特許 6889811 吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収性物品の液漏れを抑制する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6889811

(24)【登録日】2021年5月25日

(45)【発行日】2021年6月18日

(54)【発明の名称】吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収性物品の液漏れを抑制する方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/16 20060101AFI20210607BHJP

   C08J 3/24 20060101ALI20210607BHJP

   A61F 13/53 20060101ALI20210607BHJP

【ＦＩ】

   C08J3/16CEY

   C08J3/24 Z

   A61F13/53 300

【請求項の数】7

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2020-556832(P2020-556832)

(86)(22)【出願日】2020年4月16日

(86)【国際出願番号】JP2020016758

(87)【国際公開番号】WO2020218165

(87)【国際公開日】20201029

【審査請求日】2020年10月14日

(31)【優先権主張番号】特願2019-82036(P2019-82036)

(32)【優先日】2019年4月23日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000195661

【氏名又は名称】住友精化株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100140578

【弁理士】

【氏名又は名称】沖田 英樹

(74)【代理人】

【識別番号】100165526

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 寛

(74)【代理人】

【識別番号】100189452

【弁理士】

【氏名又は名称】吉住 和之

(72)【発明者】

【氏名】岡澤 志保

【審査官】 春日 淳一

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１１／０８６８４１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００６／０５４４８７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／０３４８９７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表平０８−５０９５２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０２６５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−１８６５０６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ３／００−３／２８，９９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含む、吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
前記架橋重合体が、内部架橋剤によって架橋され、表面架橋剤によって表面架橋され、且つ、前記架橋重合体を含む重合体粒子の表面上に前記重合体粒子の質量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下の量の割合の無機粒子が配置されたものであり、
下記式：
液透過比率Ａ［％］＝（吸水量Ｂ［ｇ／ｇ］／吸水量Ｃ［ｇ／ｇ］）×１００
によって算出される液透過比率Ａが、１％以上６０％以下であり、
吸水量Ｂが、無加圧下のＤＷ法によって、スパンボンド不織布を介して供給される生理食塩水を１．００ｇの当該吸水性樹脂粒子に吸収させたときに、当該吸水性樹脂粒子が、吸収を開始してから５分後までに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量であり、
前記スパンボンド不織布の単位面積当たりの質量が１１〜１５ｇ／ｍ^２であり、
吸水量Ｃが、２．０ｇの当該吸水性樹脂粒子が５００ｇの生理食塩水中で６０分間かけて膨潤したときに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量である、
吸水性樹脂粒子。

【請求項2】

当該吸水性樹脂粒子の２．０７ｋＰａの荷重下での生理食塩水に対する吸水量が２０ｍＬ／ｇ以上である、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。

【請求項3】

液体不透過性シート、吸収体、及び液体透過性シートを備え、前記液体不透過性シート、前記吸収体及び前記液体透過性シートがこの順に配置されている、吸収性物品であって、
前記吸収体が、請求項１又は２に記載の吸水性樹脂粒子を含む、吸収性物品。

【請求項4】

前記液体透過性シートが、スパンボンド層を有するスパンボンド不織布を含む、請求項３に記載の吸収性物品。

【請求項5】

前記スパンボンド不織布が、親水化処理されたポリオレフィン繊維によって形成された不織布である、請求項４に記載の吸収性物品。

【請求項6】

エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含む、吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、
前記エチレン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
前記架橋重合体が、内部架橋剤によって架橋され、表面架橋剤によって表面架橋され、且つ、前記架橋重合体を含む重合体粒子の表面上に前記重合体粒子の質量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下の量の割合の無機粒子が配置されたものであり、
当該方法が、下記式：
液透過比率Ａ［％］＝（吸水量Ｂ［ｇ／ｇ］／吸水量Ｃ［ｇ／ｇ］）×１００
によって算出される液透過比率Ａが１％以上６０％以下である、吸水性樹脂粒子を選別する工程を含み、
吸水量Ｂが、無加圧下のＤＷ法によって、スパンボンド不織布を介して供給される生理食塩水を１．００ｇの当該吸水性樹脂粒子に吸収させたときに、当該吸水性樹脂粒子が、吸収を開始してから５分後までに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量であり、
前記スパンボンド不織布の単位面積当たりの質量が１１〜１５ｇ／ｍ^２であり、
吸水量Ｃが、２．０ｇの当該吸水性樹脂粒子が５００ｇの生理食塩水中で６０分間かけて膨潤したときに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量である、
吸水性樹脂粒子を製造する方法。

【請求項7】

エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品からの液漏れを抑制する方法であって、
前記エチレン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
前記架橋重合体が、内部架橋剤によって架橋され、表面架橋剤によって表面架橋され、且つ、前記架橋重合体を含む重合体粒子の表面上に前記重合体粒子の質量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下の量の割合の無機粒子が配置されたものであり、
当該方法が、下記式：
液透過比率Ａ［％］＝（吸水量Ｂ［ｇ／ｇ］／吸水量Ｃ［ｇ／ｇ］）×１００
によって算出される吸水性樹脂粒子の液透過比率Ａを１％以上６０％以下とすることを含み、
吸水量Ｂが、無加圧下のＤＷ法によって、スパンボンド不織布を介して供給される生理食塩水を１．００ｇの当該吸水性樹脂粒子に吸収させたときに、当該吸水性樹脂粒子が、吸収を開始してから５分後までに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量であり、
前記スパンボンド不織布の単位面積当たりの質量が１１〜１５ｇ／ｍ^２であり、
吸水量Ｃが、２．０ｇの当該吸水性樹脂粒子が５００ｇの生理食塩水中で６０分間かけて膨潤したときに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量である、
方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

吸水性樹脂粒子、吸収性物品、吸水性樹脂粒子を製造する方法、及び吸収性物品の液漏れを抑制する方法

【背景技術】

【0002】

従来、尿等の水を主成分とする液体を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている（例えば、特許文献１〜３）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１０−１１６５４８号公報

【特許文献2】特開２０１０−１２６５５２号公報

【特許文献3】特開２０１６−１２１２９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、スパンボンド不織布を含む液体透過シートの内側に吸水性樹脂粒子が配置された吸収性物品からの液漏れを抑制できる吸水性樹脂粒子、及びこれを用いた吸収性物品を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明の一側面は、下記式：
液透過比率Ａ［％］＝（吸水量Ｂ［ｇ／ｇ］／吸水量Ｃ［ｇ／ｇ］）×１００
によって算出される液透過比率Ａが、０％を超えて６０％以下である、吸水性樹脂粒子に関する。吸水量Ｂは、無加圧下のＤＷ法によって、スパンボンド不織布を介して供給される生理食塩水を１．００ｇの当該吸水性樹脂粒子に吸収させたときに、当該吸水性樹脂粒子が、吸収を開始してから５分後までに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量である。前記スパンボンド不織布の単位面積当たりの質量が１１〜１５ｇ／ｍ^２である。吸水量Ｃは、２．０ｇの当該吸水性樹脂粒子が５００ｇの生理食塩水中で６０分間かけて膨潤したときに吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量である。

【0006】

本発明の別の一側面は、液体不透過性シート、吸収体、及び液体透過性シートを備え、前記液体不透過性シート、前記吸収体及び前記液体透過性シートがこの順に配置されている、吸収性物品に関する。前記吸収体が、上記吸水性樹脂粒子を含む。

【0007】

本発明の更に別の一側面は、上記液透過比率Ａが０％を超えて６０％以下である、吸水性樹脂粒子を選別する工程を含む、吸水性樹脂粒子を製造する方法に関する。

【0008】

本発明の更に別の一側面は、吸水性樹脂粒子の上記液透過比率Ａを０％を超えて６０％以下とすることを含む、吸水性樹脂粒子を含む吸収性物品からの液漏れを抑制する方法に関する。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、スパンボンド不織布を含む液体透過シートの内側に吸水性樹脂粒子が配置された吸収性物品からの液漏れを抑制できる吸水性樹脂粒子、及びこれを用いた吸収性物品が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】吸水量Ｂを測定する方法を示す模式図である。

【図2】吸収性物品の一実施形態を示す断面図である。

【図3】攪拌翼（平板部にスリットを有する平板翼）の一例を示す平面図である。

【図4】荷重下吸水量を測定する方法を示す模式図である。

【図5】吸収性物品の漏れ性を評価する方法を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0012】

本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。「（ポリ）」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。

【0013】

吸水性樹脂粒子の液透過比率Ａは、下記式によって算出される。一実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、０％を超えて６０％以下の液透過比率Ａを示す。
液透過比率Ａ［％］＝（吸水量Ｂ[ｇ／ｇ］／吸水量Ｃ［ｇ／ｇ］）×１００
吸水量Ｂは、無加圧下のＤＷ法によって、スパンボンド不織布を介して供給される生理食塩水を１．００ｇの吸水性樹脂粒子に吸収させたときに、吸水性樹脂粒子が、吸収を開始してから５分後まで吸収する、当該吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量である。

【0014】

吸水量Ｂを測定するために用いられるスパンボンド不織布は、単位面積当たりの質量が、１１〜１５ｇ／ｍ^２である。より詳細には、吸水量Ｂを測定するために用いられるスパンボンド不織布は、親水化処理されたポリプロピレン繊維によって形成された不織布であって、スパンボンド層、メルトブロー層、メルトブロー層及びスパンボンド層の４層構成を有し、これらがこの順で積層された積層体である。

【0015】

図１は、吸水量Ｂを測定する方法を示す模式図である。図１に示される測定装置は、無加圧ＤＷ値を測定するための装置と同様の構成を有しており、ビュレット部２、導管５、測定台１３、スパンボンド不織布１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部２は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部２はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部２のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。

【0016】

吸水量Ｂは、温度２５℃、湿度５０±１０％の環境下で以下の工程を含む方法によって測定される。
（１）ビュレット部２のコック２２とコック２４を閉め、２５℃の生理食塩水５０（濃度０．９質量％の食塩水）をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れる。生理食塩水の濃度０．９質量％は、生理食塩水の質量を基準とする濃度である。
（２）ゴム栓２３でビュレット管２１の開口を密栓した後、コック２２及びコック２４を開ける。気泡が入らないように、導管５内部を生理食塩水５０で満たす。
（３）貫通孔１３ａ内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整する。調整後、ビュレット管２１内の生理食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とする。
（４）測定台１３上の貫通孔１３ａの近傍にてスパンボンド不織布１５を敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置く。このシリンダー内に、１．００ｇの吸水性樹脂粒子１０ａを投入する。
（５）シリンダーを注意深く取り除き、スパンボンド不織布１５の中央部の円状の領域に、吸水性樹脂粒子１０ａを配置する。次いで、吸水性樹脂粒子１０ａが配置されたスパンボンド不織布１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂粒子１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始する。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とみなす。
（６）ビュレット管２１内の生理食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂粒子１０ａが吸収した生理食塩水の量）を０．１ｍＬ単位で順次読み取る。吸水性樹脂粒子１０ａの吸水開始から起算して５分後の生理食塩水５０の減量分Ｗｃ（ｇ）を読み取る。Ｗｃと生理食塩水の密度（１．００２８ｇ／ｍＬ）から、下記式により吸水量Ｂを求める。吸水量Ｂは、吸収された生理食塩水の吸水性樹脂粒子１．００ｇ当たりの質量である。
吸水量Ｂ［ｇ／ｇ］＝Ｗｃ×１．００２８／１．００

【0017】

吸水量Ｃは、２．０ｇの吸水性樹脂粒子が５００ｇの生理食塩水中で６０分間かけて膨潤したときに吸収する、吸水性樹脂粒子１ｇ当たりの生理食塩水の質量である。吸水量Ｃは、温度２５℃、湿度５０±１０％の環境下で以下の工程を含む方法によって測定される。
（１）内容積５００ｍＬのビーカー中で生理食塩水（濃度０．９質量％の食塩水）５００ｇを６００ｒｐｍで攪拌し、そこに吸水性樹脂粒子２．０ｇを分散させる。
（２）生理食塩水を攪拌した状態で６０分間放置し、それにより吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
（３）目開き７５μｍ標準篩を用いたろ過により膨潤ゲルを取り出す。
（４）取り出された膨潤ゲルが載った篩いを、水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾け、その状態で、３０分間放置することにより余剰の水分を除去する。
（５）膨潤ゲルが載った篩いの質量Ｗｂ（ｇ）を測定する。Ｗｂと予め測定した篩の質量Ｗａ（ｇ）から、下の式により、吸水量Ｃを求める。
吸水量Ｃ＝（Ｗｂ−Ｗａ）／２．０

【0018】

液透過比率Ａが適度に小さいことは、吸水性樹脂粒子が過剰量の生理食塩水との接触によって十分に生理食塩水を吸収したときの吸水量Ｃと比較して、吸水性樹脂粒子がスパンボンド不織布を介して供給される生理食塩水を吸収したときの吸水量Ｂが小さいことを意味する。吸水量Ｂの測定において、比較的早い段階で生理食塩水の吸水様態が大幅に減速傾向となり、その結果、５分経過後の吸水量Ｂが小さい値にとどまることがある。この理由は明確ではないが、本発明者は、スパンボンド不織布と特定の吸水性樹脂粒子との組み合わせにおいて、予期せず液体の吸収が適度に局所的な吸収様態になるのではないかと推察している。したがって、液透過比率Ａが６０％以下のように小さいことは、スパンボンド不織布を介して生理食塩水を吸収するときの、吸水性樹脂粒子の初期の吸水速度がある程度以上に大きいことを意味すると考えられ、そのことが、スパンボンド不織布を含む液体透過シートの内側に吸水性樹脂粒子が配置された吸収性物品からの液漏れ抑制に寄与するものと考えられる。

【0019】

液漏れ抑制の観点から、液透過比率Ａは、５０％以下であってもよい。液透過比率Ａは、１％以上、５％以上、又は８％以上であってもよい。吸水量Ｃは、４０〜６５ｇ／ｇであってもよい。

【0020】

吸水性樹脂粒子の２．０７ｋＰａの荷重下での生理食塩水に対する吸水量（以下「荷重下吸水量」ということがある。）が、２０ｍＬ／ｇ以上であってもよい。荷重下吸水量が大きいと、吸収性物品の装着者の荷重を受けた状態でも、高い吸水能力を維持することができる。同様の観点から、吸水性樹脂粒子の荷重下吸水量が、２５ｍＬ／ｇ以上、又は３０ｍＬ／ｇ以上であってもよく、５０ｍＬ／ｇ以下、又は４５ｍＬ／ｇ以下であってもよい。

【0021】

吸水性樹脂粒子の形状は、例えば略球状、破砕状、又は顆粒状であってもよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、各々が単一の粒子からなる形態のほかに、微細な粒子（一次粒子）が凝集した形態（二次粒子）であってもよい。本吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２５０〜８５０μｍ、３００〜７００μｍ、又は、３００〜６００μｍであってよい。吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。

【0022】

吸水性樹脂粒子は、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含むことができる。架橋重合体は、エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する。

【0023】

吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体を含む単量体を重合させる工程を含む方法により、製造することができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法を適用してもよい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。

【0024】

エチレン性不飽和単量体は水溶性であってもよい。水溶性エチレン性不飽和単量体の例としては、（メタ）アクリル酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は４級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋の工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。

【0025】

工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでもよい。

【0026】

エチレン性不飽和単量体は、水溶液として重合反応に用いることができる。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単に「単量体水溶液」という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、２０質量％以上飽和濃度以下、２５〜７０質量％、又は３０〜５５質量％であってもよい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。

【0027】

吸水性樹脂粒子を得るための単量体として、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量（吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様。）に対して７０〜１００モル％であってよく、８０〜１００モル％、９０〜１００モル％、９５〜１００モル％、又は１００モル％であってもよい。（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して７０〜１００モル％であってよく、８０〜１００モル％、９０〜１００モル％、９５〜１００モル％、又は１００モル％であってもよい。「（メタ）アクリル酸及びその塩の割合」は、（メタ）アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。

【0028】

エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和してから、単量体溶液を重合反応に用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性（吸水量等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０〜１００モル％、５０〜９０モル％、又は６０〜８０モル％であってもよい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。

【0029】

逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を用いることができる。

【0030】

界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

【0031】

Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでもよい。得られる吸水性樹脂粒子の吸水特性が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステル（例えばショ糖ステアリン酸エステル）を含んでもよい。

【0032】

界面活性剤の量は、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部、０．０８〜５質量部、又は０．１〜３質量部であってもよい。

【0033】

逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤は、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び、酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種であってもよい。

【0034】

高分子系分散剤の量は、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部、０．０８〜５質量部、又は０．１〜３質量部であってもよい。

【0035】

炭化水素分散媒は、炭素数６〜８の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数６〜８の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ｎ−オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

【0036】

工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、炭化水素分散媒は、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ−ヘプタン及び異性体の炭化水素７５〜８５％含有）を用いてもよい。

【0037】

炭化水素分散媒の量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０〜１０００質量部、４０〜５００質量部、又は５０〜３００質量部であってもよい。炭化水素分散媒の量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。

【0038】

ラジカル重合開始剤は水溶性であってもよい。水溶性ラジカル重合開始剤の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ化合物が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤は、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、及び、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種であってもよい。

【0039】

ラジカル重合開始剤の量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５〜０．０１モルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．００００５モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の量が０．０１モル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。

【0040】

例示されたラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。

【0041】

重合反応の際、単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。

【0042】

吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。重合時の攪拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。

【0043】

重合の際に自己架橋による架橋が生じ得るが、更に内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上述のポリオール類と不飽和酸（マレイン酸、フマール酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の，重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；イソシアネート化合物（２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）などの、反応性官能基を２個以上有する化合物が挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物であってもよく、ジグリシジルエーテル化合物であってもよい。内部架橋剤が、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。

【0044】

内部架橋剤の量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０ミリモル以上、０．０２ミリモル以上、０．０３ミリモル以上、０．０４ミリモル以上、又は０．０５ミリモル以上であってもよく、０．１モル以下であってもよい。

【0045】

エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤等を含む水相と、炭化水素系分散剤と必要に応じて界面活性剤、高分子系分散剤等を含む油相を混合した状態において攪拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。

【0046】

逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤（必要に応じて更に、高分子系分散剤）の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。

【0047】

得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行ってもよい。

【0048】

逆相懸濁重合は、１段、又は、２段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、２段又は３段で行ってもよい。

【0049】

２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行ってもよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行ってもよい。

【0050】

重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０〜１５０℃、又は４０〜１２０℃であってもよい。反応時間は、通常、０．５〜４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲル状重合体の状態で得られる。

【0051】

重合後、得られた含水ゲル状重合体に架橋剤を添加して加熱することで、重合後架橋を施してもよい。重合後架橋を行なうことで含水ゲル状重合体の架橋度を高め、それにより吸水性樹脂粒子の吸水特性を更に向上させることができる。

【0052】

重合後架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びα−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物等が挙げられる。重合後後架橋のための架橋剤が、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及びポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物であってもよい。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

【0053】

重合後架橋に用いられる架橋剤の量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより好適な吸水特性を示すようにする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０〜０．０３モル、０〜０．０１モル、又は０．００００１〜０．００５モルであってもよい。

【0054】

重合後架橋のための架橋剤は、エチレン性不飽和単量体の重合反応後に反応液に添加される。多段重合の場合、多段重合後に重合後架橋のための架橋剤を添加してもよい。重合時および重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋のための架橋剤は、含水率（後述）の観点から、［重合直後の含水率±３質量％］の領域で添加してもよい。

【0055】

引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分が除去される。水分の除去する乾燥により、エチレン性不飽和単量体の重合体を含む重合体粒子が得られる。乾燥方法としては、例えば、（ａ）含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で共沸蒸留により水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。

【0056】

重合反応時の攪拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤（例えば粉末状無機凝集剤）としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤が、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種であってもよい。

【0057】

逆相懸濁重合において、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、これを、攪拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合してもよい。

【0058】

凝集剤の量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．００１〜１質量部、０．００５〜０．５質量部、又は０．０１〜０．２質量部であってもよい。凝集剤の量がこれら範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。

【0059】

重合反応は、攪拌翼を有する各種攪拌機を用いて行うことができる。攪拌翼としては、平板翼、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼等を用いることができる。平板翼は、軸（攪拌軸）と、軸の周囲に配置された平板部（攪拌部）とを有している。さらに、平板部は、スリット等を有していてもよい。攪拌翼として平板翼を用いると、形成される重合体粒子における重合体の架橋の均一性が高くなる傾向がある。架橋の均一性が高い重合体粒子を含む吸水性樹脂粒子は、適度に低い液透過比率Ａを示す傾向がある。

【0060】

吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程又はそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分の架橋（表面架橋）が行われてもよい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。表面架橋される含水ゲル状重合体の含水率が、５〜５０質量％、１０〜４０質量％、又は１５〜３５質量％であってもよい。含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えることで算出される含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。

【0061】

表面架橋を行うための架橋剤（表面架橋剤）としては、例えば、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤は、ポリグリシジル化合物であってもよく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。

【0062】

表面架橋剤の量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．００００１〜０．０２モル、０．００００５〜０．０１モル、又は０．０００１〜０．００５モルであってもよい。表面架橋剤の量が０．００００１モル以上であると、吸水性樹脂粒子の表面部分における架橋密度が充分に高められ、吸水性樹脂粒子のゲル強度を高めやすい。表面架橋剤の量が０．０２モル以下であると、吸水性樹脂粒子の吸水量を高めやすい。

【0063】

表面架橋後、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子の乾燥品である重合体粒子を得ることができる。

【0064】

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤、及び流動性向上剤（滑剤）等から選ばれる各種の追加の成分を更に含むことができる。追加の成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はそれらの両方に配置され得る。追加の成分は、流動性向上剤（滑剤）であってもよい。流動性向上剤は無機粒子を含んでいてもよい。無機粒子としては、例えば、非晶質シリカ等のシリカ粒子が挙げられる。

【0065】

吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。吸水性樹脂粒子が重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、重合体粒子の質量に対する無機粒子の量の割合は、０．２質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、又は１．５質量％以上であってもよく、５．０質量％以下、又は３．５質量％以下であってもよい。無機粒子を多く含む吸水性樹脂粒子は、より小さな液透過比率Ａを示す傾向がある。ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径が、０．１〜５０μｍ、０．５〜３０μｍ、又は１〜２０μｍであってもよい。ここでの平均粒子径は、動的光散乱法、又はレーザー回折・散乱法によって測定される値であることができる。

【0066】

一実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。本実施形態に係る吸収体は、繊維状物を含有することが可能であり、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物である。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた構成であってもよい。

【0067】

繊維状物としては、微粉砕された木材パルプ；コットン；コットンリンター；レーヨン；セルロースアセテート等のセルロース系繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維；これらの繊維の混合物などが挙げられる。繊維状物の平均繊維長は、通常、０．１〜１０ｍｍであり、０．５〜５ｍｍであってよい。繊維状物は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物としては、親水性繊維を用いることができる。

【0068】

吸収体における吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、２〜１００質量％、１０〜９０質量％又は２０〜８０質量％であってよい。

【0069】

吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。

【0070】

熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の全融型バインダー；ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。

【0071】

ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物が挙げられる。

【0072】

接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び、酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体の重合物が挙げられる。

【0073】

吸収体は、無機粉末（例えば非晶質シリカ）、消臭剤、抗菌剤、香料等を含有してもよい。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。

【0074】

吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ（例えば、シート状の吸収体の厚さ）は、例えば０．１〜２０ｍｍ、０．３〜１５ｍｍであってよい。

【0075】

一実施形態に係る吸収性物品は、本実施形態に係る吸収体を備える。本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体を保形するコアラップ；吸液対象の液が浸入する側の最外部に配置される液体透過性シート；吸液対象の液が浸入する側とは反対側の最外部に配置される液体不透過性シート等が挙げられる。吸収性物品としては、おむつ（例えば紙おむつ）、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生材料（生理用ナプキン、タンポン等）、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。

【0076】

図２は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図２に示す吸収性物品１００は、吸収体１０と、コアラップ２０ａ，２０ｂと、液体透過性シート３０と、液体不透過性シート４０と、を備える。吸収性物品１００において、液体不透過性シート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び、液体透過性シート３０がこの順に積層されている。図２において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。

【0077】

吸収体１０は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子１０ａと、繊維状物を含む繊維層１０ｂと、を有する。吸水性樹脂粒子１０ａは、繊維層１０ｂ内に分散している。

【0078】

コアラップ２０ａは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の一方面側（図２中、吸収体１０の上側）に配置されている。コアラップ２０ｂは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の他方面側（図２中、吸収体１０の下側）に配置されている。吸収体１０は、コアラップ２０ａとコアラップ２０ｂとの間に配置されている。コアラップ２０ａ，２０ｂとしては、ティッシュペーパー、不織布等が挙げられる。コアラップ２０ａ及びコアラップ２０ｂは、例えば、吸収体１０と同等の大きさの主面を有している。

【0079】

液体透過性シート３０は、吸収対象の液が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性シート３０は、コアラップ２０ａに接した状態でコアラップ２０ａ上に配置されている。液体不透過性シート４０は、吸収性物品１００において液体透過性シート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。

【0080】

吸収体１０、コアラップ２０ａ，２０ｂ、液体透過性シート３０、及び、液体不透過性シート４０の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。図２に示される吸収体１０は、２枚のコアラップ２０ａ，２０ｂの間に挟むことにより、保形されている。吸収体を保形するコアラップによって保形する方法はこれに限られず、例えば、折り畳まれた１枚のコアラップで吸収体を挟んでもよい。コアラップが袋体を形成し、その内部に吸収体が配置されてもよい。

【0081】

液体透過性シート３０は、当該技術分野で通常用いられる樹脂又は繊維から形成されたシートであってよい。液体透過性シート３０は、吸収性物品に用いられる際の液体浸透性、柔軟性及び強度の観点から、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、並びにレーヨンのような合成樹脂、又はこれら合成樹脂を含む合成繊維を含んでいてもよいし、綿、絹、麻、又はパルプ（セルロース）を含む天然繊維であってもよい。液体透過性シート３０の強度を高める等の観点から、液体透過性シート３０が合成繊維を含んでいてもよい。合成繊維が特に、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維又はこれらの組み合わせであってよい。これらの素材は、単独で用いられてもよく、２種以上の素材を組み合わせて用いられてもよい。

【0082】

液体透過性シート３０は、不織布、多孔質シート、又はこれらの組み合わせであってよい。不織布は、繊維を織らずに絡み合わせたシートである。不織布は、短繊維（すなわちステープル）で構成される不織布（短繊維不織布）であってもよく、長繊維（すなわちフィラメント）で構成される不織布（長繊維不織布）であってもよい。ステープルは、これに限定されないが、一般的には数百ｍｍ以下の繊維長を有していてよい。

【0083】

液体透過性シート３０は、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ポイントボンド不織布、又はこれらから選ばれる２種以上の不織布の積層体であってよい。液体透過性シート３０が、スパンボンド不織布を含んでいてもよい。

【0084】

液体透過性シート３０は、スパンボンド不織布であることが好ましい。スパンボンド不織布は、単層のスパンボンド不織布であってもよいし、少なくとも単層のスパンボンド不織布をスパンボンド層として有する複層の積層体不織布であってもよい。積層体のスパンボンド不織布の場合、通常、その片方又は両方の最表層がスパンボンド層である。積層体のスパンボンド不織布の積層構成の例としては、スパンボンド層／スパンボンド層（ＳＳ不織布）、スパンボンド層／メルトブロー層／スパンボンド層（ＳＭＳ不織布）、及びスパンボンド層／メルトブロー層／メルトブロー層／スパンボンド層（ＳＭＭＳ不織布）が挙げられる。これら積層構成では、各層が記載順に積層される。

【0085】

液体透過性シート３０として用いられる不織布は、吸収性物品の液体吸収性能の観点から、適度な親水性を有していてもよい。その観点から、液体透過性シート３０は、紙パルプ技術協会による紙パルプ試験方法Ｎｏ．６８（２０００）の測定方法に従って測定される親水度が５〜２００の不織布であってもよい。不織布の上記親水度は、１０〜１５０であってもよい。紙パルプ試験方法Ｎｏ．６８の詳細については、例えばＷＯ２０１１／０８６８４３号を参照することができる。

【0086】

親水性を有する不織布は、例えば、レーヨン繊維のように適度な親水度を示す繊維を含んで形成されたものでもよいし、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維のような疎水性の化学繊維を親水化処理して得た繊維によって形成されたものであってもよい。親水化処理された疎水性の化学繊維を含む不織布を得る方法としては、例えば、疎水性の化学繊維に親水化剤を混合したものを用いてスパンボンド法にて不織布を得る方法、疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を作製する際に親水化剤を同伴させる方法、疎水性の化学繊維を用いて得たスパンボンド不織布に親水化剤を含浸させる方法が挙げられる。親水化剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、及びポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、ウレタン系の樹脂からなるステイン・リリース剤等が用いられる。

【0087】

液体透過性シート３０は、吸収性物品に、良好な液体浸透性、柔軟性、強度及びクッション性を付与できる観点、及び吸収性物品の液体浸透速度を速める観点から、適度に嵩高く、目付量が大きい不織布であってもよい。液体透過性シート３０の目付量（単位面積当たりの質量）は、５〜２００ｇ／ｍ^２、８〜１５０ｇ／ｍ^２、又は１０〜１００ｇ／ｍ^２であってもよい。液体透過性シート３０の厚さは、２０〜１４００μｍ、５０〜１２００μｍ、又は８０〜１０００μｍであってもよい。

【0088】

液体不透過性シート４０は、吸収性物品１００において液体透過性シート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体不透過性シート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体不透過性シート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。液体不透過性シート４０は、吸収体１０に吸収された液体が液体不透過性シート４０側から外部へ漏れ出すのを防止する。

【0089】

液体不透過性シート４０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、耐水性のメルトブロー不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（ＳＭＳ）不織布等の不織布からなるシート、これらの合成樹脂と不織布（例えば、スパンボンド不織布、スパンレース不織布）との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体不透過性シート４０は、装着時のムレが低減されて、着用者に与える不快感を軽減することができる等の観点から、通気性を有していてもよい。液体不透過性シート４０として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂を主体とする合成樹脂からなるシートを用いることができる。吸収性物品の着用感を損なわないよう、柔軟性を確保する観点から、液体不透過性シート４０は、例えば、目付量が１０〜５０ｇ／ｍ^２の合成樹脂からなるシートであってよい。

【0090】

吸収性物品１００は、例えば、吸収体１０をコアラップ２０ａ，２０ｂの間に配置し、これらを液体透過性シート３０及び液体不透過性シート４０の間に配置することを含む方法により、製造することができる。液体不透過性シート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び液体透過性シート３０の順に積層された積層体が、必要により加圧される。

【0091】

吸収体１０は、吸水性樹脂粒子１０ａを繊維状物と混合することにより形成される。上記液透過比率Ａが０％を超えて６０％以下である吸水性樹脂粒子を選別し、これを選択的に用いて吸収体１０を形成してもよい。

【0092】

本実施形態によれば、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた吸液方法を提供することができる。本実施形態に係る吸液方法は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品に吸液対象の液を接触させる工程を備える。

【実施例】

【0093】

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

【0094】

１．吸水性樹脂粒子の作製
実施例１
＜第１段目の重合反応＞
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、攪拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。攪拌機に図３に概形を示す攪拌翼２００を取り付けた。攪拌翼２００は、軸２００ａ及び平板部２００ｂを備えている。平板部２００ｂは、軸２００ａに溶接されると共に、湾曲した先端を有している。平板部２００ｂには、軸２００ａの軸方向に沿って延びる４つのスリットＳが形成されている。４つのスリットＳは平板部２００ｂの幅方向に配列されている。内側の二つのスリットＳの幅は１ｃｍである。外側二つのスリットＳの幅は０．５ｃｍである。平板部２００ｂの長さは約１０ｃｍであり、平板部２００ｂの幅は約６ｃｍである。

【0095】

準備したセパラブルフラスコ内でｎ−ヘプタン２９３ｇ、及び分散剤（無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを混合した。セパラブルフラスコ内の混合物を、攪拌機で攪拌しつつ、８０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ−ヘプタンに溶解させた。形成された反応液を５０℃まで冷却した。

【0096】

内容積３００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）を入れた。ビーカーを外部から冷却しつつ、アクリル酸水溶液に２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下し、それにより７５モル％のアクリル酸を中和した。中和後のアクリル酸水溶液に、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣＡＷ−１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、及び過硫酸ナトリウム０．０１６２ｇ（０．０６８ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を加えてこれらを溶解させて、第１段目の単量体水溶液を調製した。

【0097】

第１段目の単量体水溶液を、上述のセパラブルフラスコ内の反応液に添加し、反応液を１０分間攪拌した。次いで、ｎ−ヘプタン６．６２ｇ及びショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ：３、三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．７３６ｇを含む界面活性剤溶液を反応液に添加し、攪拌翼の回転数を４２５ｒｐｍとして反応液を攪拌しながら、系内を窒素で十分に置換した。その後、セパラブルフラスコを７０℃の水浴中で加熱しながら、６０分間かけて重合反応を進行させた。この重合反応により、含水ゲル状重合体を含む第１段目の重合スラリー液を得た。

【0098】

＜第２段目の重合反応＞
内容積５００ｍＬのビーカーに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れた。ビーカーを外部より冷却しつつ、アクリル酸水溶液に対して濃度２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下し、それにより７５モル％のアクリル酸を中和した。次いで、アクリル酸水溶液に、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸ナトリウム０．０２２６ｇ（０．０９５ミリモル）と、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）とを加えてこれらを溶解し、第２段目の単量体水溶液を調製した。

【0099】

セパラブルフラスコ内の第１段目の重合スラリー液を、攪拌翼の回転数を６５０ｒｐｍとして攪拌しながら２５℃に冷却した。そこに、第２段目の単量体水溶液の全量を添加し、続いて系内を窒素で３０分間かけて置換した。その後、セパラブルフラスコを７０℃の水浴中で加熱しながら、６０分かけて第２段目の重合反応を進行させた。

【0100】

第２段目の重合反応後の反応液に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを攪拌下で添加した。その後、１２５℃の油浴にセパラブルフラスコを浸漬し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留により、２３９．６ｇの水を系外へ抜き出した。その後、反応液に表面架橋剤として濃度２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）を添加し、反応液を８３℃で２時間保持することにより、表面架橋剤による架橋反応を進行させた。

【0101】

表面架橋剤による架橋反応後の反応液から、１２５℃での加熱によりｎ−ヘプタンを留去して、重合体粒子の乾燥品を得た。得られた重合体粒子に目開き８５０μｍの篩を通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して２．０質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子と混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子２３０．５ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６７μｍであった。

【0102】

実施例２
第１段目の水性液の調製において使用するラジカル重合開始剤を過硫酸ナトリウム０．０６４８ｇ（０．２７２ミリモル）に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの添加量を０．０１５６ｇ（０．０９０ミリモル）に変更したこと、第１段目重合スラリー液の調製において窒素置換時の攪拌機回転数を３５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の水性液調製において、使用するラジカル重合開始剤を過硫酸ナトリウム０．０９０７ｇ（０．３８１ミリモル）に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの添加量を０．０１２９ｇ（０．０７４ミリモル）に変更したこと、並びに、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２５４．５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３５．３ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６５μｍであった。

【0103】

実施例３
実施例１と同様の還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、攪拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。準備したセパラブルフラスコ内でｎ−ヘプタン５３６．３ｇ、及び分散剤（ソルビタンモノラウレート、日油株式会社製、ノニオンＬＰ−２０Ｒ、ＨＬＢ値８．６）１．２３７ｇを混合した。セパラブルフラスコ内の混合物を、攪拌機で攪拌しつつ、５０℃まで昇温することにより、分散剤をｎ−ヘプタンに溶解させた。形成された反応液を４０℃まで冷却した。

【0104】

内容積５００ｍＬの三角フラスコに、濃度８０．５質量％のアクリル酸水溶液１０３．１ｇ（１．１５モル）を入れた。三角フラスコを外部から氷冷しつつ、アクリル酸水溶液に濃度２０．９質量％水酸化ナトリウム水溶液１６５．３ｇを滴下し、それにより７５モル％のアクリル酸を中和した。中和後のアクリル酸水溶液に、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．１０ｇ（０．４２０ミリモル）を加え、単量体水溶液を得た。

【0105】

準備した単量体水溶液を、セパラブルフラスコ内の上述の反応液に添加し、フラスコ内を窒素で十分に置換した。その後、攪拌翼の回転数を３００ｒｐｍとして反応液を攪拌しながら、セパラブルフラスコを７０℃の水浴中に６０分間保持し、それにより重合反応を進行させた。

【0106】

重合反応後の反応液を攪拌翼の回転数を６５０ｒｐｍとして攪拌しながら、反応液に、非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）０．１０３ｇ及びｎ−ヘプタン１００ｇを含む分散液を添加し、攪拌を更に１０分間継続した。その後、反応液を含むフラスコを１２５℃の油浴に浸漬し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留により、１１６．５ｇの水を系外へ抜き出した。続いて、表面架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液９．２８ｇ（１．０７ミリモル）を反応液に添加し、反応液を内温８３±２℃で２時間保持することにより、表面架橋剤による架橋反応を進行させた。

【0107】

表面架橋剤による架橋反応後の反応液からｎ−ヘプタンを留去して、０．１質量％の非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子の乾燥品を得た。吸水性樹脂粒子の乾燥品に目開き８５０μｍの篩を通過させて、吸水性樹脂粒子９６．５ｇを得た。得られた吸水性樹脂粒子の中位粒子径は４２０μｍであった。

【0108】

比較例１
攪拌翼を翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有するものに変更したこと、第１段目の水性液調製において、使用するラジカル重合開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）に変更したこと、第１段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の攪拌機回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の水性液調製において、使用するラジカル重合開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製後に、セパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却する際の攪拌機回転数を１０００ｒｐｍに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２３９．２ｇに変更したこと、並びに、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．２質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２８．１ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３７４μｍであった。

【0109】

比較例２
攪拌翼を翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有するものに変更したこと、第１段目の水性液調製において、使用するラジカル重合開始剤を過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）に変更したこと、第１段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の攪拌機回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の水性液調製において、使用するラジカル重合開始剤を過硫酸カリウム０．１０３ｇ（０．３８１ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製後に、セパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却する際の攪拌機回転数を１０００ｒｐｍに変更したこと、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２５７．７ｇに変更したこと、並びに、重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．２質量％に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２８．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５２μｍであった。

【0110】

比較例３
攪拌翼を翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有するものに変更したこと、第１段目の水性液調製において、使用するラジカル重合開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテル添加量を０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）に変更したこと、第１段目の重合スラリー液の調製において窒素置換時の攪拌機回転数を５５０ｒｐｍに変更したこと、第２段目の水性液調製において、使用するラジカル重合開始剤を２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製後に、セパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却する際の攪拌機回転数を１０００ｒｐｍに変更したこと、並びに、共沸蒸留により系外へ抜き出す水の量を２１６．７ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２３．３ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４５μｍであった。

【0111】

比較例４
重合体粒子と混合する非晶質シリカの量を重合体粒子質量に対して０．２質量％に変更したこと以外は比較例３と同様にして、２２９．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４８μｍであった。

【0112】

２．評価
２−１．中位粒子径
吸水性樹脂粒子５０ｇを中位粒子径測定用に用いた。測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で行なわれた。ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。最上部の篩に、吸水性樹脂粒子を入れ、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に、篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。

【0113】

２−２．荷重下吸水量
吸水性樹脂粒子の２．０７ｋＰａの荷重下での生理食塩水に対する吸水量を、温度２５℃±２℃、湿度５０±１０％の環境下で、図４に示す測定装置Ｙを用いて測定した。測定装置Ｙは、ビュレット部７１、導管７２、測定台７３、及び、測定台７３上に置かれた測定部７４から構成される。ビュレット部７１は、鉛直方向に伸びるビュレット７１ａと、ビュレット７１ａの上端に配置されたゴム栓７１ｂと、ビュレット７１ａの下端に配置されたコック７１ｃと、コック７１ｃの近傍において一端がビュレット７１ａ内に伸びる空気導入管７１ｄと、空気導入管７１ｄの他端側に配置されたコック７１ｅとを有している。導管７２は、ビュレット部７１と測定台７３との間に取り付けられている。導管７２の内径は６ｍｍである。測定台７３の中央部には、直径２ｍｍの穴があいており、導管７２が連結されている。測定部７４は、円筒７４ａ（アクリル樹脂（プレキシグラス）製）と、円筒７４ａの底部に接着されたナイロンメッシュ７４ｂと、重り７４ｃとを有している。円筒７４ａの内径は２０ｍｍである。ナイロンメッシュ７４ｂの目開きは７５μｍ（２００メッシュ）である。測定時にはナイロンメッシュ７４ｂ上に測定対象の吸水性樹脂粒子７５が均一に撒布される。重り７４ｃの直径は１９ｍｍであり、重り７４ｃの質量は５９．８ｇである。重り７４ｃは、吸水性樹脂粒子７５上に置かれ、吸水性樹脂粒子７５に対して２．０７ｋＰａの荷重を加えることができる。

【0114】

測定装置Ｙの円筒７４ａの中に０．１００ｇの吸水性樹脂粒子７５を入れた後、重り７４ｃを載せて測定を開始した。吸水性樹脂粒子７５が吸水した生理食塩水と同容積の空気が、空気導入管より、速やかにかつスムーズにビュレット７１ａの内部に供給されるため、ビュレット７１ａの内部の生理食塩水の水位の減量が、吸水性樹脂粒子７５が吸水した生理食塩水量となる。ビュレット７１ａの目盛は、上から下方向に０ｍＬから０．５ｍＬ刻みで刻印されている。生理食塩水の水位として、吸水開始前のビュレット７１ａの目盛りＶａと、吸水開始から６０分後のビュレット７１ａの目盛りＶｂとを読み取り、下記式より荷重下吸水量（２．０７ｋＰａの荷重下での生理食塩水に対する吸水量）を算出した。
荷重下吸水量［ｍＬ／ｇ］＝（Ｖｂ−Ｖａ）／０．１

【0115】

２−３．吸水量Ｃ
吸水量Ｃは、温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で測定した。まず、内容積５００ｍＬのビーカーに、生理食塩水（濃度０．９質量％の食塩水）５００ｇを量り取った。６００ｒｐｍで攪拌しながら、吸水性樹脂粒子２．０ｇを、ママコが発生しないように生理食塩中に分散させた。攪拌した状態で６０分間放置し、吸水性樹脂粒子を十分に膨潤させた。ビーカーの内容物を目開き７５μｍ標準篩を用いてろ過した。取り出された膨潤ゲルが載った篩いを、水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾け、その状態で３０分間放置することにより余剰の水分を除去した。膨潤ゲルが載った篩いの質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。Ｗｂと、予め測定した篩の質量Ｗａ（ｇ）から、下の式により、吸水量Ｃを求めた。
吸水量Ｃ［ｇ／ｇ］＝（Ｗｂ−Ｗａ）／２．０

【0116】

２−４．吸水量Ｂ
図１に示す測定装置を用いて、温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で吸水量Ｂを測定した。測定は１種類の吸水性樹脂粒子に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。まずビュレット部２のコック２２とコック２４を閉め、２５℃に調節された生理食塩水５０（濃度０．９質量％の食塩水）をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れた。ゴム栓２３でビュレット管２１の開口を密栓した後、コック２２及びコック２４を開けた。気泡が入らないよう導管５内部を生理食塩水５０で満たした。貫通孔１３ａ内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整した。調整後、ビュレット管２１内の生理食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とした。

【0117】

親水化処理されたポリプロピレン繊維によって形成されたスパンボンド不織布（ＳＭＭＳ不織布、目付量１３ｇ／ｍ^２、Ｔｏｒａｙ Ｐｏｌｙｔｅｃｈ（Ｎａｎｔｏｎｇ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製、ＬＩＶＳＥＮ（商品名）、１．６Ｄｔｅｘ）を準備した。１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズのスパンボンド不織布１５を、測定台１３上の貫通孔１３ａの近傍に敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置いた。このシリンダー内に、１．００ｇの吸水性樹脂粒子１０ａを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、スパンボンド不織布１５の中央部の円形の領域に吸水性樹脂粒子１０ａを均一に載置した。次いで、吸水性樹脂粒子１０ａが載置されたスパンボンド不織布１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂粒子１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とした。

【0118】

ビュレット管２１内の生理食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂粒子１０ａが吸水した生理食塩水の量）を０．１ｍＬ単位で順次読み取り、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水開始から起算して５分後の生理食塩水５０の減量分Ｗｃ（ｍＬ）を読み取った。Ｗｃと生理食塩水の密度（１．００２８ｇ／ｍＬ）から、下記式により吸水量Ｂを求めた。吸水量Ｂは、吸収された生理食塩水の吸水性樹脂粒子１．００ｇ当たりの質量である。
吸水量Ｂ［ｇ／ｇ］＝Ｗｃ×１．００２８／１．００

【0119】

２−５．液透過比率Ａ
吸水量Ｂ、及び吸水量Ｃから、下記式により液透過比率Ａを求めた。
液透過比率Ａ［％］＝（吸水量Ｂ／吸水量Ｃ）×１００

【0120】

２−６．吸収性物品の作製とその評価
気流型混合装置（有限会社オーテック社製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１０．０ｇ及び粉砕パルプ９．５ｇを空気抄造によって均一混合することにより、３２ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。吸収体の上下を、吸収体と同じ大きさの２枚のスパンボンド不織布で挟んだ。スパンボンド不織布として、吸水量Ｂの測定に用いたスパンボンド不織布と同様のものを用いた。その状態で、全体に５８８ｋＰａの荷重を３０秒間加えることにより、試験用のコアラップ付吸収体を吸収性物品として得た。

【0121】

図５は、吸収性物品の漏れ性を評価する方法を示す模式図である。平坦な傾斜面Ｓ_１を有する長さ４５ｃｍの支持板１（ここではアクリル樹脂板）を、水平面Ｓ_０に対して３０±２度に傾斜した状態で架台４１によって固定した。支持板１の表面は滑らかであり、支持板１に液体が滞留したり吸収されたりすることはなかった。温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で、固定された支持板１の傾斜面Ｓ_１上に、試験用の吸収性物品１００の上端を、吸収性物品１００の長手方向が支持板１の長手方向に沿う向きとなるように粘着テープで貼り付けた。吸収性物品１００の下端は支持板１に貼り付けなかった。次いで、吸収性物品１００中の吸収体の中央から８ｃｍ上方の位置に目印をマークした。滴下ロート４２は内径３．４ｍｍの投入口を有していた。滴下ロート４２を、その投入口の先端が目印から鉛直上方で距離１０±１ｍｍになる位置で架台４１に対して固定した。滴下ロート４２のコックの絞りを、３ｍＬ／秒の速度で液が投入されるように調整した。支持板１の下方に天秤４３を配置し、天秤４３に金属製トレイ４４を載せた。

【0122】

天秤４３を起動させ、表示をゼロに補正した後、滴下ロート４２に、２５±１℃に調整した試験液５５（人工尿）８０ｍＬを一度に投入した。滴下ロート４２から滴下され、吸収性物品１００に吸収されずに流れ落ちて金属製トレイ４４に入った試験液の重量を、１回目の漏れ量［ｇ］として記録した。１回目の試験液投入開始から１０分間隔で、１回目と同様に２回目、及び３回目の試験液を投入し、それぞれの漏れ量［ｇ］を記録した。漏れ量の数値が小さいほど、吸収性物品の着用時における液体漏れ量が少ないと判断される。試験液として用いられた人工尿は以下の成分を混合して調製した。
・イオン交換水：５９１９．６ｇ
・ＮａＣｌ：６０．０ｇ
・ＣａＣｌ２・Ｈ２Ｏ：１．８ｇ
・ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ：３．６ｇ
・食用青色１号（着色用）：０．１５ｇ
・トリトン Ｘ−１００（１％）（オクチルフェノールエトキシレート水溶液）：１５．０ｇ

【0123】

【表1】

【0124】

表１に評価結果を示す。液透過比率Ａが特定の数値を示す実施例の吸水性樹脂粒子を用いて作製された吸収性物品は、漏れ性の評価試験において３回目の試験液投入まで少量の液漏れしか発生させなかった。

【符号の説明】

【0125】

１…支持板、２…ビュレット部、３…クランプ、５…導管、１０…吸収体、１０ａ…吸水性樹脂粒子、１０ｂ…繊維層、１１…架台、１３…測定台、１３ａ…貫通孔、１５…スパンボンド不織布、２０ａ…コアラップ、２０ｂ…コアラップ、２１…ビュレット管、２２…コック、２３…ゴム栓、２４…コック、２５…空気導入管、３０…液体透過性シート、４０…液体不透過性シート、４１…架台、４２…滴下ロート、４３…天秤、４４…金属製トレイ、５０…生理食塩水、７１…ビュレット部、７１ａ…ビュレット、７１ｂ…ゴム栓、７１ｃ…コック、７１ｄ…空気導入管、７１ｅ…コック、７２…導管、７３…測定台、７４…測定部、７４ａ…円筒、７４ｂ…ナイロンメッシュ、７４ｃ…重り、７５…吸水性樹脂粒子、１００…吸収性物品、２００ａ…軸、２００ｂ…平板部、Ｓ…スリット、Ｓ０…水平面、Ｓ１…傾斜面、Ｙ…測定装置。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】