特許 6915938 鉱油系基油、潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6915938

(24)【登録日】2021年7月19日

(45)【発行日】2021年8月11日

(54)【発明の名称】鉱油系基油、潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法

(51)【国際特許分類】

   C10M 101/02 20060101AFI20210729BHJP

   C10N 20/00 20060101ALN20210729BHJP

   C10N 20/02 20060101ALN20210729BHJP

   C10N 20/04 20060101ALN20210729BHJP

   C10N 30/02 20060101ALN20210729BHJP

   C10N 30/04 20060101ALN20210729BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20210729BHJP

【ＦＩ】

   C10M101/02

   C10N20:00 Z

   C10N20:02

   C10N20:04

   C10N30:02

   C10N30:04

   C10N40:25

【請求項の数】14

【全頁数】28

(21)【出願番号】特願2016-245997(P2016-245997)

(22)【出願日】2016年12月19日

(65)【公開番号】特開2018-100329(P2018-100329A)

(43)【公開日】2018年6月28日

【審査請求日】2019年9月11日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183646

【氏名又は名称】出光興産株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100153866

【弁理士】

【氏名又は名称】滝沢 喜夫

(74)【代理人】

【識別番号】100158481

【弁理士】

【氏名又は名称】石原 俊秀

(72)【発明者】

【氏名】葛西 杜継

(72)【発明者】

【氏名】黒田 憲寛

【審査官】 上條 のぶよ

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−０１３６８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０１３６８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２７００５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１４７３０２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１４７３０５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−０９０２５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５１９９１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第６０４７２２４（ＪＰ，Ｂ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１０Ｍ １０１／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記要件（Ｉ）〜（Ｖ）を満たす、鉱油系基油であって、
ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）が１５〜３０であり、
石油由来のワックス及びボトム油を含む原料油を精製して得られたものである、鉱油系基油。
・要件（Ｉ）：１００℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ以上７ｍｍ^２／ｓ未満である。
・要件（II）：粘度指数が１００以上である。
・要件（III）：回転型レオメータを用いて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１〜１００％の条件下で計測した、−１０℃と−２５℃の２点間における複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜が、６０Ｐａ・ｓ／℃以下である。
・要件（IV）：ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）との含有量比〔Ｒ１／Ｒ２〕が、体積比で、０．７０以下である。
・要件（Ｖ）：％Ｃ_Ａが１．０未満である。

【請求項2】

ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量１００体積％に対する、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）との合計含有量が、２０体積％以上である、請求項１に記載の鉱油系基油。

【請求項3】

ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量１００体積％に対する、２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）の含有量が、１５〜７０体積％である、請求項１又は２に記載の鉱油系基油。

【請求項4】

回転型レオメータを用いて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１％の条件下で計測した、−３５℃における複素粘度η＊が、６０，０００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の鉱油系基油。

【請求項5】

粘度指数が１４５以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の鉱油系基油。

【請求項6】

硫黄分が１００質量ｐｐｍ未満である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の鉱油系基油。

【請求項7】

質量平均分子量が４５０以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の鉱油系基油。

【請求項8】

前記石油由来のワックスと前記ボトム油との含有量比〔ワックス／ボトム油〕が、質量比で、３０／７０〜９５／５である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の鉱油系基油。

【請求項9】

請求項１〜８のいずれか１項に記載の鉱油系基油を含有する、潤滑油組成物。

【請求項10】

重合体成分からなる潤滑油用添加剤の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、１０質量％以下である、請求項９に記載の潤滑油組成物。

【請求項11】

１００℃における動粘度が４ｍｍ^２／ｓ以上１５ｍｍ^２／ｓ未満であり、粘度指数が１４０以上である、請求項９又は１０に記載の潤滑油組成物。

【請求項12】

１００℃における動粘度が１２．５ｍｍ^２／ｓ未満であり、且つ、１５０℃における高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が３．５ｍＰａ・ｓ未満である、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。

【請求項13】

ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を含む、内燃機関。

【請求項14】

ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、請求項９〜１２のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、鉱油系基油、当該鉱油系基油を用いた潤滑油組成物、並びに、当該潤滑油組成物を用いた内燃機関及び内燃機関の潤滑方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、ハイブリッド車やアイドリングストップ機構を搭載した車両が増加しているが、これらの車両では、エンジン油の油温が上昇し難い環境である。そのため、これらの車両で使用されるエンジン油には、一段と低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった、低温粘度特性の更なる向上が特に求められている。
また、エンジン油には、このような低温粘度特性だけでなく、粘度−温度特性や低蒸発性等が良好であることも要求される。

【0003】

このような各種特性をバランス良く向上したエンジン油として、このようなエンジン油の要求性能に対応し得る、エンジン油として使用される潤滑油基油の開発も盛んに行われているおり、
特許文献１〜４には、特定の物性値を所定の範囲に調整した潤滑油基油が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００８−２７４２３７号公報

【特許文献2】特開２０１２−１５３９０６号公報

【特許文献3】特開２００７−０１６１７２号公報

【特許文献4】特開２００６−２４１４３６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、低温粘度特性の向上のために、潤滑油基油に、流動点降下剤や粘度指数向上剤として、重合体成分を配合して、エンジン油の低温粘度特性の向上を図ることが一般的に行われている。
しかしながら、流動点降下剤や粘度指数向上剤として配合される重合体成分の存在は、エンジン油のピストンの高温清浄性を低下させる要因ともなる。
特許文献１〜４に記載の潤滑油基油を用いたエンジン油は、ピストンの高温清浄性に問題があると共に、低温粘度特性についても更なる向上し得る余地がある。
そのため、低温粘度特性及びピストンの高温清浄性を共にバランス良く向上させたエンジン油として使用し得る潤滑油組成物が求められている。

【0006】

本発明は、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、ピストンの高温清浄性に優れたエンジン油となり得る鉱油系基油、鉱油系基油を用いた潤滑油組成物、並びに当該潤滑油組成物を用いた内燃機関及び内燃機関の潤滑方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、特定の要件を満たすように調製した鉱油系基油が、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、この知見を元に、完成されたものである。

【0008】

すなわち本発明は、下記［１］〜［４］を提供する。
［１］下記要件（Ｉ）〜（Ｖ）を満たす、鉱油系基油。
・要件（Ｉ）：１００℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ以上７ｍｍ^２／ｓ未満である。
・要件（II）：粘度指数が１００以上である。
・要件（III）：回転型レオメータを用いて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１〜１００％の条件下で計測した、−１０℃と−２５℃の２点間における複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜が６０Ｐａ・ｓ／℃以下である。
・要件（IV）：ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）との含有量比〔Ｒ１／Ｒ２〕が、体積比で、０．７０以下である。
・要件（Ｖ）：％Ｃ_Ａが１．０未満である。
［２］上記［１］に記載の鉱油系基油を含有する、潤滑油組成物。
［３］ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、上記［２］に記載の潤滑油組成物を含む、内燃機関。
［４］ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、上記［２］に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法。

【発明の効果】

【0009】

本発明の鉱油系基油を用いることで、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、ピストンの高温清浄性に優れた潤滑油組成物を容易に調製することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】実施例２の鉱油系基油（２）、比較例１の鉱油系基油（ａ）、及び比較例２の鉱油系基油（ｂ）について、温度と複素粘度η＊との関係を示したグラフである。

【図2】ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の構成の概略を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本明細書において、所定の温度における動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定された値を意味する。
本明細書において、所定の温度における複素粘度η＊は、回転型レオメータを用いて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１〜１００％の条件下で計測した値であり、より具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。なお、上記の「歪み量」は、０．１〜１００％の範囲で測定温度に応じて適宜設定される測定条件パラメータである。
本明細書において、各成分の質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
本明細書において、−３５℃におけるＣＣＳ粘度（低温粘度）は、ＪＩＳ Ｋ２０１０：１９９３（ＡＳＴＭ Ｄ ２６０２）に準拠して測定した値を意味する。
なお、本明細書において、鉱油系基油のナフテン分（％Ｃ_Ｎ）及び芳香族分（％Ｃ_Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−３２３８環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）により測定した、ナフテン分及び芳香族分の割合（百分率）を意味する。

【0012】

〔鉱油系基油〕
本発明の鉱油系基油としては、例えば、パラフィン系鉱油、中間系鉱油、ナフテン系鉱油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；当該常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化仕上げ、溶剤脱ろう、接触脱ろう、異性化脱ろう、減圧蒸留等の精製処理の一つ以上の処理を施した鉱油又はワックス（ＧＴＬワックス等）；等が挙げられる。
これらの鉱油は、単独で又は２種以上を併用してもよい。

【0013】

本発明の鉱油系基油は、下記要件（Ｉ）〜（Ｖ）を満たす。
・要件（Ｉ）：１００℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ以上７ｍｍ^２／ｓ未満である。
・要件（II）：粘度指数が１００以上である。
・要件（III）：回転型レオメータを用いて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１〜１００％の条件下で計測した、−１０℃と−２５℃の２点間における複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜が６０Ｐａ・ｓ／℃以下である。
・要件（IV）：ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）との含有量比〔Ｒ１／Ｒ２〕が、体積比で、０．７０以下である。
・要件（Ｖ）：％Ｃ_Ａが１．０未満である。

【0014】

また、本発明の一態様の鉱油系基油は、さらに下記要件（VI）を満たすことが好ましい。
・要件（VI）：回転型レオメータを用いて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１％の条件下で計測した、−３５℃における複素粘度η＊が、６０，０００Ｐａ・ｓ以下である。
なお、本発明の一態様の鉱油系基油が、２種以上の鉱油を組み合わせた混合油である場合、当該混合油が、上記要件を満たすものであればよい。
以下、上記の要件（Ｉ）〜（VI）について説明する。

【0015】

＜要件（Ｉ）＞
要件（Ｉ）は、鉱油系基油の蒸発損失と燃費改善効果とのバランスを規定したものである。
つまり、本発明の鉱油系基油の１００℃における動粘度が２ｍｍ^２／ｓ未満であると、蒸発損失が大きくなるため好ましくない。一方、１００℃における動粘度が７ｍｍ^２／ｓ以上であると、粘性抵抗による動力損失が大きくなり、燃費改善効果の点で問題を有する。
本発明の一態様の鉱油系基油の１００℃における動粘度は、鉱油系基油の蒸発損失を小さくする観点から、好ましくは２．１ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは２．２ｍｍ^２／ｓ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ^２／ｓ以上であり、鉱油系基油の燃費改善効果を向上させる観点から、好ましくは６ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは５．５ｍｍ^２／ｓ以下、更に好ましくは５ｍｍ^２／ｓ以下、より更に好ましくは４．７ｍｍ^２／ｓ以下である。

【0016】

＜要件（II）＞
要件（II）は、粘度−温度特性や省燃費性を良好な鉱油系基油とするための規定である。
つまり、本発明の鉱油系基油の粘度指数が１００未満であると、粘度−温度特性や省燃費性の低下が顕著になり、当該鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、燃費性能の点で問題を有する。
当該観点から、本発明の一態様の鉱油系基油の粘度指数は、好ましくは１０５以上、より好ましくは１１０以上である。

【0017】

また、本発明の鉱油系基油は、後述の要件（III）を満たしているため、比較的、粘度指数が高くなくても、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好となる潤滑油組成物を提供し得る。
そのため、本発明の一態様の鉱油系基油の粘度指数は、好ましくは１４５以下、より好ましくは１４０以下、更に好ましくは１３５以下、より更に好ましくは１３０未満である。

【0018】

＜要件（III）＞
本発明の鉱油系基油は、要件（III）で規定するとおり、回転型レオメータを用いて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１〜１００％の条件下で計測した、−１０℃と−２５℃の２点間における複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜（以下、特に断りが無い限り、単に「複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜」ともいう）が６０Ｐａ・ｓ／℃以下であることを要する。
なお、要件（III）における、上記の「歪み量」の値は、０．１〜１００％の範囲で、温度に応じて適宜設定される。
上記の「複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜」は、−１０℃における複素粘度η＊の値と、−２５℃における複素粘度η＊の値とを、それぞれ独立に、もしくは、−１０℃から−２５℃又は−２５℃から−１０℃まで温度を連続的に変化させながら測定し、当該値を温度−複素粘度の座標平面においた際、−１０℃と−２５℃の２点間における複素粘度の単位あたりの変化量（傾きの絶対値）を示す値である。より具体的には、下記計算式（ｆ１）から算出される値を意味する。
・計算式（ｆ１）：複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜＝｜（［−２５℃における複素粘度η＊］−［−１０℃における複素粘度η＊］）／（−２５−（−１０））｜

【0019】

本発明者は、鉱油系基油の複素粘度と温度に特定の関係をもたせることにより、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性、及びピストン清浄性に優れる効果が得られること、並びに、この複素粘度と温度との関係には、鉱油系基油の成分、組成、状態、製造条件等が大きく影響することを見出した。

【0020】

図１は、後述の実施例２の鉱油系基油（２）、比較例１の鉱油系基油（ａ）、及び比較例２の鉱油系基油（ｂ）について、温度と複素粘度η＊との関係を示したグラフである。
ここでいう「複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜」は、温度範囲が−２５℃から−１０℃における複素粘度の変化量、つまり図１に示すグラフの傾きである。
一般的に、低温粘度特性の評価指標の一つとして、鉱油系基油が凝固する直前の温度である「流動点」が用いられる。
本発明者は、複素粘度が急激に増加する温度と「流動点」がほぼ一致することと、図１のグラフのように、「流動点」が近似する鉱油であっても、流動点から更に温度を低下させた低温環境下においては、複素粘度の増減は異なることを見出した。
その見地に基づき、本発明者らは、流動点から更に温度を低下させた低温環境下において、鉱油系基油の複素粘度と温度に特定の関係を考慮することで、低温粘度特性が改善された鉱油系基油を得ることができると考え、本発明を完成させた。

【0021】

また、他の一般的に、低温粘度特性の評価方法としては、ＣＣＳ粘度、ＢＦ粘度等の各種粘度の値によってなされる場合があるが、これらの評価方法では、鉱油系基油の低温環境下での低温粘度特性を必ずしも正確に特定しているとはいえない。
つまり、鉱油系基油にはワックス分が含まれており、流動点以下の低温環境下では、このワックス分が析出するとゲル状構造を形成する。このゲル状構造は、壊れ易く、機械的な作用で粘度が変化してしまう。そのため、ＣＣＳ粘度による低温粘度特性の評価方法においても、所定の条件下での低温見かけ粘度に過ぎず、低温環境下での粘度特性を十分に表現し得る物性ではない。

【0022】

加えて、後述の要件（IV）を満たすように調製するため、例えば、ボトム油を含む原料油を精製して得られる鉱油系基油は、一部の低温粘度特性を評価する測定（例えば、ＢＦ粘度等の測定）に際し、測定値が不安定となり易い等の影響を与えることがあり、そのような場合に、低温粘度特性を正確に評価することができない。

【0023】

そこで、本発明者らは、様々な検討を重ねた結果、上記の「複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜」に着目することで、ＣＣＳ粘度やＢＦ粘度等では把握できない鉱油系基油中に含まれるワックス分の析出速度を加味し、ワックス分の析出に伴う摩擦係数の変化を考慮した、低温粘度特性の改善された鉱油系基油を得られることを見い出し、本発明を完成させたものである。

【0024】

本発明者らの検討によれば、上記の複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜が６０Ｐａ・ｓ／℃を超える鉱油系基油は、ワックス分の析出速度が速く、摩擦係数の上昇を引き起こしやすい。その結果、当該鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、低温環境下での省燃費性能が劣ることを見出した。

【0025】

さらに、本発明者らは、複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜が小さい鉱油系基油を用いることで、ピストンの高温清浄性を各段に向上させた潤滑油組成物（エンジン油）を調製することができることも見出した。
つまり、後述の実施例にも示されたとおり、複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜を６０Ｐａ・ｓ／℃以下とした鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、ピストンの高温清浄性が良好となることがわかった。また、複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜を６０Ｐａ・ｓ／℃以下とした鉱油系基油と共に、デポジット発生の要因ともなり得る流動点降下剤等の重合体成分を添加した潤滑油組成物とした場合であっても、当該潤滑油組成物は、デポジットの増加量も少なく、ピストン清浄性が良好となる。

【0026】

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、要件（III）で規定する複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜は、好ましくは５０Ｐａ・ｓ／℃以下、より好ましくは２０Ｐａ・ｓ／℃以下、更に好ましくは１５Ｐａ・ｓ／℃以下、より更に好ましくは１０Ｐａ・ｓ／℃以下、特に好ましくは５Ｐａ・ｓ／℃以下である。
また、本発明の一態様の鉱油系基油において、要件（III）で規定する複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは０．００１Ｐａ・ｓ／℃以上、より好ましくは０．０１Ｐａ・ｓ／℃以上である。

【0027】

＜要件（IV）＞
本発明の鉱油系基油は、ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）との含有量比〔Ｒ１／Ｒ２〕が、体積比で、０．７０以下であることを要する。
環状パラフィン分は、「ナフテン分」とも呼ばれ、シクロペンタン、シクロヘキサン等の１環シクロパラフィン分や、これら１環シクロパラフィン分が２環以上結合又は縮合したものが該当する。
なお、環状パラフィン分は、環状構造を形成する環形成炭素原子と結合する水素原子が各種置換基によって置換されたものも含まれる。
また、環状パラフィン分には、環状構造中に二重結合を含むシクロペンテン、シクロヘキセン等の不飽和脂環式化合物は含まれるが、芳香族化合物は含まれない。

【0028】

一般的に、鉱油系基油に含まれる環状パラフィン分（ナフテン分）は、粘度指数の低下を引き起こすことが知られている。
そのため、エンジン油において使用される鉱油系基油は、広い温度範囲で良好な粘度特性が要求されるため、環状パラフィン分（ナフテン分）の低いもの（具体的には、％Ｃ_Ｎが１５未満の基油）が好適とされている。

【0029】

本発明者らの検討によれば、粘度指数の低下の要因は「２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）」の存在によることが分かった。
その一方で、２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）の存在は、清浄性の向上に寄与することも分かった。
本発明者らは、粘度指数の低下を抑制すると共に、低温粘度特性が良好であり、さらに清浄性を向上させ得る、鉱油系基油について検討を重ねた。
そして、上記要件（III）を満たすように調製すると共に、上記要件（IV）で規定するとおり、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）との含有量比〔Ｒ１／Ｒ２〕を、体積比で、０．７０以下と調製した鉱油系基油とすれば、高い粘度指数を維持し得ると共に、低温粘度特性を向上させ、さらには清浄性もより向上させ得ることを見い出した。

【0030】

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）との含有量比〔Ｒ１／Ｒ２〕が、体積比で、好ましくは０．６６以下、より好ましくは０．６２以下、更に好ましくは０．６０以下であり、また、通常０．０１以上である。

【0031】

本発明の一態様の鉱油系基油において、低温粘度特性及び清浄性を向上させる観点から、ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量１００体積％に対する、２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）の含有量としては、好ましくは１５〜７０体積％、より好ましくは１７〜６０体積％、更に好ましくは２０〜５０体積％、より更に好ましくは２３〜４０体積％である。

【0032】

本発明の一態様の鉱油系基油において、ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量１００体積％に対する、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）の含有量としては、好ましくは３〜２９体積％、より好ましくは５〜２５体積％、更に好ましくは７〜２０体積％、より更に好ましくは１０〜１８体積％である。

【0033】

本発明の一態様の鉱油系基油において、ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量１００体積％に対する、非環状パラフィン分（Ｒ０）の含有量としては、好ましくは１〜８０体積％、より好ましくは１０〜７５体積％、更に好ましくは２０〜７０体積％、より更に好ましくは３０〜６５体積％である。

【0034】

なお、本明細書において、上記の「前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量１００体積％に対する、成分（Ｒ０）〜（Ｒ２）の含有量」は、以下のように算出した値である。
・手順（１）：ＡＳＴＭ Ｄ２７８６に準拠して成分（Ｒ０）〜（Ｒ２）の含有量をそれぞれ求める。
・手順（２）：手順（１）で求めた、成分（Ｒ０）、（Ｒ１）及び（Ｒ２）の合計含有量」を「パラフィン分の全量」とする。
・手順（３）：成分（Ｒ０）、（Ｒ１）及び（Ｒ２）の合計含有量（パラフィン分の全量）１００体積％に対する、成分（Ｒ０）〜（Ｒ２）の含有量をそれぞれ算出する。

【0035】

また、本発明者らの検討によれば、上記要件（III）を満たす鉱油系基油において、さらに環状パラフィン分（ナフテン分）の含有量を多く調製することで、高温環境下で生じ得るコーキングを溶解する作用がより発現されることも分かった。
そのため、本発明の鉱油系基油を用いることで、ピストンの高温清浄性をより向上させた潤滑油組成物を製造することもできる。

【0036】

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、ＡＳＴＭ Ｄ ２７８６の準拠して測定した、前記鉱油系基油中のパラフィン分の全量１００体積％に対する、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）及び２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）の合計含有量としては、好ましくは２０体積％以上、より好ましくは２５体積％以上、更に好ましくは３０体積％以上、より更に好ましくは３５体積％以上、特に好ましくは４０体積％以上であり、また、通常１００体積％未満、好ましくは９９体積％以下、より好ましくは９０体積％以下、更に好ましくは８０体積％以下、より更に好ましくは７０体積％以下である。

【0037】

また、上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油のナフテン分（％Ｃ_Ｎ）としては、好ましくは１５〜３０、より好ましくは１６〜３０、更に好ましくは１８〜３０、より更に好ましくは２０〜３０である。

【0038】

＜要件（Ｖ）＞
本発明の鉱油系基油は、要件（Ｖ）で規定のとおり、芳香族分（％Ｃ_Ａ）が１．０未満であることを要する。芳香族分（％Ｃ_Ａ）を１．０未満に調製した鉱油系基油を含む潤滑油組成物は、ピストンの高温清浄性をに優れたものとなり得る。
上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油の芳香族分（％Ｃ_Ａ）としては、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０１以下である。

【0039】

また、ピストンの高温清浄性に優れた潤滑油組成物を製造し得る鉱油系基油とする観点から、本発明の一態様の鉱油系基油は、要件（Ｖ）を満たすと共に、硫黄分の含有量が少ないほど好ましい。
具体的な本発明の一態様の鉱油系基油の硫黄分としては、好ましくは５００質量ｐｐｍ未満、より好ましくは１００質量ｐｐｍ未満である。
なお、本明細書において、鉱油系基油の硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ２５４１−６：２００３「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した値である。

【0040】

＜要件（VI）＞
要件（VI）では、要件（III）とは独立した、鉱油系基油の低温環境下での低温粘度特性を示す指標の一つである。
なお、要件（VI）で規定する−３５℃における複素粘度η＊が低い鉱油系基油は、パラフィン分が低い傾向がある。そのため、当該鉱油系基油を用いることで、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、ピストンの高温清浄性の向上した潤滑油組成物を製造し得る。

【0041】

上記観点から、本発明の一態様の鉱油系基油において、要件（VI）で規定する−３５℃における複素粘度η＊としては、好ましくは６０，０００Ｐａ・ｓ以下であるが、より好ましくは４０，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１０，０００Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは６，０００Ｐａ・ｓ以下、より更に好ましくは２，０００Ｐａ・ｓ以下、特に好ましくは５００Ｐａ・ｓ以下である。
また、要件（VI）で規定する−３５℃における複素粘度η＊は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１Ｐａ・ｓ以上、更に好ましくは２Ｐａ・ｓ以上である。

【0042】

＜要件（Ｉ）〜（VI）を満たす鉱油系基油の調製例＞
上記要件（Ｉ）〜（VI）、特に上記要件（III）及び（VI）を満たすような鉱油系基油は、例えば、以下の事項を適宜考慮することで、容易に調製することができる。なお、以下の事項は調製法の一例であって、これら以外の事項を考慮することによっても調製可能である。

【0043】

（１）鉱油系基油の質量平均分子量の調製
鉱油系基油の質量平均分子量（Ｍｗ）は、上記要件（Ｉ）〜（VI）で規定の性状（特に、上記要件（III）及び（IV）で規定の性状）に影響を及ぼす物性である。
本発明の一態様の鉱油系基油の質量平均分子量（Ｍｗ）は、上記要件（Ｉ）〜（VI）、特に要件（Ｉ）、（III）及び（IV）を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは４５０以下であり、また、好ましくは１５０以上である。

【0044】

（２）鉱油系基油の原料となる原料油の選択
本発明の一態様の鉱油系基油は、原料油を精製して得られたものであることが好ましい。
当該原料油としては、上記要件（Ｉ）〜（VI）、特に要件（III）、（IV）及び（VI）を満たす鉱油系基油とする観点から、石油由来のワックスを含む原料油、並びに、石油由来のワックス及びボトム油を含む原料油であることが好ましい。また、溶剤脱ろう油を含む原料油を用いてもよい。

【0045】

石油由来のワックス及びボトム油を含む原料油を用いる場合、当該原料油中のワックスとボトム油との含有量比〔ワックス／ボトム油〕としては、要件（III）、（IV）及び（VI）を満たす鉱油系基油とする観点から、質量比で、好ましくは３０／７０〜９５／５、より好ましくは５５／４５〜９５／５、更に好ましくは７０／３０〜９５／５、より更に好ましくは８０／２０〜９５／５である。
なお、上記原料油中のボトム油の割合が多くなると、要件（III）で規定する複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜の値が上昇する傾向にあり、また、要件（VI）で規定する−３５℃における複素粘度η＊の値も上昇し易い。
一方、ボトム油には環状パラフィン分（ナフテン分）（特に、２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２））が多く含まれるため、ボトム油を含む原料油を用いることで、要件（IV）を満たす鉱油系基油に調製することが容易となる。また、同時に、環状パラフィン分（ナフテン分）が高い鉱油系基油を調製することができ、得られる鉱油系基油を用いた潤滑油組成物は、ピストンの高温清浄性を良好になり得る。

【0046】

ボトム油としては、原油を原料とした通常の燃料油の製造工程において、減圧蒸留装置から得られた重質燃料油を含む油を、水素化分解し、ナフサ及び灯軽油を分離除去した後に残るボトム留分が挙げられる。

【0047】

また、ワックスとしては、上記のボトム留分を溶剤脱ろうして分離されるワックスのほか、パラフィン系鉱油、中間系鉱油、ナフテン系鉱油等の原油を常圧蒸留して、ナフサ及び軽油を分離除去した後に残る常圧残油を溶剤脱ろうして得られるワックス；当該常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油を溶剤脱ろうして得られるワックス；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化仕上げしたものを溶剤脱ろうして得られるワックス；フィッシャー・トロプッシュ合成により得られるＧＴＬワックス等が挙げられる。

【0048】

一方、溶剤脱ろう油としては、上述のボトム留分等を溶剤脱ろうし、上記のワックスを分離除去した後の残油が挙げられる。また、溶剤脱ろう油は、溶剤脱ろうの精製処理が施されており、上述のボトム油とは異なるものである。

【0049】

溶剤脱ろうによりワックスを得る方法としては、例えば、ボトム留分をメチルエチルケントンとトルエンとの混合溶媒を混合し、低温領域下で撹拌しながら、析出物を取り除いて得る方法が好ましい。
なお、要件（III）及び（VI）を満たす鉱油系基油とする観点から、溶剤脱ろうにおける低温環境下の具体的な温度としては、一般的な溶剤脱ろうでの温度よりも低いことが好ましく、具体的には、−２５℃以下であることが好ましく、−３０℃以下であることがより好ましい。

【0050】

原料油の油分としては、要件（III）、（IV）及び（VI）を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは５〜５５質量％、より好ましくは７〜４５質量％、更に好ましくは１０〜３５質量％、より更に好ましくは１５〜３２質量％、特に好ましくは２１〜３０質量％である。

【0051】

原料油の１００℃における動粘度としては、要件（Ｉ）を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは２．０〜７．０ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは２．３〜６．５ｍｍ^２／ｓ、更に好ましくは２．５〜６．０ｍｍ^２／ｓである。
原料油の粘度指数としては、要件（II）を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは１１０以上、更に好ましくは１２０以上である。

【0052】

（３）原料油の精製条件の設定
上記の原料油に対して、精製処理を施して、上記要件（Ｉ）〜（VI）を満たす鉱油系基油に調製することが好ましい。
精製処理としては、水素化異性化脱ろう処理及び水素化処理の少なくとも一方を含むことが好ましい。なお、使用する原料油の種類に応じて、精製処理の種類や精製条件は適宜設定されることが好ましい。

【0053】

より具体的には、要件（III）〜（VI）を満たす鉱油系基油とする観点から、使用する原料油の種類に応じて、以下のように精製処理を選択することが好ましい。
・石油由来のワックスとボトム油とを上述の含有量比で含む原料油（α）を用いる場合、当該原料油（α）に対して、水素化異性化脱ろう処理及び水素化処理の双方を含む精製処理を行うことが好ましい。
・溶剤脱ろう油を含む原料油（β）を用いる場合、当該原料油（β）に対して、水素化異性化脱ろう処理を行わず、水素化処理を含む精製処理を行うことが好ましい。

【0054】

上述の原料油（α）は、ボトム油を含むため、芳香族分、硫黄分、及び窒素分の含有量が多くなる傾向にある。芳香族分、硫黄分、及び窒素分の存在は、潤滑油組成物とした際のデポジット発生の要因となり、ピストンの高温洗浄性の低下を引き起こす。
水素化異性化脱ろう処理によって、芳香族分、硫黄分、及び窒素分を除去し、これらの含有量の低減を図ることができる。
水素化異性化脱ろう処理は、ワックス中の直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへとすることで、特に、要件（III）及び（VI）を満たす鉱油系基油とすることができる。
また、水素化異性化脱ろう処理に伴い、芳香族分を開環させパラフィン分に変換されるため、芳香族分（％Ｃ_Ａ）を減少させることができ、要件（Ｖ）を満たす鉱油系基油とすることができる。

【0055】

一方、上述の原料油（β）は、ワックスを含むものであるが、溶剤脱ろう処理によって、低温環境下で直鎖パラフィンを析出させ分離除去しているため、要件（III）及び（VI）で規定する複素粘度の値に影響を与える直鎖パラフィンの含有量が少ない。そのため、「水素化異性化脱ろう処理」を行う必要性は低い。

【0056】

（水素化異性化脱ろう処理）
水素化異性化脱ろう処理は、上述のとおり、原料油中に含まれる直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへとする異性化、芳香族分を開環させパラフィン分の変換、並びに硫黄分や窒素分等の不純物の除去等を目的に行われる精製処理である。
特に、直鎖パラフィンの存在は、要件（III）で規定する複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜の値を大きくする要因の一つとなるため、本処理では、直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへと異性化をし、複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜の値を低く調整している。

【0057】

水素化異性化脱ろう処理は、水素化異性化脱ろう触媒の存在下で行われることが好ましい。
水素化異性化脱ろう触媒としては、例えば、シリカアルミノフォスフェート（ＳＡＰＯ）やゼオライト等の担体に、ニッケル（Ｎｉ）／タングステン（Ｗ）、ニッケル（Ｎｉ）／モリブデン（Ｍｏ）、コバルト（Ｃｏ）／モリブデン（Ｍｏ）等の金属酸化物や、白金（Ｐｔ）や鉛（Ｐｄ）等の貴金属を担持した触媒が挙げられる。

【0058】

水素化異性化脱ろう処理における水素分圧としては、要件（III）〜（VI）（特に、要件（III）及び（VI））を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは２．０〜２２０ＭＰａ、より好ましくは２．５〜１００ＭＰａ、更に好ましくは３．０〜５０ＭＰａ、より更に好ましくは３．５〜２５ＭＰａである。

【0059】

水素化異性化脱ろう処理における反応温度としては、要件（III）〜（VI）（特に、要件（III）及び（VI））を満たす鉱油系基油とする観点から、一般的な水素化異性化脱ろう処理での反応温度よりも高めに設定されることが好ましく、具体的には、好ましくは３２０〜４８０℃、より好ましくは３２５〜４２０℃、更に好ましくは３３０〜４００℃、より更に好ましくは３４０〜３７０℃である。
当該反応温度が高温であることで、原料油中に存在する直鎖パラフィンを分岐鎖のイソパラフィンへ異性化を促進させることができ、要件（III）〜（VI）（特に、要件（III）及び（VI））を満たす鉱油系基油の調製が容易となる。

【0060】

また、水素化異性化脱ろう処理における液時空間速度（ＬＨＳＶ）としては、要件（III）〜（VI）（特に、要件（III）及び（VI））を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは５．０ｈｒ^−１以下、より好ましくは２．０ｈｒ^−１以下、更に好ましくは１．０ｈｒ^−１以下、より更に好ましくは０．６ｈｒ^−１以下である。
また、生産性の向上の観点から、水素化異性化脱ろう処理におけるＬＨＳＶは、好ましくは０．１ｈｒ^−１以上、より好ましくは０．２ｈｒ^−１以上である。

【0061】

水素化異性化脱ろう処理における水素ガスの供給割合としては、供給する原料油１キロリットルに対して、好ましくは１００〜１０００Ｎｍ^３、より好ましくは２００〜８００Ｎｍ^３、更に好ましくは２５０〜６５０Ｎｍ^３である。
なお、水素化異性化脱ろう処理に行った生成油に対して、軽質留分を除去するために、減圧蒸留を施してもよい。

【0062】

（水素化処理）
水素化処理は、原料油中に含まれる芳香族分の完全飽和化、及び、硫黄分や窒素分等の不純物の除去等を目的に行われる精製処理である。
水素化処理は、水素化触媒の存在下で行われることが好ましい。
水素化触媒としては、例えば、シリカ／アルミナ、アルミナ等の非晶質やゼオライト等の結晶質担体に、ニッケル（Ｎｉ）／タングステン（Ｗ）、ニッケル（Ｎｉ）／モリブデン（Ｍｏ）、コバルト（Ｃｏ）／モリブデン（Ｍｏ）等の金属酸化物や、白金（Ｐｔ）や鉛（Ｐｄ）等の貴金属を担持した触媒が挙げられる。

【0063】

水素化処理における水素分圧としては、要件（III）〜（VI）（特に、要件（III）及び（VI））を満たす鉱油系基油とする観点から、一般的な水素化処理での圧力よりも高めに設定されることが好ましく、具体的には、好ましくは１６ＭＰａ以上、より好ましくは１７ＭＰａ以上、更に好ましくは２０ＭＰａ以上であり、また、好ましくは３０ＭＰａ以下、より好ましくは２２ＭＰａ以下である。

【0064】

水素化処理における反応温度としては、要件（III）〜（VI）（特に、要件（III）及び（VI））を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは２００〜４００℃、より好ましくは２５０〜３５０℃、更に好ましくは２８０〜３３０℃である。

【0065】

水素化処理における液時空間速度（ＬＨＳＶ）としては、要件（III）〜（VI）（特に、要件（III）及び（VI））を満たす鉱油系基油とする観点から、好ましくは５．０ｈｒ^−１以下、より好ましくは２．０ｈｒ^−１以下、更に好ましくは１．０ｈｒ^−１以下であり、また、生産性の観点から、好ましくは０．１ｈｒ^−１以上、より好ましくは０．２ｈｒ^−１以上、更に好ましくは０．３ｈｒ^−１以上である。

【0066】

水素化処理における水素ガスの供給割合としては、処理対象とする供給油１キロリットルに対して、好ましくは１００〜１０００Ｎｍ^３、より好ましくは２００〜８００Ｎｍ^３、更に好ましくは２５０〜６５０Ｎｍ^３である。

【0067】

なお、水素化処理を行った生成油に対して、軽質留分を除去するために、減圧蒸留を施してもよい。減圧蒸留の諸条件（圧力、温度、時間等）としては、鉱油系基油の１００℃における動粘度が所望の範囲内となるように、適宜調整される。

【0068】

＜鉱油系基油の各種物性＞
本発明の一態様の鉱油系基油の−３５℃におけるＣＣＳ粘度（低温粘度）としては、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは２，５００ｍＰａ・ｓ以下である。

【0069】

本発明の一態様の鉱油系基油は、下記要件（Ｐ−１）を満たすことが好ましい。
・要件（Ｐ−１）：前記鉱油系基油を試料として、実施例に記載の条件下でのパネルコーキング試験に基づいて測定されたデポジット量（Ｗ_０）に対する、当該鉱油系基油に流動点降下剤を０．１質量％配合してなる潤滑油組成物を試料として、同様のパネルコーキング試験に基づいて測定されたデポジット量（Ｗ）の増加率Ｐが、１２％以下である。
デポジットの質量（Ｗ）の増加率Ｐは、「Ｐ（単位：％）＝（Ｗ−Ｗ_０）／Ｗ_０×１００」とも表現できる。
本発明の鉱油系基油は、上記要件（III）を満たすため、低温粘度特性が良好となる潤滑油組成物を提供し得るだけでなく、当該鉱油系基油と共に、清浄性の悪化の要因となる重合体成分を配合した潤滑油組成物としても、当該潤滑油組成物のピストンの高温清浄性を良好に保つことができる。
上記の要件（Ｐ−１）で規定する増加率Ｐは、対象となる鉱油系基油を、重合体成分と共に配合した場合、得られる潤滑油組成物のピストンの高温清浄性の指標となり、値が低いほど好ましい。
デポジット量（Ｗ）の増加率Ｐ（％）としては、好ましくは１０％以下、より好ましくは８．５％以下、更に好ましくは７％以下である。

【0070】

〔潤滑油組成物〕
本発明の潤滑油組成物は、少なくとも上述の本発明の鉱油系基油を含有するものであるが、本発明の鉱油系基油と共に、合成油を含有してもよい。
当該合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）、エステル系化合物、エーテル系化合物、ポリグリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。
これらの合成油は、単独で又は２種以上を併用してもよい。

【0071】

本発明の潤滑油組成物中の合成油の含有量は、当該潤滑油組成物中の本発明の鉱油系基油の全量１００質量部に対して、好ましくは０〜３０質量部、より好ましくは０〜２０質量部、更に好ましくは０〜１５質量部、より更に好ましくは０〜１０質量部、特に好ましくは０〜５質量部である。

【0072】

本発明の一態様の潤滑油組成物中に含まれる、本発明の鉱油系基油の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、通常５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。

【0073】

また、本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、さらに一般的に用いられる潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、粘度指数向上剤、金属系清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、防錆剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
なお、当該潤滑油用添加剤として、ＡＰＩ／ＩＬＳＡＣ ＳＮ／ＧＦ−５規格等に適合した、複数の添加剤を含有する市販品の添加剤パッケージを用いてもよい。
また、上記の添加剤としての機能を複数有する化合物（例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物）を用いてもよい。
さらに、各潤滑油用添加剤は、単独で又は２種以上を併用してもよい。

【0074】

これらの潤滑油用添加剤の各含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、通常０．００１〜１５質量％、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、これらの潤滑油用添加剤の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、更に好ましくは０〜２０質量％、より更に好ましくは０〜１５質量％である。

【0075】

（流動点降下剤）
流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、ポリメタクリレートが好ましく用いられる。

【0076】

（粘度指数向上剤）
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。

【0077】

これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、通常５００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜８００，０００、より好ましくは１０，０００〜６００，０００であるが、重合体の種類に応じて適宜設定される。
なお、粘度指数向上剤として用いる、非分散型及び分散型ポリメタクリレートでは、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１０，０００〜８００，０００、更に好ましくは２０，０００〜５００，０００である。
また、粘度指数向上剤として用いる、オレフィン系共重合体では、好ましくは８００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜８００，０００、更に好ましくは１０，０００〜６００，０００である。

【0078】

（金属系清浄剤）
金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する有機酸金属塩化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルホネート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「アルカリ金属」としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、及びフランシウムを指す。
また、「アルカリ土類金属」としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムを指す。
金属系清浄剤に含まれる金属原子としては、高温での清浄性の向上の観点から、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。

【0079】

金属サリシレートとしては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましく、当該金属フェネートとしては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましく、当該金属スルホネートとしては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。

【0080】

【化1】

【0081】

上記一般式（１）〜（３）中、Ｍは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子であり、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。また、Ｍ’は、アルカリ土類金属であり、カルシウム、マグネシウム、又はバリウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。ｐはＭの価数であり、１又は２である。Ｒは、水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基である。ｑは、０以上の整数であり、好ましくは０〜３の整数である。
Ｒとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルケニル基、環形成炭素数３〜１８のシクロアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基等が挙げられる。

【0082】

本発明の一態様において、これらの金属系清浄剤は、単独で又は２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高温での清浄性の向上の観点、及び基油への溶解性の観点から、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、及びカルシウムスルホネートから選ばれる１種以上であることが好ましい。

【0083】

なお、本発明の一態様において、金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩及びこれらの混合物のいずれであってもよい。
金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、本発明の一態様において、金属系清浄剤が塩基性塩又は過塩基性塩である場合には、当該金属系清浄剤の全塩基価としては、好ましくは１０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、本明細書において、「塩基価」とは、ＪＩＳ Ｋ２５０１「石油製品および潤滑油−中和価試験方法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。

【0084】

（分散剤）
分散剤としては、例えば、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又はこれらのホウ素変性物等が挙げられる。
コハク酸イミドとしては、例えば、数平均分子量が３００〜４，０００のポリブテニル基等のポリアルケニル基を有するコハク酸と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリエチレンポリアミンのモノイミド又はビスイミド、又はこれらのホウ素変性物；ポリアルケニル基を有するフェノールとホルムアルデヒドとポリエチレンポリアミンのマンニッヒ反応物等が挙げられる。

【0085】

（耐摩耗剤）
耐摩耗剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
これらの中でも、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）が好ましく、第１級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛と第２級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛とを併用することがより好ましい。

【0086】

（極圧剤）
極圧剤としては、例えば、スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類等の硫黄系極圧剤、塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤等が挙げられる。また、上述の耐摩耗剤の内、極圧剤としての機能を有する化合物を用いることもできる。
本発明の一態様において、これらの極圧剤は、単独で又は２種以上を併用してもよい。

【0087】

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができ、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数３〜２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、炭素数３〜２０のアルキル基を有する置換フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のジフェノール系酸化防止剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤；等を挙げられる。
モリブデン系酸化防止剤としては、例えば、三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネイト等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、ホスファイト等が挙げられる。
本発明の一態様において、これらの酸化防止剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよいが、２種以上を組み合わせて使用するのが好ましい。

【0088】

（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。

【0089】

（摩擦調整剤）
摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）、モリブテン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤；炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤；油脂類、アミン、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。

【0090】

（防錆剤）
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。

【0091】

（金属不活性化剤）
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
本発明の一態様において、これらの金属不活性化剤は、単独で又は２種以上を併用してもよい。

【0092】

＜本発明の潤滑油組成物の態様＞
本発明の一態様の潤滑油組成物としては、上述の本発明の鉱油系基油を含む基油を含有し、重合体成分からなる潤滑油用添加剤の含有量が１０質量％以下である潤滑油組成物（Ｘ−１）が挙げられる。
潤滑油用添加剤として含有する、重合体成分は、ピストンの高温清浄性の低下の原因となるコーキングを生じさせる要因となる成分であって、少なくとも１種の繰り返し単位を有する化合物を意味する。
しかしながら、潤滑油組成物（Ｘ−１）は、基油として、上述の要件（III）を満たす鉱油系基油を用いているため、重合体成分からコーキングが生じても、このコーキングを溶解し、ピストンの高温清浄性を良好に保つことができる。

【0093】

コーキングの発生の要因となる重合体成分としては、粘度指数向上剤や流動点降下剤が挙げられ、特に、粘度指数向上剤や流動点降下剤として含有する、ポリメタクリレートが挙げられる。
また、コーキングの発生の要因となる重合体成分の質量平均分子量としては、通常１０万以下である。
潤滑油組成物（Ｘ−１）においては、このようなコーキングの発生の要因となる重合体成分の含有量を調整したものである。

【0094】

なお、潤滑油組成物（Ｘ−１）の具体的な態様としては、流動点降下剤の含有量が１０質量％以下である潤滑油組成物（Ｘ−１１）、粘度指数向上剤の含有量が１０質量％以下である潤滑油組成物（Ｘ−１２）、ポリメタクリレートの含有量が１０質量％以下である潤滑油組成物（Ｘ−１３）、質量平均分子量が１０万以下の重合体成分の含有量が１０質量％以下である潤滑油組成物（Ｘ−１４）が挙げられる。

【0095】

なお、潤滑油組成物（Ｘ−１）において、重合体成分からなる潤滑油用添加剤の含有量としては、潤滑油組成物（Ｘ−１）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０３〜７質量％、更に好ましくは０．０５〜５質量％、より更に好ましくは０．１〜３質量％である。

【0096】

また、本発明の別態様の潤滑油組成物としては、上述の本発明の鉱油系基油を含む基油を含有し、上述の重合体成分を実質的に含有しない潤滑油組成物（Ｙ−１）が挙げられる。
ここで、「重合体成分を実質的に含有しない」とは、重合体成分の含有量が、潤滑油組成物（Ｂ）の全量（１００質量％）基準で、０．０１質量％未満（好ましくは０．００１質量％未満、より好ましくは０質量％（検知されない））であることを意味する。

【0097】

潤滑油組成物（Ｙ−１）は、ピストンの高温清浄性を低下させる要因となる、上述の重合体成分を実質的に含有していないため、優れたピストン清浄性を有する。
なお、潤滑油組成物（Ｙ−１）の具体的な態様としては、流動点降下剤を実質的に含有しない潤滑油組成物（Ｙ−１１）、粘度指数向上剤を実質的に含有しない潤滑油組成物（Ｙ−１２）、ポリメタクリレートを実質的に含有しない潤滑油組成物（Ｙ−１３）、質量平均分子量が１０万以下の重合体成分を実質的に含有しない潤滑油組成物（Ｙ−１４）が挙げられる。

【0098】

＜潤滑油組成物の製造方法＞
本発明の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限は無いが、上述の潤滑油用添加剤を含有する潤滑油組成物の製造方法としては、本発明の鉱油系基油を含む基油に、当該潤滑油用添加剤を配合する工程を有する方法であることが好ましい。
なお、上記工程において、配合する各潤滑油用添加剤の好適な化合物や、各成分の含有量は、上述のとおりである。

【0099】

本発明の鉱油系基油を含む基油に、潤滑油用添加剤を配合した後、公知の方法により、撹拌して基油中に潤滑油用添加剤を均一に分散させることが好ましい。
また、潤滑油用添加剤を均一に分散させる観点から、本発明の鉱油系基油を含む基油を４０〜７０℃まで昇温した後、潤滑油用添加剤を配合し、撹拌して均一に分散させることがより好ましい。

【0100】

なお、本発明の鉱油系基油を含む基油に潤滑油用添加剤を配合後に、基油や潤滑油用添加剤の一部が変性したり、２成分が互いに反応し、別の成分を生成した場合の得られる潤滑油組成物は、本発明の潤滑油組成物の製造方法によって得られる潤滑油組成物に該当し、本発明の技術的範囲に属するものである。

【0101】

＜潤滑油組成物の各種物性＞
本発明の一態様の潤滑油組成物の１００℃における動粘度としては、好ましくは４ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは５ｍｍ^２／ｓ以上、更に好ましくは６ｍｍ^２／ｓ以上、より更に好ましくは７ｍｍ^２／ｓ以上であり、また、好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ未満、より好ましくは１２．５ｍｍ^２／ｓ未満、更に好ましくは１１ｍｍ^２／ｓ未満、より更に好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ未満である。

【0102】

本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数としては、好ましくは１４０以上、より好ましくは１５０以上、更に好ましくは１６０以上である。

【0103】

本発明の一態様の潤滑油組成物の上述の要件（III）と同様に規定される、−１０℃と−２５℃の２点間における複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜としては、好ましくは６０Ｐａ・ｓ／℃以下、より好ましくは２０Ｐａ・ｓ／℃以下、更に好ましくは１５Ｐａ・ｓ／℃以下、より更に好ましくは１０Ｐａ・ｓ／℃以下、特に好ましくは５Ｐａ・ｓ／℃以下である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、上述の要件（III）と同様に規定される、複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは０．００１Ｐａ・ｓ／℃以上、より好ましくは０．０１Ｐａ・ｓ／℃以上である。

【0104】

本発明の一態様の潤滑油組成物の上述の要件（IV）と同様に規定される、−３５℃における複素粘度η＊としては、好ましくは４５，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは３５，０００Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは６，０００Ｐａ・ｓ以下、より更に好ましくは２，０００Ｐａ・ｓ以下、特に好ましくは５００Ｐａ・ｓ以下である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、上述の要件（IV）と同様に規定される、−３５℃における複素粘度η＊は、下限値については特に制限は無いが、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１Ｐａ・ｓ以上、更に好ましくは２Ｐａ・ｓ以上である。

【0105】

本発明の一態様の潤滑油組成物の−３５℃におけるＣＣＳ粘度（低温粘度）としては、良好な低温粘度特性を有する潤滑油組成物とする観点から、好ましくは９，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８，６００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは７，５００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは７，０００ｍＰａ・ｓ以下である。

【0106】

本発明の一態様の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度（高温高せん断粘度）としては、好ましくは１．４ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは１．６ｍＰａ・ｓ以上３．２ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．７ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ未満、より更に好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上２．８ｍＰａ・ｓ未満である。
１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が１．４ｍＰａ・ｓ以上であれば、潤滑性能が良好な潤滑油組成物となり得る。一方、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．５ｍＰａ・ｓ未満であれば、低温での粘度特性の低下を抑え、省燃費性能が良好な潤滑油組成物とすることができる。
上記の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、エンジンの高速運転時の高温領域下での粘度として想定することもできる。つまり、潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が上記範囲に属していれば、当該潤滑油組成物はエンジンの高速運転時を想定した高温領域下での粘度等の各種性状が良好であるといえる。
なお、上記の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４７４１に準拠して測定した値であり、より詳しくは実施例に記載の方法により測定した値を意味する。

【0107】

本発明の一態様において、１００℃における動粘度が１２．５ｍｍ^２／ｓ未満であり、且つ、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が３．５ｍＰａ・ｓ未満である潤滑油組成物が好ましい。
当該潤滑油組成物は、上記要件を充足することで、流体摩擦が低減でき、省燃費性能を向上させたものとすることができる。

【0108】

本発明の一態様の潤滑油組成物の１５℃における密度としては、好ましくは０．８０〜０．９０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．８２〜０．８７ｇ／ｃｍ^３である。
なお、上記の潤滑油組成物の１５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ２２４９：２０１１に準拠して測定した値を意味する。

【0109】

本発明の一態様の潤滑油組成物において、実施例に記載の条件下でのパネルコーキング試験により測定されたデポジット量としては、好ましくは１００ｍｇ未満、より好ましくは９０ｍｇ未満、更に好ましくは８５ｍｇ未満、より更に好ましくは８０ｍｇ未満である。

【0110】

＜潤滑油組成物の用途＞
本発明の潤滑油組成物は、低温での省燃費性やエンジンの低温始動性といった低温粘度特性が良好であると共に、添加剤として重合体成分を配合した場合においても、当該重合体成分に起因したピストンの高温清浄性の低下の抑制効果に優れる。
そのため、本発明の潤滑油組成物を充填したエンジンとしては、自動車、電車、航空機等の車両用エンジン等が挙げられるが、自動車用エンジンが好ましく、ハイブリッド機構やアイドリングストップ機構を搭載した自動車用エンジンがより好ましい。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、自動車、電車、航空機等の車両等に使用される内燃機関用潤滑油組成物（内燃機関用エンジンオイル）としての用途が好適であるが、他の用途にも適用し得る。
本発明の一態様の潤滑油組成物について考え得る他の用途としては、例えば、パワーステアリングオイル、自動変速機油（ＡＴＦ）、無段変速機油（ＣＶＴＦ）、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、工作機械用潤滑油、切削油、歯車油、流体軸受け油、転がり軸受け油等が挙げられる。

【0111】

本発明の潤滑油組成物は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構、特に、内燃機関（好ましくは自動車の内燃機関）におけるピストンリング及びライナーを備えた摺動機構の潤滑に適するものである。
本発明の潤滑油組成物を適用するピストンリング及びシリンダーライナーの形成材料については特に制限はない。シリンダライナーの形成材料としては、例えば、アルミニウム合金や鋳鉄合金等が挙げられる。
ピストンリングの形成材料としては、例えば、Ｓｉ−Ｃｒ鋼や１１〜１７質量％のクロム含有のマルテンサイト系ステンレス鋼等が挙げられる。なお、ピストンリングは、このような形成材料に、さらにクロムめっき処理、窒化クロム処理又は窒化処理及びこれらの組合せに係る下地処理をすることが好ましい。

【0112】

〔内燃機関〕
本発明は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、上述の本発明の潤滑油組成物を含む内燃機関も提供する。
本発明の一態様において、前記摺動機構の摺動部に、本発明の潤滑油組成物が適用された内燃機関が好ましい。
なお、本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りであり、具体的な摺動機構の構成としては、図２に示すものが挙げられる。

【0113】

図２に示す摺動機構１は、ピストン運動路２ａ及びクランクシャフト収容部２ｂを有するブロック２、ピストン運動路２ａの内壁に沿って配置されたライナー１２、ライナー１２内に収容されたピストン４、ピストン４に外嵌されたピストンリング６、クランクシャフト収容部２ｂ内に収容されたクランクシャフト１０、クランクシャフト１０とピストン４とを連結するコンロッド９、並びに、ライナー１２とピストン運動路２ａとによって挟まれた構造を有する。
このクランクシャフト１０は、図示しないモータによって回転駆動され、コンロッド９を介してピストン４を往復運動させることができる。
このように構成の摺動機構１において、本発明の潤滑油組成物２０は、クランクシャフト収容部２ｂ内に、クランクシャフト１０の中心軸の中心よりも上位、且つ中心軸の最上端よりも下位の液位になるまで充填される。このクランクシャフト収容部２ｂ内の潤滑油組成物２０は、回転するクランクシャフト１０によるはねかけ式で、ライナー１２とピストンリング６との間に供給される。

【0114】

〔内燃機関の潤滑方法〕
本発明は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置を潤滑する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、上述の本発明の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法も提供する。
本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りである。
本発明の内燃機関の潤滑方法においては、本実施形態の潤滑油組成物を、ピストンリングとシリンダライナー間の摺動部分に潤滑油として使用することにより、流体潤滑、混合潤滑のいずれにおいても、その摩擦を大きく低減させ、省燃費性の向上に資することができる。

【実施例】

【0115】

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性の測定法又は評価法は、下記のとおりである。

【0116】

＜鉱油系基油又は潤滑油組成物の各種物性の測定法＞
（１）４０℃及び１００℃における動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した。
（２）粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した。
（３）−３５℃におけるＣＣＳ粘度
ＪＩＳ Ｋ２０１０：１９９３（ＡＳＴＭ Ｄ ２６０２）に準拠して測定した。
（４）−２５℃、−１０℃、及び−３５℃における複素粘度η＊
Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製レオメータ「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ３０１」を用いて、以下の手順で測定した。
まず、−２５℃、−１０℃、及び−３５℃のいずれかの測定温度に調整したコーンプレート（直径５０ｍｍ、傾斜角１°）に、測定対象の鉱油系基油もしくは潤滑油組成物を挿入し、同じ温度で１０分間保持した。なお、この際、挿入した溶液に歪みを与えないように留意した。
そして、所定の測定温度にて、角速度６．３ｒａｄ／ｓ、歪み量０．１〜１００％の範囲で測定温度に応じて適宜設定した値の条件下にて、振動モードで、各測定温度における複素粘度η＊を測定した。なお、−３５℃における複素粘度η＊の測定においては、歪み量は「０．１％」とした。
そして、−２５℃及び−１０℃における複素粘度η＊の値から、前記計算式（ｆ１）から、「複素粘度の温度勾配Δ｜η＊｜」を算出した。
（５）質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）
ゲル浸透クロマトグラフ装置（アジレント社製、「１２６０型ＨＰＬＣ」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ４０４」を２本、順次連結したもの。
・カラム温度：３５℃
・展開溶媒：クロロホルム
・流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ

【0117】

＜鉱油系基油の各種物性の測定法＞
（６）芳香族分（％Ｃ_Ａ）、ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）
ＡＳＴＭ Ｄ−３２３８環分析（ｎ−ｄ−Ｍ法）により測定した。
（７）硫黄分
ＪＩＳ Ｋ２５４１−６：２００３に準拠して測定した。
（８）窒素分
ＪＩＳ Ｋ２６０９：１９９８ ４．に準拠して測定した。

【0118】

（９）パラフィン分のタイプ分析（成分ごとの含有量）
ＡＳＴＭ Ｄ２７８６に準拠し、鉱油系基油中の非環状パラフィン分及び１〜６環のシクロパラフィン分の含有量をそれぞれ求めた。
その上で、非環状パラフィン分及び１〜６環のシクロパラフィン分からなるパラフィン分の全量１００体積％に対する、非環状パラフィン分（Ｒ０）の含有量、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）の含有量、及び２〜６環のシクロパラフィン分（Ｒ２）の含有量をそれぞれ算出した。また、１環シクロパラフィン分（Ｒ１）と２〜６環シクロパラフィン分（Ｒ２）との含有量比〔Ｒ１／Ｒ２〕（体積比）も算出した。

【0119】

＜潤滑油組成物の各種物性の測定法＞
（１０）１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度（高温高せん断粘度）
ＡＳＴＭ Ｄ４７４１に準拠して、測定対象の潤滑油組成物を、１５０℃で、せん断速度１０^６／ｓにて、せん断した後の粘度を測定した。

【0120】

実施例及び比較例において使用した「ボトム油」及び「スラックワックス」の製造法は、以下のとおりである。

【0121】

製造例１（ボトム油の製造）
通常の燃料油の製造工程において、減圧蒸留装置から得られた重質燃料油を含む油を、水素化分解し、ナフサ及び灯軽油を分離除去した後に残るボトム留分を取り出した。当該ボトム留分を「ボトム油」として、以下の製造で使用した。
なお、当該ボトム油は、油分が７５質量％であり、硫黄分が８２質量ｐｐｍ、窒素分が２質量ｐｐｍ、１００℃における動粘度が４．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が１３４であった。

【0122】

製造例２（溶剤脱ロウ油及びスラックワックスの製造）
上述のとおり得られたボトム油を、メチルエチルケトン及びトルエンの混合溶剤を用いて、−３５℃〜−３０℃の低温領域で溶剤脱ロウしてワックスを分離し、「溶剤脱ロウ油」を得た。そして、分離したワックスを「スラックワックス」とした。
なお、当該溶剤脱ろう油は、油分が１００質量％であり、硫黄分が７０質量ｐｐｍ、窒素分が２質量ｐｐｍ、１００℃における動粘度が４．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が１２１であった。
また、当該スラックワックスは、油分が１５質量％であり、硫黄分が１２質量ｐｐｍ、窒素分が１質量ｐｐｍ未満、１００℃における動粘度が４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が１６９であった。

【0123】

実施例１（鉱油系基油（１）の製造）
製造例２で得た溶剤脱ろう油を原料油（ｉ）として使用した。
上記原料油（ｉ）を、ニッケルタングステン系触媒を用い、水素分圧２０ＭＰａ、反応温度２８０〜３２０℃、ＬＨＳＶ１．０ｈｒ^−１の条件下で水素化処理を施した。
水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、１００℃における動粘度が４．２〜４．４ｍｍ^２／ｓの範囲となる留分を回収し、鉱油系基油（１）を得た。
鉱油系基油（１）について、芳香族分（％Ｃ_Ａ）＝０．０、ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）＝２６．５、硫黄分＝１００質量ｐｐｍ未満、質量平均分子量＝１５０〜４５０であった。

【0124】

実施例２（鉱油系基油（２）の製造）
製造例２で得たスラックワックス７５質量部と、製造例１で得たボトム油２５質量部とを混合したものを原料油（ii）として使用した。なお、当該原料油（ii）は、油分が３０質量％であり、硫黄分が３０質量ｐｐｍ、窒素分が１質量ｐｐｍ未満、１００℃における動粘度が４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が１６０であった。
上記原料油（ii）を、水素化異性化脱ロウ触媒を用い、水素分圧４ＭＰａ、反応温度３３５℃、ＬＨＳＶ１．０ｈｒ^−１、の条件下で水素化異性化脱ロウを施した。
次いで、水素化異性化脱ロウされた生成油を、ニッケルタングステン系触媒を用い、水素分圧２０ＭＰａ、反応温度２８０〜３２０℃、ＬＨＳＶ１．０ｈｒ^−１の条件下で水素化処理を施した。
水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、１００℃における動粘度が４．２〜４．４ｍｍ^２／ｓの範囲となる留分を回収し、鉱油系基油（２）を得た。
鉱油系基油（２）について、芳香族分（％Ｃ_Ａ）＝０．０、ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）＝１８．３、硫黄分＝１００質量ｐｐｍ未満、質量平均分子量＝１５０〜４５０であった。

【0125】

実施例３（鉱油系基油（３）の製造）
実施例２の製造方法において、水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、１００℃における動粘度が２．５〜３．０ｍｍ^２／ｓの範囲となる留分を回収した以外は、実施例２と同様の方法にて、鉱油系基油（３）を得た。
鉱油系基油（３）について、芳香族分（％Ｃ_Ａ）＝０．１、ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）＝２０．２、硫黄分＝１００質量ｐｐｍ未満、質量平均分子量＝１５０〜４５０であった。

【0126】

比較例１（鉱油系基油（ａ）の製造）
通常の燃料油の製造工程において減圧蒸留装置から得られた重質燃料油を、フルフラール溶剤を用いて溶剤比１．０〜２．０の条件下で溶剤抽出し、ラフィネートを得た。
そして、当該ラフィネートを、水素化異性化脱ロウ触媒を用い、水素分圧４ＭＰａ、反応温度２６０〜２８０℃、ＬＨＳＶ１．０ｈｒ^−１の条件下で水素化異性化脱ロウを施した。
次いで、水素化異性化脱ロウされた生成油を、ニッケルタングステン系触媒を用い、水素分圧４〜５ＭＰａ、反応温度２８０〜３２０℃、ＬＨＳＶ１．０ｈｒ^−１の条件下で水素化処理を施した。
水素化処理された生成油を減圧蒸留し、１００℃における動粘度が４．０〜４．５ｍｍ^２／ｓの範囲となる留分を回収し、鉱油系基油（ａ）を得た。
鉱油系基油（ａ）について、芳香族分（％Ｃ_Ａ）＝２．８、ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）＝２７．３、硫黄分＝１０００質量ｐｐｍ、質量平均分子量＝１５０〜４５０であった。

【0127】

比較例２（鉱油系基油（ｂ）の製造）
比較例１の製造方法において、水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、１００℃における動粘度が２．０〜３．０ｍｍ^２／ｓの範囲となる留分を回収した以外は、比較例１と同様の方法にて、鉱油系基油（ｂ）を得た。
鉱油系基油（ｂ）について、芳香族分（％Ｃ_Ａ）＝４．７、ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）＝２８．７、硫黄分＝２０００質量ｐｐｍ、質量平均分子量＝１５０〜４５０であった。

【0128】

比較例３（鉱油系基油（ｃ）の製造）
製造例２で得たスラックワックス２０質量部と、製造例１で得たボトム油８０質量部とを混合したものを原料油（iv）として使用した。なお、当該原料油（iv）は、油分が６２．５質量％であり、硫黄分が６８質量ｐｐｍ、窒素分が２質量ｐｐｍ、１００℃における動粘度が４．１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が１４１であった。
そして、実施例２の製造方法において、原料油として、原料油（ii）に代えて、上述の原料油（iv）を用い、水素化処理された生成油を、減圧蒸留し、１００℃における動粘度が６．０〜７．０ｍｍ^２／ｓの範囲となる留分を回収した以外は、実施例２と同様な方法にて、鉱油系基油（ｃ）を得た。
鉱油系基油（ｃ）について、芳香族分（％Ｃ_Ａ）＝０．０、ナフテン分（％Ｃ_Ｎ）＝２１．４、硫黄分＝１００質量ｐｐｍ未満、質量平均分子量＝４５０超であった。

【0129】

実施例及び比較例で製造した鉱油系基油の各種性状を表１に示す。また、実施例２の鉱油系基油（２）、比較例１の鉱油系基油（ａ）、及び比較例２の鉱油系基油（ｂ）について、温度と複素粘度η＊との関係を示したグラフを図１に示す。

【表1】

【0130】

実施例４〜７、比較例４〜８
表２に示す種類の実施例及び比較例で製造した鉱油系基油（１）〜（３）及び（ａ）〜（ｃ）のいずれかを用いて、表２に示す種類及び配合量の潤滑油用添加剤を配合して、潤滑油組成物（ｉ）〜（iv）及び（Ａ）〜（Ｅ）をそれぞれ調製した。

【0131】

なお、表２中の潤滑油用添加剤の詳細は以下のとおりである。
・粘度指数向上剤：Ｍｗが５０万のオレフィン系共重合体。
・金属系清浄剤（１）：過塩基性カルシウムサリシレート、塩基価（過塩素酸法）＝２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム原子含有量７．８質量％。
・耐摩耗剤（１）：第２級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛、亜鉛含有量＝９．０質量％、リン原子含有量＝８．２質量％。
・酸化防止剤（１）：アミン系酸化防止剤。
・酸化防止剤（２）：フェノール系酸化防止剤。
・分散剤（１）：ポリブテニルコハク酸ビスイミド、ポリブテニル基のＭｎ＝２０００、塩基価（過塩素酸法）＝１１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、窒素原子含有量＝０．９９質量％。
・分散剤（２）：ポリブテニルコハク酸モノイミドホウ素化物、ポリブテニル基のＭｎ＝１０００、塩基価（過塩素酸法）＝２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、窒素原子含有量＝１．２３質量％、ホウ素原子含有量＝１．３質量％。
・防錆剤、消泡剤
・流動点降下剤：Ｍｗが６．９万のポリメタクリレート。

【0132】

そして、調製した潤滑油組成物（ｉ）〜（iv）及び（Ａ）〜（Ｅ）について、上述の測定法に従い各種性状を測定した。また、以下に示す方法に基づき、パネルコーキング試験を実施し、デポジット量を測定し、流動点降下剤を含む潤滑油組成物（iv）、（Ｄ）及び（Ｅ）については、デポジット量の増加率Ｐも算出した。それらの結果を表２に示す。

【0133】

［パネルコーキング試験］
（１）デポジット量の測定
調製した潤滑油組成物３００ｍＬを加熱槽に入れ、１００℃まで加熱した。そして、加熱槽の上部に設置された３００℃に加熱されたアルミ板に対して、速度１０００ｒｐｍで連続して回転させた羽によって、１００℃まで加熱した潤滑油組成物を跳ね掛ける動作を、１サイクルが「羽を１５秒間回転した後４５秒間停止」として、３時間継続した。３時間後にアルミ板に付着したデポジットの質量（デポジット量）を測定した。
（２）デポジット量の増加率Ｐの算出
上記（１）で算出したデポジット量を基づき、流動点降下剤を含まない実施例４の潤滑油組成物（Ｉ）のデポジット量（Ｗ_０）に対する、流動点降下剤を含む実施例７の潤滑油組成物（iv）のデポジット量（Ｗ）の増加率Ｐを下記計算式（ｆ２）に基づいて算出した。
・計算式（ｆ２）：Ｐ（単位：％）＝（Ｗ−Ｗ_０）／Ｗ_０×１００
また、同様に、流動点降下剤を含まない比較例４の潤滑油組成物（Ａ）のデポジット量（Ｗ_０）に対する、流動点降下剤を含む比較例７の潤滑油組成物（Ｄ）のデポジット量（Ｗ）の増加率Ｐ、並びに、流動点降下剤を含まない比較例５の潤滑油組成物のデポジット量（Ｗ_０）に対する、流動点降下剤を含む比較例８の潤滑油組成物（Ｅ）のデポジット量（Ｗ）の増加率Ｐも、上記計算式（ｆ２）から算出した。

【0134】

【表2】

【0135】

実施例１〜３で得た鉱油系基油（１）〜（３）を用いた、実施例４〜７の潤滑油組成物（ｉ）〜（iv）は、低温粘度特性が良好であり、また、パネルコーキング試験によるデポジット量も低く、ピストンの高温清浄性に優れた結果となった。
一方、比較例１及び３で得た鉱油系基油（ａ）及び（ｃ）を用いた、比較例４、６、７の潤滑油組成物（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）は、低温粘度特性が劣る結果となった。また、比較例１〜３で得た鉱油系基油（ａ）〜（ｃ）を用いた、比較例４〜８の潤滑油組成物（Ａ）〜（Ｅ）は、デポジット量が高く、ピストンの高温清浄性に問題がある。
なお、実施例７の潤滑油組成物（iv）と、比較例７及び８の潤滑油組成物（Ｄ）及び（Ｅ）とのデポジット量の増加率Ｐの値を対比すると、本発明の鉱油系基油を用いることで、流動点降下剤を含有しても、デポジット発生の抑制効果が高いことが分かる。

【符号の説明】

【0136】

１：摺動機構
２：ブロック
２ａ：ピストン運動路
２ｂ：クランクシャフト収容部
４：ピストン
６、８：ピストンリング
９：コンロッド
１０：クランクシャフト
１２：ライナー
２０：潤滑油組成物

【図1】

【図2】