特許 6924260 光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6924260

(24)【登録日】2021年8月3日

(45)【発行日】2021年8月25日

(54)【発明の名称】光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/30 20140101AFI20210812BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20210812BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20210812BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/30

   B41M5/00 120

   B41M5/00 100

   B41J2/01 501

   B41J2/01 129

【請求項の数】12

【全頁数】52

(21)【出願番号】特願2019-514473(P2019-514473)

(86)(22)【出願日】2018年4月20日

(86)【国際出願番号】JP2018016376

(87)【国際公開番号】WO2018198993

(87)【国際公開日】20181101

【審査請求日】2019年10月18日

(31)【優先権主張番号】特願2017-87555(P2017-87555)

(32)【優先日】2017年4月26日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】306037311

【氏名又は名称】富士フイルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】特許業務法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 憲晃

(72)【発明者】

【氏名】小山 一郎

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 昭太

(72)【発明者】

【氏名】澤村 泰弘

【審査官】 桜田 政美

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１７／０３３９８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０５３１７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２０９３５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−２４１１９１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／３０

Ｂ４１Ｊ ２／０１

Ｂ４１Ｍ ５／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

α位の炭素原子に水素原子を１つ以上有するアミノ基を有し、かつアミン価が４ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹脂と、
ラジカル重合性モノマーとを含有し、
前記樹脂が、前記式（１）又は式（２）で表される構成単位を少なくとも１つ以上有するアクリル樹脂であり、
前記式（１）又は式（２）で表される構成単位の総含有量が、前記樹脂の全質量に対し、９５質量％以上であり、
前記式（１）又は式（２）で表される構成単位が、環状構造のアミノ基を有する構成単位と、鎖状構造のアミノ基を有する構成単位とを含み、
前記ラジカル重合性モノマーが、単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方を含有し、
前記単官能のラジカル重合性モノマー及び前記二官能のラジカル重合性モノマーの総含有量が、光硬化性インク組成物の全質量に対し、５０質量％以上であり、
前記ラジカル重合性モノマーのうち酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇ当たり１．５ｍｍｏｌ以下である
光硬化性インク組成物。

【化1】

式（１）中、Ｘ^１１はＯ又はＮＲ^１５を表し、
Ｒ^１１〜Ｒ^１３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、
Ｒ^１４は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、
Ｌ^１１は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、
Ｒ^１５は水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、
Ｒ^１３とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、
Ｒ^１２とＲ^１３とは互いに連結して環を形成してもよく、
Ｒ^１５とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、
式（２）中、Ｘ^２１はＯ又はＮＲ^２５を表し、
Ｒ^２１〜Ｒ^２３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、
Ｒ^２４は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、
Ｌ^２１は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、
Ｒ^２５は水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、
Ｒ^２１とＬ^２１とは互いに連結して環を形成してもよく、
Ｒ^２２とＲ^２３とは互いに連結して環を形成してもよく、
Ｒ^２５とＬ^２１とは互いに連結して環を形成してもよい。

【請求項2】

前記樹脂のアミン価が、８ｍｍｏｌ／ｇ以下である請求項１に記載の光硬化性インク組成物。

【請求項3】

前記樹脂における前記環状構造のアミノ基を有する構成単位と前記鎖状構造のアミノ基を有する構成単位との含有質量比が、２：１〜１：２である請求項１又は請求項２に記載の光硬化性インク組成物。

【請求項4】

前記樹脂が、下記式（３）で表される構成単位を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。

【化2】

式（３）中、Ｒ^３１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｌ^３は単結合又は炭素数１〜１１の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３２及びＲ^３３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を表す。

【請求項5】

前記樹脂の末端構造の少なくとも１つが、下記式（４）で表される構造である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。

【化3】

式（４）中、Ｒ^４１は炭素数８〜２０の分岐を有してもよい炭化水素基を表し、＊は樹脂との連結部を表す。

【請求項6】

前記ラジカル重合性モノマーが、式（５）〜式（８）のいずれかで表されるモノマーを少なくとも１種含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。

【化4】

式（５）中、Ｙ^１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、
Ｙ^２は単結合又はカルボニル基を表し、
ｋは１〜３の整数を表し、
式（６）及び式（７）中、Ａ^１〜Ａ^６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は−Ｌ^１０１−（ＯＲ^１０２）_ｎＡ−Ｒ^１０３を表し、
Ｌ^１０１は単結合又はアルキレン基を表し、
Ｒ^１０１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ^１０２はそれぞれ独立に、アルキレン基を表し、
Ｒ^１０３は水素原子又はアルコキシ基を表し、
Ｒ^１１１は水素原子又はメチル基を表し、
ｎＡは１以上の整数を表し、
Ａ^１〜Ａ^５のうちの少なくとも１つは水素原子を表し、
Ａ^１〜Ａ^５のうちのいずれか２つが互いに結合して環を形成してもよく、
Ｚ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に、アルキレン基、アルキレン基を２つ以上及びエーテル結合を１つ以上組み合わせた基、又は、アルキレン基を２つ以上及びエステル結合を１つ以上組み合わせた基を表し、
式（８）中、Ａ^７、Ａ^９及びＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、
Ａ^８は単結合又は二価の連結基を表す。

【請求項7】

増感剤を更に含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。

【請求項8】

前記増感剤が、チオキサントン化合物又はベンゾフェノン化合物を含む請求項７に記載の光硬化性インク組成物。

【請求項9】

酸化防止剤を更に含む請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。

【請求項10】

前記酸化防止剤が、分子量１，０００以下のヒンダードフェノール化合物、又は、分子量１，０００以下のヒンダードアミン化合物を含む請求項９に記載の光硬化性インク組成物。

【請求項11】

前記ラジカル重合性モノマーのうちカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇ当たり１．０ｍｍｏｌ以下である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物。

【請求項12】

請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の光硬化性インク組成物を、インクジェット法によって記録媒体上に付与する付与工程と、
前記記録媒体上に付与された前記インク組成物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、を有する画像形成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、光硬化性インク組成物、及び、画像形成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

画像データ信号に基づき、紙やプラスチックなどの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、スクリーン印刷方式、インクジェット方式などがある。
また、従来の光硬化性の組成物としては、特開２０１１−２２５８４８号公報、及び、特開２００９−２０９３５２号公報に記載のものが知られている。

【0003】

インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率よく使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
例えば、長期に保存しても吐出安定性に優れ、感度が高く、硬化して得られた画像は、柔軟性に優れ、記録媒体との密着性に優れ、且つ表面硬度が高いインク組成物として、（Ａ）酸性基を２以上又は塩基性基を２以上有するポリマー、（Ｂ）（Ａ）ポリマーが有する酸性基又は塩基性基と対塩を形成しうる置換基を有する重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）（Ｂ）重合性モノマーとは構造の異なる重合性モノマーを含む活性放射線硬化性インク組成物が知られている（例えば、特開２０１１−２２５８４８号公報参照）。

【0004】

また、特開２００９−２０９３５２号公報には、（ａ）フッ素置換炭化水素基、シロキサン骨格、および長鎖アルキル基からなる群より選択される部分構造と、ラジカル重合性基と、三級アミン構造と、を含むポリマーを含有することを特徴とするインク組成物が記載されている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、耐溶剤性及び光沢性に優れた硬化膜が得られる光硬化性インク組成物を提供することである。
また、本発明の他の一実施形態が解決しようとする課題は、上記光硬化性インク組成物を使用する画像形成方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ α位の炭素原子に水素原子を１つ以上有するアミノ基を有し、かつアミン価が３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹脂と、ラジカル重合性モノマーとを含有し、上記ラジカル重合性モノマーが、単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方を含有し、上記単官能のラジカル重合性モノマー及び上記二官能のラジカル重合性モノマーの総含有量が、光硬化性インク組成物の全質量に対し、５０質量％以上であり、上記ラジカル重合性モノマーのうち酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇ当たり１．５ｍｍｏｌ以下である光硬化性インク組成物。
＜２＞ 上記樹脂のアミン価が、４ｍｍｏｌ／ｇ以上である上記＜１＞に記載の光硬化性インク組成物。
＜３＞ 上記樹脂のアミン価が、８ｍｍｏｌ／ｇ以下である上記＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性インク組成物。
＜４＞ 上記樹脂が、下記式（１）又は式（２）のうちの少なくとも一方で表される構成単位を有する上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。

【0007】

【化1】

【0008】

式（１）中、Ｘ^１１はＯ又はＮＲ^１５を表し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^１４は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、Ｌ^１１は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^１５は水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^１３とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^１２とＲ^１３とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^１５とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、
式（２）中、Ｘ^２１はＯ又はＮＲ^２５を表し、Ｒ^２１〜Ｒ^２３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^２４は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、Ｌ^２１は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^２５は水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^２１とＬ^２１とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^２２とＲ^２３とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^２５とＬ^２１とは互いに連結して環を形成してもよい。

【0009】

＜５＞ 上記樹脂が、下記式（３）で表される構成単位を有する上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。

【0010】

【化2】

【0011】

式（３）中、Ｒ^３１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ^３は単結合又は炭素数１〜１１の２価の炭化水素基を表し、Ｒ^３２及びＲ^３３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を表す。

【0012】

＜６＞ 上記樹脂が、環状構造のアミノ基を有する構成単位と、鎖状構造のアミノ基を有する構成単位とを含む上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜７＞ 上記樹脂が、上記式（１）又は式（２）で表される構成単位を少なくとも１つ以上有し、上記式（１）又は式（２）で表される構成単位の総含有量が、上記樹脂の全質量に対し、９５質量％以上である上記＜４＞に記載の光硬化性インク組成物。
＜８＞ 上記樹脂の末端構造の少なくとも１つが、下記式（４）で表される構造である上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。

【0013】

【化3】

【0014】

式（４）中、Ｒ^４１は炭素数８〜２０の分岐を有してもよい炭化水素基を表し、＊は樹脂との連結部を表す。

【0015】

＜９＞ 上記ラジカル重合性モノマーが、式（５）〜式（８）のいずれかで表されるモノマーを少なくとも１種含む上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。

【0016】

【化4】

【0017】

式（５）中、Ｙ^１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｙ^２は単結合又はカルボニル基を表し、ｋは１〜３の整数を表し、
式（６）及び式（７）中、Ａ^１〜Ａ^６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は−Ｌ^１０１−（ＯＲ^１０２）_ｎＡ−Ｒ^１０３を表し、Ｌ^１０１は単結合又はアルキレン基を表し、Ｒ^１０１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^１０２はそれぞれ独立に、アルキレン基を表し、Ｒ^１０３は水素原子又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１１１は水素原子又はメチル基を表し、ｎＡは１以上の整数を表し、Ａ^１〜Ａ^５のうちの少なくとも１つは水素原子を表し、Ａ^１〜Ａ^５のうちのいずれか２つが互いに結合して環を形成してもよく、Ｚ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に、アルキレン基、アルキレン基を２つ以上及びエーテル結合を１つ以上組み合わせた基、又は、アルキレン基を２つ以上及びエステル結合を１つ以上組み合わせた基を表し、
式（８）中、Ａ^７、Ａ^９及びＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ａ^８は単結合又は二価の連結基を表す。

【0018】

＜１０＞ 増感剤を更に含む上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜１１＞ 上記増感剤が、チオキサントン化合物又はベンゾフェノン化合物を含む上記＜１０＞に記載の光硬化性インク組成物。
＜１２＞ 酸化防止剤を更に含む上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜１３＞ 上記酸化防止剤が、分子量１，０００以下のヒンダードフェノール化合物、又は、分子量１，０００以下のヒンダードアミン化合物を含む上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜１４＞ 上記ラジカル重合性モノマーのうちカルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇ当たり１．０ｍｍｏｌ以下である上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物。
＜１５＞ 上記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の光硬化性インク組成物を、インクジェット法によって記録媒体上に付与する付与工程と、上記記録媒体上に付与された上記インク組成物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、を有する画像形成方法。

【発明の効果】

【0019】

本発明の一実施形態によれば、耐溶剤性及び光沢性に優れた硬化膜が得られる光硬化性インク組成物が提供される。
また、本発明の他の一実施形態によれば、上記光硬化性インク組成物を使用する画像形成方法が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。

【0021】

本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
本明細書では、紫外線を、「ＵＶ（Ultra Violet）光」ということがある。
本明細書では、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）光源から生じた光を、「ＬＥＤ光」ということがある。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
本明細書中では、樹脂における各構成単位の比率を「共重合比」と称することがある。
本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。

【0022】

〔光硬化性インク組成物〕
本開示に係る光硬化性インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、α位の炭素原子に水素原子を１つ以上有するアミノ基を有し、かつアミン価が３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹脂（以下、「特定樹脂」ともいう。）と、ラジカル重合性モノマーとを含有し、上記ラジカル重合性モノマーが、単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方を含有し、上記単官能のラジカル重合性モノマー及び上記二官能のラジカル重合性モノマーの総含有量が、光硬化性インク組成物の全質量に対し、５０質量％以上であり、上記ラジカル重合性モノマーのうち酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇ当たり１．５ｍｍｏｌ以下である。

【0023】

本開示に係るインク組成物によれば、耐溶剤性及び光沢性に優れた硬化膜が得られる。
本開示に係るインク組成物によって耐溶剤性及び光沢性に優れた硬化膜が得られる理由は、以下のように推測される。
本開示に係るインク組成物の一成分である特定樹脂は、α位の炭素原子に水素原子を１つ以上有するアミノ基を有し、かつアミン価が３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹脂である。
特定樹脂は、アミノ基の窒素原子に対してα位に、炭素原子（以下、「α炭素」ともいう。）を含み、更に、このα炭素に結合する水素原子（以下、「α水素」ともいう。）を少なくとも１つ含む。
後述する式（１）及び式（２）を例にとると、破線の丸で囲った水素原子が、α水素である。

【0024】

【化5】

【0025】

α水素を有するアミノ基を有する特定樹脂は、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合が酸素によって阻害される現象（酸素阻害）を抑制する機能を有していると考えられる。このため、インク組成物が、特定樹脂と、ラジカル重合性モノマーと、を含むことにより、光照射された際にラジカル重合性モノマーのラジカル重合が効率よく、また、インク膜の内部及び表面において硬化速度差が小さくなり、硬化速度の差により生じる硬化膜にかかる応力が小さく、皺等の形成が抑制され、光沢性に優れた硬化膜が得られると考えられる。
また、α水素を有するアミノ基を有する特定樹脂において、酸素又は重合開始剤等の作用により、アミノ基のα水素が開裂し、アミノ基のα炭素にラジカルが生じ、ラジカル重合性モノマーの重合が進行することにより、特定樹脂のアミノ基のα炭素を起点の１つとする三次元架橋構造が硬化膜中に生成され、得られる硬化膜の耐溶剤性に優れると考えられる。
更に、特定樹脂のアミン価が３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下であることにより、特定樹脂におけるアミノ基の数が適度であり、上記光沢性及び耐溶剤性に優れるとともに、アミノ基の数が多すぎることによる溶解の進行も抑制され、耐溶剤性に優れると考えられる。

【0026】

本開示に係るインク組成物は、インクジェット記録用インク組成物として好適に用いることができる。
本開示に係るインク組成物は、着色剤を含有するインク組成物であっても、着色剤を含有しない透明のインク組成物（「クリアインク」等と呼ばれることもある。）であってもよい。

【0027】

＜特定樹脂＞
本開示に係るインク組成物は、α位の炭素原子に水素原子を１つ以上有するアミノ基を有し、かつアミン価が３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下である樹脂（特定樹脂）を含有する。
本開示に係るインク組成物は、特定樹脂を１種単独で含有していても、２種以上含有していてもよい。

【0028】

特定樹脂のアミン価は、３．５ｍｍｏｌ／ｇ以上１２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、４ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、４．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、４．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが更に好ましく、５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが特に好ましい。
また、特定樹脂のアミン価は、得られる硬化膜の耐溶剤性の観点から、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましく、７．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが特に好ましい。

【0029】

本開示におけるアミン価の測定方法は、以下の方法により測定するものとする。
１００ｍＬビーカーに測定するポリマーを約０．５ｇ秤量し、秤量値Ｗ１（ｇ）を記録する。次いで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５４ｍＬ及び蒸留水６ｍＬの混合液を添加し、秤量したポリマーを希釈することによりアミン価測定用試料１を得る。
得られたアミン価測定用試料１に対し、滴定液として０．１Ｎ（＝０．１ｍｏｌ／Ｌ）塩酸水溶液を用いて滴定を行い、当量点までに要した滴定液量をＦ１（ｍＬ）として記録する。滴定において複数の当量点が得られた場合は、最大滴定量での当量点の値を用いる。ここで「最大滴定量Ｆ１（ｍＬ）」は、ポリマーに含まれるアミノ基の量に相当する。
アミン価（ｍｍｏｌ／ｇ）＝０．１（ｍｏｌ／Ｌ）×Ｆ１（ｍＬ）／Ｗ１

【0030】

本開示における「アミノ基」は、第一級アミノ基だけでなく、第二級アミノ基及び第三級アミノ基も含むものとし、また、末端のアミノ基だけでなく、例えば、主鎖中、又は、側鎖の内部に含むアミノ基（−Ｎ（Ｒ）−等、Ｒは水素原子又は有機基を表す。）も含むものとする。
特定樹脂におけるアミノ基は、耐溶剤性の観点から、第二級アミノ基及び第三級アミノ基であることが好ましく、第三級アミノ基であることがより好ましい。
また、特定樹脂は、アミノ基を側鎖に有することが好ましい。
なお、本開示において、「主鎖」とは樹脂を構成する高分子化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表し、「側鎖」とは主鎖から枝分かれしている分子鎖を表す。

【0031】

特定樹脂の樹脂構造としては、特に制限はなく、種々の樹脂構造のものを用いることができるが、特定樹脂としては、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、アクリル樹脂であることが好ましい。

【0032】

特定樹脂は、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、下記式（１）又は式（２）のうちの少なくとも一方で表される構成単位を有することが好ましい。

【0033】

【化6】

【0034】

式（１）中、Ｘ^１１はＯ又はＮＲ^１５を表し、Ｒ^１１〜Ｒ^１３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^１４は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、Ｌ^１１は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^１５は水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^１３とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^１２とＲ^１３とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^１５とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、
式（２）中、Ｘ^２１はＯ又はＮＲ^２５を表し、Ｒ^２１〜Ｒ^２３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^２４は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、Ｌ^２１は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^２５は水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^２１とＬ^２１とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^２２とＲ^２３とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^２５とＬ^２１とは互いに連結して環を形成してもよい。

【0035】

式（１）におけるＸ^１１は、光沢性の観点から、Ｏ又はＮＨであることが好ましく、Ｏであることがより好ましい。
式（１）におけるＲ^１１〜Ｒ^１３はそれぞれ独立に、光沢性の観点から、炭素数１〜１１の炭化水素基であることが好ましい。また、Ｒ^１３とＬ^１１とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^１２とＲ^１３とは互いに連結して環を形成してもよい。
式（１）におけるＲ^１４は、硬化性の観点から、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
式（１）におけるＬ^１１は、光沢性の観点から、炭素数２〜１１の炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜６の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数２又は３の炭化水素基であることが更に好ましく、エチレン基又はプロピレン基であることが特に好ましい。また、式（１）におけるＬ^１１は、エステル結合を有していてもよい。

【0036】

式（２）におけるＸ^２１は、光沢性の観点から、Ｏ又はＮＨであることが好ましく、Ｏであることがより好ましい。
式（２）におけるＲ^２１〜Ｒ^２３はそれぞれ独立に、光沢性の観点から、炭素数１〜１１の炭化水素基であることが好ましい。また、Ｒ^２３とＬ^２１とは互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ^２２とＲ^２３とは互いに連結して環を形成してもよい。
式（２）におけるＲ^２４は、硬化性の観点から、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
式（２）におけるＬ^２１は、光沢性の観点から、炭素数２〜１１の炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜６の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数２又は３の炭化水素基であることが更に好ましく、エチレン基又はプロピレン基であることが特に好ましい。また、式（２）におけるＬ^２１は、エステル結合を有していてもよい。

【0037】

以下、式（１）で表される構成単位及び式（２）で表される構成単位を、それぞれ、単位（１）及び単位（２）と称することがある。
同様に、式（Ｘ）で示される構成単位を、単位（Ｘ）と称することがある。
また、α位の炭素原子に水素原子を１つ以上有するアミノ基を有する構成単位を、構成単位Ａとも称することがあり、構成単位Ａ及び後述する末端構造以外の構成単位を、構成単位Ｂとも称することがある。

【0038】

特定樹脂は、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、上記構成単位Ａとして、式（１ａ）、式（２ｂ）又は式（１ｃ）で表される構成単位を含むことが好ましい。

【0039】

【化7】

【0040】

式（１ａ）中、Ｒ^ａ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ^ａ１は単結合又は炭素数１〜１１の二価の炭化水素基を表し、Ｒ^ａ２〜Ｒ^ａ５はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、Ｒ^ａ６及びＲ^ａ７はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、ｍは１又は２を表し、
式（２ｂ）中、Ｒ^ｂ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ^ｂ１は単結合又は炭素数１〜１１の二価の炭化水素基を表し、Ｒ^ｂ２〜Ｒ^ｂ５はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、Ｒ^ｂ６は水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｌは１又は２を表し、
式（１ｃ）中、Ｒ^ｃ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ^ｃ１は炭素数１〜１１の二価の炭化水素基を表し、Ｒ^ｃ２〜Ｒ^ｃ５はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。

【0041】

また、特定樹脂は、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、下記式（３）で表される構成単位を含むことがより好ましい。

【0042】

【化8】

【0043】

式（３）中、Ｒ^３１は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ^３は単結合又は炭素数１〜１１の２価の炭化水素基を表し、Ｒ^３２及びＲ^３３はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を表す。

【0044】

構成単位Ａとしては、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、下記構成単位（１−１）〜構成単位（１−１５）が好ましく挙げられる。

【0045】

【化9】

【0046】

これらの中でも、構成単位Ａとしては、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、上記構成単位（１−１）〜構成単位（１−１５）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位が好ましく、上記構成単位（１−１）〜構成単位（１−１５）よりなる群から選ばれた少なくとも２種の構成単位がより好ましく、上記構成単位（１−１）〜構成単位（１−１０）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位、及び、上記構成単位（１−１１）〜構成単位（１−１５）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位が好ましく、上記構成単位（１−２）及び上記構成単位（１−１４）が特に好ましい。

【0047】

特定樹脂は、得られる硬化膜の密着性、並びに、ＬＥＤ光源により硬化して得られる硬化膜の耐ブロッキング性、引っかき耐性及び耐溶剤性の観点から、環状構造のアミノ基を有する構成単位と、鎖状構造のアミノ基を有する構成単位とを含むことが好ましい。
なお、本開示において「環状構造のアミノ基」とは、アミノ基の窒素原子が環状構造の環員となっているアミノ基であり、「鎖状構造のアミノ基」とは、アミノ基の窒素原子が環状構造の環員となっていないアミノ基である。
環状構造のアミノ基を有する構成単位としては、上記式（１ａ）又は式（２ｂ）で表される構成単位が好ましく挙げられ、上記式（３）で表される構成単位が好ましく挙げられる。
鎖状構造のアミノ基を有する構成単位としては、上記式（１ｃ）で表される構成単位が好ましく挙げられる。
特定樹脂における環状構造のアミノ基を有する構成単位と鎖状構造のアミノ基を有する構成単位との含有質量比は、得られる硬化膜の密着性、並びに、ＬＥＤ光源により硬化して得られる硬化膜の耐ブロッキング性、引っかき耐性及び耐溶剤性の観点から、環状構造のアミノ基を有する構成単位：鎖状構造のアミノ基を有する構成単位＝５：１〜１：５であることが好ましく、４：１〜１：４であることがより好ましく、２：１〜１：２であることが更に好ましく、１．５：１〜１：１．５であることが特に好ましい。

【0048】

上述したように、特定樹脂は、構成単位Ａを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。
構成単位Ａの含有量としては、得られる硬化膜の耐ブロッキング性、耐溶剤性及び光沢性の観点から、特定樹脂の全質量に対し、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。
また、上記式（１）又は式（２）で表される構成単位の総含有量としては、得られる硬化膜の耐ブロッキング性、耐溶剤性及び光沢性の観点から、特定樹脂の全質量に対し、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。

【0049】

また、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、特定樹脂の末端構造の少なくとも１つは、式（４）で表される構造であることが好ましい。例えば、特定樹脂が直鎖状の樹脂である場合、上記構造を片末端に有していても、両末端に有していてもよい。

【0050】

【化10】

【0051】

式（４）中、Ｒ^４１は炭素数８〜２０の分岐を有してもよい炭化水素基を表し、＊は樹脂との連結部を表す。

【0052】

式（４）におけるＲ^４１は、光沢性の観点から、炭素数８〜１６の分岐を有してもよい炭化水素基であることが好ましく、炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であることがより好ましい。

【0053】

また、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、特定樹脂は、末端構造の少なくとも１つとして、下記構成単位（４−１）〜構成単位（４−１９）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を有していることが好ましく、下記構成単位（４−３）〜構成単位（４−１１）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を有していることがより好ましく、下記構成単位（４−３）〜構成単位（４−６）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を有していることが更に好ましく、下記構成単位（４−３）〜構成単位（４−５）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を有していることが特に好ましい。
また、上記式（４）で表される構造としては、光沢性の観点から、下記構成単位（４−３）〜構成単位（４−１１）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を有していることが好ましく、下記構成単位（４−３）〜構成単位（４−６）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を有していることが更に好ましく、下記構成単位（４−３）〜構成単位（４−５）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を有していることが特に好ましい。
また、下記構成単位（４−１）〜構成単位（４−１９）において、＊は樹脂との連結部を表す。

【0054】

【化11】

【0055】

【化12】

【0056】

また、構成単位（４−１）〜構成単位（４−１９）を特定樹脂の末端に導入する方法としては、特に制限はないが、下記に示す化合物を重合開始剤又は連鎖移動剤として重合時に用いることにより導入することができる。
中でも、連鎖移動剤である下記化合物（４−３ｓ）〜化合物（４−６ｓ）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物を特定樹脂の合成において使用し、特定樹脂の末端構造の少なくとも１つとして、上記構成単位（４−３）〜構成単位（４−６）よりなる群から選ばれた少なくとも１つの構造を導入することが好ましい。

【0057】

【化13】

【0058】

【化14】

【0059】

また、特定樹脂は、構成単位Ａ及び末端構造以外の構成単位（構成単位Ｂ）を有していてもよい。
特定樹脂は、構成単位Ｂを含まなくともよいし、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。
構成単位Ｂの含有量としては、得られる硬化膜の耐ブロッキング性、耐溶剤性及び光沢性の観点から、特定樹脂の全質量に対し、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましく、特定樹脂が構成単位Ｂを有しないことが特に好ましい。
構成単位Ｂとしては、下記式（Ｂ３）〜式（Ｂ７）のいずれかで表される構成単位が挙げられる。

【0060】

【化15】

【0061】

式（Ｂ３）中、Ｒ^Ｂ３１は炭素数１〜１１の分岐を有してもよい炭化水素基を表し、Ｒ^Ｂ３２は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、
式（Ｂ４）中、Ｒ^Ｂ４１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０の分岐を有してもよい炭化水素基を表し、Ｒ^Ｂ４２は水素原子又は炭素数１〜１０の分岐を有してもよい炭化水素基を表し、Ｒ^Ｂ４３は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、ｎは１〜５０の整数を表し、
式（Ｂ５）中、Ｃｙ^Ｂ５１は炭素数３〜１５の酸素原子を有してもよい環状構造を有した炭化水素基を表し、Ｌ^Ｂ５１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ^Ｂ５１は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、
式（Ｂ６）中、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^６２はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の酸素原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ^Ｂ６１とＲ^Ｂ６２とは互いに連結して環状構造を有していてもよく、Ｒ^Ｂ６３は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、
式（Ｂ７）中、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜１１の炭化水素基を表し、Ｒ^Ｂ７１とＲ^Ｂ７２とは互いに連結して環状構造を有していてもよく、Ｒ^Ｂ７３は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を表す。

【0062】

上記式（Ｂ３）において、光沢性及び硬化性の観点から、
Ｒ^Ｂ３１は炭素数１〜８の分岐を有してもよい炭化水素基であることが好ましく、
Ｒ^Ｂ３２は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
上記式（Ｂ４）において、光沢性及び硬化性の観点から、
Ｒ^Ｂ４１は炭素数２〜４の分岐を有してもよい炭化水素基であることが好ましく、
Ｒ^Ｂ４２は水素原子又は炭素数１〜４の分岐を有してもよい炭化水素基であることが好ましく、
Ｒ^Ｂ４３は水素原子又はメチル基であることが好ましく、
ｎは１〜３０の整数であることが好ましい。
上記式（Ｂ５）において、光沢性及び硬化性の観点から、
Ｃｙ^Ｂ５１は炭素数３〜１５の多環状構造を有した炭化水素基であることが好ましい。
上記式（Ｂ６）において、光沢性及び硬化性の観点から、
Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２はそれぞれ独立に、炭素数１〜４の酸素原子を含んでもよい炭化水素基であることが好ましく、Ｒ^Ｂ６１とＲ^Ｂ６２とは互いに連結して環状構造を有していてもよく、
Ｒ^Ｂ６３は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
上記式（Ｂ７）で表される構成単位は、光沢性及び硬化性の観点から、下記式（Ｂ７ａ）で表される構成単位であることが好ましい。
下記式（Ｂ７ａ）において、Ｒ^Ｂ７３は水素原子又はメチル基を表し、ｋは１〜３の整数を表す。

【0063】

【化16】

【0064】

式（Ｂ３）におけるＲ^Ｂ３１は、炭素数１〜８の分岐を有してもよい炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜４の分岐を有してもよい炭化水素基であることがより好ましく、炭素数２〜４の分岐を有してもよい炭化水素基であることが更に好ましい。
式（Ｂ３）におけるＲ^Ｂ３２は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。

【0065】

式（Ｂ３）で表される構成単位としては、光沢性の観点から、下記構成単位（Ｂ３−１）〜構成単位（Ｂ３−１３）が好ましく挙げられる。

【0066】

【化17】

【0067】

式（Ｂ４）におけるＲ^Ｂ４１はそれぞれ独立に、炭素数２〜１０の分岐を有してもよい炭化水素基であることが好ましく、炭素数２〜６の分岐を有してもよい炭化水素基であることがより好ましく、エチレン基又はプロピレン基であることが更に好ましい。
式（Ｂ４）におけるＲ^Ｂ４２は、炭素数１〜１０の分岐を有してもよい炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜４の分岐を有してもよい炭化水素基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
式（Ｂ４）におけるＲ^Ｂ４３は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。
式（Ｂ４）におけるｎは、１〜３０の整数であることが好ましく、１〜１０の整数であることがより好ましい。

【0068】

式（Ｂ４）で表される構成単位としては、光沢性の観点から、下記構成単位（Ｂ４−１）〜構成単位（Ｂ４−１２）が好ましく挙げられる。

【0069】

【化18】

【0070】

なお、上記構成単位（Ｂ４−１１）及び構成単位（Ｂ４−１２）におけるエチレンオキシ単位又はプロピレンオキシ単位の繰り返し数ｊはそれぞれ独立に、１〜３０である。

【0071】

式（Ｂ５）のＬ^Ｂ５１において、２価の連結基としては、炭素数１〜３のアルキレン基又は下記式（Ｌ３１）〜式（Ｌ３４）のいずれか１つで表される基が好ましい。

【0072】

【化19】

【0073】

式（Ｌ３１）中、Ｌは、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、ｎは、１〜４の整数を表し、＊１は、酸素原子との結合位置を表し、＊２は、Ｃｙ^Ｂ５１との結合位置を表す。
式（Ｌ３２）中、Ｌは、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、＊１は、酸素原子との結合位置を表し、＊２は、Ｃｙ^Ｂ５１との結合位置を表す。
式（Ｌ３３）中、Ｌ^１及びＬ^２はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基を表し、＊１は、酸素原子との結合位置を表し、＊２は、Ｃｙ^Ｂ５１との結合位置を表す。
式（Ｌ３４）中、＊１は、酸素原子との結合位置を表し、＊２は、Ｃｙ^Ｂ５１との結合位置を表す。

【0074】

式（Ｌ３１）中のｎは、それぞれ、１〜３の整数であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。

【0075】

Ｃｙ^Ｂ５１において、酸素原子を含んでもよい、環状構造を含む炭化水素基の炭素数は、３〜２０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２が更に好ましく、６〜１０が特に好ましい。
酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基としては、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の脂環族基、置換又は無置換の環状アセタール基、置換又は無置換の環状エーテル基、置換又は無置換のラクトン基、ヘテロ原子として酸素原子を含む置換又は無置換のヘテロアリール基等が挙げられる。上記置換アリール基、上記置換脂環族基、上記置換環状アセタール基、上記置換環状エーテル基、上記置換ラクトン基、及び上記置換ヘテロアリール基における置換基としては、それぞれ、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、水酸基、カルボキシ基等が挙げられる。
酸素原子を含んでもよい環状構造を含む炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、シクロヘキシル基、アルキルシクロヘキシル基、ノルボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、フルフリル基、ヒドロフルフリル基、環状アセタール基、環状エーテル基、ラクトン基、等が挙げられる。

【0076】

式（Ｂ５）におけるＲ^Ｂ５１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。

【0077】

式（Ｂ５）の特に好ましい態様は、
Ｒ^Ｂ５１が、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、
Ｌ^Ｂ５１が、単結合、炭素数１〜３のアルキレン基、又は式（Ｌ３１）〜式（Ｌ３４）のいずれか１つで表される基を表し、
Ｃｙ^Ｂ５１が、酸素原子を含んでいてもよい環状構造を含む炭素数３〜２０の炭化水素基を表す態様である。

【0078】

また、Ｃｙ^Ｂ５１は、耐ブロッキング性、及び、膜の基材との密着性の観点から、環状構造として、多環構造を含むことが好ましく、多環の脂環構造を含むことがより好ましい。

【0079】

式（Ｂ５）で表される構成単位としては、光沢性の観点から、下記構成単位（Ｂ５−１）〜構成単位（Ｂ５−１３）が好ましく挙げられ、下記構成単位（Ｂ５−４）、構成単位（Ｂ５−７）、構成単位（Ｂ５−８）、構成単位（Ｂ５−９）、構成単位（Ｂ５−１０）、構成単位（Ｂ５−１１）、及び、構成単位（Ｂ５−１２）がより好ましく挙げられ、構成単位（Ｂ５−９）、構成単位（Ｂ５−１０）、構成単位（Ｂ５−１１）、及び、構成単位（Ｂ５−１２）が特に好ましく挙げられる。

【0080】

【化20】

【0081】

式（Ｂ６）におけるＲ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２において、酸素原子を含んでもよい炭化水素基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。
式（Ｂ６）におけるＲ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２における「酸素原子を含んでもよい炭化水素基」に関し、酸素原子を含む炭化水素基としては、アルコキシ基によって置換された炭化水素基、アシル基によって置換された炭化水素基、アシルオキシ基によって置換された炭化水素基、アルコキシカルボニル基によって置換された炭化水素基、水酸基によって置換された炭化水素基、カルボキシル基によって置換された炭化水素基等が挙げられる。
Ｒ^Ｂ６１又はＲ^Ｂ６２としては、ハロゲン原子によって置換されてもよく酸素原子を含んでもよい炭素数１〜１２の炭化水素基、水素原子又は水酸基が好ましく、水素原子、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２の塩化アルキル基）、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１２のアシルオキシアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、等）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル基、等）、又は炭素数７〜１２のアリールオキシアルキル基（例えば、フェノキシエチル基、等）が好ましく、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基が更に好ましく、水素原子又はメチル基が特に好ましい。

【0082】

式（Ｂ６）におけるＲ^Ｂ６３としては、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。

【0083】

式（Ｂ６）において、得られる硬化膜（画像）の硬度の観点から、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２が、それぞれ独立に、酸素原子を含んでもよい炭化水素基を表すか、又は、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２が互いに結合して（すなわち、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２が一体となって）環を形成することが好ましい。

【0084】

また、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２が互いに結合して環を形成している場合、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２は、下記式（Ｎ４１）〜式（Ｎ４４）のいずれか１つで表される基であることが好ましい。

【0085】

【化21】

【0086】

式（Ｎ４１）〜式（Ｎ４４）中、＊１及び＊２は、窒素原子との結合位置を示す。

【0087】

式（Ｂ６）の特に好ましい態様は、
Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２はそれぞれ独立に、水素原子若しくは炭素数１〜３のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２が互いに結合して式（Ｎ４１）〜式（Ｎ４４）のいずれか１つで表される基を表し、
Ｒ^Ｂ６３が、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す態様である。
かかる態様のうち、得られる硬化膜の硬度の観点から、更に好ましくは、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２が互いに結合して（すなわち、Ｒ^Ｂ６１及びＲ^Ｂ６２が一体となって）式（Ｎ４１）〜式（Ｎ４４）のいずれか１つで表される基を表す態様である。

【0088】

式（Ｂ６）で表される構成単位としては、光沢性の観点から、下記構成単位（Ｂ６−１）〜構成単位（Ｂ６−１２）が好ましく挙げられ、構成単位（Ｂ６−３）、構成単位（Ｂ６−４）、構成単位（Ｂ６−７）、構成単位（Ｂ６−８）、構成単位（Ｂ６−１０）、構成単位（Ｂ６−１１）、及び、構成単位（Ｂ６−１２）がより好ましく挙げられ、構成単位（Ｂ６−１０）、構成単位（Ｂ６−１１）、及び、構成単位（Ｂ６−１２）が特に好ましく挙げられる。

【0089】

【化22】

【0090】

式（Ｂ７）のＲ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２において、炭化水素基の炭素数は、１〜６が好ましく、１〜３がより好ましい。
式（Ｂ７）において、得られる硬化膜の硬度の観点から、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２がそれぞれ独立に、炭化水素基であるか、又は、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が互いに結合して（すなわち、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が一体となって）環を形成することが好ましい。

【0091】

また、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が互いに結合して環を形成している場合、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が一体となって形成される基としては、式（Ｎ５１）又は式（Ｎ５２）で表される基であることが特に好ましい。

【0092】

【化23】

【0093】

式（Ｎ５１）又は式（Ｎ５２）中、＊１は窒素原子との結合位置を表し、＊２は、炭素原子との結合位置を表す。

【0094】

式（Ｂ７）のＲ^Ｂ７３としては、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基又はエチル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が更に好ましく、水素原子が特に好ましい。

【0095】

式（Ｂ７）の好ましい態様として、
Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が、それぞれ独立に、水素原子若しくは炭素数１〜６のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が互いに結合して（すなわち、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が一体となって）式（Ｎ５１）若しくは式（Ｎ５２）で表される基を表し、
Ｒ^Ｂ７３が、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基（好ましくは水素原子）を表す態様が挙げられる。
かかる態様のうち、得られる硬化膜の硬度の観点から、更に好ましくは、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２がそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^Ｂ７１及びＲ^Ｂ７２が互いに結合して式（Ｎ５１）若しくは式（Ｎ５２）で表される基を表す態様である。

【0096】

式（Ｂ７）で表される構成単位としては、光沢性の観点から、下記構成単位（Ｂ７−１）〜構成単位（Ｂ７−５）が好ましく挙げられる。

【0097】

【化24】

【0098】

また、式（Ｂ７）で表される構成単位としては、光沢性の観点から、上記構成単位（Ｂ７ａ）が好ましく挙げられ、上記構成単位（Ｂ７−４）及び構成単位（Ｂ７−５）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構成単位が特に好ましく挙げられる。

【0099】

また、構成単位Ｂとしては、例えば、上記以外のビニルモノマーに由来する構成単位を適宜選択して用いることができる。

【0100】

特定樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はないが、光沢性の観点から、１，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜３０，０００であることがより好ましい。
また、特定樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、膜の硬度の観点より、１，０００以上が好ましく、２，０００以上がより好ましく、３，０００以上が更に好ましく、５，０００以上が特に好ましい。
更に、特定樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、保存安定性、及び、吐出安定性の観点から、５０，０００以下が好ましく、４０，０００以下がより好ましく、３０，０００以下が特に好ましい。

【0101】

本明細書中において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を指す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株）製）を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）製の「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。

【0102】

特定樹脂の含有量は、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％であることが好ましく、１質量％〜８質量％であることがより好ましい。
また、特定樹脂の含有量は、得られる硬化膜の硬度の観点から、インク組成物全量に対し、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が更に好ましく、２．０質量％以上が特に好ましい。
更に、特定樹脂の含有量は、保存安定性、及び、吐出安定性の観点から、インク組成物全量に対し、１０．０質量％以下が好ましく、９．０質量％以下がより好ましく、８．０質量％以下が更に好ましく、７．０質量％以下が特に好ましい。

【0103】

＜ラジカル重合性モノマー＞
本開示に係るインク組成物は、ラジカル重合性モノマー（以下、単に「重合性モノマー」ともいう。）を含有する。インク組成物に含有される重合性モノマーは、１種のみであっても２種以上であってもよい。
インク組成物全量に対する重合性モノマーの含有量の好ましい範囲は前述のとおりである。
重合性モノマーとしては、一分子中に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する化合物を用いることが好ましい。

【0104】

重合性モノマーとしては、特開２０１１−２２５８４８号公報の段落０１０８〜０１３７、特開２００９−１３９８５２号公報の段落０１５０〜０１８８、特開２００９−２０９３５２号公報の段落０１２２〜０１２７等に記載されている公知の重合性モノマーを用いることができる。
重合性モノマーとしては、単官能の重合性モノマーを用いてもよいし、多官能の重合性モノマーを用いてもよいし、単官能の重合性モノマーと多官能の重合性モノマーとを併用してもよい。
単官能の重合性モノマーは、インク組成物の粘度低減、吐出安定性等の点で有利である。
多官能の重合性モノマーは、膜の硬度等の点で有利である。

【0105】

単官能の重合性モノマーとしては、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；
２−フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、ベンジルアクリレート、サイクリックトリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、ジシクロペンテニルアクリレート（ＤＣＰＡ）、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、カプロラクトン変性アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート等の単官能アクリレート化合物；
２−フェノキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、カプロラクトン変性メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールメタクリレート等の単官能メタクリレート化合物；
ノルマルプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等の単官能ビニルエーテル化合物；
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、等の単官能アクリルアミド化合物；
メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−(メトキシメチル)メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、等の単官能メタクリルアミド化合物；
等が挙げられる。

【0106】

多官能の重合性モノマーとしては、
ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ノナンジオールジアクリレート、デカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール変性ビスフェノールＡジアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等の多官能アクリレート化合物；
２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート（ＶＥＥＡ）；
１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＶＥ３）等の多官能ビニル化合物；
ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート（ＤＰＧＤＭＡ）、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ノネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール変性ビスフェノールＡジメタクリレート等の多官能メタクリレート化合物；
等が挙げられる

【0107】

上述の重合性モノマーの他にも、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品、又は業界で公知のラジカル重合性モノマーを用いることができる。

【0108】

重合性モノマーとしては、上市されている市販品を用いてもよい。重合性モノマーの市販品の例としては、ＡＨ−６００、ＡＴ−６００、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＵＡ−５１０Ｈ、ＵＦ−８００１Ｇ、ＤＡＵＡ−１６７（以上、共栄社化学（株））、ＳＲ４４４、ＳＲ４５４、ＳＲ４９２、ＳＲ４９９、ＣＤ５０１、ＳＲ５０２、ＳＲ９０２０、ＣＤ９０２１、ＳＲ９０３５、ＳＲ４９４（サートマー社）等のエトキシ化又はプロポキシ化アクリレート、Ａ−９３００、Ａ−９３００−１ＣＬ（以上、新中村化学工業（株））等のイソシアヌルモノマーなどが挙げられる。
その他、重合性モノマーとしては、ＮＰＧＰＯＤＡ（ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレート、サートマー社）、ＳＲ３９９Ｅ（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、サートマー社）、ＡＴＭＭ−３Ｌ（ペンタエリスリトールトリアクリレート、新中村化学工業（株））、Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業（株））等の市販品を好適に用いることができる。

【0109】

重合性モノマーの分子量又は重量平均分子量は、１００以上１，０００未満であることが好ましく、１００以上８００以下であることがより好ましく、１５０以上７００以下であることが更に好ましい。
重合性モノマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。

【0110】

また、ラジカル重合性モノマーは、得られる硬化膜の光沢性及び耐溶剤性の観点から、式（５）〜式（８）のいずれかで表されるモノマーを少なくとも１種含むことが好ましく、式（５）、式（６）又は式（８）で表されるモノマーを少なくとも１種含むことがより好ましい。

【0111】

【化25】

【0112】

式（５）中、Ｙ^１はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｙ^２は単結合又はカルボニル基を表し、ｋは１〜３の整数を表し、
式（６）及び式（７）中、Ａ^１〜Ａ^６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は−Ｌ^１０１−（ＯＲ^１０２）_ｎＡ−Ｒ^１０３を表し、Ｌ^１０１は単結合又はアルキレン基を表し、Ｒ^１０１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^１０２はそれぞれ独立に、アルキレン基を表し、Ｒ^１０３は水素原子又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１１１は水素原子又はメチル基を表し、ｎＡは１以上の整数を表し、Ａ^１〜Ａ^５のうちの少なくとも１つは水素原子を表し、Ａ^１〜Ａ^５のうちのいずれか２つが互いに結合して環を形成してもよく、Ｚ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に、アルキレン基、アルキレン基を２つ以上及びエーテル結合を１つ以上組み合わせた基、又は、アルキレン基を２つ以上及びエステル結合を１つ以上組み合わせた基を表し、
式（８）中、Ａ^７、Ａ^９及びＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ａ^８は単結合又は二価の連結基を表す。

【0113】

式（５）におけるＹ^１はそれぞれ独立に、炭素数２〜１０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜６のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基であることが更に好ましい。
式（５）におけるＹ^２は、単結合であることが好ましい。
式（６）及び式（７）において、Ａ^１〜Ａ^５のうちのいずれか２つが互いに結合して環を形成していることが好ましい。
また、式（６）及び式（７）において、Ｚ^１及びＸ^２はそれぞれ独立に、アルキレン基、又は、アルキレン基を２つ以上及びエーテル結合を１つ以上組み合わせた基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。

【0114】

式（８）におけるＡ^７は、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
式（８）のＡ^８における二価の連結基としては、本開示における効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキル基であることがより好ましい。また、前記二価の連結基の炭素数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
式（８）におけるＡ^８は、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、炭素数１〜２０の二価の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１〜８の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。
式（８）におけるＡ^９及びＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がより好ましく、Ａ^９及びＡ^１０が共に水素原子であることが更に好ましい。

【0115】

また、ラジカル重合性モノマーは、光沢性の観点から、サイクリックトリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）及びアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）よりなる群から選ばれた少なくとも１種のモノマーを含むことが好ましく、サイクリックトリメチロールプロパンホルマールアクリレートを含むことがより好ましい。

【0116】

また、本開示に係るインク組成物に含有されるラジカル重合性モノマーは、１種のみであっても２種以上であってもよい。
ラジカル重合性モノマーは、単官能のラジカル重合性モノマー（本明細書中において、「単官能モノマー」と称することがある。）を少なくとも１種含むことが好ましい。
ラジカル重合性モノマーが単官能のラジカル重合性モノマーを含む場合には、特定樹脂とラジカル重合性モノマーとの相溶性により優れ、保存安定性及び吐出安定性により優れる。

【0117】

また、インク組成物において、ラジカル重合性モノマーは、膜の硬度の観点からは、多官能のラジカル重合性モノマー（本明細書中において、「多官能モノマー」と称することがある。）を含むことも好ましい。

【0118】

また、上記ラジカル重合性モノマーは、単官能のラジカル重合性モノマー及び二官能のラジカル重合性モノマーの少なくとも一方を含有し、上記単官能のラジカル重合性モノマー及び上記二官能のラジカル重合性モノマーの総含有量が、光硬化性インク組成物の全質量に対し、５０質量％以上である。上記態様であると、光沢性に優れる。

【0119】

本開示に係るインク組成物は、酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇあたりのモル数が、１．５ｍｍｏｌ以下であり、光沢性の観点から、０．５ｍｍｏｌ以下が好ましく、０．１ｍｍｏｌ以下であることがより好ましく、０．０１ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、酸基を有するラジカル重合性モノマーを含有しないことが特に好ましい。
また、本開示に係るインク組成物は、カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇあたりのモル数が、光沢性の観点から、１．０ｍｍｏｌ以下が好ましく、０．５ｍｍｏｌ以下がより好ましく、０．１ｍｍｏｌ以下であることが更に好ましく、０．０１ｍｍｏｌ以下であることが特に好ましく、カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーを含有しないことが最も好ましい。
また、本開示に係るインク組成物において、酸基を有するラジカル重合性モノマーの光硬化性インク組成物中の含有量が、光沢性の観点から、インク組成物の全質量に対し、１質量％以下が好ましく、０．１質量％以下が更に好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましく、酸基を有するラジカル重合性モノマーを含有しないことが特に好ましい。

【0120】

また、上記ラジカル重合性モノマーのうち酸基を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物中に含まれる特定樹脂中のアミノ基のモル数に対し、２０モル％未満であることが好ましく、光沢性の観点から、１０モル％未満であることが好ましく、２モル％未満であることがより好ましく、１モル％未満であることが更に好ましく、０モル％である、すなわち、本開示に係るインク組成物は、酸基を有するラジカル重合性モノマーを含有しないことが特に好ましい。
上記範囲であると、酸基を有するラジカル重合性モノマーの酸基により特定樹脂におけるアミノ基及びそのα水素の作用が阻害され難く、光沢性に優れた硬化膜が形成できる。
なお、本開示における特定樹脂中のアミノ基のモル数は、上記アミン価より算出するものとする。

【0121】

本開示における酸基を有するラジカル重合性モノマーとは、ｐＫａが１１未満の解離性プロトンを有する基を有するラジカル重合性モノマーである。
ｐＫａが１１未満の解離性プロトンを有する基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、フェノール性水酸基、リン酸基、ホスホン酸基、アミノスルホニル基、アセチルアセトナート基、及び特開２００５−１０７１１２号公報の段落００１９〜００４３に記載されているような活性イミド基が挙げられる。
本開示に係るインク組成物は、光沢性の観点から、カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマーを含有しないことが特に好ましい。
酸基を有するラジカル重合性モノマーの具体例としては、例えば、２−（メタ）アクリロキシエチルコハク酸、メタクリル酸、下記に示すモノマー等が挙げられる。

【0122】

【化26】

【0123】

また、ラジカル重合性モノマーの含有量は、光沢性及び硬化性の観点から、インク組成物の全質量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることが特に好ましい。
ラジカル重合性モノマーの含有量の上限には、特に制限はないが、インク組成物の全質量に対し、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。

【0124】

＜ラジカル重合性樹脂＞
本開示に係るインク組成物は、ラジカル重合性樹脂（以下、単に「重合性樹脂」ともいう。）を含有していてもよい。この場合、インク組成物に含有される重合性樹脂は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
本開示に係るインク組成物がラジカル重合性樹脂を含有する場合、上述した構造単位Ａによる効果（ラジカル重合の酸素によって阻害される現象を抑制する効果）は、ラジカル重合性モノマーのラジカル重合に対してだけでなく、ラジカル重合性樹脂のラジカル重合に対しても発揮される。

【0125】

ここで、重合性樹脂とは、重合性基を有する樹脂を指す。
重合性樹脂の概念には、重合性基を有するオリゴマー及び重合性基を有するポリマーが包含される。

【0126】

重合性樹脂のベースとなる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリブタジエン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、硬化収縮低減の観点から、ハードセグメントとソフトセグメントを合わせ持ち、硬化時の応力緩和が可能な樹脂が好ましく、特にウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることがより好ましい。

【0127】

重合性樹脂に含まれる重合性基としては、エチレン性二重結合を含む基が好ましく、ビニル基及び１−メチルビニル基の少なくとも一方を含む基が更に好ましい。
重合性基としては、重合反応性及び形成される膜の硬度の観点から、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。

【0128】

これらの重合性基は、高分子反応や共重合によって、樹脂（ポリマー又はオリゴマー）に導入することができる。
例えば、カルボキシ基を側鎖に有するポリマー（又はオリゴマー）とグリシジルメタクリレートとの反応、又はエポキシ基を有するポリマー（又はオリゴマー）とメタクリル酸等のエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用することにより、ポリマー（又はオリゴマー）に重合性基を導入することができる。これらの基は併用してもよい。

【0129】

重合性樹脂としては、上市されている市販品を用いてもよい。
重合性基を有するアクリル樹脂の市販品の例としては、（ＡＣＡ）Ｚ２００Ｍ、（ＡＣＡ）Ｚ２３０ＡＡ、（ＡＣＡ）Ｚ２５１、（ＡＣＡ）Ｚ２５４Ｆ（以上、ダイセル・オルネクス（株））、ヒタロイド７９７５Ｄ（日立化成（株））等が挙げられる。

【0130】

重合性基を有するウレタン樹脂の市販品の例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８４０５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０１、ＫＲＭ８６６７、ＫＲＭ８５２８（以上、ダイセル・オルネクス（株））、ＣＮ９６４、ＣＮ９０１２、ＣＮ９６８、ＣＮ９９６、ＣＮ９７５、ＣＮ９７８２（以上、サートマー社）、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６２０ＥＡ、ＵＶ−７６３０Ｂ（以上、日本合成化学（株））、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−２００ＰＡ、ＵＡ−４２００（以上、新中村化学工業（株））、テスラック２３００、ヒタロイド４８６３、テスラック２３２８、テスラック２３５０、ヒタロイド７９０２−１（以上、日立化成（株））、８ＵＡ−０１７、８ＵＡ−２３９、８ＵＡ−２３９Ｈ、８ＵＡ−１４０、８ＵＡ−５８５Ｈ、８ＵＡ−３４７Ｈ、８ＵＸ−０１５Ａ（以上、大成ファインケミカル（株））等が挙げられる。

【0131】

重合性基を有するポリエステル樹脂の市販品の例としては、ＣＮ２９４、ＣＮ２２５４、ＣＮ２２６０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ２３００、ＣＮ２３０１、ＣＮ２３０２、ＣＮ２３０３、ＣＮ２３０４（以上、サートマー社）、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４３６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４３８、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４４６、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５２４、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５２５、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８１１、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８１２（以上、ダイセル・オルネクス（株））等が挙げられる。
重合性基を有するポリエーテル樹脂の市販品の例としては、ブレンマー（登録商標）ＡＤＥ−４００Ａ、ブレンマー（登録商標）ＡＤＰ−４００（以上、日油（株））等が挙げられる。
重合性基を有するポリカーボネート樹脂の市販品の例としては、ポリカーボネートジオールジアクリレート（宇部興産（株））等が挙げられる。
重合性基を有するエポキシ樹脂の市販品の例としては、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３７０８（ダイセル・オルネクス（株））、ＣＮ１２０、ＣＮ１２０Ｂ６０、ＣＮ１２０Ｂ８０、ＣＮ１２０Ｅ５０（以上、サートマー社）、ヒタロイド７８５１（日立化成（株））等が挙げられる。
重合性基を有するポリブタジエン樹脂の市販品の例としては、ＣＮ３０１、ＣＮ３０３、ＣＮ３０７（以上、サートマー社）等が挙げられる。

【0132】

重合性樹脂の重量平均分子量は、密着性及び分散安定性の両立の観点から、好ましくは１，０００以上１００，０００以下であり、より好ましくは１，０００以上４０，０００以下であり、更に好ましくは１，０００以上１０，０００以下である。
重合性樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値である。

【0133】

本開示に係るインク組成物が重合性樹脂を含有する場合、重合性樹脂の含有量は、光沢性の観点から、インク組成物の全質量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．３質量％〜５．０質量％がより好ましく、１．０質量％〜３．０質量％が特に好ましい。

【0134】

＜光重合開始剤＞
本開示に係るインク組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。
本開示に係るインク組成物が光重合開始剤を含有する場合、含有される光重合開始剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
光重合開始剤としては、光（すなわち、活性エネルギー線）を吸収して重合開始種であるラジカルを生成する、公知の光重合開始剤を用いることができる。

【0135】

好ましい光重合開始剤として、（ａ）芳香族ケトン類等のカルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。

【0136】

これらの光重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を１種単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0137】

（ａ）カルボニル化合物、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、及び、（ｅ）チオ化合物の好ましい例としては、”ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ ＣＵＲＩＮＧ ＩＮ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ”，Ｊ．Ｐ．ＦＯＵＡＳＳＩＥＲ，Ｊ．Ｆ．ＲＡＢＥＫ（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７に記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。
より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号パンフレット、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号公報に記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
また、特開２００８−１０５３７９号公報、特開２００９−１１４２９０号公報に記載の重合開始剤も好ましい。

【0138】

これらの中でも、光沢性の観点から、光重合開始剤としては、（ａ）カルボニル化合物又は（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物を含むことがより好ましく、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ、ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯ（いずれもＢＡＳＦ社製））などが挙げられる。
これらの中でも、感度及びＬＥＤ光への適合性の観点等から、光重合開始剤としては、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物（特に好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド）がより好ましい。

【0139】

本開示に係るインク組成物が光重合開始剤を含有する場合、光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１５．０質量％が好ましく、１．０質量％〜１２．０質量％がより好ましく、２．０質量％〜１０．０質量％が更に好ましい。

【0140】

＜増感剤＞
本開示に係るインク組成物は、感度の観点から、増感剤を含有することが好ましい。
特に、膜の硬化のためにＬＥＤ光を用いる場合には、本開示に係るインク組成物は、前述の光重合開始剤と増感剤とを含有することが好ましい。
本開示に係るインク組成物が増感剤を含有する場合、含有される増感剤は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、すなわち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。

【0141】

増感剤としては、例えば、ベンゾフェノン（ＢＰ）、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル（ＥＤＢ）、アントラキノン、３−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン、エリスロシン等が挙げられる。
また、増感剤としては、特開２０１０−２４２７６号公報に記載の一般式（ｉ）で表される化合物や、特開平６−１０７７１８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物も、好適に使用できる。
これらの中でも、増感剤は、光沢性の観点から、チオキサントン化合物又はベンゾフェノン化合物を含むことが好ましく、チオキサントン化合物を含むことがより好ましい。
これら化合物を用いると、上記特性樹脂におけるアミノ基のα水素の引き抜きを促進し、酸素阻害をより抑制することができ、光沢性により優れる。
また、上記の中でも、増感剤としては、ＬＥＤ光への適合性及び光重合開始剤との反応性の観点から、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン及びベンゾフェノンよりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

【0142】

本開示に係るインク組成物が増感剤を含有する場合、増感剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．３質量％〜８．０質量％がより好ましく、０．５質量％〜６．０質量％が特に好ましい。

【0143】

＜界面活性剤＞
本開示に係るインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載された界面活性剤が挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、変性ポリジメチルシロキサン等のシロキサン類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤が挙げられる。
なお、界面活性剤に代えて重合性基を有さない有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素含有界面活性剤、オイル状フッ素含有化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載された化合物が挙げられる。

【0144】

本開示に係るインク組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．０１質量％〜５．０質量％が好ましく、０．１質量％〜３．０質量％がより好ましく、０．３質量％〜２．０質量％が特に好ましい。

【0145】

＜重合禁止剤＞
本開示に係るインク組成物は、重合禁止剤を含有していてもよい。
重合禁止剤としては、ｐ−メトキシフェノール、キノン類（例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、メトキシベンゾキノン等）、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等）、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯＬ）、クペロンＡｌ、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩などが挙げられる。
これらの中でも、ｐ−メトキシフェノール、カテコール類、キノン類、アルキルフェノール類、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ＢＨＴ、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ及びトリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。

【0146】

本開示に係るインク組成物が重合禁止剤を含有する場合、重合禁止剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．０１質量％〜２．０質量％が好ましく、０．０２質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．０３質量％〜０．５質量％が特に好ましい。

【0147】

＜溶剤＞
本開示に係るインク組成物は、溶剤を含有してもよい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン；メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール；クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤；ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；等が挙げられる。
本開示に係るインク組成物が溶剤を含有する場合、基材への影響をより低減する観点より、溶剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、５質量％以下が好ましく、０．０１質量％〜５質量％がより好ましく、０．０１質量％〜３質量％が特に好ましい。

【0148】

＜水＞
本開示に係るインク組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、極微量の水を含有していてもよい。
しかし、本開示に係るインク組成物は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、実質的に水を含有しない、非水性インク組成物であることが好ましい。具体的には、インク組成物の全質量に対して、水の含有量は３質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。

【0149】

＜着色剤＞
本開示に係るインク組成物は、着色剤を少なくとも１種含有してもよい。
着色剤を含有するインク組成物は、インク組成物として好適に用いることができる。
着色剤としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料を含むことがより好ましい。

【0150】

顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。
有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
着色剤として顔料を用いる場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい

【0151】

顔料等の着色剤及び顔料分散剤については、特開２０１１−２２５８４８号公報の段落０１５２〜０１５８、特開２００９−２０９３５２号公報の段落０１３２〜０１４９、等の公知文献を適宜参照することができる。

【0152】

本開示に係るインク組成物が着色剤を含有する場合、着色剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．０５質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜１０質量％がより好ましい。

【0153】

＜酸化防止剤＞
本開示に係るインク組成物は、保存安定性及び得られる硬化膜の黄変抑制の観点から、酸化防止剤を含有することが好ましい。
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤を用いることができ、例えば、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオエーテル化合物、リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル化合物等が挙げられる。
中でも、酸化防止剤としては、光沢性の観点から、分子量１，０００以下のヒンダードフェノール化合物、又は、分子量１，０００以下のヒンダードアミン化合物を含むことが好ましく、分子量１，０００以下のヒンダードフェノール化合物を含むことがより好ましい。上記態様であると、得られる硬化膜の黄変を抑制することができる。

【0154】

また、酸化防止剤としては、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＩＲＧＡＮＯＸ １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ、Ｉｒｇａｎｏｘ １７２６（以上、ＢＡＳＦ社製）やＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＰ（住友化学（株）製）が挙げられる。

【0155】

本開示に係るインク組成物が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．０１質量％〜２．０質量％が好ましく、０．０２質量％〜１．０質量％がより好ましく、０．０３質量％〜０．５質量％が特に好ましい。

【0156】

＜その他の成分＞
本開示に係るインク組成物は、上記以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、紫外線吸収剤、共増感剤、褪色防止剤、導電性塩等が挙げられる。
その他の成分については、特開２０１１−２２５８４８号公報、特開２００９−２０９３５２号公報等の公知文献を適宜参照することができる。

【0157】

＜好ましい物性＞
本開示に係るインク組成物の粘度には特に制限はない。
本開示に係るインク組成物は、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。インク組成物の粘度は、例えば、含有される各成分の組成比を調整することによって調整できる。
ここでいう粘度は、粘度計：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＲＥ−８５Ｌ（東機産業（株）製）を用いて測定された値である。
インク組成物の粘度が上記好ましい範囲であると、特に、インク組成物をインク組成物として用いた場合において、吐出安定性により優れる。

【0158】

本開示に係るインク組成物の表面張力には特に制限はない。
本開示に係るインク組成物は、３０℃における表面張力が、２０ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２３ｍＮ／ｍ〜２８ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙等の様々な基材に膜を形成する場合、濡れ性の点では３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、滲み抑制及び浸透性の点では２０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。
ここでいう表面張力は、表面張力計 ＤＹ−７００（協和界面化学（株）製）を用いて測定された値である。

【0159】

〔画像形成方法〕
本開示に係る画像形成方法は、本開示に係るインク組成物を用いた画像形成方法であり、本開示に係るインク組成物を記録媒体上に付与する付与工程と、記録媒体上に付与されたインク組成物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、を有する画像形成方法であることが好ましく、本開示に係るインク組成物を、インクジェット法によって記録媒体上に付与する付与工程と、記録媒体上に付与されたインク組成物に、活性エネルギー線を照射する照射工程と、を有する画像形成方法であることがより好ましい。
本開示に係る画像形成方法によれば、耐溶剤性及び光沢性に優れた硬化膜が得られる。

【0160】

＜付与工程＞
付与工程は、本開示に係るインク組成物を記録媒体上に付与する工程である。
記録媒体上にインク組成物を付与する態様としては、記録媒体上に上記インク組成物をインクジェット法によって付与する態様が特に好ましい。

【0161】

記録媒体としては、特に限定されず、例えば、支持体や記録材料として公知の基材を使用することができる。
基材としては、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等の金属の板）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ：Polyvinyl Chloride）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene Terephthalate）、ポリエチレン（ＰＥ：Polyethylene）、ポリスチレン（ＰＳ：Polystyrene）、ポリプロピレン（ＰＰ：Polypropylene）、ポリカーボネート（ＰＣ：Polycarbonate）、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等のフィルム）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙、上述した金属がラミネートされ又は蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。

【0162】

本開示に係るインク組成物は、基材に対する密着性に優れた膜を形成できるため、非吸収性の基材を使用する場合に特に好適である。
非吸収性の基材としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材、ポリスチレン（ＰＳ）基材、ポリカーボネート（ＰＣ）基材、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材、ポリプロピレン（ＰＰ）基材、アクリル樹脂基材等のプラスチック基材が好ましい。

【0163】

インクジェット法によるインク組成物の付与は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。
インクジェット記録装置としては特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、画像形成方法における記録媒体へのインク組成物の吐出を行うことができる。

【0164】

本開示における記録媒体へのインク組成物の付与は、インクジェット法以外にも、公知の塗布方法や印刷方法を適用することができる。
塗布方法によるインク組成物の付与（塗布）は、例えば、バーコーター、ロールコーター、スリットコーター、スピンコーター等の塗布装置を用いて実施することができる。

【0165】

インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ〜１００ｐｌ、より好ましくは８ｐｌ〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０ｄｐｉ（dot per inch）×３２０ｄｐｉ〜４，０００ｄｐｉ×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００ｄｐｉ×４００ｄｐｉ〜１，６００ｄｐｉ×１，６００ｄｐｉ、さらに好ましくは７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ〜１，６００ｄｐｉ×１，６００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりのドット数を表す。

【0166】

＜照射工程＞
照射工程は、記録媒体上に付与されたインク組成物に、活性エネルギー線を照射する工程である。
記録媒体上に付与されたインク組成物に活性エネルギー線を照射することで、インク組成物の重合反応が進行し、画像を定着させ、画像の膜強度を高くさせる等が可能となる。

【0167】

照射工程で用いることができる活性エネルギー線としては、紫外線（ＵＶ光）、可視光線、電子線等を挙げられ、これらの中でも、ＵＶ光が好ましい。

【0168】

活性エネルギー線（光）のピーク波長は、２００ｎｍ〜４０５ｎｍであることが好ましく、２２０ｎｍ〜３９０ｎｍであることがより好ましく、２２０ｎｍ〜３８５ｎｍであることが更に好ましい。
また、２００ｎｍ〜３１０ｎｍであることも好ましく、２００ｎｍ〜２８０ｎｍであることもより好ましい。

【0169】

活性エネルギー線（光）が照射される際の露光面照度は、好ましくは１０ｍＷ／ｃｍ^２〜２，０００ｍＷ／ｃｍ^２、より好ましくは２０ｍＷ／ｃｍ^２〜１，０００ｍＷ／ｃｍ^２である。

【0170】

活性エネルギー線（光）を発生させるための活性エネルギー線源（光源）としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。
また、上記で例示された光源の、半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。
半導体紫外発光デバイスの中でも、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）及びＬＤ（Laser Diode）は、小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光源として期待されている。
光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＬＥＤ又は青紫レーザーが好ましい。
これらの中でも、増感剤と光重合開始剤とを併用する場合は、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ、若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な高圧水銀ランプ、又は、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤがより好ましく、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤが最も好ましい。

【0171】

照射工程おいて、記録媒体上に付与されたインク組成物に対する活性エネルギー線の照射時間は、好ましくは０．０１秒間〜１２０秒間であり、より好ましくは０．１秒間〜９０秒間である。
照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている照射条件及び照射方法を同様に適用することができる。
活性エネルギー線の照射方式として、具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニット及び光源を走査する方式、又は、駆動を伴わない別光源によって活性エネルギー線の照射を行う方式が好ましい。
活性エネルギー線の照射は、インク組成物を着弾して加熱乾燥を行った後、一定時間（好ましくは０．０１秒間〜１２０秒間、より好ましくは０．０１秒間〜６０秒間）をおいて行うことが好ましい。

【0172】

（加熱乾燥工程）
画像形成方法は、必要により付与工程後であって照射工程前に、更に加熱乾燥工程を有していてもよい。
加熱手段は特に限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などが挙げられる。
加熱温度は、４０℃以上が好ましく、４０℃〜１５０℃がより好ましく、４０℃〜８０℃が更に好ましい。
なお、加熱時間は、インク組成物の組成及び印刷速度を加味して適宜設定することができる。

【0173】

加熱により定着されたインク組成物は、必要に応じ、照射工程において活性エネルギー線を照射して、さらに光定着される。既述のごとく、照射工程においては、ＵＶ光による定着をすることが好ましい。

【実施例】

【0174】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下において、樹脂（共重合体）の各構成単位の右下の数字は、共重合比（質量％）を表す。

【0175】

＜実施例１Ａで使用した特定樹脂の合成＞
メチルプロピレングリコール（反応溶媒）１３０．５２部を、冷却管を備えた三口フラスコに秤量し、窒素気流下、７５℃で加熱撹拌した。
これとは別に、メチルプロピレングリコール８７．０１部、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（１−２）（原料モノマー）１２０部、メタクリル酸メチル（Ｂ２−２）（原料モノマー）８０部、Ｖ−６０１（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）；和光純薬工業（株）製の重合開始剤）１４．３８部、及びドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）１１．０７部を混合して調製した混合溶液を、上記のフラスコに４時間かけて滴下した。滴下を終了し、７５℃で２時間加熱した後、９０℃で更に２時間撹拌し、反応させた。
得られた反応液を放冷し、放冷後の反応液を水２，０００部中へ注ぎ、再沈殿精製後、真空乾燥した。
以上により、以下に示す構造の、樹脂（１Ａ）（重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００）を約２００部得た。

【0176】

＜実施例１８Ａで使用した特定樹脂の合成＞
メチルプロピレングリコール（反応溶媒）１３０．３部を、冷却管を備えた三口フラスコに秤量し、窒素気流下、７５℃で加熱撹拌した。
これとは別に、メチルプロピレングリコール８６．８７部、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル（１−２）（原料モノマー）１００部、メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（１−１４）（原料モノマー）１００部、Ｖ−６０１（ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）；和光純薬工業（株）製の重合開始剤）９．７２部、及びドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）７．４７部を混合して調製した混合溶液を、上記のフラスコに４時間かけて滴下した。滴下を終了し、７５℃で２時間加熱した後、９０℃で更に２時間撹拌し、反応させた。
得られた反応液を放冷し、放冷後の反応液を水２，０００部中へ注ぎ、再沈殿精製後、真空乾燥した。
以上により、以下に示す構造の、樹脂（１８Ａ）（重量平均分子量（Ｍｗ）１０，０００）を約２００部得た。

【0177】

＜実施例２Ａ〜１４Ａで使用した特定樹脂の合成＞
後述する表７の記載に合わせ、原料であるモノマーの種類及び量をそれぞれ変更した以外は、実施例１Ａで使用した特定樹脂の合成と同様にして、それぞれ合成した。

【0178】

＜実施例１５Ａ〜１７Ａ、１９Ａ〜５５Ａ、並びに、比較例２及び３で使用した特定樹脂の合成＞
後述する表７〜表９の記載に合わせ、原料であるモノマーの種類及び量、連鎖移動剤の種類をそれぞれ変更した以外は、実施例１８Ａで使用した特定樹脂の合成と同様にして、それぞれ合成した。

【0179】

〔実施例１Ａ〜５５Ａ、及び、比較例１〜６〕
＜インク組成物の調製＞
下記表７〜表９に記載の各成分を混合し、インク組成物を調製した。
また、表７〜表９に記載のインク１〜インク６の組成は、下記表１〜表６の組成である。
なお、実施例３２Ａ〜３４Ａにおいては、表８に記載のようにラジカル重合性モノマーの量を変更した。
また、実施例３７Ａ及び３８Ａにおいては、光重合開始剤１を用いず、光重合開始剤２を３．０質量％使用した。
また、実施例４１Ａ及び４２Ａでは、酸化防止剤としてＴＩＮＵＶＩＮ １４４又はＴＩＮＵＶＩＮ １２３を０．１質量％添加し、その添加量分、各モノマーの使用比を代えずに、総量を調製することにより、全体を１００．００質量％とした。
実施例４８Ａ〜５５Ａ、並びに、比較例２及び３では、酸基を有するモノマー（２−アクリロイロキシエチルコハク酸（ＡＥＳ）又はアクリル酸）を特定樹脂中のアミノ基のモル数に対して表９に記載された量となる量を添加し、その添加量分、各モノマーの使用比を代えずに、総量を調製することにより、全体を１００．００質量％とした。
比較例１では、特定樹脂を用いず、その添加量分、各モノマーの使用比を代えずに、総量を調製することにより、全体を１００．００質量％とした。
比較例４では、特定樹脂を用いず、ドデシルメルカプタンを３．００質量％使用した。
比較例５では、特定樹脂を用いず、ポリアリルアミン（ニットーボーメディカル（株）製ＰＡＡ−１５）を３．００質量％使用した。
比較例６では、特定樹脂を用いず、ポリエチレンイミン（（株）日本触媒製エポミン ＳＰ−２００）を３．００質量％使用した。

【0180】

【表1】

【0181】

【表2】

【0182】

【表3】

【0183】

【表4】

【0184】

【表5】

【0185】

【表6】

【0186】

表１〜表６に記載の略記の詳細を、以下に示す。
ＣＴＦＡ：サイクリックトリメチロールプロパンホルマールアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカルズ（株）製）
ＶＥＥＡ：２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート（（株）日本触媒製）
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
ＰＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
３ＭＰＤＡ：３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
ＤＶＥ３：トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＢＡＳＦ社製）
ＵＶ−１２：ＦＬＯＲＳＴＡＢ ＵＶ１２、ニトロソ系重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製

【0187】

＜Ｃｙａｎ ｍｉｌｌｂａｓｅ（シアンミルベース、シアン顔料分散物）の組成＞
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３（シアン顔料、クラリアント社製）：２０部
・分散剤：ソルスパース３２０００（高分子分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）：５部
・ラジカル重合性モノマー：２−フェノキシエチルアクリレート：７５部

【0188】

＜各インク組成物の評価＞
得られたインク組成物を用い、以下の評価を行った。
結果を表７〜表９に示す。

【0189】

（硬化膜の密着性）
密着性の評価は、下記の評価用試料（ＰＶＣ）及び評価用試料（ＰＳ）のそれぞれを用いて行った。
評価用試料（ＰＶＣ）は、以下のようにして作製した。
まず、基材としてのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートに対し、上記で得られたインク組成物を、ＲＫ ＰＲＩＮＴ ＣＯＡＴ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製 ＫハンドコーターのＮｏ．２バーを用いて１２μｍの厚みで塗布し、塗膜を得た。得られた塗膜に対し、オゾンレスメタルハライドランプＭＡＮ２５０Ｌを搭載し、コンベアスピード９．０ｍ／分、露光強度２．０Ｗ／ｃｍ^２に設定した実験用ＵＶミニコンベア装置ＣＳＯＴ（（株）ジーエス・ユアサパワーサプライ製）を用いてＵＶ光（紫外線）を照射することにより、上記塗膜を硬化させて硬化膜とした。以上により、評価用試料（ＰＶＣ）を得た。
評価用試料（ＰＳ）は、基材をポリスチレン（ＰＳ）シートに変更したこと以外は評価用試料（ＰＶＣ）の作製と同様にして作製した。

【0190】

ここで、ＰＶＣシート及びＰＳシートとしては、それぞれ、以下のシートを用いた。
・ＰＶＣシート：エイブリィ・デニソン社製の「ＡＶＥＲＹ（登録商標） ４００ ＧＬＯＳＳ ＷＨＩＴＥ ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ」
・ＰＳシート：Ｒｏｂｅｒｔ Ｈｏｒｎｅ社製の「ｆａｌｃｏｎ ｈｉ ｉｍｐａｃｔ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」

【0191】

各評価用試料の硬化膜に対し、ＩＳＯ２４０９（クロスカット法）に準拠してクロスハッチテストを実施し、以下の評価基準に従って評価した。
このクロスハッチテストでは、カット間隔を１ｍｍとし、１ｍｍ角の正方形の格子を２５個形成した。
下記の評価基準において、０及び１が、実用上許容される範囲である。
下記の評価基準において、格子が剥がれた割合（％）は、下記の式によって求められた値である。下記の式における全格子数は２５である。
格子が剥がれた割合（％）＝〔（剥がれが生じた格子数）／（全格子数）〕×１００

【0192】

−硬化膜の密着性の評価基準−
０： 格子が剥がれた割合（％）が０％であった。
１： 格子が剥がれた割合（％）が０％超５％以下であった。
２： 格子が剥がれた割合（％）が５％超１５％以下であった。
３： 格子が剥がれた割合（％）が１５％超３５％以下であった。
４： 格子が剥がれた割合（％）が３５％超６５％以下であった。
５： 格子が剥がれた割合（％）が６５％超であった。

【0193】

（硬化膜の耐ブロッキング性）
硬化膜の耐ブロッキング性の評価は、上記の評価用試料（ＰＶＣ）を用いて行った。
評価用試料（ＰＶＣ）を２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに裁断し、評価サンプルとした。この評価サンプルは２枚作製した。
なお、硬化膜の形成においては、以下の２種類の露光条件で行い、サンプルをそれぞれ作製した。
メタルハライドランプ：オゾンレスメタルハライドランプＭＡＮ２５０Ｌを用い、露光強度２．０Ｗ／ｃｍ^２に設定した。
ＬＥＤ：露光装置として実験用３８５ｎｍＵＶ−ＬＥＤ照射器（ＣＣＳ（株）製）を用い、露光条件を露光エネルギー３００ｍＪ／ｃｍ^２の条件とした。

【0194】

次に、２枚の評価サンプルを、硬化膜同士が接するように重ね合わせ、次いで、２枚の評価サンプルが互いに押し付けられる方向に１０Ｎの荷重を１０秒間加え、次いで評価サンプル同士を剥がした。
次に、２枚の評価サンプルの各々の硬化膜を観察し、硬化膜同士が接着した跡の有無及び上記接着した跡の程度を目視で観察し、下記評価基準に従って硬化膜の耐ブロッキング性を評価した。

【0195】

−硬化膜の耐ブロッキング性の評価基準−
５：硬化膜同士が接着した跡が見られず、硬化膜の耐ブロッキング性に非常に優れている。
４：硬化膜の全面積に対して０％超３％未満の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られるが、硬化膜の耐ブロッキング性は実用上問題ないレベルである。
３：硬化膜の全面積に対して３％以上１０％未満の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られるが、硬化膜の耐ブロッキング性は実用上の許容範囲内である。
２：硬化膜の全面積に対して１０％以上５０％未満の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られ、硬化膜の耐ブロッキング性が実用上の許容範囲外である。
１：硬化膜の全面積に対して５０％以上の範囲に、硬化膜同士が接着した跡が見られ、硬化膜の耐ブロッキング性が極めて悪い。

【0196】

（硬化膜の引っかき耐性）
インク組成物の塗膜を硬化させた硬化膜について、下記の引っかき試験を実施することにより、インク組成物によって得られる画像の引っかき耐性を評価した。以下、詳細を示す。
硬化膜の引っかき耐性の評価は、上記の評価用試料（ＰＶＣ）を用いて行った。
評価用試料（ＰＶＣ）の硬化膜に対し、以下の条件の引っかき試験を実施し、実施後、硬化膜の対する傷の付き方を目視で観察し、下記評価基準に従って、硬化膜の引っかき耐性を評価した。

【0197】

−引っかき試験の条件−
・試験規格・・・ＩＳＯ１５１８（ＪＩＳ Ｋ ５６００）
・装置・・・テーバー社製の往復摩耗試験機「モデル５９００」
・引っかき治具・・・ＴＡＢＥＲスクラッチ試験用 ０．５０ｍｍ Ｓｃｒａｔｃｈ Ｔｉｐ
・加重・・・２Ｎ
・引っかき速度・・・３５ｍｍ／ｓ
・引っかき回数・・・５往復
引っかき試験の実施後、硬化膜の対する傷の付き方を目視で観察し、下記評価基準に従って、硬化膜の引っかき耐性を評価した。

【0198】

−硬化膜の引っかき耐性の評価基準−
Ａ：硬化膜にまったく跡が残らず、硬化膜の引っかき耐性に極めて優れている。
Ｂ：硬化膜に跡が残るが硬化膜が削れるには至らず、硬化膜の引っかき耐性は実用上の許容範囲内である。
Ｃ：硬化膜の表面が削れ、硬化膜の引っかき耐性は実用上の許容範囲を超える。
Ｄ：硬化膜の表面が削れて基板表面が露出し、硬化膜の引っかき耐性に極めて劣る。

【0199】

（硬化膜の耐溶剤性）
インク組成物の塗膜を硬化させた硬化膜について、下記の耐溶剤性試験を実施することにより、インク組成物によって得られる画像の耐溶剤性を評価した。以下、詳細を示す。
硬化膜の耐溶剤性の評価は、上記の評価用試料（ＰＶＣ）を用いて行った。
評価用試料（ＰＶＣ）の硬化膜に対し、以下の条件の耐溶剤性試験を実施し、実施後、硬化膜の対する色濃度を目視で観察し、下記評価基準に従って、硬化膜の引っかき耐性を評価した。
露光した印画物の表面を、イソプロピルアルコールを含浸した綿棒にてこすり、以下の基準に従い目視で評価した。

【0200】

−硬化膜の耐溶剤性の評価基準−
５：１５回以上こすっても、画像に変化が認められなかった。
４：１０回〜１４回のこすりで、画像の濃度が低下した。
３：５回〜９回のこすりで、画像の濃度が低下した。
２：２回〜４回こすっただけで、画像の濃度が著しく低下した。
１：１回こすっただけで、画像の濃度が著しく低下した。

【0201】

（インク組成物の保存安定性）
インク組成物（５０ｍＬ）を５０ｍＬのガラス瓶に入れ蓋をし、恒温槽（６０℃）条件下で４週間放置した。この放置の前後でインク組成物の粘度を測定し、放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率を求め、下記評価基準に従ってインク組成物の保存安定性を評価した。下記の評価基準において、５又は４が実用上許容される範囲である。
また、インク組成物の粘度は、粘度計としてＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＲＥ−８５Ｌ（東機産業（株）製）を用い、液温２５℃の条件で測定した。
結果を表１に示す。

【0202】

−インク組成物の保存安定性の評価基準−
５：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、１０％未満である。
４：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、１０％以上２０％未満である。
３：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、２０％以上３０％未満である。
２：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、３０％以上４０％未満である。
１：放置前の粘度に対する放置後の粘度の上昇率が、４０％以上である。

【0203】

（吐出安定性）
ピエゾ型インク吐出ヘッドを有する市販のインクジェット記録装置（富士フイルム（株）製、ＬｕｘｅｌＪｅｔ（登録商標）ＵＶ３６００ＧＴ／ＸＴ：商品名）、及び、記録媒体（基材）としてのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（東レ（株）製）を用い、インク組成物をインクとして用い、以下の方法により、インク組成物（インク）の吐出安定性を評価した。
上記インクジェット記録装置を用い、インク組成物（インク）を上記ＰＥＴフィルム上に下記の吐出条件で吐出し、着弾したインクにＵＶ光を照射（照射量：１０００ｍＷ／ｃｍ^２）して１００％ベタ画像を形成することを６０分間連続して行った。
６０分間連続して吐出している間にインク詰まりを生じたノズル（ノズルロス）の個数を求め、下記の評価基準にしたがって評価した。下記の評価基準において、５又は４が実用上許容される範囲である。

【0204】

−吐出条件−
・チャンネル数：３１８／ヘッド
・駆動周波数：４．８ｋＨｚ／ｄｏｔ
・インク滴：７滴、４２ｐｌ
・ヘッドノズルの温度：４５℃

【0205】

−インク組成物の吐出安定性の評価基準−
５：ノズルロスが０個以上２個未満である。
４：ノズルロスが２個以上５個未満である
３：ノズルロスが５個以上７個未満である
２：ノズルロスが７個以上１０個未満である。
１：ノズルロスが１０個以上である。

【0206】

（光沢性）
インク組成物の吐出安定性の評価と同様の操作によって得られた１００％ベタ画像の光沢度を、コニカミノルタ製の光沢計「ＧＭ−２６８Ｐｌｕｓ」を用い、測定角度６０度で測定した。測定結果に基づき、下記基準に従い、硬化膜の光沢性を評価した。なお、以下において、ＧＵは、Ｇｒｏｓｓ Ｕｎｉｔの略である。

【0207】

−光沢の評価基準−
５：光沢度２５ＧＵ（Ｇｒｏｓｓ Ｕｎｉｔ）以上
４：光沢度２０ＧＵ以上２５ＧＵ未満
３：光沢度１５ＧＵ以上２０ＧＵ未満
２：光沢度１０ＧＵ以上１５ＧＵ未満
１：光沢度１０ＧＵ未満

【0208】

（画像の黄変）
インク組成物の吐出安定性の評価と同様の操作によって得られた１００％ベタ画像を用い、画像の黄変を評価した。
詳細には、画像形成直後（画像形成から３０分以内）及び画像形成から３日経過後のそれぞれにおいて、画像の色（Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊）をエックスライト社製分光光度計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅにて測定し、両者の色差（ΔＥ）を求めた。
ΔＥに基づき、下記評価基準に従い、画像の黄変を評価した。

【0209】

−画像の黄変の評価基準−
５：ΔＥが０以上０．４未満であり、画像の黄変が実用上問題ないレベルであった。
４：ΔＥが０．４以上１．６未満であり、画像の黄変が実用上問題ないレベルであった。
３：ΔＥが１．６以上３．２未満であり、画像の黄変が実用上問題ないレベルであった。
２：ΔＥが３．２以上４．８未満であり、画像の黄変が実用上の許容範囲外であった。
１：ΔＥが４．８以上であり、画像の黄変が実用上の許容範囲外であった。

【0210】

【表7】

【0211】

【表8】

【0212】

【表9】

【0213】

表７〜表９に記載の略記の詳細を、以下に示す。
各構成単位（１−２）等、構成単位（Ｂ２−２）等、構成単位（４−４）等は、上述した構成単位（１−２）等、構成単位（Ｂ２−２）等、構成単位（４−４）等と同じである。
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９：ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤、アシルホスフィンオキシド化合物、詳細には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド
ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤、カルボニル化合物、詳細には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２７０：ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート
ＩＴＸ：増感剤、２−イソプロピルチオキサントン（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
ＢＰ：増感剤、ベンゾフェノン（ＬＡＭＢＳＯＮ社製）
ＴＩＮＵＶＩＮ １４４：ＢＡＳＦ社製の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、Di(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-2-butyl-2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate
ＴＩＮＵＶＩＮ １２３：ＢＡＳＦ社製の酸化防止剤、ヒンダードアミン化合物、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル
２−アクリロイロキシエチルコハク酸：カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマー、共栄社化学（株）製
アクリル酸：カルボキシ基を有するラジカル重合性モノマー、（株）日本触媒製

【0214】

表７〜表９の結果から明らかなように、本開示に係る光硬化性インク組成物を用いた場合、比較例１〜６の光硬化性インク組成物に比べ、耐溶剤性及び光沢性に優れた硬化膜が得られることが分かる。
また、表７〜表９の結果から明らかなように、本開示に係る光硬化性インク組成物は、保存安定性及び吐出安定性にも優れ、また、得られる画像の耐ブロッキング性、引っかき耐性、密着性、及び、黄変抑制性にも優れる。

【0215】

表７の実施例１Ａ〜１０Ａに示すように、特定樹脂のアミン価が、４ｍｍｏｌ／ｇ以上であると、得られる硬化膜の耐溶剤性により優れる。
表７の実施例１５Ａ及び２０Ａ〜２４Ａに示すように、特定樹脂が、上記式（３）で表される構成単位を有すると、得られる硬化膜の密着性及び引っかき耐性により優れる。
表７の実施例１６Ａ〜１９Ａに示すように、特定樹脂が、環状構造のアミノ基を有する構成単位と、鎖状構造のアミノ基を有する構成単位とを含むと、得られる硬化膜の密着性、並びに、ＬＥＤ光源により硬化して得られる硬化膜の耐ブロッキング性、引っかき耐性及び耐溶剤性により優れる。
表７及び表８の実施例１Ａ〜５Ａ及び２０Ａ〜２４Ａに示すように、特定樹脂が、上記式（１）又は式（２）で表される構成単位を少なくとも１つ以上有し、上記式（１）又は式（２）で表される構成単位の含有量が、特定樹脂の全質量に対し、９５質量％以上であると、得られる硬化膜の耐ブロッキング性、耐溶剤性及び光沢性により優れる。
表７及び表８の実施例１８Ａ及び２５Ａ〜２８Ａに示すように、特定樹脂における末端構造の少なくとも１つが、式（４）で表される構造であると、得られる硬化膜の光沢性により優れる。

【0216】

また、表８の実施例１８Ａ、３９Ａ及び４０Ａに示すように、増感剤、特にチオキサントン化合物又はカルボニル化合物を含有すると、得られる画像の耐ブロッキング性、引っかき耐性、耐溶剤性及び密着性、並びに、ＬＥＤ光源により硬化して得られる硬化膜の耐ブロッキング性、引っかき耐性及び耐溶剤性により優れる。
表８及び表９の実施例１８Ａ、４１Ａ及び４２Ａに示すように、酸化防止剤、特に分子量１，０００以下のヒンダードアミン化合物を含有すると、得られる硬化膜の黄変抑制性により優れる。
表８及び表９の実施例１８Ａ及び４８Ａ〜５５Ａに示すように、ラジカル重合性モノマーのうち酸基（カルボキシ基も含まれる。）を有するラジカル重合性モノマーの含有量が、光硬化性インク組成物１００ｇ当たり１．０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは０．１ｍｍｏｌ以下であると、得られる硬化膜の耐ブロッキング性、引っかき耐性、耐溶剤性、密着性、保存安定性及び光沢性、並びに、ＬＥＤ光源により硬化して得られる硬化膜の耐ブロッキング性、引っかき耐性及び耐溶剤性により優れる。

【0217】

２０１７年４月２６日に出願された日本国特許出願第２０１７−０８７５５５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。