特許 6883018 有機電界発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6883018

(24)【登録日】2021年5月11日

(45)【発行日】2021年6月2日

(54)【発明の名称】有機電界発光素子

(51)【国際特許分類】

   H01L 51/50 20060101AFI20210524BHJP

   C07D 209/86 20060101ALI20210524BHJP

   C07D 401/14 20060101ALI20210524BHJP

   C07D 409/14 20060101ALI20210524BHJP

   C07D 405/14 20060101ALI20210524BHJP

   C07D 403/14 20060101ALI20210524BHJP

   C07D 307/91 20060101ALI20210524BHJP

   C07D 209/88 20060101ALI20210524BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20210524BHJP

【ＦＩ】

   H05B33/14 B

   H05B33/22 D

   H05B33/22 B

   C07D209/86

   C07D401/14

   C07D409/14

   C07D405/14

   C07D403/14

   C07D307/91

   C07D209/88

   C09K11/06 690

【請求項の数】8

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2018-508845(P2018-508845)

(86)(22)【出願日】2017年3月2日

(86)【国際出願番号】JP2017008295

(87)【国際公開番号】WO2017169497

(87)【国際公開日】20171005

【審査請求日】2020年2月3日

(31)【優先権主張番号】特願2016-64234(P2016-64234)

(32)【優先日】2016年3月28日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000006644

【氏名又は名称】日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100132230

【弁理士】

【氏名又は名称】佐々木 一也

(74)【代理人】

【識別番号】100088203

【弁理士】

【氏名又は名称】佐野 英一

(74)【代理人】

【識別番号】100100192

【弁理士】

【氏名又は名称】原 克己

(74)【代理人】

【識別番号】100198269

【弁理士】

【氏名又は名称】久本 秀治

(74)【代理人】

【識別番号】100082739

【弁理士】

【氏名又は名称】成瀬 勝夫

(72)【発明者】

【氏名】小川 淳也

(72)【発明者】

【氏名】池永 裕士

(72)【発明者】

【氏名】上田 季子

(72)【発明者】

【氏名】多田 匡志

【審査官】 小久保 州洋

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１５／１３７２０２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−００９８２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−２０７６５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／０２０２１７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１４６６４５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｈ０１Ｌ ５１／５０ − ５１／５６

Ｃ０７Ｄ ２０９／８６

Ｃ０７Ｄ ２０９／８８

Ｃ０７Ｄ ３０７／９１

Ｃ０７Ｄ ４０１／１４

Ｃ０７Ｄ ４０３／１４

Ｃ０７Ｄ ４０５／１４

Ｃ０７Ｄ ４０９／１４

Ｃ０９Ｋ １１／０６

ＤＢ名 ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層であって、発光性ドーパントを含有する発光層、電子阻止層及び正孔阻止層からなる群から選ばれる少なくとも一つの同じ層に、（ｉ）下記一般式（１）で表される化合物と、（ｉｉ）下記一般式（２）で表される化合物を含み、発光性ドーパントを含有する発光層に両化合物を含む場合、両化合物がホスト材料であることを特徴とする有機電界発光素子。

【化1】

（ここで、Ｒは水素を示す。
Ｒ’はそれぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜１２の芳香族複素環基、これらの芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の芳香族環が２〜４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。
ｍは繰り返し数を示し、１〜３の整数である。Ｘ_１〜Ｘ_３は独立に、Ｎ、Ｃ−Ｒ’又はＣ−を示す。）

【化2】

（ここで、環Ａは式（ａ１）又は式（ｂ１）で表されるＣ_２Ｂ_１０Ｈ_１０の２価のカルボラン基を示し、分子内に環Ａが複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよい。
ｑは置換数であり、１の整数であり、ｎは繰り返し数であり、０の整数である。
Ｌ^１は、置換若しくは未置換の炭素数６の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜１２の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２〜４つ連結して構成される連結芳香族基を表す。
Ｌ^２は、ｑ＋１価の置換若しくは未置換の炭素数６の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜１２の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の芳香族環が２〜４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基を表す。）

【請求項2】

一般式（１）において、Ｘ_１〜Ｘ_３がＣ−Ｈ、Ｎ又はＣ−であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項3】

一般式（２）において、環Ａが式（ａ１）で表されるＣ_２Ｂ_１０Ｈ_１０の２価のカルボラン基である請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項4】

一般式（２）において、Ｌ^１とＬ^２の環Ａに直接結合する芳香族環が同一である請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項5】

一般式（２）において、Ｌ^１及びＬ^２が、置換若しくは未置換のジベンゾフラニル基、又は置換若しくは未置換のジベンゾチオフェニル基である請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項6】

上記有機層が、発光性ドーパントを含有する発光層であって、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物をホスト材料として含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。

【請求項7】

発光性ドーパントが遅延蛍光発光性ドーパントであることを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。

【請求項8】

発光性ドーパントが、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であることを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子という）に関するものであり、詳しくは、複数の化合物を含む有機層を有する有機ＥＬ素子に関するものである。

【背景技術】

【0002】

有機ＥＬ素子に電圧を印加することで、陽極から正孔が、陰極からは電子がそれぞれ発光層に注入される。そして発光層において、注入された正孔と電子が再結合し、励起子が生成される。この際、電子スピンの統計則により、一重項励起子及び三重項励起子が１：３の割合で生成する。一重項励起子による発光を用いる蛍光発光型の有機ＥＬ素子は、内部量子効率は２５％が限界であるといわれている。一方で三重項励起子による発光を用いる燐光発光型の有機ＥＬ素子は、一重項励起子から項間交差が効率的に行われた場合には、内部量子効率が１００％まで高められることが知られている。

【0003】

また、近年では、遅延蛍光を利用した高効率の有機ＥＬ素子の開発がなされている。例えば特許文献１には、遅延蛍光のメカニズムの一つであるＴＴＦ（Triplet-Triplet Fusion）機構を利用した有機ＥＬ素子が開示され、特許文献２では、ＴＡＤＦ（Thermally Activated Delayed Fluorescence）機構を利用した有機ＥＬ素子が開示されている。これらは、共に内部量子効率を高められる手法であるが、前記燐光発光型素子と同様に寿命特性の更なる改善が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】ＷＯ２０１０／１３４３５０号

【特許文献2】ＷＯ２０１１／０７０９６３号

【特許文献3】特開２００５−１６２７０９号公報

【特許文献4】特開２００５−１６６５７４号公報

【特許文献5】ＵＳ２０１２／０３１９０８８号

【特許文献6】ＷＯ２０１３／０９４８３４号

【特許文献7】ＵＳ２００９／０１６７１６２号

【特許文献8】ＷＯ２０１５／１３７２０２号

【0005】

特許文献３〜８は、カルボラン化合物をホスト材料として使用することを開示している。特許文献８には、特定のカルボラン化合物を遅延蛍光発光材料として、或いはビスカルバゾール化合物類を遅延蛍光発光材料として使用しカルボラン化合物をホスト材料として発光層に使用することを開示するが、カルボラン化合物と特定のカルバゾール化合物を混合して発光層以外の有機層や発光層のホスト材料として使用することを教えるものはない。

【発明の開示】

【0006】

有機ＥＬ素子をフラットパネルディスプレイ等の表示素子に応用するためには、素子の発光効率を改善すると同時に駆動時の安定性を十分に確保する必要がある。本発明は、上記現状に鑑み、低電圧でありながら高効率かつ高い駆動安定性を有した実用上有用な有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。

【0007】

本発明は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層に、（ｉ）下記一般式（１）で表される化合物と、（ｉｉ）下記一般式（２）で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子に関する。

【化1】

【0008】

一般式（１）中、Ｒはそれぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０のカルバゾリル基以外の芳香族複素環基、これらの芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の芳香族環が２〜６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１２〜４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基である。なお、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよい。
Ｒ’はそれぞれ独立して水素、置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０の芳香族複素環基、これらの芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の芳香族環が２〜６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１２〜４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基を示す。なお、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよい。
ｍは繰り返し数を示し、１〜６の整数である。Ｘ_１〜Ｘ_３は独立に、Ｎ、Ｃ−Ｒ’又はＣ−を示す。

【0009】

【化2】

【0010】

一般式（２）中、環Ａは式（ａ１）又は式（ｂ１）で表されるＣ_２Ｂ_１０Ｈ_１０の２価のカルボラン基を示し、分子内に環Ａが複数存在する場合は同一であっても異なっていてもよい。ｑは置換数であり、１〜４の整数であり、ｎは繰り返し数であり、０〜２の整数である。
Ｌ^１は、置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２〜６つ連結して構成される１価の連結芳香族基を表す。
Ｌ^２は、単結合、ｑ＋１価の置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２〜６つ連結して構成されるｑ＋１価の連結芳香族基を表す。但し、ｑ＝１かつｎ＝１の場合は、単結合、芳香族複素環基、又は少なくとも１つの芳香族複素環基を含む連結芳香族基である。
Ｌ^３は独立に、単結合、２価の置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、２価の置換若しくは未置換の炭素数３〜３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２〜６つ連結して構成される２価の連結芳香族基を表す。

【0011】

一般式（１）において、Ｘ_１〜Ｘ_３がＣ−Ｈ、Ｎ又はＣ−であることが好ましい。

【0012】

一般式（２）において、環Ａが、式（ａ１）で表されるＣ_２Ｂ_１０Ｈ_１０の２価のカルボラン基であること、又はＬ^１及びＬ^２が、置換若しくは未置換のジベンゾフラニル基、又は置換若しくは未置換のジベンゾチオフェニル基であることが好ましい。

【0013】

また、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物を含む有機層が、発光性ドーパントを含有する発光層、電子阻止層および正孔阻止層からなる群れから選ばれる少なくとも一つの層であることが好ましく、有機層が発光性ドーパントを含有する発光層であって、これらの化合物をホスト材料として含有することがより好ましい。

【0014】

更に、発光性ドーパントが遅延蛍光発光性ドーパントであること、又はルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であることが好ましい。

【0015】

素子特性向上のためには、周辺層への励起子および電荷の漏れを抑えることが重要である。この電荷／励起子の漏れ抑制には発光層中における発光領域の偏りの改善が有効で、そのためには有機層を構成する材料の両電荷（電子／正孔）注入輸送量を好ましい範囲に制御することが必要である。
ここで、一般式（１）で表されるカルバゾール化合物は、骨格の安定性が高く、異性体や置換基によって電子／正孔注入輸送性をある程度制御することができるが単独では、上述のように両電荷注入量を好ましい範囲に制御するのは難しい。一方で、一般式（２）で表されるカルボラン化合物は、電子注入輸送性に影響を与える最低空軌道（ＬＵＭＯ）が分子全体に広く分布していることから素子の電子注入輸送性が高いレベルで制御でき、加えてカルバゾール化合物と同様に骨格安定性が高いため、ビスカルバゾール化合物を混合して用いることで、有機層への電荷注入量を精密に調節することができる。特に、発光層又は電荷阻止層に使用した場合は、両電荷注入量のバランスを調整でき、遅延蛍光発光ＥＬ素子や燐光発光ＥＬ素子の場合にあっては、発光層で生成する励起エネルギーを閉じ込めるのに十分高い励起エネルギー（一重項および三重項）を両化合物の各々が有していることから、発光層内からのエネルギー流出がなく、低電圧で高効率かつ長寿命を達成できる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】有機ＥＬ素子の一例を示した模式断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明の有機電界発光素子は、基板上に、陽極、有機層及び陰極が積層されてなる有機電界発光素子において、該有機層の少なくとも１層に、（ｉ）一般式（１）で表される化合物と、（ｉｉ）一般式（２）で表される化合物を含む。なお、一般式（１）及び一般式（２）の化合物は、それぞれ１種であってもよく、両者又は一方が２種以上の化合物からなってもよい。これらの化合物は混合物として有機層中に存在する。一般式（１）で表される化合物の割合は、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の合計に対し、３０ｗｔ％以上であることが望ましい。より好ましくは３５〜９５ｗｔ％であり、更に好ましくは４０〜９０ｗｔ％である。

【0018】

一般式（１）において、Ｒはそれぞれ独立して、水素、置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０のカルバゾリル基以外の芳香族複素環基、これらの芳香族環（これら置換若しくは未置換の芳香族炭化水素基又は置換若しくは未置換の芳香族複素環基の芳香族環を意味する。）が２〜６つ連結してなる置換若しくは未置換の連結芳香族基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１２〜４４のジアリールアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はフルオロ基であり、好ましくは置換若しくは未置換の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２〜４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。なお、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよい。ここで、カルバゾリル基を除く場合のカルバゾリル基は、カルバゾール環を含有する基であると解される。

【0019】

Ｒ’は、芳香族複素環基がカルバゾリル基を含み得る他は、上記Ｒと同様な意味を有する。

【0020】

一般式（１）においてＲ及びＲ’が、未置換の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又は連結芳香族基である場合の具体例としては、ベンゼン、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、オクタレン、インダセン、アセナフチレン、フェナレン、フェナンスレン、アントラセン、トリンデン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラフェン、テトラセン、プレイアデン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、コラントリレン、ヘリセン、ヘキサフェン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ピラントレン等の芳香族炭化水素化合物、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、キサンテン、オキサトレン、ジベンゾフラン、ペリキサンテノキサンテン、チオフェン、チオキサンテン、チアントレン、フェノキサチイン、チオナフテン、イソチアナフテン、チオフテン、チオファントレン、ジベンゾチオフェン、ピロール、ピラゾール、テルラゾール、セレナゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、フラザン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドリジン、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、カルバゾール、イミダゾール、ナフチリジン、フタラジン、キナゾリン、ベンゾジアゼピン、キノキサリン、シンノリン、キノリン、プテリジン、フェナントリジン、アクリジン、ペリミジン、フェナントロリン、フェナジン、カルボリン、カルバゾール、フェノテルラジン、フェノセレナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、アンチリジン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール等の芳香族複素環化合物、又はこれら芳香族化合物の芳香族環が複数連結された芳香族化合物から水素を除いて生じる基が挙げられる。但し、Ｒの場合はカルバゾールであることはない。

【0021】

なお、芳香族環が複数連結された連結芳香族基である場合、連結される数は２〜６であり、好ましくは２〜４であり、連結される芳香族環は同一であっても異なっていても良い。

【0022】

連結芳香族基の具体例としては、例えばビフェニル、ターフェニル、ビピリジン、ビピリミジン、ビトリアジン、ターピリジン、フェニルターフェニル、ビナフタレン、フェニルピリジン、ジフェニルピリジン、フェニルピリミジン、ジフェニルピリミジン、フェニルトリアジン、ジフェニルトリアジン、フェニルナフタレン、ジフェニルナフタレン、カルバゾリルベンゼン、ビスカルバゾリルベンゼン、ビスカルバゾリルトリアジン、ジベンゾフラニルベンゼン、ビスジベンゾフラニルベンゼン、ジベンゾチオフェニルベンゼン、ビスジベンゾチオフェニルベンゼン等の芳香族化合物から水素を除いて生じる基が挙げられる。

【0023】

これら芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又は連結芳香族基が置換基を有する場合の置換基は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜３８のアラルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数２〜４０のジアルキルアミノ基、炭素数１２〜４４のジアリールアミノ基、炭素数１４〜７６のジアラルキルアミノ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、フルオロ基、又はトシル基であり、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１２〜３０のジアリールアミノ基、炭素数1〜１０のアルコキシ基、シアノ基、フルオロ基、又はトシル基である。なお、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状であってもよい。

【0024】

上記置換基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等のアルキル基、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルイコシル、ナフチルメチル、アントラニルメチル、フェナンスレニルメチル、ピレニルメチル等のアラルキル基、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、デセニル、イコセニル等のアルケニル基、エチニル、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル、デシニル、イコシニル等のアルキニル基、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチニルアミノ、ジデシルアミノ、ジイコシルアミノ等のジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ、ナフチルフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジアントラニルアミノ、ジフェナンスレニルアミノ、ジピレニルアミノ等のジアリールアミノ基、ジフェニルメチルアミノ、ジフェニルエチルアミノ、フェニルメチルフェニルエチルアミノ、ジナフチルメチルアミノ、ジアントラニルメチルアミノ、ジフェナンスレニルメチルアミノ等のジアラルキルアミノ基、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ベンゾイル等のアシル基、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノニロキシ、デカニロキシ等のアルコキシ基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、プロポキシカルボニルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、ペントキシカルボニルオキシ等のアルコキシカルボニルオキシ基、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル等のアルキルスルホキシ基、シアノ基、ニトロ基、フルオロ基、トシル基等が挙げられる。好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等の炭素数１〜１２のアルキル基、フェニルメチル、フェニルエチル、ナフチルメチル、アントラニルメチル、フェナンスレニルメチル、ピレニルメチル等の炭素数７〜２０のアラルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノニロキシ、デカニロキシ等の炭素数1〜１０のアルコキシ基、ジフェニルアミノ、ナフチルフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジアントラニルアミノ、ジフェナンスレニルアミノ等の炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基を２つ有するジアリールアミノ基、シアノ基、フルオロ基、トシル基が挙げられる。

【0025】

なお、本明細書でいう連結芳香族基は、単環又は縮合環構造の芳香族化合物の芳香族環（芳香族炭化水素環、芳香族複素環、又は両者をいう。）が複数連結された基である。芳香族環が連結するとは、芳香族基の芳香環が直接結合で結合して連結することを意味する。芳香族環が置換の芳香族環である場合、置換基が芳香族環であることはない。
連結芳香族基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、連結する芳香族環は同一であっても異なっていてもよく、芳香族炭化水素環と芳香族複素環の一方又は両方を有してもよく、置換基を有してもよい。

【0026】

本明細書において、炭素数の計算は置換基の炭素数を含まないと理解される。しかし、置換基の炭素数を含む総炭素数が、上記炭素数の範囲にあることが好ましいと言える。連結芳香族基の炭素数は、連結する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基が有する炭素数の合計と理解される。

【0027】

連結芳香族基が１価の基である場合、例えば下記で示すような連結様式が挙げられる。

【化3】

【0028】

連結芳香族基が２価の基である場合、例えば下記で示すような連結様式が挙げられる。３価以上の基である場合は、上記から理解される。

【0029】

【化4】

【0030】

式（４）〜（９）中、Ａｒ^１１〜Ａｒ^１６、Ａｒ^２１〜Ａｒ^２６は置換または未置換の芳香族環（芳香族基）を示し、芳香族環の環構成原子が直接結合で結合する。また、結合手は芳香族環の環構成原子から出る。芳香族環（芳香族基）は芳香族炭化水素基、または芳香族複素環基を意味し、１価以上の基であることができる。

【0031】

式（４）〜（９）では、結合手はＡｒ^１１、Ａｒ^２１、又はＡｒ^２３から出ているが、それ以外の芳香族環から出ることも可能である。また、２価以上の基である場合、１つの芳香族環から２以上の結合手が出てもよい。

【0032】

一般式（１）において、Ｒ及びＲ’が、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１２〜４４のジアリールアミノ基である場合の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等のアルキル基、ジフェニルアミノ、ナフチルフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジアントラニルアミノ、ジフェナンスレニルアミノ等のジアリールアミノ基が挙げられる。

【0033】

一般式（１）において、Ｘ_１〜Ｘ_３は独立に、Ｎ、Ｃ−Ｒ’又はＣ−を示し、Ｃ−Ｈ、Ｎ又はＣ−であることが好ましい。
ここで、Ｃ−はカルバゾール環又は隣接環（ｍが2以上の場合）との連結部位を表し、Ｒ’は前記説明と同様である。

【0034】

一般式（１）において、ｍは繰り返し数を示し、１〜６の整数であり、１〜３の整数であることが好ましい。なお、ｍ個のＸ含有環は、同一でも異なってもよい。
また、Ｘ含有環とカルバゾール環、又は複数のＸ含有環の連結位置は特に限定されるものではないが、ｍ位又はｐ位であることが好ましい。

【0035】

一般式（１）表される化合物の好ましい具体例を以下に示すが、これらに限定するものではない。

【0036】

【化5】

【化6】

【化7】

【0037】

次に、一般式（２）で表される化合物（カルボラン化合物）について、説明する。環Ａは式（ａ１）又は式（ｂ１）で表されるＣ_２Ｂ_１０Ｈ_１０の２価のカルボラン基を示し、分子内の複数の環Ａは同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは全部の環Ａが式（ａ１）で表されるカルボラン基である。
また、２価のカルボラン基が有する２つの結合手はＣから生じても、Ｂから生じてもよいが、Ｌ^１、Ｌ^２と結合する結合手はＣから生じることが好ましい。

【0038】

ｎは繰り返し数であり、０〜２の整数を表し、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
ｑは置換数であり、１〜４の整数を表し、好ましくは、１〜２の整数であり、より好ましくは１である。

【0039】

Ｌ^１は、置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２〜６つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。好ましくは置換若しくは未置換の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２〜４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。

【0040】

Ｌ^２は、単結合、又はｑ＋１価の基である。このｑ＋１価の基は、置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２〜６つ連結して構成されるｑ＋１価の連結芳香族基である。好ましくは単結合、置換若しくは未置換の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２〜４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。但し、ｑ＝１かつｎ＝１の場合は、単結合、芳香族複素環基、又は少なくとも１つの芳香族複素環基を含む連結芳香族基である。

【0041】

Ｌ^３は独立に、単結合、又は２価の基である。この２価の基は、置換若しくは未置換の炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜３０の芳香族複素環基、又はこれら置換若しくは未置換の芳香族環が２〜６つ連結して構成される連結芳香族基である。好ましくは単結合、置換若しくは未置換の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の炭素数３〜１７の芳香族複素環基、又はこれらの芳香族環が２〜４つ連結して構成される置換若しくは未置換の連結芳香族基である。

【0042】

一般式（２）において、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３が芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又はこれら芳香族環が２〜６つ連結して構成される連結芳香族基である場合の具体例としては、前記一般式（１）のＲ及びＲ’で説明したものと同様である。但し、ｑ＝１かつｎ＝１の場合は、Ｌ^２は単結合、芳香族複素環基、又は少なくとも１つの芳香族複素環基を含む連結芳香族基である。
ｎ＝０の場合は、Ｌ^１とＬ^２が同一であること、又はＬ^１とＬ^２の環Ａと結合する芳香族環が同一であることが好ましい。ここで、環Ａと結合する芳香族環が同一であるとは、Ｌ^１がＡｒ¹-Ａｒ²-で表され、Ｌ^２が-Ａｒ³-Ａｒ⁴-で表される場合、環Ａと直接結合するＡｒ²とＡｒ⁴が同一であることを意味する。ここで、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は置換基を有してもよい芳香族環である。また、ｎ＝０の場合、Ｌ^１＝Ｌ^２-（Ｈ）qであることが好ましい。

【0043】

前記一般式（２）で表される化合物の好ましい具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【0044】

【化8】

【化9】

【化10】

【化11】

【0045】

本発明の有機ＥＬ素子は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の混合物を、有機ＥＬ素子の少なくとも１つの有機層に含有する。上記混合物は、電荷輸送性に優れることから、何れの有機層に使用しても構わないが、発光層、電子輸送層、及び正孔阻止層に含むことが好ましく、特に発光層に含むことが好ましい。

【0046】

発光層に使用する場合、上記混合物を発光性ドーパント材料として使用しても良いが、発光性ドーパント材料として他の燐光発光ドーパント材料、蛍光発光ドーパント材料又は熱活性化遅延蛍光発光ドーパント材料を使用し、上記混合物をホスト材料として使用することが好ましい。特に、燐光発光ドーパント材料として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金から選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体であることが好ましい態様である。

【0047】

少なくとも２つの化合物は、素子を作成する前に混合して１つの蒸着源を用いて蒸着しても構わないし、複数の蒸着源を用いた共蒸着等の操作により素子を作成する時点で混合しても構わない。

【0048】

また、上記少なくとも２つの化合物は、蒸着源を使用したドライプロセスを用いずに、スピンコートやインクジェット等のウエットプロセスを用いて基板等に製膜して使用しても構わない。

【0049】

次に、本発明の有機ＥＬ素子の構造について、図面を参照しながら説明するが、本発明の有機ＥＬ素子の構造は何ら図示のものに限定されるものではない。

【0050】

（１）有機ＥＬ素子の構成
図１は一般的な有機ＥＬ素子の構造例を模式的に示す断面図であり、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は電子注入層、８は陰極を各々示す。本発明の有機ＥＬ素子では、陽極、発光層、電子輸送層及び陰極を必須の層として有するが、必要により他の層を設けてもよい。他の層とは、例えば正孔注入輸送層や電子阻止層及び正孔阻止層が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、正孔注入輸送層は、正孔注入層と正孔輸送層のいずれか又は両者を意味する。

【0051】

（２）基板
基板１は有機電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラスの板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシートなどが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの平滑で透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基板のガスバリア性が小さすぎると、基板を通過した外気により有機電界発光素子が劣化することがあるので好ましくない。このため、合成樹脂基板の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を確保する方法も好ましい方法の一つである。

【0052】

（３）陽極
基板１上には陽極２が設けられるが、陽極は正孔輸送層への正孔注入の役割を果たすものである。この陽極は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属、インジウム及び／又はスズの酸化物、インジウム及び／又は亜鉛の酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロゲン化金属、カーボンブラック、あるいは、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子などにより構成される。陽極の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法などにより行われることが多い。また、銀などの金属微粒子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末などの場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散し、基板上に塗布することにより陽極を形成することもできる。更に、導電性高分子の場合は電解重合により直接基板上に薄膜を形成したり、基板１上に導電性高分子を塗布して陽極を形成することもできる。陽極は異なる物質で積層して形成することも可能である。陽極の厚みは、必要とする透明性により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率を、通常、６０％以上、好ましくは８０％以上とすることが望ましく、この場合、厚みは、通常、５〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍ程度である。不透明でよい場合には、陽極は基板と同一でもよい。また、更には上記の陽極の上に異なる導電材料を積層することも可能である。

【0053】

（４）正孔輸送層
陽極２の上に正孔輸送層４が設けられる。両者の間には、正孔注入層３を設けることもできる。正孔輸送層の材料に要求される条件としては、陽極からの正孔注入効率が高く、かつ、注入された正孔を効率よく輸送することができる材料であることが必要である。そのためには、イオン化ポテンシャルが小さく、可視光の光に対して透明性が高く、しかも正孔移動度が大きく、更に安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくいことが要求される。また、発光層５に接するために発光層からの発光を消光したり、発光層との間でエキサイプレックスを形成して効率を低下させないことが求められる。上記の一般的要求以外に、車載表示用の応用を考えた場合、素子には更に耐熱性が要求される。従って、Ｔｇとして８５℃以上の値を有する材料が望ましい。

【0054】

正孔輸送材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を使用しても良いし、従来この層に用いられている公知の化合物を用いることができる。公知の化合物としては、例えば、２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン、４，４'，４"−トリス（１−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物、トリフェニルアミンの四量体からなる芳香族アミン化合物、２，２'，７，７'−テトラキス−（ジフェニルアミノ）−９，９'−スピロビフルオレン等のスピロ化合物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、必要に応じて、各々、混合して用いてもよい。
また、上記の化合物以外に、正孔輸送層の材料として、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルトリフェニルアミン、テトラフェニルベンジジンを含有するポリアリーレンエーテルサルホン等の高分子材料が挙げられる。

【0055】

正孔輸送層を塗布法で形成する場合は、正孔輸送材料を１種又は２種以上と、必要により正孔のトラップにならないバインダー樹脂や塗布性改良剤などの添加剤とを添加し、溶解して塗布溶液を調製し、スピンコート法などの方法により陽極上に塗布し、乾燥して正孔輸送層を形成する。バインダー樹脂としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル等が挙げられる。バインダー樹脂は添加量が多いと正孔移動度を低下させるので、少ない方が望ましく、通常、５０重量％以下が好ましい。

【0056】

真空蒸着法で形成する場合は、正孔輸送材料を真空容器内に設置されたルツボに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０^−４Ｐａ程度にまで排気した後、ルツボを加熱して、正孔輸送材料を蒸発させ、ルツボと向き合って置かれた、陽極が形成された基板上に正孔輸送層を形成させる。正孔輸送層の膜厚は、通常、１〜３００ｎｍ、好ましくは ５〜１００ｎｍである。この様に薄い膜を一様に形成するためには、一般に真空蒸着法がよく用いられる。

【0057】

（５）正孔注入層
正孔注入の効率を更に向上させ、かつ、有機層全体の陽極への付着力を改善させる目的で、正孔輸送層４と陽極２との間に正孔注入層３を挿入することも行われている。正孔注入層を挿入することで、初期の素子の駆動電圧が下がると同時に、素子を定電流で連続駆動した時の電圧上昇も抑制される効果がある。正孔注入層に用いられる材料に要求される条件としては、陽極とのコンタクトがよく均一な薄膜が形成でき、熱的に安定、すなわち、ガラス転移温度が高く、ガラス転移温度としては１００℃以上が要求される。更に、イオン化ポテンシャルが低く陽極からの正孔注入が容易なこと、正孔移動度が大きいことが挙げられる。

【0058】

この目的のために、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を使用しても良いし、これまでに公知の銅フタロシアニン等のフタロシアニン化合物、ポリアニリン、ポリチオフェン等の有機化合物や、スパッタ・カーボン膜や、バナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、モリブデン酸化物等の金属酸化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物（ＮＴＣＤＡ）やヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）などのＰ型有機物を単独で用いてもよいし、必要に応じて、混合して用いてもよい。正孔注入層の場合も、正孔輸送層と同様にして薄膜形成可能であるが、無機物の場合には、更に、スパッタ法や電子ビーム蒸着法、プラズマＣＶＤ法が用いられる。以上の様にして形成される正孔注入層の膜厚は、通常、１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍである。

【0059】

（６）発光層
正孔輸送層４の上に発光層５が設けられる。発光層は、単一の発光層から形成されていてもよいし、複数の発光層を直接接するように積層して構成されていてもよい。発光層は、ホスト材料と発光性ドーパントとして構成され、発光性ドーパントとしては、蛍光発光材料、遅延蛍光発光材料及び燐光発光材料の場合がある。一般式（１）及び一般式（２）の化合物の混合物を発光性ドーパントとして使用しても構わないが、ホスト材料として使用することが好ましい。

【0060】

蛍光発光有機ＥＬ素子の場合、 ホスト材料に添加する蛍光性発光材料としては、ペリレン、ルブレンなどの縮合環誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサゾン６６０、ＤＣＭ１、ペリノン、クマリン誘導体、ピロメテン（ジアザインダセン）誘導体、シアニン色素などが使用できる。

【0061】

遅延蛍光発光有機ＥＬ素子の場合、発光層における遅延蛍光発光材料としては、例えば、カルボラン誘導体、スズ錯体、インドロカルバゾール誘導体、銅錯体、カルバゾール誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の非特許文献、特許文献に記載されている化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。

【0062】

１）Adv. Mater. 2009, 21, 4802-4806
２）Appl. Phys. Lett. 98, 083302 (2011)
３）特開２０１１−２１３６４３号公報
４）J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 14706-14709。

【0063】

遅延発光材料の具体的な例を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。

【0064】

【化12】

【0065】

前記遅延蛍光発光材料を遅延蛍光発光ドーパントとして使用し、ホスト材料を含む場合、遅延蛍光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．０１〜１０％の範囲にあることがよい。

【0066】

燐光発光有機ＥＬ素子の場合、燐光性発光性ドーパントとしては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金及び金などから選ばれる少なくとも一つの金属を含む有機金属錯体を含有するものがよい。具体的には以下の特許公報に記載されている化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されない。

【0067】

ＷＯ２００９−０７３２４５号公報、ＷＯ２００９−０４６２６６号公報、ＷＯ２００７−０９５１１８号公報、ＷＯ２００８−１５６８７９号公報、ＷＯ２００８−１４０６５７号公報、ＵＳ２００８−２６１０７６号公報、特表２００８−５４２２０３号公報、ＷＯ２００８−０５４５８４号公報、特表２００８−５０５９２５号公報、特表２００７−５２２１２６号公報、特表２００４−５０６３０５号公報、特表２００６−５１３２７８号公報、特表２００６−５０５９６号公報、ＷＯ２００６−０４６９８０号公報、ＷＯ２００５−１１３７０４号公報、ＵＳ２００５−２６０４４９号公報、ＵＳ２００５−２２６０４４８号公報、ＵＳ２００５−２１４５７６号公報、ＷＯ２００５−０７６３８０号公報等。

【0068】

好ましい燐光発光ドーパントとしては、Ｉｒ等の貴金属元素を中心金属として有するIr(ppy)3等の錯体類、Ir(bt)2・acac3等の錯体類、PtOEt3等の錯体類が挙げられる。これらの錯体類の具体例を以下に示すが、下記の化合物に限定されない。

【0069】

【化13】

【0070】

前記燐光発光ドーパントが発光層中に含有される量は、２〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲にあることがよい。

【0071】

発光層の膜厚については特に制限はないが、通常、１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍであり、正孔輸送層と同様の方法にて薄膜形成される。

【0072】

−阻止層−
阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子若しくは正孔）及び／又は励起子の発光層外への拡散を阻止することができる。電子阻止層は、発光層及び正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層及び電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層又は正孔阻止層は、一つの層で電荷（電子若しくは正孔）阻止層及び励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。

【0073】

−正孔阻止層−
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。

【0074】

正孔阻止層の材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を用いることが好ましく、後述する電子輸送層の材料も使用できる。本発明に関わる正孔阻止層の膜厚は好ましくは３〜１００ｎｍであり、より好ましくは５〜３０ｎｍである。

【0075】

−電子阻止層−
電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。

【0076】

電子阻止層の材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を用いることが好ましく、後述する正孔輸送層の材料も使用できる。本発明に係る電子阻止層の膜厚は好ましくは３〜１００ｎｍであり、より好ましくは５〜３０ｎｍである。

【0077】

−励起子阻止層−
励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接してこの層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接してこの層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。

【0078】

励起子阻止層の材料としては、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を用いることが好ましく、一般的に使用される任意の材料を用いることもできる。

【0079】

使用できる公知の励起子阻止層用材料としては例えば、１，３−ジカルバゾリルベンゼン（ｍＣＰ）や、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−フェニルフェノラトアルミニウム（III）（ＢＡｌｑ）が挙げられる。

【0080】

（７）電子輸送層
素子の発光効率を更に向上させることを目的として、発光層５と陰極８の間に、電子輸送層６が設けられる。電子輸送層としては、陰極からスムーズに電子を注入できる電子輸送性材料が好ましく、一般式（１）及び一般式（２）の混合物を使用しても良いし、一般的に使用される任意の材料を用いることができる。このような条件を満たす電子輸送材料としては、Ａｌｑ_３などの金属錯体、１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリンの金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体、シロール誘導体、３−又は５−ヒドロキシフラボン金属錯体、ベンズオキサゾール金属錯体、ベンゾチアゾール金属錯体、トリスベンズイミダゾリルベンゼン、キノキサリン化合物、フェナントロリン誘導体、２−ｔ−ブチル−９，１０−Ｎ，Ｎ'−ジシアノアントラキノンジイミン、ｎ型水素化非晶質炭化シリコン、ｎ型硫化亜鉛、ｎ型セレン化亜鉛などが挙げられる。

【0081】

電子輸送層の膜厚は、通常、１〜３００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍである。電子輸送層は、正孔輸送層と同様にして塗布法あるいは真空蒸着法により発光層上に積層することにより形成される。通常は、真空蒸着法が用いられる。

【0082】

（８）陰極
陰極８は、電子輸送層６に電子を注入する役割を果たす。陰極として用いられる材料は、前記陽極２に使用される材料を用いることが可能であるが、効率よく電子注入を行なうには、仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な金属又はそれらの合金が用いられる。具体例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金等の低仕事関数合金電極が挙げられる。
陰極の膜厚は通常、陽極と同様である。低仕事関数金属からなる陰極を保護する目的で、この上に更に、仕事関数が高く大気に対して安定な金属層を積層することは素子の安定性を増す。この目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が使われる。
更に、電子注入層７として、陰極８と電子輸送層６の間にＬｉＦ、ＭｇＦ_２、Ｌｉ_２Ｏ等の極薄絶縁膜（０．１〜５ｎｍ）を挿入することも素子の効率を向上させる有効な方法である。

【0083】

なお、図１とは逆の構造、すなわち、基板１上に陰極８、電子注入層７、電子輸送層６、発光層５、正孔輸送層４、正孔注入層３、陽極２の順に積層することも可能であり、既述したように少なくとも一方が透明性の高い２枚の基板の間に本発明の有機ＥＬ素子を設けることも可能である。この場合も、必要により層を追加したり、省略したりすることが可能である。

【0084】

本発明の有機ＥＬ素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ−Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれでもあることができる。本発明の有機ＥＬ素子によれば、少なくとも１つの有機層に本発明の２つの化合物を使用すること、特に発光層の混合ホスト材料として使用することで、低い電圧であっても発光効率が高くかつ駆動安定性においても大きく改善された素子が得られ、フルカラーあるいはマルチカラーのパネルへの応用において優れた性能を発揮できる。

【0085】

以下、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、その要旨を越えない限りにおいて、種々の形態で実施することが可能である。なお、第一ホストおよび化合物Ａは一般式（１）で表される化合物を意味し、第二ホストおよび化合物Ｂは一般式（２）で表される化合物を意味する。

【実施例】

【0086】

実施例１
膜厚７０ｎｍの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度２．０×１０^−５Ｐａで積層させた。まず、ＩＴＯ上に正孔注入層として、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）を３０ｎｍの厚さに形成した。次に、正孔輸送層として４，４−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）を１５ｎｍの厚さに形成した。次に発光層として、第一ホストとして化合物１−２を、第二ホストとして化合物２−１を、発光層ゲストとして青色燐光材料であるイリジウム錯体［イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジ−フルオロフェニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ２'］ピコリネート］（FIrpic）とを異なる蒸着源から、共蒸着し、３０ｎｍ の厚さに発光層を形成した。この時、第一ホストと第二ホストとFIrpicの蒸着速度比（ｗｔ比）は、４７：４７：６であった。次に、電子輸送層としてＡｌｑ_３を２５ｎｍ厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム（ＬｉＦ）を１．０ｎｍ厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてアルミニウム（Ａｌ）を７０ｎｍ厚さに形成した。得られた有機ＥＬ素子は、図１に示す有機ＥＬ素子において、陰極と電子輸送層の間に、電子注入層が追加された層構成を有する。
得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表１に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。

【0087】

実施例２〜２１
実施例１において、発光層の第一ホストとして表１に記載した化合物を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例２〜７）。
また、発光層の第二ホストとして化合物２−１８、２−２９を用いた以外は実施例１〜７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例８〜２１）。
得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表１に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。

【0088】

比較例１〜１０
実施例１において、発光層ホストとして表１に記載した化合物を単独で用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。なお、ホスト量は、実施例１における第１ホストと第２ホストの合計と同じ量とし、ゲスト量は同様とした。得られた有機ＥＬ素子に電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表２に作製した有機EL素子の特性を示す。

【0089】

表１、２において、輝度、電圧、及び発光効率は、駆動電流２．５ｍＡ／ｃｍ^２時での値であり、輝度半減時間は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２のときの値である。化合物Ｎｏ．は上記化学式に付した番号である。

【0090】

【表1】

【表2】

【0091】

表１と表２を比較すると、実施例１〜２１は、輝度及び寿命特性が向上し、良好な特性を示すことが分かる。

【0092】

実施例２２
膜厚１５０ｎｍのＩＴＯからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度４．０×１０^−４Ｐａで積層させた。まず、ＩＴＯ上に正孔注入層としてＣｕＰｃを２０ｎｍの厚さに形成し、次に正孔輸送層としてＮＰＢを２０ｎｍの厚さに形成した。次に発光層として、第一ホストとして化合物１−２を、第二ホストとして化合物２−１を、発光層ゲストとしてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ir(PPy)₃）をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さに形成した。この時、第一ホストと第二ホストとIr(PPy)₃の蒸着速度比は、４７：４７：６であった。次に、正孔阻止層としてアルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノラート（ＢＡｌｑ）を１０ｎｍの厚さに形成した。次に、電子輸送層としてＡｌｑ_３を４０ｎｍの厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてＬｉＦを０．５ｎｍの厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、陰極としてＡｌを１００ｎｍの厚さに形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、極大波長５１７ｎｍの発光スペクトルが観測され、Ir(PPy)₃からの発光が得られていることがわかった。表３に作製した有機ＥＬ素子の特性（輝度、電圧、外部量子効率及び輝度半減時間）を示す。

【0093】

実施例２３〜４２
実施例２２において、発光層の第一ホストとして表３に記載した化合物を用いた以外は実施例２２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例２３〜２８）。
また、発光層の第二ホストとして化合物２−１８、２−２９を用いた以外は実施例２２〜２８と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例２９〜４２）。
得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長５１７ｎｍの発光スペクトルが観測され、Ir(PPy)₃からの発光が得られていることがわかった。表３に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。

【0094】

比較例１１〜２０
実施例２２において、発光層ホストとして表３に記載した化合物を単独で用いた以外は実施例２２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。なお、ホスト量は、実施例２２における第１ホストと第２ホストの合計と同じ量とし、ゲスト量は同様とした。得られた有機ＥＬ素子に電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長５１７ｎｍの発光スペクトルが観測され、Ir(PPy)₃からの発光が得られていることがわかった。表４に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。

【0095】

表３、４において、輝度、電圧、及び発光効率は、駆動電流２０ｍＡ／ｃｍ^２時での値であり、輝度半減時間は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２のときの値である。

【0096】

【表3】

【表4】

【0097】

表３と表４を比較すると、実施例２２〜４２は、輝度及び寿命特性が向上し、良好な特性を示すことが分かる。

【0098】

実施例４３
膜厚７０ｎｍのＩＴＯからなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度２．０×１０^−５Ｐａで積層させた。まず、ＩＴＯ上に正孔注入層として、ＣｕＰＣを３０ｎｍの厚さに形成した。次に、正孔輸送層としてＮＰＤを１５ｎｍの厚さに形成した。次に、正孔輸送層上に、発光層のホスト材料としてのｍＣＢＰとドーパントとしてのFIrpicとを異なる蒸着源から、共蒸着し、３０ｎｍの厚さに発光層を形成した。FIrpicの濃度は２０ｗｔ％であった。次に、発光層上に正孔阻止層として化合物１−８（化合物Ａ）と化合物２−１（化合物Ｂ）をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、５ｎｍの厚さに形成した。この時、化合物１−８と化合物２−１の蒸着速度比は、５０：５０であった。次に電子輸送層としてＡｌｑ_３を２０ｎｍ厚さに形成した。更に、電子輸送層上に、電子注入層としてＬｉＦを１．０ｎｍ厚さに形成した。最後に、電子注入層上に、電極としてＡｌを７０ｎｍ厚さに形成した。
得られた有機ＥＬ素子は、図１に示す有機ＥＬ素子において、陰極と電子輸送層の間に電子注入層、及び発光層と電子輸送層の間に、正孔阻止層が追加された層構成を有する。得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表３に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。

【0099】

実施例４４〜４８
実施例４３において、正孔阻止層の化合物Ｂとして化合物２−１に代えて化合物２−１８、２−２９を用いた以外は実施例４３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例４４〜４５）。
また、正孔阻止層の化合物Ａとして化合物１−８に代えて化合物１−１５を用いた以外は実施例４３〜４５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した（実施例４６〜４８）。
得られた有機ＥＬ素子に外部電源を接続し直流電圧を印加したところ、いずれの有機ＥＬ素子からも極大波長４７５ｎｍの発光スペクトルが観測され、FIrpicからの発光が得られていることがわかった。表５に作製した有機ＥＬ素子の特性を示す。

【0100】

比較例２１
実施例４３における電子輸送層としてのＡｌｑ_３の膜厚を２５ｎｍとし、正孔阻止層を設けないこと以外は、実施例４３と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。

【0101】

表５において、輝度、電圧、及び発光効率は、駆動電流２．５ｍＡ／ｃｍ^２時での値であり、輝度半減時間は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２のときの値である。

【0102】

【表5】

【0103】

表５より、２種類の化合物を正孔阻止層に用いた実施例４３〜４８は、正孔阻止材料を用いない比較例２１に比べ、良好な特性を示していることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0104】

本発明の有機EL素子は、低駆動電圧で高発光効率、且つ長寿命であり、フルカラーやマルチカラーパネルへの応用に期待でき、携帯機器ディスプレイに利用できる他、TVや車載用等の有機ELディスプレイや有機EL照明にも利用できる可能性がある。

【符号の説明】

【0105】

１ 基板 ２ 陽極 ３ 正孔注入層 ４ 正孔輸送層 ５ 発光層 ６ 電子輸送層 ７ 電子注入層 ８ 陰極

【図1】