特許 6862035 中性洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6862035

(24)【登録日】2021年4月2日

(45)【発行日】2021年4月21日

(54)【発明の名称】中性洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/386 20060101AFI20210412BHJP

   C11D 1/72 20060101ALI20210412BHJP

   C11D 1/22 20060101ALI20210412BHJP

   C11D 3/20 20060101ALI20210412BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/386

   C11D1/72

   C11D1/22

   C11D3/20

【請求項の数】8

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2017-8203(P2017-8203)

(22)【出願日】2017年1月20日

(65)【公開番号】特開2018-115286(P2018-115286A)

(43)【公開日】2018年7月26日

【審査請求日】2019年7月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000387

【氏名又は名称】株式会社ＡＤＥＫＡ

(73)【特許権者】

【識別番号】593085808

【氏名又は名称】ＡＤＥＫＡクリーンエイド株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我 道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並 順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅 一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100161115

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 智史

(72)【発明者】

【氏名】腰原 亜弥

【審査官】 柴田 啓二

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００２−５２３４８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５０９５３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５１５１２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５１８５２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０６−５０７１９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５１８４７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５１８５３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５２０４９５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、
（Ｂ）成分として芳香族スルホン酸又はその塩、
（Ｃ）成分として多価アルコール、
（Ｄ）成分としてアミラーゼ、
（Ｅ）成分としてプロテアーゼ、
（Ｆ）成分として水を含有し、
質量比で（Ｃ）／（Ｂ）の値が５．０〜２００であり、（Ｃ）成分を１０質量％以上、５０質量％以下で含有する、中性洗浄剤組成物。

【化1】

（式中、Ｒは、炭素数８〜１６のアルキル基を表し、ｍは、２〜１０の数を表し、ｎは、０〜１０の数を表し、ｍ≧ｎである。）

【請求項2】

（Ｂ）成分が、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、又は置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸から選ばれる少なくとも一種の芳香族スルホン酸、又はその塩を含む、請求項１に記載の中性洗浄剤組成物。

【請求項3】

（Ｂ）成分が、クメンスルホン酸又はその塩を含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の中性洗浄剤組成物。

【請求項4】

（Ｃ）成分の多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールから選ばれる少なくとも一種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の中性洗浄剤組成物。

【請求項5】

さらに、（Ｇ）成分としてヒドロキシカルボン酸又はその塩を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の中性洗浄剤組成物。

【請求項6】

さらに、（Ｈ）成分としてリパーゼを含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の中性洗浄剤組成物。

【請求項7】

自動食器洗浄機用又は食器浸漬用洗浄剤として用いられる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の中性洗浄剤組成物。

【請求項8】

前記（Ｃ）／（Ｂ）の値が１０〜２００である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の中性洗浄剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、排水ｐＨによる環境への負荷が少なく、デンプン、タンパク質、油脂等の汚れに対して優れた洗浄性を有し、かつ、アミラーゼとプロテアーゼ両方の酵素安定性にも優れた中性洗浄剤組成物を提供するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、食器類の洗浄に自動食器洗浄機が広く利用されるようになっており、ホテル、レストラン、給食会社、病院、会社の食堂等においても、使用後の食器を効率よく洗浄するために、また近年の衛生意識の向上から業務用の自動食器洗浄機が広く用いられている。

【0003】

従来の自動食器洗浄機用洗浄剤、特に業務用自動食器洗浄機用洗浄剤は、アルカリ剤を主成分とし、その液性は、ｐＨ１１を超える強アルカリ性である。そのため洗浄性は高いものの、皮膚や粘膜への刺激が強く、作業者への安全性に問題があった。また、このような強アルカリ性の洗浄排水は、環境へ悪影響を及ぼし好ましくない。さらに、強アルカリ性の洗浄液は被洗浄物（陶磁器、グラス、木製製品、金属（アルミニウム、鉄、銅、ステンレス等）製品、プラスチック製品等）に対する腐食の虞がある。

【0004】

これら安全性、環境への負荷軽減、腐食等の観点から、使用時の液性が弱アルカリ性もしくは中性であることが強く求められているが、アルカリ分が弱くデンプン、タンパク質、油脂等の汚れに対する洗浄性は十分ではなかった。

【0005】

デンプンやタンパク質汚れに対する洗浄性を上げるために、特許文献１には、界面活性剤、高分子キレート剤、水溶性電解物質を含み、さらにアミラーゼやプロテアーゼ等の酵素を配合した、環境、作業安全性に優れた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されているが、酵素安定性に乏しく、デンプン、タンパク質汚れに対する十分な洗浄力が得られないという問題があった。

【0006】

特許文献２には、酵素としてアミラーゼおよびプロテアーゼ、界面活性剤、酵素安定化剤としてホウ酸もしくはホウ素化合物を配合した液体洗浄剤組成物が記載されているが、酵素安定化剤として含まれているホウ素は水質汚濁防止法で排水基準に指定されている物質であり、水質汚濁の要因となることから環境安全性に問題があった。

【0007】

特許文献３には、界面活性剤、アミラーゼおよびプロテアーゼを配合し、酵素安定化剤としてホウ酸もしくはホウ素化合物、及びカルシウムイオンが配合されており、プロテアーゼの存在下でもアミラーゼが分解されず安定である液体洗剤組成物が記載されている。しかし、カルシウムを添加すると酵素安定性は得られるが、分離や沈殿が起こりやすく貯蔵安定性に問題があった。

【0008】

特許文献４には、酵素を一種以上配合し、酵素安定化剤としてカルシウム塩を配合した弱アルカリ性の液体洗浄剤組成物が記載され、特許文献５には、アミラーゼ単独もしくは２種以上の酵素を配合し、酵素安定化剤としてカルシウム塩を配合した中性液体洗浄剤組成物が記載されているが、２種以上の酵素を配合すると組成物中の有機スルホン酸塩およびプロテアーゼの影響でアミラーゼ及びプロテアーゼの活性が失われ、酵素安定性として満足のいくものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特許第４３０３１５５号公報

【特許文献2】特開２００１−３１９９９号公報

【特許文献3】特許第４２６７９２３号公報

【特許文献4】特開２０１６−１７２８１４号公報

【特許文献5】特許第５２０７１６２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

従って、本発明の目的は、アミラーゼとプロテアーゼ両方の酵素安定性が維持され、デンプン、タンパク質、油脂に対して優れた洗浄性を有し、貯蔵安定性、作業安全性及び環境安全性に優れた中性洗浄剤組成物を提供することにある。

【0011】

上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討した結果、（Ａ）成分として非イオン界面活性剤、（Ｂ）成分として芳香族スルホン酸又はその塩、（Ｃ）成分として多価アルコール、（Ｄ）成分としてアミラーゼ、（Ｅ）成分としてプロテアーゼ、（Ｆ）成分として水を含有し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分が特定の比率になるようにした中性洗浄剤組成物が、上記従来の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0012】

即ち本発明は
（１）（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、（Ｂ）成分として芳香族スルホン酸又はその塩、（Ｃ）成分として多価アルコール、（Ｄ）成分としてアミラーゼ、（Ｅ）成分としてプロテアーゼ、（Ｆ）成分として水を含有し、質量比で（Ｃ）／（Ｂ）の値が５．０〜２００であり、（Ｃ）成分を１０質量％以上、５０質量％以下で含有する、中性洗浄剤組成物、

【0013】

【化1】

【0014】

（式中、Ｒは、炭素数８〜１６のアルキル基を表し、ｍは、２〜１０の数を表し、ｎは、１〜６の数を表し、ｍ≧ｎである。）
（２）（Ｂ）成分が、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、又は置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸から選ばれる少なくとも一種の芳香族スルホン酸、又はその塩を含む、（１）の中性洗浄剤組成物、
（３）（Ｂ）成分が、クメンスルホン酸又はその塩を含む、上記（１）又は（２）の中性洗浄剤組成物、
（４）（Ｃ）成分の多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールから選ばれる少なくとも一種である、上記（１）〜（３）のいずれかの中性洗浄剤組成物、
（５）さらに、（Ｇ）成分としてヒドロキシカルボン酸又はその塩を含有する、上記（１）〜（４）のいずれかの中性洗浄剤組成物、
（６）さらに、（Ｈ）成分としてリパーゼを含有する、上記（１）〜（５）のいずれかの中性洗浄剤組成物、
（７）自動食器洗浄機用又は食器浸漬用洗浄剤として用いられる、上記（１）〜（６）のいずれかの中性洗浄剤組成物、及び
（８）質量比で（Ｃ）／（Ｂ）の値が１０〜２００である、上記（１）〜（７）のいずれかの中性洗浄剤組成物
を要旨とするものである。

【発明の効果】

【0015】

本発明の中性洗浄剤組成物は、作業安全性、環境安全性に優れており、デンプン、タンパク質、油脂等の汚れに対して優れた洗浄性を有し、かつ、アミラーゼとプロテアーゼ両方の酵素安定性、貯蔵安定性にも優れた効果を奏する。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の中性洗浄剤組成物において、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、洗浄剤、特に、食器用洗浄剤組成物、より好ましくは自動食器洗浄機用洗浄剤組成物又は食器浸漬用洗浄剤組成物として一般に用いられる非イオン性界面活性剤であれば特に限定されない。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロック何れでもよい。）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロック何れでもよい。）、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシドプロピレンオキシド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。上記非イオン界面活性剤の中でも、特に、下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。

【0017】

【化2】

【0018】

一般式（１）において、Ｒは、炭素数８〜１６のアルキル基を表す。アルキル基としては、飽和、不飽和、直鎖、分岐のいずれのアルキル基でもよく、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等の第１級アルキル基、第２級アルキル基が挙げられる。これらの中でも洗浄性と抑泡性の点から、Ｒは、炭素数１２〜１４のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４の直鎖１級アルキル基がより好ましい。

【0019】

一般式（１）において、ｍは、２〜１０の数を表し、ｎは、０〜１０の数を表す。ｍは、一般式（１）中のオキシエチレン基の平均付加モル数を表し、３〜８の数であることが好ましい。ｎは、一般式（１）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、１〜６の数であることが好ましい。

【0020】

本発明の中性洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を単独で用いても、二種以上を組み合わせてもよい。（Ａ）成分の配合量に特に制限はないが、油脂汚れに対する洗浄性と抑泡性の点から０．１〜５．０質量％配合することが好ましく、０．５〜３．０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の割合が０．１質量％未満であると油脂汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、５．０質量％を超えると抑泡性および貯蔵安定性が低下する場合がある。

【0021】

本発明の中性洗浄剤組成物において、（Ｂ）成分の芳香族スルホン酸又はその塩としては、洗浄剤、特に、食器用洗浄剤組成物、より好ましくは自動食器洗浄機用洗浄剤組成物又は食器浸漬用洗浄剤組成物として一般に用いられる芳香族スルホン酸であれば特に限定されない。例えば、キシレンスルホン酸又はその塩、トルエンスルホン酸又はその塩、クメンスルホン酸又はその塩、ベンゼンスルホン酸又はその塩、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸又はその塩等が挙げられ、中でも貯蔵安定性の点からクメンスルホン酸塩が好ましい。これら芳香族スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でも酵素安定性の点からナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。

【0022】

これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせてもよい。（Ｂ）成分の配合量に特に制限はないが、貯蔵安定性、酵素安定性の点から０．１〜８．０質量％が好ましく、０．５〜６．０質量％がより好ましく、１．０〜５．０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の割合が０．１質量％未満であると貯蔵安定性が低下する場合があり、８．０質量％を超えると酵素安定性が低下する場合がある。

【0023】

本発明の中性洗浄剤組成物において、（Ｃ）成分の多価アルコールとしては特に限定されないが、炭素数が２〜４４、水酸基が２〜１５である多価アルコールを使用することが好ましい。炭素数は、２〜２０がより好ましく、２〜１２がさらに好ましい。水酸基は、２〜９がより好ましく、２〜５がさらに好ましい。あるいは、（Ｃ）成分の多価アルコールとして、分子量が６０〜１０００の化合物を使用することができ、分子量６０〜５００が好ましく、６０〜３００がより好ましい。

【0024】

（Ｃ）成分の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール等が挙げられ、中でもエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましく、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンがより好ましく、プロピレングリコールがさらに好ましい。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせてもよい。（Ｃ）成分の配合量に特に制限はないが、貯蔵安定性、酵素安定性の点から１．０〜５０質量％配合することが好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、２５〜４０質量％がさらに好ましい。

【0025】

本発明の中性洗浄剤組成物において、（Ｄ）成分のアミラーゼは澱粉汚れに対する洗浄性を得るために配合される。（Ｄ）成分として使用するアミラーゼの至適ｐＨは、通常、６．０〜８．０で、好ましくは６．５〜７．５である。また、至適温度は、通常、４０〜７０℃、好ましくは５５〜６５℃である。
（Ｄ）成分のアミラーゼとしては、市販のアミラーゼ製剤を使用することができる。例えば、ノボザイムズ社製の商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ １２０Ｔ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ Ｅｖｉｔｙ １２Ｌなどが挙げられる。

【0026】

（Ｄ）成分の配合量に特に制限はないが、洗浄性、酵素安定性の点からアミラーゼ純分で０．０５〜５．０質量％配合することが好ましく、０．１〜３．０質量％がより好ましく、０．２〜２．０質量％がさらに好ましい。

【0027】

本発明の中性洗浄剤組成物において、（Ｅ）成分のプロテアーゼはタンパク質汚れに対する洗浄性を得るために配合される。（Ｅ）成分として使用するプロテアーゼの至適ｐＨは、通常、６．０〜９．０で、好ましくは６．５〜８．０である。至適温度は、通常、４０〜７０℃で、好ましくは５５〜６５℃である
（Ｅ）成分としては、市販のプロテアーゼ製剤を使用することができる。例えば、ノボザイムズ社製のＳａｖｉｎａｓｅ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｂｌａｚｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８．０Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ ３．５Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌなどが挙げられる。

【0028】

（Ｅ）成分の配合量に特に制限はないが、洗浄性、酵素安定性の点からプロテアーゼ純分で０．０１〜２．０質量％配合することが好ましく、０．０１５〜１．０質量％がより好ましく、０．０２〜０．５％がさらに好ましい。（Ｅ）成分の割合が０．０１質量％未満であると洗浄性が低下する場合があり、２．０質量％を超えるとアミラーゼやプロテアーゼが分解する場合がある。

【0029】

本発明の中性洗浄剤組成物において、（Ｆ）成分である水は、特に制限はないが、水道水、軟水化処理水、純水、ＲＯ水、イオン交換水、蒸留水等を用いることができる。

【0030】

本発明の中性洗浄剤組成物は、上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを質量比で、（Ｃ）／（Ｂ）の値が０．７〜２００となるように含有する。（Ｃ）／（Ｂ）の値は貯蔵安定性、酵素安定性の点から５．０〜８０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。

【0031】

本発明の中性洗浄剤組成物は、さらに（Ｇ）成分としてヒドロキシカルボン酸又はその塩を配合することができる。（Ｇ）成分のヒドロキシカルボン酸又はその塩としては、グルコン酸又はその塩、クエン酸又はその塩、酒石酸又はその塩、リンゴ酸又はその塩、乳酸又はその塩、ヒドロキシ酢酸又はその塩、グリセリン酸又はその塩、ヘプトン酸又はその塩等が挙げられる。これらヒドロキシカルボン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩等が挙げられ、中でもナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらは単独で用いても、二種以上を組み合わせても良い。（Ｇ）成分の配合量に特に制限はないが、洗浄性、貯蔵安定性、酵素安定性の点で０．１〜５．０質量％配合することが好ましく、０．５〜３．０質量％がより好ましい。

【0032】

本発明の中性洗浄剤組成物は、さらに油脂汚れに対する洗浄性を得るために、（Ｈ）成分としてリパーゼを配合することができる。（Ｈ）成分としては、市販のプロテアーゼ製剤を使用することができる。例えば、ノボザイムズ社製のＬｉｐｅｘ １００Ｌ、Ｌｉｐｅｘ Ｅｖｉｔｙ １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌなどが挙げられる。

【0033】

（Ｈ）成分の配合量に特に制限はないが、リパーゼ純分で０．０１〜２．０質量％配合することが好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。

【0034】

本発明の中性洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ当該技術分野で通常使用される他の成分を含有していてもよい。このような成分としては、高分子分散剤、増粘剤、消泡剤、色素、殺菌剤等が挙げられる。

【0035】

高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸型共重合体、マレイン酸型共重合体、メタクリル酸型共重合体、アクリル酸−スルホン酸型モノマー共重合体等が挙げられる。

【0036】

本発明の中性洗浄剤組成物は、油脂、タンパク質、デンプン等、あらゆる汚れに対して優れた洗浄性能を示し、アルミ製、ステンレス製、銀製等の金属製、メラミン製、プラスチック製、ガラス製、磁器、漆器、陶磁器などあらゆる素材の食器等の洗浄用途に適し、家庭用自動食器洗浄機、業務用自動食器洗浄機の洗浄剤として用いることができるが、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において使用される業務用の自動食器洗浄機に好適に用いることができる。特に、すすぎ液の使用量の少ない節水型の業務用自動食器洗浄機用として好適である。また、自動食器洗浄機を用いて洗浄する前の、食器等の浸漬用洗浄剤として使用することができる。

【0037】

本発明の調製時の中性液体洗浄剤組成物のｐＨは２５℃で６．０〜８．０である。ｐＨが６未満もしくは８を超えると、洗浄性、腐食防止性、酵素安定性の点で好ましくない。ｐＨ調整剤としては、２５℃のｐＨが６未満の場合、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、アルカノールアミン等が用いられ、ｐＨが８を超える場合、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等が用いられる。なお、上記ｐＨは、後述の実施例の方法で測定されたものである。

【0038】

本発明の中性洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤および食器浸漬用洗浄剤として使用する場合、中性洗浄剤組成物の濃度が０．０１〜１．０質量％、ｐＨ６．０〜８．０となるよう水または湯で希釈調製して用いる。好ましくは０．０３〜０．１質量％となるように希釈調製して用いる。希釈に用いる水としては、イオン交換水、軟水、純水、水道水などが用いられるが、イオン交換水、水道水が好ましい。水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度２．７°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度２．０°ＤＨ、マグネシウム硬度０．７°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１５ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．２ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．１ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１６ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．７ｍｇ／Ｌ）が挙げられる。

【実施例】

【0039】

以下、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。実施例、比較例において配合に用いた各成分を下記に示した。なお、表中における実施例及び比較例の配合の数値は純分の質量％を表す。また、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドの略であり、その後の数字はそれぞれＥＯ、ＰＯの平均付加モル数を表す。ｐＨ調整剤の含有量を示す「適量」とは、中性洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）を表に示すｐＨに調整するために配合した量を示す。ｐＨ調整剤としては、２Ｍ−塩酸または２Ｍ−水酸化ナトリウムを用いて、中性洗浄剤組成物の原液のｐＨ（２５℃）が表に示す値となるように調整した。
なお、実施例７、１０、１２、２１及び５７は参考例である。

【0040】

（Ａ）成分
Ａ−１：ラウリルアルコールＥＯ８モルＰＯ３モル付加物
Ａ−２：トリデシルアルコールＥＯ５モルＰＯ３モル付加物
Ａ−３：トリデシルアルコールＥＯ３モルＰＯ３モル付加物
Ａ−４：リバースプルロニック型ブロックポリマー（ポリオキシエチレン鎖の両端にポリオキシプロピレン鎖が結合したブロックポリマー）オキシエチレン鎖の含有率が２０％、アデカプルロニック２５Ｒ−２、ＡＤＥＫＡ社製

【0041】

（Ｂ）成分
Ｂ−１：クメンスルホン酸ナトリウム
Ｂ−２：クメンスルホン酸カリウム
Ｂ−３：キシレンスルホン酸ナトリウム

【0042】

（Ｃ）成分
Ｃ−１：プロピレングリコール
Ｃ−２：ペンチレングリコール
Ｃ−３：ヘキシレングリコール
Ｃ−４：グリセリン

【0043】

（Ｄ）成分
Ｄ−１：アミラーゼ１、商品名：Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、ノボザイムズ社製
Ｄ−２：アミラーゼ２、商品名：Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、ノボザイムズ社製

【0044】

（Ｅ）成分
Ｅ−１：プロテアーゼ１、商品名：Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、ノボザイムズ社製
Ｅ−２：プロテアーゼ２、商品名：Ｂｌａｚｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、ノボザイムズ社製

【0045】

（Ｆ）成分
Ｆ−１：イオン交換水

【0046】

（Ｇ）成分
Ｇ−１：グルコン酸ナトリウム
Ｇ−２：クエン酸ナトリウム
Ｇ−３：乳酸ナトリウム

【0047】

（Ｈ）成分
Ｈ−１：リパーゼ、商品名：Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ、ノボザイムズ社製

【0048】

その他成分
（Ｉ）成分
Ｉ−１：塩酸
Ｉ−２：水酸化ナトリウム

【0049】

実施例１〜６０、比較例１〜９
表１〜７に示す中性洗浄剤組成物を調製した。各中性洗浄剤組成物を用いて、ｐＨ、洗浄性（デンプン、タンパク質、油脂）、腐食防止性、抑泡性、貯蔵安定性、酵素安定性を測定した。表１〜６に実施例１〜６０の結果を、表７に比較例１〜９の結果をそれぞれ示す。

【0050】

※１：ｐＨの測定方法
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製；ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製；ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を入れる。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用した。
次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。
各中性洗浄剤組成物を１００ｍＬビーカーに充填し、恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。

【0051】

※２：洗浄性試験（デンプン汚れ）
＜被洗浄物＞
米デンプン汚れ（７．１％米デンプン水溶液を１００℃で１５分加熱したもの）を１５０×１５０ｍｍのガラスパネルにコーティングロッドを用いて均一に塗布し、室温で乾燥させたものをデンプン洗浄試験片とした。

【0052】

＜試験方法＞
デンプン洗浄試験片３枚を洗浄ラックの所定位置に設置し、以下に記載の洗浄条件で洗浄後、室温にて乾燥させた。乾燥後、０．１質量％よう素液を試験片全体に振りかけ、よう素呈色した着色部分の状態を目視評価にて判定した。

【0053】

＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＳＡＮＹＯ製自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６２）
洗浄液温度：６０℃
洗浄時間：４０秒
洗浄剤濃度：０．１質量％
使用水：炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水

【0054】

＜評価基準＞
◎：着色がほとんどない
○：着色が若干ある
△：着色がみられる
×：着色が多い
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0055】

※３：洗浄性試験（タンパク質汚れ）
＜被洗浄物＞
５質量％の卵黄水溶液を１５０×１５０ｍｍのガラスパネルにコーティングロットを用いて均一に塗布し、室温で乾燥後、１００℃で３０秒間加温し、変性させたものをタンパク質洗浄試験片とした。

【0056】

＜試験方法＞
上記の方法で調整したタンパク質洗浄試験片４枚を洗浄ラックに設置し、以下に記載の洗浄条件にて洗浄、すすぎ後、室温にて乾燥させた。乾燥後、０．１質量％アミドブラック液を試験片全体に振りかけ、呈色した着色部分の状態を目視評価にて判定した。

【0057】

＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＳＡＮＹＯ製自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６２）
洗浄温度：６０℃
洗浄時間：４５秒
すすぎ温度：８５℃
すすぎ時間：９秒
洗浄回数：上記洗浄／すすぎ工程を３回繰り返し
洗浄剤濃度：０．０７質量％
使用水：炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水

【0058】

＜評価基準＞
◎：着色がほとんどない
○：着色が若干ある
△：着色がみられる
×：着色が多い
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0059】

※４：洗浄性試験（油脂汚れ）
＜被洗浄物＞
米デンプン水溶液（２０質量％米デンプン水溶液を８０℃で３分加熱したもの）に、１００℃で加熱し溶解した牛脂２０ｇを加えよく攪拌し５３℃まで冷ました後、卵黄１０ｇを加えて攪拌したものを汚れとした。この汚れを１５ｃｍ×１５ｃｍの塩化ビニル製の黒色プレートに、コーティングロッドを用いて均一に塗布し、室温で乾燥させ油脂洗浄試験片とした。

【0060】

＜試験方法＞
上記の方法で調整した油脂洗浄試験片１枚を洗浄ラックに設置し、以下に記載の洗浄条件にて洗浄後、流水で軽くすすいだ。洗浄すすぎ後の試験片の汚れ残留部分を５ｍｍ四方の碁盤目上にスケッチし、清浄な碁盤目を数え、その清浄面積率を洗浄率とした。洗浄率の数値が大きいほど洗浄力が優れているといえる。

【0061】

＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ホシザキ製自動食器洗浄機（機種ＪＷＥ−６８０）
洗浄温度：６４ ℃
洗浄時間：４０秒
洗浄剤濃度：０．０７質量％
使用水：炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水

【0062】

＜評価基準＞
◎：洗浄率が５０％以上、１００％以下
○：洗浄率が３０％以上、５０％未満
△：洗浄率が１０％以上、３０％未満
×：洗浄率が０％以上、１０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0063】

※５：腐食防止性試験（銅合金）
試験片［砲金（ＢＣ−６）縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ３ｍｍ］は、予め中性洗剤（製品名：キャプテンＶ、ＡＤＥＫＡクリーンエイド社製）で洗浄しアセトン処理して乾燥させたものを使用する。炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水で、各中性洗浄剤組成物を蒸留水で０．０７質量％に希釈した希釈液１２０ｍＬを２００ｍＬ容量の蓋付ポリプロピレン製容器に入れ、その中に試験片を浸漬し、６０℃の恒温器内で１週間保存した。保存後の試験片を取り出し、イオン交換水にて濯ぎ、乾燥させて、試験片表面の状態を目視により外観観察し、下記基準で腐食防止性を判定した。

【0064】

＜評価基準＞
○：腐食がない
△：やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル
×：腐食した
とし、△、○、を実用性のあるものとして判定した。

【0065】

※６：腐食防止性試験（アルミニウム）
試験片［アルミニウム（Ａ１１００Ｐ）縦７５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ］は、予め中性洗剤（製品名：キャプテンＶ、ＡＤＥＫＡクリーンエイド社製）で洗浄しアセトン処理して乾燥させたものを使用する。炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水で、各中性洗浄剤組成物を蒸留水で０．０７質量％に希釈した希釈液１２０ｍＬを２００ｍＬ容量の蓋付ポリプロピレン製容器に入れ、その中に試験片を浸漬し、６０℃の恒温器内で１週間保存した。保存後の試験片を取り出し、イオン交換水にて濯ぎ、乾燥させて、試験片表面の状態を目視により外観観察し、下記基準で腐食防止性を判定した。

【0066】

＜評価基準＞
○：腐食がない
△：やや腐食がみられるが、使用上問題ないレベル
×：腐食した
とし、△、○、を実用性のあるものとして判定した。

【0067】

※７：抑泡性試験
＜試験方法＞
食器洗浄機の第１タンクのオーバーフローに栓をした状態でタンクのオーバーフロー水位まで水を溜め、水を４０℃まで加温した後、以下の試験濃度になるように中性洗浄剤組成物を投入し、３０分間洗浄機を稼動した。３０分後の残渣カゴ内の泡高を測定し、抑泡性を評価した。

【0068】

＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＩＨＩ社製フライトリンクコンベアタイプ洗浄機（機種ＪＷＦ−６４５）
洗浄温度：４０℃
洗浄時間：３０分
洗浄剤濃度：０．０７質量％
使用水：炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水

【0069】

＜評価基準＞
◎：泡高０ｃｍ以上、２．０ｃｍ未満
○：泡高２．０ｃｍ以上、５．０ｃｍ未満
△：泡高５．０ｃｍ以上、１０．０ｃｍ未満
×：泡高１０．０ｃｍ以上
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0070】

※８：貯蔵安定性試験
各中性洗浄剤組成物を１００ｍＬ透明ポリプロピレン容器にとり、蓋をして−５℃、２５℃、４０℃の恒温槽中で６か月間静置保管した後に、外観を観察し以下の基準で評価した。

【0071】

＜評価基準＞
○：分離や濁りが見られず安定である
△：全体的な分離はないが、若干の濁りが見られる
×：分離もしくは濁りが見られる
とし、△、○、を実用性のあるものとして判定した。

【0072】

※９：酵素安定性試験（アミラーゼ）
＜ アミラーゼ活性測定＞
各中性洗浄剤組成物を蒸留水で０．０７質量％に希釈し、その希釈液０．０５ｍＬと０．１質量％可溶性デンプン水溶液０．５ｍＬとをｐＨ７．０、６０℃の条件下で１０分間反応させた後、ヨウ素試薬０．５ｍＬと蒸留水２ｍＬを添加した。分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ−１８００）を用いて、得られた反応液の６２０ｎｍにおける吸光度を測定した。試料溶液１ｍＬが６０℃、１分間の反応でデンプンを分解する酵素の活力（アミラーゼ活性）を１単位として力価を求めた。この力価より、洗浄剤中のアミラーゼ活性の初期値を１００として４０℃、３０日間保存後のアミラーゼ活性の残存率を求めた。

【0073】

＜評価基準＞
◎：初期活性値の９０％以上、１００％以下
○：初期活性値の７５％以上、９０％未満
△：初期活性値の５０％以上、７５％未満
×：初期活性値の０％以上、５０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0074】

※１０：酵素安定性試験（プロテアーゼ）
＜プロテアーゼ活性測定＞
各中性洗浄剤組成物をｐＨ７．０の酢酸緩衝液で０．１質量％に希釈し、その希釈液０．２ｍＬと０．６質量％カゼイン水溶液１ｍＬとをｐＨ７．０、６０℃の条件下で１０分間反応させた後、タンパク質沈殿試薬（ＴＣＡ混液）１ｍＬを添加して３０℃で３０分間放置した。放置後、得られた水溶液をろ過し、このろ液１ｍＬに０．５５ＭのＮａ_２ＣＯ_３水溶液２．５ｍＬ、および蒸留水で３倍希釈したＦｏｌｉｎ試薬０．５ｍＬを添加し３０℃、３０分間反応させた。分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ−１８００）を用いて、得られた反応液の６６０ｎｍにおける吸光度を測定し、６０℃、１分間にこの反応液全体で１γのＬ−チロジンの呈するＦｏｌｉｎ 呈色度を与えるプロテアーゼ活性を１単位として力価を求めた。この力価より、洗浄剤中のプロテアーゼ活性の初期値を１００として４０℃、３０日間保存後のプロテアーゼ活性の残存率を求めた。

【0075】

＜評価基準＞
◎：初期活性値の９０％以上、１００％以下
○：初期活性値の７５％以上、９０％未満
△：初期活性値の５０％以上、７５％未満
×：初期活性値の０％以上、５０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

【0076】

【表1】

【0077】

【表2】

【0078】

【表3】

【0079】

【表4】

【0080】

【表5】

【0081】

【表6】

【0082】

【表7】