特許 6913152 液晶組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6913152

(24)【登録日】2021年7月13日

(45)【発行日】2021年8月4日

(54)【発明の名称】液晶組成物

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20210727BHJP

   C08F 220/30 20060101ALI20210727BHJP

   C07D 417/04 20060101ALN20210727BHJP

   C07C 61/08 20060101ALN20210727BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/30

   C08F220/30

   !C07D417/04

   !C07C61/08

【請求項の数】3

【全頁数】85

(21)【出願番号】特願2019-218150(P2019-218150)

(22)【出願日】2019年12月2日

(62)【分割の表示】特願2016-229345(P2016-229345)の分割

【原出願日】2016年11月25日

(65)【公開番号】特開2020-73987(P2020-73987A)

(43)【公開日】2020年5月14日

【審査請求日】2019年12月24日

(31)【優先権主張番号】特願2015-230054(P2015-230054)

(32)【優先日】2015年11月25日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002093

【氏名又は名称】住友化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106518

【弁理士】

【氏名又は名称】松谷 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100104592

【弁理士】

【氏名又は名称】森住 憲一

(72)【発明者】

【氏名】飛田 憲之

(72)【発明者】

【氏名】大川 春樹

【審査官】 菅原 奈津子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−１５７７７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−０３１２２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１９８８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１４３７８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／００９０１６３（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｃ０７Ｃ １／００−４０９／４４

Ｃ０８Ｆ ６／００−３０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）：

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、Ａｒは２価の芳香族基であり、該芳香族基中には窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくとも一つを含んでいてもよく、
Ｇは、２価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ^１−に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）で置換されていてもよく、Ｒ^１は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｂは、単結合又は２価の連結基を表し、
Ａは、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^２−で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）で置換されていてもよく、Ｒ^２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよく、
ｋは、０〜３の整数を表し、ここで、ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ及びＢは、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｅは、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表し、ここで、アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、
Ｐは、重合性基を表す］
で表される液晶化合物（１）と、
式（２）：

【化2】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、Ｇ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋは、それぞれ式（１）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋの定義と同じである］
で表される液晶化合物（２）とを含む液晶組成物を製造する方法であって、
式（３）：

【化3】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋは、それぞれ式（１）におけるＡ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋの定義と同じである］
で表されるアルコール化合物（３）と式（４）：

【化4】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、Ｇは式（１）におけるＧの定義と同じである］
で表されるジカルボン酸化合物（４）とを反応させて、式（５）：

【化5】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、Ｇ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋは、それぞれ式（１）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋの定義と同じである］
で表されるカルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む混合物を得る工程；及び
カルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む前記混合物を、式（６）：

【化6】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、Ａｒは式（１）におけるＡｒの定義と同じである］
で表されるアルコール化合物（６）と反応させて、液晶化合物（１）と液晶化合物（２）とを含む液晶組成物を得る工程
を含み、
アルコール化合物（６）の使用量は、カルボン酸化合物（５）１モルに対して、０．２〜０．７モルである、方法。

【請求項2】

前記アルコール化合物（３）１モルに対する、ジカルボン酸化合物（４）の使用量が１〜５０モルである、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記アルコール化合物（３）と前記ジカルボン酸化合物（４）との反応、並びに／又はカルボン酸化合物（５）及び液晶化合物（２）を含む前記混合物と前記アルコール化合物（６）との反応は、縮合剤の存在下において行われる、請求項１又は２に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液晶組成物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

フラットパネル表示装置（ＦＰＤ）には、偏光板、位相差板などの光学フィルムを用いた部材が含まれている。光学フィルムには、例えば、重合性化合物を溶剤に溶かして得られる溶液を、支持基材に塗布後、重合して得られる光学フィルムなどが挙げられる。そして、波長λｎｍの光が与える光学フィルムの位相差（Ｒｅ（λ））は、複屈折率Δｎとフィルムの厚みｄとの積で決定されることが知られている（Ｒｅ（λｎｍ）＝Δｎ×ｄ）。また波長分散特性は、通常、ある波長λにおける位相差値Ｒｅ（λ）を５５０ｎｍにおける位相差値Ｒｅ（５５０ｎｍ）で除した値（Ｒｅ（λ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ））で表され、（Ｒｅ（λｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ））が１に近い波長域や、［Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）］＜１かつ［Ｒｅ（６５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）］＞１の逆波長分散性を示す波長域では、一様の偏光変換が可能であることが知られている。
例えば、該重合性化合物としては、ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社製）が市販されている（非特許文献１）。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0003】

【非特許文献1】Cordula Mock-Knoblauch, Olivier S. Enger, Ulrich D. Schalkowsky、“L-7 Novel Polymerisable Liquid Crystalline Acrylates for the Manufacturing of Ultrathin Optical Films”、SID Symposium Digest of Technical Papers、2006年、37巻、p.1673

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

光学フィルムの波長分散特性は、当該フィルムを構成する各化合物によって異なる特性である。そのため、所望の波長分散特性を有する光学フィルムを得るためには、その所望の波長分散特性をもたらす化合物を合成する必要がある。しかしながら、化合物の合成には多大な労力を要することが多く、繰り返し実験を行わなければならず、また場合によっては合成を繰り返しても所望の波長分散特性をもたらす化合物が得られないこともある。したがって、所望の波長分散特性を有するフィルムを得ることは、経済的にも技術的にも容易なことではない。

【0005】

そこで本発明は、所望の波長分散特性をもたらす液晶組成物を提供することを目的とする。また本発明は、かかる液晶組成物を容易に得ることができる製造方法を提供することも目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、以下の好適な態様［１］〜［１８］を提供するものである。
［１］式（１）で表される液晶化合物（１）と、式（２）で表される液晶化合物（２）とを含む液晶組成物。

【化1】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、Ａｒは２価の芳香族基であり、該芳香族基中には窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくとも一つを含んでいてもよく、
Ｇは、２価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ^１−に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）で置換されていてもよく、Ｒ^１は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよく、
Ｂは、単結合又は２価の連結基を表し、
Ａは、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^２−で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）で置換されていてもよく、Ｒ^２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよく、
ｋは、０〜３の整数を表し、ここで、ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ及びＢは、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｅは、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表し、ここで、アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよく、
Ｐは、重合性基を表す。］
［２］前記式（１）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋは、前記式（２）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋとそれぞれ同一である、前記［１］に記載の液晶組成物。
［３］前記液晶化合物（１）を配向させてなる光学フィルムが逆波長分散性を示す、前記［１］又は［２］に記載の液晶組成物。
［４］前記液晶化合物（２）を配向させてなる光学フィルムが正波長分散性を示す、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の液晶組成物。
［５］Ａｒにおける芳香族基がπ電子を１０個〜３０個有する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の液晶組成物。
［６］前記液晶化合物（１）の極大吸収波長（λ_ｍａｘ）は３００〜４００ｎｍである、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の液晶組成物。
［７］前記液晶組成物を配向させてなる光学フィルムは、波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）が０．６５以上１未満である、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の液晶組成物。
［８］Ａｒは複素環を有する芳香族基である、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の液晶組成物。
［９］前記複素環を有する芳香族基はベンゾチアゾール基を有する芳香族基である、前記［８］に記載の液晶組成物。
［１０］前記液晶組成物における前記液晶化合物（２）の含有量は、前記液晶化合物（１）１００質量％に対して、０．１〜７０質量％の範囲である、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の液晶組成物。
［１１］前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の液晶組成物の重合体を含む光学フィルム。
［１２］波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０ｎｍ））は１１３〜１６３ｎｍである、前記［１１］に記載の光学フィルム。
［１３］前記［１１］又は［１２］に記載の光学フィルム及び偏光フィルムを含む円偏光板。
［１４］前記［１３］に記載の円偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機ＥＬ表示装置。
［１５］式（１）：

【化2】

[この文献は図面を表示できません]

で表される液晶化合物（１）と、
式（２）：

【化3】

[この文献は図面を表示できません]

で表される液晶化合物（２）とを含む液晶組成物を製造する方法であって、
式（３）：

【化4】

[この文献は図面を表示できません]

で表されるアルコール化合物（３）と式（４）：

【化5】

[この文献は図面を表示できません]

で表されるジカルボン酸化合物（４）とを反応させて、式（５）：

【化6】

[この文献は図面を表示できません]

で表されるカルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む混合物を得る工程を含む、製造方法。
［１６］カルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む前記混合物を、式（６）：

【化7】

[この文献は図面を表示できません]

で表されるアルコール化合物（６）を反応させて、液晶化合物（１）と液晶化合物（２）とを含む液晶組成物を得る工程を含む、前記［１５］に記載の方法。
［１７］前記アルコール化合物（３）１モルに対する、ジカルボン酸化合物（４）の使用量が１〜５０モルである、前記［１５］又は［１６］に記載の方法。
［１８］前記アルコール化合物（３）と前記ジカルボン酸化合物（４）との反応、並びに／又はカルボン酸化合物（５）及び液晶化合物（２）を含む前記混合物と前記アルコール化合物（６）との反応は、縮合剤の存在下において行われる、前記［１５］〜［１７］のいずれかに記載の方法。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、所望の波長分散特性をもたらす液晶組成物を提供することできる。また、本発明によれば、かかる液晶組成物を容易に得ることができる製造方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

＜液晶化合物＞
本発明の液晶組成物は、式（１）：

【化8】

[この文献は図面を表示できません]

で表される液晶化合物（１）と、式（２）：

【化9】

[この文献は図面を表示できません]

で表される液晶化合物（２）とを含むものである。

【0009】

式（１）及び（２）において、Ａｒは２価の芳香族基であり、該芳香族基中には窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくとも一つを含んでいてもよい。
Ｇは、２価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ^１−に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ^１−に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）で置換されていてもよく、Ｒ^１は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
Ｂは、単結合又は２価の連結基を表す。
Ａは、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^２−に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）に置換されていてもよい。Ｒ^２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
ｋは、０〜３の整数を表し、ここで、ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ及びＢは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｅは、炭素数１〜１７のアルカンジイル基を表し、ここで、アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。
Ｐは、重合性基を表す。

【0010】

式（１）において、Ａｒで表される２価の芳香族基は芳香環を有する２価の基であり、窒素原子、酸素原子および硫黄原子のうち少なくとも一つを含んでいてもよい。Ａｒで表される２価の芳香族基が、窒素原子、酸素原子および硫黄原子等のうち少なくとも一つを含むとは、Ａｒ中にこれらヘテロ原子を含んでいればよく、Ａｒは芳香環として複素環を有してもよく、芳香環として複素環を有していなくてもよい。Ａｒで表される２価の芳香族基は、逆波長分散性発現の観点から、芳香環として複素環を有する芳香族基であることが好ましく、例えばフラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、フェナンスロリン環等の複素環を有する芳香族基が挙げられる。なかでも、複素環を有する芳香族基はチアゾール環、ベンゾチアゾール環を有する芳香族基がより好ましく、ベンゾチアゾール基を有する芳香族基がさらに好ましい。また、Ａｒにおける芳香環が窒素原子を含む場合、この芳香環に含まれる窒素原子はπ電子を有することが好ましい。

【0011】

Ａｒが芳香環として複素環を有する芳香族基である場合、２価の芳香族基であるＡｒ中の複素環は、式（１）において、Ａｒに結合する２つの酸素原子（−Ｏ−）のいずれかまたは両方と結合していてもよいし、複素環を構成する原子以外の原子で上記２つの酸素原子（−Ｏ−）のいずれか又は両方と結合していてもよい。複素環で上記酸素原子と結合している場合の好ましい複素環は、チアゾール環、ベンゾチアゾール環であり、さらに好ましくはベンゾチアゾール環である。

【0012】

Ａｒを構成する芳香環に含まれるπ電子の合計数Ｎ_πは、逆波長分散性発現の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、さらに好ましくは１４以上であり、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。すなわち、Ａｒにおける芳香族基がπ電子を、好ましくは１０個以上、より好ましくは１２個以上、さらに好ましくは１４個以上有し、好ましくは３０個以下、より好ましくは２５個以下有する。

【0013】

Ａｒで表される芳香族環としては、例えば以下の（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２２）で示される基が挙げられる。

【0014】

【化10】

[この文献は図面を表示できません]

【0015】

［式（Ａｒ−１）〜式（Ａｒ−２２）中、＊印は連結部を表し、Ｚ^０、Ｚ^１及びＺ^２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基又は炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Ｑ^１、Ｑ^２及びＱ^３は、それぞれ独立に、−ＣＲ^３Ｒ^４−、−Ｓ−、−ＮＲ^３−、−ＣＯ−又は−Ｏ−を表す。
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
Ｗ^１及びＷ^２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
ｍは、０〜６の整数を表す。］

【0016】

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。

【0017】

炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、及びヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。

【0018】

炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシル基スルフィニル等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。

【0019】

炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。

【0020】

炭素数１〜６のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。

【0021】

炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。

【0022】

炭素数１〜６のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルチオ基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。

【0023】

炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基が特に好ましい。

【0024】

炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。

【0025】

炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数１〜４のＮ−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基が特に好ましい。

【0026】

炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられ、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。

【0027】

Ｚ^０、Ｚ^１及びＺ^２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル基又はＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基であることが好ましい。

【0028】

Ｒ^３及びＲ^４における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立に、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−であることが好ましく、Ｑ^３は、−Ｓ−、−ＣＯ−であることが好ましい。

【0029】

Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含み、炭素数４〜２０の芳香族複素環基が挙げられ、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基が好ましい。

【0030】

かかる芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、少なくとも一つの置換基を有していてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜２のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基、炭素数１〜２のフルオロアルキル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、炭素数１〜２のアルキルチオ基、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜２のアルキルスルファモイル基が好ましい。

【0031】

ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基及び炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。

【0032】

式（Ａｒ−１４）、（Ａｒ−１９）、（Ａｒ−２１）及び（Ａｒ−２２）において、Ｙ^１は、これが結合する窒素原子及びＺ^０と共に、芳香族複素環基を形成していてもよい。例えば、ピロール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環、プリン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。この芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。また、Ｙ^１は、これが結合する窒素原子及びＺ^０と共に、後述する置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。

【0033】

Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は、それぞれ独立に、置換されていてもよい多環系芳香族炭化水素基又は多環系芳香族複素環基であってもよい。多環系芳香族炭化水素基は、縮合多環系芳香族炭化水素基、又は芳香環集合に由来する基をいう。多環系芳香族複素環基は、縮合多環系芳香族複素環基、又は芳香環集合に由来する基をいう。例えば、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３、それぞれ独立に、式（Ｙ^１−１）〜式（Ｙ^１−７）で表されるいずれかの基であることが好ましく、式（Ｙ^１−１）又は式（Ｙ^１−４）で表されるいずれかの基であることがより好ましい。

【0034】

【化11】

[この文献は図面を表示できません]

【0035】

［式（Ｙ^１−１）〜式（Ｙ^１−７）中、＊印は連結部を表し、Ｚ^３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロキシキド基、スルホン基、スルホキシド基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基を表す。
Ｖ^１及びＶ^２は、それぞれ独立に、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ^５−、−Ｏ−、−Ｓｅ−又は−ＳＯ_２−を表す。
Ｗ^１〜Ｗ^５は、それぞれ独立に、−Ｃ＝又は−Ｎ＝を表す。
ただし、Ｖ^１、Ｖ^２及びＷ^１〜Ｗ^５のうち少なくとも１つは、Ｓ、Ｎ、Ｏ又はＳｅを含む基を表す。
Ｒ^５は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ａは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表す。
ｂは、それぞれ独立に、０〜２の整数を表す。］

【0036】

式（Ｙ^１−１）〜式（Ｙ^１−７）で表されるいずれかの基は、式（Ｙ^２−１）〜式（Ｙ^２−１６）で表されるいずれかの基であることが好ましく、式（Ｙ^３−１）〜式（Ｙ^３−６）で表されるいずれかの基であることがより好ましく、式（Ｙ^３−１）又は式（Ｙ^３−３）で表される基であることが特に好ましい。

【0037】

【化12】

[この文献は図面を表示できません]

【0038】

［式（Ｙ^２−１）〜式（Ｙ^２−１６）中、Ｚ^３、ａ、ｂ、Ｖ^１、Ｖ^２及びＷ^１〜Ｗ^５は、上記と同じ意味を表す。］

【0039】

【化13】

[この文献は図面を表示できません]

【0040】

［式（Ｙ^３−１）〜式（Ｙ^３−６）中、Ｚ^３、ａ、ｂ、Ｖ^１、Ｖ^２及びＷ^１は、上記と同じ意味を表す。］

【0041】

Ｚ^３としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられ、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、スルホン基、ニトロキシキド基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、チオメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基又はＮ−メチルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が特に好ましい。

【0042】

ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基及び炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。

【0043】

Ｖ^１及びＶ^２は、それぞれ独立に、−Ｓ−、−ＮＲ^５−又は−Ｏ−であることが好ましい。

【0044】

Ｗ^１〜Ｗ^５は、それぞれ独立に、−Ｃ＝又は−Ｎ＝であることが好ましい。

【0045】

Ｖ^１、Ｖ^２及びＷ^１〜Ｗ^５のうち少なくとも１つは、Ｓ、Ｎ又はＯを含む基を表すことが好ましい。

【0046】

ａは０又は１であることが好ましい。ｂは０であることが好ましい。
Ｙ^１〜Ｙ^３の具体例として、式（ａｒ−００１）〜式（ａｒ−８４０）で表される基が挙げられる。

【0047】

【化14】

[この文献は図面を表示できません]

【0048】

【化15】

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【0049】

【化16】

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【0050】

【化17】

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【0051】

【化18】

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【0052】

【化19】

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【0053】

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【0166】

【化133】

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【0167】

式（１）及び（２）においてＧは、２価の脂環式炭化水素基であり、その炭素数は例えば３〜３０、好ましくは３〜２０、より好ましくは４〜１５、さらに好ましくは５〜１０である。２価の脂環式炭化水素基としては、シクロアルカンジイル基等が挙げられる。該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−（メチレン基）は、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−に置換されていてもよい。

【0168】

炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。

【0169】

炭素数１〜４のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられ、炭素数１〜３のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。

【0170】

炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられ、炭素数１〜３のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。

【0171】

２価の脂環式炭化水素基としては、式（ｇ−１）〜式（ｇ−４）で表される基が挙げられる。脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−が、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ^１）−に置き換わった２価の脂環式炭化水素基としては、式（ｇ−５）〜式（ｇ−８）で表される基が挙げられる。Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）が、−Ｎ（−）−（窒素原子）に置き換わった２価の脂環式炭化水素基としては、式（ｇ−９）〜式（ｇ−１０）で表される基が挙げられる。５員環又は６員環の脂環式炭化水素基であることが好ましい。

【0172】

【化134】

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【0173】

２価の脂環式炭化水素基としては、式（ｇ−１）で表される基であることが好ましく、１，４−シクロヘキサンジイル基であることがさらに好ましく、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロへキサンジイル基であることが特に好ましい。

【0174】

式（１）及び（２）においてＢは、単結合又は２価の連結基である。２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＲ^６Ｒ^７−、−ＣＲ^６Ｒ^７−ＣＲ^８Ｒ^９−、−Ｏ−ＣＲ^６Ｒ^７−、−ＣＲ^６Ｒ^７−Ｏ−、−ＣＲ^６Ｒ^７−Ｏ−ＣＲ^８Ｒ^９−、−ＣＲ^６Ｒ^７−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^６Ｒ^７−、−ＣＲ^６Ｒ^７−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^８Ｒ^９−、−ＣＲ^６Ｒ^７−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^８Ｒ^９−、−ＮＲ^１０−ＣＲ^６Ｒ^７−、−ＣＲ^６Ｒ^７−ＮＲ^１０−、−ＣＯ−ＮＲ^１０−、−ＮＲ^１０−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^１０−、−ＣＲ^６＝ＣＲ^７−等が挙げられる。Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ^１０は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。

【0175】

Ｂが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−ＣＲ^６Ｒ^７−、−ＮＲ^１０−ＣＲ^６Ｒ^７−又は−ＮＲ^１０−ＣＯ−であることが好ましい。Ｄ^１及びＤ^２が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−又は−ＮＲ^１０−ＣＯ−であることがより好ましい。Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。Ｒ^１０は、水素原子、メチル基又はエチル基であることが好ましい。

【0176】

式（１）及び（２）においてＡは、炭素数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表し、好ましくは炭素数４〜１５の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を表し、より好ましくは炭素数５〜１２の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基を表し、さらに好ましくは炭素数６〜１０の２価の脂環式炭化水素基又は炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基を表す。５員環又は６員環の脂環式炭化水素基であることが好ましい。

【0177】

該脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜４のフルオロアルキル基；シアノ基；ニトロ基；で置換されていてもよい。該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ^２−で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）で置換されていてもよく、ここでＲ^２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。

【0178】

２価の脂環式炭化水素基としては、例えば上記式（ｇ−１）〜式（ｇ−１０）で表される基が挙げられる。

【0179】

２価の脂環式炭化水素基としては、式（ｇ−１）で表される基であることが好ましく、１，４−シクロヘキサンジイル基であることがさらに好ましく、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロへキサンジイル基であることが特に好ましい。

【0180】

２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、式（ａ−１）〜式（ａ−８）で表される基が挙げられる。

【0181】

【化135】

[この文献は図面を表示できません]

【0182】

２価の芳香族炭化水素基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。

【0183】

式（１）及び（２）においてｋは、０〜３の整数を表し、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。なお、ｋが２以上の整数である場合、複数のＡ及びＢは、互いに同一であっても異なっていてもよい。液晶化合物（１）及び（２）を工業的に得やすい観点からは、複数のＡ及びＢは互いに同一であることが好ましい。

【0184】

式（１）及び（２）においてＥは、炭素数１〜１７、好ましくは２〜１５、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは４〜１０のアルカンジイル基を表す。該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置換されていてもよい。

【0185】

本発明において式（１）および式（２）においてＰで示される重合性基とは、重合反応に関与し得る基を含む基である。重合反応に関与し得る基としては、ビニル基、ｐ−（２−フェニルエテニル）フェニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシ基、メチルカルボニル基、ヒドロキシル基、カルバモイル基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、ホルミル基、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。

【0186】

重合性基は、光重合に適するという点で、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基が好ましく、取り扱いが容易で、製造も容易であるという点で、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイル基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、重合性が高いという点で、アクリロイル基又はアクリロイルオキシ基がより好ましい。

【0187】

〔液晶組成物およびその製造方法〕
本発明の液晶組成物は、前記液晶化合物（１）と前記液晶化合物（２）とを含むものである。液晶化合物（１）を表す式（１）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋは、液晶化合物（２）を表す式（２）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋと、それぞれ異なっていても同一であってもよい。本発明の好ましい実施態様において、前記式（１）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋは、前記式（２）におけるＧ、Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｐ及びｋとそれぞれ同一である。この場合、本発明の液晶組成物に含まれる液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の調製をワンポットで同時に行うことができるため、本発明の液晶組成物の調製が非常に簡便に行うことができ、経済的に有利である。

【0188】

前記液晶化合物（１）を配向してなる光学フィルムは、逆波長分散性を示すことが好ましい。液晶化合物（１）を配向してなる光学フィルムが逆波長分散性を示すと、広範囲の波長領域において一様の偏光変換が可能であるため好ましい。逆波長分散性を示すとは、［Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）］＜１の場合であり、正波長分散性を示すとは、［Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）］≧１の場合である。なお、液晶化合物を配向してなる光学フィルムとは、配向状態の液晶化合物から構成される光学フィルムである。

【0189】

液晶化合物（１）の極大吸収波長（λ_ｍａｘ）は、好ましくは３００〜４００ｎｍ、より好ましくは３１５〜３８５ｎｍ、さらに好ましくは３３０〜３６０ｎｍである。液晶化合物（１）の極大吸収波長（λ_ｍａｘ）が上記下限値以上であると、液晶化合物（１）を配向してなる光学フィルムは逆波長分散性を示しやすい傾向にある。液晶化合物（１）の極大吸収波長（λ_ｍａｘ）が上記上限値以下であると、可視領域での吸収を抑えてフィルムへの着色を回避できるため好ましい。

【0190】

かかる液晶化合物（１）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【0191】

【化136】

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【0192】

【化137】

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【0193】

【化138】

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【0194】

【化139】

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【0195】

【化140】

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【0196】

【化141】

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【0197】

【化142】

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【0198】

【化143】

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【0199】

【化144】

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【0200】

【化145】

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【0201】

【化146】

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【0202】

【化147】

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【0203】

【化148】

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【0204】

【化149】

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【0205】

【化150】

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【0206】

【化151】

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【0207】

【化152】

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【0208】

【化153】

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【0209】

【化154】

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【0210】

【化155】

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【0211】

【化156】

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【0212】

【化157】

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【0213】

【化158】

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【0214】

【化159】

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【0215】

【化160】

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【0216】

【化161】

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【0217】

【化162】

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【0218】

【化163】

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【0219】

【化164】

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【0220】

【化165】

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【0221】

【化166】

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【0222】

【化167】

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【0223】

【化168】

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【0224】

【化169】

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【0225】

【化170】

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【0226】

【化171】

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【0227】

【化172】

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【0228】

【化173】

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【0229】

【化174】

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【0230】

【化175】

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【0231】

【化176】

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【0232】

【化177】

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【0233】

【化178】

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【0234】

【化179】

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【0235】

【化180】

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【0236】

【化181】

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【0237】

【化182】

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【0238】

【化183】

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【0239】

【化184】

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【0240】

【化185】

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【0241】

【化186】

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【0242】

【化187】

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【0243】

【化188】

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【0244】

【化189】

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【0245】

【化190】

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【0246】

【化191】

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【0247】

【化192】

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【0248】

【化193】

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【0249】

【化194】

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【0250】

【化195】

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【0251】

【化196】

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【0252】

【化197】

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【0253】

【化198】

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【0254】

【化199】

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【0255】

【化200】

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【0256】

【化201】

[この文献は図面を表示できません]

【0257】

【化202】

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【0258】

【化203】

[この文献は図面を表示できません]

【0259】

【化204】

[この文献は図面を表示できません]

【0260】

【化205】

[この文献は図面を表示できません]

【0261】

前記液晶化合物（２）を配向してなる光学フィルムは、正波長分散性を示すことが好ましい。液晶化合物（２）を配向してなる光学フィルムが正波長分散性を示すと、液晶組成物中の液晶化合物（２）と液晶化合物（１）との比率を変えることにより、液晶組成物の重合体を含む光学フィルムの波長分散性を制御できるため好ましい。

【0262】

かかる液晶化合物（２）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

【0263】

【化206】

[この文献は図面を表示できません]

【0264】

液晶化合物（１）を配向してなる光学フィルムが逆波長分散性を示し、液晶化合物（２）を配向してなる光学フィルムが正波長分散性を示すと、液晶組成物中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の含有量を調整することにより、本発明の液晶組成物を用いて製造される光学フィルム、すなわち本発明の液晶組成物の重合体を含む光学フィルムの光学特性を任意に制御することができる。

【0265】

本発明の液晶組成物における前記液晶化合物（２）の含有量は、前記液晶化合物（１）１００質量％に対して、即ち液晶化合物（１）を１００質量％とする質量比で好ましくは０．１〜７０質量％、より好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％の範囲であり、８質量％以上、特には１２質量％以上、更には１７質量％以上であってもよい。前記液晶組成物における前記液晶化合物（２）の含有量が上記下限値以上であると、光学フィルムの波長分散性の調整が容易であるため好ましい。前記液晶組成物における前記液晶化合物（２）の含有量が上記上限値以下であると、光学フィルムが逆波長分散性を発現することができるため好ましい。

【0266】

本発明の液晶組成物を配向させてなる光学フィルムの波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）は、好ましくは０．６５以上１未満、より好ましくは０．７５以上０．９５以下、さらに好ましくは０．８０以上０．９０以下である。液晶組成物を配向させてなる光学フィルムの波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）が上記下限値以上であると、４５０ｎｍ付近の短波長領域において円偏光変換が可能となるため好ましい。液晶組成物を配向させてなる光学フィルムの波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）が上記上限値以下であると、得られる光学フィルムが逆波長分散性を示すため好ましい。

【0267】

前記液晶化合物（１）と前記液晶化合物（２）を含む本発明の液晶組成物は、例えば以下の工程：
・式（３）：

【化207】

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で表されるアルコール化合物（３）と式（４）：

【化208】

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で表されるジカルボン酸化合物（４）とを反応させて、式（５）：

【化209】

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で表されるカルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む混合物を得る工程（ａ）；及び
・カルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む前記混合物を、式（６）：

【化210】

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で表されるアルコール化合物（６）を反応させて、液晶化合物（１）と液晶化合物（２）とを含む液晶組成物を得る工程（ｂ）
を含む方法によって製造することができる。ここで、カルボン酸化合物（５）は、液晶化合物（１）の前駆体である。なお、式（３）〜（６）におけるＡ、Ｂ、Ｐ、Ｅ、Ｇ及びＡｒは、上記で規定されたものと同一である。

【0268】

アルコール化合物（３）としては、具体的には、下記式（３−１−ａ）〜（３−３６−ｅ）で表される化合物が挙げられる。

【0269】

【化211】

[この文献は図面を表示できません]

【0270】

【化212】

[この文献は図面を表示できません]

【0271】

【化213】

[この文献は図面を表示できません]

【0272】

【化214】

[この文献は図面を表示できません]

【0273】

【化215】

[この文献は図面を表示できません]

【0274】

【化216】

[この文献は図面を表示できません]

【0275】

【化217】

[この文献は図面を表示できません]

【0276】

【化218】

[この文献は図面を表示できません]

【0277】

【化219】

[この文献は図面を表示できません]

【0278】

【化220】

[この文献は図面を表示できません]

【0279】

ジカルボン酸化合物（４）としては、例えば以下の式（４−１）で表される化合物（４−１）が挙げられる。

【0280】

【化221】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、脂環式炭化水素基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ^１１）−で置き換わっていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれる−ＣＨ（−）−（メチン基）は、−Ｎ（−）−（窒素原子）で置き換わっていてもよい。Ｒ^１１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｐは０または１を表す。］

【0281】

ジカルボン酸化合物（４）は、好ましくは式（４−２）で表される化合物（４−２）であり、より好ましくは式（４−３）で表される化合物（４−３）である。

【0282】

【化222】

[この文献は図面を表示できません]

［式中、ｍは０〜３の整数を表す。ｐは０又は１を表す。］

【0283】

ジカルボン酸化合物（４）としては、具体的には、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロペンタンジカルボン酸、２−メチル−１，３−シクロペンタンジカルボン酸、３，４−ジメチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，５−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸、１，１’−シクロブタンジカルボン酸、１，１’−シクロプロパンジカルボン酸、エポキシこはく酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等が挙げられ、好ましくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であり、より好ましくはトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。

【0284】

アルコール化合物（６）としては、芳香族基Ａｒに対して２つのヒドロキシル基が結合した化合物であればよい。芳香族基Ａｒとしては、上記で規定したものと同じであり、例えば、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２２）において２つの＊部分がヒドロキシル基である化合物が挙げられる。

【0285】

＜工程（ａ）＞
工程（ａ）において、前記アルコール化合物（３）と前記ジカルボン酸化合物（４）とのエステル化反応が行われる。エステル化反応は、好ましくは縮合剤の存在下において行われる。縮合剤の存在下でエステル化反応を行うことにより、エステル化反応を効率良く迅速に行うことができる。

【0286】

縮合剤としては、１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）カルボジイミドメト−パラ−トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（水溶性カルボジイミド：ＷＳＣとして市販）、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド及び、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド等のカルボジイミド化合物、２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、１（４−ニトロベンゼンスルフォニル）−１Ｈ−１、２、４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ−（１，２，２，２−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ−カルボベンゾキシスクシンイミド、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２−ブロモ−１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイド、２−クロロ−１−メチルピリジニウム パラ−トルエンスルホネート、２−フルオロ−１−メチルピリジニウム パラ−トルエンスルホネート並びに、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステル等が挙げられる。

【0287】

縮合剤は、好ましくは、カルボジイミド化合物、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ−（１，２，２，２−テトラクロロエトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイド及び、２−クロロ−１−メチルピリジニウム パラ−トルエンスルホネートである。

【0288】

縮合剤は、より好ましくは、カルボジイミド化合物、２，２’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ−（６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロリド及び、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイドであり、さらに好ましくは、経済性の観点から、カルボジイミド化合物である。

【0289】

カルボジイミド化合物の中でも、好ましくは、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（水溶性カルボジイミド：ＷＳＣとして市販）及び、ビス（２、６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドである。

【0290】

縮合剤の使用量は、アルコール化合物（３）１モルに対して、通常１〜３モルである。

【0291】

エステル化反応では、さらに、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、ベンゾトリアゾール、パラニトロフェノール、３，５−ジブチル−４−ヒドロキシトルエン等を添加剤として加えて混合してもよい。添加剤の使用量は、縮合剤１モルに対して、好ましくは０．０３〜１．２モルである。

【0292】

エステル化反応は、触媒の存在下で行ってもよい。触媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルアンモニウムペンタフルオロベンゼンスルホナート等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン及び、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンがより好ましい。触媒の使用量は、アルコール化合物（３）１モルに対して、好ましくは０．０１〜０．５モルである。

【0293】

エステル化反応は、通常、溶媒中で行われる。溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン又はクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒；アセトニトリルなどのニトリル系溶媒；テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒；乳酸エチルなどのエステル系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどの非プロトン性極性溶媒；などが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。

【0294】

溶媒は、好ましくはアセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の親水系有機溶剤であり、より好ましくは、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒である。

【0295】

ジカルボン酸化合物（４）の使用量は、アルコール化合物（３）１モルに対して、好ましくは１〜５０モル、より好ましくは３〜５０モルであり、さらに好ましくは４〜４０モルであり、特に好ましくは５〜２０モルである。ジカルボン酸化合物（４）の使用量が上記下限値以上であると、液晶化合物（１）の収率が良好である。また、ジカルボン酸化合物（４）の使用量が上記上限値以下であると、未反応のジカルボン酸化合物（４）を除去のための後処理作業を容易に行うことができるため、生産性が高くなる傾向がある。

【0296】

溶媒の使用量は、アルコール化合物（３）とジカルボン酸化合物（４）との合計１質量部に対して、好ましくは０．５〜５０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部であり、さらに好ましくは２〜１０質量部である。

【0297】

工程（ａ）において、エステル化反応の温度は、好ましくは−２０〜１２０℃であり、より好ましくは２０〜８０℃であり、さらに好ましくは３０〜６０℃である。エステル化反応の時間は、好ましくは１分〜７２時間であり、より好ましくは１〜４８時間であり、さらに好ましくは１〜２４時間である。上記の温度範囲及び時間範囲でエステル化反応を行うことにより、反応収率が向上し、生産性がより高くなる傾向がある。

【0298】

エステル化反応を行った後、必要に応じて、未反応のジカルボン酸化合物（４）を除去することができる。未反応のジカルボン酸化合物（４）を除去する方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。工程（ａ）において得られた反応混合物と塩基性化合物と水とを混合して懸濁液を調製し、該懸濁液中において、未反応のジカルボン酸化合物（４）をイオン化し、水中に溶解させることによって、未反応のジカルボン酸化合物（４）を除去することができ、またカルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む混合物を析出させることができる。

【0299】

塩基性化合物は、ジカルボン酸化合物（４）と酸−塩基反応をすることができる化合物であればよい。塩基性化合物は、好ましくは、アルカリ金属の水素化物、アルカリ土類金属の水素化物、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属のアルキルオキシ化物及び、アルカリ土類金属のアルキルオキシ化物等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を有する塩基性化合物である。より好ましくは、アルカリ金属の水素化物、アルカリ土類金属の水素化物、アルカリ金属の水酸化物及び、アルカリ土類金属の水酸化物等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を有する塩基性無機化合物である。
具体的には、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ｔ−ブトキシナトリウム及び、ｔ−ブトキシカリウム等が挙げられる。

【0300】

塩基性化合物の使用量は、ジカルボン酸化合物（４）１モルに対して、好ましくは０．０５〜５０モルであり、より好ましくは０．１〜１０モルであり、さらに好ましくは０．２〜２モルである。塩基性化合物の使用量が上記下限値以上であると、ジカルボン酸化合物（４）が溶解しやすいために除去が容易になる傾向がある。塩基性化合物の使用量が上記上限値以下であると、塩となるカルボン酸化合物（５）の量を低減でき、その後の処理操作を簡便に行うことができるため、生産性を向上させることができる。

【0301】

水の使用量は、反応混合物１００質量部に対して、好ましくは２０〜１００００質量部であり、より好ましくは５０〜５０００質量部であり、さらに好ましくは１００〜１０００質量部である。上記範囲の量の塩基性化合物と水とを混合することで、未反応のジカルボン酸化合物（４）等の物質を水中に溶解させ、且つ、カルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む混合物を析出させることが、より容易になるため好ましい。

【0302】

得られた懸濁液から、カルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む固形分を取得する方法としては、濾過、デカンテーション等の方法が挙げられる。好ましくは濾過である。

【0303】

かくして、カルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とを含む固形分（混合物）を得ることができる。工程（ａ）において得られた固形分１質量部に対する、該固形分に含まれるジカルボン酸化合物（４）の含有量は、好ましくは０．０１質量部以下であり、より好ましくは０．００５質量部以下であり、さらに好ましくは０．００１質量部以下である。

【0304】

＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）において、工程（ａ）で得られたカルボン酸化合物（５）及び液晶化合物（２）を含む混合物を、アルコール化合物（６）と反応させる。この反応においては、カルボン酸化合物（５）とアルコール化合物（６）とのエステル化反応が生じる。エステル化反応は、好ましくは縮合剤の存在下において行われる。また、工程（ｂ）におけるエステル化反応は、触媒の存在下において行うことができる。通常、かかるエステル化反応は、溶媒中で行われる。縮合剤、触媒及び溶媒としては、例えば、工程（ａ）で用いられ得る上記縮合剤、触媒及び溶媒が挙げられる。工程（ｂ）におけるエステル化反応は、工程（ａ）におけるエステル化反応と同様に行うことができる。

【0305】

アルコール化合物（６）の使用量は、カルボン酸化合物（５）１モルに対して、好ましくは０．２〜０．７モル、より好ましくは０．３〜０．６モルであり、さらに好ましくは０．４〜０．５モルであり、特に好ましくは０．４２〜０．４５モルである。アルコール化合物（６）の使用量が上記下限値以上であると、未反応のカルボン酸化合物の量を抑制して精製が容易となる。また、アルコール化合物（６）の使用量が上記上限値以下であると、カルボン酸化合物の不足を抑制して収率を向上させることができる。

【0306】

溶媒の使用量は、カルボン酸化合物（５）と液晶化合物（２）とアルコール化合物（６）との合計１質量部に対して、好ましくは０．５〜５０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部であり、さらに好ましくは２〜１０質量部である。

【0307】

工程（ｂ）において、エステル化反応の温度は、好ましくは−２０〜１００℃であり、より好ましくは−１０〜５０℃であり、さらに好ましくは０〜３０℃である。エステル化反応の時間は、好ましくは１分〜７２時間であり、より好ましくは１〜４８時間であり、さらに好ましくは１〜２４時間である。上記の温度範囲及び時間範囲でエステル化反応を行うことにより、反応収率が向上し、生産性がより高くなる傾向がある。

【0308】

上記反応により、液晶化合物（１）と液晶化合物（２）とを含む液晶組成物が得られる。かかる液晶組成物は、濾過、デカンテーション等により精製することができる。

【0309】

本発明の液晶組成物は、さらに重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては、光重合開始剤及び熱重合開始剤等が挙げられる。本発明において、重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。

【0310】

光重合開始剤としては、例えばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン株式会社製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学株式会社製）、カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）ＢＰ１００（日本化薬株式会社製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て株式会社ＡＤＥＫＡ製）などを挙げることができる。

【0311】

また重合開始剤の含有量は、液晶化合物（１）と液晶化合物（２）との合計１００質量部に対して、例えば０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）を重合させることができる。

【0312】

本発明において光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。光学フィルムの一種である位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。本発明の光学フィルムは、本発明の液晶組成物の重合体を含むものである。すなわち、本発明の光学フィルムは、液晶化合物（１）に由来する構造単位及び液晶化合物（２）に由来する構造単位から構成される重合体を含むものである。

【0313】

本発明の光学フィルムの波長分散特性は、光学フィルムを構成する前記重合体における液晶化合物（１）に由来する構造単位と液晶化合物（２）に由来する構造単位との含有量の調整によって、任意に制御することができる。光学フィルムを構成する前記重合体における構造単位の中で液晶化合物（１）に由来する構造単位の含有量を増加させると、よりフラットな波長分散特性、さらには逆波長分散特性を示す。例えば、光学フィルムを構成する前記重合体における構造単位の中で液晶化合物（１）に由来する構造単位の含有量を増加させると、Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）の数値を低くすることができ、液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量を増加させると、Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）の数値を高くすることができる。

【0314】

光学フィルムを構成する前記重合体における液晶化合物（１）に由来する構造単位と液晶化合物（２）に由来する構造単位との含有量の調整は、各液晶化合物の含有量を選択することによって行うことができるが、以下の方法で行うことが好ましい。

【0315】

本発明の製造方法においては、原料である前記アルコール化合物（３）及び前記ジカルボン酸化合物（４）の使用量を選択することによって、生成する液晶組成物中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の含有量を調整することができる。液晶組成物中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の含有量を調整することにより、該液晶組成物から得られる光学フィルムの波長分散特性を選択することができる。具体的には、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量が異なる液晶組成物を複数種類調製し、それぞれの組成物について、後述するように、同じ膜厚の光学フィルムを製造し、その光学フィルムの位相差値を求め、その結果から、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量と光学フィルムの位相差値との相関を求め、得られた相関関係から、上記膜厚における光学フィルムに所望の波長分散特性を与えるために必要な液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量を決定する。さらに、決定した液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量が得られるように、前記アルコール化合物（３）及び前記ジカルボン酸化合物（４）の使用量を選択することによって、所望とする波長分散特性を有する光学フィルムを簡便に製造することができる。本発明の製造方法によれば、各液晶化合物をそれぞれ製造する必要がなく、また末端キャッピング工程等の複雑な操作も行わずに、ワンポットで同時に製造することができるため、製造工程を大幅に短縮することができる。したがって、本発明の製造方法は、経済的に非常に有利な方法である。

【0316】

本発明の光学フィルムの製造方法について、以下に説明する。
まず、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）を含む液晶組成物に、必要に応じて、有機溶剤、上述した重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤又はレベリング剤などの添加剤を加えて、混合溶液を調製する。特に成膜時に成膜が容易となることから有機溶剤を含むことが好ましく、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから重合開始剤を含むことが好ましい。

【0317】

〔重合禁止剤〕
本発明の光学フィルムを調製する際に、重合禁止剤を使用してもよい。重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類或いはβ−ナフトール類等を挙げることができる。

【0318】

重合禁止剤を用いることにより、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性を向上させることができる。また重合禁止剤の使用量は、例えば液晶化合物（１）と液晶化合物（２）との合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）を重合させることができる。

【0319】

〔光増感剤〕
また本発明の光学フィルムを調製する際に、光増感剤を使用してもよい。光増感剤としては、例えばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン或いはルブレンを挙げることができる。

【0320】

光増感剤を用いることにより、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の重合を高感度化することができる。また光増感剤の使用量としては、液晶化合物（１）と液晶化合物（２）との合計１００質量部に対して、例えば０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）を重合させることができる。

【0321】

〔レベリング剤〕
さらに本発明の光学フィルムを調製する際に、レベリング剤を使用してもよい。レベリング剤としては、例えば放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２，ＢＹＫ−３５３，ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング株式会社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越化学工業株式会社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）又はフッ素系添加剤（大日本インキ化学工業株式会社製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）などを挙げることができる。

【0322】

レベリング剤を用いることにより、光学フィルムを平滑化することができる。さらに光学フィルムの製造過程で、液晶組成物を含有する混合溶液の流動性を制御したり、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整したりすることができる。またレベリング剤の使用量の具体的な数値は、例えば液晶化合物（１）と液晶化合物（２）との合計１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性を乱すことなく、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）を重合させることができる。

【0323】

〔有機溶剤〕
本発明の液晶組成物などを含有する混合溶液の調製に用いる有機溶剤としては、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）などを溶解し得る有機溶剤であり、重合反応に不活性な溶剤であればよい。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ又はプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの非塩素系脂肪族炭化水素溶剤；トルエン、キシレン又はフェノールなどの非塩素系芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル系溶剤；テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶剤；クロロホルム又はクロロベンゼンなどの塩素系溶剤；などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。本発明の液晶組成物は、相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素系芳香族炭化水素溶剤などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどの塩素系溶剤を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。

【0324】

本発明の液晶組成物を含有する混合溶液の粘度は、塗布しやすいように、例えば１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．１〜７Ｐａ・ｓ程度に調整されることが好ましい。

【0325】

また上記混合溶液における固形分の濃度は、例えば５〜５０質量％である。固形分の濃度が５％以上であると、光学フィルムが薄くなりすぎず、液晶パネルの光学補償に必要な複屈折率が与えられる傾向がある。また５０％以下であると、混合溶液の粘度が低いことから、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくくなる傾向があることから好ましい。

【0326】

続いて支持基材の上に、本発明の液晶組成物を含有する混合溶液を塗布し、乾燥すると、未重合フィルムとして液晶層が得られる。未重合フィルム（液晶層）がネマチック相などの液晶相を示す場合、得られる光学フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を有する。未重合フィルム（液晶層）は０〜１２０℃程度、好ましくは、２５〜８０℃の低温で配向することから、配向膜として耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。また、配向後さらに３０〜１０℃程度に冷却しても結晶化することがないため、取扱いが容易である。

【0327】

なお混合溶液の塗布量や濃度を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように膜厚を調整することができる。液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の量が一定である混合溶液の場合、得られる光学フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（Ｉ）のように決定されることから、所望のＲｅ（λ）を得るために、膜厚ｄを調整してもよい。

【0328】

Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ） （Ｉ）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける複屈折率を表す。）

【0329】

支持基材への塗布方法としては、例えば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法又はダイコーティング法などが挙げられる。またディップコーター、バーコーター又はスピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法などが挙げられる。

【0330】

上記支持基材としては、例えばガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム又は透光性フィルムを挙げることができる。なお上記透光性フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム又はポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。

【0331】

例えば本発明の光学フィルムの貼合工程、運搬工程、保管工程など、光学フィルムの強度が必要な工程でも、支持基材を用いることにより、破れなどなく容易に取り扱うことができる。

【0332】

また、支持基材上に配向膜を形成して、配向膜上に本発明の液晶組成物を含む混合溶液を塗工することが好ましい。配向膜は、本発明の液晶組成物などを含有する混合溶液の塗工時に、混合液に溶解しない溶剤耐性を持つこと、溶剤の除去や液晶の配向の加熱処理時に、耐熱性をもつこと、ラビング時に、摩擦などによる剥がれなどが起きないことが好ましく、ポリマー又はポリマーを含有する組成物からなることが好ましい。

【0333】

上記ポリマーとしては、例えば分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上混ぜたり、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等で容易に得ることができる。

【0334】

またこれらのポリマーは、溶剤に溶解して、塗布することができる。溶剤は、特に制限はないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ又はプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの非塩素系脂肪族炭化水素溶剤；トルエン又はキシレンなどの非塩素系芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル系溶剤；テトラヒドロフラン又はジメトキシエタンなどのエーテル系溶剤；クロロホルム又はクロロベンゼンなどの塩素系溶剤；などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。

【0335】

また配向膜を形成するために、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標、日産化学工業株式会社製）又はオプトマー（登録商標、ＪＳＲ株式会社製）などが挙げられる。

【0336】

このような配向膜を用いれば、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ、支持基材上にフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）の大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供できるという効果を奏する。

【0337】

上記支持基材上に配向膜を形成する方法としては、例えば上記支持基材上に、市販の配向膜材料や配向膜の材料となる化合物を溶液にして塗布し、その後、アニールすることにより、上記支持基材上に配向膜を形成することができる。

【0338】

このようにして得られる配向膜の厚さは、例えば１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍである。上記範囲とすれば、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）等を該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。

【0339】

またこれら配向膜は、必要に応じてラビングもしくは偏光ＵＶ照射を行うことができる。配向膜を形成させることにより液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）等を所望の方向に配向させることができる。

【0340】

配向膜をラビングする方法としては、例えばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。

【0341】

上記の通り、未重合フィルム（液晶層）を調製する工程では、任意の支持基材の上に積層した配向膜上に未重合フィルム（液晶層）を積層してもよい。この場合、液晶セルを作製し、該液晶セルに液晶組成物を注入する方法に比べて、生産コストを低減することができる。さらにロールフィルムでのフィルムの生産が可能である。

【0342】

溶剤の乾燥は、重合を進行させるとともに行ってもよいが、重合前にほとんどの溶剤を乾燥させることが、成膜性の点から好ましい。

【0343】

溶剤の乾燥方法としては、例えば自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などの方法が挙げられる。具体的な加熱温度としては、１０〜１２０℃であることが好ましく、２５〜８０℃であることがさらに好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。加熱温度及び加熱時間が上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。

【0344】

次に、上記で得られた未重合フィルム（液晶層）を重合し、硬化させる。これにより液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の配向性が固定化されたフィルム、すなわち本発明の液晶組成物の重合体を含むフィルム（以下、「重合フィルム」ともいう）となる。これにより、重合フィルムとして、フィルムの平面方向に屈折率変化が小さく、フィルムの法線方向に屈折率変化が大きい本発明の光学フィルムを製造することができる。

【0345】

未重合フィルム（液晶層）を重合させる方法は、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の種類に応じて、決定されるものである。液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に含まれる重合性基が光重合性であれば光重合、該重合性基が熱重合性であれば熱重合により、上記未重合フィルムを重合させることができる。本発明では、特に光重合により未重合フィルム（液晶層）を重合させることが好ましい。光重合によれば低温で未重合フィルム（液晶層）を重合させることができるので、支持基材の耐熱性の選択幅が広がる。また工業的にも製造が容易となる。また成膜性の観点からも光重合が好ましい。光重合は、未重合フィルム（液晶層）に可視光、紫外光又はレーザー光を照射することにより行う。取り扱い性の観点から、紫外光が特に好ましい光照射は、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）が液晶相をとる温度に加温しながら行ってもよい。この際、マスキングなどによって重合フィルム（液晶層）をパターニングして、パターンニングされた光学フィルムを得ることもできる。

【0346】

さらに本発明の光学フィルムは、ポリマーを延伸することによって位相差を与える延伸フィルムと比較して、薄膜である。

【0347】

本発明の光学フィルムの製造方法において、さらに、支持基材を剥離する工程を含んでいてもよい。このような構成とすることにより、得られる積層体は、配向膜と光学フィルムとからなるフィルムとなる。また上記支持基材を剥離する工程に加えて、配向膜を剥離する工程をさらに含んでいてもよい。このような構成とすることにより、光学フィルムを得ることができる。

【0348】

かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々なディスプレイ用フィルムとして使用される。形成される層（光学フィルム）の厚みは、上記のとおり、得られる光学フィルムの位相差値や所望する厚みによって、異なるものである。本発明では、上記厚みは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．５〜３μｍであることがさらに好ましい。

【0349】

配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、位相差値としては、例えば５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。

【0350】

このような薄膜でより広い波長域において一様の偏光変換が可能なフィルムは、すべての液晶パネルや有機ＥＬなどのＦＰＤにおいて、光学補償フィルムとして用いることができる。

【0351】

本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板又はλ／２板として使用するためには、本発明の光学フィルムを構成する重合体における液晶化合物（１）に由来する構造単位及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量を適宜選択する。本発明の光学フィルムをλ／４板用として用いる場合には、得られる光学フィルムの、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０ｎｍ））が好ましくは１１３〜１６３ｎｍ、より好ましくは１３５〜１４０ｎｍ、特に好ましくは約１３７．５ｎｍであるように、前記重合体中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量並びに膜厚を調整すればよく、λ／２板として用いる場合には、得られる光学フィルムのＲｅ（５５０ｎｍ）が好ましくは２５０〜３００ｎｍ、より好ましくは２７３〜２７７ｎｍ、特に好ましくは約２７５ｎｍであるように、前記重合体中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量並びに膜厚を調整すればよい。本発明においては、前記重合体中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量だけを調整することによって、Ｒｅ（５５０ｎｍ）を制御することができるため、所望の膜厚を選択することができる。

【0352】

本発明の光学フィルムをＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用するためには、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量を適宜、選択する。Ｒｅ（５５０ｎｍ）を好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍ程度となるように、前記重合体中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量並びに膜厚を調整すればよい。

【0353】

本発明の光学フィルムを構成する前記重合体中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量を調整するためには、本発明の液晶組成物中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の含有量を調整すればよい。本発明の液晶組成物中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の含有量を調整するためには、アルコール化合物（３）及びジカルボン酸化合物（４）の使用量を調整すればよい。

【0354】

光学フィルムを作製する際に用いる液晶組成物中の液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の含有量、すなわちアルコール化合物（３）及びジカルボン酸化合物（４）の使用量を選択することにより、光学フィルムの波長分散特性を変化させることができるため、簡便な方法で所望の波長分散特性に制御することができる。

【0355】

本発明の光学フィルムは、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム又は透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどに利用することができる。また本発明の光学フィルムは１枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層させてもよい。

【0356】

また他のフィルムと組み合わせてもよい。具体的には、本発明においては、本発明の光学フィルム及び偏光フィルムを含む楕円偏光板及び円偏光板が提供される。これら楕円偏光板及び円偏光板においては、偏光フィルムに本発明の光学フィルムが貼合されている。また、本発明においては、該楕円偏光板又は円偏光板にさらに本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として貼合させた広帯域円偏光板も提供することができる。

【0357】

本発明の光学フィルムは、反射型液晶ディスプレイ及び有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイの位相差板並びに該位相差板や上記光学フィルムを備えるＦＰＤに利用することもできる。上記ＦＰＤは、特に限定されるものではなく、例えば液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機ＥＬ表示装置を挙げることができる。

【0358】

本発明においてフラットパネル表示装置は、本発明の光学フィルムを備えるものであり、例えば本発明の偏光フィルムと液晶パネルとが貼り合わされた貼合品を備える液晶表示装置や、本発明の偏光フィルムと、発光層とが貼り合わされた有機ＥＬパネルを備える有機ＥＬ表示装置を挙げることができる。

【0359】

〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明においては、本発明の円偏光板を含む有機エレクトロルミッセンス（ＥＬ）パネルを含む有機ＥＬ表示装置も提供される。有機ＥＬ表示装置は有機ＥＬパネルを備え、該有機ＥＬパネルは、本発明の光学フィルムと、発光層とを、必要に応じて接着層を介して、貼り合わせてなるものである。上記有機ＥＬパネルにおいて、光学フィルムは、円偏光板として機能する。また上記発光層は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層である。

【実施例】

【0360】

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。

【0361】

液体クロマトグラフィー（ＬＣ）分析条件を以下に示す。
＜ＬＣ分析条件＞
測定装置：ＬＣ−１０ＡＴ（株式会社島津製作所製）
カラム：Ｋｉｎｅｔｅｘ（登録商標） ＯＤＳ（５μｍ,４.６ｍｍφ×１５ｃｍ）
カラム温度：４０℃
移動相： Ａ：０．１％トリフルオロ酢酸水溶液
Ｂ：０．１％トリフルオロ酢酸アセトニトリル溶液
グラジエント：０ｍｉｎ Ｂ＝２％
３０ｍｉｎ Ｂ＝１００％
３５ｍｉｎ Ｂ＝１００％
３５.１ｍｉｎ Ｂ＝２％
４５ｍｉｎ ＳＴＯＰ ＴＯＴＡＬ分析時間 ４５分
流量：１．０ｍＬ／分
検出：紫外吸収（波長：２２０ｎｍ）

【0362】

（実施例１）
式（１）で示される逆波長分散性液晶化合物（１）と式（２）で示される正波長分散性液晶化合物（２）との混合物を下記のスキームにしたがって合成した。

【0363】

【化223】

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【0364】

上記式（４）で示されるトランス−シクロヘキサンジカルボン酸３６ｇ（２１０ｍｍｏｌ）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン７２ｇとを混合し溶液を得た。得られた溶液に上記式（３）で示されるモノアルコール化合物９．９ｇ（４２ｍｍｏｌ）と、３，５−ジブチル−４−ヒドロキシトルエン０．７ｇ（２．９ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０５５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）とを加えて、４５℃に温調した。得られた混合物にジイソプロピルカルボジイミド６．９ｇ（５５ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、その後１５時間撹拌することよりエステル化反応を行った。

【0365】

一方、水酸化ナトリウム２．１ｇ（５３ｍｍｏｌ）と水１４５ｇとを混合した。得られた混合物を、前記反応混合物に滴下し、２時間撹拌し、懸濁液を得た。得られた懸濁液を濾過することにより得られた固形物を、メタノールと水との混合溶媒（質量比１：１）で６回洗浄し、さらに、減圧乾燥することにより白色固体１２．６ｇを得た。

【0366】

白色固体１２．６ｇと上記式（６）で示されるアルコール化合物４．２５ｇ（１４ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０３３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）と、クロロホルム６０ｇを加えて、０℃に温調した。得られた混合物にジイソプロピルカルボジイミド４．３ｇ（３４ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、その後１５時間撹拌することよりエステル化反応を行った。得られた反応混合物を濾過して不溶分を取り除き、濾液をヘプタンに滴下し、析出した固体を濾過した。得られた固体をヘプタンで３回洗浄し、さらに、減圧乾燥することにより式（１）で示される逆波長分散性液晶化合物（１）と式（２）で示される正波長分散性液晶化合物（２）との混合物Ａ１６．４ｇを得た。

【0367】

上記ＬＣ分析条件を用いて、混合物Ａを分析した。混合物Ａには、液晶化合物（１）１００質量部に対して、液晶化合物（２）が７質量部で含有されており、液晶化合物（２）の含有量は液晶化合物（１）１００質量％に対して７質量％であった。
なお、分光光度計（クロロホルム溶液）により測定したところ、液晶化合物（１）の極大吸収波長（λ_ｍａｘ）は３５０ｎｍであった。

【0368】

［光配向膜形成用組成物の調製］
下記成分（光配向性材料および溶剤）を混合し、得られた混合物を８０℃で１時間撹拌することにより、光配向膜形成用組成物を得た。なお、以下の光配向性材料は、特開2013-33248号公報に記載された方法により合成した。
・光配向性材料（５部）：

【化224】

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・溶剤（９５部）：シクロペンタノン

【0369】

［光学フィルムの作製］
上記混合物Ａを重合してなる光学フィルムを下記の通り作製した。
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱樹脂株式会社製のダイアホイルＴ１４０Ｅ２５）を、コロナ処理装置（ＡＧＦ−Ｂ１０、春日電機株式会社製）を用いて出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件で１回処理した。コロナ処理を施した表面に、上記の光配向膜形成用組成物をバーコーター塗布し、８０℃で１分間乾燥し、偏光ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、１００ｍＪ／ｃｍ^２の積算光量で偏光ＵＶ露光を実施した。得られた配向膜の膜厚をエリプソメータで測定したところ、１２２ｎｍであった。続いて、配向膜上に、混合物Ａ：１．０ｇ、Ｉｒｇ３６９：０．０６０ｇ、Ｎ−メチルピロリドン：１０．７ｇから成る塗布液を、バーコーターを用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀ランプ（ユニキュアＶＢ―１５２０１ＢＹ−Ａ、ウシオ電機株式会社製）を用いて、紫外線を照射した（窒素雰囲気下、波長：３６５ｎｍ、波長３６５ｎｍにおける積算光量：１０００ｍＪ／ｃｍ^２）。これにより、光学フィルムを得た。得られた光学フィルムに粘接着剤を塗布した後、コロナ処理装置（ＡＧＦ−Ｂ１０、春日電機株式会社製）を用いて出力０．３ｋＷ、処理速度３ｍ／分の条件で１回処理したシクロオレフィンポリマーフィルム（ＣＯＰ）（ＺＦ−１４、日本ゼオン株式会社製）に貼合した。その後、基材のＰＥＴフィルムを剥離することにより、ＣＯＰフィルムの上に粘着剤層を介して、光学異方性層として積層された状態の光学フィルム（１）を得た。

【0370】

得られた光学フィルムは、膜厚２．０μｍ、位相差値（Ｒｅ（５５０ｎｍ））が１４０ｎｍであり、波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）は０．８４であった。

【0371】

（実施例２〜４）
表１に記載される液晶化合物（２）の濃度が得られるように、光偏光膜上に混合物Ａを塗布する前に、特許第０５４５１１７６号に記載の方法に準じて合成した式（２）で示される正波長分散性液晶化合物を混合物Ａに添加し混合した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルム（２）〜（４）をそれぞれ作製した。得られた光学フィルム（２）〜（４）の波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）を測定した。その結果を表１に示す。

【0372】

（比較例１）
混合物Ａに代えて、特開２００９−１７３８９３に記載の方法に準じて合成した式（１）で示される液晶化合物（１）のみを用いた以外は、実施例１と同様にして、光学フィルム（５）を作製した。得られた光学フィルム（５）の波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）を測定した。その結果を表１に示す。

【0373】

（実施例６）
混合物Ａに代えて、特開２００９−１７３８９３に記載の方法に準じて合成した式（１）で示される液晶化合物（１）及び特許第０５４５１１７６号に記載の方法に準じて合成した式（２）で示される液晶化合物（２）（液晶化合物（１）に対する液晶化合物（２）の含有量：７．０質量％）を含む組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、光学フィルム（６）を作製した。得られた光学フィルム（６）の波長分散度Ｒｅ（４５０ｎｍ／Ｒｅ（５５０ｎｍ）を測定した。その結果を表１に示す。

【0374】

【表1】

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【0375】

（実施例７）
トランス−シクロヘキサンジカルボン酸の使用量を２１．６ｇ（１２６ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウムの使用量を１．１ｇ（２８ｍｍｏｌ）に変更する以外は、実施例１と同様にして、式（１）で示される逆波長分散性液晶化合物（１）と式（２）で示される正波長分散性液晶化合物（２）との混合物Ｂが得られる。

【0376】

次に、混合物Ａに代えて混合物Ｂを用いる以外は、実施例１と同様にして光学フィルム（７）が得られる。光学フィルム（７）は、液晶化合物（２）の高い含有量に起因して、光学フィルム（１）よりも高い波長分散度を示す結果となる。

【0377】

（実施例８）
トランス−シクロヘキサンジカルボン酸の使用量を５０．４ｇ（２９４ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウムの使用量を４．２ｇ（１０５ｍｍｏｌ）に変更する以外は、実施例１と同様にして、式（１）で示される逆波長分散性液晶化合物（１）と式（２）で示される正波長分散性液晶化合物（２）との混合物Ｃが得られる。

【0378】

次に、混合物Ａに代えて混合物Ｃを用いる以外は、実施例１と同様にして光学フィルム（７）が得られる。光学フィルム（７）は、液晶化合物（２）の低い含有量に起因して、光学フィルム（１）よりも低い波長分散度を示す結果となる。

【0379】

これらの結果より、本発明によれば、液晶化合物（１）及び液晶化合物（２）の含有量を選択することにより、所望とする波長分散性を有する光学フィルムを容易に得ることが可能となる。さらに、本発明の製造方法によれば、アルコール化合物（３）及びジカルボン酸化合物（４）の使用量を選択することにより、最終的に製造される光学フィルムの波長分散性を制御することができるため、所望とする波長分散性を非常に簡便に得ることができる。