特許 6898332 １−フェニル−３−カルバモイル尿素化合物及びその用途

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6898332

(24)【登録日】2021年6月14日

(45)【発行日】2021年7月7日

(54)【発明の名称】１−フェニル−３−カルバモイル尿素化合物及びその用途

(51)【国際特許分類】

   C07D 213/69 20060101AFI20210628BHJP

   A01N 47/34 20060101ALI20210628BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20210628BHJP

【ＦＩ】

   C07D213/69CSP

   A01N47/34 B

   A01P3/00

【請求項の数】4

【全頁数】8

(21)【出願番号】特願2018-535749(P2018-535749)

(86)(22)【出願日】2017年8月24日

(86)【国際出願番号】JP2017030247

(87)【国際公開番号】WO2018038189

(87)【国際公開日】20180301

【審査請求日】2020年6月4日

(31)【優先権主張番号】特願2016-165423(P2016-165423)

(32)【優先日】2016年8月26日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106518

【弁理士】

【氏名又は名称】松谷 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100150500

【弁理士】

【氏名又は名称】森本 靖

(72)【発明者】

【氏名】山田 慎也

【審査官】 東 裕子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００２−１５５０６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００１−５１９７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２６２９３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５１５８８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１３２５８４９（ＣＮ，Ａ）

【文献】 CREMLYN, Richard J.，Pesticide Science，１９９８年，52，70-74

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ａ０１Ｎ

Ａ０１Ｐ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）：

【化1】

で示される化合物。

【請求項2】

請求項１に記載の化合物を含有する植物病害防除剤。

【請求項3】

請求項１に記載の化合物の有効量を植物又は植物を栽培する土壌に処理することによる、植物病害の防除方法。

【請求項4】

植物病害を防除するための、請求項１に記載の化合物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本特許出願は、日本国特許出願２０１６−１６５４２３号（２０１６年８月２６日出願）に基づくパリ条約上の優先権および利益を主張するものであり、ここに引用することによって、上記出願に記載された内容の全体が、本明細書中に組み込まれるものとする。
本発明は１−フェニル−３−カルバモイル尿素化合物及びその用途に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１にはＮ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−｛２−（エトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキシ｝フェニル］アセトアミドが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】欧州特許第１１２２２４４号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を見出すべく検討した結果、下記式（１）で示される化合物が植物病害に対して優れた防除効力を有することを見出した。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］ 式（１）：

【化1】

で示される化合物（以下、本発明化合物と記す）。
［２］ ［１］に記載の化合物を含有する植物病害防除剤（以下、本発明防除剤とも記す）。
［３］ ［１］に記載の化合物の有効量を植物又は植物を栽培する土壌に処理することによる、植物病害の防除方法。
［４］ 植物病害を防除するための［１］に記載の化合物の使用。

【発明の効果】

【0006】

本発明により、植物病害を防除することができる。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本発明防除剤は、通常、本発明化合物と、固体担体、液体担体、オイル及び／又は界面活性剤等とを混合し、必要により固着剤、分散剤、安定剤等の製剤用補助剤を添加して、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粒剤、ドライフロアブル剤、乳剤、水性液剤、油剤、くん煙剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤等に製剤化して用いる。これらの製剤には本発明化合物が重量比で通常０．１〜９９％、好ましくは０．２〜９０％含有される。

【0008】

固体担体としては、例えば、粘土類（例えば、カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土）、タルク類、その他の無機鉱物（例えば、セリサイト、石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ）等の微粉末あるいは粒状物が挙げられる。
液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチルニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、及びスルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）が挙げられる。

【0009】

界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリオキシエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、及び糖アルコール誘導体が挙げられる。

【0010】

その他の製剤用補助剤としては、例えば、固着剤、分散剤、安定剤が挙げられ、具体的にはカゼイン、ゼラチン、多糖類（例えば、デンプン、アラビヤガム、セルロース誘導体、アルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、及び脂肪酸等が挙げられる。

【0011】

本発明化合物と混合して用いることができるオイルおよび界面活性剤としては、Ｎｉｍｂｕｓ（登録商標）、Ａｓｓｉｓｔ（登録商標）、Ａｕｒｅｏ（登録商標）、Ｉｈａｒｏｌ（登録商標）、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（登録商標）、ＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標）、ＳｕｎｄａｎｃｅＩＩ（登録商標）、Ｉｎｄｕｃｅ（登録商標）、Ｐｅｎｅｔｒａｔｏｒ（登録商標）、ＡｇｒｉＤｅｘ（登録商標）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ Ａ８（登録商標）、ＮＰ−７（登録商標）、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）、Ｎｕｆｉｌｍ（登録商標）、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ ＮＰ７（登録商標）、Ｅｍｕｌａｄ（登録商標）、ＴＲＩＴＯＮ Ｘ ４５（登録商標）、ＡＧＲＡＬ ９０（登録商標）、ＡＧＲＯＴＩＮ（登録商標）、ＡＲＰＯＮ（登録商標）、ＥｎＳｐｒａｙ Ｎ（登録商標）、及びＢＡＮＯＬＥ（登録商標）等が挙げられる。

【0012】

本発明化合物は本発明防除剤として施用される。本発明防除剤が施用される方法としては、実質的に本発明防除剤が施用され得る形態であればその方法は特に限定されないが、例えば茎葉散布等の植物体への処理、土壌処理等の植物の栽培地への処理、種子消毒等の種子への処理等が挙げられる。
本発明の防除方法における本発明化合物の処理量は、処理する植物の種類、防除対象である植物病害の種類や発生頻度、製剤形態、処理時期、処理方法、処理場所、気象条件等によっても異なるが、植物の茎葉に処理する場合又は植物を栽培する土壌に処理する場合は、本発明化合物は、１０００ｍ²あたり、通常１〜５００ｇである。
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は、通常０．０００５〜２重量％である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。

【0013】

本発明化合物は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地における植物病害の防除剤として使用することができる。

【0014】

本発明化合物により防除することができる植物病害としては、例えば糸状菌、細菌等の植物病原菌に由来する病害が挙げられ、具体的には例えば、以下のものが挙げられる。括弧内は、その病害を引き起こす病原菌の学名を示す。

【0015】

イネのいもち病（Magnaporthe grisea）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、黄化萎縮病（Sclerophthora macrospora）；コムギのうどんこ病（Blumeriagraminis）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium avenaceum、Fusarium culmorum、Microdochium nivale）、黄さび病（Puccinia striiformis）、黒さび病（Puccinia graminis）、赤さび病（Puccinia recondita）、紅色雪腐病（Microdochium nivale、 Microdochium majus）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata、Typhula ishikariensis）、裸黒穂病（Ustilago tritici）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries、 Tilletia controversa）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、ふ枯病（Stagonospora nodorum）、黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Rhizoctonia solani）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）；オオムギのうどんこ病（Blumeria graminis）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium avenaceum、Fusarium culmorum、Microdochium nivale）、黄さび病（Puccinia striiformis）、黒さび病（Puccinia graminis）、赤さび病（Puccinia hordei）、小さび病（Puccinia hordei）、裸黒穂病（Ustilago nuda）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、網斑病（Pyrenophora teres）、斑点病（Cochliobolus sativus）、斑葉病（Pyrenophora graminea）、ラムラリアリーフスポット病（Ramularia collo-cygni）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Rhizoctonia solani）；トウモロコシのさび病（Puccinia sorghi）、南方さび病（Puccinia polysora）、すす紋病（Setosphaeria turcica）、熱帯性さび病（Physopella zeae）、ごま葉枯病（Cochliobolus heterostrophus）、炭そ病（Colletotrichum graminicola）、グレーリーフスポット病（Cercospora zeae-maydis）、褐斑病（Kabatiella zeae）、ファエオスファエリアリーフスポット病（Phaeosphaeria maydis）、ディプローディア病（Stenocarpella maydis、Stenocarpella macrospora）、ストークロット病（Fusarium graminearum、Fusarium verticilioides、Colletotrichum graminicola）、黒穂病（Ustilago maydis）；ワタの炭そ病（Colletotrichum gossypii）、白かび病（Ramularia areola）、黒斑病（Alternaria macrospora、Alternaria gossypii）、Thielaviopsis属菌によるBlack root rot病 (Thielaviopsis basicola）；コーヒーのさび病（Hemileia vastatrix）、リーフスポット病（Cercospora coffeicola)；ナタネの菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、黒斑病（Alternaria brassicae）、根朽病（Phoma lingam）；サトウキビのさび病 (Puccinia melanocephela、Puccinia kuehnii）；ヒマワリのさび病 (Puccinia helianthi）、べと病（Plasmopara halstedii）；カンキツ類の黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Elsinoe fawcetti）、果実腐敗病（Penicillium digitatum、Penicillium italicum）、疫病（Phytophthora parasitica、Phytophthora citrophthora）；リンゴのモニリア病（Monilinia mali）、腐らん病（Valsa ceratosperma）、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria alternata apple pathotype）、黒星病（Venturia inaequalis）、炭そ病（Glomerella cingulata）、褐斑病（Diplocarpon mali）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、疫病 (Phytophtora cactorum）；ナシの黒星病（Venturia nashicola、Venturia pirina）、黒斑病（Alternaria alternata Japanese pear pathotype）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）；モモの灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）；ブドウの黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata）、うどんこ病（Uncinula necator）、さび病（Phakopsora ampelopsidis）、ブラックロット病（Guignardia bidwellii）、べと病（Plasmopara viticola）；カキの炭そ病（Gloeosporium kaki）、落葉病（Cercospora kaki、Mycosphaerella nawae）；ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium）、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、つる枯病（Didymella bryoniae）、褐斑病（Corynespora cassiicola）、つる割病（Fusarium oxysporum）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、疫病（Phytophthora sp.）、苗立枯病（Pythium sp.）；トマトの輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、すすかび病（Pseudocercospora fuligena）、疫病（Phytophthora infestans）、うどんこ病（Leveillula taurica）；ナスの褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）；アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）、根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、べと病（Peronospora parasitica）；ネギのさび病（Puccinia allii）；ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phaseolorum var. sojae）、さび病（Phakopsora pachyrhizi)、褐色輪紋病（Corynespora cassiicola）、炭疽病（Colletotrichum glycines、Colletotrichum truncatum）、葉腐病（Rhizoctonia solani）、褐紋病（Septoria glycines）、斑点病（Cercospora sojina）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Microsphaera diffusa）、茎疫病 (Phytophthora sojae）、べと病（Peronospora manshurica）、突然死病（Fusarium virguliforme）；インゲンの菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、さび病（Uromyces appendiculatus）、角斑病（Phaeoisariopsis griseola）、炭そ病（Colletotrichum lindemuthianum）；ラッカセイの黒渋病（Cercospora personata）、褐斑病（Cercospora arachidicola）、白絹病（Sclerotium rolfsii）；エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）；ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora infestans）、緋色腐敗病 (Phytophthora erythroseptica）、粉状そうか病（Spongospora subterranean f. sp. subterranea）、半身萎凋病（Verticillium albo-atrum、Verticillium dahliae、Verticillium nigrescens）；イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）；チャの網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Elsinoe leucospila）、輪斑病（Pestalotiopsis sp.）、炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis）；タバコの赤星病（Alternaria longipes）、炭そ病（Colletotrichum tabacum）、べと病（Peronospora tabacina）、疫病（Phytophthora nicotianae）；テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、黒根病（Aphanomyces cochlioides）、さび病（Uromyces betae）；バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）；キクの褐斑病（Septoria chrysanthemi-indici）、白さび病（Puccinia horiana）；タマネギの白斑葉枯病（Botrytis cinerea、Botrytis byssoidea、Botrytis squamosa)、灰色腐敗病（Botrytis allii）、小菌核性腐敗病（Botrytis squamosa）；種々の作物の菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）；ダイコン黒斑病（Alternaria brassicicola）；シバのダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、シバのブラウンパッチ病およびラージパッチ病（Rhizoctonia solani）；並びにバナナのシガトカ病（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）。
Aspergillus属、Penicillium属、Fusarium属、Gibberella属、Tricoderma属、Thielaviopsis属、Rhizopus属、Mucor属、Corticium属、Phoma属、Rhizoctonia属、及びDiplodia属菌等によって引き起こされる、各種作物の種子病害又は生育初期の病害。Polymixa属又はOlpidium属等によって媒介される各種作物のウイルス病。
イネの苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）；キュウリの灰色疫病（Phytophthora capsici）、苗立枯病（Pythium ultimum）および斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv． Lachrymans）；ナスの青枯病（Ralstonia solanacearum）；カンキツのかいよう病（Xanthomonas citiri）；ハクサイの軟腐病（Erwinia carotovora）等。

【実施例】

【0016】

以下に製造例及び試験例を示して、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。

【0017】

まず、製造例を示す。

【0018】

製造例

【化2】

４−クロロ−２−フルオロ−５−｛２−（エトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキシ｝アニリン０．３０ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド１ｍＬ、及び水２ｍＬの混合物に、１−ニトロ−３−カルバモイル尿素０．１７ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を加え、還流下１０時間撹拌した。この混合物を室温へ冷却した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本発明化合物４８ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ₃） δ (ppm)： ９．３０ （１Ｈ， ｓ）， ７．８８ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ）， ７．８５ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ５．２， １．６ Ｈｚ）， ７．２２ （１Ｈ， ｄ， Ｊ ＝ １０．０ Ｈｚ）， ７．０６ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ７．８， １．６ Ｈｚ）， ６．８７ （１Ｈ， ｄｄ， Ｊ ＝ ７．８， ５．２ Ｈｚ）， ４．９６ （２Ｈ， ｓ）， ４．２１ （２Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ６．４ Ｈｚ） ， １．２６ （３Ｈ， ｔ， Ｊ ＝ ７．２ Ｈｚ）．
ＥＳＩ−ＭＳ（ｐｏｓｉ）：４２７［Ｍ＋Ｈ］⁺

【0019】

次に、試験例を示す。

【0020】

試験例１ キュウリ灰色疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ）に対する防除試験
本発明化合物４．５ｍｇをジメチルスルホキシド１００μＬで希釈した。希釈液１μLをタイタープレート（９６ウェル）に分注したのち、キュウリ灰色疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ）の遊走子を含むジャガイモ煎汁液体培地（ＰＤＢ培地）を１５０μL分注した。このプレートを３日間、２７℃で培養してキュウリ灰色疫病菌を増殖させたのち、タイタープレートの各ウェルの６００ｎｍの吸光度を測定し、キュウリ灰色疫病菌の生育度とした。その生育度をもとに、「式１」を用いて効力を算出したところ、本発明化合物の効力は８０％以上であった。
「式１」
効力＝１００×（Ｘ−Ｙ）／Ｘ
Ｘ：無処理区の菌の生育度
Ｙ：処理区の菌の生育度
なお、本試験例における無処理区とは、本発明化合物を含有するジメチルスルホキシド希釈液の代わりにジメチルスルホキシドを分注する以外は処理区と同じ条件で行った試験区を表す。
一方、欧州特許第１１２２２４４号明細書に記載のＮ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−｛２−（エトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキシ｝フェニル］アセトアミドを用いて同じ試験を行った結果、その効力は５０％未満であった。

【産業上の利用可能性】

【0021】

本発明化合物は、植物病害に対して防除効力を有し、植物病害防除剤の有効成分として有用である。