特許 6881213 ポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6881213

(24)【登録日】2021年5月10日

(45)【発行日】2021年6月2日

(54)【発明の名称】ポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/00 20060101AFI20210524BHJP

   C08K 3/26 20060101ALI20210524BHJP

   C08L 27/06 20060101ALI20210524BHJP

   B29B 7/16 20060101ALI20210524BHJP

   B29K 27/06 20060101ALN20210524BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/00CEV

   C08K3/26

   C08L27/06

   B29B7/16

   B29K27:06

【請求項の数】3

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2017-198973(P2017-198973)

(22)【出願日】2017年10月13日

(65)【公開番号】特開2019-73586(P2019-73586A)

(43)【公開日】2019年5月16日

【審査請求日】2019年11月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002060

【氏名又は名称】信越化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002240

【氏名又は名称】特許業務法人英明国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】川畑 俊樹

【審査官】 加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５０−１０５７４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２３１５６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２３１３８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３１１８１２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ５／００

Ｂ２９Ｂ ７／１６

Ｃ０８Ｋ ３／２６

Ｃ０８Ｌ ２７／０６

Ｂ２９Ｋ ２７／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、平均１次粒子径０．０１〜０．３μｍの炭酸カルシウムを３〜１２質量部、及び衝撃強度改質剤を２〜４質量部それぞれ含有してなる樹脂混合物を成形した樹脂成形品であって、上記ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度が７００〜１３００であり、炭酸カルシウムとして上記平均１次粒子径を有する炭酸カルシウムのみを用いるものであり、上記衝撃強度改質剤が、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム及び塩素化ポリエチレンの群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂材料であり、２３℃でのシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²以上、且つ、ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準じて、９３質量％の硫酸水溶液に１４日間浸漬させた際の質量減少率が１．５ｍｇ／ｃｍ²以下であることを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂成形品。

【請求項2】

パイプ、継手、排水マス、雨樋、窓枠、サイディング、フィルム・シート材、平板及び波板の群から選ばれる製品に使用される請求項１記載のポリ塩化ビニル系樹脂成形品。

【請求項3】

平均重合度が７００〜１３００であるポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、炭酸カルシウムとして平均１次粒子径０．０１〜０．３μｍの炭酸カルシウムのみを３〜１２質量部、及び、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム及び塩素化ポリエチレンの群から選ばれる衝撃強度改質剤を２〜４質量部それぞれ含有した樹脂混合物を５００〜３０００ｒｐｍの回転速度で混合させ、押出成形、プレス成形、射出成形及びカレンダー成形の群から選ばれる成形方法により樹脂混合物を成形することにより、２３℃でのシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²以上、且つ、９３質量％の硫酸液に１４日間浸漬させた際の質量減少率が１．５ｍｇ／ｃｍ²以下である樹脂成形品を得ることを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、衝撃強度改質剤と炭酸カルシウムとを含有するポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来からポリ塩化ビニル系樹脂を用いた成形品は、押出成形、プレス成形、射出成形、カレンダー成形といった方法で成形され、パイプ、継手、排水マス、雨樋、窓枠、サイディング、フィルム・シート材、平板、波板等の各種の製品に広く使用されている。

【0003】

これらの成形品には、多くの場合、衝撃強度改質剤としてメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）やアクリル系ゴム等が使用されている。
その一例として下記の特許文献１が挙げられる。しかし、上記衝撃強度改質剤の配合は軟化点低下といった問題を引き起こし、更にコストアップの原因となってしまう。

【0004】

そこで、炭酸カルシウムを含有することで、衝撃強度改質剤の添加量を抑えた例として、下記の特許文献２が挙げられる。しかし、成形品中で炭酸カルシウムの分散性が不十分であることからその衝撃強度改質効果は限定的であり、さらに、多量の炭酸カルシウムの添加が必要であることから、成形品の耐薬品性などの物性低下につながる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特公昭５１−２５０６２号公報

【特許文献2】特開２０１４−２３１５６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、軟化点低下やコストアップの原因となる耐衝撃改質剤の添加量と、耐薬品性などの物性低下の原因となる炭酸カルシウムの添加量とを最大限に抑制し、耐衝撃性に優れたポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、平均１次粒子径０．０１〜０．３μｍの炭酸カルシウムを３〜１５質量部及び衝撃強度改質剤を２〜４質量部それぞれ含有してなる樹脂混合物の成形品、特に好ましくは炭酸カルシウムの均一分散を促進する成形方法により得られた上記成形品は、耐衝撃性に加えて耐薬品性にも優れることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

【0008】

従って、本発明は、下記のポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法を提供する。
１．ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、平均１次粒子径０．０１〜０．３μｍの炭酸カルシウムを３〜１２質量部、及び衝撃強度改質剤を２〜４質量部それぞれ含有してなる樹脂混合物を成形した樹脂成形品であって、上記ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度が７００〜１３００であり、炭酸カルシウムとして上記平均１次粒子径を有する炭酸カルシウムのみを用いるものであり、上記衝撃強度改質剤が、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム及び塩素化ポリエチレンの群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂材料であり、２３℃でのシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²以上、且つ、ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準じて、９３質量％の硫酸水溶液に１４日間浸漬させた際の質量減少率が１．５ｍｇ／ｃｍ²以下であることを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂成形品。
２．パイプ、継手、排水マス、雨樋、窓枠、サイディング、フィルム・シート材、平板及び波板の群から選ばれる製品に使用される上記１記載のポリ塩化ビニル系樹脂成形品。
３．平均重合度が７００〜１３００であるポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、炭酸カルシウムとして平均１次粒子径０．０１〜０．３μｍの炭酸カルシウムのみを３〜１２質量部、及び、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム及び塩素化ポリエチレンの群から選ばれる衝撃強度改質剤を２〜４質量部それぞれ含有した樹脂混合物を５００〜３０００ｒｐｍの回転速度で混合させ、押出成形、プレス成形、射出成形及びカレンダー成形の群から選ばれる成形方法により樹脂混合物を成形することにより、２３℃でのシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²以上、且つ、９３質量％の硫酸液に１４日間浸漬させた際の質量減少率が１．５ｍｇ／ｃｍ²以下である樹脂成形品を得ることを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂成形品の製造方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明のポリ塩化ビニル系樹脂成形品は、軟化点や耐薬品性の低下を抑制することができ、且つ耐衝撃性に優れたものであり、様々な用途に優位に使用される。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂成形品は、ポリ塩化ビニル系樹脂に、衝撃強度改質剤及び所定の平均１次粒子径を有する炭酸カルシウムを所定量含有するものである。

【0011】

本発明で用いるポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニル単量体と塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体（通常、塩化ビニル５０質量％以上の共重合体）、塩素化塩化ビニル共重合体である。塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン等のオレフィンモノマー、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等が挙げられる。上記のポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、好ましくは５００〜１５００であり、より好ましくは７００〜１３００である。この平均重合度が５００未満では耐衝撃強度が低く、要求を満たすことはできない。また、この平均重合度が１５００を超えると溶融粘度が高く、成形が困難となる。なお、このポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ７３６７−２に既定の溶融粘度法により測定した値である。

【0012】

本発明で用いられる炭酸カルシウムは、平均１次粒子径が０．０１〜０．３μｍであり、好ましくは０．０５〜０．２μｍである。一般にこの平均１次粒子径領域の炭酸カルシウムとしては、石灰石を原料として化学的手法で合成された軽質炭酸カルシウムが市販されている。炭酸カルシウムの平均１次粒子径が上記範囲内であれば、ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の耐衝撃性を向上させることができる。炭酸カルシウム粒子径が小さくなると、比表面積が著しく増大し、衝撃を加えた場合、応力が拡散しフィラー界面においてミクロクレーズが発生し歪エネルギーを吸収すると考えられる。なお、炭酸カルシウムの平均１次粒子径は、透過型電子顕微鏡写真観察法により測定される。

【0013】

上記の炭酸カルシウムは、特には、予め表面処理が施されたものであって凝集し難いものを採用することが好適である。この場合、表面処理品の平均１次粒子径が０．０１〜０．３μｍである。表面処理が施されていない炭酸カルシウムを用いる場合、凝集を起こしやすくなり、凝集すると衝撃強度向上効果が不十分となる場合がある。また、炭酸カルシウムの粒子がポリ塩化ビニル系樹脂成形品中に均一に分散されることが望ましく、このため、炭酸カルシウムには脂肪酸表面処理が施されているものが望ましい。

【0014】

上記表面処理に用いる脂肪酸としては、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸が好ましく、具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等の脂肪酸が好適に使用され、これらは２種以上混合して用いてもよい。なお、上記の脂肪酸としては、脂肪酸のみならず、ナトリウム、カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属等との脂肪酸塩、更には脂肪酸エステルの形態であってもよい。

【0015】

上記の炭酸カルシウムの配合量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３〜１５質量部とするものであり、好ましくは５〜１２質量部である。炭酸カルシウムの配合量が上記範囲内であれば、衝撃強度改質剤との間の何らかの相互作用による衝撃強度の改質効果が最もよく発揮され、ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の耐衝撃性が向上し得る。炭酸カルシウムが３質量部未満では、衝撃強度向上効果が発揮され難く、１５質量部を超えると軟化点や耐薬品性の低下が著しい。

【0016】

本発明に用いられる衝撃強度改質剤は、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム、塩素化ポリエチレンの群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂材料である。好ましい形態としては、粒子であり、平均粒子径５〜５００μｍのものを用いることが好ましい。

【0017】

上記衝撃強度改質剤の配合量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し２〜４質量部である。２質量部未満では耐衝撃性の改良効果が十分ではなく、４質量部を超えると抗張力や軟化点等の諸特性が低下する。

【0018】

上記メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＭＢＳ樹脂）は、該技術分野で公知のものを用いることができる。なかでも、上記の樹脂中にブタジエンを４０〜８５質量％含有するものが好ましい。この含有量が４０質量％未満では十分な耐衝撃性改善効果が得られず、８５質量％を超えると流動性や抗張力を低下させる原因となる場合がある。

【0019】

また、上記メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体の粒径については特に制限はないが、平均粒径が１０〜３５０μｍの範囲にあるものが好ましい。

【0020】

上記アクリル系ゴムは、当該技術分野で公知のものを用いることができる。例えば、アクリル酸ブチルゴム、ブタジエン−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、メタクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸ステアリル−アクリル酸ブチルゴム、シリコーン系ゴム等とアクリル酸エステルゴムとの複合ゴムなどが挙げられる。この場合のシリコーン系ゴムとしては、例えば、ポリジメチルシロキサンゴムなどがある。更に、アクリル酸メチル、エチレン及びカルボキシル基を有する成分を加えた三元共重合体などの他、スチレンブタジエンやアクリルエステルからなるゴム状のコアにメチルメタクリレートやアクリル酸エステル等をグラフトさせたコアシェルゴムなどがある。

【0021】

上記塩素化ポリエチレンは、塩素含有率２５〜５０質量％のものが好ましい。この含有率が２５質量％未満のものはゴム弾性に乏しく耐衝撃性に劣り、５０質量％を超えるものは柔らかくなりすぎて耐熱性や抗張力の低下をもたらす場合がある。

【0022】

また、上記塩素化ポリエチレンは、耐衝撃性向上の観点から、非晶性のものが好ましく、さらに、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）（１２１℃）が７０〜１２０の範囲にあるものが特に好ましい。

【0023】

本発明に用いられるポリ塩化ビニル系樹脂成形品には、これらの他に、塩素含有樹脂のための熱安定剤を添加してもよい。この熱安定剤は、塩素含有樹脂組成物を成形加工する際に、塩素含有樹脂が熱分解して塩化水素を放出し、成形品を変色したり、分子鎖を切断し劣化させることを防止するために使用される。この熱安定剤としては、ポリ塩化ビニル系樹脂成形品に従来用いられてきたものを使用することができ、例えば、カルシウム、バリウム、亜鉛等の金属化合物、錫系化合物、鉛系化合物などが挙げられる。この熱安定剤の配合量は、特に制限はないが、ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１〜１０質量部で使用することができる。また、必要に応じて、滑剤、加工助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料等を添加してもよい。これらの添加剤は、各々２０質量部以下の範囲で添加することができる。

【0024】

本発明は、上述したように、上記ポリ塩化ビニル樹脂、衝撃強度改質剤及び炭酸カルシウムを所定量配合するものである。この樹脂混合物を得る方法としては、回転混合機を用い、特定の回転速度で混合させながら成形させることにより、衝撃強度改質剤の添加量と炭酸カルシウムの添加量とを最大限に抑制し、耐衝撃性と耐薬品性とを両立させた成形品を得ることができる。本発明の樹脂組成物を対流させて均一混合できる観点から、用いられる回転混合機としては、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等が挙げられる。

【0025】

上記の回転混合機の回転速度については、特に制限はないが、好ましくは５００〜３０００ｒｐｍ、より好ましくは１０００〜２５００ｒｐｍで行うことができる。この回転速度が５００ｒｐｍ未満の場合には、炭酸カルシウムの分散不良により炭酸カルシウムの凝集が起こり、衝撃強度が高い成形品が得られない場合がある。逆に、上記回転速度が３０００ｒｐｍを超えると、過度な発熱のため混合温度を均一にコントロールすることが困難になるおそれがある。上記混合機による撹拌の際は、配合材料の温度が１０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃より回転混合させ、昇温により配合材料が１００〜１４０℃、好ましくは１１０〜１３０℃に到達したところで排出させることにより、樹脂混合物の粉体コンパウンドを得ることができる。この場合、配合材料の混合時間は、好ましくは０．０５〜１．０ｈｒ、好ましくは０．０５〜０．５ｈｒとすることができる。

【0026】

上記の粉体コンパウンド（樹脂混合物）の成形（「本成形」ともいう。）の方法としては、特に制限はないが、押出成形、プレス成形、射出成形及びカレンダー成形の群の中から選ばれる成形法により行うことが好適である。

【0027】

上記成形の前には、上記の粉体コンパウンドを予備溶融加工させることができる。この予備溶融加工としては、例えば、押出成形又はロール成形したもの、或いは、これらを細断により好ましくは０．５〜１０ｍｍ程度、より好ましくは１〜７ｍｍ程度にペレット化して使用する方法等が挙げられる。この予備溶融加工の設定温度を１４０〜２００℃で２〜１２分間で混練させることが好適である。押出成形を用いた予備溶融加工の場合には、例えば、粉体コンパウンドを押出成形機で１４０〜１８０℃で溶融させて、スクリュー速度を１０〜６０ｒｐｍにコントロールし、長手方向が０．５〜１０ｍｍ程度のペレットになるように行い、ペレットコンパウンドを得ることができる。ロール成形の場合には、２本ロール（例えば３〜９インチで１０〜３０ｒｐｍ）に粉体コンパウンドを投入させ、例えば１６０〜２００℃で１〜３０分、好ましくは１〜１０分混練させ、厚さ０．１〜５ｍｍとすることができる。このような条件下で予備溶融加工を行うことにより、その後の樹脂混合物の本成形時には、炭酸カルシウムをより均一に分散させることが可能と考えられる。

【0028】

上記予備溶融加工の後、上述した各種成形法により粉体コンパウンドを成形して本成形品であるポリ塩化ビニル系樹脂成形品を得ることができる。この成形加工の具体例としては、所望の質量分のペレットまたは所望の長さに切断したロールシートを、好ましい条件として、１５０〜２５０℃、圧力１０〜１００ｋｇ／ｃｍ²及び１〜３０分の条件で、所望の形状になるようにプレスすることにより、プレスシート（厚さが好ましくは０．５〜１０ｍｍ、より好ましくは３〜５ｍｍ）を成形させて成形シートを得ることができる。また、本成形加工は、プレス成形だけでなく、押出成形を選択しても構わない。この場合には、押出機にペレット化した予備溶融加工品を投入し、樹脂温度が１４０〜２００℃で、回転速度が２０〜６０ｒｐｍになるようにコントロールし、角棒、シート等の押出成形品を得ることも可能である。

【0029】

本発明で成形したポリ塩化ビニル系樹脂成形品のシャルピー衝撃強度は、好ましくは２０ｋＪ／ｍ²以上であり、より好ましくは４０ｋＪ／ｍ²以上、更に好ましくは５０ｋＪ／ｍ²以上である。このシャルピー衝撃強度は、２３±２℃条件下でＪＩＳ Ｋ ７１１１に準拠して測定する。上記のシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²未満であると、使用時に割れが発生し易くなる。

【0030】

また、上記ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の耐薬品性は、ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準じて、成形品を９３質量％の硫酸に５５℃１４日間浸漬した際の質量変化率が、好ましくは１．５ｍｇ／ｃｍ²以下であり、より好ましくは１．０ｍｇ／ｃｍ²以下である。上記の質量変化率が１．５ｍｇ／ｃｍ²を超えると、酸性雰囲気下の使用において浸食による欠陥が生じやすくなり、成形品の破壊につながる。

【0031】

なお、本発明の成形品は、パイプ、継手、排水マス、雨樋、窓枠、フィルム・シート材、平板、波板等の各種の工業製品に好適に使用することができる。これらの工業製品については、使用される環境により要求される耐衝撃性や耐薬品性が異なり、それ故、使用環境や加工工程を考慮して求められる耐衝撃性や耐薬品性が適宜選定されるものである。

【実施例】

【0032】

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

【0033】

［実施例１〜１５］
（１）ポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドの作製
全ての実施例に共通する信越化学工業社製のポリ塩化ビニル樹脂「ＴＫ−１０００（平均重合度１０００）」を使用し、所定の平均１次粒子径を有する炭酸カルシウム、衝撃強度改質剤、熱安定剤及び滑剤を、表１，２に示す配合材料及び配合量（質量部）で添加し、回転混合機として日本コークス工業社製１０Ｌヘンシェルミキサー（ＦＭ１０Ｃ／１型）を用いて、回転数１８００ｒｐｍ（但し、実施例１２の回転数は２４００ｒｐｍ、実施例１３の回転数は１２００ｒｐｍ）で回転混合させながら、０．１ｈｒブレンドし、１２０℃でポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドを排出させた。なお、上記のヘンシェルミキサーには、上羽根としてＳＴ羽根（標準）、及び下羽根としてＡＯ羽根（標準）をそれぞれ使用した。

【0034】

（２）ロールシートの作製（予備溶融加工）
上記で得たポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドを６インチ２本ロールにて、ロール温度１７０℃及び２０ｒｐｍの条件でコントロールし、５分間混練し、厚み０．７ｍｍのロールシート化した。

【0035】

（３）プレスシートの作製（本成形加工）
上記ロールシート（厚さ０．７ｍｍ）を所望の長さに切断し、所望の質量部となるように重ねあわせて１８０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ²及び５分の条件でプレスし、所望の厚さのプレスシートを得た。

【0036】

［実施例１６］
ポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドの作製については、実施例１と同様に実施したが、予備溶融加工、本成形加工については、下記方法により押出成形品を作製した。

【0037】

〈押出ペレットの作製（予備溶融加工）〉
作製した粉体コンパウンドを用いて５０ｍｍφ単軸押出機にて押出ペレットを作成した。Ｌ／Ｄ＝２５の５０ｍｍφ単軸押出機にて、スクリュー圧縮比ＣＲ：２．５、スクリーン：♯６０×１枚、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、シリンダー設定温度Ｃ１：１４０℃、Ｃ２：１５０℃、Ｃ３：１５５℃、Ｃ４：１６０℃（Ｃ１が最もホッパーに近く、その後Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４の順に通過する）、ダイス設定温度１６０℃で押出ペレットを作成した。

【0038】

〈押出成形品の作製（本成形加工）〉
作製した押出ペレットを用いて１５ｍｍφ異方向二軸押出機にて押出成形を行った。Ｌ／Ｄ＝３０の１５ｍｍφ異方向二軸押出機にて、スクリュー圧縮比ＣＲ：２．５、ダイス：４×１０ｍｍ角棒、スクリュー回転数：４０ｒｐｍ、シリンダー設定温度Ｃ１：１４０℃、Ｃ２：１５０℃、Ｃ３：１６０℃、Ｃ４：１７０℃（Ｃ１が最もホッパーに近く、その後Ｃ２、Ｃ３の順に通過する）、ダイス設定温度１８０℃で押出成形を行った。

【0039】

［実施例１７］
ポリ塩化ビニル系樹脂コンパウンドの作製については、実施例１と同様に実施したが、予備溶融加工を行わず、粉体コンパウンドを用いて実施例１６と同様に本成形加工を実施した。

【0040】

［比較例１］
１０Ｌヘンシェルミキサー（ＦＭ１０Ｃ／１型）の回転数を４００ｒｐｍとした以外は、実施例１と同様に実施した。

【0041】

［比較例２］
炭酸カルシウムを全く配合しないこと以外は、実施例１と同様に実施した。

【0042】

［比較例３，４］
炭酸カルシウムを全く配合しないこと及び衝撃強度改質剤の種類を表３に示すように変更した以外は、実施例１と同様に実施した。

【0043】

［比較例５］
ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対する炭酸カルシウムの配合量を２０質量部とした以外は、実施例１と同様に実施した。

【0044】

［比較例６］
衝撃強度改質剤の種類を全く配合しないこと以外は、実施例１と同様に実施した。

【0045】

上記の各実施例及び各比較例の成形品に対して、シャルピー衝撃強度及び耐薬品性の評価を下記の方法により行った。

【0046】

〈シャルピー衝撃強度〉
ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準拠して、２３℃でのシャルピー衝撃試験を行い、衝撃強度を測定した。このシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²以上の場合を「○」、２０ｋＪ／ｍ²未満の場合を「×」と評価した。その測定値及び評価を表１，２（実施例）及び表３（比較例）に併記した。

【0047】

〈耐薬品性〉
ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準拠して、各例の成形品を９３質量％の硫酸に５５℃１４日間浸漬した際の質量変化率を求めた。各例の成形品の質量減少率が１．５ｍｇ／ｃｍ²以下の場合を「○」、１．５ｍｇ／ｃｍ²を超える場合を「×」と評価した。その測定値及び評価を表１，２（実施例）及び表３（比較例）に併記した。

【0048】

【表1】

【0049】

【表2】

【0050】

【表3】

【0051】

上記表１〜３の樹脂配合の詳細は、以下のとおりである。
・ポリ塩化ビニル樹脂：「ＴＫ−１０００」（信越化学工業社製、平均重合度１０００）
・熱安定剤：Ｓｎ系安定剤（オクチル錫メルカプト、ブチル錫サルファイド）
・Ｃａセッケン：カルシウムステアレート
・滑剤：パラフィンワックス、ポリエチレンワックス（酸化タイプ）
・炭酸カルシウム：下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の３種類の軽質炭酸カルシウムのうちいずれか１つを用いる。
（Ｉ）平均１次粒子径０．１５μｍ、脂肪酸表面処理品
（ＩＩ）平均１次粒子径０．１０μｍ、脂肪酸表面処理品
（ＩＩＩ）平均１次粒子径０．０８μｍ、脂肪酸表面処理品
（上記の炭酸カルシウムの表面処理に用いられる脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸に代表される脂肪酸を混合したものである。）
・ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体）「Ｂ−５６２」（カネカ社製、Ｄ５０＝２１５μｍ、ブタジエン含有量７０ｗｔ％）
・アクリル系ゴム：「ＦＭ−５０」（カネカ社製、ＭＭＡグラフトアクリルゴム、Ｄ５０＝１７３μｍ）
・塩素化ポリエチレン：「エラスレン３５１Ａ」〔昭和電工社製、塩素含有率３５ｗｔ％、ムーニー粘度９０Ｍ（１２１℃）〕

【0052】

表１，２の結果から、実施例１〜１７では、衝撃強度改質剤と炭酸カルシウムとの添加量が所定の範囲内であることで２３℃でのシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²以上、且つ９３質量％の硫酸液に１４日間浸漬させた際の質量減少率が１．５ｍｇ／ｃｍ²以下であるポリ塩化ビニル系樹脂成形品が得られることが分かる。

【0053】

また表３の結果から、比較例１〜６では、衝撃強度改質剤と炭酸カルシウムをそれぞれ単独で使用、或いは、炭酸カルシウムの添加量が多量の場合には、２３℃でのシャルピー衝撃強度が２０ｋＪ／ｍ²以上、且つ９３質量％の硫酸液に１４日間浸漬させた際の質量減少率が１．５ｍｇ／ｃｍ²以下の物性値が得られないことが分かる。