特許 6938785 化合物、これを含むコーティング組成物および有機発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6938785

(24)【登録日】2021年9月3日

(45)【発行日】2021年9月22日

(54)【発明の名称】化合物、これを含むコーティング組成物および有機発光素子

(51)【国際特許分類】

   C07D 209/86 20060101AFI20210909BHJP

   C07D 405/12 20060101ALI20210909BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20210909BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20210909BHJP

   H05B 33/10 20060101ALI20210909BHJP

【ＦＩ】

   C07D209/86CSP

   C07D405/12

   C09K11/06 690

   H05B33/14 B

   H05B33/22 D

   H05B33/10

【請求項の数】12

【全頁数】76

(21)【出願番号】特願2020-524331(P2020-524331)

(86)(22)【出願日】2019年5月23日

(65)【公表番号】特表2021-501188(P2021-501188A)

(43)【公表日】2021年1月14日

(86)【国際出願番号】KR2019006206

(87)【国際公開番号】WO2019225987

(87)【国際公開日】20191128

【審査請求日】2020年4月30日

(31)【優先権主張番号】10-2018-0058329

(32)【優先日】2018年5月23日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】500239823

【氏名又は名称】エルジー・ケム・リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100122161

【弁理士】

【氏名又は名称】渡部 崇

(72)【発明者】

【氏名】クァンヒョン・キム

(72)【発明者】

【氏名】ヨンジュ・パク

(72)【発明者】

【氏名】スンキョン・カン

(72)【発明者】

【氏名】ジェスン・ペ

(72)【発明者】

【氏名】ジェチョル・イ

(72)【発明者】

【氏名】ユ・ジン・ウ

(72)【発明者】

【氏名】デホ・キム

(72)【発明者】

【氏名】ビュンジェ・キム

【審査官】 松澤 優子

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１９／０６６３０６（ＷＯ，Ａ３）

【文献】 国際公開第２０１８／２３０８４８（ＷＯ，Ａ３）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

Ｈ０１Ｌ

Ｈ０５Ｂ

Ｃ０９Ｋ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式２で表される化合物：

【化4】

前記化学式２において、
Ａｒ１は、アルキル基又はＦで置換もしくは非置換のフェニル基；アルキル基又はＦで置換もしくは非置換のビフェニル基；アルキル基又はＦで置換もしくは非置換のナフチル基；アルキル基又はＦで置換もしくは非置換の２価のフルオレン基；またはアルキル基又はＦで置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基であり、
Ａｒ２は、アルキル基又はＦで置換もしくは非置換のフェニル基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、水素であり、
ｒ１〜ｒ３は、それぞれ１〜３であり、
ｒ４は、１〜４であり、
Ｘ１およびＸ２は、

【化2】

であり、

【化3】

は、それぞれ連結される部位を意味し、
ａ１は、０または１であり、ａ２は、０または１であり、
ａ２が０の時、Ｌ２は、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基であり、
ａ２が１の時、Ｌ２は、直接結合であり、
Ｌ１は、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；アルキル基で置換もしくは非置換のナフチレン基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の２価のフルオレン基であり、
ｍは、１または２の整数であり、ｍが２の場合、Ｌ１は、互いに同一または異なり、
ｎは、１または２の整数であり、ｎが１の時、Ｌ３は、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基であり、ｎが２の時、Ｌ３は、１つがアルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基であり、もう１つが非置換のアルキレン基であり、
０≦ａ１＋ａ２≦２である。

【請求項2】

下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである、化合物：

【化5A】

【化5B】

【化5C】

【化5D】

【化5E】

【化5F】

。

【請求項3】

請求項１または２に記載の化合物を含むコーティング組成物。

【請求項4】

第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含み、
前記有機物層のうちの１層以上は、請求項３に記載のコーティング組成物またはその硬化物を含むものである有機発光素子。

【請求項5】

前記コーティング組成物の硬化物は、前記コーティング組成物を熱処理または光処理によって硬化した状態である、請求項４に記載の有機発光素子。

【請求項6】

前記コーティング組成物またはその硬化物を含む有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である、請求項４または５に記載の有機発光素子。

【請求項7】

前記コーティング組成物またはその硬化物を含む有機物層は、発光層である、請求項４または５に記載の有機発光素子。

【請求項8】

前記コーティング組成物は、下記化学式１１で表される陰イオン基；および下記化学式１２で表される陽イオン基を含むイオン性化合物をさらに含むものである、請求項４〜７のいずれか一項に記載の有機発光素子：

【化6】

前記化学式１１において、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、Ｆ；シアノ基；または置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、硬化基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、

【化7】

前記化学式１２において、
Ｒ１２１〜Ｒ１３０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、硬化基である。

【請求項9】

前記Ｒ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、硬化基である、請求項８に記載の有機発光素子。

【請求項10】

前記硬化基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである、請求項８または９に記載の有機発光素子：

【化8】

前記構造において、
Ｌ１１は、直接結合；−Ｏ−；−Ｓ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｋは、１または２であり、
前記ｋが２の場合、前記Ｌ１１は、互いに同一または異なり、
Ｒ１３１は、置換もしくは非置換のアルキル基であり、

【化9】

は、それぞれ連結される部位を意味する。

【請求項11】

前記化学式１１で表される陰イオン基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである、請求項８に記載の有機発光素子：

【化10A】

【化10B】

【化10C】

。

【請求項12】

前記化学式１２で表される陽イオン基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の有機発光素子：

【化11】

。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本明細書は、化合物、これを含むコーティング組成物および有機発光素子に関する。
本出願は、２０１８年５月２３日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１８−００５８３２９号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。

【背景技術】

【0002】

有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に変換される例の一つである。有機発光現象の原理は次の通りである。アノードとカソードとの間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電流をかけると、カソードとアノードからそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちながら光を発する。このような原理を利用する有機電界発光素子は、一般的に、カソードとアノード、およびその間に位置した有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層を含む有機物層から構成される。

【0003】

有機発光素子で使用される物質としては、純粋な有機物質または有機物質と金属が錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分される。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、酸化されやすく、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち、還元されやすく、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光物質としては、ｐ−タイプの性質とｎ−タイプの性質を同時に有する物質、すなわち、酸化と還元状態との両方で安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時、これを光に変換する発光効率の高い物質が好ましい。

【0004】

上述のほか、有機発光素子で使用される物質は、次の性質を追加的に有するものが好ましい。

【0005】

第一に、有機発光素子で使用される物質は、熱的安定性に優れているものが好ましい。有機発光素子内では電荷の移動によるジュール熱（ｊｏｕｌｅ ｈｅａｔ）が発生するからである。現在、正孔輸送層物質として主に使用されるＮＰＢ（ｎ−ｐｒｏｐｙｌ ｂｒｏｍｉｄｅ）は、ガラス転移温度が１００℃以下の値を有するので、高い電流を必要とする有機発光素子には使用しにくい問題がある。

【0006】

第二に、低電圧駆動可能な高効率の有機発光素子を得るためには、有機発光素子内に注入された正孔または電子が円滑に発光層に伝達されると同時に、注入された正孔と電子が発光層の外に抜け出ないようにしなければならない。このために、有機発光素子に使用される物質は、適切なバンドギャップ（ｂａｎｄ ｇａｐ）とＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を有しなければならない。現在、溶液塗布法によって製造される有機発光素子において、正孔輸送物質として使用されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ））の場合、発光層物質として用いられる有機物のＬＵＭＯエネルギー準位に比べて、ＬＵＭＯエネルギー準位が低いため、高効率、長寿命の有機発光素子の製造に困難がある。

【0007】

その他にも、有機発光素子に使用される物質は、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性などに優れていなければならない。すなわち、有機発光素子に使用される物質は、水分や酸素による物質の変形が少なくなければならない。また、適切な正孔または電子移動度を有することにより、有機発光素子の発光層で正孔と電子の密度がバランスをとるようにしてエキシトンの形成を極大化できなければならない。そして、素子の安定性のために、金属または金属酸化物を含む電極との界面を良くできなければならない。

【0008】

したがって、当技術分野では、上記のような要件を備えた有機物の開発が求められている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本明細書は、化合物、これを含むコーティング組成物および有機発光素子に関する。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本明細書は、下記化学式１で表される化合物を提供する。

【化1】

前記化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｒ１〜ｒ３は、それぞれ１〜３であり、
ｒ４は、１〜４であり、
前記ｒ１〜ｒ４がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ互いに同一または異なり、
Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、

【化2】

であり、

【化3】

は、それぞれ連結される部位を意味し、
ａ１は、０または１であり、ａ２は、０〜２の整数であり、
ａ２が０の時、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアラルキル基であり、
ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ａ２が２の時、前記Ｌ２は、３価の置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｌ１は、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
ｍは、１または２の整数であり、ｍが２の場合、前記Ｌ１は、互いに同一または異なり、
ｎは、１または２の整数であり、ｎが１の時、前記Ｌ３は、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、ｎが２の時、前記Ｌ３は、それぞれ置換もしくは非置換のアリーレン基および置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
０≦ａ１＋ａ２≦２である。

【0011】

また、本明細書は、前記化合物を含むコーティング組成物を提供する。

【0012】

さらに、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記コーティング組成物およびその硬化物を含むものである有機発光素子を提供する。

【発明の効果】

【0013】

本明細書の一実施態様に係る化合物を用いて形成された有機物層は、熱および光による硬化後、熱的および光的安定性に優れ、他の溶媒に対する溶解性を有さず、前記成膜上に他の溶液工程により積層成膜工程を行うことができる。

【0014】

また、本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用され、有機発光素子の駆動電圧を低下させることができる。

【0015】

さらに、本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用され、光効率を向上させることができる。

【0016】

また、本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用され、素子の寿命特性を向上させることができる。

【0017】

なお、本明細書に係る化合物は、有機溶媒に対して溶解度が高いので溶液工程が可能で、素子の大面積化が可能であり、有機発光素子の有機物層の材料として使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本明細書についてさらに詳細に説明する。
本明細書は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
本明細書に係る前記化学式１で表される化合物の構造は、硬化が可能な硬化基を含むので、これを含むコーティング組成物およびその硬化物からなる有機物層の上部に正孔輸送層または発光層などの他の層を成膜する場合、溶媒が制限されず多様な溶媒を使用できるという利点がある。また、化学式１の化合物は、電子豊富なアリールアミン基およびフルオレン基を有していて、効率的な正孔の注入および輸送が可能な利点がある。また、前記化学式１の化合物は、非対称分子構造に起因する双極子モーメント（ｄｉｐｏｌｅ ｍｏｍｅｎｔ）を有するので、効率的な正孔の輸送が可能であり、これによる高い溶解度は溶液工程に使用される溶媒を多様に使用できるという利点がある。

【0020】

本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。

【0021】

本明細書において、

【化4】

は、連結される部位を意味する。

【0022】

前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。

【0023】

本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；アルキル基；フルオロアルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アラルキル基；アリール基；およびＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１つ以上を含むヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。

【0024】

本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましく、１〜３０がさらに好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。

【0025】

本明細書において、フルオロアルキル基は特に限定されないが、炭素数１〜５のものが好ましく、１〜３がさらに好ましい、具体的には、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

【0026】

本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、３〜３０がさらに好ましい。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。

【0027】

本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。

【0028】

本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基、およびアリールホスフィン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示と同じである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。

【0029】

本明細書において、アラルキル基は、アルキル基にアリール基が置換されたものを意味し、アラルキル基は特に限定されないが、炭素数７〜３０のものが好ましく、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルオクチル基、フェニルヘキシル基などがあるが、これらに限定されるものではない。本明細書において、アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜５０のものが好ましく、６〜３０がさらに好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。

【0030】

前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜５０のものが好ましく、１０〜３０がさらに好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。

【0031】

本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１つ以上を含むものであって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましく、２〜３０のものがさらに好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジン基、ビピリジン基、ピリミジン基、トリアジン基、アクリジン基、ピリダジン基、ピラジン基、キノリン基、キナゾリン基、キノキサリン基、フタラジン基（ｐｈｔｈａｌａｚｉｎｅ）、プテリジン基（ｐｔｅｒｉｄｉｎｅ）、ピリドピリミジン基（ｐｙｒｉｄｏ ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、ピリドピラジン基（ｐｙｒｉｄｏ ｐｙｒａｚｉｎｅ）、ピラジノピラジン基（ｐｙｒａｚｉｎｏ ｐｙｒａｚｉｎｅ）、イソキノリン基、インドール基、ピリドインドール基（ｐｙｒｉｄｏ ｉｎｄｏｌｅ）、インデノピリミジン（５Ｈ−ｉｎｄｅｎｏ ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾフラン基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、およびチアジアゾリル基などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

【0032】

本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されるが、これらのみに限定されるものではない。

【0033】

本明細書において、アルキレン基は、アルキル基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアルキル基の説明が適用可能である。

【0034】

本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したアリール基の説明が適用可能である。

【0035】

本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基の説明が適用可能である。

【0036】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。

【0037】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である。

【0038】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である。

【0039】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。

【0040】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。

【0041】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基であり、前記Ａｒ１の定義において、「置換もしくは非置換の」は、重水素、ハロゲン基、フルオロアルキル基、アルキル基、アラルキル基、アリールオキシ基、およびアリール基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。

【0042】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレン基；置換もしくは非置換のフルオレン基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレン基；または置換もしくは非置換のジベンゾフラン基であり、前記Ａｒ１の定義において、「置換もしくは非置換の」は、重水素、Ｆ、トリフルオロメチル基、メチル基、ブチル基、フェニルプロパニル基、エチルヘキシルオキシ基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、およびフェニル基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。

【0043】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のナフチル基である。

【0044】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のナフチル基であり、前記Ａｒ２の定義において、「置換もしくは非置換の」は、重水素、アルキル基、アルコキシ基、およびアリールオキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。

【0045】

本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のナフチル基であり、前記Ａｒ２の定義において、「置換もしくは非置換の」は、重水素、メチル基、ブチル基、エチルヘキシルオキシ基、およびフェノキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。

【0046】

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

【0047】

本明細書の一実施態様において、前記ｒ１〜ｒ３は、それぞれ１〜３であり、ｒ４は、１〜４であり、前記ｒ１〜ｒ４がそれぞれ２以上の時、２以上のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ互いに同一または異なる。

【0048】

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、水素である。

【0049】

本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、

【化5】

である。

【0050】

本明細書の一実施態様において、前記ａ１は、０または１であり、ａ２は、０〜２の整数である。

【0051】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアラルキル基である。

【0052】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のアリール基；またはアラルキル基である。

【0053】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が０の時、前記Ｌ２は、重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはアルコキシ基で置換もしくは非置換のフェニル基；重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはアルコキシ基で置換もしくは非置換のフルオレン基；または重水素、ハロゲン基、アルキル基、またはアルコキシ基で置換もしくは非置換のベンジル基である。

【0054】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基である。

【0055】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のフェニレン基である。

【0056】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が１の時、前記Ｌ２は、直接結合；またはフェニレン基である。

【0057】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が２の時、前記Ｌ２は、３価の置換もしくは非置換のアリール基である。

【0058】

本明細書の一実施態様において、前記ａ２が２の時、前記Ｌ２は、３価の置換もしくは非置換のフェニル基である。

【0059】

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリーレン基である。

【0060】

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１およびＬ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニレン基である。

【0061】

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；または置換もしくは非置換の２価のフルオレン基である。

【0062】

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、置換もしくは非置換のフェニレン基；または置換もしくは非置換の２価のフルオレン基である。

【0063】

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；アルキル基で置換もしくは非置換のナフチレン基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の２価のフルオレン基である。

【0064】

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の２価のフルオレン基である。

【0065】

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、フェニレン基；ナフチレン基；または２価のジメチルフルオレン基である。

【0066】

本明細書の一実施態様において、前記ｎが１の場合、前記Ｌ３は、置換もしくは非置換のフェニレン基である。

【0067】

本明細書の一実施態様において、前記ｎが１の場合、前記Ｌ３は、メチル基で置換もしくは非置換のフェニレン基である。

【0068】

本明細書の一実施態様において、前記ｎが１の場合、前記Ｌ３は、２つのメチル基で置換されたフェニレン基である。

【0069】

本明細書の一実施態様において、前記ｎが１の場合、前記Ｌ３は、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニレン基である。

【0070】

本明細書の一実施態様において、前記ｎが２の場合、１つのＬ３は、フェニレン基であり、他のＬ３は、オクチレン基；またはヘキシレン基である。

【0071】

本明細書の一実施態様において、０≦ａ１＋ａ２≦２である。

【0072】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式２で表されてもよい。

【化6】

前記化学式２において、
Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ４、ｒ１〜ｒ４、Ｘ１、Ｘ２、ｍ、ｎ、ａ１およびａ２に関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じである。

【0073】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、下記の化合物の中から選択されるいずれか１つである。

【0074】

【化7A】

【0075】

【化7B】

【0076】

【化7C】

【0077】

【化7D】

【0078】

【化7E】

【0079】

【化7F】

【0080】

本明細書の一実施態様に係る化合物は、後述する製造方法で製造できる。後述する製造例では代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加または除外してもよいし、置換基の位置を変更することができる。また、当技術分野で知られている技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件などを変更することができる。

【0081】

【化8】

【0082】

本明細書は、前記化合物を含むコーティング組成物を提供する。

【0083】

本明細書の一実施態様によれば、前記コーティング組成物は、溶媒をさらに含んでもよい。

【0084】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、液状であってもよい。前記「液状」は、常温および常圧で液体状態であることを意味する。

【0085】

本明細書の一実施態様において、前記溶媒は、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどの塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオールなどの多価アルコールおよびその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒；およびＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；メチルベンゾエート、ブチルベンゾエート、３−フェノキシベンゾエートなどのベンゾエート系溶媒；テトラリンなどの溶媒が例示されるが、本明細書の一実施態様に係る化合物を溶解または分散させることが可能な溶媒であれば可能であり、これらに限定されるものではない。

【0086】

もう一つの実施態様において、前記溶媒は、１種単独で使用するか、または２種以上の溶媒を混合して使用することができる。

【0087】

もう一つの実施態様において、前記溶媒の沸点は、好ましくは、４０℃〜２５０℃、さらに好ましくは６０℃〜２３０℃であるが、これに限定されるものではない。

【0088】

もう一つの実施態様において、前記単独あるいは混合溶媒の粘度は、好ましくは１ＣＰ〜１０ＣＰ、さらに好ましくは３ＣＰ〜８ＣＰであるが、これに限定されるものではない。

【0089】

もう一つの実施態様において、前記コーティング組成物の濃度は、好ましくは０．１ｗｔ／ｖ％〜２０ｗｔ／ｖ％、さらに好ましくは０．５ｗｔ／ｖ％〜５ｗｔ／ｖ％であるが、これに限定されるものではない。

【0090】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、熱重合開始剤および光重合開始剤からなる群より選択される１種または２種以上の添加剤をさらに含んでもよい。

【0091】

前記熱重合開始剤は、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルオキシ）−ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミル（ｃｕｍｙｌ）パーオキサイド、ジ−ｔブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−（ジｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、トリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、１，１−ジｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッドｎ−ブチルエステル、２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペートなどの過酸化物、あるいはアゾビスイソブチルニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリルなどのアゾ系があるが、これに限定されるものではない。

【0092】

前記光重合開始剤は、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤があり、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0093】

また、光重合促進効果を有するものを単独または前記光重合開始剤と併用してもよい。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどがあるが、これらに限定されるものではない。

【0094】

本明細書はまた、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子を提供する。

【0095】

本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記コーティング組成物およびその硬化物を含むものである有機発光素子を提供する。

【0096】

本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、カソードであり、前記第２電極は、アノードである。

【0097】

もう一つの実施態様において、前記第１電極は、アノードであり、前記第２電極は、カソードである。

【0098】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層である。

【0099】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物またはその硬化物を含む有機物層は、発光層である。

【0100】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物は、下記化学式１１で表される陰イオン基；および下記化学式１２で表される陽イオン基を含むイオン性化合物をさらに含んでもよい。

【0101】

【化9】

前記化学式１１において、
Ｒ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、Ｆ；シアノ基；または置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０のうちの少なくとも１つは、硬化基であり、
残りのＲ１０１〜Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、

【化10】

前記化学式１２において、
Ｒ１２１〜Ｒ１３０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトロ基；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、硬化基である。

【0102】

本明細書において、「硬化基」とは、熱および／または光に露出させることにより、化合物間に架橋をさせる反応性置換基を意味することができる。架橋は、熱処理または光照射によって炭素−炭素多重結合、環状構造の分解とともに生成されたラジカルが連結されながら生成される。

【0103】

本明細書の一実施態様において、前記硬化基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである。

【化11】

前記構造において、
Ｌ１１は、直接結合；−Ｏ−；−Ｓ−；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
ｋは、１または２であり、
前記ｋが２の場合、前記Ｌ１１は、互いに同一または異なり、
Ｒ１３１は、置換もしくは非置換のアルキル基である。

【0104】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１１の硬化基は、ビニル基である。

【0105】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ビニル基またはＦである。

【0106】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、硬化基である。

【0107】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、ビニル基である。

【0108】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１１のＲ１０３、Ｒ１０８、Ｒ１１３およびＲ１１８のうちの少なくとも１つは、ビニル基であり、残りは、Ｆである。

【0109】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１１で表される陰イオン基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである。

【化12A】

【化12B】

【化12C】

【0110】

本明細書の一実施態様において、前記化学式１２で表される陽イオン基は、下記の構造の中から選択されるいずれか１つである。

【化13】

【0111】

本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子注入および輸送層、電子阻止層、並びに正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含んでもよい。

【0112】

もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、アノード、１層以上の有機物層、およびカソードが順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。

【0113】

もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に、カソード、１層以上の有機物層、およびアノードが順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。

【0114】

本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本明細書の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含むことができる。

【0115】

例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１に例示されている。

【0116】

前記図１には、基板１０１上に、アノード２０１、正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、発光層５０１、電子注入および輸送層６０１、並びにカソード７０１が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。

【0117】

前記図１は、有機発光素子を例示したものであり、これに限定されない。

【0118】

前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。

【0119】

本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上がコーティング組成物を用いて形成されることを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。

【0120】

例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上にアノード、有機物層、およびカソードを順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）などのＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させてアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用可能な物質を蒸着させて製造できる。このような方法以外にも、基板上に、カソード物質から有機物層およびアノード物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することができる。

【0121】

本明細書はまた、前記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子の製造方法を提供する。

【0122】

具体的には、本明細書の一実施態様において、基板を用意するステップと、前記基板上にカソードまたはアノードを形成するステップと、前記カソードまたはアノード上に１層以上の有機物層を形成するステップと、前記有機物層上にアノードまたはカソードを形成するステップとを含み、前記有機物層を形成するステップは、前記コーティング組成物を用いて１層以上の有機物層を形成するステップを含むものである有機発光素子の製造方法を提供する。

【0123】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、スピンコーティングまたはインクジェッティングを利用して形成される。

【0124】

他の実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、印刷法によって形成される。

【0125】

本明細書の態様において、前記印刷法は、例えば、インクジェットプリンティング、ノズルプリンティング、オフセットプリンティング、転写プリンティング、またはスクリーンプリンティングなどがあるが、これらに限定されるものではない。

【0126】

本明細書の一実施態様に係るコーティング組成物は、構造的な特性から溶液工程が好適で印刷法によって形成可能なため、素子の製造時に時間および費用的に経済的な効果がある。

【0127】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップは、前記カソードまたはアノード上に前記コーティング組成物をコーティングするステップと、前記コーティングされたコーティング組成物を熱処理または光処理するステップとを含む。

【0128】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する時間は、好ましくは１時間以内、さらに好ましくは３０分以内である。

【0129】

本明細書の一実施態様において、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する雰囲気は、好ましくは、アルゴン、窒素などの不活性気体である。

【0130】

前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップにおいて、前記熱処理または光処理ステップを含む場合には、コーティング組成物に含まれた複数のフルオレン基が架橋を形成して薄膜化された構造が含まれた有機物層を提供することができる。この場合、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層の表面上に蒸着された溶媒によって溶解するか、形態学的に影響を受けたり、分解するのを防止することができる。

【0131】

したがって、前記コーティング組成物を用いて形成された有機物層が熱処理または光処理ステップを含んで形成された場合には、溶媒に対する抵抗性が増加して溶液蒸着および架橋方法を繰り返し行って多層を形成することができ、安定性が増加して素子の寿命特性を増加させることができる。

【0132】

本明細書の一実施態様において、前記化合物を含むコーティング組成物は、高分子結合剤に混合して分散させたコーティング組成物を用いることができる。

【0133】

本明細書の一実施態様において、高分子結合剤としては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好ましく用いられる。高分子結合剤としては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどが例示される。

【0134】

また、本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機物層に化合物単独で含んでもよく、他のモノマーと混合したコーティング組成物を用いて共重合体として含ませることができる。さらに、他の高分子と混合したコーティング組成物を用いて共重合体、または混合物を含むことができる。

【0135】

前記アノード物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本明細書で使用可能なアノード物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ_２：Ｓｂなどの金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

【0136】

前記カソード物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。カソード物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ_２／Ａｌなどの多層構造の物質などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

【0137】

前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、アノードからの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）がアノード物質の仕事関数と周辺の有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

【0138】

前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、アノードや正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。

【0139】

前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ_３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン；またはルブレンなどがあるが、これらのみに限定されるものではない。

【0140】

前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。

【0141】

ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１つのアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。

【0142】

前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、カソードから電子注入をきちんと受けて発光層に移し得る物質であって、電子の移動度の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ_３を含む錯体；有機ラジカル化合物；またはヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらのみに限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。

【0143】

前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、カソードからの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。

【0144】

前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。

【0145】

前記正孔阻止層は、正孔のカソード到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。

【0146】

本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。

【0147】

本明細書の一実施態様において、前記化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれる。

【実施例】

【0148】

以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に述べる実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。

【0149】

＜製造例＞
＜製造例１−１＞−化合物１の製造
中間体Ｉ−１の製造

【化14】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（１６．１１ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（１０．９５ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．７３ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、そしてＫ_２ＣＯ_３（２０．２３ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、８００ｍｌのＴＨＦ／Ｈ_２Ｏ（ｖ／ｖ＝３／１）を入れて、Ｎ_２、８０℃で１６時間回した。反応終了後、反応液を冷やした後、抽出フラスコで有機層を抽出し、ＭｇＳＯ_４で乾燥した後、有機溶媒を真空回転濃縮機を用いて除去した後、残留物をカラム精製して、Ｉ−１を１０．２ｇ（収率５１％、ＨＰＬＣ純度９９．４％）得た。

【0150】

中間体Ｉ−２の製造

【化15】

Ｉ−１（３．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン（１．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、そしてソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド［ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ］（２．４ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、トルエン［Ｔｏｌｕｅｎｅ］を入れた。反応物の入ったフラスコを９０℃のオイルバス［ｏｉｌ ｂａｔｈ］に浸した後、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（１５３ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）を入れて１時間回した。水を入れて反応を中止させ、ジクロロメタン［ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）］で抽出した後、ＭｇＳＯ_４で有機層を乾燥した。有機溶媒を真空回転濃縮機を用いて除去した後、残留物をカラム精製して、Ｉ−２を２．９９ｇ（収率７３％、ＨＰＬＣ純度９９．６％）得た。

【0151】

中間体Ａ−１の製造

【化16】

２−ブロモ−９Ｈ−フルオレン−９−オン（２５．９ｇ、１００ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶かした。フェニルマグネシウムブロミド（Ｐｈｅｎｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍｂｒｏｍｉｄｅ）（３Ｍ ｉｎ ＴＨＦ、４８ｍｌ、１４４ｍｍｏｌ）を入れて２０分間撹拌させた。ＮＨ_４Ｃｌ（ａｑ）で反応を中止させ、水層を分離した後、エチルアセテート［ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ（ＥＡ）］で抽出した。ＭｇＳＯ_４を用いて有機層を乾燥させ、真空回転濃縮機を用いて有機溶媒を除去した。残留物をＤＣＭに溶かした後、トリエチルシラン［ｔｒｉｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ］（２３．３ｍｌ、１４５ｍｍｏｌ）とトリフルオロ酢酸［ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ］１１．７ｍｌを入れて、ＲＴで一晩撹拌した。真空回転濃縮機で有機溶媒を除去し、ｓｉｌｉｃａ ｆｉｌｔｅｒした。さらに有機溶媒を真空回転濃縮機で除去し、ジクロロメタンとヘキサンを用いて再結晶して、Ａ−１を２０．６ｇ（収率６１％）得た。

【0152】

中間体Ａ−２の製造

【化17】

Ａ−１（２０．６ｇ、６１ｍｍｏｌ）とフェノール（１７．２ｇ、１８３ｍｍｏｌ）を入れて、メタンスルホン酸［Ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ］８２ｍｌ（３０４ｍｍｏｌ）に溶かした。ディーン・スターク装置（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ ａｐｐａｒａｔｕｓ）を設けて還流（ｒｅｆｌｕｘ）させた。この後、飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液で反応を中止させ、エチルアセテート（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）で有機層を抽出した。ＭｇＳＯ_４で有機層を乾燥させた後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で精製して、中間体化合物Ａ−２（２１ｇ、収率８４％）を得た。

【0153】

中間体Ａ−３の製造

【化18】

Ａ−２（２１ｇ、５１．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモベンズアルデヒド（１１．１ｇ、６０ｍｍｏｌ）、Ｋ_２ＣＯ_３（３０．４ｇ、１５０．０ｍｍｏｌ）を入れて、無水ピリジン１００ｍｌ（０．２５Ｍ）に溶かした。この後、Ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ） ｏｘｉｄｅ（８．１ｇ、１００ｍｍｏｌ）をゆっくり添加し、１２０℃に昇温して還流し、反応を進行させた。反応が終わると、飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液で反応を中止させ、エチルアセテートで有機層を抽出した。ＭｇＳＯ_４で有機層を乾燥させた後、溶媒を除去して得られたクルード（ｃｒｕｄｅ）をジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）に溶かしてエタノール（ｅｔｈａｎｏｌ）に沈殿をとることにより、固体の中間体化合物Ａ−３（２０．６ｇ、収率７８％）を得た。

【0154】

中間体Ａの製造

【化19】

メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２８．５８ｇ、８０ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン［ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ＴＨＦ］１００ｍｌを入れて、氷浴（ｉｃｅ ｂａｔｈ）を用いて０℃で３０分間撹拌をした後、ポタシウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（９．０ｇ、８０ｍｍｏｌ）を一度に入れて、氷浴で２０分間追加的に撹拌させる。中間体化合物Ａ−３（２０．６ｇ、３９．８ｍｍｏｌ）を７０ｍｌのテトラヒドロフラン［ＴＨＦ］に溶かした後、滴下漏斗［ｄｒｏｐｐｉｎｇ ｆｕｎｎｅｌ］を用いて次第に混合物［ｍｉｘｔｕｒｅ］に添加した。この後、ＴＨＦ１５ｍｌでフラスコと漏斗を洗いながらすべて入れた。水８０ｍｌを入れて反応を終了させ、エチルアセテートで有機層を抽出した。抽出した有機層をＭｇＳＯ_４を用いて水分を除去し、有機溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、中間体化合物Ａ（１９．２ｇ、３７．３ｍｍｏｌ）を得た。

【0155】

化合物１の製造

【化20】

Ｉ−２（２．９９ｇ、７．２８ｍｍｏｌ）とＡ（３．８６ｇ、７．５ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（２．１６ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰｔＢｕ_３）_２（１１２ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を、８０ｍｌのトルエンに入れて、８０℃、Ｎ_２雰囲気で０．５時間回した。水を入れて反応を中止させ、ジエチルエーテルで抽出を進行させた後、ＭｇＳＯ_４で有機層を乾燥し、有機溶媒を真空回転濃縮機を用いて除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を進行させた。こうして米色の化合物１（４．２４ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：８４４．４

【0156】

中間体ＩＩ−１の製造

【化21】

３，６−ジブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（２０．０５ｇ、５０ｍｍｏｌ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンズアルデヒド（１１．６０ｇ、５０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．７３ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、そしてＫ_２ＣＯ_３（２０．２３ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、９００ｍｌのＴＨＦ／Ｈ_２Ｏ（ｖ／ｖ＝３／１）を入れて、Ｎ_２、８０℃で５時間回した。反応終了後、反応液を冷やした後、抽出フラスコで有機層を抽出し、ＭｇＳＯ_４で乾燥した後、有機溶媒を真空回転濃縮機を用いて除去した後、残留物をカラム精製して、ＩＩ−１を１０．０ｇ（収率４７％、ＨＰＬＣ純度９８．９％）得た。

【0157】

中間体ＩＩ−２の製造

【化22】

Ａ−３の代わりにＩＩ−１を用いたことを除き、中間体Ａの製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＩ−２（９．０４ｇ、収率９０．６％）を得た。

【0158】

中間体ＩＩ−３の製造

【化23】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの代わりにＩＩ−２を用いたことを除き、中間体Ｉ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＩ−３（６．０２ｇ、収率６４．８％）を得た。

【0159】

中間体ＩＩ−４の製造

【化24】

Ｉ−１の代わりにＩＩ−３を、ブロモベンゼンの代わりに４−ブロモ−１，１’−ビフェニルを用いたことを除き、中間体Ｉ−２の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＩ−４（１．７８ｇ、収率８７．８％）を得た。

【0160】

化合物６の製造

【化25】

Ｉ−２の代わりにＩＩ−４を用いたことを除き、化合物１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物６（２．７９ｇ、収率９０．３％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１０２２．６

【0161】

中間体ＩＩＩ−１の製造

【化26】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの代わりに３−ブロモ−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを用いたことを除き、中間体Ｉ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＩＩ−１（４．５８ｇ、収率５０．８％）を得た。

【0162】

中間体ＩＩＩ−２の製造

【化27】

ＩＩ−３の代わりにＩＩＩ−１を用いたことを除き、中間体ＩＩ−４の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＩＩ−２（２．６ｇ、収率８３．２％）を得た。

【0163】

中間体Ｂ−１の製造

【化28】

フェニルマグネシウムブロミドの代わりに（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）マグネシウムブロミドを用いたことを除き、中間体Ａ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｂ−１（９．３ｇ、収率７９％）を得た。

【0164】

中間体Ｂ−２の製造

【化29】

Ａ−１の代わりにＢ−１を用いたことを除き、中間体Ａ−２の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｂ−２（９．０ｇ、収率８１％）を得た。

【0165】

中間体Ｂ−３の製造

【化30】

Ａ−２の代わりにＢ−２を用いたことを除き、中間体Ａ−３の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｂ−３（８．１５ｇ、収率７４％）を得た。

【0166】

中間体Ｂの製造

【化31】

Ａ−３の代わりにＢ−３を用いたことを除き、中間体Ａの製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｂ（７．３２ｇ、収率９２％）を得た。

【0167】

化合物１４の製造

【化32】

Ｉ−２の代わりにＩＩＩ−２を、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いたことを除き、化合物１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物１４（２．１５ｇ、収率８３％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１００２．９

【0168】

中間体ＩＶ−１の製造

【化33】

４−ブロモ−１，１’−ビフェニルの代わりに２−ブロモナフタレンを用いたことを除き、中間体ＩＩ−４の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＶ−１（１．６８ｇ、収率８７％）を得た。

【0169】

化合物２５の製造

【化34】

Ｉ−２の代わりにＩＶ−１を用いたことを除き、化合物１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物２５（２．６５ｇ、収率８９％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：９９８．２

【0170】

中間体Ｖ−１の製造

【化35】

４−ブロモ−１，１’−ビフェニルの代わりに２−ブロモ−１，１’−ビフェニルを用いたことを除き、中間体ＩＩＩ−２の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｖ−１（２．４４ｇ、収率７８％）を得た。

【0171】

化合物５７の製造

【化36】

ＩＩＩ−２の代わりにＶ−１を用いたことを除き、化合物１４の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物５７（３．３８ｇ、収率７１％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１００３．６

【0172】

中間体ＶＩ−１の製造

【化37】

４−ブロモ−１，１’−ビフェニルの代わりに４−ブロモ−４’−オクチル−１，１’−ビフェニルを用いたことを除き、中間体ＩＩ−４の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＶＩ−１（１．６６ｇ、収率６９％）を得た。

【0173】

化合物８３の製造

【化38】

Ｉ−２の代わりにＶＩ−１を用いたことを除き、化合物１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物８３（１．９６ｇ、収率７３％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１１３６．４

【0174】

中間体ＶＩＩ−１の製造

【化39】

４−ブロモ−１，１’−ビフェニルの代わりに２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンを用いたことを除き、中間体ＩＩ−４の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＶＩＩ−１（１．９０ｇ、収率８８％）を得た。

【0175】

化合物８７の製造

【化40】

ＩＩＩ−２の代わりにＶＩＩ−１を用いたことを除き、化合物１４の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物８７（２．７４ｇ、収率８１％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１１１９．８

【0176】

中間体ＶＩＩＩ−１の製造

【化41】

３，６−ジブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの代わりに３−ブロモ−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを用いたことを除き、中間体ＩＩＩ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＶＩＩＩ−１（７．０６ｇ、収率６３％）を得た。

【0177】

中間体ＶＩＩＩ−２の製造

【化42】

Ａ−３の代わりにＶＩＩＩ−１を用いたことを除き、中間体Ａの製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＶＩＩＩ−２（６．６１ｇ、収率９４％）を得た。

【0178】

中間体ＶＩＩＩ−３の製造

【化43】

ＶＩＩＩ−２（６．６１ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）を２００ｍｌのＤＭＦに溶かし、常温、Ｎ_２雰囲気で１５分間撹拌した後、５０ｍｌのＤＭＦにｎ−ブロモスクシンイミド（３．１１ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を溶解しゆっくり滴加して１６時間撹拌した。水を２５０ｍｌ入れて反応を終了し、落ちた沈殿物を濾過し、６０℃で２０時間乾燥して、純度９５％のＶＩＩＩ−３（５．５４ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）を得た。

【0179】

中間体ＶＩＩＩ−４の製造

【化44】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの代わりに中間体ＶＩ１Ｉ−３を用いたことを除き、中間体Ｉ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＶＩＩＩ−４（３．８１ｇ、収率６７％）を得た。

【0180】

中間体ＶＩＩＩ−５の製造

【化45】

中間体Ｉ−１の代わりに中間体ＶＩ１Ｉ−４を、ブロモベンゼンの代わりに３−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］フランを用いたことを除き、中間体Ｉ−２の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＶＩＩＩ−５（４．３０ｇ、収率８３％）を得た。

【0181】

中間体Ｃ−１の製造

【化46】

フェニルマグネシウムブロミドの代わりに（２，５−ジメチルフェニル）マグネシウムブロミドを用いたことを除き、中間体Ａ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｃ−１（３．１４ｇ、収率８６％）を得た。

【0182】

中間体Ｃ−２の製造

【化47】

Ａ−１の代わりにＣ−１を用いたことを除き、中間体Ａ−２の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｃ−２（３．０４ｇ、収率８１％）を得た。

【0183】

中間体Ｃ−３の製造

【化48】

Ａ−２の代わりにＣ−２を用いたことを除き、中間体Ａ−３の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｃ−３（２．８９ｇ、収率７７％）を得た。

【0184】

中間体Ｃの製造

【化49】

Ａ−３の代わりにＣ−３を用いたことを除き、中間体Ａの製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｃ（２．５３ｇ、収率８８％）を得た。

【0185】

化合物９６の製造

【化50】

中間体Ｉ−２の代わりに中間体ＶＩＩＩ−５を、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いたことを除き、化合物１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物９６（２．９１ｇ、収率８９％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１０９２．４

【0186】

中間体Ｄ−１の製造

【化51】

フェノールの代わりに２，６−キシレノールを用いたことを除き、中間体Ａ−２の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｄ−１（５．４５ｇ、収率６１．７％）を得た。

【0187】

中間体Ｄ−２の製造

【化52】

中間体Ａ−２の代わりに中間体Ｄ−１を用いたことを除き、中間体Ａ−３の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｄ−２（４．７４ｇ、収率７０．３％）を得た。

【0188】

中間体Ｄの製造

【化53】

中間体Ａ−３の代わりに中間体Ｄ−２を用いたことを除き、中間体Ａの製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｄ（４．３５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を得た。

【0189】

化合物１０７の製造

【化54】

中間体Ａの代わりに中間体Ｄを用いたことを除き、化合物６の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物１０７（６．５１ｇ、収率７７．４％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１０５０．５

【0190】

中間体Ｅ−１の製造

【化55】

５００ｍＬの一口丸底フラスコ（１−ｎｅｃｋ ＲＢＦ）に、Ａ−１（１０ｇ、２９．７ｍｍｏｌ）を入れて、ジクロロメタン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ）１５０ｍｌを入れて溶かす。トリエチルシラン（Ｔｒｉｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）（７．８ｍｌ、５０ｍｍｏｌ）とトリフルオロ酢酸（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）（３．５ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を滴加した後、２４時間撹拌した。シリカゲル（Ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ）を投下して吸着させた後、ヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）でカラムして、中間体Ｅ−１（８．２ｇ、収率８５．８％）を得た。

【0191】

中間体Ｅ−２の製造

【化56】

２５０ｍＬの一口丸底フラスコ（１−ｎｅｃｋ ＲＢＦ）に、Ｅ−１（８．２ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）と４−（４−（８−ブロモオクチル）フェノキシ）ベンズアルデヒド［４−（４−（８−ｂｒｏｍｏｏｃｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｘｙ）ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ］（１０．９ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウム臭化物（Ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ）（０．６４ｇ、２ｍｍｏｌ）を入れて、トルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）１００ｍｌを加えて溶かす。約５０℃に昇温した後、脱気（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）を約３０分間行った後、１５ｗｔ％ＮａＯＨを２５ｍｌ入れて、６０℃で約１８時間反応した。塩化アンモニウム（Ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を入れて反応を終結した後、水を加えてＥＡを用いて有機層を抽出した。得られた有機層をＭｇＳＯ_４でドライし濃縮した後、ＭＣ（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）とエタノール（ｅｔｈａｎｏｌ）を用いて再結晶して、Ｅ−２（７．７ｇ、収率４８．３％）を得た。

【0192】

中間体Ｅの製造

【化57】

中間体Ａ−３の代わりに中間体Ｅ−２を用いたことを除き、中間体Ａの製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｅ（７．１ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）を得た。

【0193】

中間体ＩＸ−１の製造

【化58】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（６．９６ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、２，２’−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（１０．７１ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（６９３ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）、そしてＫ_２ＣＯ_３（１０．１１ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）が入ったフラスコに、５００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／Ｈ_２Ｏ（ｖ／ｖ＝３／１）を入れて、Ｎ_２、８０℃で１６時間回した。反応終了後、反応液を冷やした後、抽出フラスコで有機層を抽出し、ＭｇＳＯ_４で乾燥した後、有機溶媒を真空回転濃縮機を用いて除去した後、残留物をカラム精製して、中間体ＩＸ−１（５．１１ｇ、収率４３．５％）を得た。

【0194】

中間体ＩＸ−２の製造

【化59】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの代わりにＩＸ−１を用い、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンの代わりに４−ブロモアニリンを用いたことを除き、中間体ＩＩＩ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＸ−２（２．９ｇ、収率６０．４％）を得た。

【0195】

中間体ＩＸ−３の製造

【化60】

Ｉ−１の代わりにＩＸ−２を用い、ブロモベンゼンの代わりに１−ブロモ−４−フルオロベンゼンを用いたことを除き、中間体Ｉ−２の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体ＩＸ−３（２．８４ｇ、収率８３．５％）を得た。

【0196】

化合物１８の製造

【化61】

中間体Ｉ−２の代わりに中間体ＩＸ−３を、中間体Ａの代わりに中間体Ｅを用いたことを除き、化合物１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物１８（４．１８ｇ、収率７９．７％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：１１９３．６

【0197】

中間体Ｘ−１の製造

【化62】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの代わりに３−ブロモ−９−（４−ビニルフェニル）−９Ｈ−カルバゾールを用い、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンの代わりに６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−ｙｌ）ナフタレン−２−アミンを用いたことを除き、中間体ＩＩＩ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｘ−１（４．３４ｇ、収率５２．９％）を得た。

【0198】

中間体Ｘ−２の製造

【化63】

３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの代わりにＸ−１を用い、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンの代わりに４−ブロモアニリンを用いたことを除き、中間体ＩＩＩ−１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、中間体Ｘ−２（３．１７ｇ、収率５９．３％）を得た。

【0199】

化合物２３の製造

【化64】

中間体Ｉ−２の代わりに中間体Ｘ−２を用いたことを除き、化合物１の製造と同一の当量と合成および精製方法を活用して、化合物２３（４．８９ｇ、収率８３．１％）を得た。得られた化合物はＬＣＭＳを用いて確認をした。
ＭＳ：９３９．２

【0200】

＜実施例＞
実施例１．
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜蒸着されたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトンの溶剤で超音波洗浄をそれぞれ３０分ずつし乾燥させた後、前記基板をグローブボックスに輸送させた。

【0201】

このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、前記化合物１（２０ｍｇ）、化学式Ｄ−１（１ｍｇ）、およびトルエン（１ｍｇ）を混合したコーティング組成物をスピンコーティングして３００Åの厚さの正孔注入層を形成し、空気中にてホットプレートで１時間コーティング組成物を硬化させた。この後、真空蒸着機に搬送した後、前記正孔注入層上に下記のａ−ＮＰＤを真空蒸着して正孔輸送層を形成した。

【0202】

ａ−ＮＰＤを４０ｎｍの厚さに蒸着した後、前記正孔輸送層上に下記のＡｌｑ_３を５０ｎｍに真空蒸着して発光層を形成した。前記発光層上にＢＣＰを３５ｎｍの厚さに真空蒸着して電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、０．５ｎｍの厚さにＬｉＦと１００ｎｍの厚さにアルミニウムを蒸着してカソードを形成した。

【0203】

前記の過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、カソードのＬｉＦは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０^−７〜３×１０^−５ｔｏｒｒを維持した。

【0204】

【化65】

【0205】

【化66】

【0206】

【化67】

【0207】

実施例２．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物６を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0208】

実施例３．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物１４を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0209】

実施例４．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物２５を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0210】

実施例５．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物５７を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0211】

実施例６．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物８３を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0212】

実施例７．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物８７を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0213】

実施例８．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物９６を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0214】

実施例９．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物６、化学式Ｄ−１の代わりに化学式Ｄ−２を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0215】

実施例１０．
前記実施例９において、化合物６の代わりに化合物５７を用いたことを除けば、前記実施例９と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0216】

実施例１１．
前記実施例９において、化合物６の代わりに化合物８３を用いたことを除けば、前記実施例９と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0217】

実施例１２．
前記実施例１において、化合物１の代わりに化合物６、化学式Ｄ−１の代わりに化学式Ｄ−３を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0218】

実施例１３．
前記実施例１２において、化合物６の代わりに化合物１４を用いたことを除けば、前記実施例１２と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0219】

実施例１４．
前記実施例１２において、化合物６の代わりに化合物８３を用いたことを除けば、前記実施例１２と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0220】

実施例１５．
前記実施例１２において、化合物６の代わりに化合物８７を用いたことを除けば、前記実施例１２と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0221】

実施例１６．
前記実施例１２において、化合物６の代わりに化合物９６を用いたことを除けば、前記実施例１２と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0222】

実施例１７．
前記実施例１２において、化合物６の代わりに化合物１０７を用いたことを除けば、前記実施例１２と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0223】

実施例１８．
前記実施例１２において、化合物６の代わりに化合物１８を用いたことを除けば、前記実施例１２と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0224】

実施例１９．
前記実施例１２において、化合物６の代わりに化合物２３を用いたことを除けば、前記実施例１２と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【0225】

比較例１．
前記実施例１において、化合物１の代わりに下記の化合物Ｖ−１を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【化68】

【0226】

比較例２．
前記実施例１において、化合物１の代わりに下記の化合物Ｖ−２を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【化69】

【0227】

比較例３．
前記実施例１において、化合物１の代わりに下記の化合物Ｖ−３を用いたことを除けば、前記実施例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。

【化70】

【0228】

前記実施例１〜１９および比較例１〜３で製造した有機発光素子を、１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で駆動電圧、電流効率、量子効率（ＱＥ）および輝度値を測定し、１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で初期輝度対比９０％になる時間（Ｔ９０）を測定した。その結果を下記表１に示した。

【0229】

【表1】

【0230】

前記表１の結果から、本願の化合物を用いて有機発光素子を製造した実施例１〜１９が、比較例１〜３で製造された有機発光素子より、駆動電圧が低く、電流効率および量子効率に優れ、寿命特性にも優れていることを確認することができる。

【符号の説明】

【0231】

１０１：基板
２０１：アノード
３０１：正孔注入層
４０１：正孔輸送層
５０１：発光層
６０１：電子注入および輸送層
７０１：カソード

【図1】