特許 6961786 光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6961786

(24)【登録日】2021年10月15日

(45)【発行日】2021年11月5日

(54)【発明の名称】光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20211025BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20211025BHJP

   G02F 1/13363 20060101ALI20211025BHJP

   G09F 9/00 20060101ALI20211025BHJP

   C08F 220/20 20060101ALI20211025BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/30

   G02F1/1335 510

   G02F1/13363

   G09F9/00 313

   C08F220/20

【請求項の数】14

【全頁数】42

(21)【出願番号】特願2020-500559(P2020-500559)

(86)(22)【出願日】2019年2月14日

(86)【国際出願番号】JP2019005369

(87)【国際公開番号】WO2019160044

(87)【国際公開日】20190822

【審査請求日】2020年8月4日

(31)【優先権主張番号】特願2018-23821(P2018-23821)

(32)【優先日】2018年2月14日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】306037311

【氏名又は名称】富士フイルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100152984

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 秀明

(74)【代理人】

【識別番号】100148080

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 史生

(72)【発明者】

【氏名】村松 彩子

(72)【発明者】

【氏名】佐竹 亮

(72)【発明者】

【氏名】野尻 真裕美

(72)【発明者】

【氏名】吉田 愛子

(72)【発明者】

【氏名】高橋 慶太

【審査官】 小西 隆

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１７／０５７５４５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１６／１２５８３９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−２４２７１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２７３９２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／１７０４４３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−０８１０３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０７７０６８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

Ｇ０２Ｆ １／１３３６３

Ｇ０９Ｆ ９／００

Ｃ０８Ｆ ２２０／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜であって、
前記重合性液晶組成物が、下記式（１）で表される重合性液晶化合物と、下記式（２）で表される重合性液晶化合物とを含有し、
前記光学異方性膜が、下記式（３）または（４）を満たし、ラマン分光法にて測定される配向度が０．４以上０．６未満である、光学異方性膜。
Ｌ^１−ＳＰ^１−（Ｅ^３−Ａ^１）_ｍ−Ｅ^１−Ｇ^１−Ｄ^１−Ａｒ^１−Ｄ^２−Ｇ^２−Ｅ^２−（Ａ^２−Ｅ^４）_ｎ−ＳＰ^２−Ｌ^２ ・・・（１）
Ｌ^１−ＳＰ^１−（Ｅ^３−Ａ^１）_ｍ−Ｅ^１−Ｇ^１−Ｄ^１−Ａｒ^２−Ｄ^２−Ｇ^２−Ｅ^２−（Ａ^２−Ｅ^４）_ｎ−ＳＰ^２−Ｌ^２ ・・・（２）
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１ ・・・（３）
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１ ・・・（４）
前記式（１）および（２）中、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｅ^３およびＥ^４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３Ｒ^４−、−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＮＲ^１−ＣＲ^２Ｒ^３−、または、−ＣＯ−ＮＲ^１−を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基、または、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
ＳＰ^１およびＳＰ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ^１およびＬ^２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒ^１またはＡｒ^２が、下記式（Ａｒ−３）で表される芳香環である場合は、Ｌ^１およびＬ^２ならびに下記式（Ａｒ−３）中のＬ^３およびＬ^４の少なくとも１つが重合性基を表す。
ｍは、０〜２の整数を表し、ｍが２である場合、複数のＥ^３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ^１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ｎは、０〜２の整数を表し、ｎが２である場合、複数のＥ^４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ａｒ^１は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表し、Ａｒ^２は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−６）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。

【化1】

ここで、前記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−６）中、＊は、Ｄ^１またはＤ^２との結合位置を表す。
また、Ｑ^１は、ＮまたはＣＨを表す。
また、Ｑ^２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ^５）−を表し、Ｒ^５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
また、Ｙ^１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
また、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３およびＺ^４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^６、−ＮＲ^７Ｒ^８、または、−ＳＲ^９を表し、Ｒ^６〜Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ^１およびＺ^２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
ただし、Ａｒ^１中のＺ^１およびＺ^２は、少なくとも一方が、ファンデルワールス体積が０．３×１０^２Å^３以上の基を表し、Ａｒ^２中のＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３およびＺ^４は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０^２Å^３未満の基を表す。
また、Ａ^３およびＡ^４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ^１０）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ^１０は、水素原子または置換基を表す。
また、Ｘは、第１４〜１６族の非金属原子を表す。ただし、前記非金属原子には、水素原子または置換基が結合していてもよい。
また、Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３Ｒ^４−、−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＮＲ^１−ＣＲ^２Ｒ^３−、または、−ＣＯ−ＮＲ^１−を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、ＳＰ^３およびＳＰ^４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、Ｌ^３およびＬ^４は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ^３およびＬ^４ならびに前記式（１）または（２）中のＬ^１およびＬ^２の少なくとも１つが重合性基を表す。
また、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ^３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
前記式（３）中、Ｒｅ（４５０）は、前記光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、前記光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
前記式（４）中、Ｒｔｈ（４５０）は、前記光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表し、Ｒｔｈ（５５０）は、前記光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表す。

【請求項2】

前記式（１）中のｍが１であり、Ａ^１およびＧ^１がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ^１が単結合であり、かつ、
前記式（１）中のｎが１であり、Ａ^２およびＧ^２がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ^２が単結合である、請求項１に記載の光学異方性膜。

【請求項3】

前記式（１）中のＡｒ^１、および、前記式（２）中のＡｒ^２が、いずれも、前記式（Ａｒ−１）または（Ａｒ−２）で表される基を表す、請求項１または２に記載の光学異方性膜。

【請求項4】

前記式（１）中のＧ^１およびＧ^２ならびにＡ^１およびＡ^２で表される環の合計数が、前記式（２）中のＧ^１およびＧ^２ならびにＡ^１およびＡ^２で表される環の合計数と同じである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学異方性膜。

【請求項5】

前記重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物のＩ／Ｏ値が、荷重平均値で０．５１以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学異方性膜。

【請求項6】

前記式（１）中のＡｒ^１の構造から導かれる、ＨＯ−Ａｒ^１−ＯＨで表されるジフェノール化合物のｐＫａ値が１１未満である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学異方性膜。

【請求項7】

前記重合性液晶組成物が、前記式（１）および（２）のいずれにも該当せず、かつ、重合性基を２個以上有する重合性化合物を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学異方性膜。

【請求項8】

前記重合性液晶組成物が、重合開始剤を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学異方性膜。

【請求項9】

前記重合開始剤が、オキシム型の重合開始剤である、請求項８に記載の光学異方性膜。

【請求項10】

ポジティブＡプレートまたはポジティブＣプレートである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学異方性膜。

【請求項11】

ポジティブＡプレートであり、Ｒｅ（５５０）が１００〜１８０ｎｍである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学異方性膜。

【請求項12】

請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。

【請求項13】

請求項１２に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。

【請求項14】

請求項１２に記載の光学フィルム、または、請求項１３に記載の偏光板を有する、画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

逆波長分散性を示す重合性化合物は、広い波長範囲での正確な光線波長の変換が可能になること、および、高い屈折率を有するために位相差フィルムを薄膜化できること、などの特徴を有しているため、盛んに研究されている。
また、逆波長分散性を示す重合性化合物としては、一般にＴ型の分子設計指針が取られており、分子長軸の波長を短波長化し、分子中央に位置する短軸の波長を長波長化することが要求されている。
そのため、分子中央に位置する短軸の骨格（以下、「逆波長分散発現部」ともいう。）と、分子長軸との連結には、吸収波長のないシクロアルキレン骨格を利用することが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１０−０３１２２３号公報

【特許文献2】国際公開第２０１４／０１０３２５号

【特許文献3】特開２０１６−０８１０３５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

近年、各種表示装置が様々な用途に展開されるに従い、位相差フィルム（光学異方性膜）は、より厳しい湿熱環境での使用や、折り曲げられるシート状の超薄型表示装置への使用といった、従来想定されていなかった使用様態への適用が求められるようになりつつある。
本発明者らは、特許文献１〜３に記載された逆波長分散性を示す重合性化合物について検討したところ、逆波長分散発現部が有する置換基の構造が、形成される光学異方性膜の湿熱耐久性に影響を与えること見出したが、湿熱耐久性を改善する置換基の構造を採用すると、その構造に起因して、形成される光学異方性膜の厚さ（ｄ）あたりのレターデーション（Ｒｅ）の発現性（Δｎ＝Ｒｅ／ｄ）が低下し、薄型化を図ることが困難となることを明らかとした。

【0005】

そこで、本発明は、湿熱耐久性に優れ、かつ、薄型化を図ることができる光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、逆波長分散発現部に所定の置換基を有する重合性液晶化合物とともに、所定の構造を有する重合性液晶化合物を配合した重合性液晶組成物を用いることにより、形成される光学異方性膜の湿熱耐久性が良好となり、薄型化を図ることができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。

【0007】

［１］ 重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜であって、
重合性液晶組成物が、後述する式（１）で表される重合性液晶化合物と、後述する式（２）で表される重合性液晶化合物とを含有し、
光学異方性膜が、後述する式（３）または（４）を満たし、ラマン分光法にて測定される配向度が０．４以上である、光学異方性膜。

【0008】

［２］ 後述する式（１）中のｍが１であり、Ａ^１およびＧ^１がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ^１が単結合であり、かつ、後述する式（１）中のｎが１であり、Ａ^２およびＧ^２がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ^２が単結合である、［１］に記載の光学異方性膜。
［３］ 後述する式（１）中のＡｒ^１、および、後述する式（２）中のＡｒ^２が、いずれも、後述する式（Ａｒ−１）または（Ａｒ−２）で表される基を表す、［１］または［２］に記載の光学異方性膜。
［４］ 後述する式（１）中のＧ^１およびＧ^２ならびにＡ^１およびＡ^２で表される環の合計数が、後述する式（２）中のＧ^１およびＧ^２ならびにＡ^１およびＡ^２で表される環の合計数と同じである、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学異方性膜。
［５］ 重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物のＩ／Ｏ値が、荷重平均値で０．５１以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学異方性膜。
［６］ 後述する式（１）中のＡｒ^１の構造から導かれる、ＨＯ−Ａｒ^１−ＯＨで表されるジフェノール化合物のｐＫａ値が１１未満である、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学異方性膜。
［７］ 重合性液晶組成物が、後述する式（１）および（２）のいずれにも該当せず、かつ、重合性基を２個以上有する重合性化合物を含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の光学異方性膜。
［８］ 重合性液晶組成物が、重合開始剤を含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の光学異方性膜。
［９］ 重合開始剤が、オキシム型の重合開始剤である、［８］に記載の光学異方性膜。
［１０］ ポジティブＡプレートまたはポジティブＣプレートである、［１］〜［９］のいずれかに記載の光学異方性膜。
［１１］ ポジティブＡプレートであり、Ｒｅ（５５０）が１００〜１８０ｎｍである、［１］〜［９］のいずれかに記載の光学異方性膜。

【0009】

［１２］ ［１］〜［１１］のいずれかに記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。
［１３］ ［１２］に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
［１４］ ［１２］に記載の光学フィルム、または、［１３］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、湿熱耐久性に優れ、かつ、薄型化を図ることができる光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1A】図１Ａは、本発明の光学異方性膜の一例を示す模式的な断面図である。

【図1B】図１Ｂは、本発明の光学異方性膜の他の一例を示す模式的な断面図である。

【図2】図２は、本発明の偏光板の一例を示す模式的な断面図である。

【図3】図３は、本発明の偏光板における、偏光子の吸収軸、および、ポジティブＡプレートの面内遅相軸の関係を示す図である。

【図4】図４は、本発明の画像表示装置の一態様である有機エレクトロルミネッセンス表示装置の一例を示す模式的な断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、表記される二価の基（例えば、−Ｏ−ＣＯ−）の結合方向は、結合位置を明記している場合を除き、特に制限されず、例えば、後述する式（１）中のＤ^１が−ＣＯ−Ｏ−である場合、Ａｒ^１側に結合している位置を＊１、Ｇ^１側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ^１は、＊１−ＣＯ−Ｏ−＊２であってもよく、＊１−Ｏ−ＣＯ−＊２であってもよい。
また、本明細書において、角度（例えば、「９０°」などの角度）、ならびに、その関係（例えば、「直交」、「平行」および「４５°で交差」など）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±１０°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましい。

【0013】

［光学異方性膜］
本発明の光学異方性膜は、重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜である。
また、本発明においては、重合性液晶組成物が、後述する式（１）で表される重合性液晶化合物と、後述する式（２）で表される重合性液晶化合物とを含有する。
更に、本発明においては、光学異方性膜が、後述する式（３）または（４）を満たし、ラマン分光法にて測定される配向度が０．４以上である。

【0014】

本発明においては、上述した通り、後述する式（１）で表される重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（１）」とも略す。）とともに、後述する式（２）で表される重合性液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物（２）」とも略す。）を配合した重合性液晶組成物（以下、形式的に「本発明の重合性液晶組成物」と略す。）を用いることにより、形成される光学異方性膜の湿熱耐久性が良好となり、薄型化を図ることができる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
まず、逆波長分散発現部を構成する芳香環は、いわゆる電子不足状態にあるため互いに相互作用しやすいことが知られているが、重合性液晶化合物（１）のみを用いると、逆波長分散発現部が有するファンデルワールス体積の大きな置換基によって、相互作用が弱くなると考えられる。
そのため、重合性液晶化合物（１）とともに、ファンデルワールス体積の小さい置換基を有する重合性液晶化合物（２）を併用すると、重合性液晶化合物（１）同士の隙間に重合性液晶化合物（２）が入り込んで相互作用を強め合い、互いの配向度（配向秩序度）を荷重平均した値よりも高い配向秩序度が達成することができたと考えらえる。
そして、光学異方性膜の配向度が高くなることで、厚さあたりのレターデーションの発現性が高くなるだけでなく、液晶化合物同士が密に並ぶことで、劣化物質の膜中への浸入と拡散が抑制され、湿熱耐久性が良好になったと推測される。

【0015】

本発明の光学異方性膜は、本発明の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜を少なくとも１層含むものであれば、単層であっても多層であってもよい。
図１Ａおよび図１Ｂは、本発明の光学異方性膜の一例を示す模式的な断面図である。なお、本発明における図は模式図であり、各層の厚みの関係および位置関係などは必ずしも実際のものとは一致しない。
図１Ａに示す光学異方性膜１０は、ポジティブＡプレート１２を有する単層構造のフィルムである。
また、図１Ｂに示す光学異方性膜１０は、ポジティブＡプレート１２と、ポジティブＣプレート１４とを有する多層構造のフィルムである。なお、ポジティブＡプレート１２およびポジティブＣプレート１４は、それぞれ単層構造であることが好ましい。
また、図１Ｂに示す光学異方性膜１０は、ポジティブＡプレート１２およびポジティブＣプレート１４のうち、少なくともポジティブＡプレート１２が本発明の重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性膜であることが好ましい。
以下、本発明の重合性液晶組成物の各成分について詳細に説明する。

【0016】

〔重合性液晶化合物（１）〕
本発明の重合性液晶組成物が含有する重合性液晶化合物（１）は、下記式（１）で表される重合性液晶化合物である。
Ｌ^１−ＳＰ^１−（Ｅ^３−Ａ^１）_ｍ−Ｅ^１−Ｇ^１−Ｄ^１−Ａｒ^１−Ｄ^２−Ｇ^２−Ｅ^２−（Ａ^２−Ｅ^４）_ｎ−ＳＰ^２−Ｌ^２ ・・・（１）

【0017】

上記式（１）中、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｅ^３およびＥ^４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３Ｒ^４−、−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＮＲ^１−ＣＲ^２Ｒ^３−、または、−ＣＯ−ＮＲ^１−を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
また、上記式（１）中、Ｇ^１およびＧ^２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
また、上記式（１）中、Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基、または、炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置換されていてもよい。
また、上記式（１）中、ＳＰ^１およびＳＰ^２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。
また、上記式（１）中、Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ^１およびＬ^２の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ａｒ^１またはＡｒ^２が、下記式（Ａｒ−３）で表される芳香環である場合は、Ｌ^１およびＬ^２ならびに下記式（Ａｒ−３）中のＬ^３およびＬ^４の少なくとも１つが重合性基を表す。
また、上記式（１）中、ｍは、０〜２の整数を表し、ｍが２である場合、複数のＥ^３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ^１は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式（１）中、ｎは、０〜２の整数を表し、ｎが２である場合、複数のＥ^４は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＡ^２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【0018】

上記式（１）中、Ｇ^１およびＧ^２が示す炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基としては、５員環又は６員環であることが好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和脂環式炭化水素基が好ましい。Ｇ^１およびＧ^２で表される２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開２０１２−２１０６８号公報の［００７８］段落の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
これらのうち、シクロヘキシレン基（シクロヘキサン環）が好ましく、１，４−シクロヘキシレン基であることがより好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが更に好ましい。
また、上記式（１）中、Ｇ^１およびＧ^２が示す炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ^１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

【0019】

上記式（１）中、Ａ^１およびＡ^２が示す炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基としては、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基等が挙げられ、なかでも、１，４−フェニレン基が好ましく、トランス−１，４−フェニレン基がより好ましい。
また、Ａ^１およびＡ^２が示す炭素数５〜８の２価の脂環式炭化水素基としては、上記式（１）中のＧ^１およびＧ^２で説明したものと同様のものが挙げられ、シクロヘキシレン基（シクロヘキサン環）が好ましく、１，４−シクロヘキシレン基であることがより好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが更に好ましい。

【0020】

上記式（１）中、ＳＰ^１およびＳＰ^２が示す炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基等が好適に挙げられる。なお、ＳＰ^１およびＳＰ^２は、上述した通り、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基であってもよく、Ｑで表される置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ^１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

【0021】

上記式（１）中、Ｌ^１およびＬ^２が示す１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができる。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１〜１０が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６〜２５が好ましく、６〜１０がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６〜１８が好ましく、６〜１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、後述する式（Ａｒ−１）中のＹ^１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

【0022】

上記式（１）中、Ｌ^１およびＬ^２の少なくとも一方が示す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイル基またはメタクリロイル基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。

【0023】

【化1】

【0024】

上記式（１）中、湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式（１）中のＬ^１およびＬ^２が、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることがより好ましい。

【0025】

一方、上記式（１）中、Ａｒ^１は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）中、＊は、上記式（Ｉ）中のＤ^１またはＤ^２との結合位置を表す。

【0026】

【化2】

【0027】

ここで、上記式（Ａｒ−１）中、Ｑ^１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ^２は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ^５）−を表し、Ｒ^５は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ^１は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｒ^５が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。
Ｙ^１が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
Ｙ^１が示す炭素数３〜１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
また、Ｙ^１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。

【0028】

また、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）中、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^６、−ＮＲ^７Ｒ^８、または、−ＳＲ^９を表し、Ｒ^６〜Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ^１およびＺ^２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基（Ｍｅ）、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基（１，１−ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基（ｔＢｕ）、１，１−ジメチル−３，３−ジメチル−ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１^３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１^３，６．０^２，７］ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
一方、Ｒ^６〜Ｒ^９が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。

【0029】

本発明においては、上記式（１）中のＡｒ^１におけるＺ^１およびＺ^２は、少なくとも一方が、ファンデルワールス体積が０．３×１０^２Å^３以上の基を表し、湿熱耐久性がより良好となる理由から、０．５０×１０^２Å^３〜１．５０×１０^２Å^３の基を表すことが好ましい。なお、本発明においては、ファンデルワールス体積の数値を規定している基には、水素原子やハロゲン原子も含むものとする。
ここで、「ファンデルワールス体積」とは、置換基を構成する原子のファンデルワールス半径に基づいたファンデルワールス球により占有される領域の体積をいい、「化学の領域 増刊122号：薬物の構造活性相関（ドラッグデザインと作用機作研究への指針）、1979年、南江堂」のＰ．１３４−１３６に記載の値および方法を用いて計算した値である。なお、ファンデルワールス体積の単位（Å^３）は、１Å^３＝１０^−３ｎｍ^３でＳＩ単位に変換することができる。

【0030】

ファンデルワールス体積が０．３×１０^２Å^３以上の置換基としては、例えば、−Ｃ_２Ｈ_５（０．４８×１０^２Å^３）、−ＣＯＯＣＨ_３（０．５０×１０^２Å^３）、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（０．６６×１０^２Å^３）、ｔｅｒｔ−ブチル基（０．７１×１０^２Å^３）、−Ｃ_３Ｈ_７（０．７１×１０^２Å^３）、−ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_５（１．０４×１０^２Å^３）、−ＣＯＯ（ＣＨ_２）_４ＯＣＨ＝ＣＨ_２（１．４９×１０^２Å^３）などが挙げられる。なお、括弧内の数値は、ファンデルワールス体積の値である。

【0031】

また、上記式（Ａｒ−２）および（Ａｒ−３）中、Ａ^３およびＡ^４は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ^１０）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ^１０は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ^１０が示す置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ^１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

【0032】

また、上記式（Ａｒ−２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４〜１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、水酸基等が挙げられる。

【0033】

また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｄ^３およびＤ^４は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＲ^３Ｒ^４−、−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^１Ｒ^２−、−ＣＲ^１Ｒ^２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＯ−Ｏ−ＣＲ^３Ｒ^４−、−ＮＲ^１−ＣＲ^２Ｒ^３−、または、−ＣＯ−ＮＲ^１−を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を表す。

【0034】

また、上記式（Ａｒ−３）中、ＳＰ^３およびＳＰ^４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ_２−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ^１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

【0035】

また、上記式（Ａｒ−３）中、Ｌ^３およびＬ^４は、それぞれ独立に１価の有機基を表し、Ｌ^３およびＬ^４ならびに上記式（１）中のＬ^１およびＬ^２の少なくとも１つが重合性基を表す。
１価の有機基としては、上記式（１）中のＬ^１およびＬ^２において説明したものと同様のものが挙げられる。
また、重合性基としては、上記式（１）中のＬ^１およびＬ^２において説明したものと同様のものが挙げられる。

【0036】

また、上記式（Ａｒ−４）〜（Ａｒ−５）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、上記式（Ａｒ−４）〜（Ａｒ−５）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ^３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献２（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の［００３９］〜［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ^３が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ−１）中のＹ^１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

【0037】

本発明においては、光学異方性膜の湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式（１）で表される重合性液晶化合物（１）が、上記式（１）中のｍが１であり、Ａ^１およびＧ^１がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ^１が単結合であり、かつ、上記式（１）中のｎが１であり、Ａ^２およびＧ^２がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、Ｅ^２が単結合である、重合性液晶化合物であることが好ましい。

【0038】

本発明においては、耐光性がより良好となる理由から、上記式（１）中のＡｒ^１の構造から導かれる、ＨＯ−Ａｒ^１−ＯＨで表されるジフェノール化合物のｐＫａが１１以下であることが好ましい。
ここで、ｐＫａは、２５℃におけるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／水＝６／４の体積比である混合溶媒中における酸解離定数の値である。
本発明における酸解離定数の測定方法としては、丸善（株）刊 実験化学講座第２版の２１５ページ〜２１７ページに記載のアルカリ適定法を用いることができる。

【0039】

このような重合性液晶化合物（１）としては、例えば、下記式（１−１）〜（１−１０）で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式（１−１）〜（１−１０）中のＫ（側鎖構造）として、下記表１および表２に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
なお、下記表１および表２中、Ｋの側鎖構造に示される「＊」は、芳香環との結合位置を表す。
また、下記表１中の１−２および下記表２中の２−２で表される側鎖構造において、それぞれアクリロイルオキシ基およびメタクリロイル基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。

【0040】

【化3】

【0041】

【表1】

【0042】

【表2】

【0043】

〔重合性液晶化合物（２）〕
本発明の重合性液晶組成物が含有する重合性液晶化合物（２）は、下記式（２）で表される重合性液晶化合物である。
Ｌ^１−ＳＰ^１−（Ｅ^３−Ａ^１）_ｍ−Ｅ^１−Ｇ^１−Ｄ^１−Ａｒ^２−Ｄ^２−Ｇ^２−Ｅ^２−（Ａ^２−Ｅ^４）_ｎ−ＳＰ^２−Ｌ^２ ・・・（２）

【0044】

上記式（２）中、Ｄ^１、Ｄ^２、Ｅ^１、Ｅ^２、Ｅ^３およびＥ^４、Ｇ^１およびＧ^２、Ａ^１およびＡ^２、ＳＰ^１およびＳＰ^２、Ｌ^１およびＬ^２、ならびに、ｍおよびｎについては、上述した式（１）において説明したものと同様である。
一方、上記式（２）中、Ａｒ^２は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−６）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。

【0045】

【化4】

【0046】

上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−６）のうち、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）については、上記式（１）中のＡｒ^１として説明したものと同様である。
また、上記式（Ａｒ−５）中、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３およびＺ^４は、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−５）中のＺ^１、Ｚ^２およびＺ^３と同様である。
ただし、本発明においては、上記式（２）中のＡｒ^２におけるＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３およびＺ^４は、いずれも、ファンデルワールス体積が０．３×１０^２Å^３未満の基を表す。なお、本発明においては、ファンデルワールス体積が０．３×１０^２Å^３未満の基には、上述した通り、水素原子も含むものとする。

【0047】

ファンデルワールス体積が０．３×１０^２Å^３未満の置換基としては、例えば、水素原子（０．０６×１０^２Å^３）、−ＣＨ_３（０．２５×１０^２Å^３）、−ＣＨＯ（０．２７×１０^２Å^３）、−ＣＮ（０．２７×１０^２Å^３）、−ＯＣＨ_３（０．３０×１０^２Å^３）、−ＣＯＯＨ（０．３３×１０^２Å^３）などが挙げられる。なお、括弧内の数値は、ファンデルワールス体積の値である。

【0048】

このような重合性液晶化合物（２）としては、例えば、下記式（２−１）〜（２−４）で表される化合物が好適に挙げられ、具体的には、下記式（２−１）〜（２−４）中のＫ（側鎖構造）として、上述した表１および表２に示す側鎖構造を有する化合物がそれぞれ挙げられる。

【0049】

【化5】

【0050】

本発明においては、上記重合性液晶化合物（２）の含有量は、上述した重合性液晶化合物（１）１００質量部に対して３０〜３００質量部であることが好ましく、５０〜１５０質量部であることがより好ましく、７０〜１２０質量部であることが更に好ましい。

【0051】

本発明においては、上述した重合性液晶化合物（１）および重合性液晶化合物（２）に関して、波長分散特性の制御範囲を広げる観点から、上述した式（１）中のＡｒ^１、および、上述した式（２）中のＡｒ^２が、いずれも、上述した式（Ａｒ−１）または（Ａｒ−２）で表される基を表すことが好ましい。

【0052】

また、本発明においては、上述した重合性液晶化合物（１）および重合性液晶化合物（２）に関して、形成される光学異方性膜の配向度を０．４以上に調整しやすくなる理由から、上述した式（１）中のＧ^１およびＧ^２ならびにＡ^１およびＡ^２で表される環の合計数が、上述した式（２）中のＧ^１およびＧ^２ならびにＡ^１およびＡ^２で表される環の合計数と同じであることが好ましい。

【0053】

本発明においては、光学異方性膜の湿熱耐久性がより良好となる理由から、本発明の重合性液晶組成物に含まれる液晶化合物のＩ／Ｏ値が、荷重平均値で０．５１以下であることが好ましく、０．４３〜０．５０であることがより好ましい。なお、Ｉ／Ｏ値を求める対象となる液晶化合物は、上記式（１）および（２）で表される重合性液晶化合物に限らず、本発明の重合性液晶組成物に含まれる全ての液晶化合物である。
ここで、「Ｉ／Ｏ値」は、有機化合物のいろいろな物理化学的な性状を予測するための１手段として用いられる。有機性は炭素数の大小の比較で、無機性は炭素同数の炭化水素の沸点の比較で大小が得られる。例えば、（−ＣＨ₂−）（実際はＣ）一個は有機性値２０と決め、無機性は水酸基（−ＯＨ）が沸点へ及ぼす影響力から、その無機性値を１００と決めたものである。この（−ＯＨ）の無機性値１００を基準にして他の置換基（無機性基）の値を求めたものが“無機性基表”として示されている。この無機性基表に従い、各分子に対して得られた無機性値（Ｉ）と有機性値（Ｏ）の比Ｉ／Ｏを“Ｉ／Ｏ値”と定義している。Ｉ／Ｏ値が大きくなるにつれて親水性が増し、Ｉ／Ｏ値が小さくなるにつれて疎水性が強くなることを示している。
本発明においては、「Ｉ／Ｏ値」は、“甲田善生ら著、「新版：有機概念図―基礎と応用」、２００８年１１月、三共出版”に記載された方法によって求めた「無機性（Ｉ）／有機性（Ｏ）」値である。

【0054】

〔多官能重合性モノマー〕
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を強固に凝集させ、湿熱耐久性をより高める理由から、上述した式（１）および（２）のいずれにも該当せず、かつ、重合性基を２個以上有する重合性化合物（多官能重合性モノマー）を含有していることが好ましい。
多官能重合性モノマーとしては、多官能性ラジカル重合性モノマーであることが好ましい。多官能性ラジカル重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、特開２００２−２９６４２３号公報中の段落［００１８］〜［００２０］に記載の重合性モノマーが挙げられる。
また、多官能重合性モノマーを含有する場合の含有量は、液晶化合物の全質量に対して、１〜５０質量％であることが好ましく、２〜３０質量％であることがより好ましい。

【0055】

〔重合開始剤〕
本発明の重合性液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。

【0056】

本発明においては、湿熱耐久性がより良好となる理由から、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であるのが好ましく、具体的には、下記式（Ｉ）で表される重合開始剤であるのがより好ましい。

【化6】

【0057】

上記式（Ｉ）中、Ｘ^２は、水素原子またはハロゲン原子を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ａｒ^３は、２価の芳香族基を表し、Ｄ^５は、炭素数１〜１２の２価の有機基を表す。
また、上記式（Ｉ）中、Ｒ^１１は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｙ^２は、１価の有機基を表す。

【0058】

上記式（Ｉ）中、Ｘ^２が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、塩素原子であるのが好ましい。
また、上記式（Ｉ）中、Ａｒ^３が示す２価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等の芳香族複素環；を有する２価の基などが挙げられる。
また、上記式（Ｉ）中、Ｄ^５が示す炭素数１〜１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が好適に挙げられる。
また、上記式（Ｉ）中、Ｒ^１１が示す炭素数１〜１２のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
また、上記式（Ｉ）中、Ｙ^２が示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（Ｉａ）および下記式（Ｉｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。なお、下記式（Ｉａ）および下記式（Ｉｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（Ｉ）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。

【0059】

【化7】

【0060】

上記式（Ｉ）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式（Ｓ−１）で表される化合物や、下記式（Ｓ−２）で表される化合物などが挙げられる。

【化8】

【0061】

本発明においては、上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合性液晶組成物の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。

【0062】

〔溶媒〕
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0063】

〔レベリング剤〕
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜の表面を平滑に保ち、配向制御を容易にする観点から、レベリング剤を含有することが好ましい。
このようなレベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤またはケイ素系レベリング剤であることが好ましく、泣き出し（ブルーム、ブリード）を起こしにくい観点から、フッ素系レベリング剤であることがより好ましい。
レベリング剤としては、具体的には、例えば、特開２００７−０６９４７１号公報の［００７９］〜［０１０２］段落の記載に記載された化合物、特開２０１３−０４７２０４号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２０］〜［００３２］段落に記載された化合物）、特開２０１２−２１１３０６号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される化合物（特に［００２２］〜［００２９］段落に記載された化合物）、特開２００２−１２９１６２号公報に記載された一般式（Ｉ）で表される液晶配向促進剤（特に［００７６］〜［００７８］および［００８２］〜［００８４］段落に記載された化合物）、特開２００５−０９９２４８号公報に記載された一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表される化合物（特に［００９２］〜［００９６］段落に記載された化合物）などが挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。

【0064】

〔配向制御剤〕
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含有することができる。
配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向（垂直配向）、傾斜配向、ハイブリッド配向、コレステリック配向等の種々の配向状態を形成することができ、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現することができる。

【0065】

ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤や、高分子の配向制御剤を用いることができる。
低分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００２−２０３６３号公報の［０００９］〜［００８３］段落、特開２００６−１０６６６２号公報の［０１１１］〜［０１２０］段落、および、特開２０１２−２１１３０６公報の［００２１］〜［００２９］段落の記載を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００４−１９８５１１号公報の［００２１］〜［００５７］段落、および、特開２００６−１０６６６２号公報の［０１２１］〜［０１６７］段落を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。

【0066】

また、ホメオトロピック配向を形成または促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開２００８−２２５２８１号公報の［００２３］〜［００３２］段落、特開２０１２−２０８３９７号公報の［００５２］〜［００５８］段落、特開２００８−０２６７３０号公報の［００２４］〜［００５５］段落、特開２０１６−１９３８６９号公報の［００４３］〜［００５５］段落などに記載された化合物を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。

【0067】

一方、コレステリック配向は、本発明の重合性組成物にキラル剤を加えることにより実現することができ、そのキラル性の向きによりコレステリック配向の旋回方向を制御できる。なお、キラル剤の配向規制力に応じてコレステリック配向のピッチを制御することができる。

【0068】

配向制御剤の含有する場合の含有量は、重合性液晶組成物中の全固形分質量に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。含有量がこの範囲であると、望む配向状態を実現しつつ、析出や相分離、配向欠陥等が無く、均一で透明性の高い光学異方性膜を得ることができる。
これらの配向制御剤は、さらに重合性官能基、特に、本発明の重合性液晶組成物を構成する重合性液晶化合物と重合可能な重合性官能基を付与することができる。

【0069】

〔その他の成分〕
本発明の重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよく、例えば、上述した重合性液晶化合物以外の液晶化合物、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。

【0070】

〔形成方法〕
光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した本発明の重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ^２〜５０Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ^２〜５Ｊ／ｃｍ^２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ^２〜３Ｊ／ｃｍ^２であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、光学異方性膜は、後述する本発明の光学フィルムにおける任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。

【0071】

本発明の光学異方性膜の厚みは、薄型化を図る観点から、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．１〜５μｍであることがより好ましく、０．１μｍ以上３μｍ未満であることが更に好ましい。

【0072】

本発明の光学異方性膜は、上述した通り、下記式（３）または（４）を満たすものであり、下記式（３）を満たす場合、下記式（５）を満たしていることが好ましい。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１ ・・・（３）
Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＜１ ・・・（４）
０．５０＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００ ・・・（５）

【0073】

上記式（３）および（５）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。なお、本明細書において、レターデーションの測定波長を明記していない場合は、測定波長は５５０ｎｍとする。
また、上記式（４）中、Ｒｔｈ（４５０）は、光学異方性膜の波長４５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表し、Ｒｔｈ（５５０）は、光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレターデーションを表す。

【0074】

本発明においては、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１にて、平均屈折率（（Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。

【0075】

本発明の光学異方性膜は、上述した通り、ラマン分光法にて測定される配向度が０．４以上であり、高配向度に起因する粘度上昇、および、配向欠陥を抑制する観点から、０．４以上０．６未満であることが好ましい。
ここで、ラマン分光法にて測定される配向度は、２次の配向秩序度＜Ｐ２＞で定義され、偏光ラマン測定法で得ることができる。偏光ラマン分光測定装置としては、東京インスツルメンツ社製 ＮａｎｏＦｉｎｄｅｒ３０を用いることができる。
具体的には、レーザー偏光が入射する光学異方性膜の面の方位と入射レーザー偏光の電場方向がなす角度ｑを０度から１８０度まで変えて測定散乱光の成分のうち入射レーザー偏光電場と平行な偏光成分（Ｉ｜｜（ｑ））と垂直な偏光成分（Ｉ⊥（ｑ））を、検光子を用いてそれぞれ分光検出し、さらに、分子骨格に由来するピークをもつバンドに対し、下記理論式（Ａ）を用いた最小二乗法に基づくフィッティング解析を行い、配向秩序度を得ることができる。
＜理論式（Ａ）＞
I||(q)=C1(q)+C2(q)<P2>+C3(q)<P4>+C4(q)R
Ｉ⊥(q)=C5(q)+C6(q)<P2>+C7(q)<P4>-C4(q)R
C1(q)=a2+4/45b2-2(a2+b2)cos2q+2(a2+1/45b2)cos4q
C2(q)=-2/3ab-4/63b2+(4/3ab+2/9b2)cos2q+(-2/63a2+2/3ab)cos4q
C3(q)=b2(3/35+2/7cos2q+19/35cos4q)
C4(q)=cos2q-cos4q
C5(q)=1/15b2+(2a2+2/45b2)cos2q-(2a2+2/45b2)cos4q
C6(q)=1/21b2+(2/3ab-2/63b2)cos2q+(2/63a2-2/3ab)cos4q
C7(q)=b2(-4/35+19/35cos2q-19/35cos4q)
R=r1[2a2-4/45b2+(2/3ab-8/63b2)<P2>-8/35b2<P4>]+r2b2[2/15+2/21<P2>-8/35<P4>]
r1=sin(K1d)/K1d, r2=sin(K2d)/K2d, K1=2πΔn(L+L’)/LL’, K2=2πΔn(L-L’)/LL’

【0076】

ここで、dは試料の厚さ、Δnは試料の複屈折率、L、L’はそれぞれ入射光と散乱光の波長である。
また、<P2>は2次の配向秩序度、<P4>は4次の配向秩序度である。
また、a,bはそれぞれ分子骨格に由来するピークをもつバンドのラマンテンソルα=diag(a⊥,a⊥,a||) の等方値と異方値であり、a=(2a⊥+a||)/3, b=a||-a⊥である。
また、a/bは分子が等方的に配向分布している時の偏光解消度Risoの測定値からRiso=3b2/(45a2+4b2)の関係式より求めることができる。

【0077】

光学異方性膜の配向度は、上述した重合性液晶化合物（１）および重合性液晶化合物（２）の配合比でも制御しうるが、重合性液晶組成物が含むその他の成分によっても制御することができる。
また、基材あるいは配向膜の表面状態、塗布、乾燥、配向熟成、露光による配向状態の固定の条件を調整することによっても制御できる。

【0078】

本発明の光学異方性膜は、ポジティブＡプレートまたはポジティブＣプレートであることが好ましく、ポジティブＡプレートであることがより好ましい。
なお、光学異方性膜が、ポジティブＡプレートである場合、光学異方性膜は上記式（３）を満たし、ポジティブＣプレートである場合、光学異方性膜は上記式（４）を満たすことになる。

【0079】

ここで、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）とポジティブＣプレート（正のＣプレート）は以下のように定義される。
フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
式（Ａ１） ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
式（Ｃ１） ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
「実質的に同一」とは、ポジティブＡプレートでは、例えば、（ｎｙ−ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ−ｎｚ）×ｄが、−１０〜１０ｎｍ、好ましくは−５〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。また、ポジティブＣプレートでは、例えば、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０〜１０ｎｍ、好ましくは０〜５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。

【0080】

本発明の光学異方性膜がポジティブＡプレートである場合、λ／４板として機能する観点から、Ｒｅ（５５０）が１００〜１８０ｎｍであることが好ましく、１２０〜１６０ｎｍであることがより好ましく、１３０〜１５０ｎｍであることが更に好ましく、１３０〜１４０ｎｍであること特に好ましい。
ここで、「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。

【0081】

［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜を有する光学フィルムである。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。

【0082】

〔光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述した本発明の光学異方性膜である。

【0083】

〔支持体〕
本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性膜を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。

【0084】

このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。

【0085】

本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。

【0086】

〔配向膜〕
本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性膜との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。

【0087】

配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第０１／８８５７４号の４３頁２４行〜４９頁８行に記載された配向膜；特許第３９０７７３５号公報の段落［００７１］〜［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコール；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜；等が挙げられる。

【0088】

本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］〜［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ−ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。

【0089】

また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがさらに好ましい。

【0090】

〔ハードコート層〕
本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく、光学異方性膜の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい。
ハードコート層としては特開２００９−９８６５８号公報の段落［０１９０］〜［０１９６］に記載のものを使用することができる。

【0091】

〔他の光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜とは別に、他の光学異方性膜を有していてもよい。
すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜と他の光学異方性膜との積層構造を有していてもよい。
このような他の光学異方性膜は、上述した重合性液晶化合物（１）および重合性液晶化合物（２）のいずれか一方または両方を配合せず、他の重合性化合物（特に、液晶化合物）を用いて得られる光学異方性膜であれば特に限定されない。
ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物（円盤状液晶化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶化合物、２種以上の円盤状液晶化合物、または棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶化合物が１分子中に重合性基を２以上有することがさらに好ましい。液晶化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。

【0092】

〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、外光（特に紫外線）の影響を考慮して、紫外線（ＵＶ）吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤は、本発明の光学異方性膜に含有されてしてもよいし、本発明の光学フィルムを構成する光学異方性膜以外の部材に含有されていてもよい。光学異方性膜以外の部材としては、例えば、支持体が好適に挙げられる。
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できる従来公知のものがいずれも使用できる。このような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、画像表示装置で用いられる紫外線吸収能（紫外線カット能）を得る観点から、ベンゾトリアゾール系またはヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を２種以上併用することができる。
紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、特開２０１２−１８３９５公報の［０２５８］〜［０２５９］段落に記載された化合物、特開２００７−７２１６３号公報の［００５５］〜［０１０５］段落に記載された化合物などが挙げられる。
また、市販品として、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９、および、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７（いずれもＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。

【0093】

［偏光板］
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ／４板（ポジティブＡプレート）である場合、円偏光板として用いることができる。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ／４板（ポジティブＡプレート）である場合、λ／４板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が３０〜６０°であることが好ましく、４０〜５０°であることがより好ましく、４２〜４８°であることが更に好ましく、４５°であることが特に好ましい。
ここで、λ／４板の「遅相軸」は、λ／４板の面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。

【0094】

図２は、本発明の偏光板の一例（円偏光板）を示す模式的な断面図である。
図２に示す円偏光板１６は、偏光子１８と、ポジティブＡプレート１２と、ポジティブＣプレート１４とをこの順で含む。なお、図２においては、円偏光板１６は、偏光子１８、ポジティブＡプレート１２、および、ポジティブＣプレート１４の順に配置されているが、この態様に限定されず、例えば、偏光子、ポジティブＣプレート、および、ポジティブＡプレートの順に配置されていてもよい。

【0095】

図３は、本発明の偏光板における、偏光子の吸収軸、および、ポジティブＡプレートの面内遅相軸の関係を示す図である。
図３中、偏光子１８中の矢印は吸収軸の方向を表し、ポジティブＡプレート１２中の矢印は層中の面内遅相軸の方向を表す。

【0096】

〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。

【0097】

本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜６０μｍであるのが好ましく、５μｍ〜３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ〜１５μｍであるのが更に好ましい。

【0098】

〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性膜と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１〜１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。

【0099】

［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。

【0100】

〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。

【0101】

＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、及び特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。

【0102】

〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子と、本発明の光学異方性膜からなるλ／４板（ポジティブＡプレート）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。

【0103】

有機ＥＬ表示装置について図面を参照して説明する。図４に、本発明の画像表示装置の一態様である有機ＥＬ表示装置の一例を示す模式的な断面図を示す。
図４に示す有機ＥＬ表示装置２０は、直線偏光子１８と、ポジティブＡプレート１２と、ポジティブＣプレート１４と、有機ＥＬ表示パネル２２とをこの順で有する。なお、図４に示すように、円偏光板１６中の直線偏光子１８が視認側に配置される。
また、有機ＥＬ表示パネル２２は、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。
有機ＥＬ表示パネル２２の構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。

【実施例】

【0104】

以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

【0105】

［実施例１］
＜配向膜Ｐ−１の形成＞
下記の配向膜Ｐ−１形成用塗布液を＃１８バーコーターを用いてガラス基板上に塗布し、ガラス基板を１００℃の温風で１２０秒間乾燥したのち、ラビング処理を行うことにより、配向膜Ｐ−１を形成した。
─────────────────────────────────
（配向膜Ｐ−１形成用塗布液）
─────────────────────────────────
ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ２０３） ２．０質量部
水 ９８．０質量部
─────────────────────────────────

【0106】

＜ポジティブＡプレートＡ−１の形成＞
下記の組成物Ａ−１を、バーコーターを用い配向膜Ｐ−１上に塗布した。配向膜Ｐ−１上に形成された塗膜を温風にて１８０℃に加熱し、その後１２０℃に冷却し、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−１を含むガラス板Ａ−１を作製した。ポジティブＡプレートＡ−１の厚みを下記表３に示す。また、下記組成物Ａ−１における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。

【0107】

―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−１ ４２．５０質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−２ ４２．５０質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−３ １５．００質量部
・下記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・下記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0108】

重合性液晶化合物Ｌ−１（Ｉ／Ｏ値：０．４８，ｐＫａ値：９．８６）

【化9】

【0109】

重合性液晶化合物Ｌ−２（Ｉ／Ｏ値：０．５２）

【化10】

【0110】

重合性液晶化合物Ｌ−３（Ｉ／Ｏ値：０．５０）

【化11】

【0111】

重合開始剤ＰＩ−１

【化12】

【0112】

レベリング剤Ｔ−１

【化13】

【0113】

＜ポジティブＣプレートＣ−１の形成＞
特開２０１５−２００８６１号公報の［０１２４］段落に記載に記載されたポジティブＣプレートと同様の方法で、形成用仮支持体上にポジティブＣプレートＣ−１を有するフィルムＣ−１を作製した。ただし、Ｒｔｈ（５５０）が−６９ｎｍとなるように、ポジティブＣプレートの厚みは制御した。

【0114】

〔円偏光板１の作製〕
支持体であるＴＤ８０ＵＬ（富士フイルム社製）の表面を、アルカリ鹸化処理した。具体的には、上記支持体を１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に５５℃で２分間浸漬し、取り出した支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。その後、再度、得られた支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。
次いで、ヨウ素水溶液中で厚み８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムを連続して５倍に延伸し、延伸後のフィルムを乾燥して、厚み２０μｍの偏光子を得た。
得られた偏光子と、アルカリ鹸化処理が施された支持体（ＴＤ８０ＵＬ）とを貼りあわせ、片側に偏光子が露出した偏光板を得た。
次に、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ−１の遅相軸が４５°となるように、上記偏光板中の偏光子の露出面とガラス板Ａ−１におけるポジティブＡプレートＡ−１の表面とを感圧性接着剤（ＳＫ−２０５７、綜研化学株式会社製）を用いて貼り合わせ、その後、ガラス板Ａ−１におけるガラス基板を剥離することで、ポジティブＡプレートＡ−１のみを偏光板に転写した。
次いで、転写されたポジティブＡプレートＡ−１の表面と、上記で作製したフィルムＣ−１中のポジティブＣプレートＣ−１の表面とを、感圧性接着剤（ＳＫ−２０５７、綜研化学株式会社製）を用いて貼り合わせ、その後、フィルムＣ−１における形成用仮支持体を剥離することで、ポジティブＣプレートＣ−１のみをポジティブＡプレートＡ−１上に転写し、円偏光板１を作製した。

【0115】

［実施例２］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−２に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−２を形成し、円偏光板２を作製した。また、下記組成物Ａ−２における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−２）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１ ２３．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２ ５３．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ ２４．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0116】

［実施例３］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−３に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−３を形成し、円偏光板３を作製した。また、下記組成物Ａ−３における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−３）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１ ６２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２ ２０．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ １８．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0117】

［実施例４］
＜光配向性基を有する重合体ＰＡ−１の合成＞
Ｌａｎｇｍｕｉｒ,３２（３６）,９２４５−９２５３,（２０１６年）に記載された方法に従い、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）（東京化成試薬）と下記桂皮酸クロリド誘導体を用いて、以下に示すモノマーｍ−１を合成した。

【0118】

桂皮酸クロリド誘導体

【化14】

【0119】

モノマーｍ−１

【化15】

【0120】

冷却管、温度計、および撹拌機を備えたフラスコに、溶媒として２−ブタノン５質量部を仕込み、フラスコ内に窒素を５ｍＬ／ｍｉｎ流しながら、水浴加熱により還流させた。ここに、モノマーｍ−１を５質量部、サイクロマーＭ１００（ダイセル社製）５質量部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量部と、溶媒として２−ブタノン５質量部を混合した溶液を、３時間かけて滴下し、さらに３時間還流状態を維持したまま撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、２−ブタノン３０質量部を加えて希釈することで約２０質量％の重合体溶液を得た。得られた重合体溶液を大過剰のメタノール中へ投入して重合体を沈殿させ、回収した沈殿物をろ別し、大量のメタノールで洗浄した後、５０℃において１２時間送風乾燥することにより、光配向性基を有する重合体ＰＡ−１を得た。

【0121】

重合体ＰＡ−１

【化16】

【0122】

＜配向膜Ｐ−２の作製＞
配向膜Ｐ−２形成用塗布液を＃２．４のワイヤーバーで連続的に市販されているトリアセチルセルロースフィルム「Ｚ−ＴＡＣ」（富士フイルム社製）上に塗布した。塗膜が形成された支持体を１４０℃の温風で１２０秒間乾燥し、続いて偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ^２、超高圧水銀ランプ使用）することで、配向膜Ｐ−２を形成した。
─────────────────────────────────
（配向膜Ｐ−２成用塗布液）
─────────────────────────────────
上記重合体ＰＡ−１ １００．００質量部
熱酸発生剤（サンエイドＳＩ−Ｂ３Ａ、三新化学製） ５．００質量部
イソプロピルアルコール １６．５０質量部
酢酸ブチル １０７２．００質量部
メチルエチルケトン ２６８．００質量部
─────────────────────────────────

【0123】

＜ポジティブＡプレートＡ−４の形成＞
下記組成物Ａ−４を、バーコーターを用い配向膜Ｐ−２上に塗布した。配向膜Ｐ−２上に形成された塗膜を温風にて１２０℃に加熱し、その後６０℃に冷却した後に窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍにて１００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を塗膜に照射し、続いて１２０℃に加熱しながら５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を塗膜に照射することで、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブＡプレートＡ−４を有するＴＡＣフィルムＡ−４を作製した。ポジティブＡプレートＡ−４の厚みを下記表３に示す。また、下記組成物Ａ−４における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。

【0124】

―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−４）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１ ３９．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２ ３９．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ １７．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−４ ５．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・シクロペンタノン ２３５．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0125】

重合性液晶化合物Ｌ−４（Ｉ／Ｏ値：０．３７）

【化17】

【0126】

〔円偏光板４の作製〕
実施例１と同様の方法により、片側に偏光子が露出した偏光板を得た。
次に、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ−４の遅相軸が４５°となるように、上記偏光板中の偏光子の露出面とＴＡＣフィルムＡ−４におけるポジティブＡプレートＡ−４の表面とを感圧性接着剤（ＳＫ−２０５７、綜研化学株式会社製）を用いて貼り合わせ、その後、ＴＡＣフィルムＡ−４におけるＺ−ＴＡＣを剥離することで、ポジティブＡプレートＡ−４のみを偏光板に転写した。
次いで、転写されたポジティブＡプレートＡ−４の表面と、上記で作製したフィルムＣ−１中のポジティブＣプレートＣ−１の表面とを、感圧性接着剤（ＳＫ−２０５７、綜研化学株式会社製）を用いて貼り合わせ、その後、フィルムＣ−１における形成用仮支持体を剥離することで、ポジティブＣプレートＣ−１のみをポジティブＡプレートＡ−１上に転写し、円偏光板４を作製した。

【0127】

［実施例５］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−５に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−５を形成し、円偏光板５を作製した。また、下記組成物Ａ−５における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−５）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−５ ３３．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２ ５５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ １２．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0128】

重合性液晶化合物Ｌ−５（Ｉ／Ｏ値：０．４０、ｐＫａ値：１２．２）

【化18】

【0129】

［実施例６］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−６に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−６を形成し、円偏光板６を作製した。また、下記組成物Ａ−６における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−６）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１ ３３．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−６ ５５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ １２．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0130】

重合性液晶化合物Ｌ−６（Ｉ／Ｏ値：０．４３）

【化19】

【0131】

［実施例７］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−７に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−７を形成し、円偏光板７を作製した。また、下記組成物Ａ−７における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−７）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−５ １０．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−６ ９０．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0132】

［実施例８］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−８に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−８を形成し、円偏光板８を作製した。また、下記組成物Ａ−８における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−８）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１ ７８．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−７ ２２．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0133】

重合性液晶化合物Ｌ−７（Ｉ／Ｏ値：０．４１）

【化20】

【0134】

［比較例１］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−９に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−９を形成し、円偏光板９を作製した。また、下記組成物Ａ−９における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−９）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１ ８４．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ １６．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0135】

［比較例２］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−１０に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−１０を形成し、円偏光板１０を作製した。また、下記組成物Ａ−１０における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１０）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２ ７３．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ ２７．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0136】

［比較例３］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−１１に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−１１を形成し、円偏光板１１を作製した。また、下記組成物Ａ−１１における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１１）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−１ ７３．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２ １０．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ １７．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0137】

［比較例４］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−１２に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−１２を形成し、円偏光板１２を作製した。また、下記組成物Ａ−１２における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１２）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−８ １８．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−２ ５５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ ２７．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0138】

重合性液晶化合物Ｌ−８（Ｉ／Ｏ値：０．５１）

【化21】

【0139】

［比較例５］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−１３に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−１３を形成し、円偏光板１３を作製した。また、下記組成物Ａ−１３における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１３）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｌ−９ ４７．５０質量部
・下記重合性液晶化合物Ｌ−１０ ４７．５０質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ ５．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２３５．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0140】

重合性液晶化合物Ｌ−９（Ｉ／Ｏ値：０．６２）

【化22】

【0141】

重合性液晶化合物Ｌ−１０（Ｉ／Ｏ値：０．６３）

【化23】

【0142】

［比較例６］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−１４に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−１４を形成し、円偏光板１４を作製した。また、下記組成物Ａ−１４における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１４）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−６ ９５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｌ−３ ５．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0143】

［比較例７］
組成物Ａ−１を下記の組成物Ａ−１５に変更し、厚みを調整した以外は、実施例１と同様の方法によって、ポジティブＡプレートＡ−１５を形成し、円偏光板１５を作製した。また、下記組成物Ａ−１５における液晶化合物のＩ／Ｏ値の荷重平均値を下記表３に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ａ−１５）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合性液晶化合物Ｌ−５ １００．００質量部
・上記重合開始剤ＰＩ−１ ０．５０質量部
・上記レベリング剤Ｔ−１ ０．２０質量部
・クロロホルム ５７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

【0144】

実施例１〜８および比較例１〜７で作製したポジティブＡプレートおよび円偏光板について、以下に示す各種評価結果を下記表３にまとめて示す。

【0145】

＜膜厚測定＞
反射分光膜厚計ＦＥ３０００（大塚電子株式会社製）を用いて、ポジティブＡプレートの厚みを測定した。

【0146】

＜配向度＞
偏光ラマン分光測定は、東京インスツルメンツ社製 ＮａｎｏＦｉｎｄｅｒ３０を用いて、励起レーザー波長を７８５ｎｍ、励起レーザー出力を試料部で約３０ｍＷに設定し、レーザー偏光が入射する光学異方性膜の面の方位と入射レーザー偏光の電場方向がなす角度ｑを０度から１８０度まで１５度ごとに変えて測定した。
得られた散乱光の成分のうち入射レーザー偏光電場と平行な偏光成分（Ｉ||(q)）と垂直な偏光成分（Ｉ⊥(q)）を、検光子を用いてそれぞれ分光検出し、分子骨格に由来するピークをもつバンドに対し、上述した理論式（Ａ）を用いた最小二乗法に基づくフィッティング解析を行い、配向度を得た。

【0147】

＜光学特性の測定＞
ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）を用いて、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおいて、Ｒｅの光入射角度依存性を測定した。

【0148】

＜湿熱耐久性＞
作製したポジティブＡプレート上に粘着剤を貼合し、８５℃８５％の環境下で５００時間保持した後のＲｅ（５５０）を下記の基準で評価した。
Ａ：８５℃８５％で保持前のＲｅ（５５０）に対し、保持後のＲｅ（５５０）の割合が９８％以上である場合
Ｂ：８５℃８５％で保持前のＲｅ（５５０）に対し、保持後のＲｅ（５５０）の割合が９５％以上９８％未満である場合
Ｃ：８５℃８５％で保持前のＲｅ（５５０）に対し、保持後のＲｅ（５５０）の割合が９０％以上９５％未満である場合
Ｄ：８５℃８５％で保持前のＲｅ（５５０）に対し、保持後のＲｅ（５５０）の割合が９０％未満である場合

【0149】

＜反射率＞
（有機ＥＬ表示装置への実装）
有機ＥＬ表示パネル搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ Ｓ ＩＶを分解し、円偏光板を剥離して、実施例１〜８および比較例１〜７の円偏光板をそれぞれ有機ＥＬ表示パネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。
（反射率）
作製した有機ＥＬ表示装置について、測色計（コニカミノルタ製、ＣＭ−２０２２）を用い、ＳＣＥ（Specular component excluded）モードで測定し、得られたＹ値を、比較例５を基準として下記の基準で評価した。なお、下記表３中、基準とした比較例５の評価は「−」と表記している。
Ａ：比較例５でのＹ値に対し、Ｙ値の割合が１１０％以下である場合
Ｂ：比較例５でのＹ値に対し、Ｙ値の割合が１１０％超である場合

【0150】

【表3】

【0151】

上記表３に示す結果から、重合性液晶化合物（２）を配合しない場合には、光学異方性膜の配向度が低くなり、所望の位相差を実現するために３μｍ以上の厚みが必要となることが分かった（比較例１および７）。
また、重合性液晶化合物（１）を配合しない場合には、光学異方性膜の湿熱耐久性が劣ることが分かった（比較例２および４〜６）。
また、重合性液晶化合物（１）および重合性液晶化合物（２）を配合する場合であっても、光学異方性膜の配向度が低い場合には、所望の位相差を実現するために３μｍ以上の厚みが必要となることが分かった（比較例３）。

【0152】

これに対し、重合性液晶化合物（１）および重合性液晶化合物（２）を配合し、かつ、光学異方性膜の配向度が０．４以上であると、湿熱耐久性に優れ、また、反射防止に適した位相差を実現するために必要な厚みは３μｍより薄くなることが分かった（実施例１〜８）。

【符号の説明】

【0153】

１０ 光学異方性膜
１２ ポジティブＡプレート
１４ ポジティブＣプレート
１６ 円偏光板
１８ 偏光子
２０ 有機ＥＬ表示装置
２２ 有機ＥＬ表示パネル

【図1A】

【図1B】

【図2】

【図3】

【図4】