特許 6962322 近赤外線カットフィルタガラス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6962322

(24)【登録日】2021年10月18日

(45)【発行日】2021年11月5日

(54)【発明の名称】近赤外線カットフィルタガラス

(51)【国際特許分類】

   C03C 4/08 20060101AFI20211025BHJP

   C03C 3/247 20060101ALI20211025BHJP

   C03C 3/23 20060101ALI20211025BHJP

   G02B 5/22 20060101ALI20211025BHJP

【ＦＩ】

   C03C4/08

   C03C3/247

   C03C3/23

   G02B5/22

【請求項の数】6

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2018-529869(P2018-529869)

(86)(22)【出願日】2017年7月24日

(86)【国際出願番号】JP2017026641

(87)【国際公開番号】WO2018021223

(87)【国際公開日】20180201

【審査請求日】2020年2月6日

(31)【優先権主張番号】特願2016-150156(P2016-150156)

(32)【優先日】2016年7月29日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000044

【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002000

【氏名又は名称】特許業務法人栄光特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】犬塚 信夫

(72)【発明者】

【氏名】坂上 貴尋

【審査官】 若土 雅之

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−２０２６４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／０５８１８５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−０１２６３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１０１２５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５２２５００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−１０５８６５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ １／００−１４／００

ＩＮＴＥＲＧＬＡＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

カチオン成分としてＰ及びＣｕを必須で含有し、
アニオン成分としてＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種を含有し、
前記Ｃｕの含有量はカチオン％で０．５〜２５％であり、かつ
結晶を含有し、
酸化物基準の質量％表示で
Ｐ_２Ｏ_５：３５〜７５％
Ａｌ_２Ｏ_３：５〜１５％
Ｒ_２Ｏ：３〜３０％（但し、Ｒ_２ＯはＬｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏの合量を表す。）
Ｒ’Ｏ：３〜３５％（但し、Ｒ’ＯはＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、及びＺｎＯの合量を表す。）
ＣｕＯ：０．５〜２０％
を含有することを特徴とする近赤外線カットフィルタガラス。

【請求項2】

カチオン成分としてＰ及びＣｕを必須で含有し、
アニオン成分としてＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種を含有し、
前記Ｃｕの含有量はカチオン％で０．５〜２５％であり、かつ
結晶を含有し、
カチオン％で
Ｐ^５＋：２０〜５０％
Ａｌ^３＋：５〜２０％
Ｒ^＋：１５〜４０％（但し、Ｒ^＋はＬｉ^＋、Ｎａ^＋、及びＫ^＋の合量を表す。）
Ｒ’^２＋：５〜３０％（但し、Ｒ’^２＋はＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、及びＺｎ^２＋の合量を表す。）
Ｃｕ^２＋とＣｕ^＋の合量：０．５〜２５％
アニオン％で
Ｆ⁻：１０〜７０％
を含有することを特徴とする近赤外線カットフィルタガラス。

【請求項3】

前記Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種の含有量が、アニオン％で０．０１〜２０％であることを特徴とする請求項１または２に記載の近赤外線カットフィルタガラス。

【請求項4】

前記結晶は、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種の結晶を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタガラス。

【請求項5】

カチオン成分としてＡｇを含有し、
前記Ａｇの含有量がカチオン％で０．０１〜５％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の近赤外線カットフィルタガラス。

【請求項6】

波長４５０ｎｍの光の透過率が、８０％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の近赤外線カットフィルタガラス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、デジタルスチルカメラやカラービデオカメラなどの色補正フィルタに使用され、特に可視域の光の透過性に優れた近赤外線カットフィルタガラスに関する。

【背景技術】

【0002】

デジタルスチルカメラ等に使用されるＣＣＤやＣＭＯＳなどの固体撮像素子は、可視領域から１２００ｎｍ付近の近赤外領域にわたる分光感度を有している。したがって、そのままでは良好な色再現性を得ることができないので、赤外線を吸収する特定の物質が添加された近赤外線カットフィルタガラスを用いて視感度を補正している。この近赤外線カットフィルタガラスは、近赤外域の波長を選択的に吸収し、かつ高い耐候性を有するように、フツリン酸塩系ガラスにＣｕＯを添加した光学ガラスが開発され使用されている。これらガラスとしては、特許文献１〜特許文献４に組成が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平１−２１９０３７号公報

【特許文献2】特開２００４−８３２９０号公報

【特許文献3】特開２００４−１３７１００号公報

【特許文献4】国際公開第２０１５／１５６１６３号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

固体撮像素子を用いたカメラ等は、小型化・薄型化が進展している。それに伴い撮像デバイス及びその搭載機器も同様に小型化・薄型化が求められている。フツリン酸塩系ガラスにＣｕＯを添加した近赤外線カットフィルタガラスを薄板化する場合、光学特性に影響を与えるＣｕ成分の濃度を高める必要がある。しかしながら、ガラス中のＣｕ成分の濃度を高めると、近赤外線側の光学特性は所望となるものの、可視域の光の透過率が低下してしまうという問題があった。

【0005】

Ｃｕ成分の中でも、Ｃｕ^２＋は近赤外線カットの効果を有しているが、Ｃｕ^＋は青色の強度を弱める（可視光の中で、青色の波長の光のみを選択的に吸収する）作用がある。撮像素子の用途に用いる場合、可視光のうち特定の波長のみ透過率が低いと撮像画像への影響が大きく好ましくない。特許文献４では、Ｃｕ^＋の量を抑制する方法を検討しているが、溶融ガラスの酸化還元を厳密に制御したとしても、Ｃｕ^＋の量を完全に抑制することは難しかった。

【0006】

本発明は、近赤外線カット用のフィルタガラスにおいて、フィルタガラスの薄板化に伴いフィルタガラス中のＣｕ成分の濃度が高くなっても、可視域の光の透過率が高い近赤外線カットフィルタガラスの提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、Ｐ及びＣｕを必須成分として含有するフィルタガラス中にＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種を含有し、該フィルタガラスが結晶を含有することで、耐失透性及び光学特性が従来より優れた近赤外線カットフィルタガラスが得られることを見出した。

【0008】

本発明の近赤外線カットフィルタガラスは、カチオン成分としてＰ及びＣｕを必須で含有し、アニオン成分としてＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種を含有し、前記Ｃｕの含有量はカチオン％で０．５〜２５％であり、かつ結晶を含有することを特徴とする。

【0009】

本発明の近赤外線カットフィルタガラスにおいては、前記Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種の含有量が、アニオン％で０．０１〜２０％であることが好ましい。

【0010】

また、本発明の近赤外線カットフィルタガラスにおいては、前記結晶は、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種の結晶を含むことが好ましい。

【0011】

また、本発明の近赤外線カットフィルタガラスにおいては、カチオン成分としてＡｇを含有し、前記Ａｇの含有量がカチオン％で０．０１〜５％であることが好ましい。

【0012】

また、本発明の近赤外線カットフィルタガラスにおいては、酸化物基準の質量％表示で
Ｐ_２Ｏ_５：３５〜７５％
Ａｌ_２Ｏ_３：５〜１５％
Ｒ_２Ｏ：３〜３０％（但し、Ｒ_２ＯはＬｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏの合量を表す。）
Ｒ’Ｏ：３〜３５％（但し、Ｒ’ＯはＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、及びＺｎＯの合量を表す。）
ＣｕＯ：０．５〜２０％
を含有することが好ましい。

【0013】

また、本発明の近赤外線カットフィルタガラスは、
カチオン％で
Ｐ^５＋：２０〜５０％
Ａｌ^３＋：５〜２０％
Ｒ^＋：１５〜４０％（但し、Ｒ^＋はＬｉ^＋、Ｎａ^＋、及びＫ^＋の合量を表す。）
Ｒ’^２＋：５〜３０％（但し、Ｒ’^２＋はＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、及びＺｎ^２＋の合量を表す。）
Ｃｕ^２＋とＣｕ^＋の合量：０．５〜２５％
アニオン％で
Ｆ⁻：１０〜７０％
を含有することが好ましい。

【0014】

また、本発明の近赤外線カットフィルタガラスは、波長４５０ｎｍの光の透過率が、８０％以上であることが好ましい。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、可視域の光の透過率が高く近赤外の光の透過率が低い光学特性に優れた近赤外線カットフィルタガラスを得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の近赤外線カットフィルタガラス（以下、単に「フィルタガラス」ともいう。）は、カチオン成分としてＰ及びＣｕを必須で含有し、アニオン成分としてＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種を含有し、前記Ｃｕをカチオン％で０．５〜２５％含有するフィルタガラスであって、前記フィルタガラス中に結晶を含有することを特徴とする。

【0017】

すなわち、本発明のフィルタガラスは、ガラスと結晶からなる。本発明のフィルタガラスにおいて、ガラスは非晶質成分であり、フィルタガラスを主体として構成する。また、結晶はガラス中の含有成分が結晶としてガラス中に析出した結晶が好ましい。本明細書において、各成分の含有量はフィルタガラス中の含有量を示す。また、以下の説明において、単に「ガラス」という場合は、フィルタガラス中の非晶質成分としてのガラスを意味する。

【0018】

Ｐは、ガラスを形成する主成分（ガラス形成酸化物）であり、フィルタガラスの近赤外領域のカット性を高めるための必須成分である。Ｐはガラス中に、例えばＰ^５＋として含有される。

【0019】

また、Ｃｕは、近赤外線カットための必須成分である。Ｃｕはガラス中に、例えばＣｕ^２＋、Ｃｕ⁺として含有される。フィルタガラス中のＣｕの含有量が０．５％未満であるとフィルタガラスの肉厚を薄くした際にその効果が十分に得られず、２５％を超えると可視域透過率が低下するため好ましくない。Ｃｕの含有量は、好ましくは０．５〜１９％、より好ましくは０．６〜１８％、さらに好ましくは０．７〜１７％である。なお、Ｃｕの含有量とは、ガラス中のＣｕ^２＋、Ｃｕ^＋、および結晶中のＣｕ成分の合計量をいうものである。

【0020】

本発明のフィルタガラスは、アニオン成分としてＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種を含有する。Ｃｌ、Ｂｒ及びＩは組み合わせて２種類以上含有してもよい。Ｃｌ、Ｂｒ及びＩは、ガラス中に、それぞれＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、及びＩ⁻として含有される。フィルタガラス中のＣｌ、Ｂｒ及びＩの含有量は、アニオン％の合量で、０．０１〜２０％であることが好ましい。Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの含有量が０．０１％未満では結晶が析出しにくく、２０％を超えると、揮発性が高くなり、ガラス中の脈理が増加するおそれがあるため好ましくない。フィルタガラス中のＣｌ、Ｂｒ及びＩの含有量は合量で、０．０１〜１５％がより好ましく、０．０２〜１０％がさらに好ましい。

【0021】

Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻は、ガラス中のＣｕ^＋と反応し、Ｃｌ⁻はＣｕＣｌ、Ｂｒ⁻はＣｕＢｒ、Ｉ⁻はＣｕＩを形成する。これらの成分により、得られるフィルタガラスにおいて、近紫外域の光をシャープにカットすることが可能となる。Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻は近紫外域の光をシャープにカットしたい波長に合わせて、適宜選択できる。

【0022】

本発明のフィルタガラスが含有する結晶は、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種の結晶を含むことが好ましい。すなわち、フィルタガラスが含有するＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩは、結晶として析出していることが好ましい。ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種が結晶の状態で析出していることで、紫外域の光のシャープカット性を高めることができる。

【0023】

本発明のフィルタガラスは、カチオン成分として、Ａｇを含有することが好ましい。Ａｇは、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種と結びつき、ハロゲン化銀（例えばＡｇＣｌ）を析出する。この場合、ＡｇＣｌは、結晶核として作用し、ＣｕＣｌの結晶を析出しやすくする作用がある。フィルタガラス中のＡｇの含有量は、カチオン％として０．０１〜５％であることが好ましい。０．０１％未満であると、結晶を析出する作用が十分に得られない。また、５％を超えると、Ａｇコロイドが形成され、可視光の透過率が低下するため好ましくない。

【0024】

また、フィルタガラス中にハロゲン化銀以外の結晶核となる成分を析出もしくは導入して、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種の結晶を析出させてもよい。

【0025】

なお、本発明のフィルタガラスにおける結晶成分は、主としてＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種からなり、ＡｇとＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種が結合した結晶核やそれ以外の結晶核を含んでいてもよい。

【0026】

次に、本発明のフィルタガラスについて、２つの実施形態のフィルタガラス、すなわちリン酸ガラスと結晶からなる実施形態１のフィルタガラス及びフツリン酸ガラスと結晶からなる実施形態２のフィルタガラスを例に説明する。

【0027】

＜実施形態１のフィルタガラス＞
本発明の実施形態１のフィルタガラスは、酸化物基準の質量％表示で
Ｐ_２Ｏ_５：３５〜７５％
Ａｌ_２Ｏ_３：５〜１５％
Ｒ_２Ｏ：３〜３０％（但し、Ｒ_２ＯはＬｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏの合量を表す。）
Ｒ’Ｏ：３〜３５％（但し、Ｒ’ＯはＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、及びＺｎＯの合量を表す。）
ＣｕＯ：０．５〜２０％
を含有する。

【0028】

実施形態１のフィルタガラスは、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種を含有する。実施形態１のフィルタガラスにおけるＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種の含有量及び含有形態は上記のとおりである。本発明の実施形態１のフィルタガラスを構成する各成分の含有量を上記のように限定した理由を以下に説明する。以下の説明において、実施形態１のフィルタガラスの含有成分の含有量「％」は、特に断りのない限り酸化物基準の質量％である。

【0029】

Ｐ_２Ｏ_５は、ガラスを形成する主成分（ガラス形成酸化物）であり、フィルタガラスの近赤外領域のカット性を高めるための必須成分であるが、３５％未満ではその効果が十分得られず、７５％を超えるとガラスが不安定になり、耐候性が低下し、また光学ガラス中のＣｌ、Ｂｒ及びＩから選ばれる少なくとも１種の残存量が低下し、結晶が十分に析出しないため好ましくない。Ｐ_２Ｏ_５の含有量は、好ましくは３８〜７３％、より好ましくは４０〜７２％である。

【0030】

Ａｌ_２Ｏ_３は、ガラスを形成する主成分（ガラス形成酸化物）であり、耐候性を高めるなどのための必須成分であるが、５％未満ではその効果が十分得られず、１５％を超えるとガラスが不安定になり、またフィルタガラスの近赤外線カット性が低下するため好ましくない。Ａｌ_２Ｏ_３の含有量は、好ましくは５．５〜１２％、より好ましくは６〜１０％である。

【0031】

Ｒ_２Ｏ（但し、Ｒ_２ＯはＬｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏの合量を表す。）は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分であるが、３％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが不安定になるため好ましくない。Ｒ_２Ｏの含有量は、好ましくは５〜２８％、より好ましくは６〜２５％である。なお、Ｒ_２ＯはＬｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏの合量、つまり、Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏであることをいう。また、Ｒ_２Ｏは、Ｌｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＫ_２Ｏから選ばれる１種または２種以上であり、２種以上の場合いかなる組合せであってもよい。

【0032】

Ｌｉ_２Ｏは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｌｉ_２Ｏを含有する場合、１５％を超えるとガラスが不安定になるため好ましくない。Ｌｉ_２Ｏの含有量は、好ましくは、０〜１０％、より好ましくは、０〜８％である。

【0033】

Ｎａ_２Ｏは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｎａ_２Ｏを含有する場合２５％を超えるとガラスが不安定になるため好ましくない。Ｎａ_２Ｏの含有量は、好ましくは０〜２２％、より好ましくは０〜２０％である。

【0034】

Ｋ_２Ｏは、必須成分ではないが、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、などのための成分である。Ｋ_２Ｏを含有する場合２５％を超えるとガラスが不安定になる、熱膨張率が著しく大きくなるため好ましくない。Ｋ_２Ｏの含有量は、好ましくは０〜２０％、より好ましくは０〜１５％である。

【0035】

Ｒ’Ｏ（但し、Ｒ’ＯはＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、及びＺｎＯの合量を表す。）は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させる、ガラスの強度を高めるなどのための必須成分である。３％未満ではその効果が十分得られず、３５％を超えるとガラスが不安定になる、フィルタガラスの近赤外線カット性が低下する、ガラスの強度が低下するなどのため好ましくない。Ｒ’Ｏの含有量は、好ましくは３．５〜３２％、より好ましくは４〜３０％、である。なお、Ｒ’ＯはＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、及びＺｎＯの合量、つまり、Ｒ’ＯはＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯであることをいう。また、Ｒ’Ｏは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯから選ばれる１種または２種以上であり、２種以上の場合いかなる組合せであってもよい。

【0036】

ＭｇＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスの強度を高めるなどのための成分である。しかし、ＭｇＯはガラスを不安定にし、失透しやすくする傾向があり、特にＣｕの含有量を高く設定する必要がある場合には含有しないことが好ましい。ＭｇＯを含有する場合、５％を超えるとガラスが極端に不安定になる、フィルタガラスの近赤外線カット性が低下するため好ましくない。ＭｇＯの含有量は、好ましくは０〜３％、より好ましくは０〜２％である。

【0037】

ＣａＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させる、ガラスの強度を高めるなどのための成分である。ＣａＯを含有する場合、１０％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなる、フィルタガラスの近赤外線カット性が低下するため好ましくない。ＣａＯの含有量は好ましくは０〜７％、より好ましくは０〜５％である。

【0038】

ＳｒＯは、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。ＳｒOを含有する場合、１５％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなる、フィルタガラスの近赤外線カット性が低下するため好ましくない。ＳｒＯの含有量は、好ましくは０〜１２％、より好ましくは０〜１０％である。

【0039】

ＢａＯは、必須成分ではないものの、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。ＢａOを含有する場合、３０％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなる、フィルタガラスの近赤外線カット性が低下するため好ましくない。ＢａＯの含有量は、好ましくは０〜２７％、より好ましくは０〜２５％である。

【0040】

ＺｎＯは、必須成分ではないものの、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスの化学的耐久性を高めるなどの効果がある。ＺｎＯを含有する場合１０％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなる、ガラスの溶解性が悪化するため好ましくない。ＺｎＯの含有量は好ましくは０〜８％、より好ましくは０〜５％である。

【0041】

ＣｕＯは、近赤外線カットための必須成分である。フィルタガラス中のＣｕＯの含有量が０．５％未満であるとフィルタガラスの肉厚を薄くした際にその効果が十分に得られず、２０％を超えるとフィルタガラスの可視域透過率が低下するため好ましくない。ＣｕＯの含有量は、好ましくは０．８〜１９％、より好ましくは１．０〜１８％である。

【0042】

なお、実施形態１のフィルタガラスにおけるＣｕのカチオン％での含有量は、上記のとおり０．５〜２５％であり、好ましい含有量も上記のとおりである。また、上記Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉが、それぞれＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩを形成している場合、フィルタガラス中のＣｕのカチオン％は、該ハロゲン化銅におけるＣｕ成分とその他のＣｕ成分の合計含有量である。

【0043】

実施形態１のフィルタガラスは、任意成分としてＳｂ_２Ｏ_３を０〜３％含有してもよい。Ｓｂ_２Ｏ_３は、必須成分ではないものの、フィルタガラスの可視域透過率を高める効果がある。Ｓｂ_２Ｏ_３を含有する場合、３％を超えるとガラスの安定性が低下するため好ましくない。Ｓｂ_２Ｏ_３の含有量は、好ましくは０〜２．５％、より好ましくは０〜２％である。

【0044】

実施形態１のフィルタガラスは、さらに、任意成分としてＳｉＯ_２、ＳＯ_３、Ｂ_２Ｏ_３等のリン酸ガラスが通常含有するその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含有できる。これらの成分の含有量は合計で３％以下が好ましい。

【0045】

また、実施形態１のフィルタガラスは、上記のとおり結晶を含有し、好ましくは、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種の結晶を含有するものである。なお、実施形態１のフィルタガラスにおける結晶成分の含有量は、フィルタガラスの結晶化度として上記と同様の範囲が好ましい。

【0046】

実施形態１のフィルタガラスは、さらに、任意成分としてＡｇを含有してもよい。実施形態１のフィルタガラスにおけるＡｇの含有量及び含有形態は上記のとおりである。

【0047】

＜実施形態２のフィルタガラス＞
実施形態２のフィルタガラスは、
カチオン％で
Ｐ^５＋：２０〜５０％
Ａｌ^３＋：５〜２０％
Ｒ^＋：１５〜４０％（但し、Ｒ^＋はＬｉ^＋、Ｎａ^＋、及びＫ^＋の合量を表す。）
Ｒ’^２＋：５〜３０％（但し、Ｒ’^２＋はＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、及びＺｎ^２＋の合量を表す。）
Ｃｕ^２＋とＣｕ^＋の合量：０．５〜２５％
アニオン％で
Ｆ⁻：１０〜７０％
を含有することを特徴とする。

【0048】

本明細書において、「カチオン％」および「アニオン％」とは、以下のとおりの単位である。まず、フィルタガラスの構成成分をカチオン成分とアニオン成分とに分ける。そして、「カチオン％」とは、フィルタガラス中に含まれる全カチオン成分の合計含有量を１００モル％としたときに、各カチオン成分の含有量を百分率で表記した単位である。「アニオン％」とは、フィルタガラス中に含まれる全アニオン成分の合計含有量を１００モル％としたときに、各アニオン成分の含有量を百分率で表記した単位である。

【0049】

実施形態２のフィルタガラスは、Ｆ⁻以外にアニオン成分として、Ｏ^２−を含有し、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻及びＩ⁻から選ばれる少なくとも１種を含有する。実施形態２のフィルタガラスにおける、Ｏ^２−の含有量は以下のとおりであり、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻及びＩ⁻から選ばれる少なくとも１種の含有量及び含有形態は上記のとおりである。

【0050】

本発明の実施形態２のフィルタガラスを構成する各成分の含有量（カチオン％、アニオン％表示）を上記のように限定した理由を以下に説明する。以下の説明において、実施形態２のフィルタガラスの含有成分の含有量「％」は、特に断りのない限りカチオン成分についてはカチオン％であり、アニオン成分についてはアニオン％である。

【0051】

（カチオン成分）
Ｐ^５＋は、ガラスを形成する主成分（ガラス形成酸化物）であり、フィルタガラスの近赤外領域のカット性を高めるための必須成分であるが、２０％未満ではその効果が十分得られず、５０％を超えるとガラスが不安定になり、耐候性が低下するため好ましくない。Ｐ^５＋の含有量は、好ましくは２０〜４８％、より好ましくは２１〜４６％、さらに好ましくは２２〜４４％である。

【0052】

Ａｌ^３＋は、ガラスを形成する主成分（ガラス形成酸化物）であり、耐候性を高めるなどのための必須成分であるが、５％未満ではその効果が十分得られず、２０％を超えるとガラスが不安定になり、またフィルタガラスの近赤外線カット性が低下するため好ましくない。Ａｌ^３＋の含有量は、好ましくは６〜１８％、より好ましくは６．５〜１５％、さらに好ましくは７〜１３％である。

【0053】

Ｒ^＋（但し、Ｒ^＋はＬｉ^＋、Ｎａ^＋及びＫ^＋の合量を表す。）は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための必須成分であるが、１５％未満ではその効果が十分得られず、４０％を超えるとガラスが不安定になるため好ましくない。Ｒ^＋の含有量は、好ましくは１５〜３８％、より好ましくは１６〜３７％、さらに好ましくは１７〜３６％である。なお、Ｒ^＋は、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、及びＫ^＋の合量、つまり、Ｌｉ^＋＋Ｎａ^＋＋Ｋ^＋であることをいう。また、Ｒ^＋は、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋及びＫ^＋から選ばれる１種または２種以上であり、２種以上の場合いかなる組合せであってもよい。

【0054】

Ｌｉ^＋は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための必須成分である。５％未満ではその効果が十分得られず、４０％を超えるとガラスが不安定になるため好ましくない。Ｌｉ^＋の含有量は、好ましくは、８〜３８％、より好ましくは、１０〜３５％、さらに好ましくは１５〜３０％である。

【0055】

Ｎａ^＋は、必須成分ではないが、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｎａ^＋を含有する場合、５％未満ではその効果が十分得られず、４０％を超えるとガラスが不安定になるため好ましくない。Ｎａ^＋の含有量は、好ましくは５〜３５％、より好ましくは６〜３０％である。

【0056】

Ｋ^＋は、必須成分ではないが、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、などのための成分である。Ｋ^＋を含有する場合、０．１％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが不安定になるため好ましくない。Ｋ^＋の含有量は、好ましくは０．５〜２５％、より好ましくは０．５〜２０％である。

【0057】

Ｒ’^２＋（但し、但し、Ｒ’^２＋はＭｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、及びＺｎ^２＋の合量を表す。）は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させる、ガラスの強度を高めるなどのための必須成分である。５％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが不安定になる、フィルタガラスの近赤外線カット性が低下する、ガラスの強度が低下するなどのため好ましくない。Ｒ’^２＋の含有量は、好ましくは５〜２８％、より好ましくは７〜２５％、さらに好ましくは９〜２３％である。なお、Ｒ’^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋、及びＺｎ^２＋の合量、つまり、Ｍｇ^２＋＋Ｃａ^２＋＋Ｓｒ^２＋＋Ｂａ^２＋＋Ｚｎ^２＋であることをいう。また、Ｒ’^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｂａ^２＋及びＺｎ^２＋から選ばれる１種または２種以上であり、２種以上の場合いかなる組合せであってもよい。

【0058】

Ｍｇ^２＋は、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスの強度を高めるなどのための成分である。しかし、Ｍｇ^２＋はガラスを不安定にし、失透しやすくする傾向があり、Ｍｇ^２＋を含有する場合、１％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが極端に不安定になる、ガラスの溶解温度が上がるなどのため好ましくない。Ｍｇ^２＋の含有量は、好ましくは１〜２５％、より好ましくは１〜２０％である。

【0059】

Ｃａ^２＋は、必須成分ではないものの、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させる、ガラスの強度を高めるなどのための成分である。Ｃａ^２＋を含有する場合、１％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなるため好ましくない。Ｃａ^２＋の含有量は、好ましくは１〜２５％、より好ましくは１〜２０％である。

【0060】

Ｓｒ^２＋は、必須成分ではないものの、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｓｒ^２＋を含有する場合、１％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなる、ガラスの強度が低下するため好ましくない。Ｓｒ^２＋の含有量は、好ましくは１〜２５％、より好ましくは１〜２０％である。

【0061】

Ｂａ^２＋は、必須成分ではないものの、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスを安定化させるなどのための成分である。Ｂａ^２＋を含有する場合、０．１％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなる、ガラスの強度が低下するため好ましくない。Ｂａ^２＋の含有量は、好ましくは１〜２５％、より好ましくは１〜２０％である。

【0062】

Ｚｎ^２＋は、必須成分ではないものの、ガラスの溶融温度を低くする、ガラスの液相温度を低くする、ガラスの化学的耐久性を高めるなどの効果がある。Ｚｎ^２＋を含有する場合、１％未満ではその効果が十分得られず、３０％を超えるとガラスが不安定となり失透しやすくなる、ガラスの溶解性が悪化するため好ましくない。Ｚｎ^２＋の含有量は、好ましくは１〜２５％、より好ましくは１〜２０％である。

【0063】

実施形態２のフィルタガラスにおけるカチオン成分としてのＣｕの含有量、すなわちＣｕ^２＋とＣｕ^＋の合計の含有量は、上記ハロゲン化銅におけるＣｕ成分と、その他のＣｕ成分の合計量である。具体的には、Ｃｕの含有量は、上記のとおり０．５〜２５％であり、好ましい含有量も上記のとおりである。

【0064】

Ｃｕ^２＋は、近赤外線カットための必須成分であり、含有量は０．１％以上２５％未満が好ましい。該含有量が０．１％未満であるとフィルタガラスの肉厚を薄くした際にその効果が十分に得られず、２５％以上であるとフィルタガラスの可視域透過率が低下するため、またＣｕ^＋を含有できないため好ましくない。Ｃｕ^２＋の含有量は、好ましくは０．２〜２４％、より好ましくは０．３〜２３％、さらに好ましくは０．４〜２２％である。

【0065】

Ｃｕ^＋は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉと反応しハロゲン化銅結晶として析出することで、フィルタガラスに紫外線をシャープカットする効果を付与することができる。Ｃｕ^＋の含有量は０．１〜１５％が好ましい。該含有量が０．１％未満であるとその効果が十分に得られず、１５％を超えるとフィルタガラスの青色の強度を弱めるため好ましくない。Ｃｕ^＋の含有量は、好ましくは０．２〜１３％、より好ましくは０．３〜１２％、さらに好ましくは０．４〜１１％である。

【0066】

実施形態２のフィルタガラスは、任意のカチオン成分としてＳｂ^３＋を０〜１％含有してもよい。Ｓｂ^３＋は、必須成分ではないものの、フィルタガラスの可視域透過率を高める効果がある。Ｓｂ^３＋を含有する場合、１％を超えるとガラスの安定性が低下するため好ましくない。Ｓｂ^３＋の含有量は、好ましくは０．０１〜０．８％、より好ましくは０．０５〜０．５％、さらに好ましくは、０．１〜０．３％である。

【0067】

実施形態２のフィルタガラスは、さらに任意のカチオン成分として、Ｓｉ、Ｂ等のフツリン酸ガラスが通常含有するその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含有できる。これらの成分の含有量は合計で５％以下が好ましい。

【0068】

（アニオン成分）
Ｏ^２−は、ガラスを安定化させるため、フィルタガラスの可視域透過率を高めるため、強度や硬度や弾性率といった機械的特性を高めるため、紫外線透過率を低下させるための必須成分であり、含有量は３０〜９０％が好ましい。Ｏ^２−の含有量が、３０％未満であるとその効果が十分得られず、９０％を超えるとガラスが不安定となるため、耐候性が低下するため好ましくない。Ｏ^２−の含有量は、より好ましくは３０〜８０％、さらに好ましくは３０〜７５％である。

【0069】

Ｆ⁻は、ガラスを安定化させるため、耐候性を向上させるための必須成分であるが、１０％未満であるとその効果が十分得られず、７０％を超えるとフィルタガラスの可視域透過率が低下する、強度や硬度や弾性率といった機械的特性が低下する、揮発性が高くなり脈理が増加するなどのおそれがあるため好ましくない。Ｆ⁻の含有量は、好ましくは１０〜５０％、より好ましくは１３〜４０％である。

【0070】

本発明の実施形態２のフィルタガラスは、Ｆ成分を必須含有するため、耐候性に優れている。具体的には、雰囲気中の水分との反応によるフィルタガラス表面の変質や透過率の減少を抑制することができる。耐候性の評価は、例えば高温高湿槽を用いて、光学研磨したフィルタガラスサンプルを６５℃、相対温度９０％の高温高湿槽中に１０００時間保持する。そして、フィルタガラス表面のヤケ状態を目視観察して評価することができる。また、高温高湿槽に投入する前のフィルタガラスの透過率と高温高湿槽中に１０００時間保持した後のフィルタガラスの透過率とを比較して評価することもできる。

【0071】

実施形態２のフィルタガラスは、さらに任意のアニオン成分として、Ｓ等のフツリン酸ガラスが通常含有するその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含有できる。これらの成分の含有量は合計で５％以下が好ましい。

【0072】

また、実施形態２のフィルタガラスは、上記のとおり結晶を含有し、好ましくは、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種の結晶を含有するものである。なお、実施形態２のフィルタガラスにおける結晶成分の含有量は、フィルタガラスの結晶化度として上記と同様の範囲が好ましい。

【0073】

実施形態２のフィルタガラスは、さらに、任意のカチオン成分としてＡｇを含有してもよい。実施形態２のフィルタガラスにおけるＡｇの含有量及び含有形態は上記のとおりである。

【0074】

次いで、本発明の実施形態１のフィルタガラス及び実施形態２のフィルタガラスに共通する、上記各成分以外の任意成分であるその他成分の含有量について説明する。なお、本明細書において、実質的に含有しない、とは、原料として意図して用いないことを意味しており、原料成分や製造工程から混入する不可避不純物については含有していないとみなす。

【0075】

本発明のフィルタガラスは、ＰｂＯ、Ａｓ_２Ｏ_３、Ｖ_２Ｏ_５、ＹｂＦ_３、及びＧｄＦ_３のいずれも実質的に含有しないことが好ましい。ＰｂＯは、ガラスの粘度を下げ、製造作業性を向上させる成分である。また、Ａｓ_２Ｏ_３は、幅広い温度域で清澄ガスを発生できる優れた清澄剤として作用する成分である。しかし、ＰｂＯ及びＡｓ_２Ｏ_３は、環境負荷物質であるため、できるだけ含有しないことが望ましい。Ｖ_２Ｏ_５は、可視領域に吸収をもつため、可視域透過率が高いことが要求される固体撮像素子用近赤外線カットフィルタガラスにおいては、できるだけ含有しないことが望ましい。ＹｂＦ_３、ＧｄＦ_３は、ガラスを安定化させる成分であるものの、原料が比較的高価であり、コストアップにつながるので、できるだけ含有しないことが望ましい。

【0076】

本発明のフィルタガラスは、ガラスを形成する陽イオンをもった硝酸塩化合物や硫酸塩化合物を、酸化剤あるいは清澄剤として添加することができる。酸化剤は、フィルタガラス中のＣｕ全量におけるＣｕ^２＋イオンの割合を増加させることで近赤外線のカット性を向上させる効果がある。硝酸塩化合物や硫酸塩化合物の添加量は、原料混合物に対し外割添加で０．５〜１０質量％が好ましい。添加量が０．５質量％未満では透過率改善の効果が出にくく、１０質量％を超えるとガラスの形成が困難になりやすい。より好ましくは１〜８質量％であり、一層好ましくは３〜６質量％である。

【0077】

硝酸塩化合物としては、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、ＬｉＮＯ_３、ＮａＮＯ_３、ＫＮＯ_３、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、Ｃａ（ＮＯ_３）_２、Ｓｒ（ＮＯ_３）_２、Ｂａ（ＮＯ_３）_２、Ｚｎ（ＮＯ_３）_２、Ｃｕ（ＮＯ_３）_２等がある。硫酸塩化合物としては、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３・１６Ｈ_２Ｏ、Ｌｉ_２ＳＯ_４、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ｋ_２ＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４、ＣａＳＯ_４、ＳｒＳＯ_４、ＢａＳＯ_４、ＺｎＳＯ_４、ＣｕＳＯ_４等がある。

【0078】

また、本発明のフィルタガラスは、肉厚０．０３〜０．３ｍｍにした場合の、波長４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上であることが好ましい。８０％以上にすることで、可視域の光を十分に透過することができ、撮像装置に用いた際に明瞭な画像を表示することが可能となる。

【0079】

また、本発明のフィルタガラスは肉厚０．０３〜０．３ｍｍにした場合、透過率５０％となる波長が６００〜６５０ｎｍであることが好ましい。このような条件とすることで、薄型が要求されるセンサーにおいて所望の光学特性を実現することが可能となる。さらに、肉厚０．０３〜０．３ｍｍにした場合、波長４５０ｎｍの光の透過率が８０％とすることで、より優れた光学特性を有した近赤外線カットフィルタとなる。

【0080】

透過率の値は、肉厚０．０３〜０．３ｍｍの場合の値となるように換算を行った。透過率の換算は、以下の式１を用いて行った。なお、Ｔ_ｉ１は、測定サンプルの内部透過率（表裏面の反射ロスを除いたデータ）、ｔ_１は、測定サンプルの肉厚（ｍｍ）、Ｔ_ｉ２は、換算値の透過率、ｔ_２は、換算する肉厚（本発明の場合０．０３〜０．３ｍｍ）を指す。

【0081】

【数1】

【0082】

なお、本発明の近赤外線カットフィルタガラスは、撮像デバイスやその搭載機器の小型化・薄型化に対応するため、フィルタガラスの肉厚が薄い状態であっても良好な分光特性が得られる。フィルタガラスの肉厚としては、好ましくは１ｍｍ以下、より好ましくは０．８ｍｍ以下、さらに好ましくは０．６ｍｍ以下、最も好ましくは０．４ｍｍ以下である。またフィルタガラスの肉厚の下限値は特に限定はされないが、フィルタガラス製造時や撮像装置に組み込む際の搬送において破損しがたい強度を考慮すると、好ましくは０．０３ｍｍ以上、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．０７ｍｍ以上、最も好ましくは０．１ｍｍ以上である。

【0083】

本発明のフィルタガラスは、所定の形状に成形された後、フィルタガラス表面に反射防止膜や赤外線カット膜、紫外線及び赤外線カット膜などの光学薄膜を設けてもよい。これらの光学薄膜は、単層膜や多層膜よりなるものであって、蒸着法やスパッタリング法などの公知の方法により形成することができる。

【0084】

本発明の近赤外線カットフィルタガラスは、次のようにして作製することができる。まず得られるフィルタガラスが上記組成範囲になるように原料を秤量、混合する（混合工程）。この原料混合物を白金ルツボに収容し、電気炉内において７００〜１３００℃の温度で加熱溶解する（溶解工程）。十分に撹拌・清澄した後、金型内に鋳込み、結晶を析出させる工程（結晶析出工程）を行った後、切断・研磨して所定の肉厚の平板状に成形する（成形工程）。

【0085】

上記製造方法の溶解工程において、フツリン酸ガラスと結晶からなるフィルタガラス、例えば実施形態２のフィルタガラスにおいてはガラス溶解中のガラスの最も高い温度を９５０℃以下に、リン酸ガラスと結晶からなるフィルタガラス、例えば実施形態１のフィルタガラスにおいては１２８０℃以下にすることが好ましい。ガラス溶解中のガラスの最も高い温度が上記温度を超えると、透過率特性が悪化する、及びフツリン酸ガラスにおいてはフッ素の揮散が促進されガラスが不安定になるためである。上記温度は、フツリン酸ガラスにおいてより好ましくは９００℃以下、さらに好ましくは８５０℃以下である。リン酸ガラスにおいてより好ましくは１２５０℃以下、さらに好ましくは１２００℃以下である。

【0086】

また、上記溶解工程における温度は低くなりすぎると、溶解中に失透が発生する、溶け落ちに時間がかかるなどの問題が生じるため、フツリン酸ガラスにおいて好ましくは７００℃以上、より好ましくは７５０℃以上である。リン酸ガラスにおいてより好ましくは８００℃以上、さらに好ましくは８５０℃以上である。上記フィルタガラスの製造方法においては、以下の結晶析出工程より前にガラス成分が結晶化しないことが好ましく、そのために溶解工程における温度は上記の範囲とすることが好ましい。

【0087】

上記溶解工程に引き続いて行われる結晶析出工程は、徐冷又は、徐冷及び熱処理によって行うことが好ましい。徐冷は、フツリン酸ガラスにおいては０．１〜２℃／分の速度で２００〜２５０℃になるまで行うことが好ましい。リン酸ガラスにおいては０．１〜２℃／分の速度で２００〜２５０℃になるまでで行うことが好ましい。

【0088】

また、結晶析出工程を徐冷及び熱処理により行う場合は、上記徐冷の条件と同様の徐冷を行った後、フツリン酸ガラスにおいては徐冷後の温度から、４００〜６００℃にまで昇温させる熱処理を行うことが好ましい。同様にリン酸ガラスにおいては上記徐冷の条件と同様の徐冷を行った後、徐冷後の温度から、３５０〜６００℃にまで昇温させる熱処理を行うことが好ましい。

【0089】

上記フィルタガラスの製造方法では、このような結晶析出工程においてガラス中に結晶が析出する。得られる本発明のフィルタガラスは、非晶質（ガラス）部分と結晶部分からなるフィルタガラスである。なお、結晶析出工程では、ガラス中にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ及びＣｕＩから選ばれる少なくとも１種の結晶を析出させることが好ましい。ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩの結晶を析出することで、得られるフィルタガラスにおいて結晶部分を除く非晶質（ガラス）部分のＣｕ^＋の量を減らすことができ、且つ紫外線のシャープカット効果を付与することもできるため好ましい。

【実施例】

【0090】

本発明の実施例と比較例とを表１〜表３に示す。表１はリン酸ガラスに係るフィルタガラスに関する例であり、例１−１、例１−２は本発明の実施例であり、例１−３は本発明の比較例である。表２、表３はフツリン酸ガラスに係るフィルタガラスに関する例であり、例２−１、例２−４〜例２−８は本発明の実施例であり、例２−２、例２−３は本発明の比較例である。

【0091】

［フィルタガラスの作製］
表１に示す組成（酸化物基準の質量％表示）及び表２、表３に示す組成（カチオン％、アニオン％）となるよう原料を秤量・混合し、内容積約４００ｃｃの白金ルツボ内に入れて、８００〜１３００℃の温度で２時間溶融、清澄、撹拌後、およそ３００〜５００℃に予熱した縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×高さ２０ｍｍの長方形のモールドに鋳込んだ。

【0092】

本発明の実施例（例１−１、例１−２、例２−１、例２−４〜例２−８）については、長方形のモールドに鋳込んだ後、徐冷、又は、徐冷及び熱処理（例１−１・例１−２：４６０℃で１時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却、次いで４８０℃で１時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却、例２−１：３６０℃で１時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却、例２−４、例２−６〜例２−８：３６０℃で１時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却、次いで４１０℃で２時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却、例２−５：４１０℃で１時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却）を行った。比較例（例１−３、例２−２、例２−３）については、徐冷（例１−３：４６０℃で１時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却、例２−２、例２−３：３６０℃で１時間保持した後、１℃／分で室温まで冷却）とした。各例において縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ２０ｍｍのブロック状のフィルタガラスを得た。このフィルタガラスを研削した後、所望の厚さになるまで研磨したガラス板を評価に用いた。

【0093】

なお、各フィルタガラスの原料は、Ｐ^５＋の場合はＨ_３ＰＯ_４及び／またはＡｌ（ＰＯ_３）_３を、Ａｌ^３＋の場合はＡｌＦ_３、Ａｌ（ＰＯ_３）_３及び／またはＡｌ_２Ｏ_３を、Ｌｉ^＋の場合はＬｉＦ、ＬｉＮＯ_３、Ｌｉ_２ＣＯ_３及び／またはＬｉＰＯ_３を、Ｍｇ^２＋の場合はＭｇＦ_２及び／またはＭｇＯ及び／またはＭｇ（ＰＯ_３）_２を、Ｓｒ^２＋の場合はＳｒＦ_２、ＳｒＣＯ_３及び／またはＳｒ（ＰＯ_３）_２を、Ｂａ^２＋の場合はＢａＦ_２、ＢａＣＯ_３及び／またはＢａ（ＰＯ_３）_２を、Ｎａ^＋はＮａＣｌ及び／またはＮａＢｒ及び／またはＮａＩ及び／またはＮａＦ及び／またはＮａ（ＰＯ_３）を、Ｋ^＋、Ｃａ^２＋、Ｚｎ^２＋の場合はフッ化物、炭酸塩 及び／またはメタリン酸塩を、Ｓｂ^３＋の場合はＳｂ_２Ｏ_３を、Ｃｕ^２＋、Ｃｕ^＋の場合はＣｕＯ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒを、それぞれ使用した。Ａｇ^＋の場合はＡｇＮＯ_３を使用した。

【0094】

［評価］
各例で得られたガラス板について、結晶析出の有無は、粉末Ｘ線回折装置、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）等により確認することができる。さらに、紫外可視近赤外分光光度計（日本分光社製、Ｖ５７０）により波長４５０〜６００ｎｍの光の透過率を測定した。例１−１〜例１−３については、肉厚０．３ｍｍに換算した透過率（ガラス板の表面反射ありで算出）を得た。例２−１〜例２−８については、肉厚０．０５ｍｍ（ガラス板の表面反射ありで算出）に換算した透過率を得た。表１、２、３に、結晶の有無、波長４５０〜６００ｎｍの光の平均透過率および４５０ｎｍの光の透過率を示す。また、表１にはＣｕ（Ｃｕ^２＋，Ｃｕ^＋の合計）のカチオン％での含有量、およびＣｌ＋Ｂｒ＋Ｉのアニオン％での含有量を示す。

【0095】

【表1】

【0096】

【表2】

【0097】

【表3】

【0098】

本発明の実施例において、結晶析出した例１−１、例１−２、例２−１及び例２−４〜例２−８は比較例に比べ、高い透過率を実現することができている。また、４５０ｎｍにおける透過率も８０％を超えているため、撮像装置等に用いた場合に紫外域に近い可視域側も、十分に透過することができるため好ましい。

【産業上の利用可能性】

【0099】

本発明の近赤外線カットフィルタガラスは、薄板化に伴いＣｕ成分の含有量が多い場合であっても、可視域の光の透過率が高いため、小型化・薄型化する撮像デバイスの近赤外線カットフィルタ用途に極めて有用である。