(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022102171
(43)【公開日】2022-07-07
(54)【発明の名称】化合物、組成物及びポリマー
(51)【国際特許分類】
C07D 323/00 20060101AFI20220630BHJP
C08G 63/08 20060101ALI20220630BHJP
C08L 101/16 20060101ALI20220630BHJP
【ＦＩ】
C07D323/00 CSP
C08G63/08
C08L101/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020216745
(22)【出願日】2020-12-25
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106909
【弁理士】
【氏名又は名称】棚井 澄雄
(74)【代理人】
【識別番号】100126882
【弁理士】
【氏名又は名称】五十嵐 光永
(72)【発明者】
【氏名】イライジャ ボルツ
(72)【発明者】
【氏名】宮脇 敦久
(72)【発明者】
【氏名】甲斐 英知
【テーマコード（参考）】
4C022
4J029
4J200
【Ｆターム（参考）】
4C022NA01
4J029AA02
4J029AE01
4J029AE11
4J029AE13
4J029EH01
4J029HE01
4J200AA03
4J200BA17
4J200EA10
4J200EA11
(57)【要約】
【課題】熱成形性及び生分解性が良好なポリヒドロキシアルカノエート樹脂の原料として有用な化合物、該化合物を含有する組成物、及び該組成物を開環重合して得られるポリマーの提供。
【解決手段】一般式（１）で表される化合物、該化合物を含有する組成物、及び該組成物を開環重合して得られるポリマー（式中、各Ｒはそれぞれ独立に炭素数１～１０のアルキル基である。ｍは０～２の整数である。）。
［化１］
【選択図】なし
【解決手段】一般式（１）で表される化合物、該化合物を含有する組成物、及び該組成物を開環重合して得られるポリマー（式中、各Ｒはそれぞれ独立に炭素数１～１０のアルキル基である。ｍは０～２の整数である。）。
［化１］
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される化合物。
［式中、各Ｒはそれぞれ独立に炭素数１～１０のアルキル基である。ｍは０～２の整数である。］
【化1】
【請求項2】
下記式（２）で表される化合物。
【化2】
【請求項3】
下記式（３）で表される化合物。
【化3】
【請求項4】
下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する組成物。
［式中、各Ｒはそれぞれ独立に炭素数１～１０のアルキル基である。ｍは０～２の整数である。］
【化4】
【請求項5】
請求項４に記載の組成物を開環重合して得られるポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化合物、組成物及びポリマーに関する。より具体的には、本発明は、３－ヒドロキシプロパネート環状体化合物、該化合物を含有する組成物、及び該組成物を開環重合して得られるポリマーに関する。
【背景技術】
【0002】
プラスチックの大量廃棄による地球環境悪化の社会課題に対し、あらゆる状況下（淡水/海洋中、コンポスト、土壌中）で生分解性を有する樹脂を材料とした、サステナブルな製品群（コーティング剤、インキ、接着剤、シート、フィルム、積層体、成型体）の需要が高まっている。
【0003】
淡水/海洋中、コンポスト、土壌、全ての環境下で生分解性を示す樹脂として、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）が挙げられる。
ＰＨＡの合成方法としては、例えば、特許文献１には、３－ヒドロキシプロパン環状体を開環重合してポリマーを合成する方法が記載されている。また、非特許文献１には、ピバロラクトン（２，２－ジメチルプロパン酸）の環状オリゴマーを合成し、該環状オリゴマーを開環重合する方法が記載されている。
ＰＨＡの合成方法としては、例えば、特許文献１には、３－ヒドロキシプロパン環状体を開環重合してポリマーを合成する方法が記載されている。また、非特許文献１には、ピバロラクトン（２，２－ジメチルプロパン酸）の環状オリゴマーを合成し、該環状オリゴマーを開環重合する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】米国特許第７７１４０９７号明細書
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １９９５，６０，６８２６－６８２８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、本発明者らが検討した結果、特許文献１に記載の方法で得られたＰＨＡは、一般的に１５０度付近で熱分解するため、重合反応の温度上限が１５０度程度であること、また、溶融温度と熱分解温度が近く、加工時に熱分解が進行するため、熱成形性が低いという問題があった。一方、非特許文献１に記載の方法で得られたＰＨＡは、熱分解温度が２００度以上であるため、重合反応の温度上限が２００度以上であり、熱成形性は良好であるが、生分解性に劣るという問題があった。
【0007】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、熱成形性及び生分解性が良好なポリヒドロキシアルカノエート樹脂の原料として有用な化合物、該化合物を含有する組成物、及び該組成物を開環重合して得られるポリマーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、以下の態様を包含する。
（１）下記一般式（１）で表される化合物。
［式中、各Ｒはそれぞれ独立に炭素数１～１０のアルキル基である。ｍは０～２の整数である。］
（２）下記式（２）で表される化合物。
（３）下記式（３）で表される化合物。
（４）下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する組成物。
［式中、各Ｒはそれぞれ独立に炭素数１～１０のアルキル基である。ｍは０～２の整数である。］
（５）前記（４）に記載の組成物を開環重合して得られるポリマー。
（１）下記一般式（１）で表される化合物。
【化1】
（２）下記式（２）で表される化合物。
【化2】
【化3】
【化4】
（５）前記（４）に記載の組成物を開環重合して得られるポリマー。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、熱成形性及び生分解性が良好なポリヒドロキシアルカノエート樹脂の原料として有用な化合物、該化合物を含有する組成物、及び該組成物を開環重合して得られるポリマーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
＜化合物＞
本実施形態の化合物は、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）である。
なお、本明細書及び本特許請求の範囲において、化学式で表される構造によっては、不斉炭素が存在し、エナンチオ異性体（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ）やジアステレオ異性体（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ）が存在し得るものがある。その場合は一つの化学式でそれら異性体を代表して表す。それらの異性体は単独で用いてもよいし、混合物として用いてもよい。
本実施形態の化合物は、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」ともいう）である。
なお、本明細書及び本特許請求の範囲において、化学式で表される構造によっては、不斉炭素が存在し、エナンチオ異性体（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒ）やジアステレオ異性体（ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ）が存在し得るものがある。その場合は一つの化学式でそれら異性体を代表して表す。それらの異性体は単独で用いてもよいし、混合物として用いてもよい。
【0012】
【化5】
【0013】
前記式（１）中、Ｒにおける炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基又はこれらの異性体等が挙げられる。
なかでも、Ｒにおける炭素数１～１０のアルキル基としては、炭素数１～５のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
前記式（１）中、ｍは０～２の整数であり、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
なかでも、Ｒにおける炭素数１～１０のアルキル基としては、炭素数１～５のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
前記式（１）中、ｍは０～２の整数であり、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
【0014】
本実施形態において、化合物（１）としては、下記式（２）で表される化合物（以下、「化合物（２）」ともいう）及び下記式（３）で表される化合物（以下、「化合物（３）」ともいう）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【0015】
【化6】
【0016】
＜化合物の製造方法＞
本実施形態の化合物（１）は、下記一般式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」ともいう）の自己縮合により得られる。
本実施形態の化合物（１）は、下記一般式（１ａ）で表される化合物（以下、「化合物（１ａ）」ともいう）の自己縮合により得られる。
【0017】
【化7】
【0018】
前記式（１ａ）中、Ｒは前記式（１）中のＲと同様である。
化合物（１ａ）の自己縮合の反応温度は特に限定されないが、例えば１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上が更に好ましく、そして、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。化合物（１ａ）の自己縮合の反応温度は、１００～１８０℃が好ましく、１２０～１６０℃がより好ましく、１３０～１５０℃が更に好ましい。
化合物（１ａ）の自己縮合の反応時間は特に限定されないが、例えば１２時間以上が好ましく、２０時間以上がより好ましく、２４時間以上が更に好ましく、そして、７２時間以下が好ましく、６０時間以下がより好ましく、４８時間以下が更に好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。化合物（１ａ）の自己縮合の反応時間は、１２～７２時間が好ましく、２０～６０時間がより好ましく、２４～６０時間が更に好ましい。
化合物（１ａ）の自己縮合の反応温度は特に限定されないが、例えば１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上が更に好ましく、そして、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。化合物（１ａ）の自己縮合の反応温度は、１００～１８０℃が好ましく、１２０～１６０℃がより好ましく、１３０～１５０℃が更に好ましい。
化合物（１ａ）の自己縮合の反応時間は特に限定されないが、例えば１２時間以上が好ましく、２０時間以上がより好ましく、２４時間以上が更に好ましく、そして、７２時間以下が好ましく、６０時間以下がより好ましく、４８時間以下が更に好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。化合物（１ａ）の自己縮合の反応時間は、１２～７２時間が好ましく、２０～６０時間がより好ましく、２４～６０時間が更に好ましい。
【0019】
化合物（１ａ）の自己縮合は、触媒の存在下で行ってもよい。該触媒としては、例えば、２，２－ジブチル－１，３，２－ジオキソスタノラン、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、オルガノ株式会社のＩＲ１２０Ｂ－Ｈなどの強酸性型陽イオン交換樹脂等が挙げられる。
また、化合物（１ａ）の自己縮合は、キシレン、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒の存在下で行ってもよい。
また、化合物（１ａ）の自己縮合は、キシレン、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒の存在下で行ってもよい。
【0020】
反応終了後、反応液中の化合物（１）を単離、精製してもよい。
単離、精製には、従来公知の方法が利用でき、例えば濃縮、溶媒抽出、蒸留、結晶化、再結晶、クロマトグラフィー等をいずれか単独で、又はこれらの２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記のようにして得られた化合物（１）の構造は、１Ｈ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル法、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル法、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトル法、赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル法、質量分析（ＭＳ）法、元素分析法、Ｘ線結晶回折法等の一般的な有機分析法により確認できる。
単離、精製には、従来公知の方法が利用でき、例えば濃縮、溶媒抽出、蒸留、結晶化、再結晶、クロマトグラフィー等をいずれか単独で、又はこれらの２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記のようにして得られた化合物（１）の構造は、１Ｈ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル法、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル法、１９Ｆ－ＮＭＲスペクトル法、赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル法、質量分析（ＭＳ）法、元素分析法、Ｘ線結晶回折法等の一般的な有機分析法により確認できる。
【0021】
＜組成物＞
本実施形態の組成物は、前記化合物（１）を少なくとも１種含有する。更に必要に応じて前記化合物（１）以外の他の環状エステル（以下、単に「他の環状エステル」ともいう）、触媒、及び、溶媒を含んでいても良い。
本実施形態の組成物は、前記化合物（１）を少なくとも１種含有する。更に必要に応じて前記化合物（１）以外の他の環状エステル（以下、単に「他の環状エステル」ともいう）、触媒、及び、溶媒を含んでいても良い。
【0022】
本実施形態の組成物に含まれる化合物（１）は、１種単独でもよく、２種以上であってもよい。該組成物を開環重合して得られるポリマーの生分解性向上の観点から、本実施形態の組成物に含まれる化合物（１）は、前記化合物（２）及び前記化合物（３）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
本実施形態の組成物中の化合物（１）の含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、そして、１００重量％以下が好ましく、９９重量％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物中の化合物（１）の含有量は、触媒及び溶媒との合計（１００重量％）に対して、５～１００重量％が好ましく、１０～９９重量％がより好ましい。
本実施形態の組成物中の化合物（１）の含有量が上記の好ましい範囲内であると、高分子量ポリマーの合成がより良好になりやすい。
本実施形態の組成物中の化合物（１）の含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、そして、１００重量％以下が好ましく、９９重量％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物中の化合物（１）の含有量は、触媒及び溶媒との合計（１００重量％）に対して、５～１００重量％が好ましく、１０～９９重量％がより好ましい。
本実施形態の組成物中の化合物（１）の含有量が上記の好ましい範囲内であると、高分子量ポリマーの合成がより良好になりやすい。
【0023】
＜他の環状エステル＞
他の環状エステルとしては特に限定しないが、脂肪族環状エステルを挙げることができる。
脂肪族環状エステルとしては、一種類の分子が環状化した環状エステルであってもよく、二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルであってもよい。
他の環状エステルとしては特に限定しないが、脂肪族環状エステルを挙げることができる。
脂肪族環状エステルとしては、一種類の分子が環状化した環状エステルであってもよく、二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルであってもよい。
【0024】
＜一種類の分子が環状化した環状エステル＞
一種類の分子が環状化した環状エステルとして、特に限定しないが、ラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン又はカプロラクトン等が挙げられる。なお、上記の化合物は、置換基を有していてもよい。
一種類の分子が環状化した環状エステルとして、特に限定しないが、ラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン又はカプロラクトン等が挙げられる。なお、上記の化合物は、置換基を有していてもよい。
【0025】
＜二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステル＞
二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルとして、特に限定しないが、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘキサン酸、ヒドロキシヘプタン酸などのヒドロキシ酸を含む環状エステル等が挙げられる。なお、上記の他の繰り返し単位を誘導する化合物は、置換基を有していてもよい。
二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルとして、特に限定しないが、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘキサン酸、ヒドロキシヘプタン酸などのヒドロキシ酸を含む環状エステル等が挙げられる。なお、上記の他の繰り返し単位を誘導する化合物は、置換基を有していてもよい。
【0026】
他の環状エステルは、１種単独でもよく、２種以上であってもよい。
本実施形態の組成物が他の環状エステルを含む場合、他の環状エステルの含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％より多く、そして、９５重量％以下が好ましく、８５重量％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物が他の環状エステルを含む場合、他の環状エステルの含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％超～９５重量％が好ましく、０重量％超～８５重量％以下がより好ましい。
他の環状エステルの含有量が上記の好ましい範囲内であると、生分解性がより良好になりやすい。
本実施形態の組成物が他の環状エステルを含む場合、他の環状エステルの含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％より多く、そして、９５重量％以下が好ましく、８５重量％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物が他の環状エステルを含む場合、他の環状エステルの含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％超～９５重量％が好ましく、０重量％超～８５重量％以下がより好ましい。
他の環状エステルの含有量が上記の好ましい範囲内であると、生分解性がより良好になりやすい。
【0027】
＜触媒＞
触媒としては特に限定しないが、一般的に環状ポリエステルの開環重合に用いる触媒であれば良い。特に限定しないが、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三塩化ヨウ素、四塩化スズ、テトライソプロポキシチタン、メタンスルホン酸等が挙げられる。
触媒としては特に限定しないが、一般的に環状ポリエステルの開環重合に用いる触媒であれば良い。特に限定しないが、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三塩化ヨウ素、四塩化スズ、テトライソプロポキシチタン、メタンスルホン酸等が挙げられる。
【0028】
触媒は、１種単独でもよく、２種以上であってもよい。
本実施形態の組成物が触媒を含む場合、触媒の含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して１重量ｐｐｍ以上が好ましく、１０重量ｐｐｍ以上がより好ましく、そして、１０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、５００重量ｐｐｍ以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物が触媒を含む場合、触媒の含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して１～１０００重量ｐｐｍが好ましく、１０～５００重量ｐｐｍがより好ましい。
触媒の含有量が上記の好ましい範囲内であると、化合物（１）の重合反応が進行しやすい。
本実施形態の組成物が触媒を含む場合、触媒の含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して１重量ｐｐｍ以上が好ましく、１０重量ｐｐｍ以上がより好ましく、そして、１０００重量ｐｐｍ以下が好ましく、５００重量ｐｐｍ以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物が触媒を含む場合、触媒の含有量は、該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して１～１０００重量ｐｐｍが好ましく、１０～５００重量ｐｐｍがより好ましい。
触媒の含有量が上記の好ましい範囲内であると、化合物（１）の重合反応が進行しやすい。
【0029】
＜溶媒＞
溶媒としては特に限定しないが、当該組成物を溶解する溶媒であれば良い。例えば、トルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン、ジフェニルエーテルなどが挙げられる。
溶媒は、１種単独でもよく、２種以上であってもよい。
本実施形態の組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％より多く、そして、１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％超～１０重量％が好ましく、０重量％超～５重量％がより好ましい。
溶媒としては特に限定しないが、当該組成物を溶解する溶媒であれば良い。例えば、トルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン、ジフェニルエーテルなどが挙げられる。
溶媒は、１種単独でもよく、２種以上であってもよい。
本実施形態の組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％より多く、そして、１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態の組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は該組成物を構成する全成分の合計（１００重量％）に対して、０重量％超～１０重量％が好ましく、０重量％超～５重量％がより好ましい。
【0030】
＜ポリマー＞
本実施形態のポリマーは、前記組成物を開環重合して得られる。
前記組成物の開環重合の反応温度は特に限定されないが、例えば１０℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、３０℃以上が更に好ましく、そして、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１６０℃以下が更に好ましい。これらの数値の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いられる。前記組成物の開環重合の反応温度は、１０～２００℃が好ましく、２０～１８０℃がより好ましく、３０～１６０℃が更に好ましい。
前記組成物の開環重合の反応時間は特に限定されないが、例えば１時間以上が好ましく、１２時間以上がより好ましく、１５時間以上が更に好ましく、そして、７２時間以下が好ましく、４８時間以下がより好ましく、３０時間以下が更に好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。前記組成物の開環重合の反応時間は、１～７２時間が好ましく、１２～４８時間がより好ましく、１５～３０時間が更に好ましい。
本実施形態のポリマーは、前記組成物を開環重合して得られる。
前記組成物の開環重合の反応温度は特に限定されないが、例えば１０℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、３０℃以上が更に好ましく、そして、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１６０℃以下が更に好ましい。これらの数値の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いられる。前記組成物の開環重合の反応温度は、１０～２００℃が好ましく、２０～１８０℃がより好ましく、３０～１６０℃が更に好ましい。
前記組成物の開環重合の反応時間は特に限定されないが、例えば１時間以上が好ましく、１２時間以上がより好ましく、１５時間以上が更に好ましく、そして、７２時間以下が好ましく、４８時間以下がより好ましく、３０時間以下が更に好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。前記組成物の開環重合の反応時間は、１～７２時間が好ましく、１２～４８時間がより好ましく、１５～３０時間が更に好ましい。
【0031】
前記組成物の開環重合は、触媒の存在下で行ってもよい。該触媒としては、例えば、有機触媒、無機触媒、または有機金属触媒、例えば、有機金属錯体等が挙げられる。触媒は遷移金属触媒であってもよい。遷移金属は、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミン基、アラルキルアミン基、またはそれらの組み合わせなどの有機基に配位することができる。触媒は亜鉛アルコキシド錯体であってもよい。
【0032】
本実施形態において、開環重合は、下記一般式（ｚ－１）で表される亜鉛化合物（以下、「化合物（ｚ－１）」ともいう）を触媒として用いてもよい。
【0033】
【化8】
【0034】
本実施形態において、化合物（ｚ－１）は、下記一般式（ｚ－１－１）で表される化合物（以下、「化合物（ｚ－１－１）」ともいう）であることが好ましい。
【0035】
【化9】
【0036】
本実施形態のポリマーは、典型的には、前記化合物（１）から誘導される、下記式（ｐ１）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（ｐ１）」ともいう）を有する。
【0037】
【化10】
【0038】
本実施形態のポリマーが有する繰り返し単位（ｐ１）は、１種でもよく２種以上でもよい。
ポリマー中の繰り返し単位（ｐ１）の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、５モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、そして、１００モル％以下が好ましく、１００モル％であってもよい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。ポリマー中の繰り返し単位（ｐ１）の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、５～１００モル％が好ましく、１５～１００モル％がより好ましい。
繰り返し単位（ｐ１）の割合を上記の好ましい範囲内とすることにより、ポリマーの生分解性が良好となりやすい。
ポリマー中の繰り返し単位（ｐ１）の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、５モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、そして、１００モル％以下が好ましく、１００モル％であってもよい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。ポリマー中の繰り返し単位（ｐ１）の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、５～１００モル％が好ましく、１５～１００モル％がより好ましい。
繰り返し単位（ｐ１）の割合を上記の好ましい範囲内とすることにより、ポリマーの生分解性が良好となりやすい。
【0039】
本実施形態のポリマーは、繰り返し単位（ｐ１）以外の他の繰り返し単位（以下、単に「他の繰り返し単位」ともいう）を有してもよい。上記の他の繰り返し単位を誘導する化合物は、置換基を有していてもよい。
他の繰り返し単位を誘導する化合物が環状化合物である場合、前記組成物の開環重合と同時に共重合してもよく、前記組成物の開環重合の後に共重合してもよい。また、前記組成物の開環重合で得たポリエステルを第２のポリエステルとエステル交換することで他の繰り返し単位を導入してもよい。
他の繰り返し単位としては、特に限定しないが、一種類の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位であってもよく、二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位等であってもよい。
他の繰り返し単位を誘導する化合物が環状化合物である場合、前記組成物の開環重合と同時に共重合してもよく、前記組成物の開環重合の後に共重合してもよい。また、前記組成物の開環重合で得たポリエステルを第２のポリエステルとエステル交換することで他の繰り返し単位を導入してもよい。
他の繰り返し単位としては、特に限定しないが、一種類の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位であってもよく、二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位等であってもよい。
【0040】
＜一種類の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位＞
一種類の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位としては、ラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン、又はカプロラクトンから誘導される繰り返し単位等が挙げられる。なお、他の繰り返し単位を誘導する化合物は、置換基を有していてもよい。
一種類の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位としては、ラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、ヘキサノラクトン、又はカプロラクトンから誘導される繰り返し単位等が挙げられる。なお、他の繰り返し単位を誘導する化合物は、置換基を有していてもよい。
【0041】
＜二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位＞
二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位としては、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘキサン酸、ヒドロキシヘプタン酸などのヒドロキシ酸を含む環状エステル等から誘導される繰り返し単位が挙げられる。なお、上記の他の繰り返し単位を誘導する化合物は、置換基を有していてもよい。
二つ以上の複数種の分子が環状化した環状エステルから誘導される繰り返し単位としては、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘキサン酸、ヒドロキシヘプタン酸などのヒドロキシ酸を含む環状エステル等から誘導される繰り返し単位が挙げられる。なお、上記の他の繰り返し単位を誘導する化合物は、置換基を有していてもよい。
【0042】
本実施形態のポリマーが有してもよい繰り返し単位は、１種でもよく２種以上でもよい。
本実施形態のポリマーが他の繰り返し単位を有する場合、ポリマー中の他の繰り返し単位の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、８５５モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、そして、１００モル％未満が好ましく、９９モル％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態のポリマーが他の繰り返し単位を有する場合、ポリマー中の他の繰り返し単位の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、５モル％～１００モル％未満が好ましく、１５モル％～９９モル％がより好ましい。
他の繰り返し単位の割合を上記の好ましい範囲内とすることにより、ポリマーの熱分解温度の向上は良好となりやすい。
本実施形態のポリマーが他の繰り返し単位を有する場合、ポリマー中の他の繰り返し単位の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、８５５モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、そして、１００モル％未満が好ましく、９９モル％以下がより好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態のポリマーが他の繰り返し単位を有する場合、ポリマー中の他の繰り返し単位の割合は、ポリマーを構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対して、５モル％～１００モル％未満が好ましく、１５モル％～９９モル％がより好ましい。
他の繰り返し単位の割合を上記の好ましい範囲内とすることにより、ポリマーの熱分解温度の向上は良好となりやすい。
【0043】
本実施形態のポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算基準）は、特に限定されるものではなく、５００以上が好ましく、５，０００以上がより好ましく、１０，０００以上がさらに好ましく、そして、１００，０００以下が好ましい。これらの数値範囲の上限と下限はいずれの組み合わせでも用いることができる。本実施形態のポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、５００～１００，０００が好ましく、５，０００～１００，０００がより好ましく、１０，０００～１００，０００が更に好ましい。
本実施形態のポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）が上記の好ましい範囲内であると、ポリマーの熱分解温度を高めやすく、生分解性も良好となりやすい。
本実施形態のポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）が上記の好ましい範囲内であると、ポリマーの熱分解温度を高めやすく、生分解性も良好となりやすい。
【0044】
本実施形態のポリマーの分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されず、１．１～１０．０が好ましく、１．１～５．０がより好ましく、１．１～３．０が特に好ましい。尚、Ｍｎは数平均分子量を示す。
【0045】
本実施形態のポリマーは、熱分解温度が１００℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることが更に好ましい。
ポリマーの熱分解温度が上記の好ましい範囲の下限値以上であると、熱成形性が向上しやすい。
ポリマーの熱分解温度の上限値は特に限定されないが、典型的には２５０℃以下である。
ポリマーの熱分解温度が上記の好ましい範囲の下限値以上であると、熱成形性が向上しやすい。
ポリマーの熱分解温度の上限値は特に限定されないが、典型的には２５０℃以下である。
【0046】
本実施形態の化合物は、Ｃ２位に置換基Ｒが導入されている。そのため、本実施形態の化合物は、Ｃ２位におけるプロトン脱離による熱分解が起こりにくく、熱分解温度が向上していると推測される。
また、本実施形態のポリマーは、繰り返し単位（ｐ１）が２～４ユニット、好ましくは３ユニット連なった共重合体とすることが可能である。そのため、本実施形態のポリマーは、生分解性が向上していると推測される。
また、本実施形態のポリマーは、繰り返し単位（ｐ１）が２～４ユニット、好ましくは３ユニット連なった共重合体とすることが可能である。そのため、本実施形態のポリマーは、生分解性が向上していると推測される。
【0047】
＜ポリマーの用途＞
本発明によるポリマーは、熱成形性及び生分解性が良好であり、様々な用途に使用できる。本発明によるポリマーの用途としては、例えば、コーティング剤、インキ、接着剤、シート、フィルム、積層体、成形体等が挙げられる。
本発明によるポリマーは、熱成形性及び生分解性が良好であり、様々な用途に使用できる。本発明によるポリマーの用途としては、例えば、コーティング剤、インキ、接着剤、シート、フィルム、積層体、成形体等が挙げられる。
【0048】
＜コーティング剤＞
コーティング剤は、本発明によるポリマーを含有し、更に必要に応じて、その他の樹脂、水、有機溶剤などのその他の成分を含有する。
コーティング剤は、本発明によるポリマーを含有し、更に必要に応じて、その他の樹脂、水、有機溶剤などのその他の成分を含有する。
【0049】
コーティング剤は、種々の基材上に適用できる。コーティング剤の用途の一例について説明する。
コーティング剤は、例えば、食品包装容器の基材の表面コートに用いられる。基材としては、例えば、スチレン系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ナイロン系樹脂フィルム等のプラスチックフィルム、またはこれらの積層体などが挙げられる。基材としては、例えば、紙、金属蒸着フィルム、アルミニウム箔等が挙げられる。コーティング剤は、生分解性の基材に対して好適に用いられる。生分解性の基材とは、例えば、紙、ポリエステル系のフィルム、ポリオレフィン系のフィルム、デンプン系フィルム等が挙げられる。
コーティング剤は、インキ、または接着剤等として用いることができる。
コーティング剤は、例えば、食品包装容器の基材の表面コートに用いられる。基材としては、例えば、スチレン系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ナイロン系樹脂フィルム等のプラスチックフィルム、またはこれらの積層体などが挙げられる。基材としては、例えば、紙、金属蒸着フィルム、アルミニウム箔等が挙げられる。コーティング剤は、生分解性の基材に対して好適に用いられる。生分解性の基材とは、例えば、紙、ポリエステル系のフィルム、ポリオレフィン系のフィルム、デンプン系フィルム等が挙げられる。
コーティング剤は、インキ、または接着剤等として用いることができる。
【0050】
＜インキ＞
インキは、本発明によるポリマーと、着色剤とを含有し、更に必要に応じて、顔料分散剤、水、有機溶剤などのその他の成分を含有する。
インキは、例えば、印刷インキである。
インキは、例えば、水性インキであってもよいし、水を含有しないインキ（溶剤系インキ）であってもよい。
インキは、本発明によるポリマーと、着色剤とを含有し、更に必要に応じて、顔料分散剤、水、有機溶剤などのその他の成分を含有する。
インキは、例えば、印刷インキである。
インキは、例えば、水性インキであってもよいし、水を含有しないインキ（溶剤系インキ）であってもよい。
【0051】
＜接着剤＞
接着剤は、本発明によるポリマーを含有し、更に必要に応じて、その他の樹脂、硬化剤、有機溶剤などのその他の成分を含有する。
接着剤は、上記の各種基材にラミネートして、主として食品、医薬品、洗剤等の包装材料に使用する複合フィルムを製造する際に用いるラミネート用接着剤組成物としても使用可能である。
そのような接着剤は、例えば、本発明によるポリマーと、ポリマーポリオールと、ポリイソシアネートとを含有する２液硬化型接着剤や、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体からなる１液型接着剤が使用できる。これらの接着剤は溶剤型、無溶剤型、水性型、アルコール型接着剤を必要に応じて使用できる。
接着剤は、本発明によるポリマーを含有し、更に必要に応じて、その他の樹脂、硬化剤、有機溶剤などのその他の成分を含有する。
接着剤は、上記の各種基材にラミネートして、主として食品、医薬品、洗剤等の包装材料に使用する複合フィルムを製造する際に用いるラミネート用接着剤組成物としても使用可能である。
そのような接着剤は、例えば、本発明によるポリマーと、ポリマーポリオールと、ポリイソシアネートとを含有する２液硬化型接着剤や、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体からなる１液型接着剤が使用できる。これらの接着剤は溶剤型、無溶剤型、水性型、アルコール型接着剤を必要に応じて使用できる。
【0052】
＜シート＞
本発明によるシートは、本発明によるポリマーを含有する樹脂組成物を用いてなる。
樹脂組成物は、本発明によるポリマーの他に、他の樹脂、各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、熱安定化剤などが挙げられる。
シートとしては、例えば、無延伸シート、二軸延伸シート、発泡シートなどが挙げられる。
本発明によるシートの用途としては、特に限定されないが、例えば、食品包装用容器、建設材料、家庭電化製品、雑貨など幅広く用いることができる。
本発明によるシートは、本発明によるポリマーを含有する樹脂組成物を用いてなる。
樹脂組成物は、本発明によるポリマーの他に、他の樹脂、各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、熱安定化剤などが挙げられる。
シートとしては、例えば、無延伸シート、二軸延伸シート、発泡シートなどが挙げられる。
本発明によるシートの用途としては、特に限定されないが、例えば、食品包装用容器、建設材料、家庭電化製品、雑貨など幅広く用いることができる。
【0053】
＜フィルム＞
本発明によるフィルムは、本発明によるポリマーを含有する樹脂組成物を用いてなる。
樹脂組成物は、本発明によるポリマーの他に、他の樹脂、各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、熱安定化剤などが挙げられる。
フィルムとしては、例えば、無延伸フィルム、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルムなどが挙げられ、例えば、フィルム原材料のペレットを押出機で溶融後、Ｔ－ダイやインフレーション法により成膜することで作製できる。Ｔ－ダイ法の場合、ロールの速度差で縦延伸を、テンターを用いて横延伸を行うことにより二軸延伸フィルムが得られる。
本発明によるフィルムは、本発明によるポリマーを含有する樹脂組成物を用いてなる。
樹脂組成物は、本発明によるポリマーの他に、他の樹脂、各種添加剤を含有していてもよい。各種添加剤としては、例えば、可塑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、熱安定化剤などが挙げられる。
フィルムとしては、例えば、無延伸フィルム、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルムなどが挙げられ、例えば、フィルム原材料のペレットを押出機で溶融後、Ｔ－ダイやインフレーション法により成膜することで作製できる。Ｔ－ダイ法の場合、ロールの速度差で縦延伸を、テンターを用いて横延伸を行うことにより二軸延伸フィルムが得られる。
【0054】
＜積層体＞
本発明による積層体は、本発明によるシート、及び本発明によるフィルムから選ばれる少なくとも１種を有し、更に必要に応じて印刷層、樹脂フィルムなどのその他の構成を有する。
積層体は、例えば、本発明によるシート、及び本発明によるフィルムから選ばれる少なくとも１種の片面又は両面に、機械強度や耐薬性の向上付与などのためにフィルムやシートを貼り合わせて得られる。具体的には、シートやフィルムの表面側及び裏面側の少なくともいずれかにポリスチレン系インフレーションフィルムを熱ラミネーションしたり、オレフィン系フィルム（ＣＰＰ）を、接着剤を用いて貼り合わせたりして得られる。
使用される接着剤としては、特に限定されないが、例えば、本発明の接着剤であってもよいし、公知の接着剤であってもよい。
本発明による積層体は、本発明によるシート、及び本発明によるフィルムから選ばれる少なくとも１種を有し、更に必要に応じて印刷層、樹脂フィルムなどのその他の構成を有する。
積層体は、例えば、本発明によるシート、及び本発明によるフィルムから選ばれる少なくとも１種の片面又は両面に、機械強度や耐薬性の向上付与などのためにフィルムやシートを貼り合わせて得られる。具体的には、シートやフィルムの表面側及び裏面側の少なくともいずれかにポリスチレン系インフレーションフィルムを熱ラミネーションしたり、オレフィン系フィルム（ＣＰＰ）を、接着剤を用いて貼り合わせたりして得られる。
使用される接着剤としては、特に限定されないが、例えば、本発明の接着剤であってもよいし、公知の接着剤であってもよい。
【0055】
＜成形体＞
本発明による成形体は、本発明によるシート、本発明によるフィルム、及び本発明による積層体から選ばれる少なくとも１種を成形して得られる。
成形体は、例えば、本発明によるシート、本発明によるフィルム、又は本発明による積層体を熱成形して得られる。熱成形方法としては、例えば、熱板接触加熱成形法、真空成形法、真空圧空成形法、プラグアシスト成形法等が挙げられ、特に熱源に赤外線ヒーターを用いた間接加熱成形を好ましく用いることができる。
本発明による成形体は、本発明によるシート、本発明によるフィルム、及び本発明による積層体から選ばれる少なくとも１種を成形して得られる。
成形体は、例えば、本発明によるシート、本発明によるフィルム、又は本発明による積層体を熱成形して得られる。熱成形方法としては、例えば、熱板接触加熱成形法、真空成形法、真空圧空成形法、プラグアシスト成形法等が挙げられ、特に熱源に赤外線ヒーターを用いた間接加熱成形を好ましく用いることができる。
【実施例0056】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【0057】
＜化学構造の評価＞
本願実施例において合成物の化学構造は核磁気共鳴（ＮＭＲ）を用い、下記の条件により同定した。
・１Ｈ－ＮＭＲ
測定装置：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ－ＥＣＭ４００Ｓ」
磁場強度：４００ＭＨｚ
積算回数：１６回
溶媒：重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、重水素化クロロホルム／重水素化トリフルオロ酢酸（ＣＤＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＤ）
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
・１３Ｃ－ＮＭＲ
測定装置：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ－ＥＣＭ４００Ｓ」
磁場強度：１００ＭＨｚ
積算回数：１０００回
溶媒：重水素化クロロホルム
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
本願実施例において合成物の化学構造は核磁気共鳴（ＮＭＲ）を用い、下記の条件により同定した。
・１Ｈ－ＮＭＲ
測定装置：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ－ＥＣＭ４００Ｓ」
磁場強度：４００ＭＨｚ
積算回数：１６回
溶媒：重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、重水素化クロロホルム／重水素化トリフルオロ酢酸（ＣＤＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＤ）
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
・１３Ｃ－ＮＭＲ
測定装置：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ－ＥＣＭ４００Ｓ」
磁場強度：１００ＭＨｚ
積算回数：１０００回
溶媒：重水素化クロロホルム
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
【0058】
＜分子量の評価１＞
本願実施例において合成物の分子量は熱分解ガスクロマトグラフ質量分析（Ｐｙ－ＧＣＭＳ）を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置：Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＣ７８９０Ｂ ＭＳＤ５９７７Ｂ
加熱炉温度：３００℃、０．５分
イオン化法：ＣＩ法（ガス種：メタン、メチルアミン）
・ＧＣ環境
カラム：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－５（０．２５ｍｍ×３０Ｍ，０．２５μｍ）
条件：気化室３２０℃，圧力１７．６９ｐｓｉ，トータル流量４９．５ｍＬ／ｍｉｎ，スプリット比３０：１，オーブン温度４０℃（２ｍｉｎ ｈｏｌｄ）→３４０℃（１０℃／ｍｉｎ，８ｍｉｎ ｈｏｌｄ）
・ＭＳ環境
条件：ＭＳＡｕｘ－２ ２８０℃，イオン源：３００℃，四重極：１５０℃，スキャンモード，取込時間０－４０ｍｉｎ，質量範囲ｍ／ｚ３５－６５０（ＥＩ） ｍ／ｚ８０－６５０（ＣＩ）
本願実施例において合成物の分子量は熱分解ガスクロマトグラフ質量分析（Ｐｙ－ＧＣＭＳ）を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置：Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＣ７８９０Ｂ ＭＳＤ５９７７Ｂ
加熱炉温度：３００℃、０．５分
イオン化法：ＣＩ法（ガス種：メタン、メチルアミン）
・ＧＣ環境
カラム：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－５（０．２５ｍｍ×３０Ｍ，０．２５μｍ）
条件：気化室３２０℃，圧力１７．６９ｐｓｉ，トータル流量４９．５ｍＬ／ｍｉｎ，スプリット比３０：１，オーブン温度４０℃（２ｍｉｎ ｈｏｌｄ）→３４０℃（１０℃／ｍｉｎ，８ｍｉｎ ｈｏｌｄ）
・ＭＳ環境
条件：ＭＳＡｕｘ－２ ２８０℃，イオン源：３００℃，四重極：１５０℃，スキャンモード，取込時間０－４０ｍｉｎ，質量範囲ｍ／ｚ３５－６５０（ＥＩ） ｍ／ｚ８０－６５０（ＣＩ）
【0059】
＜分子量の評価２＞
本願実施例において樹脂の分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置：システムコントローラー Ｗａｔｅｒｓ ６００ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ
送液ポンプ Ｗａｔｅｒｓ Ｍｏｄｅｌ Ｃｏｄｅ ６０Ｆ
ＲＩ（示差屈折計）検出器 Ｗａｔｅｒｓ ２４１４
オートサンプラー Ｗａｔｅｒｓ ７１７ｐｌｕｓ Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ
データ処理：Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ３
（測定条件）
・条件１
測定条件：カラム温度 ４０℃
溶離液 クロロホルム（ＣＨＣｌ３）
流速 １．０ｍｌ／分
標準：ポリスチレン
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－Ｇ １本
Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４ ４本
試料：樹脂固形分換算で０．４質量％のクロロホルム溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
・条件２
測定条件：カラム温度 ５０℃
溶離液 ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）
流速 ０．５ｍｌ／分
標準：ポリメチルメタクリレート
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ－８０４ ４本
試料：樹脂固形分換算で０．４質量％のヘキサフルオロイソプロパノール溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
本願実施例において樹脂の分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置：システムコントローラー Ｗａｔｅｒｓ ６００ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒ
送液ポンプ Ｗａｔｅｒｓ Ｍｏｄｅｌ Ｃｏｄｅ ６０Ｆ
ＲＩ（示差屈折計）検出器 Ｗａｔｅｒｓ ２４１４
オートサンプラー Ｗａｔｅｒｓ ７１７ｐｌｕｓ Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ
データ処理：Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ３
（測定条件）
・条件１
測定条件：カラム温度 ４０℃
溶離液 クロロホルム（ＣＨＣｌ３）
流速 １．０ｍｌ／分
標準：ポリスチレン
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－Ｇ １本
Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４ ４本
試料：樹脂固形分換算で０．４質量％のクロロホルム溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
・条件２
測定条件：カラム温度 ５０℃
溶離液 ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）
流速 ０．５ｍｌ／分
標準：ポリメチルメタクリレート
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ－８０４ ４本
試料：樹脂固形分換算で０．４質量％のヘキサフルオロイソプロパノール溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
【0060】
＜熱分解性の評価＞
本願実施例において、樹脂の熱分解性は２０ｍＬ試験管に樹脂試料２０ｍｇを仕込み、ホットプレート上で１８０℃に加熱したヒートブロックを使用して試験管内の樹脂を１５分間加熱処理した後に、核磁気共鳴（ＮＭＲ）およびゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）の測定結果を基に下記基準で評価した。
評価基準：
Ａ：熱処理前後でＮＭＲおよびＧＰＣ測定結果共に変化はなかった。
Ｂ：熱処理前後でＮＭＲおよびＧＰＣ測定結果のうち少なくとも１つで変化があった。
本願実施例において、樹脂の熱分解性は２０ｍＬ試験管に樹脂試料２０ｍｇを仕込み、ホットプレート上で１８０℃に加熱したヒートブロックを使用して試験管内の樹脂を１５分間加熱処理した後に、核磁気共鳴（ＮＭＲ）およびゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）の測定結果を基に下記基準で評価した。
評価基準：
Ａ：熱処理前後でＮＭＲおよびＧＰＣ測定結果共に変化はなかった。
Ｂ：熱処理前後でＮＭＲおよびＧＰＣ測定結果のうち少なくとも１つで変化があった。
【0061】
＜生分解性の評価＞
本願実施例において、樹脂の生分解性は豚膵臓リパーゼを含有するリン酸緩衝液中での樹脂の重量減少を基に下記基準で評価した。防腐剤としてアジ化ナトリウムを添加したリパーゼ含有リン酸緩衝溶液と樹脂０．３ｇを蓋つき試験管に仕込み、密閉状態で２５℃相対湿度６５％の恒温恒湿槽で２か月間静置した。２か月経過後に樹脂を引き上げ、乾燥後の重量を測定して減少率を算出した。
評価基準：
Ａ：重量減少は１０％以上であった。
Ｂ：重量減少はなかった。
本願実施例において、樹脂の生分解性は豚膵臓リパーゼを含有するリン酸緩衝液中での樹脂の重量減少を基に下記基準で評価した。防腐剤としてアジ化ナトリウムを添加したリパーゼ含有リン酸緩衝溶液と樹脂０．３ｇを蓋つき試験管に仕込み、密閉状態で２５℃相対湿度６５％の恒温恒湿槽で２か月間静置した。２か月経過後に樹脂を引き上げ、乾燥後の重量を測定して減少率を算出した。
評価基準：
Ａ：重量減少は１０％以上であった。
Ｂ：重量減少はなかった。
【0062】
（実施例１）
（合成例１：Ｒ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体）
容量１Ｌの４つ口丸底フラスコにメチル（Ｒ）－（－）－３－ヒドロキシイソブチレート３０．０ｇ（２５３ｍｍｏｌ）、２，２－ジブチル－１，３，２－ジオキソスタノラン７．４４ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）、および、キシレン６００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込み、事前に乾燥処理した４Åのモレキュラーシーブを詰めたソックスレー装置を使用して、２４時間攪拌下で加熱還流した。エバポレーターでキシレンを揮発除去した後、冷却管を具備した昇華装置を使用して残差を１１０℃１ｍｍＨｇ下で精製し、上記式（Ｃ－１）で表す化合物（Ｃ－１）を１４．３ｇ（収率６５％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ （ＣＤＣｌ３）：４．３ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，１Ｈ）， ４．０５ｐｐｍ（ｐａｉｒ ｏｆ ｄｏｕｂｌｅｔｓ １Ｈ），２．９ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ， １Ｈ），１．１５ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．７ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６６．２ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５９，［Ｍ＋ＣＨ３ＮＨ２］＝２９０
（合成例１：Ｒ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体）
【化11】
容量１Ｌの４つ口丸底フラスコにメチル（Ｒ）－（－）－３－ヒドロキシイソブチレート３０．０ｇ（２５３ｍｍｏｌ）、２，２－ジブチル－１，３，２－ジオキソスタノラン７．４４ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）、および、キシレン６００ｍｌを窒素雰囲気下で仕込み、事前に乾燥処理した４Åのモレキュラーシーブを詰めたソックスレー装置を使用して、２４時間攪拌下で加熱還流した。エバポレーターでキシレンを揮発除去した後、冷却管を具備した昇華装置を使用して残差を１１０℃１ｍｍＨｇ下で精製し、上記式（Ｃ－１）で表す化合物（Ｃ－１）を１４．３ｇ（収率６５％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ （ＣＤＣｌ３）：４．３ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，１Ｈ）， ４．０５ｐｐｍ（ｐａｉｒ ｏｆ ｄｏｕｂｌｅｔｓ １Ｈ），２．９ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ， １Ｈ），１．１５ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．７ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６６．２ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５９，［Ｍ＋ＣＨ３ＮＨ２］＝２９０
【0063】
（合成例２：ポリ－Ｒ－３－ヒドロキシイゾブチレート）
米国特許第７７１４０９７号明細書記載の環状体の代わりに合成例１で得た３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体（化合物（Ｃ－１））を用いた以外は該特許記載の合成法と同様の操作によりポリ－Ｒ－３－ヒドロキシイゾブチレート（式（Ｐ－１）で表される化合物）を得た。容量１００ｍＬの乾燥処理済みの丸底フラスコに合成例１で得たＲ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体３００ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）、クロロホルム１ｍＬを窒素雰囲気下で仕込み、攪拌下で米国特許第７７１４０９７号明細書記載の亜鉛触媒のストック溶液（１００μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を添加した。反応液をメタノールへ添加後、析出物を真空乾燥して、上記式（Ｐ－１）で表される化合物（Ｐ－１）を２８０ｍｇ（収率９３％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．２ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ，２Ｈ），２．８ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．３（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６５．７ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．０ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．８ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝２９５２，Ｍｗ＝８１７５，Ｍｐ＝８４５４，分散度＝２．７
熱分解性および生分解性の評価結果は表１に記す。
【化12】
米国特許第７７１４０９７号明細書記載の環状体の代わりに合成例１で得た３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体（化合物（Ｃ－１））を用いた以外は該特許記載の合成法と同様の操作によりポリ－Ｒ－３－ヒドロキシイゾブチレート（式（Ｐ－１）で表される化合物）を得た。容量１００ｍＬの乾燥処理済みの丸底フラスコに合成例１で得たＲ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体３００ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）、クロロホルム１ｍＬを窒素雰囲気下で仕込み、攪拌下で米国特許第７７１４０９７号明細書記載の亜鉛触媒のストック溶液（１００μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を添加した。反応液をメタノールへ添加後、析出物を真空乾燥して、上記式（Ｐ－１）で表される化合物（Ｐ－１）を２８０ｍｇ（収率９３％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．２ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ，２Ｈ），２．８ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．３（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６５．７ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．０ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．８ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝２９５２，Ｍｗ＝８１７５，Ｍｐ＝８４５４，分散度＝２．７
熱分解性および生分解性の評価結果は表１に記す。
【0064】
（実施例２）
（合成例３：Ｓ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体）
合成例１でメチル（Ｒ）－（－）－３－ヒドロキシイソブチレートの代わりに、メチル（Ｓ）－（－）－３－ヒドロキシイソブチレートを用いた以外は同様の手法により、上記式（Ｃ－２）で表す化合物（Ｃ－２）を２．５ｇ（収率５７％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．３ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，１Ｈ），４．０５ｐｐｍ（ｐａｉｒ ｏｆ ｄｏｕｂｌｅｔｓ １Ｈ），２．９ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１５ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．７ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６６．２ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５９，［Ｍ＋ＣＨ３ＮＨ２］＝２９０
（合成例３：Ｓ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体）
【化13】
合成例１でメチル（Ｒ）－（－）－３－ヒドロキシイソブチレートの代わりに、メチル（Ｓ）－（－）－３－ヒドロキシイソブチレートを用いた以外は同様の手法により、上記式（Ｃ－２）で表す化合物（Ｃ－２）を２．５ｇ（収率５７％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．３ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，１Ｈ），４．０５ｐｐｍ（ｐａｉｒ ｏｆ ｄｏｕｂｌｅｔｓ １Ｈ），２．９ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１５ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．７ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６６．２ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．３ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５９，［Ｍ＋ＣＨ３ＮＨ２］＝２９０
【0065】
（合成例４：ポリ－Ｓ－３－ヒドロキシイゾブチレート）
合成例２でＲ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体メチルの代わりに、Ｓ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体（化合物（Ｃ－２））を用いた以外は同様の手法により、上記式（Ｐ－２）で表す化合物（Ｐ－２）を８５ｍｇ（収率２８％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．２ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ，２Ｈ），２．８ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．３（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６５．７ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．０ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．８ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝３０７２，Ｍｗ＝７６８５，Ｍｐ＝５３６５，分散度＝２．５
熱分解性および生分解性の評価結果は表１に記す。
【化14】
合成例２でＲ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体メチルの代わりに、Ｓ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体（化合物（Ｃ－２））を用いた以外は同様の手法により、上記式（Ｐ－２）で表す化合物（Ｐ－２）を８５ｍｇ（収率２８％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．２ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ，２Ｈ），２．８ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．３（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６５．７ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．０ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．８ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝３０７２，Ｍｗ＝７６８５，Ｍｐ＝５３６５，分散度＝２．５
熱分解性および生分解性の評価結果は表１に記す。
【0066】
（実施例３）
（合成例５：ラセミ型－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体）
Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ ｖｏｌ． ７６ （１９９３） ｐｇ ２００４－２０３３記載の操作と同様の操作により上記式（Ｃ－３）で表す化合物（Ｃ－３）を１．３ｇ（収率２１％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．４７－３．８１ｐｐｍ（ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｍｕｌｔｉｐｌｅｔｓ，２Ｈ），２．９ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ， １Ｈ），１．１５ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ， ３Ｈ） ｃｏｎｔａｉｎｓ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ ２ ｃｈｉｒａｌ ａｎｄ ２ ｍｅｓｏ ｃｙｃｌｉｃ ｔｒｉｍｅｒｓ．
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７４．０，１７３．８，１７３．７，１７３．６ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６６．７，６６．６，６６．４，６６．１ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．３ｐｐｍ，３８．９，３８．７（Ｃ２，ＣＨ），１３．４，１３．３－１３．２ｐｐｍ（２ ｐｅａｋｓ），１３．０（Ｃ２，ＣＨ３） ｃｏｎｔａｉｎｓ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ ２ ｃｈｉｒａｌ ａｎｄ ２ ｍｅｓｏ ｃｙｃｌｉｃ ｔｒｉｍｅｒｓ．
Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５９，［Ｍ＋ＣＨ３ＮＨ２］＝２９０
（合成例５：ラセミ型－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体）
【化15】
Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ ｖｏｌ． ７６ （１９９３） ｐｇ ２００４－２０３３記載の操作と同様の操作により上記式（Ｃ－３）で表す化合物（Ｃ－３）を１．３ｇ（収率２１％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．４７－３．８１ｐｐｍ（ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｍｕｌｔｉｐｌｅｔｓ，２Ｈ），２．９ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ， １Ｈ），１．１５ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ， ３Ｈ） ｃｏｎｔａｉｎｓ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ ２ ｃｈｉｒａｌ ａｎｄ ２ ｍｅｓｏ ｃｙｃｌｉｃ ｔｒｉｍｅｒｓ．
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７４．０，１７３．８，１７３．７，１７３．６ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６６．７，６６．６，６６．４，６６．１ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．３ｐｐｍ，３８．９，３８．７（Ｃ２，ＣＨ），１３．４，１３．３－１３．２ｐｐｍ（２ ｐｅａｋｓ），１３．０（Ｃ２，ＣＨ３） ｃｏｎｔａｉｎｓ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ ２ ｃｈｉｒａｌ ａｎｄ ２ ｍｅｓｏ ｃｙｃｌｉｃ ｔｒｉｍｅｒｓ．
Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２５９，［Ｍ＋ＣＨ３ＮＨ２］＝２９０
【0067】
（合成例６：ポリ－ラセミ型－３－ヒドロキシブチレート）
合成例２でＲ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体メチルの代わりに、ラセミ型－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体（化合物（Ｃ－３））を用いた以外は同様の手法により、上記式（Ｐ－３）で表す化合物（Ｐ－３）を１２３ｍｇ（収率４１％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．３－４．１ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，２Ｈ），２．８ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．２（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６５．６ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．９ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．８ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝４９７６，Ｍｗ＝１８４４３，Ｍｐ＝２０７１０，分散度＝３．７
熱分解性および生分解性の評価結果は表１に記す。また、図１は、化合物（Ｐ－３）の熱処理前後のＮＭＲスペクトルを示す。また、図２は、化合物（Ｐ－３）の熱処理前後のゲルパーミエーションクロマトグラフの測定結果を示すグラフである。
【化16】
合成例２でＲ－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体メチルの代わりに、ラセミ型－３－ヒドロキシイゾブチレート環状三量体（化合物（Ｃ－３））を用いた以外は同様の手法により、上記式（Ｐ－３）で表す化合物（Ｐ－３）を１２３ｍｇ（収率４１％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．３－４．１ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，２Ｈ），２．８ｐｐｍ（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ，１Ｈ），１．１ｐｐｍ（ｄｏｕｂｌｅｔ，３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．２（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），６５．６ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），３９．９ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ），１３．８ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝４９７６，Ｍｗ＝１８４４３，Ｍｐ＝２０７１０，分散度＝３．７
熱分解性および生分解性の評価結果は表１に記す。また、図１は、化合物（Ｐ－３）の熱処理前後のＮＭＲスペクトルを示す。また、図２は、化合物（Ｐ－３）の熱処理前後のゲルパーミエーションクロマトグラフの測定結果を示すグラフである。
【0068】
（比較例１）
（合成例７：ポリ３－ヒドロキシプロパネート）
１００ｍｌ試験管にベータプロピオラクトン５ｇ（６９．３ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム４ｍｇ（６．１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で仕込み、５日間５０℃下で加熱攪拌した。生成物をメタノール２０ｍｌに浸して攪拌洗浄を２回した後、４０℃１ｍｍＨｇ下で減圧乾燥して上記式（Ｐ－４）で表す化合物（Ｐ－４）を２．４ｇ（収率４８％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．２ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，２Ｈ），２．７ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，２Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７１ｐｐｍ（Ｃ１ ｐｏｓｉｔｉｏｎ），６１ｐｐｍ（Ｃ２ ｐｏｓｉｔｉｏｎ） ３３ｐｐｍ （Ｃ２ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝３２５０，Ｍｗ＝４２４５，Ｍｐ＝４１００，分散度＝１．３
（合成例７：ポリ３－ヒドロキシプロパネート）
【化17】
１００ｍｌ試験管にベータプロピオラクトン５ｇ（６９．３ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム４ｍｇ（６．１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で仕込み、５日間５０℃下で加熱攪拌した。生成物をメタノール２０ｍｌに浸して攪拌洗浄を２回した後、４０℃１ｍｍＨｇ下で減圧乾燥して上記式（Ｐ－４）で表す化合物（Ｐ－４）を２．４ｇ（収率４８％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．２ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，２Ｈ），２．７ｐｐｍ（ｔｒｉｐｌｅｔ，２Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７１ｐｐｍ（Ｃ１ ｐｏｓｉｔｉｏｎ），６１ｐｐｍ（Ｃ２ ｐｏｓｉｔｉｏｎ） ３３ｐｐｍ （Ｃ２ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）
ＧＰＣ（ＣＨＣｌ３）：Ｍｎ＝３２５０，Ｍｗ＝４２４５，Ｍｐ＝４１００，分散度＝１．３
【0069】
（比較例２）
（合成例８：ピバロラクトン）
容量１Ｌの４つ口丸底フラスコに３－クロロピバル酸５０ｇ（３６６ｍｍｏｌ）、クロロホルム１００ｍｌ、および、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３３０ｇ（６５９ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で仕込み、４０℃加熱下で３時間攪拌した。クロロホルム層を水１００ｇで２回分液洗浄後、エバポレーターでクロロホルムを揮発除去した。冷却管を具備した１００ｍｌ丸底フラスコを使用して濃縮物を５０℃７ｈＰａ下で蒸留し、上記式（Ｃ－４）で表す化合物（Ｃ－４）を１０ｇ（収率２０％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．１０ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ２Ｈ），１．４３ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ６Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．２ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），８３．１ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），４２．８ｐｐｍ（Ｃ２，Ｃ），２７．１ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
（合成例８：ピバロラクトン）
【化18】
容量１Ｌの４つ口丸底フラスコに３－クロロピバル酸５０ｇ（３６６ｍｍｏｌ）、クロロホルム１００ｍｌ、および、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３３０ｇ（６５９ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で仕込み、４０℃加熱下で３時間攪拌した。クロロホルム層を水１００ｇで２回分液洗浄後、エバポレーターでクロロホルムを揮発除去した。冷却管を具備した１００ｍｌ丸底フラスコを使用して濃縮物を５０℃７ｈＰａ下で蒸留し、上記式（Ｃ－４）で表す化合物（Ｃ－４）を１０ｇ（収率２０％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：４．１０ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ２Ｈ），１．４３ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ６Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）：１７３．２ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），８３．１ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），４２．８ｐｐｍ（Ｃ２，Ｃ），２７．１ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
【0070】
（合成例９：ポリピバロラクロン）
１００ｍｌ試験管に合成例１０で得たピバロラクトン（化合物（Ｃ－４））５ｇ（５０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム４ｍｇ（６１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で仕込み、５日間５０℃加熱攪拌した。生成物をメタノール２０ｍｌに浸した攪拌洗浄を２回した後、４０℃１ｍｍＨｇ下で減圧乾燥して上記式（Ｐ－５）で表す化合物（Ｐ－５）を４．８ｇ（収率９６％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＤ）：４．１８ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ２Ｈ），１．２４ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ６Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＤ）：１７５．９ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），７３．２ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），４０．４ｐｐｍ（Ｃ２，Ｃ），２１．４ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＨＦＩＰ）：Ｍｎ＝４６８３，Ｍｗ＝５６９３９，Ｍｐ＝４７０５４，分散度＝１２．２
【化19】
１００ｍｌ試験管に合成例１０で得たピバロラクトン（化合物（Ｃ－４））５ｇ（５０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム４ｍｇ（６１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で仕込み、５日間５０℃加熱攪拌した。生成物をメタノール２０ｍｌに浸した攪拌洗浄を２回した後、４０℃１ｍｍＨｇ下で減圧乾燥して上記式（Ｐ－５）で表す化合物（Ｐ－５）を４．８ｇ（収率９６％）得た。
１Ｈ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＤ）：４．１８ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ２Ｈ），１．２４ｐｐｍ（ｓｉｎｇｌｅｔ ６Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３／ＣＦ３ＣＯＯＤ）：１７５．９ｐｐｍ（Ｃ１，Ｃ＝Ｏ），７３．２ｐｐｍ（Ｃ３，ＣＨ２），４０．４ｐｐｍ（Ｃ２，Ｃ），２１．４ｐｐｍ（Ｃ２，ＣＨ３）
ＧＰＣ（ＨＦＩＰ）：Ｍｎ＝４６８３，Ｍｗ＝５６９３９，Ｍｐ＝４７０５４，分散度＝１２．２
【0071】
【表1】
【図1】
【図2】