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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022143428
(43)【公開日】2022-10-03
(54)【発明の名称】樹脂組成物及び成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 77/00 20060101AFI20220926BHJP
C08F 265/06 20060101ALI20220926BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20220926BHJP
C08L 101/08 20060101ALI20220926BHJP
【ＦＩ】
C08L77/00
C08F265/06
C08L51/04
C08L101/08
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021043926
(22)【出願日】2021-03-17
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(72)【発明者】
【氏名】桑原 惇
(72)【発明者】
【氏名】上田 雅博
(72)【発明者】
【氏名】上野 尚文
【テーマコード（参考）】
4J002
4J026
【Ｆターム（参考）】
4J002AA063
4J002BG072
4J002BG073
4J002BN172
4J002BN222
4J002CL001
4J002CL011
4J002CL021
4J002CL031
4J002CL051
4J002CP172
4J002GB00
4J002GC00
4J002GG00
4J002GM00
4J002GN00
4J002GQ00
4J026AA36
4J026AA45
4J026AA48
4J026BA24
4J026BA30
4J026BB04
4J026BB10
4J026DA04
4J026DA07
4J026DA13
4J026DB04
4J026DB13
4J026EA05
4J026FA03
4J026GA07
(57)【要約】
【課題】
本発明は、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れ、なおかつ耐熱劣化性にも優れている、ポリアミド樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【解決手段】
ポリアミド樹脂（Ａ）と、エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基及び／又はその誘導体を含む重合体（Ｃ）と、を含む、樹脂組成物。
【選択図】 なし
本発明は、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れ、なおかつ耐熱劣化性にも優れている、ポリアミド樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【解決手段】
ポリアミド樹脂（Ａ）と、エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基及び／又はその誘導体を含む重合体（Ｃ）と、を含む、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアミド樹脂（Ａ）と、エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基及び／又はその誘導体を含む重合体（Ｃ）と、を含む、樹脂組成物。
【請求項2】
前記ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）の割合が０．１～３０質量部であり、前記重合体（Ｃ）の割合が０．１～１０質量部である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）が、ゴム成分として、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記重合体（Ｃ）がジカルボン酸無水物基を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記重合体（Ｃ）の酸価が、１～２５００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記重合体（Ｃ）の酸価が、２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
前記重合体（Ｃ）が、炭素原子数が１０から８０のα-オレフィンを共重合成分に含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有する成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物及び成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアミド樹脂は耐熱変形性や耐薬品性、耐摩耗性等の特性に優れるため、自動車部品や電気電子部品、産業資材等に幅広く使用されている。とりわけ自動車部品としては、インテークマニホールドやラジエータタンク、キャニスター、エンジンカバー等のエンジン周辺部品や、ヒートシンク、コネクター等のバッテリー・モーター周辺部品等としても広く用いられている。
【0003】
近年、自動車の燃費向上のため、車体の軽量化やダウンサイジングが行われている。これにより、樹脂部品に対しても薄肉化が求められるとともに、部品が高密度化することで使用環境温度は高温化する傾向にある。すなわち、単位体積あたりの耐衝撃性が高く、１００℃以上の高温条件下で長時間使用した際にも劣化の少ない、耐久材への要求が高まっている。
しかしながら、従来のポリアミド樹脂は、耐衝撃性、特に低温条件での耐衝撃性や、耐熱劣化性が十分でなく、用途展開が制限されている現状にある。
しかしながら、従来のポリアミド樹脂は、耐衝撃性、特に低温条件での耐衝撃性や、耐熱劣化性が十分でなく、用途展開が制限されている現状にある。
【0004】
ポリアミド樹脂の耐衝撃性を改善する方法として数多くの提案がなされており、例えば特許文献１にはポリアミドに酸変性エチレン／プロピレン共重合体（酸変性ＥＰＲ）を配合する方法が提案されており、特許文献２では、ポリアミド樹脂にオレフィン－無水マレイン酸共重合体を配合する方法が提案されている。また、特許文献３では、ポリアミド樹脂にポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体を配合する方法が提案されている。
【0005】
また、ポリアミド樹脂の耐熱劣化性を改善する方法としても数多くの提案がなされており、例えば、特許文献４には銅化合物及び酸化鉄を配合する技術が提案されており、特許文献５では、ポリアミド樹脂にアルカリ金属化合物とエチレン－無水マレイン酸共重合体を配合する方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開昭５９－１３１６４９号公報
【特許文献2】特表２０１４－５０３００３号公報
【特許文献3】特開平５－９８１１５号公報
【特許文献4】特表２００８－５２７１２９号公報
【特許文献5】特開２０１６－１５３４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、特許文献１～５に記載の技術においては、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性や、耐熱劣化性が不十分であった。
【0008】
そこで本発明においては、上述した従来技術の問題点に鑑み、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れ、なおかつ耐熱劣化性にも優れている、ポリアミド樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
即ち、本発明は以下を要旨とする。
［１］ポリアミド樹脂（Ａ）と、エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基及び／又はその誘導体を含む重合体（Ｃ）と、を含む、樹脂組成物。
［２］前記ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）の割合が０．１～３０質量部であり、前記重合体（Ｃ）の割合が０．１～１０質量部である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）が、ゴム成分として、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記重合体（Ｃ）がジカルボン酸無水物基を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］前記重合体（Ｃ）の酸価が、１～２５００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］前記重合体（Ｃ）の酸価が、２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］前記重合体（Ｃ）が、炭素原子数が１０から８０のα-オレフィンを共重合成分に含む、［１］～［６］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する成形体。
［１］ポリアミド樹脂（Ａ）と、エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基及び／又はその誘導体を含む重合体（Ｃ）と、を含む、樹脂組成物。
［２］前記ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）の割合が０．１～３０質量部であり、前記重合体（Ｃ）の割合が０．１～１０質量部である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）が、ゴム成分として、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記重合体（Ｃ）がジカルボン酸無水物基を含む、［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］前記重合体（Ｃ）の酸価が、１～２５００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］前記重合体（Ｃ）の酸価が、２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］前記重合体（Ｃ）が、炭素原子数が１０から８０のα-オレフィンを共重合成分に含む、［１］～［６］のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物を含有する成形体。
【発明の効果】
【0010】
本発明により、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性に優れ、なおかつ耐熱劣化性にも優れているポリアミド樹脂組成物及びその成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施形態について詳しく説明するが、本発明はこれらの説明に限定されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。なお、本発明において、ビニル単量体は、重合性二重結合を有する化合物を意味し、（メタ）アクリルは、アクリルまたはメタクリルを意味し、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。また、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【0012】
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）と、エポキシ基を含む、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシル基及び／又はその誘導体を含む重合体（Ｃ）と、を含有する。
【0013】
［ポリアミド樹脂（Ａ）］
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）を含有する。ここで、ポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミド結合（－ＮＨＣＯ－）を有する重合体である。 ポリアミド樹脂（Ａ）としては、特に限定されないが、例えば、ジアミン及びジカルボン酸の縮合重合で得られるポリアミド樹脂、ラクタムの開環重合で得られるポリアミド樹脂、アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド樹脂、及びこれらのポリアミド樹脂を構成する２種類以上の単量体の共重合で得られる共重合物が挙げられ、これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
併用する場合には、これらのポリアミド樹脂をブレンドして用いる方法や、これらの複数のポリアミドの原料を共重合して得られるポリアミド樹脂を用いる方法等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）を含有する。ここで、ポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミド結合（－ＮＨＣＯ－）を有する重合体である。 ポリアミド樹脂（Ａ）としては、特に限定されないが、例えば、ジアミン及びジカルボン酸の縮合重合で得られるポリアミド樹脂、ラクタムの開環重合で得られるポリアミド樹脂、アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド樹脂、及びこれらのポリアミド樹脂を構成する２種類以上の単量体の共重合で得られる共重合物が挙げられ、これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
併用する場合には、これらのポリアミド樹脂をブレンドして用いる方法や、これらの複数のポリアミドの原料を共重合して得られるポリアミド樹脂を用いる方法等が挙げられる。
【0014】
以下、ポリアミド樹脂の原料について説明する。
【0015】
＜ジアミン＞
前記ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
前記ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
【0016】
前記脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン等の炭素数２～２０の直鎖飽和脂肪族ジアミン；例えば、２－メチルペンタメチレンジアミン（２－メチル－１，５－ジアミノペンタンとも記される。）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－メチルオクタメチレンジアミン、２，４－ジメチルオクタメチレンジアミン等の炭素数３～２０の分岐状飽和脂肪族ジアミン；等が挙げられる。当該分岐状飽和脂肪族ジアミンとしては、例えば、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンが挙げられる。
【0017】
前記脂環族ジアミン（脂環式ジアミンとも記される。）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロペンタンジアミン等が挙げられる。
【0018】
前記芳香族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、メタフェニレンジアミン、オルトフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン等が挙げられる。
【0019】
＜ジカルボン酸＞
前記ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
前記ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
【0020】
前記脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２－ジメチルコハク酸、２，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジエチルコハク酸、２，３－ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、ジグリコール酸等の、炭素数３～２０の直鎖又は分岐状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
【0021】
前記脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸等の脂環族カルボン酸が挙げられる。
脂環族カルボン酸の脂環構造の炭素数は、特に限定されないが、得られるポリアミド樹脂の吸水性と結晶化度のバランスの観点から、好ましくは３～１０であり、より好ましくは５～１０である。
脂環族カルボン酸の脂環構造の炭素数は、特に限定されないが、得られるポリアミド樹脂の吸水性と結晶化度のバランスの観点から、好ましくは３～１０であり、より好ましくは５～１０である。
【0022】
前記脂環族ジカルボン酸は、無置換でもよいし、置換基を有していてもよい。
置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の炭素数１～４のアルキル基等が挙げられる。
置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の炭素数１～４のアルキル基等が挙げられる。
【0023】
前記芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、無置換又は置換基で置換された炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～２０のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基等のハロゲン基、炭素数３～１０のアルキルシリル基、スルホン酸基、及びそのナトリウム塩等のその塩である基等が挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２－クロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－メチルイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。
置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～２０のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基等のハロゲン基、炭素数３～１０のアルキルシリル基、スルホン酸基、及びそのナトリウム塩等のその塩である基等が挙げられる。
前記芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２－クロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－メチルイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。
【0024】
前記ジカルボン酸中には、本実施形態の目的を損なわない範囲で、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸をさらに含んでもよい。
上述したジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上述したジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0025】
＜ラクタム＞
前記ラクタムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε－カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）等が挙げられる。
これらの中でも、靭性の観点から、ε－カプロラクタム、ラウロラクタム等が好ましく、ε－カプロラクタムがより好ましい。
前記ラクタムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε－カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）等が挙げられる。
これらの中でも、靭性の観点から、ε－カプロラクタム、ラウロラクタム等が好ましく、ε－カプロラクタムがより好ましい。
【0026】
＜アミノカルボン酸＞
前記アミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、上述したラクタムが開環した化合物（ω－アミノカルボン酸、α，ω－アミノカルボン酸等）等が挙げられる。
前記アミノカルボン酸としては、ポリアミド樹脂の結晶化度を高める観点から、ω位がアミノ基で置換された、炭素数４～１４の直鎖又は分岐状の飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましい。以下に限定されるものではないが、例えば、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等が挙げられる。前記アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。
前記アミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、上述したラクタムが開環した化合物（ω－アミノカルボン酸、α，ω－アミノカルボン酸等）等が挙げられる。
前記アミノカルボン酸としては、ポリアミド樹脂の結晶化度を高める観点から、ω位がアミノ基で置換された、炭素数４～１４の直鎖又は分岐状の飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましい。以下に限定されるものではないが、例えば、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等が挙げられる。前記アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。
【0027】
上述したポリアミド樹脂（Ａ）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリアミド４（ポリα－ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド１１６（ポリウンデカメチレンアジパミド）、ポリアミドＴＭＨＴ（トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド２Ｍｅ－５Ｔ（ポリ２－メチルペンタメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナメチレンテレフタルアミド）、２Ｍｅ－８Ｔ（ポリ２－メチルオクタメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリアミド６Ｃ（ポリヘキサメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド２Ｍｅ－５Ｃ（ポリ２－メチルペンタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド９Ｃ（ポリノナメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、２Ｍｅ－８Ｃ（ポリ２－メチルオクタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミドＰＢＣＭ１２（ポリビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド）、ポリアミドジメチルＰＢＣＭ１２（ポリビス（３－メチル－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）、ポリアミド１０Ｔ（ポリデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド１１Ｔ（ポリウンデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド１２Ｔ（ポリドデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド１０Ｃ（ポリデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド１１Ｃ（ポリウンデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド１２Ｃ（ポリドデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）等のポリアミド樹脂が挙げられる。
なお、前記「Ｍｅ」は、メチル基を示す。
なお、前記「Ｍｅ」は、メチル基を示す。
【0028】
また、前記の各種モノマーを重合させ、ポリアミド樹脂（Ａ）を製造する際には、分子量調節のために末端封止剤をさらに添加することができる。この末端封止剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
【0029】
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0030】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、及びフェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；等が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0031】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環族モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；等が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0032】
末端封止剤として使用できる酸無水物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水酢酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0033】
末端封止剤として使用できるモノイソシアネートとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0034】
末端封止剤として使用できるモノ酸ハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、ジフェニルメタンカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、ジフェニルスルホキシドカルボン酸、ジフェニルスルフィドカルボン酸、ジフェニルエーテルカルボン酸、ベンゾフェノンカルボン酸、ビフェニルカルボン酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸等のモノカルボン酸等のハロゲン置換モノカルボン酸が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0035】
末端封止剤として使用できるモノエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノモンタネート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノベヘネート、ペンタエリスリトールモノモンタネート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノモンタネート、ソルビタンジモンタネート、ソルビタントリモンタネート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノベヘネート、ソルビトールトリベヘネート、ソルビトールモノモンタネート、ソルビトールジモンタネート等が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0036】
末端封止剤として使用できるモノアルコールとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、トリアコンタノール（以上、直鎖状、分岐状）、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、フェノール、クレゾール（ｏ－、ｍ－、ｐ－体）、ビフェノール（ｏ－、ｍ－、ｐ－体）、１－ナフトール、２－ナフトール等が挙げられる。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0037】
本発明で用いるポリアミド樹脂（Ａ）の末端基としては、特に限定されないが、一般にアミノ基またはカルボキシ基が挙げられる。ポリアミド樹脂（Ａ）におけるアミノ末端基量とカルボキシ末端基量のモル比率（アミノ末端基モル量／カルボキシ末端基モル量）は、特に限定されないが、０．０５～１．５であることが好ましく、０．１～１．０がより好ましく、０．１５～０．７がさらに好ましい。末端基量のモル比率が０．０５以上であると、溶融混練時にポリアミド樹脂（Ａ）と、後述のエポキシ基を含むゴム含有グラフト重合体（Ｂ）及びカルボキシ基および／またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）との反応が良好となり、耐衝撃性が良好になる傾向がある。また、末端基量のモル比率が１．５以下であると、樹脂組成物から得られる成形体の、耐熱劣化性がより優れる傾向にある。
【0038】
ポリアミドのアミノ末端基モル量は、特に限定されないが、１０～１００μｍｏｌ／ｇが好ましく、１５～８０μｍｏｌ／ｇがより好ましく、３０～８０μｍｏｌ／ｇがさらに好ましい。アミノ末端基量が上記範囲内であることにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより優れる傾向にある。
【0039】
ここで、本明細書におけるアミノ末端基量およびカルボキシル末端基量の測定方法の例としては、１Ｈ－ＮＭＲ法や滴定法が挙げられる。１Ｈ－ＮＭＲ法おいては、各末端基に対応した特性シグナルの積分値によって求めることができる。滴定法においては、アミノ末端基については、ポリアミド樹脂のフェノール溶液を０．１Ｎ塩酸で滴定する方法、カルボキシル末端基については、ポリアミド樹脂のベンジルアルコール溶液を０．１Ｎ水酸化ナトリウムで滴定する方法等が挙げられる。
【0040】
ポリアミドの末端基の濃度の調整方法としては、特に限定されないが、例えば前述の末端封止剤を用いる方法が挙げられる。
【0041】
[エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）]
本実施形態に係る樹脂組成物は、エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）（以下、単に、グラフト重合体（Ｂ）と称す場合がある）を含む。
グラフト重合体（Ｂ）は、重合体（β）に、少なくともエポキシ基を有するビニル単量体を含むビニル単量体成分（ｂ）がグラフト重合されたものであり、重合体（β）と、エポキシ基を有するビニル単量体を含むビニル単量体成分（ｂ）が重合された重合体（以下、「グラフト成分」とも記す。）を含む。
本実施形態に係る樹脂組成物は、エポキシ基を有する、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）（以下、単に、グラフト重合体（Ｂ）と称す場合がある）を含む。
グラフト重合体（Ｂ）は、重合体（β）に、少なくともエポキシ基を有するビニル単量体を含むビニル単量体成分（ｂ）がグラフト重合されたものであり、重合体（β）と、エポキシ基を有するビニル単量体を含むビニル単量体成分（ｂ）が重合された重合体（以下、「グラフト成分」とも記す。）を含む。
【0042】
重合体（β）は、ゴム成分であり、すなわち、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと称す場合がある）が０℃以下の重合体を含む。なお、重合体（β）中のＴｇが０℃以下の重合体の割合は１質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０％以上であることがさらに好ましく、５０％質量以上であることが殊更好ましく、７０％質量％以上であることが特に好ましく、一方、上限は１００質量%である。
【0043】
また、成形体の耐熱劣化性の観点から、重合体（β）は、ポリオルガノシロキサン（β－１）（以下、「ゴム（β－１）」とも記す。）およびポリ（メタ）アクリレート（β－２）（以下、「ゴム（β－２）」とも記す。）のうち、少なくとも１種を含むことが好ましい。特に、衝撃強度向上効果に優れることから、ゴム（β－１）およびゴム（β－２）の両方を含むことが好ましい。
【0044】
なお、本発明において重合体等のガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）や動的粘弾性測定（ＤＭＳ）、熱機械分析（ＴＭＡ）等の熱分析によるものが挙げられるが、なかでも、後述の実施例に記載の重合体のＴｇの測定方法によれば、簡便にＴｇを測定することができる。なお、得られるゴム成分のＴｇは、ＦＯＸの式により事前に予測することができるために、これを基にゴム成分の組成を考慮すればよい。
【0045】
グラフト重合体（Ｂ）の数平均粒子径は、特に限定されないが、１０～１０００ｎｍが好ましく、２０～７００ｎｍがより好ましく、３０～５００ｎｍがさらに好ましく、５０～３００ｎｍが特に好ましく、７０～２５０ｎｍが最も好ましい。数平均粒子径が１０ｎｍ以上であれば、成形体の耐衝撃性が優れる。数平均粒子径が１０００ｎｍ以下であれば、成形体の外観平滑性に優れる。
【0046】
グラフト重合体（Ｂ）の数平均粒子径の測定方法は特に限定されないが、例えば動的光散乱やレーザー回折、遠心沈降、透過型電子顕微鏡による観察などの方法が挙げられる。
中でも、後述の実施例に記載の方法により、簡便に粒子径分布データを得ることができる。
中でも、後述の実施例に記載の方法により、簡便に粒子径分布データを得ることができる。
【0047】
グラフト重合体（Ｂ）の数平均粒子径は、例えば、グラフト重合体（Ｂ）を乳化重合により製造する場合、乳化剤の量により調整できる。
【0048】
グラフト重合体（Ｂ）の質量平均粒子径は、特に限定されないが、１０～１５００ｎｍが好ましく、２０～１０００ｎｍがより好ましく、３０～８００ｎｍがさらに好ましく、５０～５００ｎｍが特に好ましく、７０～３５０ｎｍが最も好ましい。質量平均粒子径が１０ｎｍ以上であれば、成形体の耐衝撃性が優れる。質量平均粒子径が１５００ｎｍ以下であれば、成形体の外観平滑性に優れる。
【0049】
グラフト重合体（Ｂ）の質量平均粒子径と数平均分子量の比率（質量平均粒子径÷数平均分子量）は、特に限定されないが、１．００～５．００が好ましく、１．００～３．００がより好ましく、１．００～２．５０がさらに好ましく、１．００～１．６０が特に好ましく、１．００～１．４０が最も好ましい。質量平均粒子径と数平均分子量の比率が１．００～５．００であれば、成形体の耐衝撃性が優れる。
【0050】
（ポリオルガノシロキサン（β－１））
ポリオルガノシロキサン（β－１）は、オルガノシロキサン（ｂ１－１）単位を含む重合体である。
ポリオルガノシロキサン（β－１）は、オルガノシロキサンを含むオルガノシロキサン混合物を重合することにより得ることができる。オルガノシロキサン混合物は、必要に応じて使用される成分をさらに含んでいてもよい。
必要に応じて使用される成分としては、シロキサン系架橋剤（ｂ１－２）（以下、「架橋剤（ｂ１－２）」とも記す。）、シロキサン系交叉剤（ｂ１－３）（以下、「交叉剤（ｂ１－３）」とも記す。）、および末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
ポリオルガノシロキサン（β－１）は、オルガノシロキサン（ｂ１－１）単位を含む重合体である。
ポリオルガノシロキサン（β－１）は、オルガノシロキサンを含むオルガノシロキサン混合物を重合することにより得ることができる。オルガノシロキサン混合物は、必要に応じて使用される成分をさらに含んでいてもよい。
必要に応じて使用される成分としては、シロキサン系架橋剤（ｂ１－２）（以下、「架橋剤（ｂ１－２）」とも記す。）、シロキサン系交叉剤（ｂ１－３）（以下、「交叉剤（ｂ１－３）」とも記す。）、および末端封鎖基を有するシロキサンオリゴマーからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【0051】
オルガノシロキサン（ｂ１－１）としては、鎖状オルガノシロキサン、アルコキシシラン化合物、環状オルガノシロキサン等が挙げられ、いずれも用いることができる。その中でも、アルコキシシラン化合物、環状オルガノシロキサンが好ましく、特に、重合安定性が高く、重合速度が大きいことから、環状オルガノシロキサンが好ましい。
【0052】
アルコキシシラン化合物としては、２官能性アルコキシシラン化合物が好ましく、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジプロポキシジメチルシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0053】
環状オルガノシロキサンとしては、３～７員環のものが好ましく、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、粒子径分布を制御しやすいことから、オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。
【0054】
オルガノシロキサン（ｂ１－１）としては、成形体の耐衝撃性をより高くできるグラフト重合体（Ｂ）を得る点から、環状ジメチルシロキサンおよび２官能性ジアルキルシラン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0055】
環状ジメチルシロキサンとは、ケイ素原子にメチル基を２つ有する環状シロキサンであり、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0056】
２官能性ジアルキルシラン化合物とは、ケイ素原子にアルコキシ基とアルキル基をそれぞれ２つ有するシラン化合物であり、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジプロポキシジメチルシラン等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0057】
架橋剤（ｂ１－２）としては、シロキシ基を有するものが好ましい。架橋剤（ｂ１－２）としては、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等の３官能性又は４官能性のシラン系架橋剤が挙げられる。中でも、４官能性の架橋剤が好ましく、テトラエトキシシランがより好ましい。
【0058】
架橋剤（ｂ１－２）の含有率は、オルガノシロキサン混合物１００質量％中、０～１０質量％が好ましく、０～５質量％がより好ましい。架橋剤（ｂ１－２）の含有率が１０質量％以下であれば、成形体の耐衝撃性をより良好にできるグラフト重合体（Ｂ）を得ることができる。
【0059】
交叉剤（ｂ１－３）は、シロキシ基（－Ｓｉ－Ｏ－）を有すると共にビニル単量体と重合可能な官能基を有するものである。
交叉剤（ｂ１－３）を用いることで、ビニル単量体成分（ｂ）を効果的にグラフト重合でき、グラフト重合体（Ｂ）を添加した成形体の外観平滑性をより良好にできる。
また、ポリオルガノシロキサン（β－１）とポリ（メタ）アクリレート（β－２）とを組み合わせて用いる際に交叉剤（ｂ１－３）を用いることで、ポリオルガノシロキサン（β－１）とポリ（メタ）アクリレート（β－２）との結合を強固にでき、成形体の耐衝撃性をより良好にできるグラフト重合体（Ｂ）を得ることができる。
交叉剤（ｂ１－３）を用いることで、ビニル単量体成分（ｂ）を効果的にグラフト重合でき、グラフト重合体（Ｂ）を添加した成形体の外観平滑性をより良好にできる。
また、ポリオルガノシロキサン（β－１）とポリ（メタ）アクリレート（β－２）とを組み合わせて用いる際に交叉剤（ｂ１－３）を用いることで、ポリオルガノシロキサン（β－１）とポリ（メタ）アクリレート（β－２）との結合を強固にでき、成形体の耐衝撃性をより良好にできるグラフト重合体（Ｂ）を得ることができる。
【0060】
交叉剤（ｂ１－３）としては、例えば、下記式（Ｉ）で表されるシロキサンが挙げられる。
Ｒ－Ｓｉ（Ｒ１）ｎ（ＯＲ２）（３－ｎ） （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、又はフェニル基を示す。Ｒ２は、炭化水素基等の有機基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、又はフェニル基が好ましい。ｎは、０、１または２を示す。Ｒは、下記式（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のいずれかで表される官能基を示す。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ－ （Ｉ－１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）－Ｃ６Ｈ４－ （Ｉ－２）
ＣＨ２＝ＣＨ－ （Ｉ－３）
ＨＳ－（ＣＨ２）ｐ－ （Ｉ－４）
これらの式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示し、ｐは１～６の整数を示す。
Ｒ－Ｓｉ（Ｒ１）ｎ（ＯＲ２）（３－ｎ） （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１は、メチル基、エチル基、プロピル基、又はフェニル基を示す。Ｒ２は、炭化水素基等の有機基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、又はフェニル基が好ましい。ｎは、０、１または２を示す。Ｒは、下記式（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のいずれかで表される官能基を示す。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ－ （Ｉ－１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）－Ｃ６Ｈ４－ （Ｉ－２）
ＣＨ２＝ＣＨ－ （Ｉ－３）
ＨＳ－（ＣＨ２）ｐ－ （Ｉ－４）
これらの式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示し、ｐは１～６の整数を示す。
【0061】
式（Ｉ－１）で表される官能基としては、例えば、メタクリロイルオキシアルキル基が挙げられる。この基を有するシロキサンとしては、例えば以下のものが挙げられる。β－メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ－メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等。
【0062】
式（Ｉ－２）で表される官能基としては、例えば、ビニルフェニル基が挙げられる。この基を有するシロキサンとしては、例えば、ビニルフェニルエチルジメトキシシランが挙げられる。
【0063】
式（Ｉ－３）で表される官能基を有するシロキサンとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが挙げられる。
【0064】
式（Ｉ－４）で表される官能基としては、メルカプトアルキル基が挙げられる。この基を有するシロキサンとして、例えば以下のものが挙げられる。γ－メルカプトプロピルジメトキメチルシラン、γ－メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、γ－メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン、γ－メルカプトプロピルエトキシジメチルシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等。
【0065】
これら交叉剤（ｂ１－３）は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。交叉剤（ｂ１－３）としては、他のビニル単量体成分との反応性に優れ、衝撃強度向上効果に優れるグラフト重合体（Ｂ）を得られることから、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。
【0066】
交叉剤（ｂ１－３）の含有率は、オルガノシロキサン混合物１００質量％中、０．０５～２０質量％が好ましく、０．１～１０質量％がより好ましく、０．５～５質量％がさらに好ましい。シロキサン系グラフト交叉剤（ｂ１－３）の含有率を０．０５～２０質量％とすることで、衝撃強度向上効果に優れるグラフト重合体（Ｂ）を得ることができる。
【0067】
ポリオルガノシロキサン（β－１）の数平均粒子径は特に限定されないが、１～９００ｎｍが好ましく、１０～６００ｎｍがより好ましく、３０～２００ｎｍが特に好ましい。ポリオルガノシロキサン（β－１）の数平均粒子径が１～９００ｎｍの範囲内であれば、グラフト重合体（Ｂ）の数平均粒子径を１０～１０００ｎｍの範囲内に調整しやすい。
【0068】
ポリオルガノシロキサン（β－１）の数平均粒子径（Ｄｎ）の測定方法は、前記したグラフト重合体（Ｂ）の数平均粒子径の測定方法と同様の手法を用いることができる。
【0069】
（ポリ（メタ）アクリレート重合体（β－２））
ポリ（メタ）アクリレート（β－２）は、（メタ）アクリレート成分を含むビニル単量体（ｂ２）が重合された重合体であり、ビニル単量体に基づく単位を有する。
ポリ（メタ）アクリレート（β－２）は、（メタ）アクリレート成分を含むビニル単量体（ｂ２）が重合された重合体であり、ビニル単量体に基づく単位を有する。
【0070】
ポリ（メタ）アクリレート（β－２）を構成するビニル単量体成分（ｂ２）は、１種以上のビニル単量体からなり、（メタ）アクリレート単量体（以下、「単量体（ｂ２－１）」とも記す。）を含む。
ビニル単量体成分（ｂ２）は、単量体（ｂ２－１）以外に、単量体（ｂ２－１）と共重合し得る単官能単量体（以下、「単量体（ｂ２－２）」とも記す。）および単量体（ｂ２－１）と共重合し得る多官能単量体（以下、「単量体（ｂ２－３）」とも記す。）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含んでいてもよい。
各種単量体の組成比は、得られる重合体のＴｇが０℃以下となるように各種選択すればよい。
ビニル単量体成分（ｂ２）は、単量体（ｂ２－１）以外に、単量体（ｂ２－１）と共重合し得る単官能単量体（以下、「単量体（ｂ２－２）」とも記す。）および単量体（ｂ２－１）と共重合し得る多官能単量体（以下、「単量体（ｂ２－３）」とも記す。）からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含んでいてもよい。
各種単量体の組成比は、得られる重合体のＴｇが０℃以下となるように各種選択すればよい。
【0071】
単量体（ｂ２－１）としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート等のアルキルアクリレート；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられる。
中でも、成形体の耐衝撃性がより良好になることから、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートおよびｎ－オクチルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の単量体を含むことが好ましく、ｎ－ブチルアクリレートを含むことがより好ましい。
これら単量体（ｂ２－１）は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
中でも、成形体の耐衝撃性がより良好になることから、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートおよびｎ－オクチルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の単量体を含むことが好ましく、ｎ－ブチルアクリレートを含むことがより好ましい。
これら単量体（ｂ２－１）は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0072】
単量体（ｂ２－２）としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル基変性シリコーン等の各種ビニル単量体が挙げられる。これら単量体（ｂ２－２）は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0073】
単量体（ｂ２－３）としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、多官能（メタ）アクリル基変性シリコーン、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等、トリアリルトリメリテート等が挙げられる。
中でも、成形体の耐衝撃性がより良好になることから、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アリルメタクリレートがより好ましい。
これら単量体（ｂ２－３）は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
中でも、成形体の耐衝撃性がより良好になることから、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アリルメタクリレートがより好ましい。
これら単量体（ｂ２－３）は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0074】
重合体（β）が、ポリオルガノシロキサン（β－１）とポリ（メタ）アクリレート重合体（β－２）の両方を含む場合、その製造方法は特に限定されず、ポリオルガノシロキサン（β－１）またはポリ（メタ）アクリレート重合体（β－２）のいずれかが存在するラテックス中で、もう一方の重合体を構成する単量体成分を重合してもよいし、それぞれ個別に重合して得られたポリオルガノシロキサン（β－１）とポリ（メタ）アクリレート重合体（β－２）の各重合体ラテックスを混合してもよいが、成形体の衝撃強度がより優れることから、ポリオルガノシロキサン（β－１）を含むラテックスの存在下で、ポリ（メタ）アクリレート重合体（β－２）を構成するビニル単量体成分（ｂ２）を重合する方法が好ましい。
【0075】
ポリオルガノシロキサン（β－１）を含むラテックスの存在下でビニル単量体成分（ｂ２）を重合する方法は特に限定されず、（ｉ）ポリオルガノシロキサン（β－１）を含むラテックスにビニル単量体成分（ｂ２）を滴下し重合する方法、（ｉｉ）ポリオルガノシロキサン（β－１）を含むラテックスに、ビニル単量体成分（ｂ２）の一部を、重合が開始しない条件下で投入し、ポリオルガノシロキサン（β－１）の粒子に含浸させた後、重合を開始させ、その後、ビニル単量体成分（ｂ２）の残部を滴下または一括投入し重合する方法、（ｉｉｉ）ポリオルガノシロキサン（β－１）を含むラテックスに、ビニル単量体成分（ｂ２）の全量を、重合が開始しない条件下で投入し、ポリオルガノシロキサン（β－１）の粒子に含浸させた後、重合する方法が挙げられる。
【0076】
重合体（Ａ）の製造方法としては、上記の中でも、成形体の衝撃強度がより優れることから、ポリオルガノシロキサン（β－１）を含むラテックスに、ビニル単量体成分（ｂ２）の全量を、重合が開始しない条件下で投入し、ポリオルガノシロキサン（β－１）の粒子に含浸させた後、重合する方法が好ましい。
【0077】
単量体（ｂ２－１）の割合は、成形体の耐衝撃性の観点から、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、６０～１００質量％が好ましく、７０～９９．９質量％がより好ましく、８０～９９．９質量％がさらに好ましく、９０～９９．９質量％が特に好ましい。
【0078】
単量体（ｂ２－２）の割合は、成形体の耐衝撃性の観点から、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０～４０質量％が好ましく、０～３０質量％がより好ましく、０～２０質量％がさらに好ましく、０～１０質量％が特に好ましい。
【0079】
単量体（ｂ２－３）の割合は、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０．１～４質量％が好ましい。
単量体（ｂ２－３）の割合は、成形体の耐衝撃性をより高める観点からは、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０．１～２質量％がより好ましく、０．１～１質量％がさらに好ましい。
単量体（ｂ２－３）の割合は、成形体の着色外観をより高める観点からは、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０．５～４質量％がより好ましく、１～４質量％がさらに好ましい。
単量体（ｂ２－３）の割合は、成形時の溶融流動性の観点と、成形体の着色外観および耐衝撃性のバランスを取る観点からは、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０．３～３質量％がより好ましく、０．５～２．５質量％がさらに好ましい。
単量体（ｂ２－３）の割合は、成形体の耐衝撃性をより高める観点からは、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０．１～２質量％がより好ましく、０．１～１質量％がさらに好ましい。
単量体（ｂ２－３）の割合は、成形体の着色外観をより高める観点からは、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０．５～４質量％がより好ましく、１～４質量％がさらに好ましい。
単量体（ｂ２－３）の割合は、成形時の溶融流動性の観点と、成形体の着色外観および耐衝撃性のバランスを取る観点からは、ビニル単量体成分（ｂ２）１００質量％に対し、０．３～３質量％がより好ましく、０．５～２．５質量％がさらに好ましい。
【0080】
グラフト重合体（Ｂ）１００質量％中の、重合体（β）の含有率は、特段の制限はなく、１０～９５質量％であることが好ましく、２０～９５質量％であることがより好ましく、３０～９３質量％の範囲であることがさらに好ましく、５０～９０質量％の範囲であることが最も好ましい。
【0081】
重合体（β）の含有率を１０質量％以上とすることで、グラフト重合体（Ｂ）を添加した際の衝撃強度向上効果がより良好となり、９５質量％以下とすることで、グラフト重合体（Ｂ）の成形体中での分散性がより良好となり、得られる成形体の外観が良好となる。
【0082】
重合体（β）１００質量％中のポリオルガノシロキサン（β－１）の含有量は、０～１００質量％であり、１～９０質量％であることがより好ましく、１～８０質量％の範囲であることがさらに好ましく、２～５０質量％の範囲であることが特に好ましく、３～３０質量％の範囲であることが最も好ましい。
【0083】
グラフト重合体（Ｂ）がポリオルガノシロキサン（β－１）を含むことで、グラフト重合体（Ｂ）を添加した際の低温衝撃強度向上効果が良好となる。
【0084】
重合体（β）１００質量％中のポリ（メタ）アクリレート重合体（β－２）の含有量は、０～１００質量％であり、１０～９９質量％であることがより好ましく、２０～９９質量％の範囲であることがさらに好ましく、５０～９８質量％の範囲であることが特に好ましく、７０～９７質量％の範囲であることが最も好ましい。
【0085】
グラフト重合体（Ｂ）がポリオルガノシロキサン（β－２）を含むことで、グラフト重合体（Ｂ）を添加した際の衝撃強度向上効果と顔料着色性のバランスが良好となる。
【0086】
（ビニル単量体（ｂ））
ビニル単量体成分（ｂ）は、エポキシ基を有するビニル単量体（ｂ－１）を含む。
ビニル単量体成分（ｂ）は、エポキシ基を有するビニル単量体（ｂ－１）を含む。
【0087】
エポキシ基を有するビニル単量体（ｂ－１）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、グリシジルイタコネートが挙げられる。
これらの中ではグリシジルメタクリレートが好ましい。
これらの中ではグリシジルメタクリレートが好ましい。
【0088】
さらに、ビニル単量体（ｂ）は、エポキシ基を有するビニル単量体（ｂ－１）と共重合可能な他のビニル単量体（ｂ－２）を含んでもよい。
【0089】
ビニル単量体（ｂ－２）としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ基を有さない（メタ）アクリレート単量体、エポキシ基を有さない芳香族ビニル単量体、エポキシ基を有さないシアン化ビニル単量体等の各種ビニル系単量体が挙げられる。
【0090】
エポキシ基を有さない（メタ）アクリレート単量体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート等が挙げられる。
【0091】
エポキシ基を有さない芳香族ビニル単量体としては、スチレン、アルキル置換スチレン（ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，５－ジメチルスチレン、３，４－ジメチルスチレン、３，５－ジメチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｏ－エチルスチレン等）、アルキル置換イソプロペニルベンゼン（イソプロペニルベンゼン（α－メチルスチレン）、イソプロペニルトルエン、イソプロペニルエチルベンゼン、イソプロペニルプロピルベンゼン、イソプロペニルブチルベンゼン、イソプロペニルペンチルベンゼン、イソプロペニルヘキシルベンゼン、イソプロペニルオクチルベンゼン等）、１，１－ジフェニルエチレン等が挙げられる。中でも、カレットの発生を抑制できることから、スチレンおよびα－メチルスチレンが好ましい。
【0092】
エポキシ基を有さないシアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等が挙げられる。
これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0093】
ビニル単量体成分（ｂ）１００質量％中、エポキシ基を有するビニル単量体（ｂ－１）の含有率は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがさらに好ましく、一方、８０質量％以下であることが好ましく、５０質量%以下であることがさらに好ましく、３０質量％以下であることが特に好ましく、２０質量％以下であることが最も好ましい。エポキシ基を有するビニル単量体（ｂ－１）の含有率を１質量％以上とすることで、ポリアミド樹脂に添加した際に、ポリアミド樹脂（Ａ）および後述のカルボキシ基およびその誘導体を含む重合体（Ｃ）と反応することで、ポリアミド樹脂（Ａ）との界面強度が向上し、衝撃強度向上効果に優れる。さらに、該含有率が８０質量％以下であれば、ビニル単量体（ｂ－２）又は（ｂ－３）の存在によりポリアミド樹脂（Ａ）の末端を封止しやすくなり、耐熱劣化性の向上効果に優れる。
【0094】
ビニル単量体成分（ｂ）を構成するビニル単量体は、グラフト成分（ビニル単量体成分（ｂ）が重合された重合体）のガラス転移温度が７０℃以上となるように選択されることが好ましい。グラフト成分のＴｇは、８０℃以上がより好ましく、９０～１０５℃がさらに好ましい。グラフト成分のＴｇが７０℃以上であれば、ビニル単量体成分（ｂ）をグラフト重合した後に粉体回収工程を行って得られるグラフト重合体（Ｂ）の粉体の特性（粉体の流動性や粒子径）が良好となる。
【0095】
また、グラフト成分のＴｇは、ＦＯＸの式により事前に予測することができる。このとき、ビニル単量体成分（ｂ）を構成する各モノマー単位を重合して得られる各ホモポリマーのＴｇ値は、例えば、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社／１９９９年）に記載の値を用いることができる。また、記載のない単量体成分のＴｇ値は、ＢｉｃｅｒＡｎｏの方法「Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」（ＭＡＲＣＥＬ ＤＥＫＫＥＲ社／２００２年）を用いて算出することができる。
【0096】
（グラフト重合体（Ｂ）の製造方法）
グラフト重合体（Ｂ）は、重合体（β）にビニル単量体成分（ｂ）をグラフト重合することにより製造できる。
グラフト重合体（Ｂ）は、重合体（β）にビニル単量体成分（ｂ）をグラフト重合することにより製造できる。
【0097】
グラフト重合体（Ｂ）の製造方法としては、重合体（β）のラテックスにビニル単量体成分（ｂ）を添加し、ラテックス中でビニル単量体成分（ｂ）をグラフト重合する方法が好ましい。この時、ビニル単量体成分（ｂ）が複数の単量体成分を含む場合は、各成分を均一に混合してから添加してもよいし、各成分を個別に添加してもよいし、各成分の混合比率を変えた複数溶液を順に添加してもよい。
【0098】
重合体（β）のラテックスは、ポリオルガノシロキサン（β－１）を含むラテックスの存在下で、ポリ（メタ）アクリレート（β－２）を構成するビニル単量体成分（ｂ２）を重合することにより製造することが好ましい。
【0099】
ビニル単量体成分（ｂ）は、ポリオルガノシロキサン（β－１）に含まれる交叉剤（ｂ１－３）および／またはポリ（メタ）アクリレート（β－２）に含まれる多官能単量体（ｂ２－３）由来の不飽和成分（ビニル成分）と化学結合することで、重合体（β）とのグラフト重合物を形成できる。
【0100】
このグラフト化の効率を向上させるため、ビニル単量体成分（ｂ）の添加前に、例えばエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、多官能（メタ）アクリル基変性シリコーン、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等、トリアリルトリメリテート等の多官能単量体をあらかじめ重合することができる。
【0101】
ビニル単量体成分（ｂ）を重合する際には、ＴＨＦ可溶分分子量の調整等を目的に連鎖移動剤を使用してもよい。
連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメルカプタン、ｎ－ヘキシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α－メチルスチレンダイマー等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメルカプタン、ｎ－ヘキシルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α－メチルスチレンダイマー等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0102】
連鎖移動剤の使用量は、ビニル単量体成分（ｂ）１００質量％に対し、０～２．０質量％が好ましい。連鎖移動剤の使用量を２．０質量％以下とすることで、得られる成形体の耐衝撃性がより優れる。
【0103】
ビニル単量体成分（ｂ）をグラフト重合した後、得られたグラフト重合体（Ｂ）のラテックスから、グラフト重合体（Ｂ）を粉体として回収してもよい。
グラフト重合体（Ｂ）を粉体として回収する場合には、噴霧乾燥法等の直接乾燥法または凝固法を用いることができる。凝固法では、凝析後の洗浄工程にて、重合時に使用した乳化剤およびその凝析塩、開始剤等、得られる粉体中に含まれる重合助剤残存物を低減できる。一方で、直接乾燥法では、重合時に添加した助剤類を概ね得られる粉体中に残存させることができる。これらの粉体回収法は、グラフト重合体（Ｂ）を熱可塑性樹脂に添加した際に、好ましい残存状態とするために適宜選択することができる。
グラフト重合体（Ｂ）を粉体として回収する場合には、噴霧乾燥法等の直接乾燥法または凝固法を用いることができる。凝固法では、凝析後の洗浄工程にて、重合時に使用した乳化剤およびその凝析塩、開始剤等、得られる粉体中に含まれる重合助剤残存物を低減できる。一方で、直接乾燥法では、重合時に添加した助剤類を概ね得られる粉体中に残存させることができる。これらの粉体回収法は、グラフト重合体（Ｂ）を熱可塑性樹脂に添加した際に、好ましい残存状態とするために適宜選択することができる。
【0104】
噴霧乾燥法は、グラフト重合体（Ｂ）のラテックスを乾燥機中に微小液滴状に噴霧し、これに乾燥用の加熱ガスを当てて乾燥する方法である。微小液滴を発生する方法としては、例えば、回転円盤型式、圧力ノズル式、二流体ノズル式、加圧二流体ノズル式が挙げられる。乾燥機の容量は、実験室で使用するような小規模な容量から、工業的に使用するような大規模な容量のいずれであってもよい。乾燥用の加熱ガスの温度は２００℃以下が好ましく、１２０～１８０℃がより好ましい。別々に製造された２種以上のグラフト共重合体のラテックスを、一緒に噴霧乾燥することもできる。更には、噴霧乾燥時のブロッキング、嵩比重等の粉末特性を向上させるために、グラフト重合体（Ｂ）のラテックスに、シリカ等の任意成分を添加して噴霧乾燥することもできる。
【0105】
凝固法は、グラフト重合体（Ｂ）のラテックスを凝析して、グラフト重合体（Ｂ）を分離し、回収し、乾燥する方法である。先ず、凝固剤を溶解した熱水中にグラフト重合体（Ｂ）のラテックスを投入し、塩析し、凝固することによりグラフト重合体（Ｂ）を分離する。次いで、分離した湿潤状のグラフト重合体（Ｂ）に対し、脱水等を行って、水分量が低下したグラフト重合体（Ｂ）を回収する。回収されたグラフト重合体（Ｂ）は圧搾脱水機や熱風乾燥機を用いて乾燥される。
【0106】
凝固剤としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、酢酸カルシウム等の無機塩や、硫酸等の酸等が挙げられ、酢酸カルシウムが特に好ましい。これらの凝固剤は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0107】
圧搾脱水機や押出機から排出されたグラフト重合体（Ｂ）を回収せず、直接、樹脂組成物を製造する押出機や成形機に送り、熱可塑性樹脂と混合して成形体を得ることも可能である。
【0108】
[カルボキシ基またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）]
本実施形態に係る樹脂組成物は、カルボキシ基及び／又はその誘導体含む重合体（Ｃ）を含む。カルボキシ基の誘導体としては、ハロゲン化アシル基、ジカルボン酸無水物基、エステル基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。
本実施形態に係る樹脂組成物は、カルボキシ基及び／又はその誘導体含む重合体（Ｃ）を含む。カルボキシ基の誘導体としては、ハロゲン化アシル基、ジカルボン酸無水物基、エステル基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。
【0109】
中でも、重合体（Ｃ）は、保管時の品質安定性に優れ、ポリアミド樹脂（Ａ）およびグラフト重合体（Ｂ）との反応性に優れることで、樹脂組成物の耐熱劣化性向上効果に優れ、さらに耐衝撃性にも優れることから、カルボキシ基及び／又はジカルボン酸無水物基を含むことが好ましく、ジカルボン酸無水物基を含むことが特に好ましい。
【0110】
該カルボキシ基またはその誘導体は、重合体（Ｃ）の主鎖、側鎖のいずれにあってもよい。
重合体（Ｃ）を製造する際に、カルボキシ基またはその誘導体を含む単量体（ｃ－１）とその他共重合可能な単量体（ｃ－２）を用い、これらを共重合することで主鎖にカルボキシ基またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）を得ることができる。また、基材となる重合体（γ）をあらかじめ準備し、有機過酸化物や熱分解法等によってラジカルを発生させ、カルボキシ基またはその誘導体を含む単量体（ｃ－１）を重合体（γ）に対して反応させることで、側鎖にカルボキシ基またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）を得ることができる。
重合体（Ｃ）を製造する際に、カルボキシ基またはその誘導体を含む単量体（ｃ－１）とその他共重合可能な単量体（ｃ－２）を用い、これらを共重合することで主鎖にカルボキシ基またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）を得ることができる。また、基材となる重合体（γ）をあらかじめ準備し、有機過酸化物や熱分解法等によってラジカルを発生させ、カルボキシ基またはその誘導体を含む単量体（ｃ－１）を重合体（γ）に対して反応させることで、側鎖にカルボキシ基またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）を得ることができる。
【0111】
中でも、前記ポリアミド樹脂（Ａ）およびグラフト重合体（Ｂ）との反応性に優れ、樹脂組成物の耐熱劣化性向上効果に優れ、さらに耐衝撃性にも優れることから、重合体（Ｃ）の主鎖にカルボキシ基またはその誘導体を含むことが好ましい。
【0112】
カルボキシ基またはその誘導体を含む単量体（ｃ－１）としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、グルタコン酸、ノルボルナン－５－エン－２，３－ジカルボン酸等のカルボキシ基含有単量体や、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等の酸無水物基含有単量体が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、二種以上を併用しても良い。
【0113】
中でも、酸無水物基含有単量体としては、前記ポリアミド樹脂（Ａ）およびグラフト重合体（Ｂ）との反応性に優れることで、樹脂組成物の耐熱劣化性向上効果に優れ、さらに耐衝撃性にも優れることから、単量体（ｃ－１）は、炭素数４以上の酸無水物基含有単量体であることが好ましく、一方、炭素数１５以下の酸無水物基含有単量体であることが好ましく、炭素数１０以下の酸無水物基含有単量体であることがさらに好ましく、無水マレイン酸が好ましい。
【0114】
共重合可能な単量体（ｃ－２）としては、特に限定されないが、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－メチル－1－ブテン、ペンテン、ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン等の脂肪族オレフィン単量体；シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルネン等の脂環式オレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン等のジエン単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート単量体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート単量体；スチレン、アルキル置換スチレンやアルキル置換イソプロペニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体等が挙げられる。
これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0115】
中でも、前記ポリアミド樹脂（Ａ）との相容性に優れ、重合体（Ｃ）としたときの耐熱分解性にも優れることから、単量体（ｃ－２）は、脂肪族オレフィン単量体を含むことが好ましく、α－オレフィン単量体を含むことがさらに好ましい。なかでも、α－オレフィンの炭素原子数は、１０以上であることが好ましく、１６以上であることがより好ましく、２４以上であることがさらに好ましく、一方、８０以下であることが好ましく、７２以下であることがより好ましく、６４以下であることがさらに好ましい。
【0116】
炭素原子数が１０以上８０以下のα-オレフィン単量体を含むことで、重合体（Ｃ）とポリアミド樹脂（Ａ）との反応性がさらに高まり、樹脂組成物の溶融粘度を制御しやすくなる。
【0117】
基材となる重合体（γ）を構成する成分としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、２－メチル－1－ブテン、ペンテン、ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン等の脂肪族オレフィン；シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルネン等の脂環式オレフィン；ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン等のジエン類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート；スチレン、アルキル置換スチレンやアルキル置換イソプロペニルベンゼン等の芳香族ビニル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル等が挙げられる。
これらは１種の単独重合体でもよく、２種以上の共重合体でもよい。さらに、得られた重合体に対して水素化等の後処理を行ってもよい。
これらは１種の単独重合体でもよく、２種以上の共重合体でもよい。さらに、得られた重合体に対して水素化等の後処理を行ってもよい。
【0118】
中でも、前記ポリアミド樹脂（Ａ）との相容性に優れ、重合体（Ｃ）としたときの耐熱分解性にも優れることから、重合体（γ）は脂肪族オレフィン単量体を含む単量体群に由来する重合体を含むことが好ましく、エチレンまたはプロピレンを含む単量体群に由来する重合体を含むことがさらに好ましい。
【0119】
重合体（Ｃ）の融点としては、取扱いの観点で４０℃以上１７０℃以下が好ましい。４０℃以上であれば樹脂組成物の耐熱変形性を損ないづらく、また、１７０℃以下であれば、溶融混練過程で速やかに融解してポリアミド樹脂（Ａ）と良好に混合することができる。取扱いの観点で、５０℃以上１３０℃以下が好ましく、６０℃以上９０℃以下が更に好ましい。
【0120】
重合体（Ｃ）の酸価は、用いるカルボキシ基またはその誘導体を含む単量体（ｃ－１）の比率により調整でき、特に制限されないが、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが特に好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが最も好ましく、一方、２５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが最も好ましく。酸価を、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上に調整することで、ポリアミド樹脂（Ａ）との反応性が良好となり、重合体（Ｃ）を添加した際の溶融粘度調整効果が得られやすくなる。また、２５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に調整することで、重合体（Ｃ）の添加による溶融粘度上昇効果を穏和にすることができ、計量誤差等の制御不能なわずかな添加量変化による成形流動性への影響を抑制することができ、取扱性に優れる。
【0121】
重合体（Ｃ）の酸価は、中和滴定法または電位差滴定法によって求めることができるが、特に中和的適法によることが好ましい。中和滴定法では、重合体（Ｃ）をクロロホルムに溶解し、指示薬としてフェノールフタレインを加え、水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して酸価を求めることができる。
【0122】
重合体（Ｃ）の分子量としては、特に制限はないが、質量平均分子量は０．１万～２０万であることが好ましく、０．１万～１５万であることがより好ましく、０．３万～１０万であることがさらに好ましく、１万～５万であることが最も好ましい。
質量平均分子量を０．１万以上とすることで、重合体（Ｃ）の耐熱分解性が向上し、成形時のガス発生を抑制できる。また、質量平均分子量を２０万以下とすることで、重合体（Ｃ）の成形体中での分散性が向上し、成形体の外観平滑性に優れる。
質量平均分子量を０．１万以上とすることで、重合体（Ｃ）の耐熱分解性が向上し、成形時のガス発生を抑制できる。また、質量平均分子量を２０万以下とすることで、重合体（Ｃ）の成形体中での分散性が向上し、成形体の外観平滑性に優れる。
【0123】
質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて算出することができる。具体的には、化合物が溶解する溶媒、例えばヘキサフルオロイソプロパノールを移動相として、分子量既知のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）またはポリスチレンを標準物質として用い、カラムは溶媒に合わせ、例えば、ヘキサフルオロイソプロパノールを使用した場合には、島津ジーエルシー（株）製の「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ－８０６Ｍ」および／または「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ－ＬＧ」を用いて、検出器として示差屈折率計を用いて質量平均分子量を測定することができる。
【0124】
重合体（Ｃ）の形態としては特に制限はないが、混練時の取り扱いが容易な点で、ゴム状、ロウ状、粘土状等固形で取り扱えるものが好ましく、これらを細かく砕いたパウダー状ならば更に好ましい。
【0125】
[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）と、グラフト重合体（Ｂ）と、重合体（Ｃ）と、を含む。
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）と、グラフト重合体（Ｂ）と、重合体（Ｃ）と、を含む。
【0126】
グラフト重合体（Ｂ）は、溶融混練中にポリアミド樹脂（Ａ）および重合体（Ｃ）と反応することで、耐衝撃性および耐熱劣化性を改良することができ、かつグラフト重合体（Ｂ）の含有量率にて、その程度を任意に制御できる。
また、重合体（Ｃ）は、溶融混練中にポリアミド樹脂（Ａ）およびグラフト重合体（Ｂ）と反応することで、耐熱劣化性および耐衝撃性を改良することができ、かつ重合体（Ｃ）の含有率にて、その程度を任意に制御できる。
また、重合体（Ｃ）は、溶融混練中にポリアミド樹脂（Ａ）およびグラフト重合体（Ｂ）と反応することで、耐熱劣化性および耐衝撃性を改良することができ、かつ重合体（Ｃ）の含有率にて、その程度を任意に制御できる。
【0127】
ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対するグラフト重合体（Ｂ）の割合は、特段の制限はないが、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることが特に好ましく、一方、３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることが特に好ましい。
グラフト重合体（Ｂ）の含有率を０．１質量部以上とすることで、樹脂組成物の耐衝撃性をより向上できる。また、グラフト重合体（Ｂ）の含有率を３０質量部以下とすることで、樹脂組成物の剛性の低下を抑制できる。
グラフト重合体（Ｂ）の含有率を０．１質量部以上とすることで、樹脂組成物の耐衝撃性をより向上できる。また、グラフト重合体（Ｂ）の含有率を３０質量部以下とすることで、樹脂組成物の剛性の低下を抑制できる。
【0128】
ポリアミド樹脂（Ａ）１００質量部に対する重合体（Ｃ）の割合は、特段の制限はないが、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましく、０．３質量部以上であることが特に好ましく、一方、１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることが特に好ましい。
重合体（Ｃ）の含有率を０．１質量部以上とすることで、樹脂組成物の耐熱劣化性をより向上できる。また、重合体（Ｃ）の含有率を１０質量部以下とすることで、樹脂組成物の溶融流動性の低下を抑制できる。
重合体（Ｃ）の含有率を０．１質量部以上とすることで、樹脂組成物の耐熱劣化性をより向上できる。また、重合体（Ｃ）の含有率を１０質量部以下とすることで、樹脂組成物の溶融流動性の低下を抑制できる。
【0129】
樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の添加剤を加えても良い。そのような添加剤の例としては、充てん剤、熱安定剤、酸化防止剤、色素、顔料等を挙げることができる。
【0130】
充てん剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維等の繊維状の充てん剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等のウィスカー類の充てん剤、タルク、マイカ、クレイ、ゼオライト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、シリカ、モンモリロナイト、ワラストナイト等の非繊維状の充てん剤が用いられる。これらの中では特にガラス繊維が好ましい。
【0131】
また、これらの充てん剤は、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、有機シラン系化合物等のカップリング剤で予め処理したものを用いても良い。
【0132】
これらの充てん剤は単独利用または複数併用いずれも可能で、用途により適宜選択される。
【0133】
充てん剤の配合量に特に制限はないが、一般には樹脂組成物１００質量部に対して５質量部以上５０質量部以下が好ましい。５質量部以上であれば剛性の向上が認められやすく、５０質量部以下であれば、著しい増粘による成形性低下を免れやすい。剛性と成形性の両立の観点から、１０質量部以上３５質量部以下がより好ましく、１５質量部３０質量部以下がさらに好ましい。
【0134】
熱安定剤としては、長期耐熱分解性の観点から銅化合物が好ましい。銅化合物の具体的な例としては、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、硫酸銅、硝酸銅、リン酸銅、酢酸銅、ステアリン酸銅等が挙げられる。長期耐熱分解性の効果の観点で、これらの銅化合物の１価のものが好ましい。
【0135】
酸化防止剤としては、ヒンダートフェノール系化合物、リン系化合物等、慣用的なものが用いられる。溶融混練時の揮発や分解を抑えるために、融点が高いものが好ましい。
【0136】
色素または顔料としては、無機系顔料であれば、例えば酸化鉄、群青、酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。有機系顔料であれば、例えばフタロシアニン系やアンスラキノン系の青色顔料、ペリレン系やキナクリドン系の赤色顔料、イソインドリノン系の黄色顔料等が挙げられる。また、特殊顔料として蛍光顔料、金属粉顔料、パール顔料等が挙げられる。染料であれば、ニグロシン系、ペリノン系、アンスラキノン系の染料が挙げられる。これらの色素および顔料は、要求される色に応じた様々なグレードが市販されており、それらを使用することができる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これら着色剤の配合量に特に制限はないが、外観が優れることから、樹脂組成物１００質量部に対し、０．０１～３質量部が好ましく、０．０５～２質量部がより好ましく、０．１～２質量部がさらに好ましい。
【0137】
添加剤以外にも、難燃剤（燐系、ブロム系、シリコーン系、有機金属塩系等）やドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維）、滑剤（例えば、ステアリン酸マグネシウム等の長鎖脂肪酸金属塩等）、離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート等）、成核剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、アミン系光安定剤、可塑剤等を含んでもよい。
【0138】
（樹脂組成物の製造方法）
樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）とグラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）と、必要により添加剤とを混合することにより製造できる。
各材料の混合方法としては、公知のブレンド方法が挙げられ、特に限定されない。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、二軸押出機等で混合、混練する方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物の製造方法の一例として、ポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）と、必要により添加剤とを二軸押出機を用いて混合し、ストランド状に押出し、回転式カッター等でペレット状にカットする方法が挙げられる。この方法により、ペレット状の樹脂組成物を得ることができる。
樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）とグラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）と、必要により添加剤とを混合することにより製造できる。
各材料の混合方法としては、公知のブレンド方法が挙げられ、特に限定されない。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、二軸押出機等で混合、混練する方法が挙げられる。
本発明の樹脂組成物の製造方法の一例として、ポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）と、必要により添加剤とを二軸押出機を用いて混合し、ストランド状に押出し、回転式カッター等でペレット状にカットする方法が挙げられる。この方法により、ペレット状の樹脂組成物を得ることができる。
【0139】
〔成形体〕
本実施形態に係る樹脂組成物を成形することで成形体を製造することができる。
成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。
樹脂組成物の成形方法としては、特に制限はないが、具体例として、押出成形、射出成形、ブロー成形、プレス成形、インサート成形、サクションブロー成形、三次元ブロー成形、多色成形等が挙げられる。本発明の樹脂組成物は、溶融粘度のコントロールが容易なため、押出成形、ブロー成形、サクションブロー成形、三次元ブロー成形に特に好適に用いることができる。
本実施形態に係る樹脂組成物を成形することで成形体を製造することができる。
成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。
樹脂組成物の成形方法としては、特に制限はないが、具体例として、押出成形、射出成形、ブロー成形、プレス成形、インサート成形、サクションブロー成形、三次元ブロー成形、多色成形等が挙げられる。本発明の樹脂組成物は、溶融粘度のコントロールが容易なため、押出成形、ブロー成形、サクションブロー成形、三次元ブロー成形に特に好適に用いることができる。
【0140】
成形体は、自動車分野、ＯＡ機器分野、家電、電気・電子分野、生活・化粧品分野、医用品分野等の種々の材料として、工業的に広く利用することができる。より具体的には、インテークマニホールド、ラジエータタンク、トランスミッションマウント、燃料チューブ、エアブレーキ用チューブ、ダクト、排ガス用チューブ等の自動車部品や、ギア、ハブ、ブッシュ、コネクター等の電気・電子部品、ベアリングリテーナー、ファン、インペラー等の機械部品、食品包装用フィルム、釣糸、スポーツシューズソール等の生活用品、医療用パック、医療用カテーテル・パイプ等の医用品等として使用することができる。
【実施例0141】
以下、製造例および実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。製造例１～４は、グラフト重合体（Ｂ）の製造例である。なお、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
【0142】
［固形分の測定］
質量ｗ１の重合体ラテックスを１８０℃の熱風乾燥機で３０分間乾燥し、乾燥後の残渣の質量ｗ２を測定し、下記式（オ）により固形分［％］を算出する。
固形分［％］＝ｗ２／ｗ１×１００ ・・・（オ）
質量ｗ１の重合体ラテックスを１８０℃の熱風乾燥機で３０分間乾燥し、乾燥後の残渣の質量ｗ２を測定し、下記式（オ）により固形分［％］を算出する。
固形分［％］＝ｗ２／ｗ１×１００ ・・・（オ）
【0143】
［グラフト重合体（Ｂ）の粒子径測定方法］
測定する重合体ラテックスを、脱イオン水で固形分濃度約３％に希釈したものを試料とし、前述した米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計を用いて、下記条件を用いて、数平均粒子径Ｄｎおよび質量平均粒子径Ｄｗを測定した。
カートリッジ：専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジ（商品名；Ｃ－２０２）、
キャリア液：専用キャリア液（商品名；２ＸＧＲ５００）、
キャリア液の液性：中性、
キャリア液の流速：１．４ｍＬ／分、
キャリア液の圧力：４，０００ｐｓｉ（２，６００ｋＰＡ）、
測定温度：３５℃、
試料使用量：０．１ｍＬ。
測定する重合体ラテックスを、脱イオン水で固形分濃度約３％に希釈したものを試料とし、前述した米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計を用いて、下記条件を用いて、数平均粒子径Ｄｎおよび質量平均粒子径Ｄｗを測定した。
カートリッジ：専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジ（商品名；Ｃ－２０２）、
キャリア液：専用キャリア液（商品名；２ＸＧＲ５００）、
キャリア液の液性：中性、
キャリア液の流速：１．４ｍＬ／分、
キャリア液の圧力：４，０００ｐｓｉ（２，６００ｋＰＡ）、
測定温度：３５℃、
試料使用量：０．１ｍＬ。
【0144】
［重合体のＴｇ測定方法］
重合体のＴｇは、動的粘弾性装置（ＤＭＳ）（セイコーインスツルメント社製、ＤＭＳ６１００）を用いて、下記の方法に従って評価した。
グラフト重合体（Ｂ）を１６０℃、５ＭＰａで１０分間圧縮成形し、２ｍｍ厚とした試験片を曲げモード、１Ｈｚの周波数で－１５０℃～１８０℃の温度範囲で測定する。得られたｔａｎδのピーク温度をＴｇとする。
重合体のＴｇは、動的粘弾性装置（ＤＭＳ）（セイコーインスツルメント社製、ＤＭＳ６１００）を用いて、下記の方法に従って評価した。
グラフト重合体（Ｂ）を１６０℃、５ＭＰａで１０分間圧縮成形し、２ｍｍ厚とした試験片を曲げモード、１Ｈｚの周波数で－１５０℃～１８０℃の温度範囲で測定する。得られたｔａｎδのピーク温度をＴｇとする。
【0145】
［重合体（Ｃ）の酸価測定方法］
２５０ｍｌ三角フラスコに、重合体（Ｃ）約０．２ｇ採取し、質量を測定した。次いで２０ｍｌのクロロホルムに溶解し、指示薬としてフェノールフタレインを用いて、０．１Ｎ（規定）の水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］を算出した。
２５０ｍｌ三角フラスコに、重合体（Ｃ）約０．２ｇ採取し、質量を測定した。次いで２０ｍｌのクロロホルムに溶解し、指示薬としてフェノールフタレインを用いて、０．１Ｎ（規定）の水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］を算出した。
【0146】
［重合体（Ｃ）の融点測定方法］
重合体（Ｃ）の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメント社製、ＤＳＣ６２００）を用いて、下記の方法に従って評価した。
重合体（Ｃ）約１０ｍｇを、アルミニウム製のサンプル容器に入れ、昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温して５分間保持した後、１０℃／分で０℃まで降温した。続いて、再度昇温速度１０℃／分で昇温させて、５分間保持し、１０℃／分で降温を行い、この時に観察された結晶融解ピークの最大点を、重合体（Ｃ）の融点とした。
重合体（Ｃ）の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメント社製、ＤＳＣ６２００）を用いて、下記の方法に従って評価した。
重合体（Ｃ）約１０ｍｇを、アルミニウム製のサンプル容器に入れ、昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温して５分間保持した後、１０℃／分で０℃まで降温した。続いて、再度昇温速度１０℃／分で昇温させて、５分間保持し、１０℃／分で降温を行い、この時に観察された結晶融解ピークの最大点を、重合体（Ｃ）の融点とした。
【0147】
［原料］
実施例および比較例で用いた原料を以下に示す。
（１）ポリアミド樹脂（Ａ）
ＰＡ６（ナイロン６）：宇部興産（株）製、製品名：ＵＢＥナイロン１０２２Ｂ
ＰＡ６６（ナイロン６６）：東洋紡（株）製、製品名：グラマイドＴ－６６２
ＰＡ６６＋ＧＦ（ガラス繊維含有ナイロン６６）：東洋紡（株）製、製品名：グラマイドＴ－６６３Ｇ３０（ガラス繊維３０％含有）
（２）重合体（Ｃ）
３０Ｍ：三菱ケミカル（株）製、製品名：ダイヤカルナ３０Ｍ（炭素原子数が２８から５８の複数種のα-オレフィンを共重合成分に含むα－オレフィンと無水マレイン酸の共重合体、酸価：９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点７２℃）
ＣＥ２：クラリアントケミカルズ社製、製品名：リコルブＣＥ２（炭素原子数が２８から５８の複数種のα-オレフィンを共重合成分に含むα－オレフィンと無水マレイン酸の共重合体、酸価：８１ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点７４℃）
１１０５Ａ：三井化学（株）製、製品名：ハイワックス１１０５Ａ（無水マレイン酸変性ポリエチレン、酸価：６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１０４℃）
２２０３Ａ：三井化学（株）製、製品名：ハイワックス２２０３Ａ（無水マレイン酸変性ポリエチレン、酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１０７℃）
Ｕ１００１：三洋化成工業（株）製、製品名：ユーメックス１００１（無水マレイン酸変性ポリプロピレン、酸価：２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１４２℃）
Ｈ１２：クラリアントケミカルズ社製、製品名：リコルブＨ１２（カルボキシ基含有酸化ポリエチレン、酸価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１０４℃）
ＶＰＮ２３３：エメリーオレオケミカルズ社製、製品名：ロキシオールＶＰＮ２３３（ポリエチレン、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１１０℃）
実施例および比較例で用いた原料を以下に示す。
（１）ポリアミド樹脂（Ａ）
ＰＡ６（ナイロン６）：宇部興産（株）製、製品名：ＵＢＥナイロン１０２２Ｂ
ＰＡ６６（ナイロン６６）：東洋紡（株）製、製品名：グラマイドＴ－６６２
ＰＡ６６＋ＧＦ（ガラス繊維含有ナイロン６６）：東洋紡（株）製、製品名：グラマイドＴ－６６３Ｇ３０（ガラス繊維３０％含有）
（２）重合体（Ｃ）
３０Ｍ：三菱ケミカル（株）製、製品名：ダイヤカルナ３０Ｍ（炭素原子数が２８から５８の複数種のα-オレフィンを共重合成分に含むα－オレフィンと無水マレイン酸の共重合体、酸価：９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点７２℃）
ＣＥ２：クラリアントケミカルズ社製、製品名：リコルブＣＥ２（炭素原子数が２８から５８の複数種のα-オレフィンを共重合成分に含むα－オレフィンと無水マレイン酸の共重合体、酸価：８１ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点７４℃）
１１０５Ａ：三井化学（株）製、製品名：ハイワックス１１０５Ａ（無水マレイン酸変性ポリエチレン、酸価：６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１０４℃）
２２０３Ａ：三井化学（株）製、製品名：ハイワックス２２０３Ａ（無水マレイン酸変性ポリエチレン、酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１０７℃）
Ｕ１００１：三洋化成工業（株）製、製品名：ユーメックス１００１（無水マレイン酸変性ポリプロピレン、酸価：２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１４２℃）
Ｈ１２：クラリアントケミカルズ社製、製品名：リコルブＨ１２（カルボキシ基含有酸化ポリエチレン、酸価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１０４℃）
ＶＰＮ２３３：エメリーオレオケミカルズ社製、製品名：ロキシオールＶＰＮ２３３（ポリエチレン、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１１０℃）
【0148】
＜製造例１－１＞（ポリオルガノシロキサン（β－１－１）の製造）
環状オルガノシロキサン混合物（信越シリコーン（株）製、製品名：ＤＭＣ、３～６員環の環状オルガノシロキサンの混合物）９８部および３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ－５０２）２部を混合してオルガノシロキサン混合物１００部を得た。脱イオン水３５０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）０．７部を溶解した水溶液を、前記混合物中に添加し、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌した後、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通し、安定な予備混合エマルションを得た。
次いで、冷却コンデンサーを備えた容量５リットルのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水４０部中にドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＨ）１０部を溶解した水溶液を入れた後、該水溶液を温度８０℃に加熱し、次いで、上記エマルションを２４０分間にわたり連続的に投入し重合反応させた後、２５℃に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応液をｐＨ７．５に中和して、ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－１）を得た。
ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－１）の固形分は１８％であった。また、このラテックスのキャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は４６ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は７５ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．６３であった。
環状オルガノシロキサン混合物（信越シリコーン（株）製、製品名：ＤＭＣ、３～６員環の環状オルガノシロキサンの混合物）９８部および３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ－５０２）２部を混合してオルガノシロキサン混合物１００部を得た。脱イオン水３５０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）０．７部を溶解した水溶液を、前記混合物中に添加し、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌した後、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通し、安定な予備混合エマルションを得た。
次いで、冷却コンデンサーを備えた容量５リットルのセパラブルフラスコ内に、脱イオン水４０部中にドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＨ）１０部を溶解した水溶液を入れた後、該水溶液を温度８０℃に加熱し、次いで、上記エマルションを２４０分間にわたり連続的に投入し重合反応させた後、２５℃に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応液をｐＨ７．５に中和して、ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－１）を得た。
ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－１）の固形分は１８％であった。また、このラテックスのキャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は４６ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は７５ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．６３であった。
【0149】
＜製造例１－２＞（ポリオルガノシロキサン（β－１－２）の製造）
環状オルガノシロキサン混合物（信越シリコーン（株）製、製品名：ＤＭＣ、３～６員環の環状オルガノシロキサンの混合物）９６部、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）２．０部および３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ－５０２）２．０部を混合してオルガノシロキサン混合物１００部を得た。脱イオン水２５０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）１．０部を溶解した水溶液を、前記混合物中に添加し、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌した後、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通し、安定な予備混合エマルションを得た。
環状オルガノシロキサン混合物（信越シリコーン（株）製、製品名：ＤＭＣ、３～６員環の環状オルガノシロキサンの混合物）９６部、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）２．０部および３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ－５０２）２．０部を混合してオルガノシロキサン混合物１００部を得た。脱イオン水２５０部中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＢＳＮａ）１．０部を溶解した水溶液を、前記混合物中に添加し、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５分間攪拌した後、ホモジナイザーに２０ＭＰａの圧力で２回通し、安定な予備混合エマルションを得た。
【0150】
次いで、冷却コンデンサーを備えた容量５リットルのセパラブルフラスコ内に、前記混合エマルションを入れた後、該水溶液を温度８０℃に加熱し、次いで硫酸０．２０部と蒸
留水４９．８部との混合物を３分間にわたり連続的に投入した。温度８０℃に加熱した状態を７時間維持して重合反応させた後、２５℃に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応液をｐＨ７．０に中和して、ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－２）を得た。
ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－２）の固形分は２８質量％であった。また、このラテックスのキャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は３８０ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は４０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０７であった。
留水４９．８部との混合物を３分間にわたり連続的に投入した。温度８０℃に加熱した状態を７時間維持して重合反応させた後、２５℃に冷却し、５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応液をｐＨ７．０に中和して、ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－２）を得た。
ポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－２）の固形分は２８質量％であった。また、このラテックスのキャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は３８０ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は４０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０７であった。
【0151】
＜製造例２－１＞（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－１）の製造）
製造例１－１において得たポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－１）６０部（ポリマー換算で１０部）を容量５リットルのセパラブルフラスコ内に採取し、脱イオン水１６０部を添加し混合した。次いでこのセパラブルフラスコ内に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎＢＡ）６９．９部、アリルメタクリレート（ＡＭＡ）０．１部、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．１５部を添加し、窒素気流を通じることによりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行い、液温を５０℃まで昇温させ１時間撹拌した。
製造例１－１において得たポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－１）６０部（ポリマー換算で１０部）を容量５リットルのセパラブルフラスコ内に採取し、脱イオン水１６０部を添加し混合した。次いでこのセパラブルフラスコ内に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎＢＡ）６９．９部、アリルメタクリレート（ＡＭＡ）０．１部、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．１５部を添加し、窒素気流を通じることによりフラスコ内雰囲気の窒素置換を行い、液温を５０℃まで昇温させ１時間撹拌した。
【0152】
続いて、硫酸第一鉄・七水和物０．０００５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・二水和物０．００１５部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２部を溶解した脱イオン水５部を投入し、ラジカル重合を開始した。その後、１時間保持して重合を完結させ、複合ゴムラテックスを得た。
【0153】
このラテックスの液温を５０℃で維持しながら、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１６．１部、ｎ－ブチルアクリレート（ｎＢＡ）０．９部、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）３．０部、およびｔ－ブチルハイドロパーオキサイド（ｔ－ＢＨ）０．０５部の混合液を０．５部／分の速度でこのラテックス中に滴下し、グラフト重合反応を行った。滴下終了後、温度５０℃で、１時間保持したのち、２５度に冷却し、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｂ－１）のラテックスを得た。
【0154】
ラテックスの固形分は３２質量％であり、重合率は９９．９％以上であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は１０２ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は１０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０５であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は１０２ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は１０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０５であった。
【0155】
次いで、酢酸カルシウムの濃度が０．８質量％の水溶液６３０部を５０℃に加熱して、攪拌しながら、この水溶液中に得られたグラフト共重合体ラテックスを徐々に滴下し凝固させた。得られたグラフト共重合体をろ過、洗浄、脱水した後、乾燥させてエポキシ基を含有するグラフト共重合体（Ｂ－１）の粉体を得た。
【0156】
グラフト共重合体（Ｂ－１）は、ポリオルガノシロキサン由来のＴｇを－１１８℃に、ポリ（メタ）アクリレート重合体由来のＴｇを－２７℃に、ビニル単量体成分（ｂ）からなるグラフト重合体由来のＴｇを１１１℃に有した。
【0157】
＜製造例２－２＞（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－２）の製造）
用いるポリオルガノシロキサンラテックスを、製造例１－２において得たポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－２）に変更した以外は、前記製造例２－１（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－１）の製造）と同様にして、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｂ－２）のラテックスを得た。
用いるポリオルガノシロキサンラテックスを、製造例１－２において得たポリオルガノシロキサンラテックス（β－１－２）に変更した以外は、前記製造例２－１（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－１）の製造）と同様にして、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｂ－２）のラテックスを得た。
【0158】
ラテックスの固形分は３２質量％であり、重合率は９９．９％以上であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は３０６ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は５２１ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．７０であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は３０６ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は５２１ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．７０であった。
【0159】
次いで、酢酸カルシウムの濃度が０．８質量％の水溶液６３０部を６０℃に加熱して、攪拌しながら、この水溶液中に得られたグラフト共重合体ラテックスを徐々に滴下し凝固させた。得られたグラフト共重合体をろ過、洗浄、脱水した後、乾燥させてエポキシ基を含有するグラフト共重合体（Ｂ－２）の粉体を得た。
【0160】
グラフト共重合体（Ｂ－２）は、ポリオルガノシロキサン由来のＴｇを－１１８℃に、ポリ（メタ）アクリレート重合体由来のＴｇを－２７℃に、ビニル単量体成分（ｂ）からなるグラフト重合体由来のＴｇを１１２℃に有した。
【0161】
＜製造例２－３＞（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－３）の製造）
グラフト重合に用いるビニル単量体成分（ｂ）を、表１に記載の比率とした以外は、前記製造例２－１（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－１）の製造）と同様にして、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｂ－３）のラテックスを得た。
グラフト重合に用いるビニル単量体成分（ｂ）を、表１に記載の比率とした以外は、前記製造例２－１（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－１）の製造）と同様にして、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｂ－３）のラテックスを得た。
【0162】
ラテックスの固形分は３２質量％であり、重合率は９９．９％以上であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は１０３ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は１０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０４であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は１０３ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は１０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０４であった。
【0163】
次いで、酢酸カルシウムの濃度が０．８質量％の水溶液６３０部を５０℃に加熱して、攪拌しながら、この水溶液中に得られたグラフト共重合体ラテックスを徐々に滴下し凝固させた。得られたグラフト共重合体をろ過、洗浄、脱水した後、乾燥させてエポキシ基を含有するグラフト共重合体（Ｂ－３）の粉体を得た。
【0164】
グラフト共重合体（Ｂ－３）は、ポリオルガノシロキサン由来のＴｇを－１１５℃に、ポリ（メタ）アクリレート重合体由来のＴｇを－２６℃に、ビニル単量体成分（ｂ）からなるグラフト重合体由来のＴｇを１１４℃に有した。
【0165】
＜製造例２－４＞（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－４）の製造）
グラフト重合に用いるビニル単量体成分（ｂ）を、表１に記載の比率とした以外は、前記製造例２－１（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－１）の製造）と同様にして、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｂ－４）のラテックスを得た。
グラフト重合に用いるビニル単量体成分（ｂ）を、表１に記載の比率とした以外は、前記製造例２－１（ゴム含有グラフト重合体（Ｂ－１）の製造）と同様にして、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｂ－４）のラテックスを得た。
【0166】
ラテックスの固形分は３２質量％であり、重合率は９９．９％以上であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は１０１ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は１０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０６であった。
キャピラリー粒度分布計による数平均粒子径（Ｄｎ）は１０１ｎｍ、質量平均粒子径（Ｄｗ）は１０７ｎｍであり、Ｄｗ／Ｄｎは１．０６であった。
【0167】
次いで、酢酸カルシウムの濃度が０．８質量％の水溶液６３０部を５５℃に加熱して、攪拌しながら、この水溶液中に得られたグラフト共重合体ラテックスを徐々に滴下し凝固させた。得られたグラフト共重合体をろ過、洗浄、脱水した後、乾燥させてグラフト共重合体（Ｂ－４）の粉体を得た。グラフト共重合体（Ｂ－４）は、エポキシ基を含有しない。
【0168】
グラフト共重合体（Ｂ－４）は、ポリオルガノシロキサン由来のＴｇを－１１８℃に、ポリ（メタ）アクリレート重合体由来のＴｇを－２７℃に、ビニル単量体成分（ｂ）からなるグラフト重合体由来のＴｇを１１６℃に有した。
【0169】
【表1】
【0170】
＜実施例１～１２、比較例１～１１＞
ポリアミド樹脂ＰＡ６ １００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を表２および表３に示した配合量添加し、混合物を得た。この混合物を、バレル温度２５０℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝社製、ＰＣＭ－３０（商品名））に供給して混練し、各樹脂組成物のペレットを作製した。
ポリアミド樹脂ＰＡ６ １００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を表２および表３に示した配合量添加し、混合物を得た。この混合物を、バレル温度２５０℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝社製、ＰＣＭ－３０（商品名））に供給して混練し、各樹脂組成物のペレットを作製した。
【0171】
得られた各樹脂組成物ペレットを８０℃で１０時間乾燥させたのち、下記の条件で射出成形し、評価用の試験片を作製した。
射出成型機 ：住友重機械工業（株）製、ＳＥ１００ＤＵ（製品名）
シリンダー温度：２５０℃、金型温度：８０℃
試験片の仕様：長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ
射出成型機 ：住友重機械工業（株）製、ＳＥ１００ＤＵ（製品名）
シリンダー温度：２５０℃、金型温度：８０℃
試験片の仕様：長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ
【0172】
［耐衝撃性評価］
得られた試験片に対して、ＩＳＯ １７９－１に準拠したＴＹＰＥ Ａのノッチを刻み、２３℃及び－４０℃においてシャルピー衝撃強度を測定した。得られた結果を表２及び３に示す。なお、数値が高いほど、耐衝撃性が良好と言え、好ましい。また、表中にＮ．Ｂ．と表記したものは、シャルピー衝撃試験において、試験片が完全破断しなかったことを表し、数値の表記がある場合よりも耐衝撃性に優れると言え、好ましい。
得られた試験片に対して、ＩＳＯ １７９－１に準拠したＴＹＰＥ Ａのノッチを刻み、２３℃及び－４０℃においてシャルピー衝撃強度を測定した。得られた結果を表２及び３に示す。なお、数値が高いほど、耐衝撃性が良好と言え、好ましい。また、表中にＮ．Ｂ．と表記したものは、シャルピー衝撃試験において、試験片が完全破断しなかったことを表し、数値の表記がある場合よりも耐衝撃性に優れると言え、好ましい。
【0173】
［耐熱劣化性評価］
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットを、温度１１０℃、湿度１００％ＲＨに設定した不飽和型超加速寿命試験装置（平山製作所社製、ＰＣ－４２２Ｒ７）内に６０時間静置し、湿熱処理を行った。
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットを、温度１１０℃、湿度１００％ＲＨに設定した不飽和型超加速寿命試験装置（平山製作所社製、ＰＣ－４２２Ｒ７）内に６０時間静置し、湿熱処理を行った。
【0174】
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットと、前記湿熱処理後の各樹脂組成物ペレットを、それぞれ８０℃で１０時間乾燥させたのち、メルトインデクサー（立山科学工業社製、Ｌ２２７－４２（Ｌ２２０タイプ））を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、測定温度２５０℃、荷重２．１６ｋｇ条件で、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）値を測定した。得られた結果を表２及び３に示す。
なお、湿熱処理前後での、ＭＦＲ値の差が小さいほど、耐熱劣化性に優れると言え、好ましい。
なお、湿熱処理前後での、ＭＦＲ値の差が小さいほど、耐熱劣化性に優れると言え、好ましい。
【0175】
【表2】
【0176】
【表3】
【0177】
実施例１～１２と比較例１～１１を比較すると、ポリアミド樹脂（Ａ）に対して、エポキシ基含有ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）の両方を含む場合のみ、シャルピー衝撃強度および耐熱劣化性に優れることがわかる。
【0178】
＜実施例１３、比較例１２～１４＞
ポリアミド樹脂ＰＡ６６ １００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を表４に示した配合量添加し、混合物を得た。この混合物を、バレル温度２８５℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝社製、ＰＣＭ－３０（商品名））に供給して混練し、各樹脂組成物のペレットを作製した。
ポリアミド樹脂ＰＡ６６ １００質量部に対して、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を表４に示した配合量添加し、混合物を得た。この混合物を、バレル温度２８５℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝社製、ＰＣＭ－３０（商品名））に供給して混練し、各樹脂組成物のペレットを作製した。
【0179】
得られた各樹脂組成物ペレットを８０℃で１０時間乾燥させたのち、下記の条件で射出成形し、評価用の試験片を作製した。
射出成型機 ：住友重機械工業（株）製、ＳＥ１００ＤＵ（製品名）
シリンダー温度：２８５℃、金型温度：８０℃
試験片の仕様：長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ
射出成型機 ：住友重機械工業（株）製、ＳＥ１００ＤＵ（製品名）
シリンダー温度：２８５℃、金型温度：８０℃
試験片の仕様：長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ
【0180】
［耐衝撃性評価］
得られた試験片に対して、ＩＳＯ １７９－１に準拠したＴＹＰＥ Ａのノッチを刻み、２３℃及び－４０℃においてシャルピー衝撃強度を測定した。得られた結果を表４に示す。なお、数値が高いほど、耐衝撃性が良好と言え、好ましい。
得られた試験片に対して、ＩＳＯ １７９－１に準拠したＴＹＰＥ Ａのノッチを刻み、２３℃及び－４０℃においてシャルピー衝撃強度を測定した。得られた結果を表４に示す。なお、数値が高いほど、耐衝撃性が良好と言え、好ましい。
【0181】
［耐熱劣化性評価］
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットを、温度１１０℃、湿度１００％ＲＨに設定した不飽和型超加速寿命試験装置（平山製作所社製、ＰＣ－４２２Ｒ７）内に６０時間静置し、湿熱処理を行った。
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットを、温度１１０℃、湿度１００％ＲＨに設定した不飽和型超加速寿命試験装置（平山製作所社製、ＰＣ－４２２Ｒ７）内に６０時間静置し、湿熱処理を行った。
【0182】
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットと、前記湿熱処理後の各樹脂組成物ペレットを、それぞれ８０℃で１０時間乾燥させたのち、メルトインデクサー（立山科学工業社製、Ｌ２２７－４２（Ｌ２２０タイプ））を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、測定温度２８５℃、荷重２．１６ｋｇ条件で、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）値を測定した。得られた結果を表４に示す。
なお、湿熱処理前後での、ＭＦＲ値の差が小さいほど、耐熱劣化性に優れると言え、好ましい。
なお、湿熱処理前後での、ＭＦＲ値の差が小さいほど、耐熱劣化性に優れると言え、好ましい。
【0183】
実施例１３と比較例１２～１４を比較すると、ポリアミド樹脂（Ａ）に対して、エポキシ基含有ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基および／またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）の両方を含む場合のみ、シャルピー衝撃強度および耐熱劣化性に優れることがわかる。
【0184】
【表4】
【0185】
＜実施例１４、比較例１５～１７＞
ポリアミド樹脂ＰＡ６６とガラス繊維含有ポリアミド樹脂ＰＡ６６＋ＧＦ、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を表５に示した配合量添加し、混合物を得た。いずれの混合物においても、ポリアミド樹脂分が１００質量部、ＧＦ含有比率が２０ｗｔ％となるようにした。
この混合物を、バレル温度２８５℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝社製、ＰＣＭ－３０（商品名））に供給して混練し、各樹脂組成物のペレットを作製した。
ポリアミド樹脂ＰＡ６６とガラス繊維含有ポリアミド樹脂ＰＡ６６＋ＧＦ、ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）を表５に示した配合量添加し、混合物を得た。いずれの混合物においても、ポリアミド樹脂分が１００質量部、ＧＦ含有比率が２０ｗｔ％となるようにした。
この混合物を、バレル温度２８５℃に加熱した脱揮式二軸押出機（池貝社製、ＰＣＭ－３０（商品名））に供給して混練し、各樹脂組成物のペレットを作製した。
【0186】
得られた各樹脂組成物ペレットを８０℃で１０時間乾燥させたのち、下記の条件で射出成形し、評価用の試験片を作製した。
射出成型機 ：住友重機械工業（株）製、ＳＥ１００ＤＵ（製品名）
シリンダー温度：２８５℃、金型温度：８０℃
試験片の仕様：長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ
射出成型機 ：住友重機械工業（株）製、ＳＥ１００ＤＵ（製品名）
シリンダー温度：２８５℃、金型温度：８０℃
試験片の仕様：長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み４ｍｍ
【0187】
［耐衝撃性評価］
得られた試験片に対して、ＩＳＯ １７９－１に準拠したＴＹＰＥ Ａのノッチを刻み、２３℃及び－４０℃においてシャルピー衝撃強度を測定した。得られた結果を表５に示す。なお、数値が高いほど、耐衝撃性が良好と言え、好ましい。
得られた試験片に対して、ＩＳＯ １７９－１に準拠したＴＹＰＥ Ａのノッチを刻み、２３℃及び－４０℃においてシャルピー衝撃強度を測定した。得られた結果を表５に示す。なお、数値が高いほど、耐衝撃性が良好と言え、好ましい。
【0188】
［耐熱劣化性評価］
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットを、温度１１０℃、湿度１００％ＲＨに設定した不飽和型超加速寿命試験装置（平山製作所社製、ＰＣ－４２２Ｒ７）内に６０時間静置し、湿熱処理を行った。
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットを、温度１１０℃、湿度１００％ＲＨに設定した不飽和型超加速寿命試験装置（平山製作所社製、ＰＣ－４２２Ｒ７）内に６０時間静置し、湿熱処理を行った。
【0189】
前記の二軸押出機による混練で得られた各樹脂組成物ペレットと、前記湿熱処理後の各樹脂組成物ペレットを、それぞれ８０℃で１０時間乾燥させたのち、メルトインデクサー（立山科学工業社製、Ｌ２２７－４２（Ｌ２２０タイプ））を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、測定温度２８５℃、荷重２．１６ｋｇ条件で、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）値を測定した得られた結果を表５に示す。
なお、湿熱処理前後での、ＭＦＲ値の差が小さいほど、耐熱劣化性に優れると言え、好ましい。
なお、湿熱処理前後での、ＭＦＲ値の差が小さいほど、耐熱劣化性に優れると言え、好ましい。
【0190】
【表5】
【0191】
実施例１４と比較例１５～１７を比較すると、ポリアミド樹脂（Ａ）に対して、エポキシ基含有ゴム含有グラフト重合体（Ｂ）と、カルボキシ基および／またはその誘導体を含む重合体（Ｃ）の両方を含む場合のみ、シャルピー衝撃強度および耐熱劣化性に優れることがわかる。