特許 6866074 重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6866074

(24)【登録日】2021年4月9日

(45)【発行日】2021年4月28日

(54)【発明の名称】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用

(51)【国際特許分類】

   C08F 20/30 20060101AFI20210419BHJP

   G02F 1/13 20060101ALI20210419BHJP

   G02F 1/1337 20060101ALI20210419BHJP

   C09K 19/54 20060101ALI20210419BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20210419BHJP

   C09K 19/12 20060101ALI20210419BHJP

   C09K 19/34 20060101ALI20210419BHJP

   C09K 19/42 20060101ALI20210419BHJP

   C09K 19/32 20060101ALI20210419BHJP

   C09K 19/20 20060101ALI20210419BHJP

【ＦＩ】

   C08F20/30

   G02F1/13 500

   G02F1/1337

   C09K19/54 Z

   C09K19/30

   C09K19/12

   C09K19/34

   C09K19/42

   C09K19/32

   C09K19/20

【請求項の数】18

【外国語出願】

【全頁数】246

(21)【出願番号】特願2016-113209(P2016-113209)

(22)【出願日】2016年6月7日

(65)【公開番号】特開2017-14486(P2017-14486A)

(43)【公開日】2017年1月19日

【審査請求日】2019年6月6日

(31)【優先権主張番号】15001706.9

(32)【優先日】2015年6月9日

(33)【優先権主張国】EP

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】591032596

【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ

(74)【代理人】

【識別番号】100106297

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 克博

(72)【発明者】

【氏名】チィオン トン

(72)【発明者】

【氏名】ニコ シュウェーベル

(72)【発明者】

【氏名】コンスタンツェ ブロッケ

(72)【発明者】

【氏名】カジャ クリスティーナ ディーング

(72)【発明者】

【氏名】ジュリアン フォークト

(72)【発明者】

【氏名】エリザベート メイヤー

【審査官】 牟田 博一

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１５／００４９４７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／１４８４７２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−２４１１２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／１０４１６５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２０／１０〜２０／４０

Ｃ０９Ｋ １９／００〜１９／６０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下のサブ式から選択される化合物。

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

【化2】

[この文献は図面を表示できません]

【化3】

[この文献は図面を表示できません]

【化4】

[この文献は図面を表示できません]

【化5】

[この文献は図面を表示できません]

【化6】

[この文献は図面を表示できません]

【化7】

[この文献は図面を表示できません]

【化8】

[この文献は図面を表示できません]

【化9】

[この文献は図面を表示できません]

【化10】

[この文献は図面を表示できません]

【化11】

[この文献は図面を表示できません]

【化12】

[この文献は図面を表示できません]

【化13】

[この文献は図面を表示できません]

【化14】

[この文献は図面を表示できません]

【化15】

[この文献は図面を表示できません]

【化16】

[この文献は図面を表示できません]

【化17】

[この文献は図面を表示できません]

（式中、
Ｌ^ａは、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、Ｏ（ＣＨ_２）_２ＣＨ_３またはＯＣ（ＣＨ_３）_３から成る群より選択されるアルコキシ基であり、
Ｌ’は、Ｆであり、
Ｐは、アクリレートまたはメタクリレート基から成る群より選択さる重合性基であり、
Ｓｐは、１個以上の基Ｐで置換されていてもよいスペーサー基、または単結合であり、
ただしＳｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ_２）_ｐ２−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−ＣＯ−から選択され、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ−原子またはＣＯ−基は芳香環にそれぞれ連結しており、
ただし、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。）

【請求項2】

Ｌ^ａは、ＯＣＨ_３であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

以下の式から選択される化合物。

【化18】

[この文献は図面を表示できません]

【化19】

[この文献は図面を表示できません]

【請求項4】

以下のサブ式から選択される重合性化合物を１種類以上含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。

【化20】

[この文献は図面を表示できません]

【化21】

[この文献は図面を表示できません]

【化22】

[この文献は図面を表示できません]

【化23】

[この文献は図面を表示できません]

【化24】

[この文献は図面を表示できません]

【化25】

[この文献は図面を表示できません]

【化26】

[この文献は図面を表示できません]

【化27】

[この文献は図面を表示できません]

【化28】

[この文献は図面を表示できません]

【化29】

[この文献は図面を表示できません]

【化30】

[この文献は図面を表示できません]

【化31】

[この文献は図面を表示できません]

【化32】

[この文献は図面を表示できません]

【化33】

[この文献は図面を表示できません]

【化34】

[この文献は図面を表示できません]

【化35】

[この文献は図面を表示できません]

【化36】

[この文献は図面を表示できません]

（式中、
Ｌ^ａは、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、Ｏ（ＣＨ_２）_２ＣＨ_３またはＯＣ（ＣＨ_３）_３から成る群より選択されるアルコキシ基であり、
Ｌ’は、Ｆであり、
Ｐは、アクリレートまたはメタクリレート基から成る群より選択さる重合性基であり、
Ｓｐは、１個以上の基Ｐで置換されていてもよいスペーサー基、または単結合であり、
ただしＳｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ_２）_ｐ２−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−ＣＯ−から選択され、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ−原子またはＣＯ−基は芳香環にそれぞれ連結しており、
ただし、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。）

【請求項5】

Ｌ^ａは、ＯＣＨ_３であることを特徴とする請求項４に記載のＬＣ媒体。

【請求項6】

以下の式から選択される重合性化合物を１種類以上含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。

【化37】

[この文献は図面を表示できません]

【化38】

[この文献は図面を表示できません]

【請求項7】

・請求項４〜６のいずれか１項で定義する通りの重合性化合物を１種類以上含む重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶ＬＣ成分Ｂ）と
を含むことを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【請求項8】

式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【化39】

[この文献は図面を表示できません]

（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

【化40】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。）

【請求項9】

以下の式より選択する１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項４〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【化41】

[この文献は図面を表示できません]

（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：

【化42】

[この文献は図面を表示できません]

【化43】

[この文献は図面を表示できません]

【化44】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^Ａ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、Ｒ^Ａ２の意味の１つも表し、
Ｒ^Ａ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合であり、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２Ｈであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）

【請求項10】

以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項４〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【化45】

[この文献は図面を表示できません]

（式中、個々の基は、以下の意味を有する：

【化46】

[この文献は図面を表示できません]

【化47】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）

【請求項11】

請求項４〜６のいずれか１項で定義される通りの重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項４〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。

【請求項12】

請求項４〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上のメソゲンもしくは液晶化合物または請求項７で定義する通りの液晶成分Ｂ）を、請求項４〜６のいずれか１項で定義される通りの重合性化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。

【請求項13】

請求項４〜６のいずれか１項で定義される通りの重合性化合物を含むか、請求項４〜１１のいずれか１項で定義する通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。

【請求項14】

ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１３に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項15】

ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項16】

２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、請求項４〜６のいずれか１項において定義する通りの１種類以上の重合性化合物を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含む
ことを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイ。

【請求項17】

請求項１６に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項４〜６のいずれか１項において定義する通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、
重合性化合物を重合する工程とを含む方法。

【請求項18】

請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物（ただし、Ｐはアクリレートまたはメタクリレートを表す。）を調製する方法であって、
基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、脱水試薬の存在下において、ＰがＯＨを表す対応するアルコール類をエステル化する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。

【背景技術】

【0002】

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）の一つのモードは、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）モードである。しかしながら、ＴＮ ＬＣＤは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。

【0003】

加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

【0004】

更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の誘電異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。

【0005】

また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。

【0006】

更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同一の基板上に２つの電極を含有し、２つの電極の一方が櫛形の態様に構造化されており、他方は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの低い視野角依存性を有する。通常、ＦＦＳディスプレイは正の誘電異方性を有するＬＣ媒体および通常ポリイミドの配向層を含有し、配向層はＬＣ媒体の分子に平面配向を付与する。

【0007】

ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子でアドレスされる一方で、パッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、従来技術から知られる通りのマルチプレックス法でアドレスされる。

【0008】

更に、ＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有しているが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含むＦＦＳディスプレイが開示されている（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁（非特許文献３）を参照）。正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体はチルトがより少なく、よりツイストした配向を有する好ましいダイレクター配向を示し、その結果、これらのディスプレイは、より高い透過性を有する。ディスプレイは、更に、少なくとも一方の基板上に提供された好ましくはポリイミドの配向層を含み、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ媒体のＬＣ分子の平面配向を誘発する。これらのディスプレイは「超高輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ：Ｕｌｔｒａ Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ−ＦＦＳ）」モードディスプレイとしても知られる。これらのディスプレイは、高い信頼性を有するＬＣ媒体を必要とする。

【0009】

本明細書において使用する場合、用語「信頼性」は、照光による負荷、温度、湿度、電圧などの種々のストレスを負荷した際のディスプレイの性能品位を意味し、画像固着（ある領域および線状の画像固着）、ムラ、汚れなどのディスプレイに影響を与えるものを含み、ＬＣディスプレイ分野の当業者に知られている。信頼性を分類する標準的なパラメータとしては、通常、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏｎ）が使用され、電圧保持率は試験用ディスプレイにおいて一定電圧を維持する尺度である。ＶＨＲ値が高いほど、ＬＣ媒体の信頼性は良好となる。

【0010】

より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。

【0011】

所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。

【0012】

更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）タイプのディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ディスプレイにＬＣ媒体を充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。

【0013】

他に示さない限り、下では、一般にポリマー維持配向タイプのディスプレイを指す際に用語「ＰＳＡ」を使用し、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの具体的なディスプレイのモードを指す際に用語「ＰＳ」を使用する。

【0014】

また、他に示さない限り、下では、重合性メソゲンまたは液晶化合物を指す際に用語「ＲＭ」を使用する。

【0015】

当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな従来のＬＣディスプレイのモード中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

【0016】

更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、ディスプレイ内で重合するポリマー安定化によって、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。

【0017】

ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献４）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献５）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献７）に記載されている。

【0018】

上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。

【0019】

また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。電極が存在する場合、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、また、ラビングされていてもよく、光配向法で調製できる。

【0020】

特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。

【0021】

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、フッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。

【0022】

しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物および１種類以上のＲＭから成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。

【0023】

加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。

【0024】

特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。

【0025】

ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。

【0026】

よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。

【0027】

一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。

【0028】

加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。

【0029】

従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。よって、ＲＭの高効率で完全な重合を可能とするか後押しするＲＭおよびＬＣ混合物が要求される。加えて、残存量のＲＭの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の化合物よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。

【0030】

ＰＳＡディスプレイの動作において観察されてきた更なる問題は、プレチルト角の安定性である。よって、上記の通りＲＭを重合してディスプレイを製造する際に生成したプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。

【0031】

解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。

【0032】

先行技術で観察された他の問題は、特に、一滴充填（ＯＤＦ：ｏｎｅ ｄｒｏｐ ｆｉｌｌｉｎｇ）法を使用して製造したディスプレイ・セルにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。

【0033】

先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されることなくＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が生じることがあり、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0034】

【特許文献1】欧州特許出願公開第１ １７０ ６２６号公報

【特許文献2】米国特許第６，８６１，１０７号明細書

【特許文献3】米国特許第７，１６９，４４９号明細書

【特許文献4】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報

【特許文献5】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報

【特許文献6】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報

【特許文献7】米国特許第６，１７７，９７２号明細書

【特許文献8】特開２０１２−０１８２１５号公報

【特許文献9】国際特許出願公開第２０１４／１７４９２９号公報

【非特許文献】

【0035】

【非特許文献1】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁

【非特許文献2】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁

【非特許文献3】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁

【非特許文献4】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁

【非特許文献5】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁

【非特許文献6】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁

【非特許文献7】Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0036】

よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。

【0037】

特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）」を有し、および、重合性化合物の場合、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、低い閾電圧および高い複屈折を示すＬＣ媒体が入手可能となることが特に望まれている。

【0038】

本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。

【0039】

特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とし、特により長い波長において良好なＵＶ吸収を示し、ＲＭの迅速および完全な重合を可能とし、可能な限り迅速に低いチルト角の生成させ、長時間のＵＶ曝露後においてすらおよび／またはＵＶ曝露後のプレチルトの高い安定性を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」および「ＯＤＦムラ」の発生を低減するか防止し、ＲＭの場合は可能な限り迅速で完全に重合し、典型的にはＰＳＡディスプレイにおけるホスト混合物として使用されるＬＣ媒体における高い溶解性を示し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。

【0040】

本発明の更なる目的は、特に光学的、電気光学的および電子的用途のための新規なＲＭと、それらの調製に適した方法および中間体とを提供することである。

【0041】

この目的は、本願において記載される通りの材料および方法により、本願発明に従って達成された。特に驚くべきことに、以下に記載する通りの式ＩのＲＭを使用することで、上述の通りの有利な効果を達成できることが見出された。これらの化合物は、１個以上の重合性反応性基と、メソゲン核に連結している１個以上のアルコキシ置換基とを有するメソゲン核を含有し、ただし好ましくは、全ての重合性反応性基が同一の意味を有することで特徴付けられる。

【0042】

驚くべきことに、これらのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイで使用することで、光開始剤を添加しなくとも３００〜３８０ｎｍの範囲内、特に３２０ｎｍより大きい特に長いＵＶ波長において迅速で完全なＵＶ光重合反応を促進でき、大きくて安定なプレチルト角の早急な生成につながり、ディスプレイにおける画像の固着およびＯＤＦムラが低減され、特にアルケニル基を有するＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物の場合にＵＶ光重合後の高い信頼性および高いＶＨＲ値につながり、速い応答時間、低い閾電圧および高い複屈折の達成が可能となることが見出された。

【0043】

加えて、本発明によるＲＭは、低い融点、広範なＬＣ媒体、特にＰＳＡで使用するための商業的に入手可能なＬＣホスト混合物中で良好な溶解性を有し、結晶化する傾向が低い。加えて、本発明によるＲＭは、特に３００〜３８０ｎｍの範囲内の長いＵＶ波長において良好な吸収性を示し、少量の残存物、即ちセル中の少量の未反応ＲＭで、迅速および完全な重合が可能となる。

【0044】

特開２０１２−０１８２１５号公報（特許文献８）および国際特許出願公開第２０１４／１７４９２９号公報（特許文献９）には、少なくとも２個の異なる重合性反応性基を含有し、また、メソゲン核がアルコキシ基で置換されていてもよいハイブリッドタイプのＲＭが開示されているが、以降で開示し特許請求する通りのＲＭは記載も示唆もされていない。

【課題を解決するための手段】

【0045】

本発明は、式Ｉの重合性化合物に関する。

【0046】

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ａｒは、以下の式から選択され、

【0047】

【化2】

[この文献は図面を表示できません]

該基は、少なくとも１個の基Ｌ^ａで置換されており、１個以上の基Ｌで更に置換されていてもよく、
Ｌ^ａは、１〜１２個のＣ原子を有し直鎖状または分岐状でフッ素化されていてもよいアルコキシ基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−もしくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）であるか、またはＬはＬ^ａの意味を有し、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、１個以上の基Ｐで置換されていてもよいスペーサー基、または単結合であり、
Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−もしくはＨであるか、Ｌに与える意味の１つを有し、
ただし、Ａｒが式Ａｒ１〜Ａｒ４から選択する場合、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。

【0048】

本発明は、更に、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイ、特にＬＣ媒体、ＬＣディスプレイの活性層または配向層（ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡディスプレイである。）における重合性化合物としての式Ｉの化合物の使用に関する。

【0049】

本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する方法と、これらの方法で使用されるか入手される新規な中間体とに関する。

【0050】

本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物を含むＬＣ媒体に関する。

【0051】

本発明は、更に、１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体に関し、重合性化合物の少なくとも１種類は式Ｉの化合物である。

【0052】

本発明は、更に、
・１種類以上の重合性化合物（それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物である。）を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成り、以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

【0053】

以降、本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）を「ＬＣホスト混合物」とも呼び、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む。

【0054】

本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載する通りのＬＣ媒体に関する。

【0055】

本発明は、更に、式Ｉの化合物または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載する通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。

【0056】

本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載する通りの１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の化合物と、および、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。

【0057】

本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。

【0058】

本発明は、更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。

【0059】

本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物または上に記載する通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それらは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。

【0060】

本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。

【0061】

本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。

【0062】

本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設ける２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。

【0063】

好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。

【0064】

重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。

【発明を実施するための形態】

【0065】

他に述べない限り、式Ｉの化合物は、アキラル化合物より選択する。

【0066】

本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。

【0067】

本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示するチルト角度の値は、この測定方法に関する。

【0068】

本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。

【0069】

他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。

【0070】

本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。

【0071】

本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。

【0072】

本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用する用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

【0073】

本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。

【0074】

上および下において、

【0075】

【化3】

[この文献は図面を表示できません]

は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、

【0076】

【化4】

[この文献は図面を表示できません]

は、１，４−フェニレン環を表す。

【0077】

基

【0078】

【化5】

[この文献は図面を表示できません]

において、２個の環原子の間に示される単結合は、ベンゼン環の結合していない任意の位置に連結できる。

【0079】

上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。

【0080】

「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。

【0081】

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

【0082】

−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、

【0083】

【化6】

[この文献は図面を表示できません]

を表す。

【0084】

炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。

【0085】

また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

【0086】

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択する。）を含有し、上で定義する通りの「アリール」を表す。

【0087】

好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択するヘテロ原子で置き換えられてもよい。

【0088】

更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_２０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_１５シクロアルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_３０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_３０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_３０ヘテロアリール、Ｃ_２〜Ｃ_３０ヘテロアリールオキシである。

【0089】

Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルキニル、Ｃ_６〜Ｃ_２５アリールおよびＣ_２〜Ｃ_２５ヘテロアリールが特に好ましい。

【0090】

更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

【0091】

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。

【0092】

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

【0093】

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

【0094】

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

【0095】

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

【0096】

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

【0097】

アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択する１個以上のヘテロ原子を含有する。

【0098】

６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

【0099】

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

【0100】

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。

【0101】

また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。

【0102】

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択する１個以上のヘテロ原子を含有する。

【0103】

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

【0104】

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

【0105】

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

【0106】

以降「Ｌ」とも呼ぶ好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有し置換されていてもよいシリル、または、６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリールである。

【0107】

式中、Ｒ^ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖を表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ−および／Ｓ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。

【0108】

Ｙ^１はハロゲンを表す。

【0109】

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０による置換を意味し、ただし、Ｒ^０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。

【0110】

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更に、フェニルである。

【0111】

【化7】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｌは上に示す意味の１つを有する。

【0112】

重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。

【0113】

好ましい基ＰおよびＰ^ａ、ｂは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

【0114】

【化8】

[この文献は図面を表示できません]

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の上で定義する通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

【0115】

非常に好ましい基ＰおよびＰ^ａ、ｂは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

【0116】

【化9】

[この文献は図面を表示できません]

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^２−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

【0117】

非常に特に好ましい基ＰおよびＰ^ａ、ｂは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

【0118】

【化10】

[この文献は図面を表示できません]

から成る群より選択する。

【0119】

更に好ましい重合性基ＰおよびＰ^ａ、ｂは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、最も好ましくは、アクリレートおよびメタクリレートより選択する。

【0120】

スペーサー基Ｓｐが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”であり、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。

【0121】

Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^０Ｒ^００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｎ（Ｒ^０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｎ（Ｒ^０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^００−または単結合である。

【0122】

典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ^０およびＲ^００は上に示す意味を有する。

【0123】

特に好ましいスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、ただし、ｐ１およびｑ１は上に示す意味を有する。

【0124】

特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

【0125】

本発明の他の好ましい実施形態において、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物は、基Ｓｐ−ＰがＳｐ（Ｐ）_ｓ（ただし、ｓは２以上である。）に対応するように１個以上の重合性基Ｐで置換されたスペーサー基Ｓｐ（分岐状の重合性基）を含有する。

【0126】

この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい化合物はｓが２のもの、即ち、基Ｓｐ（Ｐ）_２を含有する化合物である。この好ましい実施形態による式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択する基を含有する。

【0127】

【化11】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｐは式Ｉで定義する通りであり、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、該基は無置換であるか、または、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ^０は上に示す意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ”に示す意味の１つを有し、好ましくは、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ_２、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。

【0128】

好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）_２は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択する。

【0129】

非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）_２は、以下のサブ式から選択する。

【0130】

【化12】

[この文献は図面を表示できません]

好ましくは、上および下に記載する通りの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、化合物中に存在する全ての重合性基Ｐは同一の意味を有し、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートを表す。

【0131】

基Ａｒが式Ａｒ５、Ａｒ６およびＡｒ７から選択され、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なっている式Ｉおよびそのサブ式の化合物が更に好ましい。

【0132】

上および下に記載する通りの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、Ｌ^ａは、好ましくは、、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、Ｏ（ＣＨ_２）_２ＣＨ_３、ＯＣ（ＣＨ_３）_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＨまたはＯＣＦＨ_２、非常に好ましくはＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、最も好ましくはＯＣＨ_３である。

【0133】

上および下に記載する通りの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、Ａｒは、好ましくは、式Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ５から選択する。

【0134】

式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択する。

【0135】

【化13】

[この文献は図面を表示できません]

【0136】

【化14】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｐ、Ｓｐ、ＲおよびＬは、式Ｉで与える意味を有し、
ｒ１、ｒ３、ｒ７は、それぞれ互いに独立に、０、１、２または３であり、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ただし、ｒ１＋ｒ７は１以上であり、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３は１以上であり、ｒ４＋ｒ５は１以上であり、ｒ１＋ｒ３＋ｒ４は１以上であり、および
ただし、化合物は、式Ｉで定義する通りのＬ^ａを表す少なくとも１個の置換基Ｌを含有する。

【0137】

２個の基Ｒの一方がＨであり、他方がＰ−Ｓｐである式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が好ましい。

【0138】

両方の基ＲがＨを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が更に好ましい。

【0139】

両方の基ＲがＰ−Ｓｐを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が更に好ましい。

【0140】

式Ｉ１、Ｉ２およびＩ５の化合物が非常に好ましい。

【0141】

以下のサブ式から選択する式ＩおよびＩ１〜Ｉ７の化合物が更に好ましい。

【0142】

【化15】

[この文献は図面を表示できません]

【0143】

【化16】

[この文献は図面を表示できません]

【0144】

【化17】

[この文献は図面を表示できません]

【0145】

【化18】

[この文献は図面を表示できません]

【0146】

【化19】

[この文献は図面を表示できません]

【0147】

【化20】

[この文献は図面を表示できません]

【0148】

【化21】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）_２、Ｌおよびｒ１〜ｒ７は、式Ｉで与える意味または上および下で与える通りの好ましい意味の１つを有する。

【0149】

好ましくは、式Ｉ１−２、Ｉ２−２、Ｉ３−２、Ｉ４−２、Ｉ５−２、Ｉ６−２、Ｉ６−４およびＩ７−２において、基−Ｓｐ（Ｓｐ）_２は、上で定義する通りの式Ｓ１〜Ｓ８またはＳ１ａ〜Ｓ３ａから選択する。

【0150】

式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択する。

【0151】

【化22】

[この文献は図面を表示できません]

【0152】

【化23】

[この文献は図面を表示できません]

【0153】

【化24】

[この文献は図面を表示できません]

【0154】

【化25】

[この文献は図面を表示できません]

【0155】

【化26】

[この文献は図面を表示できません]

【0156】

【化27】

[この文献は図面を表示できません]

【0157】

【化28】

[この文献は図面を表示できません]

【0158】

【化29】

[この文献は図面を表示できません]

【0159】

【化30】

[この文献は図面を表示できません]

【0160】

【化31】

[この文献は図面を表示できません]

【0161】

【化32】

[この文献は図面を表示できません]

【0162】

【化33】

[この文献は図面を表示できません]

【0163】

【化34】

[この文献は図面を表示できません]

【0164】

【化35】

[この文献は図面を表示できません]

【0165】

【化36】

[この文献は図面を表示できません]

【0166】

【化37】

[この文献は図面を表示できません]

【0167】

【化38】

[この文献は図面を表示できません]

【0168】

【化39】

[この文献は図面を表示できません]

【0169】

【化40】

[この文献は図面を表示できません]

【0170】

【化41】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｓｐ（Ｐ）_２およびＬ^ａは上および下に与える意味を有し、ただし、Ｓｐは単結合と異なり、Ｌ^’は上および下でＬに与える意味の１つを有する。

【0171】

サブ式Ｉ１−１−１〜Ｉ５−５−７の非常に好ましい化合物は、全ての基Ｐが同一でアクリレートまたはメタクリレート基のいずれかを表すものであり、更に、Ｓｐが、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−であり、ただし、ｐ１は１〜１２、好ましくは１〜６の整数であり、Ｏ−またはＣＯ−基がベンゼン環に連結しているものであり、更に、Ｓｐ（Ｐ）_２がＳ１〜Ｓ８、非常に好ましくはサブ式Ｓ１ａ〜Ｓ３ａから選択するものであり、更に、Ｌ^’がＦであるか、Ｌ^ａ、好ましくはＦを表すものであり、更に、Ｌ^ａが、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、Ｏ（ＣＨ_２）_２ＣＨ_３、ＯＣ（ＣＨ_３）_３またはＯＣＦ_３、非常に好ましくはＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、最も好ましくはＯＣＨ_３であるものである。

【0172】

式Ｉおよびそれのサブ式の更に好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態（それらの任意の組合せを含む。）から選択する。

【0173】

・化合物中の全ての基Ｐは、同一の意味を有する。

【0174】

・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。

【0175】

・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。

【0176】

・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ６から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。

【0177】

・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ７から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。

【0178】

・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ７から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。

【0179】

・Ａｒは、式Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ６よびＡｒ７から選択し、化合物中に存在する全ての基Ｐは同一の意味を有する。

【0180】

・ＡｒはＡｒ５ら選択し、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なる意味を有してよい。

【0181】

・ＡｒはＡｒ６ら選択し、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なる意味を有してよい。

【0182】

・ＡｒはＡｒ７ら選択し、化合物中に存在する基Ｐは同一または異なる意味を有してよい。

【0183】

・化合物は、２個のみの重合性基（基Ｐで表される。）を含有する。

【0184】

・化合物は、３個のみの重合性基（基Ｐで表される。）を含有する。

【0185】

・Ｐは、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択する。

【0186】

・Ｓｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ_２）_ｐ２−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−ＣＯ−であり、ただし、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ−原子またはＣＯ−基は、それぞれベンゼン環に連結している。

【0187】

・Ｓｐ（Ｐ）_２は、サブ式Ｓ１１〜Ｓ３１から選択する。

【0188】

・Ｓｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ_２）_ｐ２−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ２−Ｏ−ＣＯ−であり、ただし、ｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ−原子またはＣＯ−基は、それぞれベンゼン環に連結しており、Ｓｐ（Ｐ）_２は式Ｓ１〜Ｓ８、好ましくはサブ式Ｓ１１〜Ｓ３１から選択する。。

【0189】

・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表す。

【0190】

・Ｒは、重合性基を表さず含有しない。

【0191】

・Ｒは重合性基を表さず含有せず、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣで置き換えられていてもよい。

【0192】

・Ｌは、Ｌ^ａと異なる場合、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

【0193】

・Ｌ^ａは、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＯＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＨまたはＯＣＦＨ_２、非常に好ましくはＯＣＨ_３またはＯＣ_２Ｈ_５、最も好ましくはＯＣＨ_３である。

【0194】

・ｒ１、ｒ２およびｒ３は、０または１を表す。

【0195】

・ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒ５およびｒ６は、０または１を表す。

【0196】

・ｒ１およびｒ７の一方は０であり、他方が１である。

【0197】

・ｒ１は１であり、ｒ２およびｒ３は０である。

【0198】

・ｒ３は１であり、ｒ１およびｒ２は０である。

【0199】

・ｒ４およびｒ５の一方は０であり、他方が１である。

【0200】

・ｒ４およびｒ６は０であり、ｒ５は１である。

【0201】

・ｒ１およびｒ４は０であり、ｒ３は１である。

【0202】

・ｒ１およびｒ３は０であり、ｒ４は１である。

【0203】

・ｒ３およびｒ４は０であり、ｒ１は１である。

【0204】

本発明は、更に、式ＩＩ１〜ＩＩ７の化合物に関する。

【0205】

【化42】

[この文献は図面を表示できません]

【0206】

【化43】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ｓｐ、Ｌ、ｒ^１〜６およびｑは、式Ｉ１〜Ｉ７で定義する通りであり、
Ｒは、ＨまたはＰｇ−Ｓｐを表し、
Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基またはマスクされたヒドロキシ基を表す。

【0207】

式ＩＩ１〜ＩＩ６の好ましい化合物は、ＰがＰｇで置き換えられた上で定義するサブ式Ｉ１〜Ｉ４およびＩ１ａ〜Ｉ４ａより選択する。

【0208】

適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。ヒドロキシ基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に、２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。

【0209】

用語「マスクされたヒドロキシ基」は、化学的にヒドロキシ基に転化できる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。

【0210】

式ＩＩの化合物は、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体に適している。

【0211】

本発明は、更に、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物を調製するための中間体としての式ＩＩの化合物の使用に関する。

【0212】

式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。

【0213】

例えば、重合性基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。

【0214】

例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステルを調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。

【0215】

更なる適切な方法は、例に示す。

【0216】

ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。

【0217】

本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

【0218】

本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載する通りの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。

【0219】

第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよく、光配向法で調製できる。

【0220】

ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ ｄｒｏｐ ｆｉｌｌｉｎｇ）でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。

【0221】

ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。

【0222】

電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。

【0223】

重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成する
と考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。

【0224】

重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。

【0225】

適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。

【0226】

１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。

【0227】

また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

【0228】

また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。

【0229】

式Ｉの重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。

【0230】

より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。

【0231】

本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載するＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ^２〜１０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。

【0232】

この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。

【0233】

「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。

【0234】

この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。

【0235】

ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。

【0236】

好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、重合性成分Ａ）または式Ｉの１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載する通りのＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。

【0237】

１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

【0238】

更に、重合性成分Ａ）が式Ｉの重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。

【0239】

更に、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。

【0240】

ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。

【0241】

更に、式Ｉのアキラル化合物が好ましく、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群より排他的に選択するＬＣ媒体が好ましい。

【0242】

好ましくは、ＬＣ媒体中における重合性成分Ａ）の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。

【0243】

好ましくは、ＬＣ媒体中における式Ｉの化合物の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。

【0244】

好ましくは、ＬＣ媒体中におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は、９５％〜１００％未満、非常に好ましくは９９％〜１００％未満である。

【0245】

好ましい実施形態において、重合性成分Ａ）の重合性化合物は式Ｉより排他的に選択する。

【0246】

他の好ましい実施形態においては、式Ｉの化合物に加えて、重合性成分Ａ）は１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含み、それらは、好ましくはＲＭより選択する。

【0247】

適切で好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式より選択する。

【0248】

【化44】

[この文献は図面を表示できません]

【0249】

【化45】

[この文献は図面を表示できません]

【0250】

【化46】

[この文献は図面を表示できません]

【0251】

【化47】

[この文献は図面を表示できません]

【0252】

【化48】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサーを表し、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、
ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１つがＲ^ａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−はＲ^ａａを表してもよく、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

【0253】

式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の化合物が特に好ましい。

【0254】

更に、三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特に、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１が好ましい。

【0255】

式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、

【0256】

【化49】

[この文献は図面を表示できません]

ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与える意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特に、ＦまたはＣＨ_３である。

【0257】

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合のために適用される条件下において重合反応に対して安定および／または非反応性となるようにに選択する。

【0258】

原理的には、従来のディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１ ３７８ ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１ ３０６ ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２ ２４ ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。

【0259】

式Ｉの重合性化合物は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、該アルケニル基は、式Ｉの化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。先行技術より既知のＲＭと比較して、そのようなＬＣホスト混合物において、式Ｉの化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。

【0260】

よって、式Ｉの重合性化合物に加え、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して好ましくは安定である。

【0261】

アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。

【0262】

好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。

【0263】

アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。

【0264】

アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。

【0265】

アルケニル基を含有するメソゲンおよびＬＣ化合物は、好ましくは、下で定義する式ＡＮおよびＡＹから選択する。

【0266】

上記の重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件において、重合反応に対し安定でありおよび／または非反応性であるように選択する。

【0267】

第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ３）のものである。

【0268】

ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

【0269】

【化50】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

【0270】

【化51】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

【0271】

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

【0272】

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0273】

【化52】

[この文献は図面を表示できません]

【0274】

【化53】

[この文献は図面を表示できません]

【0275】

【化54】

[この文献は図面を表示できません]

【0276】

【化55】

[この文献は図面を表示できません]

【0277】

【化56】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0278】

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0279】

【化57】

[この文献は図面を表示できません]

【0280】

【化58】

[この文献は図面を表示できません]

【0281】

【化59】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0282】

ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）（ただし、該アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。）を含むＬＣ媒体。

【0283】

好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上のアルケニル化合物を含む。

【0284】

【化60】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：

【0285】

【化61】

[この文献は図面を表示できません]

【0286】

【化62】

[この文献は図面を表示できません]

【0287】

【化63】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^Ａ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、Ｒ^Ａ２の意味の１つも表し、
Ｒ^Ａ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ^１、２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。

【0288】

式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、Ｒ^Ａ２が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択するものである。

【0289】

好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。

【0290】

【化64】

[この文献は図面を表示できません]

【0291】

【化65】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0292】

好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択する１種類以上の化合物、非常に好ましくは式ＡＮ１の１種類以上の化合物を含む。

【0293】

他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。

【0294】

【化66】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５である。

【0295】

他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する１種類以上の化合物を含む。

【0296】

【化67】

[この文献は図面を表示できません]

式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。

【0297】

他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。

【0298】

【化68】

[この文献は図面を表示できません]

【0299】

【化69】

[この文献は図面を表示できません]

【0300】

【化70】

[この文献は図面を表示できません]

【0301】

【化71】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
「（Ｏ）」は、Ｏ−原子または単結合を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0302】

他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。

【0303】

【化72】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0304】

好ましくは、ＬＣ媒体中の式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は２〜７０重量％、非常に好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％である。

【0305】

好ましくは、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。

【0306】

本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、式ＡＹ１４、非常に好ましくはＡＹ１４ａの１種類以上の化合物を含む。ＬＣ媒体中の式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、好ましくは３〜２０重量％である。

【0307】

式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下し、応答時間を短くすることが可能になる。

【0308】

ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

【0309】

【化73】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

【0310】

【化74】

[この文献は図面を表示できません]

【0311】

【化75】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。

【0312】

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0313】

【化76】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0314】

式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。

【0315】

式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択する。

【0316】

【化77】

[この文献は図面を表示できません]

式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。

【0317】

式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。

【0318】

ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0319】

【化78】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、

【0320】

【化79】

[この文献は図面を表示できません]

【0321】

【化80】

[この文献は図面を表示できません]

および、
ｅは、１または２を表す。

【0322】

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0323】

【化81】

[この文献は図面を表示できません]

【0324】

【化82】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0325】

ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0326】

【化83】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は以下の意味を有する：

【0327】

【化84】

[この文献は図面を表示できません]

少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

【0328】

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

【0329】

式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0330】

【化85】

[この文献は図面を表示できません]

【0331】

【化86】

[この文献は図面を表示できません]

【0332】

【化87】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0333】

ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0334】

【化88】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、Ｌ^ｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

【0335】

ｇ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0336】

【化89】

[この文献は図面を表示できません]

【0337】

【化90】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ^５は、特に好ましくは、Ｃ_１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ_２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。

【0338】

ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0339】

【化91】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0340】

ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

【0341】

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

【0342】

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0343】

【化92】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

【0344】

ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0345】

【化93】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でに示される意味の１つを有し、および

【0346】

【化94】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｌ^５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ^６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくは、Ｆを表す。

【0347】

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0348】

【化95】

[この文献は図面を表示できません]

【0349】

【化96】

[この文献は図面を表示できません]

【0350】

【化97】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0351】

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

【0352】

本発明によるＬＣホスト混合物は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。

【0353】

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。

【0354】

混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明によるＬＣ媒体中においてターフェニルを用いる。好ましいＬＣ媒体は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。

【0355】

ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0356】

【化98】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ｒ^Ｑは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはオキサアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、Ｒ^Ｑは全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ^Ｑは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
Ｌ^Ｑ１〜Ｌ^Ｑ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、Ｌ^Ｑ１〜Ｌ^Ｑ６の少なくとも１つはＦである。

【0357】

式Ｑの好ましい化合物は、Ｒ^Ｑが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。

【0358】

式Ｑの好ましい化合物は、Ｌ^Ｑ３およびＬ^Ｑ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、Ｌ^Ｑ３、Ｌ^Ｑ４ならびにＬ^Ｑ１およびＬ^Ｑ２の１個または２個がＦのものである。

【0359】

式Ｑの好ましい化合物は、Ｘ^ＱがＦまたはＯＣＦ_３、非常に好ましくはＦを表すものである。

【0360】

式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択する。

【0361】

【化99】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^Ｑは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。

【0362】

式Ｑ１の化合物、特にＲ^Ｑがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。

【0363】

好ましくは、ＬＣホスト混合物における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。

【0364】

好ましくは、ＬＣホスト混合物は１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。

【0365】

ＬＣホスト混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増加する。

【0366】

加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε_‖およびε_⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε_‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。

【0367】

ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｃの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0368】

【化100】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ｒ^Ｃは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基はフッ素化されていてもよく、
Ｘ^Ｃは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
Ｌ^Ｃ１、Ｌ^Ｃ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、ただし、Ｌ^Ｃ１およびＬ^Ｃ２の少なくとも一方はＦである。

【0369】

式Ｃの好ましい化合物は、Ｒ^Ｃが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。

【0370】

式Ｃの好ましい化合物は、Ｌ^Ｃ１およびＬ^Ｃ２がＦであるものである。

【0371】

式Ｃの好ましい化合物は、Ｘ^ＣがＦまたはＯＣＦ_３、非常に好ましくはＦを表すものである。

【0372】

式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択する。

【0373】

【化101】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^Ｃは式Ｃの意味の１つまたは上および下に与える式Ｃの好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。

【0374】

好ましくは、ＬＣホスト混合物中における式Ｃの化合物の割合は、０より大きく〜１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。

【0375】

好ましくは、ＬＣホスト混合物は、１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｃの化合物を含有する。

【0376】

加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｃの化合物を添加すると、式Ｃの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε_‖およびε_⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε_‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。加えて、式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下させ、応答時間の短縮が可能となる。

【0377】

ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0378】

【化102】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

【0379】

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択する１種類以上の化合物を含む。

【0380】

ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。

【0381】

【化103】

[この文献は図面を表示できません]

式中、

【0382】

【化104】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有する。

【0383】

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0384】

【化105】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

【0385】

ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0386】

【化106】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^８はＲ^１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

【0387】

ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、例えば、以下の式から成る群より選択する化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0388】

【化107】

[この文献は図面を表示できません]

【0389】

【化108】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ^１０およびＲ^１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

【0390】

ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。

【0391】

【化109】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。

【0392】

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0393】

【化110】

[この文献は図面を表示できません]

【0394】

【化111】

[この文献は図面を表示できません]

【0395】

【化112】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0396】

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含むＬＣホスト混合物が、非常に特に好ましい。

【0397】

ｒ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。

【0398】

【化113】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

【0399】

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0400】

【化114】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

【0401】

ｓ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。

【0402】

【化115】

[この文献は図面を表示できません]

式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２を表す。

【0403】

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦで他方がＣｌを表す。

【0404】

式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0405】

【化116】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0406】

特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0407】

【化117】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。

【0408】

ｔ）上および下に記載する通りの重合性化合物は別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含有する化合物を含有しないＬＣ媒体。

【0409】

ｕ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

【0410】

ｖ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

【0411】

ｗ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

【0412】

ｘ）ＬＣホスト混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。

【0413】

ｙ）ＬＣホスト混合物が、好ましくは式ＡＮおよびＡＹから選択し、非常に好ましくは式ＡＮ１、ＡＮ３、ＡＮ６およびＡＹ１４から選択し、最も好ましくは式ＡＮ１ａ、ＡＮ３ａ、ＡＮ６ａおよびＡＹ１４から選択するアルケニル基を含有する１種類以上の化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。

【0414】

ｚ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択する１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。

【0415】

ｚ１）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から、非常に好ましくは式Ｔ２から選択する１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。

【0416】

ｚ２）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＴおよびＱから選択する１種類以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。

【0417】

ｚ３）ＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＢＦ１の化合物ならびに１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択する化合物、非常に好ましくは式ＡＹ１４の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物中における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の比率は、好ましくは２〜３５％、非常に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物中における式ＢＦ１の化合物の比率は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％である。更に好ましくは、この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物は、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択する化合物、非常に好ましくはＴ２およびＴ５から選択する化合物を含有する。ＬＣホスト混合物中における式Ｔの化合物の比率は、好ましくは０．５〜１５％、非常に好ましくは１〜１０％である。

【0418】

第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。

【0419】

【化118】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：

【0420】

【化119】

[この文献は図面を表示できません]

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^２１、Ｒ^３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ^３１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^３１、Ｌ^３２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。

【0421】

式ＡおよびＢの化合物において、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、非常に好ましくはＦまたはＯＣＦ_３、最も好ましくはＦである。

【0422】

式ＡおよびＢの化合物において、Ｒ^２１およびＲ^３１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。

【0423】

式ＡおよびＢの化合物において、ｇは、好ましくは、１または２である。

【0424】

式Ｂの化合物において、Ｚ^３１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合である。

【0425】

好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ａの１種類以上の化合物を含む。

【0426】

【化120】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ａ^２１、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式Ａにおいて与える意味を有し、Ｌ^２３およびＬ^２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式Ａ１およびＡ２の化合物が特に好ましい。

【0427】

式Ａ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0428】

【化121】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式Ａ１において与える意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0429】

式Ａ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0430】

【化122】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１は式Ａ１で定義する通りである。

【0431】

式Ａ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0432】

【化123】

[この文献は図面を表示できません]

【0433】

【化124】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は式Ａ２で与える意味を有し、Ｌ^２３、Ｌ^２４、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0434】

式Ａ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0435】

【化125】

[この文献は図面を表示できません]

【0436】

【化126】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１およびＸ^０は式Ａ２で定義する通りである。

【0437】

式Ａ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0438】

【化127】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は式Ａ３で与える意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0439】

式Ａ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0440】

【化128】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１は式Ａ４で定義する通りである。

【0441】

好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ｂの１種類以上の化合物を含む。

【0442】

【化129】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ｇ、Ａ^３１、Ａ^３２、Ｒ^３１、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式Ｂにおいて与える意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。式Ｂ１およびＢ２の化合物が特に好ましい。

【0443】

式Ｂ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0444】

【化130】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は、式Ｂ１で与える意味を有し、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆをである。

【0445】

式Ｂ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0446】

【化131】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ１で定義する通りである。

【0447】

式Ｂ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0448】

【化132】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ１で定義する通りである。

【0449】

式Ｂ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0450】

【化133】

[この文献は図面を表示できません]

【0451】

【化134】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１、Ｘ^０、Ｌ^３１およびＬ^３２は式Ｂ２で与える意味を有し、Ｌ^３３、Ｌ^３４、Ｌ^３５およびＬ^３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ^０は、好ましくは、Ｆである。

【0452】

式Ｂ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0453】

【化135】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0454】

式Ｂ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0455】

【化136】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0456】

式Ｂ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0457】

【化137】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0458】

式Ｂ２ｄおよびＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0459】

【化138】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0460】

式Ｂ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0461】

【化139】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0462】

式Ｂ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0463】

【化140】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0464】

式Ｂ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0465】

【化141】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0466】

式Ｂ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0467】

【化142】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0468】

式Ｂ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0469】

【化143】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0470】

式Ｂ２ｌの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0471】

【化144】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ２で定義する通りである。

【0472】

式Ｂ１および／またはＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、また、上で定義する通りの式Ｂ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。

【0473】

式Ｂ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0474】

【化145】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^３１は式Ｂ３で定義する通りである。

【0475】

好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｃの１種類以上の化合物を含む。

【0476】

【化146】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は以下の意味を有する。

【0477】

【化147】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^４１、Ｒ^４１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｚ^４１、Ｚ^４１は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
ｈは、０、１、２または３を表す。

【0478】

式Ｃの化合物において、Ｒ^４１およびＲ^４１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。

【0479】

式Ｃの化合物において、ｈは、好ましくは、０、１または２である。

【0480】

式Ｃの化合物において、Ｚ^４１およびＺ^４１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合から選択する。

【0481】

式Ｃの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0482】

【化148】

[この文献は図面を表示できません]

【0483】

【化149】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式Ｃにおいて与える意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表す。

【0484】

更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｄの１種類以上の化合物を含む。

【0485】

【化150】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ａ^４１、Ａ^４２、Ｚ^４１、Ｚ^４２、Ｒ^４１、Ｒ^４２およびｈは、式Ｃにおいて与える意味または上に与える好ましい意味の１つを有する。

【0486】

式Ｄの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0487】

【化151】

[この文献は図面を表示できません]

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^４１およびＲ^４２は式Ｄにおいて与える意味を有し、Ｒ^４１は、好ましくは、アルキルを表し、式Ｄ１において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表し、式Ｄ２において、Ｒ^４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ_２または−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３を表す。

【0488】

更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｅの１種類以上の化合物を含む。

【0489】

【化152】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する。

【0490】

【化153】

[この文献は図面を表示できません]

【0491】

【化154】

[この文献は図面を表示できません]

Ｒ^Ａ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、また、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１個がシクロヘキセニルを表す場合、Ｒ^Ａ２の意味の１つも有し、
Ｒ^Ａ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ｘは、１または２を表す。

【0492】

Ｒ^Ａ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。

【0493】

式Ｅの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0494】

【化155】

[この文献は図面を表示できません]

【0495】

【化156】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

【0496】

式Ｅの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0497】

【化157】

[この文献は図面を表示できません]

式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表す。

【0498】

式Ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0499】

【化158】

[この文献は図面を表示できません]

式Ｅ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１の化合物が最も好ましい。

【0500】

更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｆの１種類以上の化合物を含む。

【0501】

【化159】

[この文献は図面を表示できません]

式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：

【0502】

【化160】

[この文献は図面を表示できません]

を表し、
Ｒ^２１、Ｒ^３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ^２１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^２３、Ｌ^２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。

【0503】

式Ｆの特に好ましい化合物は、以下の式から成る群より選択する。

【0504】

【化161】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１、Ｘ^０、Ｌ^２１およびＬ^２２は、式Ｆで与える意味を有し、Ｌ^２５およびＬ^２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。

【0505】

式Ｆ１〜Ｆ３の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。

【0506】

【化162】

[この文献は図面を表示できません]

式中、Ｒ^２１は式Ｆ１で定義する通りである。

【0507】

ＬＣホスト混合物中の式ＡおよびＢの化合物の濃度は、好ましくは２〜６０％、非常に好ましくは３〜４５％、最も好ましくは４〜３５％である。

【0508】

ＬＣホスト混合物中の式ＣおよびＤの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは５〜６５％、最も好ましくは１０〜６０％である。

【0509】

ＬＣホスト混合物中の式Ｅの化合物の濃度は、好ましくは５〜５０％、非常に好ましくは５〜３５％である。

【0510】

ＬＣホスト混合物中の式Ｆの化合物の濃度は、好ましくは２〜３０％、非常に好ましくは５〜２０％である。

【0511】

この本発明の第２の好ましい実施形態の更に好ましい実施形態を下に列挙するが、それらの任意の組み合わせも含む。

【0512】

２ａ）ＬＣホスト混合物は、高い正の誘電異方性、好ましくは１５より高いΔεを有する式Ａおよび／またはＢの１種類以上の化合物を含む。

【0513】

２ｂ）ＬＣホスト混合物は、式Ａ１ａ２、Ａ１ｂ１、Ａ１ｄ１、Ａ１ｆ１、Ａ２ａ１、Ａ２ｈ１、Ａ２ｌ２、Ａ２ｋ１、Ｂ２ｈ３、Ｂ２ｌ１から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。

【0514】

２ｃ）ＬＣホスト混合物は、式Ｂ２ｃ１、Ｂ２ｃ４、Ｂ２ｆ４、Ｃ１４から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。

【0515】

２ｄ）ＬＣホスト混合物は、式Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９およびＤ２から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは８〜７０％、非常に好ましくは１０〜６０％である。

【0516】

２ｅ）ＬＣホスト混合物は、式Ｇ１、Ｇ２およびＧ５、好ましくはＧ１ａ、Ｇ２ａおよびＧ５ａから成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。

【0517】

２ｆ）ＬＣホスト混合物は、式Ｅ１、Ｅ３およびＥ６、好ましくはＥ１ａ、Ｅ３ａおよびＥ６ａ、非常に好ましくはＥ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは５〜６０％、非常に好ましくは１０〜５０％である。

【0518】

上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。

【0519】

本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

【0520】

本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

【0521】

特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。

【0522】

ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。

【0523】

本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。

【0524】

ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。

【0525】

ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。

【0526】

ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。

【0527】

ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。

【0528】

また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。

【0529】

好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択する。

【0530】

もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択する。

【0531】

更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号公報、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号公報、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号公報、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号公報、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号公報、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号公報および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。

【0532】

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。

【0533】

本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義する通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。

【0534】

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。

【0535】

以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。

【0536】

以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）

【0537】

【表1】

[この文献は図面を表示できません]

【0538】

【表2】

[この文献は図面を表示できません]

【0539】

【表3】

[この文献は図面を表示できません]

【0540】

【表4】

[この文献は図面を表示できません]

【0541】

【表5】

[この文献は図面を表示できません]

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。

【0542】

表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。

【0543】

【表6】

[この文献は図面を表示できません]

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択する１種類以上のドーパントを含む。

【0544】

表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。

【0545】

【表7】

[この文献は図面を表示できません]

【0546】

【表8】

[この文献は図面を表示できません]

【0547】

【表9】

[この文献は図面を表示できません]

【0548】

【表10】

[この文献は図面を表示できません]

【0549】

【表11】

[この文献は図面を表示できません]

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択する１種類以上の安定剤を含む。

【0550】

表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。

【0551】

【表12】

[この文献は図面を表示できません]

【0552】

【表13】

[この文献は図面を表示できません]

【0553】

【表14】

[この文献は図面を表示できません]

【0554】

【表15】

[この文献は図面を表示できません]

【0555】

【表16】

[この文献は図面を表示できません]

【0556】

【表17】

[この文献は図面を表示できません]

【0557】

【表18】

[この文献は図面を表示できません]

【0558】

【表19】

[この文献は図面を表示できません]

【0559】

【表20】

[この文献は図面を表示できません]

【0560】

【表21】

[この文献は図面を表示できません]

【0561】

【表22】

[この文献は図面を表示できません]

本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択する１種類以上の化合物を含む。

【0562】

加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ_１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。

【0563】

他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量％で示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。

【0564】

他に明らかに注記しない限り、「ｘ％の化合物Ｙを混合物に加える」との表現は最終混合物中における、即ち、化合物Ｙを添加後の化合物Ｙの濃度がｘ％であることを意味する。

【0565】

他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。

【0566】

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

【0567】

本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ_１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。

【0568】

他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。

【0569】

他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。

【0570】

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

【0571】

チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

【0572】

重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ^２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準メーター（ＵＶセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ ＵＶメーター）を使用して測定する。

【0573】

チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。

【0574】

他に明言しない限り、用語「チルト角」はＬＣダイレクタおよび基板の間の角度を意味し、「ＬＣダイレクタ」は均一に配向するＬＣ分子の層におけるＬＣ分子の光学的主軸の優先配向方向を意味し、カラミチック、即ち、単軸的で正の複屈折性ＬＣ分子の場合、「ＬＣダイレクタ」はＬＣ分子の分子長軸に対応する。

【0575】

ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングしていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に述べない限り、ＬＣ層厚ｄは、およそ４μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後における、１００℃での５分後のＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。

【実施例】

【0576】

＜例１＞
重合性単量体化合物１を以下の通り調製する。

【0577】

【化163】

[この文献は図面を表示できません]

１ａ：４−ブロモ−３−メトキシフェノール（１０．００ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）および４−ベンジルオキシフェニルボロン酸（１３．００ｇ、５４．２ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン１７０ｍｌ中溶液に、炭酸ナトリウム（１０．４４ｇ、９８．５ｍｍｏｌ）および４０ｍｌの蒸留水を加えた。アルゴンで十分に脱気した後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．０８ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ ＨＣｌで注意深く中和する。水相を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲルに通して濾過する。真空中で溶媒を除去後、得られた粗生成物をヘプタン／トルエン混合溶媒から再結晶し、オフホワイトの結晶（８．６ｇ）として生成物を得る。

【0578】

１ｂ：テトラヒドロフラン（７０ｍｌ）中の１ａ（６．５４ｇ、２１．０ｍｍｏｌ）の溶液を活性炭上パラジウム（２．０ｇ）（５％）で処理し、１７時間水素化する。次いで触媒を濾去し、残った溶液を真空で濃縮する。残渣をトルエン／ヘプタン混合溶媒から再結晶し、オフホワイトの固体（４．３ｇ）として１ｂを与える。

【0579】

１：メタクリル酸（３．５６ｇ、４１．５ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１７ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を、４０ｍｌのジクロロメタン中の１ｂ（３．０ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。ジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（６．４４ｇ、４１．５ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてジクロロメタン／酢酸エチル２０：１でシリカゲルクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製する。得られた生成物をアセトニトリルから再結晶して、１の白色結晶（２．１ｇ、融点１０５℃）を得る。

【0580】

＜例２＞
重合性単量体化合物２を、商業的に入手可能な３−フルオロ−４−ベンジルオキシフェニルボロン酸から例１に類似して以下の通り調製する。

【0581】

【化164】

[この文献は図面を表示できません]

２ａ：１３５ｍｌのエチルメチルケトン中の４−ブロモ−３−メトキシフェノール（１５．００ｇ、７０．２ｍｍｏｌ）の溶液に、数回に分けて炭酸カリウム（１１．６０ｇ、８４．０ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、臭化ベンジル（１０．０ｍｌ、８４．０ｍｍｏｌ）を滴下で加え、還流しながら一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を濾過する。固体の残渣をアセトンで十分に洗浄する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル９：１でシリカゲルクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製し、黄色がかったオイル（２３．６ｇ）として２ａを得る。

【0582】

２ｂ：２ａ（２３．５０ｇ、８０．１ｍｍｏｌ）および４−ヒドロキシフェニルボロン酸（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）の２７５ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、６５ｍｌの蒸留水および炭酸ナトリウム（１７．００ｇ、１６０．３ｍｍｏｌ）を加える。得られる懸濁液をアルゴンで注意深く脱気し、次いで［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−（ＩＩ）（１．７６ｇ、２．４ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ塩酸で注意深く中和する。水相をメチルｔ−ブチルエーテルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を除去後、溶離液としてＴＨＦ／トルエン９：１でカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製し、ヘプタン／トルエン１：１より更に再結晶し、オフホワイトの固体（１１．７ｇ）として２ｂを得る。

【0583】

２ｃ：２ｂ（１１．７ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）およびエチレンカーボネート（３．４６ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１２０ｍｌ）中溶液に、乾燥炭酸カリウム（０．５２ｇ、３．７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を一晩還流する。室温まで冷却後、反応混合物を１００ｍｌの水に加え、２Ｍ ＨＣｌで注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を除去後、固体の残渣をヘプタン／酢酸エチル１：１で再結晶し、黄色がかった固体（１３．６ｇ）として２ｃを得る。

【0584】

２ｄ：テトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）中の２ｃ（１３．４ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）の懸濁液を活性炭上パラジウム（４．３ｇ）（５％）で処理し、３０時間水素化する。次いで触媒を濾去する。溶媒を除去後、固体（８．５ｇ）として２ｄを得る。

【0585】

２：メタクリル酸（７．８ｇ、９１．４ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．４０ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（９０ｍｌ）中の２ｄ（８．５０ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。ジクロロメタン（６０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１５．２ｇ、９８．９ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、溶離液としてジクロロメタンでシリカゲル上カラムクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶して、２の白色結晶（３．７ｇ、融点７４℃）を得る。

【0586】

＜例３＞
重合性単量体化合物３を以下の通り調製する。

【0587】

【化165】

[この文献は図面を表示できません]

３ａ：１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１００．０ｇ、３４６．０ｍｍｏｌ）および４−ベンジルオキシフェニルボロン酸（７７．４１ｇ、３４０．０ｍｍｏｌ）の１０００ｍｌトルエン中溶液に、５００ｍｌの蒸留水および２５０ｍｌのエタノールを加えた。炭酸ナトリウム（１０１．０ｇ、６０４．４ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液をアルゴンで注意深く脱気する。次いで、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１４．４ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ塩酸で注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル４：１でカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製する。粗生成物をトルエンより更に再結晶し、黄色がかった固体（８０．６ｇ）として３ａを得る。

【0588】

３ｂ：４−ブロモ−２−メトキシフェノール（２５．００ｇ、１２０．６ｍｍｏｌ）およびビス（ピナコラト）ジボロン（２７．６ｇ、１０８．６ｍｍｏｌ）の３５０ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、酢酸ナトリウム（３５．５ｇ、３６２．０ｍｍｏｌ）を加えた。アルゴンで十分に脱気後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（２．６７ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、４時間撹拌する。室温まで冷却後、２００ｍｌの蒸留水を加える。水相を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、シリカゲルに通して濾過する。真空中で溶媒を除去後、粗生成物をトルエン／酢酸エチル９：１から再結晶し、黄色がかった固体（１２．１ｇ）として３ｂを得る。

【0589】

３ｃ：３ａ（１０．０ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）および３ｂ（８．２５ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）の１００ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、２５ｍｌの蒸留水を加えた。炭酸ナトリウム（６．０４ｇ、５６．８ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液を注意深くアルゴンで脱気し、次いで、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．６３ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、反応混合物を２Ｍ塩酸で注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルでカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製する。粗生成物をエタノールより更に再結晶し、灰色がかった固体（６．０３ｇ）として３ｃを得る。

【0590】

３ｄ：３ｃ（６．０３ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）の６０ｍｌジクロロメタン中溶液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１８ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）およびＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＤＡＰＥＣｌ）（４．００ｇ、２０．８ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を室温で一晩撹拌する。２００ｍｌの水を加える。水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を足し合わせ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてジクロロメタンでカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製し、オフホワイトの固体（４．５ｇ）として３ｄを得る。

【0591】

３ｅ：３ｄ（４．５ｇ、８．４３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４５ｍｌ）中溶液を活性炭上パラジウム（３．０ｇ）（５％）で処理し、２０時間水素化する。次いで触媒を濾去し、残った溶液を真空で濃縮する。残渣をトルエン／ヘプタン混合溶媒から再結晶し、黄色がかったオイル（３．０４ｇ）として３ｅを得る。

【0592】

３：メタクリル酸（２．２１ｍｌ、２６．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１１ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（４０ｍｌ）中の３ｅ（３．０４ｇ、８．６ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。ジクロロメタン（３０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４．６ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で反応混合物を濃縮し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル混合物でシリカゲル上カラムクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製する。得られた生成物をヘプタン／エタノール１：１から再結晶して、３の白色結晶（１．６ｇ、融点８８℃）を得る。

【0593】

＜例４＞
重合性単量体化合物４を以下の通り調製する。

【0594】

【化166】

[この文献は図面を表示できません]

４ａ：５−ブロモレゾルシノール（２６．００ｇ、１３５．４ｍｍｏｌ）およびエチレンカーボネート（２９．００ｇ、３２９．３ｍｍｏｌ）の４００ｍｌのＤＭＦ中溶液に、乾燥した炭酸カリウム（３．７５ｇ、２７．１ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を一晩還流する。室温まで冷却後、反応混合物を１０００ｍｌの水に加え、２Ｍ ＨＣｌで注意深く中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、固体の残渣をヘプタン／酢酸エチル４：１で再結晶し、白色の固体（２４．３ｇ）として４ａを得る。

【0595】

４ｂ：４ａ（５．６０ｇ、２０．１ｍｏｌ）および４−ベンジルオキシ−３−メトキシフェニルボロン酸（５．７ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）の１２０ｍｌの１，４−ジオキサン中溶液に、２３．１ｇ（１００．２ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを加える。得られた懸濁液をアルゴンで注意深く脱気する。次いで、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．３７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシルホスフィン−２’，６’−ジメトキシルビフェニル（ＳＰｈｏｓ）（０．６８ｇ、１．６ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を加熱して還流し、一晩撹拌する。室温まで冷却後、２００ｍｌの蒸留水および１５０ｍｌの酢酸エチルを加え、冷却下６Ｍ塩酸で混合物を注意深くｐＨおよそ４に中和する。水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を足し合わせ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥する。真空中で溶媒を除去後、溶離液として酢酸エチルでカラムクロマトグラフィーにより固体の残渣を精製し、粗生成物をヘプタン／トルエン１：１より再結晶し、白色の固体（３．７ｇ）として４ｂを得る。

【0596】

４ｃ：４ｂ（３．６ｇ、７．４８ｍｍｏｌ）の３６ｍｌテトラヒドロフラン中溶液を活性炭上パラジウム（０．５ｇ）（５％）で処理し、１９時間水素化する。次いで触媒を濾去し、残った溶液を真空で濃縮する。溶離液として酢酸エチルでシリカゲル上カラムクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製し、淡黄色のオイル（２．５ｇ）として４ｃを得る。

【0597】

４：メタクリル酸（２．６８ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）を、５０ｍｌのジクロロメタン中の４ｃ（２．５ｇ、７．８ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。２０ｍｌのジクロロメタン中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（４．９７ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）の溶液を０℃で滴下して反応混合物を処理し、室温で２０時間撹拌する。真空中で溶媒を除去後、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル７：３でシリカゲルクロマトグラフィーにより油状の残渣を精製し、無色のオイル（２．０ｇ）として４を得る。

【0598】

＜例５〜１４＞
以下の重合性単量体化合物を、例１〜４に記載する方法に類似して調製する。

【0599】

【化167】

[この文献は図面を表示できません]

【0600】

【化168】

[この文献は図面を表示できません]

＜混合物例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り調合する。

【0601】

【表23】

[この文献は図面を表示できません]

＜混合物例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り調合する。

【0602】

【表24】

[この文献は図面を表示できません]

＜混合物例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下の通り調合する。

【0603】

【表25】

[この文献は図面を表示できません]

＜混合物例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を、以下の通り調合する。

【0604】

【表26】

[この文献は図面を表示できません]

＜重合性混合物例Ａ＞
例１〜１４の重合性化合物１〜１４のいずれか１つを、それぞれネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１およびＮ２に０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。

【0605】

比較の目的のために、２個の異なる重合性基を有する先行技術の重合性化合物Ｃ０、またはアルコキシ置換基を含有しない先行技術の重合性化合物Ｃ１〜Ｃ１４のいずれか１つを、それぞれネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１およびＮ２に０．３重量％の濃度で加え、更なる重合性混合物を調製する。

【0606】

【表27】

[この文献は図面を表示できません]

【0607】

【表28】

[この文献は図面を表示できません]

重合性混合物の組成を表１に示す。

【0608】

【表29】

[この文献は図面を表示できません]

＜重合性混合物例Ｂ＞
先行技術の重合性化合物Ｃ１または例１の重合性化合物１を、それぞれネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３およびＮ４に０．３重量％の濃度で加え、重合性混合物を調製する。

【0609】

重合性混合物の組成を表２に示す。

【0610】

【表30】

[この文献は図面を表示できません]

＜使用例Ａ＞
２個の異なる重合性基を有する先行技術のＲＭ Ｃ０またはアルコキシ置換基を有さない先行技術のＲＭ Ｃ１〜Ｃ１４のいずれか１つを含有する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４を、アルコキシ置換基および２個の同一の重合性基を有する本発明によるＲＭ１〜１４のいずれか１つを含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｃ２１４と比較する。

【0611】

＜残存ＲＭ＞
所定の強度およびランプスペクトルでＵＶ曝露後に、混合物中に残存している未重合のＲＭの残存量（重量％）を決定することで、重合速度を測定する。

【0612】

この目的のために、重合性混合物を電気光学的試験用セルに挿入する。試験用セルは、およそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ電極層を有する２枚のソーダライムガラス基板と、およそ３０ｎｍ厚のＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）とを含む。ＬＣ層厚は、およそ２５μｍである。

【0613】

試験用セルを、１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光（３２０ｎｍのカットオフフィルターを有するメタルハライドランプ）で表示する時間の間照射して、ＲＭの重合を引き起こす。

【0614】

次いでＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して、混合物を試験用セルから濯ぎ出し、未反応ＲＭの残留量をＨＰＬＣで測定する。結果を表３に示す。

【0615】

【表31】

[この文献は図面を表示できません]

本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１〜１４を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｐ２１４は、先行技術のＲＭ Ｃ０〜Ｃ１４を含有し対応する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４と比較して、著しく速い重合および少量の残存ＲＭを示すことが見て分かる。

【0616】

＜チルト角の生成＞
チルト角の生成を測定するために、重合性混合物を電気光学的試験用セルに挿入する。試験用セルは、およそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ電極層を有する２枚のソーダライムガラス基板と、およそ３０ｎｍ厚で逆平行にラビングされたＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）とを含む。ＬＣ層厚は、およそ６μｍである。

【0617】

試験用セルを、２４Ｖ_ＲＭＳの電圧（交流）を印加しながら、１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光（３２０ｎｍのカットオフフィルターを有するメタルハライドランプ）で表示する時間の間照射して、ＲＭの重合を引き起こす。

【0618】

結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）により、ＵＶ照射の前後において、チルト角を決定する。結果を表４に示す。

【0619】

【表32】

[この文献は図面を表示できません]

【0620】

【表33】

[この文献は図面を表示できません]

本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１〜１４を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｐ２１４は、チルト角の生成が殆どの場合で、先行技術のＲＭ Ｃ０〜Ｃ１４を含有し対応する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４のチルト角生成に匹敵するか、より強力で速い場合もあることを示すことが分かる。

【0621】

＜電圧保持率（ＶＨＲ：Ｖｏｌｔａｇｅ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｒａｔｉｏ）＞
ＶＨＲを測定するために、重合性混合物を電気光学的試験用セルに挿入する。試験用セルは、およそ２０ｎｍ厚のＩＴＯ電極層を有する２枚のＡＦガラス基板と、およそ１００ｎｍ厚のＶＡポリイミド配向層（ＰＩ−４）とを含む。ＬＣ層厚は、およそ４μｍである。

【0622】

ＶＨＲを、１Ｖ／６０Ｈｚの電圧を印加して１００℃で測定する。日照試験のために、ＣＰＳ／ＣＰＳ＋タイプのランプを使用し、７５０Ｗ／ｍ^２の強度を有する光で２０℃において２時間、試験用セルを照射する。ＵＶ試験のために、１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光（３２０ｎｍのカットオフフィルターを有するメタルハライドランプ）で１０分間、試験用セルを照射する。

【0623】

結果を表５に示す。

【0624】

【表34】

[この文献は図面を表示できません]

本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１〜１４を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１１４およびＰ２１〜Ｐ２１４は、日照試験またはＵＶ試験後のＶＨＲが殆どの場合で、先行技術のＲＭＣ０〜Ｃ１４を含有し対応する重合性混合物Ｃ１０〜Ｃ１１４およびＣ２０〜Ｃ２１４のＶＨＲに匹敵するか、より高い場合もあることを示すことが分かる。

【0625】

＜使用例Ｂ＞
アルコキシ置換基を有さない先行技術のＲＭ Ｃ１を含有する重合性混合物Ｃ３１およびＤ４１を、アルコキシ置換基を有する本発明によるＲＭ１を含有する重合性混合物Ｐ３１およびＰ４１と比較する。

【0626】

＜残存ＲＭ＞
使用例Ａに記載する通りであるが３．５ｍＷ／ｃｍ^２のＵＶ強度／ＵＶ Ｃタイプランプを使用して、所定の強度およびランプスペクトルでＵＶ曝露後に、混合物中に残存している未重合のＲＭの残存量（重量％）を決定することで、重合速度を測定する。

【0627】

結果を表６に示す。

【0628】

【表35】

[この文献は図面を表示できません]

本発明によるアルコキシ置換ＲＭ１を含有する重合性混合物Ｐ３１およびＰ４１は、先行技術のＲＭ Ｃ１を含有する重合性混合物Ｃ３１およびＣ４１と比較して、著しく速い重合および少量の残存ＲＭを示すことが見て分かる。

【0629】

結論として、本発明による重合性化合物および重合性混合物は、十分なプレチルト角の生成およびディスプレイ用途における日照試験またはＵＶ曝露後の十分なＶＨＲ値を維持しつつ、少量の残存ＲＭで特に迅速な重合を示すことを使用例は示している。