特開 2022-127925 吸水性樹脂粒子を製造する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022127925

(43)【公開日】2022-09-01

(54)【発明の名称】吸水性樹脂粒子を製造する方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/12 20060101AFI20220825BHJP

   C08L 101/14 20060101ALI20220825BHJP

【ＦＩ】

C08J3/12 A

C08L101/14

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021026168

(22)【出願日】2021-02-22

(71)【出願人】

【識別番号】000195661

【氏名又は名称】住友精化株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100140578

【弁理士】

【氏名又は名称】沖田 英樹

(72)【発明者】

【氏名】西田 萌

【テーマコード（参考）】

4F070

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F070AA29

4F070AB13

4F070DA48

4F070DB03

4F070DB09

4F070DC07

4F070DC11

4J002BC121

4J002BG011

4J002BG071

4J002BG131

4J002BH001

4J002GD03

(57)【要約】

【課題】造粒粒子を含む吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、重合体微粉と水性液との凝集物を乾燥させた後、乾燥させた凝集物を粉砕しなくても、吸水速度が優れる造粒粒子を得ることができる方法を提供すること。
【解決手段】造粒粒子を含む吸水性樹脂粒子を製造する方法が開示される。当該方法は、水を含む水性液を重合体微粉と混合することにより混合物を形成し、混合物を混練することにより、重合体微粉の凝集物を得る工程と、凝集物から水の少なくとも一部を除去することにより、乾燥させた凝集物を得る工程と、乾燥させた凝集物を分級して造粒粒子を得る工程と、を含む。当該方法において、重合体微粉に水性液を噴霧することによって、水性液が重合体微粉と混合され、重合体微粉と混合される水性液の量が、重合体微粉のうち水を除いた部分と水性液との合計質量に対して０質量％超１５質量％以下である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

造粒粒子を含む吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、当該方法が、
水を含む水性液を重合体微粉と混合することにより混合物を形成し、前記混合物を混練することにより、前記重合体微粉の凝集物を得る工程と、
前記凝集物から水の少なくとも一部を除去することにより、乾燥させた前記凝集物を得る工程と、
乾燥させた前記凝集物を分級して造粒粒子を得る工程と、
を含み、
前記重合体微粉に前記水性液を噴霧することによって、前記水性液が前記重合体微粉と混合され、
前記重合体微粉と混合される前記水性液の量が、前記重合体微粉のうち水を除いた部分と前記水性液との合計質量に対して０質量％超１５質量％以下である、方法。

【請求項2】

前記水性液の温度が０～６０℃である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

乾燥させた前記凝集物のうち、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しない部分の割合が３０質量％以上である、請求項１又は２に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、吸水性樹脂粒子を製造する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、尿等の水を主成分とする液体を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。吸水性樹脂粒子の製造工程中に発生した微粉を凝集させて、吸収性物品への適用に適した粒子径を有する造粒粒子を形成することがある。造粒粒子は、例えば、水性液を加熱しておき、かつ、該加熱した水性液と吸水性樹脂粉末とを高速混合する工程を含む製造方法によって得ることができる（特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平１１－１０６５１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１には、水性液と吸水性樹脂粉末との凝集物を乾燥させた後、粉砕して粒度を調整することが記載されている。製造効率を高める観点から、乾燥させた凝集物を粉砕する工程を省略することが望ましいが、粉砕しないことにより粗大な粒子が多くなると、優れた吸水速度を得にくくなる。

【0005】

そこで、本発明の一側面は、造粒粒子を含む吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、重合体微粉と水性液との凝集物を乾燥させた後、乾燥させた凝集物を粉砕しなくても、吸水速度が優れる造粒粒子を得ることができる方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一側面は、造粒粒子を含む吸水性樹脂粒子を製造する方法を提供する。当該方法は、水を含む水性液を重合体微粉と混合することにより混合物を形成し、混合物を混練することにより、重合体微粉の凝集物を得る工程と、凝集物から水の少なくとも一部を除去することにより、乾燥させた凝集物を得る工程と、乾燥させた凝集物を分級して造粒粒子を得る工程と、を含む。当該方法において、重合体微粉に水性液を噴霧することによって、水性液が重合体微粉と混合され、重合体微粉と混合される水性液の量が、重合体微粉のうち水を除いた部分と水性液との合計質量に対して０質量％超１５質量％以下である。

【発明の効果】

【0007】

本発明の一側面によれば、造粒粒子を含む吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、重合体微粉と水性液との凝集物を乾燥させた後、乾燥させた凝集物を粉砕しなくても、吸水速度が優れる造粒粒子を得ることができる方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0009】

本明細書において「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの両方を意味する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。他の類似の用語も同様である。「（ポリ）」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。「生理食塩水」とは、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液をいう。篩はＪＩＳ標準篩を意味する。「乾燥」とは、目的のものから水の少なくとも一部を除去することをいう。

【0010】

吸水性樹脂粒子を製造する方法の一実施形態は、当該方法は、水を含む水性液を重合体微粉と混合することにより混合物を形成し、混合物を混練することにより、重合体微粉の凝集物を得る工程と、凝集物から水の少なくとも一部を除去することにより、乾燥させた凝集物を得る工程と、乾燥させた凝集物を分級して造粒粒子を得る工程と、を含む。当該方法において、重合体微粉に水性液を噴霧することによって、水性液が重合体微粉と混合され、重合体微粉と混合される水性液の量が、重合体微粉のうち水を除いた部分と水性液との合計質量に対して０質量％超１５質量％以下である。

【0011】

［重合体微粉］
架橋重合体を含有する乾燥ゲルを粉砕し、粉砕された乾燥ゲルを、粒度分布の異なる２以上の粒子群に分級することによって重合体微粉が回収される。以下、重合体微粉を得る方法の例について詳述する。含水ゲル状重合体は、例えば、単量体及び水を含む単量体水溶液である反応液中で単量体を重合させることによって形成される。

【0012】

単量体は、エチレン性不飽和単量体を含んでもよく、エチレン性不飽和単量体は水溶性エチレン性不飽和単量体であってもよい。エチレン性不飽和単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸及びその塩などのカルボン酸系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体、及び、その第四級化物；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、及び、それらの塩等のスルホン酸系単量体が挙げられる。エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の（メタ）アクリル酸化合物を含むことができる。不飽和カルボン酸（（メタ）アクリル酸等）の塩は、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、又はアンモニウム塩であってもよい。

【0013】

酸基を有するエチレン性不飽和単量体（例えば（メタ）アクリル酸）は、酸基が予め中和剤（アルカリ性中和剤）により中和されていてもよい。中和剤の例としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアが挙げられる。中和剤は、これら成分の水溶液であってもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基は、エチレン性不飽和単量体の重合前、重合中、又は重合後に中和してもよい。

【0014】

エチレン性不飽和単量体の中和度は、浸透圧を高めることにより、良好な吸水性能を得やすい観点、及び、安全性を高める観点から、１０モル％以上、３０モル％以上、５０モル％以上、又は６０モル％以上であってよく、１００モル％以下、９０モル％以下、８５モル％以下、又は８０モル％以下であってもよい。本明細書において中和度とは、重合に用いられたエチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度を意味する。

【0015】

反応液中の単量体（例えば（メタ）アクリル酸化合物）の含有量は、反応液の全質量を基準として、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、又は３５質量％以上であってもよい。反応液中の単量体の含有量は、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、又は４０質量％以下であってもよい。

【0016】

（メタ）アクリル酸化合物の含有量は、反応液に含まれる単量体の合計量、又は、反応液に含まれるエチレン性不飽和単量体の合計量を基準として、５０モル％以上、７０モル％以上、９０モル％以上、９５モル％以上、９７モル％以上、又は、９９モル％以上であってもよい。反応液に含まれる単量体は、実質的に（メタ）アクリル酸化合物からなる態様、すなわち反応液に含まれる単量体の１００モル％が（メタ）アクリル酸化合物である態様であってもよい。

【0017】

反応液は、重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤を含む反応液を加熱又は露光することによって重合反応を開始してよい。重合開始剤としては、光重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤、又はこれらの組み合わせであってもよい。重合開始剤が水溶性であってもよい。熱ラジカル重合開始剤は、吸水性能を高めやすい観点から、アゾ系化合物及び過酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。

【0018】

アゾ系化合物の例としては、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［Ｎ－（４－クロロフェニル）アミジノ］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）アミジノ］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－ベンジルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アミジノ］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］四水和物、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］が挙げられる。アゾ系化合物は、良好な吸水性能が得られやすい観点から、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝二塩酸塩、及び、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］四水和物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。

【0019】

過酸化物の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート等の有機過酸化物が挙げられる。過酸化物は、吸水速度が優れる造粒が得やすい観点、及び、造粒粒子に含まれる未反応の単量体量を低減しやすい観点から、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び、過硫酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。

【0020】

重合開始剤の含有量は、吸水速度が優れる造粒粒子を得やすい観点、及び、造粒粒子に含まれる未反応の単量体量を低減しやすい観点から、単量体（例えば（メタ）アクリル酸化合物）１モルに対して、０．００１ミリモル以上、０．００５ミリモル以上、０．０１ミリモル以上、０．０５ミリモル以上、０．１ミリモル以上、０．１５ミリモル以上、０．３ミリモル以上、又は０．５ミリモル以上であってもよい。重合開始剤の含有量は、吸水速度が優れる造粒粒子を得やすい観点、及び、急激な重合反応を回避しやすい観点から、単量体（例えば（メタ）アクリル酸化合物）１モルに対して、５ミリモル以下、４ミリモル以下、２ミリモル以下、１ミリモル以下、０．９ミリモル以下、０．７ミリモル以下、又は０．６ミリモル以下であってもよい。

【0021】

反応液は、還元剤を含有してもよい。還元剤の例としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸が挙げられる。

【0022】

反応液は、酸化剤を含有してもよい。酸化剤の例としては、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸及びその塩、過マンガン酸カリウムが挙げられる。

【0023】

反応液は、単量体の重合により生成する重合体を架橋するための架橋剤を含有してもよい。単量体水溶液に含まれる架橋剤を内部架橋剤ということがある。内部架橋剤は、反応性官能基（例えば重合性不飽和基）を２個以上有する化合物であってもよい。内部架橋剤の例としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、（ポリ）グリセリン等のポリオールのジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上記ポリオールと不飽和酸（マレイン酸、フマル酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンポリグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉；アリル化セルロース；ジアリルフタレート；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリアリルイソシアヌレート；ジビニルベンゼン；ペンタエリスリトール；エチレンジアミン；ポリエチレンイミンが挙げられる。

【0024】

内部架橋剤の含有量は、良好な吸水性能が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体（例えば（メタ）アクリル酸化合物）１モルに対して、０．００１ミリモル以上、０．００５ミリモル以上、０．０１ミリモル以上、０．０５ミリモル以上、０．１ミリモル以上、０．２ミリモル以上、又は０．３ミリモル以上であってもよい。内部架橋剤の含有量は、良好な吸水性能が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モルに対して、５ミリモル以下、４ミリモル以下、３ミリモル以下、２ミリモル以下、１ミリモル以下、０．５ミリモル以下、又は０．４ミリモル以下であってもよい。

【0025】

反応液は、連鎖移動剤、増粘剤、無機フィラー等を更に含有してもよい。連鎖移動剤の例としては、チオール類、チオール酸類、第二級アルコール類、次亜リン酸、亜リン酸、アクロレインが挙げられる。増粘剤の例としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸中和物、ポリアクリルアミドが挙げられる。無機フィラーの例としては、金属酸化物、セラミック、粘度鉱物が挙げられる。

【0026】

重合反応中、反応液を撹拌しなくてもよく、撹拌してもよい。重合の形態は、例えば、回分、半連続、又は連続であってもよい。例えば、単量体水溶液を撹拌しない静置重合方式において連続重合を採用する場合、反応容器（例えば、ベルトコンベア状の反応容器）に単量体水溶液を連続的に供給しながら重合反応を行い、連続的に含水ゲル状重合体を得ることができる。

【0027】

重合反応中の反応液の温度、すなわち重合温度は、例えば、０～１３０℃又は１０～１１０℃であってもよい。重合時間は、例えば、１～２００分又は５～１００分であってもよい。

【0028】

（粗砕工程）
反応液が重合反応の進行にともなってゲル化し、含水ゲル状重合体が形成される。形成された含水ゲル状重合体から水の一部を除去することにより、乾燥ゲルが形成される。含水ゲル状重合体を粗砕することと、粗砕された含水ゲル状重合体中の水の一部を除去することとを含む方法によって、乾燥ゲルを形成してもよい。含水ゲル状重合体を粗砕してから乾燥することで、含水ゲル状重合体からより効率的に水を除去することができる。

【0029】

含水ゲル状重合体の粗砕は、例えば、ニーダー（加圧式ニーダー、双腕型ニーダー等）、ミートチョッパー、カッターミル、又はファーマミルのような粗砕機を用いて行ってもよい。塊状の含水ゲル状重合体を例えば５ｃｍ角程度に予め裁断し、裁断された含水ゲル状重合体を粗砕してもよい。ニーダー等の装置によって撹拌重合により重合反応が行われる場合、単量体の重合と含水ゲル状重合体の粗砕とを実質的に同時に行ってもよい。粗砕された含水ゲル状重合体の最小幅は、例えば、０．２～１５ｍｍ、又は１．０～１０ｍｍであってもよい。粗砕された含水ゲル状重合体の最大幅は、例えば、０．３～２００ｍｍ、又は１．７～１５０ｍｍであってもよい。

【0030】

含水ゲル状重合体から水を除去する、すなわち乾燥する方法は、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、送風乾燥、凍結乾燥又はこれらの組み合わせであってもよい。常圧下又は減圧下で含水ゲル状重合体又はその粗砕物から水を除去してもよい。含水ゲル状重合体から水を除去するために用いられる乾燥装置は、例えば、熱風乾燥機、減圧乾燥機、通気ベルト式乾燥機、通気バンド型乾燥機、回転型通気乾燥機、撹拌乾燥機、流動層乾燥機、振動流動乾燥機、又は減圧乾燥機であってもよい。

【0031】

含水ゲル状重合体を乾燥させるための加熱温度（乾燥温度）、及び乾燥時間は、所定の含水率の乾燥ゲルが形成されるように調整することができる。例えば、乾燥温度の最高温度は、８０℃以上、１００℃以上、１２０℃以上、１４０℃以上、１６０℃以上、１７０℃以上、又は１８０℃以上であってもよく、２５０℃以下、２２０℃以下、２００℃以下、１９０℃以下、又は１８０℃以下であってもよい。乾燥温度は、乾燥装置の設定温度、又は、含水ゲル状重合体の暴露雰囲気温度であってもよい。乾燥時間は、例えば、１５分以上、２０分以上、２５分以上、又は３０分以上であってよく、１２０分以下、９０分以下、又は６０分以下であってもよい。

【0032】

乾燥される前の含水ゲル状重合体の含水率は、得られる乾燥ゲルの含水率を調整しやすい観点、及び、含水ゲル状重合体中の固形性分の劣化を抑制する観点から、含水ゲル状重合体の全質量に対して５０質量％以上、又は５５質量％以上であってもよく、７５質量％以下、７０質量％以下、６５質量％以下、又は６０質量％以下であってもよい。乾燥される前の含水ゲル状重合体の含水率は、例えば、架橋重合体の重合に用いる単量体水溶液の水分量により調整することができる。

【0033】

乾燥ゲルの含水率は、例えば、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、又は５％以下であってもよい。本明細書において含水率とは、湿潤基準の水分割合、すなわち含水ゲル状重合体の全量に対する水分量の質量割合とする。

【0034】

乾燥ゲルは、目開き１８０μｍの篩を通過する粒子を含む粉体が形成されるように粉砕される。乾燥ゲルの粉砕には、例えば、ローラーミル（ロールミル）、スタンプミル、ジェットミル、高速回転粉砕機（ハンマーミル、ピンミル、ロータミル、ロータビータミル等）、容器駆動型ミル（回転ミル、振動ミル、遊星ミル等）などの粉砕機を用いることができる。粉砕機は、粒子の最大粒子径を制御する開口部を有する粒子出口を備えていてもよい。粒子出口は、例えば、多孔板、スクリーン、又はグリッドであってもよい。開口部の最大径は、０．１～５ｍｍ、０．３～３．０ｍｍ、又は０．５～１．５ｍｍであってもよい。

【0035】

粉砕された乾燥ゲルは、架橋重合体を含む重合体粒子の粉体であり、例えば、目開き１８０μｍの篩を通過する粒子を含む重合体微粉と、目開き１８０μｍの篩を通過しない粒子を含む粒子群とに分級される。重合体微粉は、分級前の粉体のうち、相対的に小さい粒子径を有する粒子の分画であり、主として、目開き１８０μｍの篩を通過する粒子を含む。重合体微粉は、１８０μｍの篩を通過しない粒子を更に含んでいてもよい。重合体微粉の全質量に対する目開き１８０μｍの篩を通過する粒子の質量割合は、５０質量％以上、７０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。重合体微粉の全質量に対する目開き１８０μｍの篩を通過する粒子の質量割合は、１００質量％以下であってもよい。

【0036】

ここで、「目開き１８０μｍの篩を通過する粒子」は、目開き１８０μｍのＪＩＳ標準篩に粉砕後に得られた重合体粒子を入れ、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じた条件で１０分間分級した後、目開き１８０μｍの篩を通過した粒子を意味する。

【0037】

粉砕された乾燥ゲルの分級は、例えば、篩分け、スクリーン分級、又は風力分級等の方法によって行うことができる。篩分けの場合、例えば、目開き１０６～１８０μｍの最下段の篩と、最下段の篩の目開きよりも大きい目開きの最上段の篩とを含む２以上の篩の組み合わせによって、粉砕された乾燥ゲルを分級することができる。その場合、最下段の篩を通過した粒子を重合体微粉として回収してもよい。最下段の篩の目開きは、１８０μｍであってもよいがこれに限られず、例えば１２０～１８０μｍであってもよい。各篩上に残った粒子から構成される粒子群を、目開き１８０μｍの篩を通過しない粒子を含む粒子群として回収することができる。この粒子群は、２以上の篩のうち、一部又は全部の篩上に残った粒子の混合物であることができる。例えば、最上段の篩上に残った粒子が粒子群から排除されてもよい。最上段の篩の目開きは、例えば８５０～１０００μｍであってもよい。目開き１８０μｍの篩を通過しない粒子を含む粒子群は、造粒を必要とせずに、吸水性樹脂粒子の製品を得るために用いることができる。粉砕された乾燥ゲルの分級は、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じて行ってもよい。

【0038】

［造粒粒子］
造粒粒子は、水を含む水性液を重合体微粉と混合することにより混合物を形成することと、混合物を混練することにより、重合体微粉の凝集物を得ることと、凝集物から水の少なくとも一部を除去することにより、乾燥させた凝集物を得ることと、乾燥させた凝集物を分級して造粒粒子を得ることと、を含み、重合体微粉に水性液を噴霧することによって、水性液が重合体微粉と混合され、重合体微粉と混合される水性液の量が、重合体微粉のうち水を除いた部分と水性液との合計質量に対して０質量％超１５質量％以下である方法によって得ることができる。

【0039】

重合体微粉は、例えば、粉砕された乾燥ゲルのうち、篩分けの分級を行い、最下段の篩を通過する粒子群であってもよく、粉砕された乾燥ゲルのうち目開き１８０μｍの篩を通過する粒子群であってもよい。重合体微粉の含水率は、例えば、１５質量％以下、１３質量％以下、又は１１質量％以下であってもよい。

【0040】

重合体微粉と混合される水性液は、水に加えて、その他の成分を含んでもよい。その他の成分の例としては、水溶性塩、水溶性の重合性単量体、架橋剤、及び親水性有機溶媒が挙げられる。架橋剤は、例えば、内部架橋剤又は後述の表面架橋剤と同様の化合物から選択することができる。水性液中の水の割合は、水性液の全質量を基準として９０～１００質量％であってもよい。

【0041】

水性液を噴霧する方法は、水性液を霧状にして噴射することができる方法であればよく、例えば、水性液を噴霧ノズルから噴射する方法が挙げられる。水性液の噴霧は、混合機内で重合体微粉を混練する前に行ってもよく、水性液の噴霧と、重合体微粉の混練とを同時に行ってもよい。

【0042】

重合体微粉に水性液を噴霧することによって、水性液が重合体微粉と混合される際に、水性液の量が重合体微粉に対して少量であっても、重合体微粉と水性液とを均一に混合することができると考えられ、重合体微粉と水性液との凝集物を造粒粒子に適した大きさに調整しやすくなると考えられる。

【0043】

重合体微粉と混合される水性液の量は、重合体微粉の乾燥固形分（重合体微粉のうち水を除いた部分）と水性液との合計質量に対して０質量％超１５質量％以下である。重合体微粉と混合される水性液の量は、吸水速度が優れる造粒粒子を効率的に得やすい観点から、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、９質量％以上、又は１１質量％以上であってもよい。重合体微粉と混合される水性液の量は、凝集物を効率的に乾燥しやすい観点から、１３質量％以下、１１質量％以下、９質量％以下、又は７質量％以下であってもよい。

【0044】

水性液の温度は、吸水速度が優れる造粒粒子を得やすい観点から、６０℃以下、５５℃以下、５０℃以下、４０℃以下、３０℃以下、２５℃以下、２０℃以下、１０℃以下又は５℃以下であってもよい。水性液の温度は、同様の観点から、０℃以上、３℃以上、１０℃以上、２０℃以上、２５℃以上、３０℃以上、４０℃以上又は５０℃以上であってもよい。水性液の温度は、重合体微粉と水性液とが接触する時点における水性液の温度であり、重合体微粉に水性液を噴霧する場合は、噴霧される直前の水性液の温度である。噴霧される直前の水性液の温度を所定の範囲内となるように調整されていることによって、重合体微粉と温度が所定の範囲内の水性液とを混合することができる。

【0045】

水性液と混合される重合体微粉の温度は、７０℃未満、６０℃以下、５０℃以下、４５℃以下、４０℃以下、４０℃未満、３５℃以下、又は３０℃以下であってもよい。水性液と混合される重合体微粉の温度は、０℃以上、１０℃以上、１５℃以上、２０℃以上、又は２５℃以上であってもよい。水性液と混合される重合体微粉の温度は、重合体微粉と水性液とが接触する時点における重合体微粉の温度である。重合体微粉の温度は、例えば、水性液と混合される前の重合体微粉が入った容器又は混合機をウォーターバス等により加熱することによって調整することができる。

【0046】

重合体微粉と水性液とを混合する時点、言い換えると重合体微粉と水性液とが最初に接触する時点における重合体微粉の温度と水性液の温度との差（絶対値）は、５０℃以下、４０℃以下、３０℃以下、２０℃以下、１０℃以下、又は５℃以下であってもよい。

【0047】

重合体微粉と水性液とを含む混合物を混練する時間（混練時間）は、重合体微粉と水性液とを均一に混合しやすい観点から、重合体微粉と水性液の全量とを混合してから、１０～１５０秒、２０～１３０秒、又は３０～１１０秒であってもよい。

【0048】

重合体微粉と水性液とを含む混合物は、例えば、撹拌翼を有する各種撹拌機を用いて混合機内で混練することができる。撹拌翼は、例えば、平板翼、イカリ翼（アンカー翼）、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、又はマックスブレンド翼であってもよい。平板翼は、軸（撹拌軸）と、軸の周囲に配置された平板部（撹拌部）とを有する。平板部は、スリット等を有していてもよい。撹拌翼として平板翼を用いることにより、混合物を均一に混練しやすい傾向がある。撹拌型混合機の例としては、モルタルミキサー、連続ニーダー、レディゲミキサーが挙げられる。

【0049】

混練されている間の混合物の温度は、６０℃以下、５０℃以下、４０℃以下、又は３０℃以下であってもよく、０℃以上、１０℃以上、又は２０℃以上であってもよい。混合物が混練されている間、混合機が適度に保温されてもよいし、所定の温度の環境下に置かれてもよい。例えば、０℃以上４０℃未満の環境下に置かれた混合機中で混合物を混練してもよい。

【0050】

重合体微粉と水性液とを含む混合物を混練することにより凝集物を得ることができる。凝集物の形状は、例えば、破砕状、又は破砕状の重合体微粉が凝集して形成された形状であってもよい。

【0051】

乾燥させた凝集物は、凝集物から水の少なくとも一部を除去することによって得ることができる。凝集物を乾燥させるための乾燥温度は、８０℃以上、１００℃以上、１２０℃以上、１４０℃以上、又は１５０℃以上であってもよく、２５０℃以下、２００℃以下、１８０℃以下、１６０℃以下、又は１５０℃以下であってもよい。凝集物を乾燥させる時間（乾燥時間）は、乾燥温度等の条件に応じて設定してよく、例えば、１５分以上、３０分以上、４５分以上、又は６０分以上であってよく、１２０分以下、９０分以下、又は６０分以下であってもよい。

【0052】

乾燥させた凝集物うち、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しない部分の割合は、充分な量の造粒粒子を得やすい観点から、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、又は８０質量％以上であってもよい。目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しない部分の割合は、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下であってもよい。

【0053】

乾燥させた凝集物は、乾燥後粉砕することはなく、分級が実施される。乾燥させた凝集物を粉砕しないことで、凝集物を構成する重合体微粉の凝集状態を保つことができるため、凝集物は造粒粒子に適した大きさを維持することができると考えられる。本明細書において、乾燥させた凝集物を粉砕するとは、粉砕機等を用いて意図的に乾燥させた凝集物の粒子径を小さくする行為を意味する。

【0054】

乾燥させた凝集物を分級することにより、造粒粒子が得られる。乾燥させた凝集物を分級することで、所望の粒度分布を有する造粒粒子を得ることができる。乾燥させた凝集物の分級は、例えば、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しない粒子群が得られるように分級してもよい。

【0055】

造粒粒子の形状は、例えば、破砕状、又は破砕状粒子が凝集して形成された形状であってもよい。造粒粒子の中位粒子径は、２５０μｍ以上、２８０μｍ以上、３００μｍ以上、３２０μｍ以上、又は３４０μｍ以上であってよく、８５０μｍ以下、８００μｍ以下、７５０μｍ以下、７００μｍ以下、６５０μｍ以下、６００μｍ以下、５５０μｍ以下、５００μｍ以下、４５０μｍ以下、４２０μｍ以下、４００μｍ以下、又は３９０μｍ以下であってもよい。

【0056】

粒子径が１８０μｍ以上１４１０μｍ未満である造粒粒子の吸水速度は、例えば、２０秒以下、１５秒以下、又は１２秒以下であってよく、５秒以上、８秒以上、又は１０秒以上であってもよい。粒子径が５００μｍ以上１４１０μｍ未満である造粒粒子の吸水速度は、例えば、４０秒以下、３５秒以下、３０秒以下、２５秒以下、又は２０秒以下であってよく、５秒以上、８秒以上、又は１０秒以上であってもよい。本明細書において、造粒粒子の吸水速度は、後述の実施例に記載の方法によって測定することができる。

【0057】

（造粒粒子の表面架橋）
本実施形態に係る方法は、造粒粒子を表面架橋する工程を更に含んでもよい。造粒粒子は、例えば、表面架橋を行うための架橋剤（以下「表面架橋剤」ということがある）を含む架橋剤液と、造粒粒子とを含む混合物を加熱することにより、表面架橋することができる。造粒粒子の表面架橋は、造粒粒子が分級される前に実施してもよく、分級された後（粒度を調整された後）に実施してもよい。表面架橋された造粒粒子を、乾燥及び／又は分級してもよい。

【0058】

表面架橋剤は、例えば、エチレン性不飽和単量体由来の官能基との反応性を有する官能基（反応性官能基）を２個以上含有する化合物であってもよい。表面架橋剤の例としては、エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネート化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びポリグリセリン等のポリオール化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びα－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、及び３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。

【0059】

表面架橋剤の量は、造粒粒子の表面近傍の架橋密度を適度に高める観点から、造粒粒子の質量から算出される単量体単位の１モルに対して、０．００１～４０ミリモル、又は０．０１～２０ミリモルであってもよい。

【0060】

架橋剤液は、水を含んでいてもよい。架橋剤液における水の量は、造粒粒子１００質量部に対して１～２０質量部であってもよい。

【0061】

造粒粒子を表面架橋するための加熱温度は、例えば２０～２５０℃であってもよい。加熱時間は、１～２００分又は５～１００分であってもよい。

【0062】

本実施形態に係る方法により得られる吸水性樹脂粒子は、造粒粒子の他に、ゲル安定化剤、消臭剤、金属キレート剤、無機粒子等を更に含んでよい。金属キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラアミン６酢酸等のポリカルボン酸系化合物及びこれらの塩が挙げられる。無機粒子としては、シリカ粒子等が挙げられる。

【0063】

本実施形態に係る製造方法により得られる吸水性樹脂粒子の形状は、例えば、破砕状、又は破砕状粒子が凝集して形成された形状であってもよい。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２５０μｍ以上、２８０μｍ以上、３００μｍ以上、３２０μｍ以上、又は３４０μｍ以上であってよく、８５０μｍ以下、８００μｍ以下、７５０μｍ以下、７００μｍ以下、６５０μｍ以下、６００μｍ以下、５５０μｍ以下、５００μｍ以下、４５０μｍ以下、４２０μｍ以下、４００μｍ以下、又は３９０μｍ以下であってもよい。

【0064】

本実施形態に係る方法により得られる吸水性樹脂粒子の吸水速度は、例えば、２０秒以下、１５秒以下、又は１２秒以下であってよく、５秒以上、８秒以上、又は１０秒以上であってもよい。吸水性樹脂粒子の吸水速度は、造粒粒子の吸水速度の測定方法と同様の方法により測定することができる。

【0065】

本実施形態に係る製造方法により得られる吸水性樹脂粒子は、吸水速度が優れるため、例えば、紙おむつ、生理用品等の衛生材料、保水剤、土壌改良剤等の農園芸材料、止水剤、結露防止剤等の工業資材などの分野において用いることができる。

【実施例0066】

以下、実施例を挙げて本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0067】

（実施例１）
［重合工程］
撹拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコに、５２１．５０ｇ（７．２４モル）のアクリル酸を入れた。アクリル酸を撹拌しながらセパラブルフラスコ内にイオン交換水４３６．７０ｇを加えた後、氷浴下で４８質量％水酸化ナトリウムを４５５．００ｇ滴下することにより、単量体濃度４５質量％のアクリル酸ナトリウム部分中和液（アクリル酸の中和度７５ｍｏｌ％）１４１３．２０ｇを調製した。

【0068】

上記アクリル酸ナトリウム部分中和液１３２１．８８ｇにイオン交換水２０３．７７ｇ、及びポリエチレングリコールジアクリレート（内部架橋剤、日油株式会社製、ブレンマーＡＤＥ－４００Ａ）１．３９ｇを加えて反応液（単量体水溶液）を得た。温度計及び窒素吹込み管を備え、開閉可能な蓋付きのシグマ型羽根を２本有するジャケット付きの内容積３Ｌのステンレス製双腕型ニーダー（株式会社入江商会製）に反応液を供給し、供給した反応液の温度を２５℃に保ちながら窒素ガス雰囲気下で６０分間窒素ガス置換をした。ニーダー内を窒素ガスで置換した後、反応液を３０ｒｐｍの回転数で撹拌しながら、２．０質量％の過硫酸ナトリウム水溶液４４．３２ｇ（３．７２ミリモル）、及び０．５質量％のＬ－アスコルビン酸水溶液７．５８ｇを加えたところ、約１分後に温度が上昇し始め、重合が開始した。温度上昇から８分後に温度計は最高温度７７℃を示し、その後、ジャケット温度を６０℃に保ちながら撹拌し続け、重合を開始してから６０分後に、生成した含水ゲル状重合体を取り出した。

【0069】

［乾燥工程］
得られた含水ゲル状重合体をミートチョッパー（喜連ローヤル社製、１２ＶＲ－７５０ＳＤＸ）に投入して粗砕した。ミートチョッパーの出口に位置するプレートの穴の径は６．４ｍｍであった。得られた含水ゲル状重合体の粗砕物を目開き０．８ｃｍ×０．８ｃｍの金網上に広げ、１８０℃で３０分間熱風乾燥して乾燥ゲルを得た。

【0070】

［粉砕工程］
得られた乾燥ゲルを遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製ＺＭ２００、スクリーン口径１ｍｍ、１２０００ｒｐｍ）を用いて粉砕して、不定形破砕状の粉砕された乾燥ゲル５７０．１９ｇを得た。

【0071】

［分級工程］
粉砕された乾燥ゲルを目開き１８０μｍの篩を用いて、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）によりＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じて１０分間分級し、目開き１８０μｍの篩上に残存した分画と、１８０μｍの篩を通過した分画をそれぞれ得た。この時、目開き１８０μｍの篩上に残存した分画を再度上記の粉砕工程に供し、粉砕工程後に得られた粉体を目開き１８０μｍの篩を用いて分級し、目開き１８０μｍの篩上に残存した分画と、目開き１８０μｍの篩を通過した分画をそれぞれ得た。それぞれの分級により得られた目開き１８０μｍの篩を通過した分画を足し合わせ、重合体微粉３４２．２３ｇを得た。重合体微粉の含水率を後述の測定方法に従って測定したところ、重合体微粉の含水率は７％であった。

【0072】

［造粒工程］
得られた重合体微粉３０ｇを、撹拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコ（混合機）に入れ、重合体微粉の温度を室温（２５℃）に調整した。撹拌機には、撹拌翼として外径９ｃｍのフッ素樹脂製イカリ翼を取り付けた。

【0073】

重合体微粉の温度が２５℃であることを確認した後、撹拌機の撹拌翼を２８４ｒｐｍで回転させながら、重合体微粉が入っているフラスコ内に３．５℃に調整したイオン交換水３．３ｇを噴霧した。イオン交換水の噴霧は、１０ｍＬ注射器で３．５℃に調整したイオン交換水を採取した後、注射器の先にファインアトマイザー（オーラル）（吉川化成株式会社製）を取り付けて行った。セパラブルフラスコ内で重合体微粉とイオン交換水との混合物を６０秒間混練することにより凝集物（Ａ）を得た。凝集物（Ａ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥させて、乾燥させた凝集物（Ａ）を得た。乾燥させた凝集物（Ａ）を目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ａ）を得た。

【0074】

（実施例２）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の量を１．６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｂ）を得た。凝集物（Ｂ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｂ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｂ）を得た。

【0075】

（実施例３）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の温度を２５℃に調整したこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｃ）を得た。凝集物（Ｃ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｃ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｃ）を得た。

【0076】

（実施例４）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の温度を２５℃に調整し、イオン交換水の量を１．６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｄ）を得た。凝集物（Ｄ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｄ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｄ）を得た。

【0077】

（実施例５）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の温度を５０℃に調整したこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｅ）を得た。凝集物（Ｅ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｅ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｅ）を得た。

【0078】

（実施例６）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の温度を５０℃に調整し、イオン交換水の量を１．６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｆ）を得た。凝集物（Ｆ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｆ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｆ）を得た。

【0079】

（比較例１）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の温度を２５℃に調整し、イオン交換水の量を７．５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｇ）を得た。凝集物（Ｇ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｇ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過しなかった分画である粒子を遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製ＺＭ２００、スクリーン口径１ｍｍ、６０００ｒｐｍ）を用いて粉砕した後、目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、１４１０μｍの篩を通過し、１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｇ）を得た。

【0080】

（比較例２）
実施例３と同様にして、凝集物（Ｈ）を得た。凝集物（Ｈ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｈ）を得た。乾燥させた凝集物（Ｈ）の全量を遠心粉砕機（Ｒｅｔｓｃｈ社製ＺＭ２００、スクリーン口径１ｍｍ、６０００ｒｐｍ）を用いて粉砕した後、目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、１４１０μｍの篩を通過し、１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｈ）を得た。

【0081】

（比較例３）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の温度を２５℃に調整し、イオン交換水の量を１．６ｇに変更したこと、及びビーカーに入れたイオン交換水を漏斗から全量を一気に注ぎ込んだこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｉ）を得た。凝集物（Ｉ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｉ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｉ）を得た。

【0082】

（比較例４）
造粒工程において、セパラブルフラスコ内に投入するイオン交換水の温度を５０℃に調整し、イオン交換水の量を１．６ｇに変更したこと、及び注射器の先をファインアトマイザー（オーラル）の代わりに１９号のシリンジ針を取り付けて、イオン交換水を滴下したこと以外は実施例１と同様にして、凝集物（Ｊ）を得た。凝集物（Ｊ）の全量を１５０℃で６０分間の熱風乾燥によって乾燥して、乾燥させた凝集物（Ｊ）を得た。目開き１４１０μｍの篩、及び目開き１８０μｍの篩で分級し、粒子径分布を測定した。分級により、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しなかった分画である造粒粒子（Ｊ）を得た。

【0083】

以下の手順により重合体微粉の含水率、乾燥させた凝集物の粒子径分布、造粒粒子の性能を測定した。測定結果を表１、２に示す。

【0084】

＜重合体微粉の含水率の測定方法＞
予め恒量としたアルミホイルケース（８号、質量Ｗ１（ｇ））に測定サンプルとして重合体微粉１ｇを量り取り、その合計質量Ｗ２（ｇ）を精秤した。精秤後、内温を２００℃に設定した熱風乾燥機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、型式：ＦＶ－３２０）でアルミホイルケース及び測定サンプルを２時間乾燥させた。乾燥させたアルミホイルケース及び測定サンプルをデシケーター中で放冷した後、アルミホイルケース及び測定サンプルの合計質量Ｗ３（ｇ）を精秤した。以下の式から、測定サンプルの含水率を算出した。
含水率（質量％）＝［｛（Ｗ２－Ｗ１）－（Ｗ３－Ｗ１）｝／（Ｗ２－Ｗ１）］×１００

【0085】

＜粒子径分布の測定方法＞
ＪＩＳ規格の目開き１４１０μｍ、目開き１８０μｍの篩、及び受け皿の順に上から重ねた。乾燥させた凝集物の全量を最上段の篩（目開き１４１０μｍの篩）に入れ、振動強度を７に設定した電磁振動式ふるい振とう機（オクタゴン２００、ｅｎｄｅｃｏｔｔｓ社製）を用いて、上記篩及び受け皿を上下方向に１０分間振動させて、凝集物を分級した。測定に用いた凝集物の質量と、各目開きの篩上に残存した凝集物の質量とに基づき、各篩における凝集物の質量割合を算出した。
各篩における凝集物の質量割合（質量％）＝各篩又は受け皿上に残存した凝集物の質量（ｇ）／測定に用いた凝集物の質量（ｇ）×１００

【0086】

＜中位粒子径＞
造粒粒子５ｇを、連続全自動音波振動式ふるい分け測定器（ロボットシフター ＲＰＳ－２０５、株式会社セイシン企業製）と、ＪＩＳ規格の目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ、及び１８０μｍの篩と、受け皿とを用いて篩分けした。各篩上に残った造粒粒子の質量と篩分けした造粒粒子の全質量から各篩上に残存した造粒粒子の質量百分率を算出した。各篩上に残存した造粒粒子の質量百分率を、粒子径の大きいものから順に積算し、篩の目開きと、篩上に残った造粒粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。対数確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を求め、これを中位粒子径とした。

【0087】

＜目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しない分画における造粒粒子の吸水速度＞
造粒粒子の吸水速度をＶｏｒｔｅｘ法に基づき下記手順で測定した。測定対象は、得られた造粒粒子のうち、目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しない分画とした。恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇを内容積１００ｍＬのビーカーに量りとった。次に、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）を用いて回転数６００ｒｐｍで撹拌することにより、ビーカー内の生理食塩水の液面に渦を発生させた。次に、造粒粒子２．０±０．００２ｇをビーカー内の生理食塩水中に一括投入した。造粒粒子を生理食塩水中に投入した時点から、生理食塩水の液面の渦が収束する時点までの時間（秒）を測定し、測定した時間を造粒粒子の吸水速度とした。

【0088】

＜目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き５００μｍの篩を通過しない分画における造粒粒子の吸水速度＞
測定に用いる造粒粒子を目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き５００μｍの篩を通過しない分画に変更したこと、生理食塩水の量を２５±０．１ｇに変更したこと、ビーカーの内容積を５０ｍＬに変更したこと、造粒粒子の投入量を１．０±０．００２ｇをしたこと以外は、上記の目開き１４１０μｍの篩を通過し、目開き１８０μｍの篩を通過しない分画における造粒粒子の吸水速度と同様にして造粒粒子の吸水速度を測定した。

【0089】

【表1】

【0090】

【表2】

【0091】

表１、２より、実施例１～６と比較例１とを比較すると、重合体微粉と混合される水性液の量を重合体微粉のうち水を除いた部分と水性液との合計質量に対して０質量％超１５質量％以下とすることで、充分な量の造粒粒子が得られるとともに、乾燥させた凝集物を粉砕しなくても、吸水速度が優れる造粒粒子が得られることを確認することができる。また、表１、２より、実施例３と比較例２とを比較すると、乾燥させた凝集物を粉砕しないことで、吸水速度が優れる造粒粒子が得られることを確認することができる。また、表１、２より、実施例４と比較例３、４とを比較すると、重合体微粉に水性液を噴霧して混合することで、吸水速度が優れる造粒粒子を充分な量得られることを確認することができる。