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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022136597
(43)【公開日】2022-09-21
(54)【発明の名称】アクリル樹脂フィルム及びナンバープレート
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20220913BHJP
B60R 13/10 20060101ALI20220913BHJP
C08F 20/26 20060101ALI20220913BHJP
C08F 20/02 20060101ALI20220913BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CEY
B60R13/10
C08F20/26
C08F20/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021036289
(22)【出願日】2021-03-08
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152146
【弁理士】
【氏名又は名称】伏見 俊介
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(72)【発明者】
【氏名】中谷 文紀
【テーマコード（参考）】
3D024
4F071
4J100
【Ｆターム（参考）】
3D024CA01
4F071AA33X
4F071AA77
4F071AA88
4F071AC08A
4F071AE06A
4F071AF05Y
4F071AF20Y
4F071AF21
4F071AF30
4F071AF53
4F071AG25
4F071AH07
4F071BA01
4F071BB06
4F071BC01
4F071BC08
4F071BC12
4F071CD06
4J100AB02Q
4J100AB03Q
4J100AB04Q
4J100AJ02P
4J100AJ09P
4J100AL02R
4J100AL09P
4J100AL10P
4J100AM33P
4J100CA03
4J100DA47
4J100FA03
4J100FA21
4J100GC07
4J100GC25
4J100JA01
4J100JA28
(57)【要約】
【課題】印刷適合性、エンボス加工性及び透明性に優れたアクリル樹脂フィルム、及び前記アクリル樹脂フィルムを用いたナンバープレートを提供することを目的とする。
【解決手段】ナンバープレートに用いるアクリル樹脂フィルム１において、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）３と、アクリル樹脂層（ＩＩ）４とを有し、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が、アミノ基、メチロール基、イソシアネート基又はエポキシ基に対する反応性置換基を有する単量体単位を含有し、引張弾性率が１０～１０００ＭＰａである。
【選択図】図１
【解決手段】ナンバープレートに用いるアクリル樹脂フィルム１において、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）３と、アクリル樹脂層（ＩＩ）４とを有し、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が、アミノ基、メチロール基、イソシアネート基又はエポキシ基に対する反応性置換基を有する単量体単位を含有し、引張弾性率が１０～１０００ＭＰａである。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）を少なくとも有し、
前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が、アミノ基、メチロール基、イソシアネート基又はエポキシ基に対する反応性置換基を有する単量体単位を含有し、
引張弾性率が１０～１０００ＭＰａである、アクリル樹脂フィルム。
前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が、アミノ基、メチロール基、イソシアネート基又はエポキシ基に対する反応性置換基を有する単量体単位を含有し、
引張弾性率が１０～１０００ＭＰａである、アクリル樹脂フィルム。
【請求項2】
前記アクリル樹脂層（Ｉ）のゲル分率が０～９０％である、請求項１に記載のアクリル樹脂フィルム。
【請求項3】
前記アクリル樹脂層（Ｉ）の２３０℃、４９Ｎ荷重におけるメルトフローレートが０．１～１００ｇ／１０分である、請求項１又は２に記載のアクリル樹脂フィルム。
【請求項4】
前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）中の前記反応性置換基を有する単量体単位の含有率が、前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）の総質量に対して、３質量％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載のアクリル樹脂フィルム。
【請求項5】
前記反応性置換基が２級水酸基である、請求項１～４のいずれか一項に記載のアクリル樹脂フィルム。
【請求項6】
厚さが１０～１００μｍである、請求項１～５のいずれか一項に記載のアクリル樹脂フィルム。
【請求項7】
ナンバープレート用である、請求項１～６のいずれか一項に記載のアクリル樹脂フィルム。
【請求項8】
請求項７に記載のアクリル樹脂フィルムを備えるナンバープレート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アクリル樹脂フィルム及びナンバープレートに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、ナンバープレートに装飾を付与した柄入りのナンバープレートが使用されている。特許文献１には、接着層、基材及び印刷画像を有するナンバープレート用グラフィックフィルムを、ナンバープレートのベースプレートに貼り合わせた後、文字部となるエンボス部を形成し、前記エンボス部の表面に印刷層を形成し、クリアーコートを全面に適用したナンバープレートが開示されている。特許文献２には、カルボキシル基及びシラノール基、架橋剤を含む樹脂等を含有するグラフィックフィルムを用いた表面保護層を備えるナンバープレートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１６－２１０２８６号公報
【特許文献2】特開２０１９－８１３３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ナンバープレートの表面保護層として用いられるフィルムには、印刷適合性に優れ、表面に形成される印刷層との密着力が高いことや、エンボス加工性に優れ、フィルムのエンボス部の部分に割れや剥がれが生じないことが求められる。しかし、特許文献１、２のような従来のフィルムでは、特に柄入りのナンバープレートで印刷適合性とエンボス加工性を両立させることは難しい。また、柄入りのナンバープレートに適用するフィルムには、下地の柄を視認できる透明性を有することも求められる。
【0005】
本発明は、印刷適合性、エンボス加工性及び透明性に優れたアクリル樹脂フィルム、及び前記アクリル樹脂フィルムを用いたナンバープレートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）を少なくとも有し、
前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が、アミノ基、メチロール基、イソシアネート基又はエポキシ基に対する反応性置換基を有する単量体単位を含有し、
引張弾性率が１０～１０００ＭＰａである、アクリル樹脂フィルム。
［２］前記アクリル樹脂層（Ｉ）のゲル分率が０～９０％である、［１］に記載のアクリル樹脂フィルム。
［３］前記アクリル樹脂層（Ｉ）の２３０℃、４９Ｎ荷重におけるメルトフローレートが０．１～１００ｇ／１０分である、［１］又は［２］に記載のアクリル樹脂フィルム。
［４］前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）中の前記反応性置換基を有する単量体単位の含有率が、前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）の総質量に対して、３質量％以上である、［１］～［３］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［５］前記反応性置換基が２級水酸基である、［１］～［４］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［６］厚さが１０～１００μｍである、［１］～［５］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［７］ナンバープレート用である、［１］～［６］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［８］［７］に記載のアクリル樹脂フィルムを備えるナンバープレート。
［１］反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）を少なくとも有し、
前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が、アミノ基、メチロール基、イソシアネート基又はエポキシ基に対する反応性置換基を有する単量体単位を含有し、
引張弾性率が１０～１０００ＭＰａである、アクリル樹脂フィルム。
［２］前記アクリル樹脂層（Ｉ）のゲル分率が０～９０％である、［１］に記載のアクリル樹脂フィルム。
［３］前記アクリル樹脂層（Ｉ）の２３０℃、４９Ｎ荷重におけるメルトフローレートが０．１～１００ｇ／１０分である、［１］又は［２］に記載のアクリル樹脂フィルム。
［４］前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）中の前記反応性置換基を有する単量体単位の含有率が、前記反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）の総質量に対して、３質量％以上である、［１］～［３］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［５］前記反応性置換基が２級水酸基である、［１］～［４］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［６］厚さが１０～１００μｍである、［１］～［５］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［７］ナンバープレート用である、［１］～［６］のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルム。
［８］［７］に記載のアクリル樹脂フィルムを備えるナンバープレート。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、印刷適合性、エンボス加工性及び透明性に優れたアクリル樹脂フィルム、及び前記アクリル樹脂フィルムを用いたナンバープレートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明において、「単量体」とは、重合性炭素－炭素二重結合を有する化合物を意味する。
「単量体単位」とは、単量体１分子が重合することによって形成される、単量体に基づく構成単位を意味する。
「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を示す。
「単量体単位」とは、単量体１分子が重合することによって形成される、単量体に基づく構成単位を意味する。
「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を示す。
【0010】
［アクリル樹脂フィルム］
本発明のアクリル樹脂フィルムは、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）を少なくとも有する。本発明のアクリル樹脂フィルムは、ナンバープレート用の表面保護フィルムとして有用であり、柄入りのナンバープレート用として特に有用である。
本発明のアクリル樹脂フィルムは、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）を少なくとも有する。本発明のアクリル樹脂フィルムは、ナンバープレート用の表面保護フィルムとして有用であり、柄入りのナンバープレート用として特に有用である。
【0011】
本発明のアクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂層（Ｉ）を有していれば、単層フィルムであってもよく、積層フィルムであってもよい。本発明のアクリル樹脂フィルムとしては、例えば、図１に示すアクリル樹脂フィルム１、図２に示すアクリル樹脂フィルム２を例示できる。図１に示すように、アクリル樹脂フィルム１は、アクリル樹脂層（Ｉ）３と、アクリル樹脂層（ＩＩ）４とが積層された２層構成の積層フィルムである。図２に示すように、アクリル樹脂フィルム２は、アクリル樹脂層（Ｉ）３からなる単層フィルムである。
なお、説明において例示する図の寸法等は一例であって、本発明はそれらに必ずしも限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。
なお、説明において例示する図の寸法等は一例であって、本発明はそれらに必ずしも限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。
【0012】
本発明のアクリル樹脂フィルムの引張弾性率は、１０～１０００ＭＰａである。なかでも、該引張弾性率は１００ＭＰａ以上であることが好ましく、３００ＭＰａ以上であることがより好ましく、一方、８００ＭＰａ以下であることが好ましく、３００ＭＰａ以下であることがより好ましい。引張弾性率が前記範囲の下限値以上であれば、アクリル樹脂フィルム同士のブロッキングが抑制され、また、フィルムに適度な剛性が付与されて取り扱い性が良好となる。引張弾性率が前記範囲の上限値以下であれば、アクリル樹脂フィルムの柔軟性が向上し、エンボス加工性に優れる。
なお、引張弾性率は、ＩＳＯ ５２７：２０１２に従い、幅１５ｍｍに切り出したフィルムを試験片とし、温度２３℃、引張速度１００ｍｍ／分、チャック間距離１００ｍｍの条件で引張試験を行うことで測定される。
なお、引張弾性率は、ＩＳＯ ５２７：２０１２に従い、幅１５ｍｍに切り出したフィルムを試験片とし、温度２３℃、引張速度１００ｍｍ／分、チャック間距離１００ｍｍの条件で引張試験を行うことで測定される。
【0013】
本発明のアクリル樹脂フィルムの引張破断伸度は、製膜性及びフィルムの取り扱い性、エンボス加工性の点から、５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、１００％以上がさらに好ましい。引張破断伸度の上限は、例えば１０００％以下である。
なお、引張破断伸度は、ＩＳＯ ５２７：２０１２に従い、幅１５ｍｍに切り出したフィルムを試験片とし、温度２３℃、引張速度１００ｍｍ／分、チャック間距離１００ｍｍの条件で引張試験を行うことで測定される。
なお、引張破断伸度は、ＩＳＯ ５２７：２０１２に従い、幅１５ｍｍに切り出したフィルムを試験片とし、温度２３℃、引張速度１００ｍｍ／分、チャック間距離１００ｍｍの条件で引張試験を行うことで測定される。
【0014】
本発明のアクリル樹脂フィルムの曇価は、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましい。曇価が前記上限値以下であれば、例えば、ナンバープレートの表層に使用した際に下地となる化粧層の柄が曇ることがなく、意匠性に優れたナンバープレートを得ることができる。
【0015】
（アクリル樹脂層（Ｉ））
アクリル樹脂層（Ｉ）は、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有する層である。アクリル樹脂層（Ｉ）に含有される反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）は、１種でもよく、２種以上でもよい。なお、本発明において「アクリル樹脂」とは樹脂を構成する単量体単位のうち、５質量％以上が、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルからなる樹脂を意味するものとする。
アクリル樹脂層（Ｉ）は、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有する層である。アクリル樹脂層（Ｉ）に含有される反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）は、１種でもよく、２種以上でもよい。なお、本発明において「アクリル樹脂」とは樹脂を構成する単量体単位のうち、５質量％以上が、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルからなる樹脂を意味するものとする。
【0016】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）は、アミノ基、メチロール基、イソシアネート基又はエポキシ基に対する反応性置換基を有する単量体（以下、「単量体（ｍ１）」ともいう。）単位を含有するアクリル樹脂である。
【0017】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が有する反応性置換基は、インキとの密着性を発現する。そのため、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を含有するアクリル樹脂層（Ｉ）は、印刷適合性に優れており、エンボス加工を行っても印刷層の割れや剥がれが抑制される。例えばナンバープレート用のインキ、具体的には、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系の熱硬化インキを印刷し、加熱して硬化させることで、アクリル樹脂層（Ｉ）の表面に印刷層を密着させることができる。
【0018】
本発明のアクリル樹脂フィルムがアクリル樹脂フィルム１のような積層フィルムである場合、アクリル樹脂層（Ｉ）を被貼合体側とは反対に向けて表面層とし、アクリル樹脂層（ＩＩ）を被貼合体に向け、アクリル樹脂層（Ｉ）の表面に印刷を施すことで、表面の印刷層の割れや剥がれを抑制できる。
【0019】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）は、単量体（ｍ１）単位を含有していれば、特に限定されない。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）は、単量体（ｍ１）単位に加えて、反応性置換基を有しない単量体単位を有していてもよい。反応性置換基を有しない単量体としては、例えば、反応性置換基を有しない芳香族ビニル単量体（以下、「芳香族ビニル単量体（ｍ２）」ともいう。）を例示できる。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）は、単量体（ｍ１）及び芳香族ビニル単量体（ｍ２）以外の他の単量体単位を有していてもよい。
【0020】
単量体（ｍ１）が有する反応性置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基を例示できる。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が有する反応性置換基は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【0021】
反応性置換基の反応温度は、触媒の有無やｐＨ値等によっても異なるが、５０～２００℃が好ましく、１１０～１７０℃がより好ましい。ナンバープレート用の熱硬化インキは、通常１１０～１７０℃の温度で硬化される。そのため、反応性置換基の反応温度が１１０～１７０℃であれば、アクリル樹脂層（Ｉ）に熱硬化インキを塗布して加熱することで、アクリル樹脂層（Ｉ）と熱硬化インキとを十分に接着させることができる。
【0022】
単量体（ｍ１）としては、例えば、水酸基を有する単量体（（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等）、カルボキシル基を有する単量体（（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルオキシアルキルカルボン酸、（メタ）アクリロイルオキシ芳香族カルボン酸等）、アミノ基を有する単量体（（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステル等）、アミド基を有する単量体（（メタ）アクリル酸アルキルアミドアルキルエステル等）、酸無水物単量体（無水マレイン酸等）、マレイミド単量体（マレイミド、アルキルマレイミド等）、エポキシ基含有単量体（グリシジル（メタ）アクリレート等）を例示できる。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）に用いる単量体（ｍ１）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0023】
接着性の点から、単量体（ｍ１）としては、水酸基を有する単量体、カルボキシル基を有する単量体、酸無水物基を有する単量体、又はエポキシ基を有する単量体が好ましい。また、酸無水物等の加水分解性部位を有さず、乳化重合、懸濁重合等の水系重合において効率的に重合体を製造できる点から、単量体（ｍ１）としては、水酸基を有する単量体、カルボキシル基を有する単量体、又はエポキシ基を有する単量体がより好ましい。また、溶融成形時の架橋防止の点から、単量体（ｍ）としては、水酸基を有する単量体がさらに好ましい。また、溶融成形時の架橋を特に低減できる点から、単量体（ｍ１）としては、２級水酸基を有する単量体が特に好ましい。
【0024】
水酸基を有する単量体としては、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２－ヒドロキシ－１－メチルエチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸２－ヒドロキシ－１－メチルエチル、アクリル酸ヒドロキシブチルが好ましい。溶融成形時の架橋反応によってフィルム外観が不良となることを抑制できる点では、２級水酸基を有する、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピルがより好ましい。さらに、メタクリル酸メチルを始めとする他の単量体との共重合性が良好である点では、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピルが特に好ましい。
【0025】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）中の単量体（ｍ１）単位の含有率は、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）の総質量に対して、３質量％以上が好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。単量体（ｍ１）単位の含有率が前記下限値以上であれば、印刷層の接着性に優れる。また、反応性置換基の極性のために、ガソリン等の低極性溶剤との親和性が低下し、耐薬品性が向上する。一方、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）中の単量体（ｍ１）単位の含有率の上限は１００質量％であるが、８０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。単量体（ｍ１）単位の含有率が８０質量％以下であれば、反応性置換基による副反応を抑制しやすい。また、アクリル樹脂層（Ｉ）中の他の成分との相溶性が向上し、アクリル樹脂フィルムの外観が悪化や、曇価の増大を抑制しやすい。また、単量体（ｍ１）が水溶性である場合には、非水溶性モノマーを併用することで水への溶解を抑制でき、乳化重合、懸濁重合等の水系重合において効率的に重合体を製造できる。
【0026】
芳香族ビニル単量体（ｍ２）としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレンを例示できる。なかでも、重合性や重合体の耐久性の点から、スチレン、が好ましい。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）に用いる芳香族ビニル単量体（ｍ２）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0027】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）中の芳香族ビニル単量体（ｍ２）単位の含有率は、小さい方が好ましく、０質量％でもよい。そのため、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）の総質量に対して、０～３質量％が好ましく、０～１質量％がより好ましく、０～０．１質量％がさらに好ましい。芳香族ビニル単量体（ｍ２）単位の含有率が前記上限値以下であれば、アクリル樹脂フィルム及びナンバープレートの耐候性が良好となる。
【0028】
単量体（ｍ１）及び芳香族ビニル単量体（ｍ２）以外の他の単量体（以下、「他の単量体（ｍ３）」ともいう。）としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリルｎ－酸ブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル系単量体を例示できる。なかでも、アクリル樹脂層（Ｉ）中の他の成分との相溶性、アクリル樹脂層（ＩＩ）との密着性の点から、メタクリル酸メチルが好ましい。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）に用いる他の単量体（ｍ３）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0029】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）中の他の単量体（ｍ３）単位の含有率は、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）の総質量に対して、０質量％以上であり、なかでも２０質量％以上であることが好ましい。一方、該含有率は、９７質量％以下が好ましい。他の単量体（ｍ３）単位の含有率が前記範囲内であれば、反応性置換基による架橋等の反応を抑制しやすい。
【0030】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０～１２０℃が好ましく、７０～１００℃がより好ましく、７５～９０℃が特に好ましい。Ｔｇが前記範囲の下限値以上であれば、本発明のアクリル樹脂フィルムを使用したナンバープレートの耐熱性、耐水性、耐薬品性が良好となる。また、耐ブロッキング性が向上し、フィルムロールからの巻き出しが容易で取り扱い性に優れるうえ、ブロッキング跡による外観不良が生じにくくなり、アクリル樹脂フィルムの外観が向上する。Ｔｇが前記範囲の上限値以下であれば、熱硬化インキの硬化時の温度が低温でも、熱硬化インキとアクリル樹脂層（Ｉ）との接着性がより良好となる。すなわち、アクリル樹脂フィルムに塗布した熱硬化インキを硬化させる際の条件が緩和される。
【0031】
なお、Ｔｇは、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が共重合体、又はその混合物である場合、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を構成する各成分の単独重合体のＴｇの数値を用いて、以下のＦｏｘ式から求めることができる。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ））
前記式中、Ｔｇは共重合体（又は、その混合物）のＴｇ（℃）、ｗｉは単量体ｉの質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉの単独重合体のＴｇ（℃）である。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ））
前記式中、Ｔｇは共重合体（又は、その混合物）のＴｇ（℃）、ｗｉは単量体ｉの質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉの単独重合体のＴｇ（℃）である。
【0032】
単独重合体のＴｇの数値としては、ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ ＴＨＩＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ（ＷＩＬＥＹ ＩＮＴＥＲＳＡＩＥＮＡＥ）に記載の数値、又は、モノマーメーカーのカタログ値を用いる。なお、単量体が架橋性単量体を含有する場合には、架橋性単量体を除いた単量体について、Ｔｇを求めることとする。
【0033】
反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）の製造方法は、特に限定されず、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の各種重合法を採用できる。ただし、単量体（ｍ１）として、酸無水物、イミド構造を有する単量体を用いる場合には、重合時に加水分解が生じるため、懸濁重合や乳化重合などの水系重合では製造できない。重合時には、連鎖移動剤、その他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤としては特に限定されないが、メルカプタン類が好ましい。
【0034】
アクリル樹脂層（Ｉ）は、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）に加えて、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、コアシェルゴム（Ａ－２）、熱可塑性重合体（Ａ－３）、添加剤（Ａ－４）を例示できる。
【0035】
コアシェルゴム（Ａ－２）としては、多層構造の粒子であればよく、内層（コア）としての弾性共重合体（ａ－１）を含む層の外側に、外層（シェル）としての硬質重合体（ａ－２）を含む層が形成された２層以上の多層構造のゴム粒子が好ましい。コアシェルゴム（Ａ－２）は、弾性共重合体（ａ－１）を含む層と硬質重合体（ａ－２）を含む層との間に、中間重合体（ａ－３）を含む層を１層以上備えていてもよい。
コアシェルゴムの材質としては、アクリルゴム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム等を例示できる。なかでも、透明性や耐候性の点から、アクリルゴムが好ましい。
コアシェルゴムの材質としては、アクリルゴム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム等を例示できる。なかでも、透明性や耐候性の点から、アクリルゴムが好ましい。
【0036】
弾性共重合体（ａ－１）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体組成物を重合して得られる重合体が好ましく、アクリル酸アルキルエステルを含む単量体組成物を重合して得られる重合体がより好ましい。
【0037】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル等）、炭素数１～４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等）が好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0038】
弾性共重合体（ａ－１）には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外に、架橋性単量体を使用してもよい。架橋性単量体としては、例えば、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１，３－ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，４－ブチレングリコール、ジメタクリル酸プロピレングリコール、グラフト交叉剤を例示できる。グラフト交叉剤としては、例えば、α，β－不飽和カルボン酸又は不飽和ジカルボン酸のアリルエステル、メタリルエステル又はクロチルエステル；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートを例示できる。架橋性単量体としては、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0039】
また、弾性共重合体（ａ－１）には、スチレン、アクリロニトリル等の他のビニル単量体を使用してもよい。他のビニル単量体としては、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0040】
弾性共重合体（ａ－１）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位の含有率は、弾性共重合体（ａ－１）の総質量に対して、８０～１００質量％が好ましい。弾性共重合体（ａ－１）中のアクリル酸アルキルエステル単位の含有率は、弾性共重合体（ａ－１）の総質量に対して、３０～９９．９質量％が好ましく、５０～９５質量％がより好ましい。弾性共重合体（ａ－１）中のメタクリル酸アルキルエステル単位の含有率は、弾性共重合体（ａ－１）の総質量に対して、０～６９．９質量％が好ましく、０～４０質量％がより好ましい。
【0041】
弾性共重合体（ａ－１）中の架橋性単量体単位の含有率は、弾性共重合体（ａ－１）の総質量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましい。
弾性共重合体（ａ－１）中の他の単量体単位の含有率は、弾性共重合体（ａ－１）の総質量に対して、０～２０質量％が好ましい。
弾性共重合体（ａ－１）中の他の単量体単位の含有率は、弾性共重合体（ａ－１）の総質量に対して、０～２０質量％が好ましい。
【0042】
硬質重合体（ａ－２）としては、メタクリル酸アルキルエステルを少なくとも含み、必要に応じて、アクリル酸アルキルエステル、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の他の単量体を含む単量体組成物を重合して得られる重合体が好ましい。硬質重合体（ａ－２）に用いるメタクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１～４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。硬質重合体（ａ－２）に用いるアクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【0043】
硬質重合体（ａ－２）中のメタクリル酸アルキルエステル単位の含有率は、硬質重合体（ａ－２）の総質量に対して、５１～１００質量％が好ましい。硬質重合体（ａ－２）中のアクリル酸アルキルエステル単位及び他の単量体単位の合計の含有率は、硬質重合体（ａ－２）の総質量に対して、０～４９質量％が好ましい。
【0044】
中間重合体（ａ－３）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを少なくとも含み、必要に応じて（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の他の単量体、架橋性単量体を含む単量体組成物を重合して得られる重合体が好ましい。中間重合体（ａ－３）に用いるメタクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１～４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。中間重合体（ａ－３）に用いるアクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１～８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましい。
【0045】
中間重合体（ａ－３）中のメタクリル酸アルキルエステル単位の含有率は、中間重合体（ａ－３）の総質量に対して、１０～９０質量％が好ましい。中間重合体（ａ－３）中のアクリル酸アルキルエステル単位の含有率は、中間重合体（ａ－３）の総質量に対して、１０～９０質量％が好ましい。中間重合体（ａ－３）中の他の単量体単位の含有率は、中間重合体（ａ－３）の総質量に対して、０～２０質量％が好ましい。中間重合体（ａ－３）中の架橋性単量体単位の含有率は、中間重合体（ａ－３）の総質量に対して、０～１０質量％が好ましい。
【0046】
コアシェルゴム（Ａ－２）中の弾性共重合体（ａ－１）の含有率は、コアシェルゴム（Ａ－２）の総質量に対して、１０～９０質量％が好ましく、２０～７０質量％がより好ましい。コアシェルゴム（Ａ－２）中の硬質重合体（ａ－２）の含有率は、コアシェルゴム（Ａ－２）の総質量に対して、１０～９０質量％が好ましく、３０～７０質量％がより好ましい。コアシェルゴム（Ａ－２）中の中間重合体（ａ－３）の含有率は、コアシェルゴム（Ａ－２）の総質量に対して、０～３５質量％が好ましく、０～２０質量％がより好ましい。
【0047】
コアシェルゴム（Ａ－２）の平均粒子径は、０．０１～０．５μｍが好ましく、０．０８～０．３μｍがより好ましい。特に製膜性の点では、平均粒子径は０．０８μｍ以上が好ましい。
アクリル樹脂層（Ｉ）に含有されるコアシェルゴム（Ａ－２）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
アクリル樹脂層（Ｉ）に含有されるコアシェルゴム（Ａ－２）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0048】
コアシェルゴム（Ａ－２）の製造方法としては、特に限定されず、例えば、乳化重合法を採用できる。また、乳化重合後、外層の重合時に懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合を採用してもよい。
【0049】
熱可塑性重合体（Ａ－３）は、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）、コアシェルゴム（Ａ－２）以外の熱可塑性重合体であり、フッ素系樹脂又はアクリル系樹脂が好ましい。フッ素系樹脂としてはフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステルを含む単量体を重合して得られる重合体が挙げられ、中でも、フッ化ビニリデンの単独重合体であるポリフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。アクリル系樹脂としてはメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の他の単量体を重合して得られる重合体がより好ましい。耐薬品性の観点からは、熱可塑性樹脂（Ａ－３）はフッ素系樹脂であることが好ましい。
【0050】
熱可塑性重合体（Ａ－３）に用いるフッ素系単量体としては、例えば、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステルを例示できる。これらの単量体は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。しかしながら、透明性及び耐熱性、耐薬品性に優れたフィルムが得られることから、フッ化ビニリデンを主な構成単位とする重合体が好ましく、フッ化ビニリデンの単独重合体であるポリフッ化ビニリデン樹脂が特に好ましい。
【0051】
ポリフッ化ビニリデン樹脂としては、アルケマ（株）製のＫｙｎａｒ７２０（フッ化ビニリデンの含有率：１００質量％、結晶融点：１６９℃）、Ｋｙｎａｒ７１０（フッ化ビニリデンの含有率：１００質量％、結晶融点：１６９℃）；（株）クレハ製のＫＦＴ＃８５０（フッ化ビニリデンの含有率：１００質量％、結晶融点：１７３℃）；ソルベイスペシャリティポリマーズ（株）製のＳｏｌｅｆ１００６（フッ化ビニリデンの含有率：１００質量％、結晶融点：１７４℃）、Ｓｏｌｅｆ１００８（フッ化ビニリデンの含有率：１００質量％、結晶融点：１７４℃）が挙げられる。
【0052】
熱可塑性重合体（Ａ－３）に用いるメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルを例示できる。アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルを例示できる。他の単量体としては、例えば、スチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミドを例示できる。熱可塑性重合体（Ａ－３）に用いるこれらの単量体は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
【0053】
熱可塑性重合体（Ａ－３）としては、炭素数１～４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単位が５０～９９．９質量％、アクリル酸アルキルエステル単位が０．１～５０質量％、及び、他の単量体単位が０～４９．９質量％の重合体（合計１００質量％）が好ましい。
【0054】
熱可塑性重合体（Ａ－３）の質量平均分子量は、１０，０００以上３００，０００以下が好ましい。質量平均分子量が下限値以上であれば、アクリル樹脂フィルムの取り扱い性に優れる。質量平均分子量が上限値以下であれば、製膜性が良好である。
アクリル樹脂層（Ｉ）に含有される熱可塑性重合体（Ａ－３）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
アクリル樹脂層（Ｉ）に含有される熱可塑性重合体（Ａ－３）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0055】
熱可塑性重合体（Ａ－３）の製造方法は、特に限定されず、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合法を採用できる。重合時に、連鎖移動剤、その他の重合助剤等を用いてもよい。連鎖移動剤は特に限定されないが、メルカプタン類が好ましい。
【0056】
添加剤（Ａ－４）としては、特に限定されず、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃向上剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤を例示できる。アクリル樹脂層（Ｉ）に含有される添加剤（Ａ－４）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0057】
アクリル樹脂層（Ｉ）は、印刷適合性の点では、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）及びコアシェルゴム（Ａ－２）の両方を含有することが好ましい。この場合、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が多いほど反応性置換基の含有量が増加し、印刷適合性が向上する。また、コアシェルゴム（Ａ－２）が多いほど、アクリル樹脂層（Ｉ）内部の破壊が抑制されるため、印刷適合性が向上する。また、コアシェルゴム（Ａ－２）が多いほど、アクリル樹脂層（Ｉ）の靭性が向上し、アクリル樹脂フィルムの取り扱い性が良好となる。
【0058】
鉛筆硬度が上昇して耐傷付き性が向上し、また溶融成形時の熱劣化によるゲル化物の生成が抑制されて異物が減少し、フィルム外観が良好となる点では、コアシェルゴム（Ａ－２）が少ないほど好ましい。耐薬品性の点では、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）及び、熱可塑性重合体（Ａ－３）が多く、コアシェルゴム（Ａ－２）が少ないほど好ましい。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が多いほど反応性置換基の含有量が増加し、樹脂の極性が向上するため、ガソリンやオイル等の薬品に対する耐性が向上する。反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）が多いほど、アクリル樹脂層（Ｉ）の表面の反応性置換基の量が増加して親水性が向上し、表面付着物が雨水により洗い流されやすくなり、防汚性が向上する。熱可塑性重合体（Ａ－３）が多いほど、ガソリンやオイル等の薬品に対する耐性が向上する。
【0059】
アクリル樹脂層（Ｉ）としては、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）、コアシェルゴム（Ａ－２）及び熱可塑性重合体（Ａ－３）の合計１００質量％に対して、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を１０～１００質量％、コアシェルゴム（Ａ－２）を０～９０質量％、熱可塑性重合体（Ａ－３）を０～９０質量％含有し、かつ、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）、コアシェルゴム（Ａ－２）及び熱可塑性重合体（Ａ－３）の合計１００質量部に対して、添加剤（Ａ－４）を０～５０質量部含有する層が好ましい。
【0060】
アクリル樹脂層（Ｉ）においては、印刷適合性及び防汚性、耐薬品性、耐傷つき性の点では、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）、コアシェルゴム（Ａ－２）及び熱可塑性重合体（Ａ－３）の合計１００質量％に対して、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を１０～９０質量％、コアシェルゴム（Ａ－２）を０～６０質量％、熱可塑性重合体（Ａ－３）を０～９０質量％含有することが好ましく、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）を２０～９０質量％、コアシェルゴム（Ａ－２）を０～５０質量％、熱可塑性重合体（Ａ－３）を４０～８０質量％含有することがより好ましい。また、反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１）、コアシェルゴム（Ａ－２）及び熱可塑性重合体（Ａ－３）の合計１００質量部に対して、（Ａ－４）を０．０１～１０質量部含有することが好ましく、添加剤（Ａ－４）を０．１～５質量部含有することがより好ましい。
【0061】
アクリル樹脂層（Ｉ）のゲル分率は、０～９０％が好ましく、５～８０％がより好ましい。ゲル分率が高いほどフィルムの靭性が向上し、フィルムの取り扱い性や製膜性が改善する。また、ゲル分率が低いほど樹脂の熱劣化異物の生成が抑制され、フィルム外観が良好となる。フィルム靭性の点では、アクリル樹脂層（Ｉ）のゲル分率は、４５～８０％がさらに好ましく、５０～８０％が特に好ましい。また、フィルム外観及び耐薬品性の観点では、アクリル樹脂層（Ｉ）のゲル分率は、０～３０％がさらに好ましく、０～５％が特に好ましい。
【0062】
アクリル樹脂層（Ｉ）の２３０℃、４９Ｎ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１～１００ｇ／１０分が好ましく、０．５～５０ｇ／１０分がより好ましく、２．０～１５ｇ／１０分がさらに好ましい。アクリル樹脂層（Ｉ）のＭＦＲが前記範囲の下限値以上であれば、押出成形における生産性が向上し、また、フィルムの表面平滑性が向上し外観品質が良好となる。アクリル樹脂層（Ｉ）のＭＦＲが前記範囲の上限値以下であれば、押出成形における安定性が向上し、フィルムの膜厚精度が良好となる。
【0063】
（アクリル樹脂層（ＩＩ））
アクリル樹脂層（ＩＩ）は、コアシェルゴム（Ｂ－１）を含有する層である。コアシェルゴム（Ｂ－１）を含有するアクリル樹脂層（ＩＩ）は、耐ストレス白化性及び柔軟性に優れる。そのため、アクリル樹脂層（Ｉ）に加えてアクリル樹脂層（ＩＩ）を備えるアクリル樹脂フィルムとすることで、アクリル樹脂フィルムを貼り合わせたナンバープレートをエンボス加工した際の白化や剥離を抑制しやすくなる。
アクリル樹脂層（ＩＩ）は、コアシェルゴム（Ｂ－１）を含有する層である。コアシェルゴム（Ｂ－１）を含有するアクリル樹脂層（ＩＩ）は、耐ストレス白化性及び柔軟性に優れる。そのため、アクリル樹脂層（Ｉ）に加えてアクリル樹脂層（ＩＩ）を備えるアクリル樹脂フィルムとすることで、アクリル樹脂フィルムを貼り合わせたナンバープレートをエンボス加工した際の白化や剥離を抑制しやすくなる。
【0064】
コアシェルゴム（Ｂ－１）としては、アクリル樹脂層（Ｉ）に含有されるコアシェルゴム（Ａ－２）と同じものを例示でき、好ましい態様も同じである。アクリル樹脂層（ＩＩ）に含有されるコアシェルゴム（Ｂ－１）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0065】
アクリル樹脂層（ＩＩ）は、コアシェルゴム（Ｂ－１）に加えて、コアシェルゴム（Ｂ－１）以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、熱可塑性重合体（Ｂ－２）、添加剤（Ｂ－３）を例示できる。
【0066】
熱可塑性重合体（Ｂ－２）としては、アクリル樹脂層（Ｉ）に含有される熱可塑性重合体（Ａ－３）と同じものを例示でき、好ましい態様も同じである。アクリル樹脂層（ＩＩ）に含有される熱可塑性重合体（Ｂ－２）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0067】
添加剤（Ｂ－３）としては、アクリル樹脂層（Ｉ）に含有される添加剤（Ａ－４）と同じものを例示でき、好ましい態様も同じである。アクリル樹脂層（ＩＩ）に含有される添加剤（Ｂ－３）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
【0068】
アクリル樹脂層（ＩＩ）としては、コアシェルゴム（Ｂ－１）と熱可塑性重合体（Ｂ－２）との合計１００質量％に対して、コアシェルゴム（Ｂ－１）を５．５～１００質量％、熱可塑性重合体（Ｂ－２）を０～９４．５質量％含有し、かつ、コアシェルゴム（Ｂ－１）と熱可塑性重合体（Ｂ－２）との合計１００質量部に対して、添加剤（Ｂ－３）を０～２０質量部含有することが好ましい。
【0069】
アクリル樹脂層（ＩＩ）中のコアシェルゴム（Ｂ－１）の含有量は、コアシェルゴム（Ｂ－１）と熱可塑性重合体（Ｂ－２）との合計１００質量％に対して、５．５～１００質量％が好ましく、１０～１００質量％がより好ましく、１５～１００質量％がさらに好ましい。コアシェルゴム（Ｂ－１）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、アクリル樹脂層（ＩＩ）に靭性がより付与され、アクリル樹脂フィルムの生産時にフィルム切れが起こりにくく、生産性が良好になる。また、アクリル樹脂フィルムの取り扱い性が良好である。
【0070】
アクリル樹脂層（ＩＩ）中の熱可塑性重合体（Ｂ－２）の含有量は、コアシェルゴム（Ｂ－１）と熱可塑性重合体（Ｂ－２）との合計１００質量％に対して、０～９４．５質量％が好ましく、０～９０質量％がより好ましく、０～８５質量％がさらに好ましい。
【0071】
アクリル樹脂層（ＩＩ）中の添加剤（Ｂ－３）の含有量は、コアシェルゴム（Ｂ－１）と熱可塑性重合体（Ｂ－２）との合計１００質量部に対して、０～２０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましく、１～８質量部がさらに好ましい。
【0072】
本発明のアクリル樹脂フィルムの厚さは、５～１００μｍが好ましく、１０～６０μｍがより好ましく、２５～４０μｍがさらに好ましい。アクリル樹脂フィルムの厚さが前記範囲の下限値以上であれば、アクリル樹脂フィルムの製造が容易であり、ナンバープレートに充分な耐候性を付与しやすい。アクリル樹脂フィルムの厚さが前記範囲の上限値以下であれば、アクリル樹脂フィルムが適度な柔軟性を有するため、アクリル樹脂フィルムを貼り合わせたナンバープレートをエンボス加工した際の剥離を抑制しやすい。また、単位面積あたりの質量の点で、経済的に有利である。さらに、製膜性が安定してアクリル樹脂フィルムの製造が容易になる。
【0073】
アクリル樹脂層（Ｉ）の厚さは、０．１～９９μｍが好ましく、１～３０μｍがより好ましく、２～１０μｍがさらに好ましく、３～５μｍが特に好ましい。アクリル樹脂層（Ｉ）の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、印刷適合性及び耐薬品性に優れる。アクリル樹脂層（Ｉ）の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、単位面積あたりの質量の点で、経済的に有利である。
【0074】
アクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さは、１～９９．９μｍが好ましく、２～５０μｍがより好ましく、３～３０μｍがさらに好ましい。アクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、製膜性が安定してアクリル樹脂フィルムの製造が容易になる。また、アクリル樹脂層（ＩＩ）が厚いほど、アクリル樹脂層（ＩＩ）に配合する紫外線吸収剤の濃度が低くても充分な耐候性を付与することができる。アクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、単位面積当たりの質量の点で、経済的に有利である。アクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さが前記範囲内であれば、充分な印刷適合性と耐候性を両立でき、工業的利用価値がさらに高いアクリル樹脂フィルムとなる。
【0075】
本発明のアクリル樹脂フィルムを製造する方法としては、特に限定されない。例えば、アクリル樹脂層（Ｉ）及びアクリル樹脂層（ＩＩ）の積層フィルムとする場合、生産性及び膜厚安定性の点から、フィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイを介した共押出法が好ましい。また、アクリル樹脂層（Ｉ）及びアクリル樹脂層（ＩＩ）を、それぞれＴダイを用いた溶融押出法等によってフィルム状に成形し、それらのフィルムを熱ラミネート法によって積層する方法を用いてもよい。アクリル樹脂層（Ｉ）及びアクリル樹脂層（ＩＩ）のいずれか一方をフィルム状にし、その後に他方を溶融押出法によって積層する押出ラミネーション法を用いてもよい。溶融押出を行う場合には、アクリル樹脂層（Ｉ）及びアクリル樹脂層（ＩＩ）を形成する樹脂組成物から表面欠陥の原因となる核や不純物を取り除くために、２００メッシュ以上のスクリーンメッシュで溶融状態にある樹脂組成物を濾過しながら押出することもできる。
【0076】
アクリル樹脂層（Ｉ）の熱劣化を防止する点から、フィルム状に成形されたアクリル樹脂層（ＩＩ）上に、アクリル樹脂層（Ｉ）を形成する樹脂組成物を含む溶液を塗布してアクリル樹脂層（Ｉ）を積層する塗工法を用いることが好ましい。例えば、アクリル樹脂層（Ｉ）を形成する樹脂組成物を有機溶媒等の溶媒に溶解させた溶液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法等の印刷方法や、ブレードコート法、ロッドコート法等のコート法によってアクリル樹脂層（ＩＩ）上に塗布し、加熱乾燥を行って溶媒を除去する方法を例示できる。なお、フィルム状に成形されたアクリル樹脂層（Ｉ）上に、アクリル樹脂層（ＩＩ）を形成する樹脂組成物を含む溶液を塗布してアクリル樹脂層（ＩＩ）を積層してもよい。
【0077】
［ナンバープレート］
本発明のナンバープレートは、本発明のアクリル樹脂フィルムを備えている。本発明のナンバープレートは、本発明のアクリル樹脂フィルムを備える以外は、公知の態様を採用できる。
本発明のナンバープレートは、本発明のアクリル樹脂フィルムを備えている。本発明のナンバープレートは、本発明のアクリル樹脂フィルムを備える以外は、公知の態様を採用できる。
【0078】
以下、本発明のナンバープレートの一例を示して説明する。図３に示すように、実施形態のナンバープレート１０は、ベースプレート１２と、ベースプレート１２の表面に設けられた接着層１４と、接着層１４と加飾層１６を介して貼り付けられたアクリル樹脂フィルム１と、アクリル樹脂フィルム１上に設けられた印刷層１８と、を備えている。
【0079】
ナンバープレート１０において、アクリル樹脂フィルム１は、アクリル樹脂層（ＩＩ）４がベースプレート１２側に向けられ、アクリル樹脂層（Ｉ）３がベースプレート１２側とは反対に向けられている。また、ナンバープレート１０には、アクリル樹脂フィルム１側に向かって凸となるエンボス部２０が形成されており、エンボス部２０のアクリル樹脂層（Ｉ）３の表面に印刷層１８が設けられている。
【0080】
ベースプレート１２としては、特に限定されず、例えば、金属板（アルミニウム板等）、樹脂板（ポリカーボネート板等）を例示できる。
接着層１４は、ナンバープレート１０の文字以外の背景部分に絵柄、パターン等を形成するための層である。接着層１４は、例えば、溶剤系インクやＵＶ硬化型インクを用い、インクジェットプリンタ、スクリーン印刷、オフセット印刷等で形成できる。
接着層１４は、ナンバープレート１０の文字以外の背景部分に絵柄、パターン等を形成するための層である。接着層１４は、例えば、溶剤系インクやＵＶ硬化型インクを用い、インクジェットプリンタ、スクリーン印刷、オフセット印刷等で形成できる。
【0081】
加飾層１６を形成する接着剤としては、特に限定されず、例えば、ナンバープレートに使用される公知の接着剤を使用できる。
印刷層１８を形成するインキとしては、ナンバープレート用の公知のインキを使用でき、例えば、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系の熱硬化インキを例示できる。
印刷層１８を形成するインキとしては、ナンバープレート用の公知のインキを使用でき、例えば、ウレタン系、エポキシ系、メラミン系の熱硬化インキを例示できる。
【0082】
以上説明したように、本発明のアクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂層（Ｉ）を少なくとも有しいている。アクリル樹脂層（Ｉ）は特定の反応性置換基を有するため、ナンバープレートの登録番号等の印刷層に用いられる熱硬化インキに対する密着性に優れているため、本発明のアクリル樹脂フィルムは印刷適合性に優れている。また、本発明のアクリル樹脂フィルムは、引張弾性率が特定の範囲に制御され、充分な柔軟性を有しているため、エンボス加工性に優れており、柄入りのナンバープレートでエンボス加工を行ってもフィルムに割れや剥がれが生じにくく、白化も生じにくい。
【0083】
本発明のアクリル樹脂フィルムは透明性にも優れているため、柄入りのナンバープレートに適用した場合には、下地の柄を容易に視認することができる。また、本発明のアクリル樹脂フィルムは、溶融押出により製造が可能であり、取り扱い性も良好である。また、本発明のアクリル樹脂フィルムは、アクリル樹脂層（Ｉ）とアクリル樹脂層（ＩＩ）の積層フィルムとすることで、柔軟なフィルムとしやすいうえ、耐候性を容易に向上させることができる。
【実施例0084】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。実施例において、「部」は「質量部」を表す。
【0085】
［略号］
実施例中の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
Ｓｔ：スチレン
ＡＭＡ：メタクリル酸アリル
ＨＰＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル
ＬＰＯ：ラウリルパーオキサイド
ＲＳ６１０ＮＡ：モノ－ｎ－ドデシルオキシテトラオキシエチレン燐酸ナトリウム（商品名：「フォスファノールＲＳ－６１０ＮＡ」、東邦化学工業（株）製）
ＯＴＰ：花王（株）製、「ぺレックスＯＴ－Ｐ」（商品名）
ｎＯＭ：ｎ－オクチルメルカプタン
ＣＨＰ：日油（株）製、「パークミルＨ」（商品名）
ｔＢＨ：日油（株）製、「パーブチルＨ」（商品名）
ＬＡ－３１：（株）ＡＤＥＫＡ製、「アデカスタブＬＡ－３１ＲＧ」（商品名）
ＴＶ１６００：ＢＡＳＦ製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００」（商品名）
ＴＶ２３４：ＢＡＳＦ製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４」（商品名）
Ｃ２０２０：ＢＡＳＦ製、「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０」（商品名）
Ｒ９７６：日本アエロジル（株）製、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６」（商品名）
Ｐ５５１Ａ：三菱ケミカル（株）製、「メタブレンＰ５５１Ａ」（商品名）
Ｌ１０００：三菱ケミカル（株）製、「メタブレンＬ１０００」（商品名）
Ｉｒｇ１０７６：ＢＡＳＦ製、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」（商品名）
Ｔ８５０：（株）クレハ製、「ＫＦＴ＃８５０」（商品名）
実施例中の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
Ｓｔ：スチレン
ＡＭＡ：メタクリル酸アリル
ＨＰＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル
ＬＰＯ：ラウリルパーオキサイド
ＲＳ６１０ＮＡ：モノ－ｎ－ドデシルオキシテトラオキシエチレン燐酸ナトリウム（商品名：「フォスファノールＲＳ－６１０ＮＡ」、東邦化学工業（株）製）
ＯＴＰ：花王（株）製、「ぺレックスＯＴ－Ｐ」（商品名）
ｎＯＭ：ｎ－オクチルメルカプタン
ＣＨＰ：日油（株）製、「パークミルＨ」（商品名）
ｔＢＨ：日油（株）製、「パーブチルＨ」（商品名）
ＬＡ－３１：（株）ＡＤＥＫＡ製、「アデカスタブＬＡ－３１ＲＧ」（商品名）
ＴＶ１６００：ＢＡＳＦ製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００」（商品名）
ＴＶ２３４：ＢＡＳＦ製、「Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４」（商品名）
Ｃ２０２０：ＢＡＳＦ製、「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０」（商品名）
Ｒ９７６：日本アエロジル（株）製、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６」（商品名）
Ｐ５５１Ａ：三菱ケミカル（株）製、「メタブレンＰ５５１Ａ」（商品名）
Ｌ１０００：三菱ケミカル（株）製、「メタブレンＬ１０００」（商品名）
Ｉｒｇ１０７６：ＢＡＳＦ製、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」（商品名）
Ｔ８５０：（株）クレハ製、「ＫＦＴ＃８５０」（商品名）
【0086】
［測定方法］
実施例における各種物性の測定は、以下の方法に従って実施した。
（１）全光線透過率、曇価
全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した。曇価は、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
実施例における各種物性の測定は、以下の方法に従って実施した。
（１）全光線透過率、曇価
全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した。曇価は、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した。
【0087】
（２）印刷適合性
ブロックイソシアネート成分としてデュラネートＴＰＡ－Ｂ８０Ｄ（旭化成（株）製、固形分：８０質量％、有効ＮＣＯ：８．０質量％、酢酸ブチル及びブタノール）と、ポリオール成分として下記の成分（ｉ）からなる重合体の酢酸ブチル溶液とを、ＮＣＯ／ＯＨ比率が１．０となる比率で混合して、熱硬化インキを作成した。バーコーターを用いて、各例のアクリル樹脂フィルムのアクリル樹脂層（Ｉ）側に前記熱硬化インキを塗布し、２０℃で１８時間、次いで、６０℃で１時間乾燥させた後、１５０℃で１時間加熱することで塗膜を硬化させた。硬化後の塗膜厚さは３０μｍであった。硬化後、２０℃に冷却した塗膜に対し、カッターナイフによって、塗膜は貫通し、フィルムは貫通しない深さで、縦横に１ｍｍ間隔で直線状の切り込みを入れてマスを１００個形成した。これら１００個のマスにセロハンテープ（ニチバン（株）製）を貼り付けた後に剥がし、剥離していないマスの数を計数した。
（成分（ｉ））
Ｓｔ ２０．０部
メタクリル酸２－エチルヘキシル ２３．２部
アクリル酸２－エチルエヘキシル ２１．０部
メタクリル酸２－ヒドロキシエチル ３４．８部
メタクリル酸 １．０部
ブロックイソシアネート成分としてデュラネートＴＰＡ－Ｂ８０Ｄ（旭化成（株）製、固形分：８０質量％、有効ＮＣＯ：８．０質量％、酢酸ブチル及びブタノール）と、ポリオール成分として下記の成分（ｉ）からなる重合体の酢酸ブチル溶液とを、ＮＣＯ／ＯＨ比率が１．０となる比率で混合して、熱硬化インキを作成した。バーコーターを用いて、各例のアクリル樹脂フィルムのアクリル樹脂層（Ｉ）側に前記熱硬化インキを塗布し、２０℃で１８時間、次いで、６０℃で１時間乾燥させた後、１５０℃で１時間加熱することで塗膜を硬化させた。硬化後の塗膜厚さは３０μｍであった。硬化後、２０℃に冷却した塗膜に対し、カッターナイフによって、塗膜は貫通し、フィルムは貫通しない深さで、縦横に１ｍｍ間隔で直線状の切り込みを入れてマスを１００個形成した。これら１００個のマスにセロハンテープ（ニチバン（株）製）を貼り付けた後に剥がし、剥離していないマスの数を計数した。
（成分（ｉ））
Ｓｔ ２０．０部
メタクリル酸２－エチルヘキシル ２３．２部
アクリル酸２－エチルエヘキシル ２１．０部
メタクリル酸２－ヒドロキシエチル ３４．８部
メタクリル酸 １．０部
【0088】
（３）エンボス加工性
各例のアクリル樹脂フィルムの、アクリル樹脂層（ＩＩ）面に対し、粘着剤層と剥離ライナーからなる両面粘着テープ（日東電工（株）製、Ｎｏ．５８５）を貼り付け、粘着シート作成した、次いで、剥離ライナーを剥離し、粘着剤層側をナンバープレートのベースプレートに貼り付け、エンボス加工を行った後、以下の基準でエンボス加工性を評価した。
（評価基準）
○（良好）：エンボス部でフィルムの割れ、剥がれ、白化などが見られない。
×（不良）：エンボス部でフィルムの割れ、剥がれ、白化などが見られる。
各例のアクリル樹脂フィルムの、アクリル樹脂層（ＩＩ）面に対し、粘着剤層と剥離ライナーからなる両面粘着テープ（日東電工（株）製、Ｎｏ．５８５）を貼り付け、粘着シート作成した、次いで、剥離ライナーを剥離し、粘着剤層側をナンバープレートのベースプレートに貼り付け、エンボス加工を行った後、以下の基準でエンボス加工性を評価した。
（評価基準）
○（良好）：エンボス部でフィルムの割れ、剥がれ、白化などが見られない。
×（不良）：エンボス部でフィルムの割れ、剥がれ、白化などが見られる。
【0089】
（４）アクリル樹脂フィルムの各層の厚さ
アクリル樹脂フィルムを適当な大きさに切り出し、反射分光膜厚計 ＦＥ３０００（商品名、大塚電子（株）製）を用いて、アクリル樹脂層（Ｉ）及びアクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さを測定した。
アクリル樹脂フィルムを適当な大きさに切り出し、反射分光膜厚計 ＦＥ３０００（商品名、大塚電子（株）製）を用いて、アクリル樹脂層（Ｉ）及びアクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さを測定した。
【0090】
（５）引張試験
各例のアクリル樹脂フィルムから、製膜方向を長辺とする１５０ｍｍ×１５ｍｍの試験片に切り出し、オートグラフ引張試験機（商品名、島津製作所（株）製）を用いて、チャック間距離１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分にて引張試験を実施し、フィルムの引張弾性率及び引張破断伸度を測定した。
各例のアクリル樹脂フィルムから、製膜方向を長辺とする１５０ｍｍ×１５ｍｍの試験片に切り出し、オートグラフ引張試験機（商品名、島津製作所（株）製）を用いて、チャック間距離１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分にて引張試験を実施し、フィルムの引張弾性率及び引張破断伸度を測定した。
【0091】
［製造例１：コアシェルゴム（Ａ－２１）］
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器に脱イオン水１５３部を入れ、８０℃に昇温した。下記の成分（ｉｉ）を添加し、撹拌しながら下記の成分（ｉｉｉ）を添加した。その後、１時間保持して重合を行い、重合体ラテックスを得た。
重合体ラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部を加えた。その後、１５分間保持し、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌しながら下記の成分（ｉｖ）を添加した。その後、１時間保持して重合を行い、コアシェルゴム（Ａ－２１）のラテックスを得た。コアシェルゴム（Ａ－２１）の平均粒子径は０．１２μｍであった。このコアシェルゴム（Ａ－２１）のラテックスを、酢酸カルシウム水溶液を用いて凝析させ、濾過、水洗、乾燥してコアシェルゴム（Ａ－２１）を得た。
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器に脱イオン水１５３部を入れ、８０℃に昇温した。下記の成分（ｉｉ）を添加し、撹拌しながら下記の成分（ｉｉｉ）を添加した。その後、１時間保持して重合を行い、重合体ラテックスを得た。
重合体ラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部を加えた。その後、１５分間保持し、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌しながら下記の成分（ｉｖ）を添加した。その後、１時間保持して重合を行い、コアシェルゴム（Ａ－２１）のラテックスを得た。コアシェルゴム（Ａ－２１）の平均粒子径は０．１２μｍであった。このコアシェルゴム（Ａ－２１）のラテックスを、酢酸カルシウム水溶液を用いて凝析させ、濾過、水洗、乾燥してコアシェルゴム（Ａ－２１）を得た。
【0092】
（成分（ｉｉ））
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．４部
硫酸第一鉄 ０．００００４部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０００１２部
（成分（ｉｉｉ））
ＢＡ ５０．９部
Ｓｔ １１．６部
ＡＭＡ ０．５６部
ｔＢＨ ０．１９部
ＲＳ６１０ＮＡ １．０部
（成分（ｉｖ））
ＭＭＡ ３５．６部
ＭＡ １．９部
ｔＢＨ ０．０５６部
ｎＯＭ ０．１６部
ＲＳ６１０ＮＡ ０．２５部
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．４部
硫酸第一鉄 ０．００００４部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０００１２部
（成分（ｉｉｉ））
ＢＡ ５０．９部
Ｓｔ １１．６部
ＡＭＡ ０．５６部
ｔＢＨ ０．１９部
ＲＳ６１０ＮＡ １．０部
（成分（ｉｖ））
ＭＭＡ ３５．６部
ＭＡ １．９部
ｔＢＨ ０．０５６部
ｎＯＭ ０．１６部
ＲＳ６１０ＮＡ ０．２５部
【0093】
［製造例２：反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１１）の製造］
撹拌機、還流冷却器、及び窒素ガス導入口等の付いた反応容器内に、以下の成分（ｖ）を仕込んだ。容器内を充分に窒素ガスで置換した後、撹拌しながら７５℃まで加熱し、窒素ガス気流中で重合反応を進行させた。２時間後に９５℃に昇温してさらに６０分保持して重合を完結させた。得られた重合体ビーズを、脱水、乾燥して反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１１）を得た。
（成分（ｖ））
ＭＭＡ ８０部
ＢＡ ５部
ＨＰＭＡ １５部
ｎＯＭ ０．２５部
ＬＰＯ ０．４部
ＭＭＡ／メタクリル酸塩／メタクリル酸エチルスルホン酸塩の共重合体 ０．０２部
硫酸ナトリウム ０．３部
イオン交換水 １４５部
撹拌機、還流冷却器、及び窒素ガス導入口等の付いた反応容器内に、以下の成分（ｖ）を仕込んだ。容器内を充分に窒素ガスで置換した後、撹拌しながら７５℃まで加熱し、窒素ガス気流中で重合反応を進行させた。２時間後に９５℃に昇温してさらに６０分保持して重合を完結させた。得られた重合体ビーズを、脱水、乾燥して反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１１）を得た。
（成分（ｖ））
ＭＭＡ ８０部
ＢＡ ５部
ＨＰＭＡ １５部
ｎＯＭ ０．２５部
ＬＰＯ ０．４部
ＭＭＡ／メタクリル酸塩／メタクリル酸エチルスルホン酸塩の共重合体 ０．０２部
硫酸ナトリウム ０．３部
イオン交換水 １４５部
【0094】
［製造例３：コアシェルゴム（Ｂ－１１）の製造］
撹拌機、冷却管、熱電対、窒素導入管を備えた重合容器内に、脱イオン水１９５部を投入後、以下に示す成分（ｖｉｉ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、脱イオン水５部、以下に示す成分（ｖｉ）を投入し、重合を開始した。ピーク温度確認後、１５分間反応を継続させ、弾性重合体の重合を完結した。
続いて、以下に示す成分（ｖｉｉｉ）を１２０分間にわたって重合容器内に滴下した。その後、６０分間反応を継続させ、第二弾性重合体の重合を完結した。続いて、以下に示す成分（ｉｘ）を１２０分間にわたって重合容器内に滴下し、６０分間反応を継続させ、ラテックス状のゴム含有多段重合体を得た。
ラテックス状のゴム含有多段重合体を、酢酸カルシウム３．８部を含む７０℃の熱水３００部中に滴下して、ラテックスを凝析した。さらに、９５℃に昇温して５分保持し、固化した。得られた凝析物を分離洗浄し、７０℃で２４時間乾燥して、粉体状のコアシェルゴム（Ｂ－１１）を得た。
撹拌機、冷却管、熱電対、窒素導入管を備えた重合容器内に、脱イオン水１９５部を投入後、以下に示す成分（ｖｉｉ）を投入し、６０℃に昇温した。昇温後、脱イオン水５部、以下に示す成分（ｖｉ）を投入し、重合を開始した。ピーク温度確認後、１５分間反応を継続させ、弾性重合体の重合を完結した。
続いて、以下に示す成分（ｖｉｉｉ）を１２０分間にわたって重合容器内に滴下した。その後、６０分間反応を継続させ、第二弾性重合体の重合を完結した。続いて、以下に示す成分（ｉｘ）を１２０分間にわたって重合容器内に滴下し、６０分間反応を継続させ、ラテックス状のゴム含有多段重合体を得た。
ラテックス状のゴム含有多段重合体を、酢酸カルシウム３．８部を含む７０℃の熱水３００部中に滴下して、ラテックスを凝析した。さらに、９５℃に昇温して５分保持し、固化した。得られた凝析物を分離洗浄し、７０℃で２４時間乾燥して、粉体状のコアシェルゴム（Ｂ－１１）を得た。
【0095】
（成分（ｖｉ））
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２部
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０００３部
（成分（ｖｉｉ））
ＭＭＡ ０．３部
ＢＡ ４．７部
ＡＭＡ ０．０８２部
ＣＨＰ ０．０２５部
ＯＴＰ １．０部
（成分（ｖｉｉｉ））
ＭＭＡ ３．０部
ＢＡ ４７．０部
ＡＭＡ ０．８２部
ＣＨＰ ０．０５部
（成分（ｉｘ））
ＭＭＡ ４０．５部
ＢＡ ４．５部
ｔ－ＢＨ ０．０６１部
ｎ－ＯＭ ０．３部
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２部
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０００３部
（成分（ｖｉｉ））
ＭＭＡ ０．３部
ＢＡ ４．７部
ＡＭＡ ０．０８２部
ＣＨＰ ０．０２５部
ＯＴＰ １．０部
（成分（ｖｉｉｉ））
ＭＭＡ ３．０部
ＢＡ ４７．０部
ＡＭＡ ０．８２部
ＣＨＰ ０．０５部
（成分（ｉｘ））
ＭＭＡ ４０．５部
ＢＡ ４．５部
ｔ－ＢＨ ０．０６１部
ｎ－ＯＭ ０．３部
【0096】
［製造例４：コアシェルゴム（Ｂ－１２）の製造］
撹拌機を備えた容器に脱イオン水８．５部を仕込んだ後、撹拌を行いながら以下に示す成分（ｘｉ）を加え、２０分間撹拌して乳化液を調製した。
次に、冷却器付き重合容器内に、脱イオン水１９１．５部と、以下に示す成分（ｘ）を投入し、７０℃に昇温した。次いで、窒素下で撹拌しながら、調製した乳化液を８分間にわたって重合容器内に滴下した後、１５分間反応を継続させた。続いて、以下に示す成分（ｘｉｉ）を、９０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、弾性共重合体のラテックスを得た。なお、弾性共重合体単独のＴｇは－４８℃であった。
撹拌機を備えた容器に脱イオン水８．５部を仕込んだ後、撹拌を行いながら以下に示す成分（ｘｉ）を加え、２０分間撹拌して乳化液を調製した。
次に、冷却器付き重合容器内に、脱イオン水１９１．５部と、以下に示す成分（ｘ）を投入し、７０℃に昇温した。次いで、窒素下で撹拌しながら、調製した乳化液を８分間にわたって重合容器内に滴下した後、１５分間反応を継続させた。続いて、以下に示す成分（ｘｉｉ）を、９０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、弾性共重合体のラテックスを得た。なお、弾性共重合体単独のＴｇは－４８℃であった。
【0097】
続いて、以下に示す成分（ｘｉｉｉ）を、４５分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、弾性共重合体の上に中間重合体を形成した。なお、中間重合体単独のＴｇは２０℃であった。
続いて、以下に示す成分（ｘｉｖ）を、１４０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間重合体の上に硬質重合体を形成した。以上の工程により、コアシェルゴム（Ｂ－１２）１００部を含むラテックスを得た。なお、硬質重合体単独のＴｇは８４℃であった。また、重合後に測定したコアシェルゴム（Ｂ－１２）の平均粒子径は０．１２μｍであった。
このコアシェルゴム（Ｂ－１２）のラテックスを、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過、水洗し、乾燥してコアシェルゴム（Ｂ－１２）を得た。
続いて、以下に示す成分（ｘｉｖ）を、１４０分間にわたって前記重合容器内に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間重合体の上に硬質重合体を形成した。以上の工程により、コアシェルゴム（Ｂ－１２）１００部を含むラテックスを得た。なお、硬質重合体単独のＴｇは８４℃であった。また、重合後に測定したコアシェルゴム（Ｂ－１２）の平均粒子径は０．１２μｍであった。
このコアシェルゴム（Ｂ－１２）のラテックスを、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過、水洗し、乾燥してコアシェルゴム（Ｂ－１２）を得た。
【0098】
（成分（ｘ））
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２部
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０００３部
（成分（ｘｉ））
ＭＭＡ ０．３部
ＢＡ ４．５部
ＡＭＡ ０．０５部
ＢＤＭＡ ０．２部
ＣＨＰ ０．０２５部
ＲＳ－６１０ＮＡ １．１部
（成分（ｘｉｉ））
ＭＭＡ １．５部
ＢＡ ２２．５部
ＡＭＡ ０．２５部
ＢＤＭＡ １．０部
ＣＨＰ ０．０１６部
（成分（ｘｉｉｉ））
ＭＭＡ ６．０部
ＢＡ ４．０部
ＡＭＡ ０．０７５部
ＣＨＰ ０．０１３部
（成分（ｘｉｖ））
ＭＭＡ ５５．２部
ＢＡ ４．８部
ｎ－ＯＭ ０．２２部
ｔ－ＢＨ ０．０７５部
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．２部
硫酸第一鉄 ０．０００１部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０００３部
（成分（ｘｉ））
ＭＭＡ ０．３部
ＢＡ ４．５部
ＡＭＡ ０．０５部
ＢＤＭＡ ０．２部
ＣＨＰ ０．０２５部
ＲＳ－６１０ＮＡ １．１部
（成分（ｘｉｉ））
ＭＭＡ １．５部
ＢＡ ２２．５部
ＡＭＡ ０．２５部
ＢＤＭＡ １．０部
ＣＨＰ ０．０１６部
（成分（ｘｉｉｉ））
ＭＭＡ ６．０部
ＢＡ ４．０部
ＡＭＡ ０．０７５部
ＣＨＰ ０．０１３部
（成分（ｘｉｖ））
ＭＭＡ ５５．２部
ＢＡ ４．８部
ｎ－ＯＭ ０．２２部
ｔ－ＢＨ ０．０７５部
【0099】
［製造例５：樹脂組成物（Ａ１）の製造］
製造例１で得たコアシェルゴム（Ａ－２１）を４０部と、製造例２で得た反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１１）を６０部と、Ｐ５５１Ａを２部と、ＬＡ－３１を２．１部と、Ｃ２０２０を０．４５部と、Ｉｒｇ１０７６を０．１部と、を予備混合し、３５ｍｍφのスクリュ型２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２００℃～２４０℃、ダイ温度２４０℃の条件下で溶融混練し、ペレット化して、樹脂組成物（Ａ１）を得た。
製造例１で得たコアシェルゴム（Ａ－２１）を４０部と、製造例２で得た反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１１）を６０部と、Ｐ５５１Ａを２部と、ＬＡ－３１を２．１部と、Ｃ２０２０を０．４５部と、Ｉｒｇ１０７６を０．１部と、を予備混合し、３５ｍｍφのスクリュ型２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２００℃～２４０℃、ダイ温度２４０℃の条件下で溶融混練し、ペレット化して、樹脂組成物（Ａ１）を得た。
【0100】
［製造例６］
製造例２で得た反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１１）を３２部と、Ｔ８５０を６８部と、Ｉｒｇ１０７６を０．１部と、を予備混合し、３５ｍｍφのスクリュ型２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２００℃～２４０℃、ダイ温度２４０℃の条件下で溶融混練し、ペレット化して、樹脂組成物（Ａ２）を得た。
製造例２で得た反応性基含有アクリル樹脂（Ａ－１１）を３２部と、Ｔ８５０を６８部と、Ｉｒｇ１０７６を０．１部と、を予備混合し、３５ｍｍφのスクリュ型２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて、シリンダー温度２００℃～２４０℃、ダイ温度２４０℃の条件下で溶融混練し、ペレット化して、樹脂組成物（Ａ２）を得た。
【0101】
［製造例７、８］
表１に示す組成に変更した以外は、製造例５と同様にして樹脂組成物（Ｂ１）、（Ｂ２）を得た。
表１に示す組成に変更した以外は、製造例５と同様にして樹脂組成物（Ｂ１）、（Ｂ２）を得た。
【0102】
【表1】
【0103】
［実施例１］
製造例５で得た樹脂組成物（Ａ１）と、製造例７で得た樹脂組成物（Ｂ１）とを、それぞれ８０℃で一昼夜乾燥した。シリンダー温度を２４０℃に設定した３０ｍｍφの押出機で樹脂組成物（Ａ１）を可塑化した。また、シリンダー温度を２４０℃に設定した４０ｍｍφの押出機で樹脂組成物（Ｂ１）を可塑化した。次いで、２４０℃に設定した２種２層用マルチマニホールドダイを用い、アクリル樹脂層（Ｉ）とアクリル樹脂層（ＩＩ）とを有する厚さ５０μｍのアクリル樹脂フィルム（積層フィルム）を製膜した。アクリル樹脂層（Ｉ）の厚さは５μｍ、アクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さは４５μｍであった。
製造例５で得た樹脂組成物（Ａ１）と、製造例７で得た樹脂組成物（Ｂ１）とを、それぞれ８０℃で一昼夜乾燥した。シリンダー温度を２４０℃に設定した３０ｍｍφの押出機で樹脂組成物（Ａ１）を可塑化した。また、シリンダー温度を２４０℃に設定した４０ｍｍφの押出機で樹脂組成物（Ｂ１）を可塑化した。次いで、２４０℃に設定した２種２層用マルチマニホールドダイを用い、アクリル樹脂層（Ｉ）とアクリル樹脂層（ＩＩ）とを有する厚さ５０μｍのアクリル樹脂フィルム（積層フィルム）を製膜した。アクリル樹脂層（Ｉ）の厚さは５μｍ、アクリル樹脂層（ＩＩ）の厚さは４５μｍであった。
【0104】
［実施例２］
樹脂組成物（Ａ１）に代えて、樹脂組成物（Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム（積層フィルム）を製膜した。
樹脂組成物（Ａ１）に代えて、樹脂組成物（Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム（積層フィルム）を製膜した。
【0105】
［比較例１］
製造例７で得た樹脂組成物（Ｂ１）を８０℃で一昼夜乾燥した。シリンダー温度を２４０℃に設定した４０ｍｍφの押出機で樹脂組成物（Ｂ１）を可塑化し、２４０℃に設定した単層Ｔダイで、厚さ５０μｍのアクリル樹脂フィルム（単層フィルム）を製膜した。
製造例７で得た樹脂組成物（Ｂ１）を８０℃で一昼夜乾燥した。シリンダー温度を２４０℃に設定した４０ｍｍφの押出機で樹脂組成物（Ｂ１）を可塑化し、２４０℃に設定した単層Ｔダイで、厚さ５０μｍのアクリル樹脂フィルム（単層フィルム）を製膜した。
【0106】
［比較例２］
樹脂組成物（Ｂ１）に代えて、樹脂組成物（Ｂ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム（積層フィルム）を製膜した。
樹脂組成物（Ｂ１）に代えて、樹脂組成物（Ｂ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてアクリル樹脂フィルム（積層フィルム）を製膜した。
【0107】
各例のアクリル樹脂フィルムの構成、及び評価結果を表２に示す。なお、表２の印刷適合性の欄において、「１００／１００」は、１００個のマスのうちの剥がれていないマスの数が１００個であることを意味し、「０／１００」は、１００個すべてのマスが剥がれたことを意味する。
【0108】
【表2】
【0109】
表２に示すように、アクリル樹脂層（Ｉ）を有し、引張弾性率が１０００ＭＰａ以下である実施例１、２のアクリル樹脂フィルムは、柔軟でエンボス加工性に優れるうえ、印刷適合性にも優れていた。一方、アクリル樹脂層（Ｉ）を有しない比較例１のアクリル樹脂フィルムは印刷適合性が不良であった。また、比較例２のアクリル樹脂フィルムは、引張弾性率が１０００ＭＰａを超えており、エンボス加工性に劣っていた。
【符号の説明】
【0110】
１，２…アクリル樹脂フィルム、３…アクリル樹脂層（Ｉ）、４…アクリル樹脂層（ＩＩ）、１０…ナンバープレート、１２…ベースプレート、１４…接着層、１６…加飾層、１８…印刷層、２０…エンボス部。
【図1】
【図2】
【図3】