓスペクトルのピークを、炭素と二重結合している酸素由来のピーク (ピークトップが約５３１．０ｅＶにあるピーク)、ｓｐ３軌道を有する炭素と単結合をしている酸素由来のピーク (ピークトップが約５３３．０ｅＶにあるピーク)、ｓｐ２軌道を有する炭素と単結合をしている酸素由来のピーク（ピークトップが約５３５．０ｅＶにあるピーク）、π−π^＊遷移を伴う過程によるサテライトピーク（ピークトップが約５３７．５ｅＶにあるピーク）の４成分に、ガウシアン関数を用いたピークフィッティングにより分離する。上記ｃに対する、炭素と二重結合している酸素由来のピークの面積の比と、表面酸素濃度（単位はａｔｏｍ％）の積をａとする。

【0054】

なお、各構造における酸素ピークのケミカルシフト値は、文献（Ｊ．Ｍ．ＰＥＮＡ ｅｔ ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，３６（２００１）２８８５）を参考にする。

【0055】

本発明の組成物に含有されるカーボンブラック（Ｄ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．００１重量部以上１.７重量部以下であり、好ましくは、０．００５重量部以上１．３重量部以下であり、より好ましくは、０．００５重量部以上０．９重量部以下である。また、該組成物がプロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有する場合には、カーボンブラック（Ｄ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との合計重量１００重量部に対して、０．００１重量部以上１.５重量部以下であり、好ましくは、０．００５重量部以上１．１重量部以下であり、より好ましくは、０．００５重量部以上０．８重量部以下である。

【0056】

本発明の組成物には、顔料分散剤（Ｅ）が含有されていてもよい。顔料分散剤(Ｅ)として、好ましくはステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、及びポリエチレンワックスであり、より好ましくはステアリン酸リチウムとステアリン酸亜鉛であり、さらに好ましくはステアリン酸リチウムである。組成物に含有される顔料分散剤（Ｅ）は１種でもよく、２種以上でもよい。

【0057】

組成物に含有される顔料分散剤（Ｅ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３．３重量部であり、より好ましくは０．２〜１．２重量部、さらに好ましくは０．２〜０．９重量部である。また、組成物がプロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有する場合には、顔料分散剤（Ｅ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）との重量の合計１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２．８重量部であり、より好ましくは０．２〜１．０重量部、さらに好ましくは０．２〜０．８重量部である。

【0058】

本発明のプロピレン系重合体組成物の製造方法は、プロピレン系重合体（Ａ）とカーボンブラック（Ｄ）と、更に必要に応じてエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、無機充填剤（Ｃ）、顔料分散剤（Ｅ）等とを、混練機を用いて混練する方法等が挙げられる。混練機としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。プロピレン系重合体（Ａ）およびカーボンブラック（Ｄ）、必要に応じて更にエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）、無機充填剤（Ｃ）、顔料分散剤（Ｅ）等を、混練機に同時に供給して混練してもよく、分割して供給して混練してもよい。

【0059】

混練温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、好ましくは１９０〜２３０℃である。混練時間は、通常、１〜２０分であり、好ましくは３〜１５分である。

【0060】

本発明のプロピレン系重合体組成物には、上記の成分（Ａ）〜（Ｅ）に加えて更に必要に応じて、添加剤を配合してもよく、かかる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、カーボンブラック以外の顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等が挙げられる。

【0061】

本発明の射出成形体は、本発明のプロピレン系重合体組成物からなる射出成形体であり、本発明のプロピレン系重合体組成物を射出成形することにより製造される。射出成形には、公知の射出成形方法を適用することができる。

【0062】

本発明の射出成形体は、好ましくは、自動車用射出成形体であり、これは自動車部材として自動車に組み込まれる。本発明の射出成形体で構成される自動車部材としては、例えば、ドアトリム、バックドアトリム、ピラー、グローブボックス、コラムカバー、バンパー、サイドモール、インストルメントパネル、コンソール等が挙げられる。

【実施例】

【0063】

以下、実施例および比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。実施例および比較例で用いた各成分を以下に示す。
（１）プロピレン系重合体（Ａ）
ヘテロファジックプロピレン系重合体
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例１に記載の方法によって調製された重合触媒を用いて、液相−気相重合法によって製造した下記（ａ）プロピレン単独重合体成分７７重量部と（ｂ）エチレン−プロピレンランダム共重合体成分２３重量部とを含有するヘテロファジックプロピレン系重合体
(ａ)プロピレン単独重合体成分：
分子量分布 ６.６
アイソタクチックペンタッド分率 ０.９８
固有粘度 １.２ ｄｌ/ｇ
(ｂ)エチレン−プロピレンランダム共重合体:
固有粘度 ３.７ ｄｌ/ｇ
エチレンに由来する単量体単位の含有量 ３０重量％

【0064】

（２）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）
デュポンダウエラストマー製、Ｅｎｇａｇｅ ＥＧ８２００
エチレン−オクテン−１共重合体
エチレンに由来する単量体単位の含有量 ６１．７重量％（オクテン−１に由来する単量体単位の含有量 ３８．３重量％）

【0065】

（３）無機充填剤（Ｃ）
タルク 林化成株式会社製（５０％相当粒子径Ｄ_５０＝２.９μｍ）

【0066】

（４）カーボンブラック（Ｄ）
６種類のカーボンブラックＤ１〜Ｄ６を用いた。なお、これらカーボンブラックの物性（ｐＨ、１次粒子径、窒素吸着表面積、揮発成分量）、上記式（１）中のａ、および上記式（１）で定義されるｘを下記表１に示す。

【0067】

【表1】

【0068】

（５）顔料分散剤（Ｅ）
ステアリン酸リチウム

【0069】

実施例および比較例で用いた重合体組成物の物性の測定法を以下に示す。

【0070】

（１）熱安定性
（１−１）評価方法
下に記載する方法で作製したプレス成形体から打ち抜いた試験片を用いてギアオーブンライフ試験を実施した。前記試験片を１６０℃のギアオーブン中に搬入し、１日ごとに試験片を取り出して指で折り曲げ、割れが生じるか否かを確認した。折り曲げによって試験片に割れが発生した場合に、当該サンプルのＧＯＬ試験はその時点で終了とし、この時点までに試験片がオーブン中にあった総時間をギアオーブンライフ（以下ＧＯＬと称する；単位は時間）とした。ＧＯＬが長いほど、サンプルは熱安定性に優れる。

【0071】

（１−２）プレス成形体の製造
上記の熱安定性評価のためのプレス成形体は、次の方法に従って作製した。
組成物を、熱プレス機を用いて、２３０℃で５分間、常圧で加熱し、続いて２３０℃で５分間、３ＭＰａにて加圧し、さらに常温で５分間、５ＭＰａにて冷却することにより、厚さ１ｍｍのプレスシートであるプレス成形体を得た。このシートを打ち抜き刃で打ち抜き、直径２５ｍｍ、厚さ１ｍｍの円盤状の試験片を得た。

【0072】

（２）外観
下記射出成形によって成形された縦１００ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み３ｍｍの平板の外観を目視によって観察し、下記の基準に従って評価した。
良好：成形体にすじ状の色むらが目立たない場合には、外観良好と判断し、下表において記号〇で表示した。
不良：成形体にすじ状の色むらが目立つ場合には、外観不良と判断し、下表において記号×で表示した。
また必要に応じ、外観の指標の一つである鏡面光沢度を計測した。測定は、上記（１−２）に記載の方法と同様にして製造した円盤状の試験片の中心部において、鏡面光沢度測定器を用いて測定角度６０度にて行った。鏡面光沢度の値が大きいほど、成形体表面が光沢良く発色し、艶出しに優れる。

【0073】

〔射出成形体の製造〕
上記の外観評価用の射出成形体は、次の方法に従って作製した。
組成物を熱風乾燥器で十分に乾燥した後、東芝機械製ＳＨ１００Ｃ型射出成形機を用いて、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、射出時間１０秒、冷却時間２０秒で射出成形を行い、縦１００ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚み３ｍｍの射出成形体を得た。

【0074】

［比較例１］
〔プロピレン系重合体組成物の製造〕
プロピレン系重合体組成物を次の方法に従って製造した。
プロピレン系重合体（Ａ）８８重量部と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）１２重量部と、無機充填剤（Ｃ）２７重量部と、カーボンブラック（Ｄ１）０．５重量部と、顔料分散剤（Ｅ）０．４重量部をタンブラーで均一に予備混合した後、押出機を用いて混練押出して、組成物を製造した。該組成物の評価結果を表２に示す。

【0075】

［実施例１〜３、比較例２〜３］
カーボンブラックを表２に記載のものに変えたこと以外は比較例１と同様にして組成物を製造した。該組成物の評価結果を表２に示す。
［比較例５〜６］
プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の各々を表３に記載のように変えたこと以外は実施例１と同様にして組成物を製造した。該組成物の評価結果を表３に示す。

【0076】

【表2】

【0077】

［表３］

【0078】

実施例１〜３は、本発明の要件を満足するプロピレン系重合体組成物であり、熱安定性が良好であり、なおかつ成形したときに外観が良好な成形体を与えることが分かる。
これに対して、比較例１に記載された組成物に含有されるカーボンブラックは、１次粒子径、窒素吸着比表面積、揮発成分量、および式（１）で定義されるｘに関する本発明の要件を満足せず、該組成物の熱安定性は不良であった。比較例２に記載された組成物に含有されるカーボンブラックは、揮発成分量と式（１）で定義されるｘとに関する本発明の要件を満足せず、該組成物の熱安定性が不良であった。比較例３に記載された組成物に含有されるカーボンブラックは、１次粒子径、窒素吸着比表面積、および揮発成分量に関する本発明の要件を満足せず、該組成物からなる成形体の外観は不良であった。
実施例５および６に記載された組成物に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体の量は、本発明の好ましい実施態様の要件「エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が１重量部以上１４重量部以下である」を満足せず、実施例１に比べて鏡面光沢度は低い。