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特許6869175液晶媒体
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6869175
(24)【登録日】2021年4月15日
(45)【発行日】2021年5月12日
(54)【発明の名称】液晶媒体
(51)【国際特許分類】
C09K 19/30 20060101AFI20210426BHJP
C09K 19/12 20060101ALI20210426BHJP
C09K 19/34 20060101ALI20210426BHJP
C09K 19/32 20060101ALI20210426BHJP
C09K 19/54 20060101ALI20210426BHJP
G02F 1/13 20060101ALI20210426BHJP
C09K 19/42 20060101ALI20210426BHJP
【ＦＩ】
C09K19/30
C09K19/12
C09K19/34
C09K19/32
C09K19/54 Z
G02F1/13 500
C09K19/42
【請求項の数】27
【全頁数】229
(21)【出願番号】特願2017-513103(P2017-513103)
(86)(22)【出願日】2015年11月19日
(65)【公表番号】特表2018-502171(P2018-502171A)
(43)【公表日】2018年1月25日
(86)【国際出願番号】EP2015002317
(87)【国際公開番号】WO2016082922
(87)【国際公開日】20160602
【審査請求日】2018年11月16日
(31)【優先権主張番号】102014017358.5
(32)【優先日】2014年11月25日
(33)【優先権主張国】DE
(31)【優先権主張番号】62/105,578
(32)【優先日】2015年1月20日
(33)【優先権主張国】US
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】591032596
【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
(74)【代理人】
【識別番号】100106297
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 克博
(72)【発明者】
【氏名】ヒルシュマン、 ハラルド
(72)【発明者】
【氏名】ウィンドホルスト、 マルティナ
【審査官】
井上 明子
(56)【参考文献】
【文献】
特表２０１３−５０３９５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表平０９−５０３２３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表平０５−５００６８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開昭５９−０７０６２４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｃ０９Ｋ １９／００ − １９／６０
Ｇ０２Ｆ １／１３
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
式Ｉの化合物と、
式Ｔ−４の化合物から成る群より選択される１種類以上のターフェニル化合物と
を含むことを特徴とし、
ただし、式Ｔ−１〜Ｔ−３または式Ｔ−５〜Ｔ−２１の化合物から成る群より選択される１種類以上のターフェニル化合物を含んでもよく、
極性化合物の混合物を基礎として負の誘電異方性を有する液晶媒体。
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、０、１、２、３または４を表す。）
式Ｔ−４の化合物から成る群より選択される１種類以上のターフェニル化合物と
を含むことを特徴とし、
ただし、式Ｔ−１〜Ｔ−３または式Ｔ−５〜Ｔ−２１の化合物から成る群より選択される１種類以上のターフェニル化合物を含んでもよく、
極性化合物の混合物を基礎として負の誘電異方性を有する液晶媒体。
【化1】
[この文献は図面を表示できません]
【化2】
[この文献は図面を表示できません]
【化3】
[この文献は図面を表示できません]
【化4】
[この文献は図面を表示できません]
（式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、０、１、２、３または４を表す。）
【請求項2】
１０．５重量％以上の含有量で式Ｉの化合物と、および
Ｒ２Ｃは、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
を含むことを特徴とし、極性化合物の混合物を基礎として負の誘電異方性を有する液晶媒体。
【化5】
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以下の式の化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物と【化6】
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【化7】
[この文献は図面を表示できません]
（式中、Ｒ２Ｃは、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化8】
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−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
を含むことを特徴とし、極性化合物の混合物を基礎として負の誘電異方性を有する液晶媒体。
【請求項3】
式Ｉの化合物と、
式ＣＣＨ−３ｎの化合物から成る群より選択される１種類以上のビシクロヘキシル化合物と、
式ＩＩＣの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物と
を含むことを特徴とし、極性化合物の混合物を基礎として負の誘電異方性を有する液晶媒体。
ｎは、２〜５の整数を表す。）
Ｒ２Ｃは、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
Ｌ３およびＬ４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
式ＣＣＨ−３ｎの化合物から成る群より選択される１種類以上のビシクロヘキシル化合物と、
式ＩＩＣの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物と
を含むことを特徴とし、極性化合物の混合物を基礎として負の誘電異方性を有する液晶媒体。
【化9】
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【化10】
[この文献は図面を表示できません]
（式中、ｎは、２〜５の整数を表す。）
【化11】
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（式中、Ｒ２Ｃは、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化12】
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−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項4】
２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性Δεが−０．５〜−８．０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項5】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【化13】
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（式中、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化14】
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−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、ＦまたはＣｌを表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項6】
式ＩＩＡの化合物は、以下の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項５に記載の液晶媒体。
ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【化15】
[この文献は図面を表示できません]
（式中、ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【請求項7】
式ＩＩＢの化合物は、以下の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項５に記載の液晶媒体。
ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【化16】
[この文献は図面を表示できません]
（式中、ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【請求項8】
式ＩＩＣの化合物は、以下の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項５に記載の液晶媒体。
ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【化17】
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（式中、ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【請求項9】
１種類以上の式ＩＩＩの化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、
【化18】
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（式中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、
【化19】
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Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−または−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。）
【請求項10】
１種類以上の式Ｌ１〜Ｌ１１の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ｓは、１または２を表す。）
【化20】
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【化21】
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（式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化22】
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−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、および
ｓは、１または２を表す。）
【請求項11】
１種類以上の式Ｔ１〜Ｔ２１のターフェニルを追加的に含むことを特徴とする請求項２〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、０、１、２、３または４を表す。）
【化23】
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【化24】
[この文献は図面を表示できません]
【化25】
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（式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、０、１、２、３または４を表す。）
【請求項12】
１種類以上の式Ｏ−１〜Ｏ−１７の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
式Ｏ−１７の化合物（１種類または多種類）は式Ｉの化合物と同一ではない。）
【化26】
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【化27】
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（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化28】
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−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、式Ｏ−１７の化合物（１種類または多種類）は式Ｉの化合物と同一ではない。）
【請求項13】
式Ｏ−９の化合物は、以下の化合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項１２に記載の液晶媒体。
ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【化29】
[この文献は図面を表示できません]
（式中、ｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表す。）
【請求項14】
式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ１〜６個もしくは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加してハロゲンも表し、
ｉは、０、１または２を表す。）
【化30】
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（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ１〜６個もしくは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加してハロゲンも表し、
【化31】
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を表し、ｉは、０、１または２を表す。）
【請求項15】
混合物全体における式Ｉの化合物の割合は１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１または３〜１４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項16】
下式の化合物の群からの１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１または３〜１５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化32】
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【請求項17】
下群から選択される化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【化33】
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【請求項18】
式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２、ＢＦ−１、ＢＦ−２、ＢＳ−１およびＢＳ−２の化合物の群から選択される１種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
ｃは、０、１または２を表し、
ｄは、１または２を表す。）
【化34】
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（式中、ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、無置換か、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されている、またはハロゲンで少なくとも一置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化35】
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−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、ｃは、０、１または２を表し、
ｄは、１または２を表す。）
【請求項19】
媒体が、少なくとも１種類の重合性化合物（反応性メソゲン）を含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項20】
重合性化合物は、以下の反応性メソゲンから選択されることを特徴とする請求項１９に記載の液晶媒体。
【表1】
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【表2】
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【表3】
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【表4】
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【表5】
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【表6】
[この文献は図面を表示できません]
【表7】
[この文献は図面を表示できません]
【表8】
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【表9】
[この文献は図面を表示できません]
【表10】
[この文献は図面を表示できません]
【表11】
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【表12】
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【請求項21】
１種類以上の添加剤を含むことを特徴とする請求項１〜２０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項22】
添加剤が、フリーラジカル捕捉剤、抗酸化剤および／またはＵＶ安定剤の群から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の液晶媒体。
【請求項23】
ＵＶ安定剤は、以下の安定剤から選択されることを特徴とする請求項２２に記載の液晶媒体。
【表13】
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【表14】
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【表15】
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【表16】
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【表17】
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【請求項24】
少なくとも式Ｉの化合物を少なくとも１種類の更なる液晶化合物と混合し、任意成分として１種類以上の添加剤、および任意成分として１種類以上の重合性化合物（反応性メソゲン）を添加することを特徴とする請求項１〜２３のいずれか１項に記載の液晶媒体の調製方法。
【請求項25】
電気光学的ディスプレイにおける、請求項１〜２３のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
【請求項26】
誘電体として、請求項１〜２３のいずれか１項に記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、アクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
【請求項27】
ＶＡ、ＰＳＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＡＬＣ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＳＳ−ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＦＦＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイであることを特徴とする、請求項２６に記載の電気光学的ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、式Ｉの化合物を含む液晶媒体に関する。
【0002】
【化1】
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【背景技術】
【0003】
このタイプの媒体は、特に、ＥＣＢ効果を基礎とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ用途、および、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイまたはＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイ用途に使用できる。
【0004】
電気的制御複屈折の原理、即ち、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果、または、また、ＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて開示された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【0005】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および、−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向））。また、誘電的に負の液晶媒体も、所謂ＩＰＳまたはＦＦＳ効果を使用するディスプレイにおいて使用できる。
【0006】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ ｓｕｐｅｒ ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例えば：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調（灰色遮光）のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【0007】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
【0008】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【0009】
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、ＬＣ相として使用できる物質を得るためには、一般に、２〜２５種類、好ましくは３〜１８種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。
【0010】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ：ｍａｔｒｉｘ ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ）は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子（即ち、トランジスター）である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、２つのタイプに区別できる：１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ：金属酸化物半導体）トランジスター、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ：ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）。
【0011】
タイプ１の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
【0012】
好適であり、より有望なタイプ２の場合、使用される電気光学的効果は、通常、ＴＮ効果である。
【0013】
２つの技術に区別される：例えば、ＣｄＳｅなどの化合物半導体を含むＴＦＴ、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするＴＦＴである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
【0014】
ＴＦＴマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
【0015】
ＭＬＣディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ、即ち、ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ：金属−絶縁体−金属）などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
【0016】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えば、ポケットテレビ）、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある［ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ（非特許文献１５）；ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ（非特許文献１６）］。抵抗の低下に伴い、ＭＬＣディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い（初期）抵抗が非常に重要である。
【0017】
よって、速い応答時間を有すると同時に、広い動作温度範囲および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間調（灰色遮光）を生成することができるＭＬＣディスプレイに対する強い要求が依然としてある。
【0018】
頻繁に使用されてきたＭＬＣ−ＴＮディスプレイの不具合は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、および、これらのディスプレイにおいて中間調（灰色遮光）を生じさせることが困難なことである。
【0019】
ＶＡディスプレイは著しく良好な視野角依存性を有し、従って主にテレビおよびモニター用に使用される。しかしながら、この場合、特に６０Ｈｚより大きいフレームレート（画像交換の度数率／繰返率）を有するテレビ用に使用する観点から、応答時間を改良することに対する要求が引き続きある。しかしながら同時に、例えば、低温安定性などの特性が損なわれてはならない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0020】
【非特許文献1】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｅｍａｔｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌ ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献2】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献3】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献4】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ ８０ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献5】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献6】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ ８２ Ｄｉｇｅｓｔ Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献7】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ ＬＣＤ ｆｏｒ Ｎｏｔｅｂｏｏｋ ｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献8】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ ４６−ｉｎｃｈ ＴＦＴ−ＬＣＤ ＨＤＴＶ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献9】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ ＰＶＡ Ｓｅｔｓ Ｎｅｗ Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ ｆｏｒ ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献10】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献11】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ ＬＣ Ｄｉｓｐｌａｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献12】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ＬＣＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献13】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献14】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ ＵＸＧＡ ＴＦＴ−ＬＣＤ ｆｏｒ ＨＤＴＶ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ ２００４ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献15】ＴＯＧＡＳＨＩ、Ｓ．、ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、Ｅ．、ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ、Ｋ．、ＴＡＪＩＭＡ、Ｅ．、ＷＡＴＡＮＡＢＥ、Ｈ．、ＳＨＩＭＩＺＵ、Ｈ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、Ａ２１０〜２８８、「Ｍａｔｒｉｘ ＬＣＤ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｂｙ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｔａｇｅ Ｄｉｏｄｅ Ｒｉｎｇｓ」、第１４１ｆｆ頁、パリ
【非特許文献16】ＳＴＲＯＭＥＲ、Ｍ．、Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ、第８４巻、１９８４年９月、「Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｍａｔｒｉｘ Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙｓ」、第１４５ｆｆ頁、パリ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0021】
本発明は、特に、モニターおよびテレビ用途向けで、ＥＣＢ効果またはＩＰＳまたはＦＦＳ効果を基礎とし、上で示した不具合を有していないか、低減された程度にのみ有する液晶混合物を提供する目的を基礎とする。特に、また、極度の高温および極度の低温においてもモニターおよびテレビが動作し、同時に非常に短い応答時間を有し、同時に改良された信頼性挙動を有し、特に、長い動作時間後に画像の固着を示さないか、著しく低減されていることが保証されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【0022】
驚くべきことに、式Ｉの化合物を、液晶混合物、特に負の誘電異方性を有する、好ましくはＶＡ、ＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイ、更にＰＭ（ｐａｓｓｉｖｅ ｍａｔｒｉｘ：パッシブマトリクス）−ＶＡディスプレイ用のＬＣ混合物中において使用すると、回転粘度γ１および弾性定数Ｋ３３（γ１／Ｋ３３）の比を減少させ、よって応答時間を改善することが可能である。
【0023】
驚くべきことに同時に、式Ｉの化合物は非常に低い回転粘度および高い誘電率異方性の絶対値を有する。従って、非常に短い応答時間を有し、同時に良好な相特性および良好な低温挙動を有する液晶混合物、好ましくはＶＡ、ＩＰＳおよびＦＦＳ混合物を調製することが可能である。
【0024】
よって、本発明は、式Ｉの化合物を含み請求項１に係る液晶媒体に関する。
【発明の効果】
【0025】
本発明による混合物は、６８℃以上、好ましくは７０℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲と、非常に好ましい値の容量閾値と、比較的高い値の保持率と同時に、−２０℃および−３０℃における非常に良好な低温安定性と、ならびに、低い回転粘度および短い応答時間とを好ましくは示す。本発明による混合物は、更に、回転粘度γ１の改良に加えて、応答時間を改良するための弾性定数Ｋ３３の比較的高い値を観測できるという事実で際立っている。
【発明を実施するための形態】
【0026】
本発明による混合物のいくつかの好ましい実施形態を下に示す。
【0027】
式Ｉの化合物は、好ましくは液晶媒体中において混合物全体を基礎として、１重量％以上、好ましくは３重量％以上の量で用いる。５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜１５重量％の式Ｉの化合物を含む液晶媒体が特に好ましい。
【0028】
本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。
【0029】
ａ）式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物群から選択される１種類以上の化合物を更に含む液晶媒体。
【0030】
【化2】
[この文献は図面を表示できません]
式中、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、置換されていないか、ＣＮもしくはＣＦ３によって１置換されている、もしくはハロゲンによって少なくとも１置換されている１５個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルケニル基（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【0031】
【化3】
[この文献は図面を表示できません]
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよい。）、または３〜６個のＣ原子を有する環状アルキル環を表し、Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【0032】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は、同一または異なる意味を有していてもよい。式ＩＩＢの化合物においてＺ２およびＺ２’は同一または異なる意味を有していてもよい。
【0033】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【0034】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、更には、Ｌ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを表す。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて、Ｚ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更には−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−架橋を表す。
【0035】
式ＩＩＢにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、また、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更には、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、それぞれＦを表す。
【0036】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を下に示す。
【0037】
【化4】
[この文献は図面を表示できません]
【0038】
【化5】
[この文献は図面を表示できません]
【0039】
【化6】
[この文献は図面を表示できません]
【0040】
【化7】
[この文献は図面を表示できません]
【0041】
【化8】
[この文献は図面を表示できません]
【0042】
【化9】
[この文献は図面を表示できません]
【0043】
【化10】
[この文献は図面を表示できません]
【0044】
【化11】
[この文献は図面を表示できません]
【0045】
【化12】
[この文献は図面を表示できません]
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【0046】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２６、ＩＩＡ−２８、ＩＩＡ−３３、ＩＩＡ−３９、ＩＩＡ−４５、ＩＩＡ−４６、ＩＩＡ−４７、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の１種類以上の化合物を含む。
【0047】
混合物全体における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合は、好ましくは少なくとも２０重量％である。
【0048】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ−１の少なくとも１種類の化合物を、好ましくは、３重量％超、特に、５重量％超、特に好ましくは、５〜２５重量％の量で含む。
【0049】
【化13】
[この文献は図面を表示できません]
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は上で示される意味を有する。
【0050】
ｂ）１種類以上の式ＩＩＩの化合物を追加的に含む液晶媒体。
【0051】
【化14】
[この文献は図面を表示できません]
式中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立に、１２個までのＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
【0052】
【化15】
[この文献は図面を表示できません]
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。
【0053】
式ＩＩＩの好ましい化合物を下に示す。
【0054】
【化16】
[この文献は図面を表示できません]
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【0055】
本発明による媒体は、好ましくは、式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂの少なくとも１種類の化合物を含む。
【0056】
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも５重量％である。
【0057】
ｃ）１種類以上の以下の式の４環式化合物を追加的に含む液晶媒体。
【0058】
【化17】
[この文献は図面を表示できません]
【0059】
【化18】
[この文献は図面を表示できません]
式中、Ｒ７〜１０は、それぞれ互いに独立に、請求項２でＲ２Ａに示される意味の１つを有し、
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。
【0060】
式Ｖ−９の少なくとも一方の化合物を含む混合物が特に好ましい。
【0061】
ｄ）式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
【0062】
【化19】
[この文献は図面を表示できません]
式中、Ｒ１４〜Ｒ１９は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表し；ｘは、０、１、２または３を表す。
【0063】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種類以上の化合物を、好ましくは、５重量％以上の量で含む。
【0064】
ｅ）式Ｔ−１〜Ｔ−２１の１種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体。【0065】
【化20】
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【0066】
【化21】
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【0067】
【化22】
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式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
ｍ＝０、１、２、３、４、５または６であり、ｎは、０、１、２、３または４を表す。
【0068】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
【0069】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１のターフェニル類を、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
【0070】
式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更には、アルコキシを表す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特に、アルキルを表す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキルを表す。
【0071】
混合物のΔｎ値が０．１以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群Ｔ−１〜Ｔ−２２より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。
【0072】
ｆ）式Ｂ−１〜Ｂ−４の１種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
【0073】
【化23】
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式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表す。
【0074】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−４のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【0075】
式Ｂ−１〜Ｂ−４の化合物のなかでも、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【0076】
特に好ましいビフェニル類は以下である。
【0077】
【化24】
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式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【0078】
ｇ）式Ｚ−１〜Ｚ−７の少なくとも１種類の化合物を含む液晶媒体。
【0079】
【化25】
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式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ基または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
（Ｏ）ａｌｋｙｌは、ａｌｋｙｌまたはＯａｌｋｙｌを表す。
【0080】
ｈ）式Ｏ−１〜Ｏ−１７の少なくとも１種類の化合物を追加的に含む液晶媒体。【0081】
【化26】
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【0082】
【化27】
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式中、Ｒ１およびＲ２はＲ２Ａに示される意味を有し、式Ｏ−１７の化合物（１種類または多種類）は式Ｉの化合物と同一ではない。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表すか、またはＲ１は１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルを表し、Ｒ２は２〜６個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【0083】
好ましい媒体は、式Ｏ−１、Ｏ−３、Ｏ−４、Ｏ−５、Ｏ−９、Ｏ−１２、Ｏ−１４、Ｏ−１５、Ｏ−１６および／またはＯ−１７の１種類以上の化合物を含む。
【0084】
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式Ｏ−９、Ｏ−１２、Ｏ−１６および／またはＯ−１７の化合物を、特に、５〜３０％の量で含む。
【0085】
式Ｏ−９およびＯ−１７の好ましい化合物を、下に示す。
【0086】
【化28】
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本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｏ−９ａおよび／または式Ｏ−９ｂの３環式化合物を、１種類以上の式Ｏ−１７ａ〜Ｏ−１７ｄの２環式化合物と組み合わせて含む。式Ｏ−１７ａ〜Ｏ−１７ｄの２環式化合物より選択される１種類以上の化合物と組み合わせて式Ｏ−９ａおよび／またはＯ−９ｂの化合物の全割合は、好ましくは５〜４０％、非常に特に好ましくは、１５〜３５％である。
【0087】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−９ａおよびＯ−１７ａを含む。
【0088】
【化29】
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化合物Ｏ−９ａおよびＯ−１７ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【0089】
非常に特に好ましい混合物は、化合物Ｏ−９ｂおよびＯ−１７ａを含む。
【0090】
【化30】
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化合物Ｏ−９ｂおよびＯ−１７ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【0091】
非常に特に好ましい混合物は、以下の３種類の化合物を含む。
【0092】
【化31】
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化合物Ｏ−９ａ、Ｏ−９ｂおよびＯ−１７ａは、好ましくは、混合物全体を基礎として１５〜３５％、特に好ましくは１５〜２５％、特に好ましくは１８〜２２％の濃度において、混合物中に存在する。
【0093】
式Ｏ−１７の好ましい化合物は、更に下式の化合物の群から選択される化合物である。
【0094】
【化32】
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好ましくはそれぞれの場合で、３重量％以上、特には１０重量％以上の量である。
【0095】
ｉ）式ＢＡの１種類以上の化合物を含む液晶媒体。
【0096】
【化33】
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式中、ａｌｋｅｎｙｌおよびはａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、
【0097】
【化34】
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Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す。
【0098】
式ＢＡの好ましい化合物を下に示す。
【0099】
【化35】
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好ましい混合物は、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５５重量％、特には２０〜５０重量％の式Ｏ−１７ｅの化合物を含む。
【0100】
【化36】
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化合物Ｏ−１７ｅ
【0101】
【化37】
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および化合物Ｏ−１７ｉ
【0102】
【化38】
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を、好ましくは３〜６０重量％の合計量で含む液晶混合物が更に好ましい。
【0103】
ｊ）本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式Ｎ−１〜Ｎ−５の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の物質を含む。
【0104】
【化39】
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式中、Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、およびＺ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【0105】
ｋ）好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン化合物、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン化合物、式ＢＦ−１およびＢＦ−２のフッ素化ジベンゾフラン化合物ならびに式ＢＳ−１およびＢＳ−２のフッ素化ジベンゾチオフェン化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【0106】
【化40】
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【0107】
【化41】
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式中、ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ２Ａの意味を有し、ｃは０、１または２であり、ｄは１または２である。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは互いに独立に、それぞれ１〜６個または２〜６個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルケニルオキシを表す。
【0108】
本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２、ＢＦ−１、ＢＦ−２、ＢＳ−１および／またはＢＳ−２の化合物を、３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。
【0109】
式ＢＣ、ＣＲ、ＢＦおよびＢＳの特に好ましい化合物は、式ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５の化合物である。
【0110】
【化42】
[この文献は図面を表示できません]
【0111】
【化43】
[この文献は図面を表示できません]
【0112】
【化44】
[この文献は図面を表示できません]
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
ａｌｋｅｎｙｌｏｘｙは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルオキシ基を表す。
【0113】
式ＢＣ−２および／またはＢＦ−１ａの１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【0114】
ｌ）好ましい混合物は、式Ｉｎの１種類以上のインダン化合物を含む。
【0115】
【化45】
[この文献は図面を表示できません]
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ互いに独立に、それぞれ１〜６個のＣ原子または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、追加してハロゲン、好ましくはＦを表し、
【0116】
【化46】
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を表し、ｉは、０、１または２を表す。
【0117】
式Ｉｎの好ましい化合物は、下に示される式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物である。
【0118】
【化47】
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【0119】
【化48】
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式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４の化合物が特に好ましい。
【0120】
本発明による混合物において、式Ｉｎおよびサブ式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは、５重量％以上、特に５〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で用いる。
【0121】
ｍ）好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１の１種類以上の化合物を追加的に含む。
【0122】
【化49】
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【0123】
【化50】
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式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、請求項２でＲ２Ａに示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。ｓは１または２を表す。
【0124】
式Ｌ−１およびＬ−４、特にＬ−４の化合物が特に好ましい。
【0125】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは、５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、非常に特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で用いる。
【0126】
ｎ）媒体は、式ＥＹの１種類以上の化合物を追加的に含む。
【0127】
【化51】
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式中Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立に、請求項２でＲ２Ａに示される意味を有し、および
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表す。
【0128】
式ＥＹの化合物において、Ｒ１およびＲ１＊は、好ましくは２個以上のＣ原子を有するアルコキシを表し、Ｌ１＝Ｌ２＝Ｆである。下式の化合物が特に好ましい。
【0129】
【化52】
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【0130】
【化53】
[この文献は図面を表示できません]
【0131】
【化54】
[この文献は図面を表示できません]
ｏ）媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加的に含む。
【0132】
【化55】
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式Ｑ−１〜Ｑ−９の化合物において、Ｒ０およびＸ０は、それぞれ互いに独立に、請求項２でＲ２Ａに示される意味を有する。Ｒ０およびＸ０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有し、特には２〜５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【0133】
特に好ましい混合物の考え方を下に示す（使用される頭字語は、表１〜３および表Ａにおいて説明される。ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６を表す）。
【0134】
本発明による混合物は、好ましくは、・式Ｏ−１７の１種類以上の化合物と、好ましくは化合物ＣＣＨ−２３と組み合わせて、式Ｉの化合物と、
および／または
・ＣＣＨ−２５、ＣＣＨ−３４および／またはＣＣＨ−３５と組み合わせて、式Ｉの化合物と、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−Ｏｍ、特に、ＣＰＹ−２−Ｏ２、ＣＰＹ−３−Ｏ２および／またはＣＰＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・Ｂ−ｎＯ−Ｏｍを、好ましくは１〜１５の濃度で、
および／または
・ＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２および／またはＣＹ−５−Ｏ４を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１５〜５０％の濃度で、
および／または
・ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−３−Ｏ１および／またはＣＣＹ−５−Ｏ２を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは、ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２および／またはＣＬＹ−３−Ｏ３を、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に１０〜３０％の濃度で、
および／または
・ＣＫ−ｎ−Ｆ、好ましくは、ＣＫ−３−Ｆ、ＣＫ−４−Ｆおよび／またはＣＫ−５−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは５％より多く、特に５〜２５％で、
含む。
【0135】
更に、以下の混合の考え方を含む本発明による混合物が好ましい（ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６を表す。）：・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＫ−ｎ−Ｆを、混合物全体を基礎として、好ましくは、１０〜７０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＰＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくはＣＰＹ−２−Ｏ２および／またはＣＰＹ−３−Ｏ２およびＰＹ−３−Ｏ２を、混合物全体を基礎として好ましくは、１０〜４０％の濃度で、
および／または
・ＣＰＹ−ｎ−ＯｍおよびＣＬＹ−ｎ−Ｏｍを、混合物全体を基礎として好ましくは、１０〜８０％の濃度で、
および／または
・ＣＣ−３−Ｖ１を、好ましくは３〜１５％の量で、
および／または
・ＣＣ−Ｖ−Ｖを、好ましくは５〜６０％の量で、
および／または
・ＣＣ−３−Ｖを、好ましくは５〜６０％の量で、
および／または
・ＰＧＩＹ−ｎ−Ｏｍを、好ましくは３〜１５％の量で、
および／または
・ＣＣ−ｎ−２Ｖ１を、好ましくは３〜２０％の量で、
含む。
【0136】
本発明は、更に、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ＥＣＢ、ＶＡ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＳＳ−ＶＡ、ＩＰＳ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＳ−ＦＦＳ効果、特にはＵＢ−ＦＦＳ効果を基礎としてアドレスするアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイに関する。
【0137】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、−２０℃以下〜７０℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜８０℃以上、非常に特に好ましくは−４０℃以下〜９０℃以上のネマチック相を有する。
【0138】
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも１００時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−２０℃の温度における保存安定性が１０００時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−３０℃および−４０℃の温度において、対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
【0139】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも６０Ｋのネマチック相範囲と、２０℃において最大で３０ｍｍ２・ｓ−１の流動粘度ν２０を有する。
【0140】
液晶混合物における複屈折率Δｎの値は、一般に、０．０７および０．１６の間、好ましくは、０．０８および０．１３の間である。
【0141】
本発明による液晶混合物は、−０．５〜−８．０、特に−２．５〜−６．０のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは、１５０ｍＰａ・ｓ以下、特に１３０ｍＰａ・ｓ以下である。
【0142】
本発明による液晶媒体は、閾電圧（Ｖ０）について比較的小さい値を有する。それらは、好ましくは１．７Ｖ〜３．０Ｖ、特に好ましくは２．５Ｖ以下、非常に特に好ましくは２．３Ｖ以下の範囲内である。
【0143】
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ０）に関する。
【0144】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、電圧保持率に対して高い値を有する。
【0145】
一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もそうである。
【0146】
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε＞１．５を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−１．５≦Δε≦１．５を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε＜−１．５を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は１０％の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で２０μｍの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも１つの試験用セル中で１ｋＨｚにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
【0147】
本発明において示される全ての温度の値は℃である。
【0148】
本発明による混合物は、例えば、ＶＡＮ、ＭＶＡ、（Ｓ）−ＰＶＡ、ＡＳＶ、ＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）、ＳＳ（ｓｕｒｆａｃｅ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：表面維持）−ＶＡおよびＰＳ−ＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ ＶＡ：ポリマー安定化ＶＡ）などの全てのＶＡ−ＴＦＴ用途に適切である。それらは、更に、負のΔεを有するＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）およびＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）、特にはＵＢ−ＦＦＳに適切である。
【0149】
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、１種類以上の個々の化合物から成る２種類の成分ＡおよびＢを含む。
【0150】
成分Ａは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−０．５以下の誘電異方性を与える。１種類以上の式Ｉの化合物に加え、成分Ａは、好ましくは、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物、更に、式ＩＩＩの化合物を含む。
【0151】
成分Ａの割合は、好ましくは、４５および１００％の間、特に６０および１００％の間である。
【0152】
成分Ａのためには、−０．８以下のΔεの値を有する１種類（またはそれ以上）の個々の化合物（１種類または複数種類）が好ましくは選択される。混合物全体における割合Ａが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
【0153】
成分Ｂは明瞭なネマトゲン性、および、２０℃において３０ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは２５ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する。
【0154】
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。式ＩＩＩの化合物が特に好ましい。
【0155】
成分Ｂにおける特に好ましい個々の化合物は、２０℃において１８ｍｍ２・ｓ−１以下、好ましくは１２ｍｍ２・ｓ−１以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。
【0156】
成分Ｂはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、それぞれの場合で高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。
【0157】
また、混合物は、１．５以上のΔεの誘電異方性を有する化合物を含む成分Ｃを含んでも構わない。所謂これらの正の化合物は、一般に、混合物全体を基礎として２０重量％以下の量で、負の誘電異方性の混合物中に存在する。
【0158】
本発明による混合物が、１．５以上のΔεの誘電異方性を有する１種類以上の化合物を含む場合、これらは、好ましくは、式Ｐ−１および／またはＰ−２の１種類状の化合物である。
【0159】
【化56】
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式中、Ｒは、それぞれが１または２〜６個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルケニルを表し、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦＣＦ３またはＣＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、好ましくはＦまたはＯＣＦ３を表す。
【0160】
式Ｐ−１およびＰ−２の化合物は、好ましくは、本発明による混合物において０．５〜１０重量％の濃度、特に０．５〜８重量％の濃度で用いられる。
【0161】
下式の化合物が特に好ましく、好ましくは、０．５〜３重量％の量で用いられる。
【0162】
【化57】
[この文献は図面を表示できません]
加えて、また、これらの液晶相は１８種類を超える成分、好ましくは１８〜２５種類の成分を含むことができる。
【0163】
１種類以上の式Ｉの化合物に加えて、これらの相は、好ましくは、４〜１５種類、特に５〜１２種類、特に好ましくは１０種類未満の式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣならびに任意成分としてＩＩＩの化合物を含む。
【0164】
式Ｉの化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣおよび任意成分としてＩＩＩの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし、好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してもよい。
【0165】
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、１，４−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。
【0166】
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式ＩＶで特徴付けることができる。
【0167】
【化58】
[この文献は図面を表示できません]
式中、ＬおよびＥは、それぞれ、１，４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、２，５−二置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−またはＣ−Ｃ単結合を表し、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、または、−ＣＮを表し、および、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ、１８個までの、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の１つは、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＣＦ３、ＳＦ５、ＯＣＦ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表す。
【0168】
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ２０およびＲ２１は互いに異なっており、これらの基の一方は、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。
【0169】
また、当業者には言うまでもなく、本発明によるＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ混合物は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌおよびＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでも構わない。
【0170】
例えば、米国特許第６，８６１，１０７号明細書で開示される通りの重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）を、混合物を基礎として好ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第６，７８１，６６５号明細書に記載される通りの開始剤を含んでもよい。開始剤、例えば、ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６を、好ましくは、重合性化合物を含む混合物に０〜１％の量で加える。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化ＶＡモード（ＰＳ−ＶＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ−ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ ＶＡ）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ＶＡ：ポリマー維持ＶＡ）用に使用できる。このための前提条件は液晶混合物自身が、式Ｍの化合物が重合する条件下で同様に重合する重合性成分を一切含んでいないことである。
【0171】
重合は、好ましくは、以下の条件下で行う：重合性成分を、電圧（典型的には１０〜３０Ｖの交流電圧、６０Ｈｚ〜１ｋＨｚの範囲内の周波数）を印加しながら所定の強度のＵＶ−Ａランプを使用して所定の時間セル内で重合する。用いるＵＶ−Ａの光源は、典型的には５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する金属ハロゲン化物蒸気ランプまたは高圧水銀ランプである。例えばこれらは、例えば下式の化合物などのアルケニルまたはアルケニルオキシ側鎖を含有する液晶化合物は重合しない条件である。
【0172】
【化59】
[この文献は図面を表示できません]
式中、ｎは、２、３、４、５または６である。
【0173】
好ましい本発明の実施形態において、重合性化合物は、式Ｍの化合物から選択される。
【0174】
【化60】
[この文献は図面を表示できません]
式中、各基は以下の意味を有する：ＲＭａおよびＲＭｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、ただし少なくとも基ＲＭａおよびＲＭｂの一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含有し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基（これらは、好ましくは、４〜２５個の環原子、好ましくは、Ｃ原子を有し、該基は、また、縮合環を包含するか含有してもよく、該基はＬで単置換または多置換されていてもよい。）を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ５、ＮＯ２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表し、
ｍ１は、０、１、２、３または４を表し、および
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ただし、基ＲＭａ、ＲＭｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１個、好ましくは１個、２個または３個、特に好ましくは１個または２個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−の少なくとも一方を含有する。
【0175】
式Ｍの特に好ましい化合物は、ＲＭａおよびＲＭｂが、それぞれ互いに独立に、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、基ＲＭａおよびＲＭｂの少なくとも一方は、好ましくは、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
ＡＭ１およびＡＭ２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもＬで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて、これらの基において１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。
【0176】
ＲＭａおよびＲＭｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を表す、式Ｍの化合物が非常に特に好ましい。
【0177】
本発明による液晶媒体およびＰＳ−ＶＡディスプレイまたはＰＳＡディスプレイにおける使用に適切で好ましいＲＭは、例えば、以下の式から選択される。
【0178】
【化61】
[この文献は図面を表示できません]
【0179】
【化62】
[この文献は図面を表示できません]
【0180】
【化63】
[この文献は図面を表示できません]
【0181】
【化64】
[この文献は図面を表示できません]
式中、各基は以下の意味を有する：Ｐ１およびＰ２は、それぞれ同一または異なって、重合性基（好ましくは、Ｐに対して、上および下で示される意味の１つを有する。）、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立に、単結合または、好ましくはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし後の方に述べた基において隣接する環への結合は、Ｏ原子を介して生じ、ただし基Ｐ１−Ｓｐ１−およびＰ２−Ｓｐ２−の一方はＲａａも表してよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
ＺＭ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
ＺＭ２およびＺＭ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状もしくは分岐状で一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルもしくはアルキルカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、および
ｘは、０または１を表す。
【0182】
好適な重合性化合物は、例えば表Ｄに列記される。
【0183】
本出願に従う液晶媒体は、好ましくは、総量の０．１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％の重合性化合物を含む。
【0184】
式Ｍおよび式ＲＭ−１〜ＲＭ１０２の重合性化合物が特に好ましい。
【0185】
本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでよい。
【0186】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第０ ２４０ ３７９号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
【0187】
以下の例は本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。上および下で、パーセントのデータは、重量パーセントを表し、全ての温度はセルシウス度で示される。
【0188】
本特許出願を通して、１，４−シクロへキシレン環および１，４−フェニレン環を以下の通り表記する。
【0189】
【化65】
[この文献は図面を表示できません]
シクロヘキシレン環は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環である。
【0190】
本特許出願全体および実施例において、液晶化合物の構造は頭字語によって示される。他に示されない限り、化学式の変換は、表１〜３に従って実施される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｍ’Ｈ２ｍ’＋１またはＣｎＨ２ｎおよびＣｍＨ２ｍは、それぞれの場合で、ｎ、ｍ、ｍ’またはｚ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基またはアルキレン基である。ｎ、ｍ、ｍ’およびｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、好ましくは１、２、３、４、５または６を表す。表１において、それぞれの化合物の環要素を略号とし、表２において、架橋要素を掲載し、表３において、化合物の左または右側鎖についての記号の意味を示す。
【0191】
【表1】
[この文献は図面を表示できません]
【0192】
【表2】
[この文献は図面を表示できません]
【0193】
【表3】
[この文献は図面を表示できません]
【0194】
【表4】
[この文献は図面を表示できません]
式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢおよび／またはＩＩＣの化合物ならびに式Ｉの１種類以上の化合物に加えて、本発明による混合物は、好ましくは、下に示す表Ａからの１種類以上の化合物を含む。
【0195】
＜表Ａ＞以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６；（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＯＣｍＨ２ｍ＋１またはＣｍＨ２ｍ＋１を意味する）。
【0196】
【表5】
[この文献は図面を表示できません]
【0197】
【表6】
[この文献は図面を表示できません]
【0198】
【表7】
[この文献は図面を表示できません]
【0199】
【表8】
[この文献は図面を表示できません]
【0200】
【表9】
[この文献は図面を表示できません]
【0201】
【表10】
[この文献は図面を表示できません]
【0202】
【表11】
[この文献は図面を表示できません]
【0203】
【表12】
[この文献は図面を表示できません]
【0204】
【表13】
[この文献は図面を表示できません]
【0205】
【表14】
[この文献は図面を表示できません]
【0206】
【表15】
[この文献は図面を表示できません]
【0207】
【表16】
[この文献は図面を表示できません]
【0208】
【表17】
[この文献は図面を表示できません]
【0209】
【表18】
[この文献は図面を表示できません]
【0210】
【表19】
[この文献は図面を表示できません]
【0211】
【表20】
[この文献は図面を表示できません]
【0212】
【表21】
[この文献は図面を表示できません]
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温
して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
【0213】
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＶＡ ＬＣＤディスプレイの任意のタイプにおいて液晶相を用いることができるように改変できる。
【0214】
また、誘電体は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、０〜１５％の多色性色素、安定剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Ｂに列記されるものである。
【0215】
例えば、０〜１５％の多色性色素、更に、導電性塩、好ましくは、４−ヘキソキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第２２ ０９ １２７、２２ ４０ ８６４、２３ ２１ ６３２、２３ ３８ ２８１、２４ ５０ ０８８、２６ ３７ ４３０および２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。
【0216】
＜表Ｂ＞表Ｂに、本発明による混合物に一般的に添加する可能なドーパントを示す。混合物は、０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜３重量％のドーパントを含む。混合物が１種類のみのドーパントを含む場合、０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量でドーパントを用いる。
【0217】
【表22】
[この文献は図面を表示できません]
＜表Ｃ＞例えば、０〜１０重量％の量で本発明による混合物に添加できる安定剤を下に示す。
【0218】
【表23】
[この文献は図面を表示できません]
【0219】
【表24】
[この文献は図面を表示できません]
【0220】
【表25】
[この文献は図面を表示できません]
【0221】
【表26】
[この文献は図面を表示できません]
【0222】
【表27】
[この文献は図面を表示できません]
本発明による媒体は特に好ましくは、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０（セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル））を、液晶媒体を基礎として好ましくは０．００１〜５重量％の量で含む。
【0223】
＜表Ｄ＞表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体における反応性メソゲン化合物として好ましく使用される例示的化合物を示す。本発明による混合物が、１種類以上の反応性化合物を含む場合、好ましくは、０．０１〜５重量％の量で用いられる。重合のために、開始剤または２種以上の開始剤の混合物を加えることが必要な場合もある。開始剤または開始剤の混合物は、好ましくは、混合物を基礎として０．００１〜２重量％の量で加えられる。適切な開始剤は、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（ＢＡＳＦ社）またはＩｒｇａｎｏｘ（ＢＡＳＦ社）である。
【0224】
【表28】
[この文献は図面を表示できません]
【0225】
【表29】
[この文献は図面を表示できません]
【0226】
【表30】
[この文献は図面を表示できません]
【0227】
【表31】
[この文献は図面を表示できません]
【0228】
【表32】
[この文献は図面を表示できません]
【0229】
【表33】
[この文献は図面を表示できません]
【0230】
【表34】
[この文献は図面を表示できません]
【0231】
【表35】
[この文献は図面を表示できません]
【0232】
【表36】
[この文献は図面を表示できません]
【0233】
【表37】
[この文献は図面を表示できません]
【0234】
【表38】
[この文献は図面を表示できません]
【0235】
【表39】
[この文献は図面を表示できません]
好ましい実施形態において、本発明による混合物は、好ましくは式ＲＭ−１〜ＲＭ−１０２の重合性化合物から選択される、１種類以上の重合性化合物を含む。このタイプの媒体は、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＩＰＳ用途に、特に適している。表Ｄに示される反応性メソゲンの中で、ＲＭ−１、ＲＭ−２、ＲＭ−３、ＲＭ−４、ＲＭ−５、ＲＭ−９、ＲＭ−１７、ＲＭ−４２、ＲＭ−４８、ＲＭ−６８、ＲＭ−８７、ＲＭ−９１、ＲＭ−９８、ＲＭ−９９およびＲＭ−１０１が、特に好ましい。
【0236】
反応性メソゲンまたは式Ｍおよび式ＲＭ−１〜ＲＭ−１０２の重合性化合物は更に、安定剤としても適切である。この場合、重合性化合物は重合せず、代わりに１％より高い濃度で液晶媒体に加える。
【実施例】
【0237】
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図する。例において、ｍ．ｐ．は融点を摂氏度で表し、Ｃは液晶物質の透明点を摂氏度で表し；沸点はｂ．ｐ．で表される。更に：Ｃは結晶固体状態を表し、Ｓはスメクチック相を表し（添字は相のタイプを表し）、Ｎはネマチック状態を表し、Ｃｈはコレステリック相を表し、Ｉは等方相を表し、Ｔｇはガラス転移点を表す。２つの記号の間の数字は、転移温度を摂氏度で示す。
【0238】
式Ｉの化合物の光学的異方性Δｎを決定するために使用されるホスト混合物は、商業的に入手可能な混合物ＺＬＩ−４７９２（メルク社）である。誘電異方性Δεは、入手可能な混合物ＺＬＩ−２８５７を使用して決定する。検討されるべき化合物の物理的データは、検討されるべき化合物を添加し、用いられる化合物を１００％に外挿した後におけるホスト混合物の誘電定数の変化より得られる。溶解性にもよるが、一般に、検討されるべき化合物の１０％をホスト混合物に溶解する。
【0239】
他に示されない限り、部またはパーセントのデータは、重量部または重量パーセントを表す。
【0240】
上および下において、記号および略称は以下の意味を有する：Ｖ０は、２０℃における容量閾電圧［Ｖ］、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
ｃｌ．ｐ．は、透明点［℃］、
Ｋ１は、２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
Ｋ３は、２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
γ１は、磁界における回転法で決定され２０℃で測定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
ＬＴＳは、試験セルで決定される低温安定性（ネマチック相）である。
【0241】
閾電圧の測定に使用されるディスプレイは、２０μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板と、液晶のホメオトロピック配向に有効で外板の内側の最表面上でＳＥ−１２１１（日産化学社）を含む配向層を有する電極層とを有する。
【0242】
他に明言しない限り本出願における全ての濃度は、対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（メルク液晶、液晶の物理的特性）」ドイツ国メルク社１９９７年１１月刊に記載される通りに決定され、他に明らかに示さない限り、２０℃の温度を適用する。
【0243】
＜混合物例＞
【0244】
【表40】
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【0245】
【表41】
[この文献は図面を表示できません]
【0246】
【表42】
[この文献は図面を表示できません]
【0247】
【表43】
[この文献は図面を表示できません]
【0248】
【表44】
[この文献は図面を表示できません]
【0249】
【表45】
[この文献は図面を表示できません]
【0250】
【表46】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ８＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0251】
【化66】
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＜例Ｍ９＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0252】
【化67】
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＜例Ｍ１０＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．８％の例Ｍ１による混合物を０．２％の下式の重合性化合物と混合する。
【0253】
【化68】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１１＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0254】
【化69】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１２＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0255】
【化70】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１３＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0256】
【化71】
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＜例Ｍ１４＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．８％の例Ｍ１による混合物を０．２％の下式の重合性化合物と混合する。
【0257】
【化72】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１５＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．８％の例Ｍ１による混合物を０．２％の下式の重合性化合物と混合する。
【0258】
【化73】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ２による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0259】
【化74】
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＜例Ｍ１７＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0260】
【化75】
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＜例Ｍ１８＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0261】
【化76】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１９＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ２による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0262】
【化77】
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＜例Ｍ２０＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0263】
【化78】
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＜例Ｍ２１＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ２による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0264】
【化79】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２２＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0265】
【化80】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２３＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ２による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0266】
【化81】
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＜例Ｍ２４＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ３による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0267】
【化82】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２５＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．８％の例Ｍ３による混合物を０．２％の下式の重合性化合物と混合する。
【0268】
【化83】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２６＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ３による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0269】
【化84】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２７＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ３による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0270】
【化85】
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＜例Ｍ２８＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ３による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0271】
【化86】
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＜例Ｍ２９＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ３による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0272】
【化87】
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＜例Ｍ３０＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ４による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0273】
【化88】
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＜例Ｍ３１＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ４による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0274】
【化89】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ３２＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ４による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0275】
【化90】
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＜例Ｍ３３＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ４による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0276】
【化91】
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＜例Ｍ３４＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ４による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0277】
【化92】
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＜例Ｍ３５＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ４による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0278】
【化93】
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＜例Ｍ３６＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ５による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0279】
【化94】
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＜例Ｍ３７＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ５による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0280】
【化95】
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＜例Ｍ３８＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．８％の例Ｍ５による混合物を０．２％の下式の重合性化合物と混合する。
【0281】
【化96】
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＜例Ｍ３９＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ５による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0282】
【化97】
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＜例Ｍ４０＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ５による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0283】
【化98】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４１＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ５による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0284】
【化99】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４２＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ５による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0285】
【化100】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４３＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ６による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0286】
【化101】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４４＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ６による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0287】
【化102】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４５＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ６による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0288】
【化103】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４６＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ７による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0289】
【化104】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４７＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0290】
【化105】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４８＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ７による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0291】
【化106】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ４９＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ７による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0292】
【化107】
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【0293】
【表47】
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【0294】
【表48】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ５２＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ５１による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0295】
【化108】
[この文献は図面を表示できません]
【0296】
【表49】
[この文献は図面を表示できません]
【0297】
【表50】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ５５＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ５４による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0298】
【化109】
[この文献は図面を表示できません]
【0299】
【表51】
[この文献は図面を表示できません]
【0300】
【表52】
[この文献は図面を表示できません]
【0301】
【表53】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ５９＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ５８による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0302】
【化110】
[この文献は図面を表示できません]
【0303】
【表54】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ６１＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ６０による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0304】
【化111】
[この文献は図面を表示できません]
【0305】
【表55】
[この文献は図面を表示できません]
【0306】
【表56】
[この文献は図面を表示できません]
【0307】
【表57】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ６５＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ６２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0308】
【化112】
[この文献は図面を表示できません]
【0309】
【表58】
[この文献は図面を表示できません]
【0310】
【表59】
[この文献は図面を表示できません]
【0311】
【表60】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ６９＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ６８による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0312】
【化113】
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【0313】
【表61】
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＜例Ｍ７１＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ７０による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0314】
【化114】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ７２＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ７０による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0315】
【化115】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ７３＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ７０による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0316】
【化116】
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例Ｍ７３による混合物は、好ましくはＰＳ−ＶＡ用途、特には２Ｄおよび３ＤのＴＶ用途に適する。
【0317】
ＰＳ−ＶＡ用途向けの上述の混合物例は、当然ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＦＦＳ用途にも適する。
【0318】
信頼性を向上するために例Ｍ１〜Ｍ６９による混合物を、下述の化合物ａ）〜ｈ）の群から選択される１種類または２種類の安定剤で追加して安定化してもよい。
【0319】
【化117】
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【0320】
【化118】
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ただし安定剤は、それぞれの場合で混合物を基礎として０．０１〜０．０４％の量である。
【0321】
【表62】
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【0322】
【表63】
[この文献は図面を表示できません]
【0323】
【表64】
[この文献は図面を表示できません]
【0324】
【表65】
[この文献は図面を表示できません]
【0325】
【表66】
[この文献は図面を表示できません]
【0326】
【表67】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ８０＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ６０による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0327】
【化119】
[この文献は図面を表示できません]
【0328】
【表68】
[この文献は図面を表示できません]
【0329】
【表69】
[この文献は図面を表示できません]
【0330】
【表70】
[この文献は図面を表示できません]
【0331】
【表71】
[この文献は図面を表示できません]
【0332】
【表72】
[この文献は図面を表示できません]
【0333】
【表73】
[この文献は図面を表示できません]
【0334】
【表74】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ８８＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ８７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0335】
【化120】
[この文献は図面を表示できません]
【0336】
【表75】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ９０＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ８９による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0337】
【化121】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ９１＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ８９による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0338】
【化122】
[この文献は図面を表示できません]
【0339】
【表76】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ９３＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ６による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0340】
【化123】
[この文献は図面を表示できません]
【0341】
【表77】
[この文献は図面を表示できません]
【0342】
【表78】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ９６＞例Ｍ９５の混合物は、０．００１％の下式の化合物を追加して含む。
【0343】
【化124】
[この文献は図面を表示できません]
【0344】
【表79】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ９８＞例Ｍ９７の混合物は、０．０１％の下式の化合物を追加して含む。
【0345】
【化125】
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【0346】
【表80】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１００＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ９９による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0347】
【化126】
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＜例Ｍ１０１＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ７７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0348】
【化127】
[この文献は図面を表示できません]
【0349】
【表81】
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＜例Ｍ１０３＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１０２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0350】
【化128】
[この文献は図面を表示できません]
【0351】
【表82】
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＜例Ｍ１０５＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１０２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0352】
【化129】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１０６＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0353】
【化130】
[この文献は図面を表示できません]
【0354】
【表83】
[この文献は図面を表示できません]
【0355】
【表84】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１０９＞例Ｍ１０８の混合物は、０．００１％の下式の化合物を追加して含む。
【0356】
【化131】
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＜例Ｍ１１０＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１０９による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0357】
【化132】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１１１＞
ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１０８による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0358】
【化133】
[この文献は図面を表示できません]
【0359】
【表85】
[この文献は図面を表示できません]
【0360】
【表86】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１１４＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１１３による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0361】
【化134】
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＜例Ｍ１１５＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ７０による混合物を０．３％の下式の重合性化合物およびおよび０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0362】
【化135】
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＜例Ｍ１１６＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１１３による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0363】
【化136】
[この文献は図面を表示できません]
【0364】
【表87】
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＜例Ｍ１１８＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１１７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0365】
【化137】
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＜例Ｍ１１９＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１１７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0366】
【化138】
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【0367】
【表88】
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＜例Ｍ１２１＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１２０による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0368】
【化139】
[この文献は図面を表示できません]
【0369】
【表89】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１２３＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１２２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0370】
【化140】
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＜例Ｍ１２４＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１２２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0371】
【化141】
[この文献は図面を表示できません]
【0372】
【表90】
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＜例Ｍ１２６＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１２５による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0373】
【化142】
[この文献は図面を表示できません]
【0374】
【表91】
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＜例Ｍ１２８＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１２７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0375】
【化143】
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＜例Ｍ１２９＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１２７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0376】
【化144】
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【0377】
【表92】
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＜例Ｍ１３１＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．９９％の例Ｍ１３０による混合物を０．０１％の下式の重合性化合物と混合する。
【0378】
【化145】
[この文献は図面を表示できません]
【0379】
【表93】
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【0380】
【表94】
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【0381】
【表95】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１３５＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１３４による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0382】
【化146】
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【0383】
【表96】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１３７＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１３６による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0384】
【化147】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１３８＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７５％の例Ｍ１３６による混合物を０．２５％の下式の重合性化合物と混合する。
【0385】
【化148】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１３９＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１３６による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0386】
【化149】
[この文献は図面を表示できません]
【0387】
【表97】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１４１＞例Ｍ１４０による混合物は、０．０３％の下を追加して含む。
【0388】
【化150】
[この文献は図面を表示できません]
【0389】
【表98】
[この文献は図面を表示できません]
【0390】
【表99】
[この文献は図面を表示できません]
【0391】
【表100】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１４５＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１４４による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0392】
【化151】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１４６＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１４４による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0393】
【化152】
[この文献は図面を表示できません]
【0394】
【表101】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１４８＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１４７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0395】
【化153】
[この文献は図面を表示できません]
【0396】
【表102】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１５０＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１４７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0397】
【化154】
[この文献は図面を表示できません]
【0398】
【表103】
[この文献は図面を表示できません]
【0399】
【表104】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１５３＞ＰＳ−ＦＦＳ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１５２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0400】
【化155】
[この文献は図面を表示できません]
【0401】
【表105】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１５５＞例Ｍ１５２による混合物は、０．０４％の下式の化合物と
【0402】
【化156】
[この文献は図面を表示できません]
０．０２％の下式の化合物と
【0403】
【化157】
[この文献は図面を表示できません]
を追加して含む。
【0404】
【表106】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１５７＞例Ｍ１５６による混合物は、０．０３％の下式の化合物を追加して含む。
【0405】
【化158】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１５８＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１５６による混合物を０．３％の下式の重合性化合物と混合する。
【0406】
【化159】
[この文献は図面を表示できません]
【0407】
【表107】
[この文献は図面を表示できません]
【0408】
【表108】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６１＞例Ｍ１６０による混合物は、０．０３％の下式の化合物を追加して含む。
【0409】
【化160】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６２＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１６０による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0410】
【化161】
[この文献は図面を表示できません]
【0411】
【表109】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６４＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１６３による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0412】
【化162】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６５＞例Ｍ１６３による混合物は、０．０３％の下式の化合物を追加して含む。
【0413】
【化163】
[この文献は図面を表示できません]
【0414】
【表110】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６７＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１６６による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0415】
【化164】
[この文献は図面を表示できません]
【0416】
【表111】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６９＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．９９％の例Ｍ１６８による混合物を０．０１％の下式の重合性化合物と混合する。
【0417】
【化165】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１６９＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１６８による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0418】
【化166】
[この文献は図面を表示できません]
【0419】
【表112】
[この文献は図面を表示できません]
【0420】
【表113】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１７２＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．９％の例Ｍ１７１による混合物を０．１％の下式の重合性化合物と混合する。
【0421】
【化167】
[この文献は図面を表示できません]
【0422】
【表114】
[この文献は図面を表示できません]
【0423】
【表115】
[この文献は図面を表示できません]
【0424】
【表116】
[この文献は図面を表示できません]
【0425】
【表117】
[この文献は図面を表示できません]
【0426】
【表118】
[この文献は図面を表示できません]
【0427】
【表119】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１７９＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１７３による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0428】
【化168】
[この文献は図面を表示できません]
【0429】
【表120】
[この文献は図面を表示できません]
【0430】
【表121】
[この文献は図面を表示できません]
【0431】
【表122】
[この文献は図面を表示できません]
【0432】
【表123】
[この文献は図面を表示できません]
【0433】
【表124】
[この文献は図面を表示できません]
【0434】
【表125】
[この文献は図面を表示できません]
【0435】
【表126】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１８７＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１８６による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0436】
【化169】
[この文献は図面を表示できません]
【0437】
【表127】
[この文献は図面を表示できません]
【0438】
【表128】
[この文献は図面を表示できません]
【0439】
【表129】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１９１＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１９０による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0440】
【化170】
[この文献は図面を表示できません]
【0441】
【表130】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１９３＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１９２による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0442】
【化171】
[この文献は図面を表示できません]
【0443】
【表131】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１９５＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１９４による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0444】
【化172】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１９６＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．８％の例Ｍ１９４による混合物を０．２％の下式の重合性化合物と混合する。
【0445】
【化173】
[この文献は図面を表示できません]
【0446】
【表132】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１９８＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１９７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0447】
【化174】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ１９９＞ポリマー安定化ＬＣ混合物を調製するために、９９．８％の例Ｍ１９７による混合物を０．２％の下式の重合性化合物と混合する。
【0448】
【化175】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２００＞例Ｍ１８８による混合物は、０．０３％の下式の化合物を追加して含む。
【0449】
【化176】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２０１＞例Ｍ１８８による混合物は、０．０４％の下式の化合物と
【0450】
【化177】
[この文献は図面を表示できません]
０．０２％の下式の化合物と
【0451】
【化178】
[この文献は図面を表示できません]
を追加して含む。
【0452】
＜例Ｍ２０２＞例Ｍ９９による混合物は、０．０３％の下式の化合物を追加して含む。
【0453】
【化179】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２０３＞例Ｍ９９による混合物は、０．０４％の下式の化合物と
【0454】
【化180】
[この文献は図面を表示できません]
０．０２％の下式の化合物と
【0455】
【化181】
[この文献は図面を表示できません]
を追加して含む。
【0456】
【表133】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２０５＞例Ｍ２０４による混合物は、０．０３％の下式の化合物を追加して含む。
【0457】
【化182】
[この文献は図面を表示できません]
【0458】
【表134】
[この文献は図面を表示できません]
【0459】
【表135】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２０８＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ２０７による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0460】
【化183】
[この文献は図面を表示できません]
【0461】
【表136】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２１０＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ２０９による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0462】
【化184】
[この文献は図面を表示できません]
＜例Ｍ２１１＞ＰＳ−ＶＡ混合物を調製するために、９９．７％の例Ｍ１５１による混合物を０．３％の下式の重合性化合物および０．００１％のＩｒｇａｎｏｘ−１０７６（ＢＡＳＦ社）と混合する。
【0463】
【化185】
[この文献は図面を表示できません]