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特開2022-151514位相差フィルム、該位相差フィルムを用いた円偏光板および画像表示装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022151514
(43)【公開日】2022-10-07
(54)【発明の名称】位相差フィルム、該位相差フィルムを用いた円偏光板および画像表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20220929BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20220929BHJP
C08G 63/16 20060101ALI20220929BHJP
C08G 63/64 20060101ALI20220929BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
G09F9/00 313
C08G63/16
C08G63/64
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021153183
(22)【出願日】2021-09-21
(31)【優先権主張番号】P 2021053282
(32)【優先日】2021-03-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100122471
【弁理士】
【氏名又は名称】籾井 孝文
(72)【発明者】
【氏名】中西 貞裕
(72)【発明者】
【氏名】柳沼 寛教
(72)【発明者】
【氏名】中原 歩夢
(72)【発明者】
【氏名】並木 慎悟
(72)【発明者】
【氏名】中村 佳史
【テーマコード（参考）】
2H149
4J029
5G435
【Ｆターム（参考）】
2H149AA13
2H149AA18
2H149AB11
2H149CA02
2H149DA02
2H149DA04
2H149DA12
2H149DA18
2H149DA39
2H149EA02
2H149EA03
2H149EA19
2H149FA02X
2H149FA08Y
2H149FA12Y
2H149FA13Y
2H149FA51Y
2H149FD05
2H149FD22
2H149FD25
4J029AA03
4J029AB07
4J029AC02
4J029AD07
4J029AD09
4J029AE03
4J029AE04
4J029BB01
4J029BC01
4J029BF30
4J029CB04
4J029FA07
4J029HA01
4J029HC05
4J029JB19
4J029JE09
4J029KE02
4J029KE03
4J029KE05
5G435AA12
5G435AA13
5G435BB05
5G435BB12
5G435DD11
5G435EE03
5G435FF05
5G435GG11
5G435LL07
5G435LL19
(57)【要約】
【課題】高温高湿環境下における耐久性に優れた逆分散位相差フィルムを提供すること。
【解決手段】本発明の位相差フィルムは、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、一般式（１）で表される構造単位および一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位と、を含み、正の屈折率異方性を有する樹脂と；芳香族構造を含有し、分子量が５００以上、２０００以下である化合物（Ａ）と；を含有し、該化合物（Ａ）の含有量が０．５質量％を超えて４．０質量％以下であり、Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～２００ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．５を超えて１．０未満である。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の位相差フィルムは、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、一般式（１）で表される構造単位および一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位と、を含み、正の屈折率異方性を有する樹脂と；芳香族構造を含有し、分子量が５００以上、２０００以下である化合物（Ａ）と；を含有し、該化合物（Ａ）の含有量が０．５質量％を超えて４．０質量％以下であり、Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～２００ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．５を超えて１．０未満である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、下記一般式（１）で表される構造単位および下記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位と、を含み、正の屈折率異方性を有する樹脂と；芳香族構造を含有し、分子量が５００以上、２０００以下である化合物（Ａ）と；を含有し、
該化合物（Ａ）の含有量が０．５質量％を超えて４．０質量％以下であり、
Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～２００ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．５を超えて１．０未満である、位相差フィルム：
一般式（１）および（２）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に、直接結合、置換または非置換の炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ４～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数４～１０のアリール基、置換または非置換の炭素数１～１０のアシル基、置換または非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換または非置換のアミノ基、置換または非置換の炭素数１～１０のビニル基、置換または非置換の炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基であり；ただし、Ｒ４～Ｒ９は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、Ｒ４～Ｒ９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよく；
Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差であり、Ｒｅ（４５０）は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。
該化合物（Ａ）の含有量が０．５質量％を超えて４．０質量％以下であり、
Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～２００ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．５を超えて１．０未満である、位相差フィルム：
【化1】
【化2】
Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差であり、Ｒｅ（４５０）は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。
【請求項2】
前記正の屈折率異方性を有する樹脂が、前記一般式（１）で表される構造単位および前記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を１質量％～４０質量％含有する、請求項１に記載の位相差フィルム。
【請求項3】
前記正の屈折率異方性を有する樹脂が、下記一般式（３）で表される構造単位をさらに含む、請求項１または２に記載の位相差フィルム。
【化3】
【請求項4】
前記正の屈折率異方性を有する樹脂が、下記一般式（４）で表される構造単位をさらに含む、請求項１から３のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化4】
【請求項5】
アクリル系樹脂をさらに含み、該アクリル系樹脂の含有量が０．５質量％以上２．０質量％以下である、請求項１から４のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項6】
前記化合物（Ａ）の含有量が１．０質量％以上、３．０質量％以下である、請求項１から５のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項7】
前記化合物（Ａ）が下記式（５）で表される部分構造を有することを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の位相差フィルム。
【化5】
【請求項8】
偏光子と請求項１から７のいずれかに記載の位相差フィルムとを有し、
該偏光子の吸収軸と該位相差フィルムの遅相軸とのなす角度が４０°～５０°または１３０°～１４０°である、円偏光板。
該偏光子の吸収軸と該位相差フィルムの遅相軸とのなす角度が４０°～５０°または１３０°～１４０°である、円偏光板。
【請求項9】
請求項８に記載の円偏光板を視認側に備え、該円偏光板の偏光子が視認側に配置されている、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、位相差フィルム、該位相差フィルムを用いた円偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、スマートフォンに代表されるスマートデバイス、またデジタルサイネージやウィンドウディスプレイなどの表示装置が強い外光の下使用される機会が増加している。それに伴い、表示装置自体または表示装置に用いられるタッチパネル部やガラス基板、金属配線等の反射体による外光反射や背景の映り込み等の問題が生じている。特に、近年実用化されてきている有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置は、反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、位相差フィルム（代表的にはλ／４板）を有する円偏光板を視認側に反射防止フィルムとして設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。さらに、可視領域の各波長において良好な位相差特性を実現するために、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる、いわゆる逆分散の波長依存性を示す位相差フィルム（以下、単に逆分散位相差フィルムと称する場合がある）の開発が進められている。逆分散位相差フィルムの開発においては、さらなる特性改善のために継続的な検討が行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第３３２５５６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の主たる目的は、高温高湿環境下における耐久性に優れた逆分散位相差フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明の位相差フィルムは、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、下記一般式（１）で表される構造単位および下記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位と、を含み、正の屈折率異方性を有する樹脂と；芳香族構造を含有し、分子量が５００以上、２０００以下である化合物（Ａ）と；を含有し、該化合物（Ａ）の含有量が０．５質量％を超えて４．０質量％以下であり、Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～２００ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．５を超えて１．０未満である。
一般式（１）および（２）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に、直接結合、置換または非置換の炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ４～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数４～１０のアリール基、置換または非置換の炭素数１～１０のアシル基、置換または非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換または非置換のアミノ基、置換または非置換の炭素数１～１０のビニル基、置換または非置換の炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基であり；ただし、Ｒ４～Ｒ９は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、Ｒ４～Ｒ９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差であり、Ｒｅ（４５０）は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。
１つの実施形態においては、上記正の屈折率異方性を有する樹脂は、上記一般式（１）で表される構造単位および上記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を１質量％～４０質量％含有する。
１つの実施形態においては、上記正の屈折率異方性を有する樹脂は、下記一般式（３）で表される構造単位をさらに含む。
１つの実施形態においては、上記正の屈折率異方性を有する樹脂は、下記一般式（４）で表される構造単位をさらに含む。
１つは実施形態においては、上記位相差フィルムはアクリル系樹脂をさらに含み、該アクリル系樹脂の含有量が０．５質量％以上２．０質量％以下である。
１つの実施形態においては、上記化合物（Ａ）の含有量は１．０質量％以上３．０質量％以下である。
１つの実施形態においては、上記化合物（Ａ）は下記式（５）で表される部分構造を有することを特徴とする。
本発明のさらに別の局面によれば、円偏光板が提供される。この円偏光板は、偏光子と上記位相差フィルムとを有し、該偏光子の吸収軸と該位相差フィルムの遅相軸とのなす角度は４０°～５０°または１３０°～１４０°である。
本発明のさらに別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記の円偏光板を視認側に備え、該円偏光板の偏光子が視認側に配置されている。
【化1】
【化2】
１つの実施形態においては、上記正の屈折率異方性を有する樹脂は、上記一般式（１）で表される構造単位および上記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を１質量％～４０質量％含有する。
１つの実施形態においては、上記正の屈折率異方性を有する樹脂は、下記一般式（３）で表される構造単位をさらに含む。
【化3】
【化4】
１つの実施形態においては、上記化合物（Ａ）の含有量は１．０質量％以上３．０質量％以下である。
１つの実施形態においては、上記化合物（Ａ）は下記式（５）で表される部分構造を有することを特徴とする。
【化5】
本発明のさらに別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記の円偏光板を視認側に備え、該円偏光板の偏光子が視認側に配置されている。
【発明の効果】
【0006】
本発明の実施形態によれば、特定の正の屈折率異方性を有する樹脂（代表的には、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂）に、特定の化合物を配合することにより、高温高湿環境下における耐久性に優れた逆分散位相差フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】本発明の１つの実施形態による円偏光板の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の代表的な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【0009】
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（４５０）」は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（４５０）」は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、特に明記しない限り、当該角度は時計回りおよび反時計回りの両方の方向の角度を包含する。
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（４５０）」は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（４５０）」は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、特に明記しない限り、当該角度は時計回りおよび反時計回りの両方の方向の角度を包含する。
【0010】
Ａ．位相差フィルム
本発明の位相差フィルムは、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、下記一般式（１）で表される構造単位および下記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位と、を含み、正の屈折率異方性を有する樹脂と；芳香族構造を含有し、分子量が５００以上、２０００以下である化合物（以下、化合物（Ａ）と称する場合がある）と；を含有し、該化合物（Ａ）の含有量が０．５質量％を超えて４．０質量％以下であり、Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～２００ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．５を超えて１．０未満である。位相差フィルムがこのような構成を有することにより、高温高湿環境下における耐久性に優れた逆分散位相差フィルムを得ることができる。
本発明の位相差フィルムは、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、下記一般式（１）で表される構造単位および下記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位と、を含み、正の屈折率異方性を有する樹脂と；芳香族構造を含有し、分子量が５００以上、２０００以下である化合物（以下、化合物（Ａ）と称する場合がある）と；を含有し、該化合物（Ａ）の含有量が０．５質量％を超えて４．０質量％以下であり、Ｒｅ（５５０）が１００ｎｍ～２００ｎｍであり、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．５を超えて１．０未満である。位相差フィルムがこのような構成を有することにより、高温高湿環境下における耐久性に優れた逆分散位相差フィルムを得ることができる。
【化6】
【化7】
【0011】
Ａ－１．位相差フィルムの構成材料
本発明の実施形態による位相差フィルムは、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基を含む樹脂を含有する。言い換えれば、位相差フィルムは、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂（以下、これらをまとめてポリカーボネート系樹脂等と称する場合がある）を含有する。ポリカーボネート系樹脂等は、上記一般式（１）で表される構造単位および／または上記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を含む。これらの構造単位は、２価のオリゴフルオレンに由来する構造単位であり、以下、オリゴフルオレン構造単位と称する場合がある。このようなポリカーボネート系樹脂等は、正の屈折率異方性を有する。
本発明の実施形態による位相差フィルムは、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基を含む樹脂を含有する。言い換えれば、位相差フィルムは、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂（以下、これらをまとめてポリカーボネート系樹脂等と称する場合がある）を含有する。ポリカーボネート系樹脂等は、上記一般式（１）で表される構造単位および／または上記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を含む。これらの構造単位は、２価のオリゴフルオレンに由来する構造単位であり、以下、オリゴフルオレン構造単位と称する場合がある。このようなポリカーボネート系樹脂等は、正の屈折率異方性を有する。
【0012】
本発明の実施形態による位相差フィルムは、改質剤をさらに含有する。改質剤は芳香族構造を含有し、分子量が５００以上、２０００以下である化合物（Ａ）である。化合物（Ａ）の含有量は、上記のとおり０．５質量％を超えて４．０質量％以下である。なお、本明細書において「質量」単位の百分率または部は、「重量」単位の百分率または部と同義である。
【0013】
位相差フィルムは、アクリル系樹脂をさらに含有してもよい。該アクリル系樹脂の含有量は、上記のとおり０．５質量％～１．５質量％である。
【0014】
Ａ－１－１．ポリカーボネート系樹脂等
＜オリゴフルオレン構造単位＞
オリゴフルオレン構造単位は、上記一般式（１）または（２）で表される。一般式（１）および（２）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に、直接結合、置換または非置換の炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ４～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数４～１０のアリール基、置換または非置換の炭素数１～１０のアシル基、置換または非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換または非置換のアミノ基、置換または非置換の炭素数１～１０のビニル基、置換または非置換の炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基である。ただし、Ｒ４～Ｒ９は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、Ｒ４～Ｒ９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
＜オリゴフルオレン構造単位＞
オリゴフルオレン構造単位は、上記一般式（１）または（２）で表される。一般式（１）および（２）中、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立に、直接結合、置換または非置換の炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ４～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数４～１０のアリール基、置換または非置換の炭素数１～１０のアシル基、置換または非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換または非置換のアミノ基、置換または非置換の炭素数１～１０のビニル基、置換または非置換の炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基である。ただし、Ｒ４～Ｒ９は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、Ｒ４～Ｒ９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
【0015】
Ｒ１およびＲ２としては、例えば、以下のアルキレン基を採用することができる：メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基等の直鎖状のアルキレン基；メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチルメチレン基、プロピルメチレン基、（１－メチルエチル）メチレン基、１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、１－エチルエチレン基、２－エチルエチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、３－メチルプロピレン基等の分岐鎖を有するアルキレン基。ここで、Ｒ１およびＲ２における分岐鎖の位置は、フルオレン環側の炭素が１位となるように付与した番号により示す。
【0016】
Ｒ１およびＲ２の選択は、逆分散波長依存性の発現に関係し得る。ポリカーボネート系樹脂等は、フルオレン環が主鎖方向（延伸方向）に対して垂直に配向した状態において、最も強い逆分散波長依存性を示す。フルオレン環の配向状態をこのような状態に近づけ、強い逆分散波長依存性を発現させるためには、アルキレン基の主鎖上の炭素数が２～３であるＲ１およびＲ２を採用することが好ましい。炭素数が１の場合は意外にも逆分散波長依存性を示さない場合がある。この要因としては、オリゴフルオレン構造単位の連結基であるカーボネート基および／またはエステル基の立体障害によって、フルオレン環の配向が主鎖方向に対して垂直ではない方向に固定化されてしまうこと等が考えられる。一方、炭素数が多すぎる場合は、フルオレン環の配向の固定が弱くなることで、逆分散波長依存性が不十分となるおそれがある。さらに、ポリカーボネート系樹脂等の耐熱性が低下する場合がある。
【0017】
Ｒ３としては、例えば、以下のアルキレン基を採用することができる：メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基等の直鎖状のアルキレン基；メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチルメチレン基、プロピルメチレン基、（１－メチルエチル）メチレン基、１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、１－エチルエチレン基、２－エチルエチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、３－メチルプロピレン基等の分岐鎖を有するアルキレン基。Ｒ３は、アルキレン基の主鎖上の炭素数が１～２であることが好ましく、炭素数が１であることがより好ましい。主鎖上の炭素数が多すぎる場合は、Ｒ１およびＲ２の場合と同様にフルオレン環の固定化が弱まり、逆分散波長依存性の低下、光弾性係数の増加、耐熱性の低下等を招くおそれがある。一方、主鎖上の炭素数は少ない方が光学特性および耐熱性は良好であるが、二つのフルオレン環の９位が直接結合でつながる場合は熱安定性が悪化する場合がある。
【0018】
Ｒ１～Ｒ３における置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子）；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～１０のアルコキシ基；アセチル基、ベンゾイル基等の炭素数１～１０のアシル基；アセトアミド基、ベンゾイルアミド基等の炭素数１～１０のアシルアミノ基；ニトロ基；シアノ基；前記ハロゲン原子、前記アルコキシ基、前記アシル基、前記アシルアミノ基、前記ニトロ基、前記シアノ基等により１～３個の水素原子が置換されていてもよい、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～１０のアリール基。
【0019】
Ｒ４～Ｒ９における置換または非置換のアルキル基としては、例えば、以下のアルキル基を採用することができる：メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル、ｎ－デシル等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、２－エチルヘキシル基等の分岐鎖を有するアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の環状のアルキル基。アルキル基の炭素数は、４以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。炭素数がこの範囲内であると、フルオレン環同士の立体障害が生じにくく、フルオレン環に由来する所望の光学特性が得られやすい。アルキル基の置換基としては、Ｒ１～Ｒ３について上記した置換基が挙げられる。
【0020】
Ｒ４～Ｒ９における置換または非置換のアリール基としては、例えば、以下のアリール基を採用することができる：フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等のアリール基；２－ピリジル基、２－チエニル基、２－フリル基等のヘテロアリール基。アリール基の炭素数は、８以下であることが好ましく、７以下であることがより好ましい。炭素数がこの範囲内であると、フルオレン環同士の立体障害が生じにくく、フルオレン環に由来する所望の光学特性が得られやすい。アリール基の置換基としては、Ｒ１～Ｒ３について上記した置換基が挙げられる。
【0021】
Ｒ４～Ｒ９における置換または非置換のアシル基としては、例えば、以下のアシル基を採用することができる：ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、２－メチルプロピオニル基、２，２－ジメチルプロピオニル基、２－エチルヘキサノイル基等の脂肪族アシル基；ベンゾイル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、２－フリルカルボニル基等の芳香族アシル基。アシル基の炭素数は、４以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。炭素数がこの範囲内であると、フルオレン環同士の立体障害が生じにくく、フルオレン環に由来する所望の光学特性が得られやすい。アシル基の置換基としては、Ｒ１～Ｒ３について上記した置換基が挙げられる。
【0022】
Ｒ４～Ｒ９における置換または非置換のアルコキシ基またはアリールオキシ基としては、例えば、以下を採用することができる：メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フェノキシ基。アルコキシ基またはアリールオキシ基の炭素数は、４以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。炭素数がこの範囲内であると、フルオレン環同士の立体障害が生じにくく、フルオレン環に由来する所望の光学特性が得られやすい。アルコキシ基またはアリールオキシ基の置換基としては、Ｒ１～Ｒ３について上記した置換基が挙げられる。
【0023】
Ｒ４～Ｒ９における置換または非置換のアミノ基としては、例えば、以下のアミノ基を採用することができる：アミノ基；Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－メチルエチルアミノ基、Ｎ－プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノ基、Ｎ－イソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノ基等の脂肪族アミノ基；Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ基等の芳香族アミノ基；ホルムアミド基、アセトアミド基、デカノイルアミド基、ベンゾイルアミド基、クロロアセトアミド基等のアシルアミノ基；ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルアミノ基等のアルコキシカルボニルアミノ基。Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、またはＮ，Ｎ－ジエチルアミノ基が好ましく、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基がより好ましい。これらは、酸性度の高いプロトンを有さず、分子量が小さく、フルオレン比率を高めることができる。
【0024】
Ｒ４～Ｒ９における置換または非置換のビニル基またはエチニル基としては、例えば、以下を採用することができる：ビニル基、２－メチルビニル基、２，２－ジメチルビニル基、２－フェニルビニル基、２－アセチルビニル基、エチニル基、メチルエチニル基、ｔｅｒｔ－ブチルエチニル基、フェニルエチニル基、アセチルエチニル基、トリメチルシリルエチニル基。ビニル基またはエチニル基の炭素数は、４以下であることが好ましい。炭素数がこの範囲内であると、フルオレン環同士の立体障害が生じにくく、フルオレン環に由来する所望の光学特性が得られやすい。また、フルオレン環の共役系が長くなることにより、より強い逆分散波長依存性を得やすくなる。
【0025】
Ｒ４～Ｒ９における置換基を有する硫黄原子としては、例えば、以下の硫黄含有基を採用することができる：スルホ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、ｐ－トリルスルホニル基等のアリールスルホニル基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基等のアルキルスルフィニル基；フェニルスルフィニル基、ｐ－トリルスルフィニル基等のアリールスルフィニル基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；フェニルチオ基、ｐ－トリルチオ基等のアリールチオ基；メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基；フェノキシスルホニル基等のアリールオキシスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ－メチルアミノスルホニル基、Ｎ－エチルアミノスルホニル基、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノスルホニル基等のアルキルスルホニル基；Ｎ－フェニルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノスルホニル基等のアリールアミノスルホニル基。なお、スルホ基は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム等と塩を形成していてもよい。メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、またはフェニルスルフィニル基が好ましく、メチルスルフィニル基がより好ましい。これらは、酸性度の高いプロトンを有さず、分子量が小さく、フルオレン比率を高めることができる。
【0026】
Ｒ４～Ｒ９における置換基を有するケイ素原子としては、例えば、以下のシリル基を採用することができる：トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等のトリアルキルシリル基；トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基。トリアルキルシリル基が好ましい。安定性および取扱い性に優れるからである。
【0027】
ポリカーボネート系樹脂等におけるオリゴフルオレン構造単位の含有量は、樹脂全体に対して、好ましくは１質量％～４０質量％であり、より好ましくは１０質量％～３５質量％であり、さらに好ましくは１５質量％～３０質量％であり、特に好ましくは１８質量％～２５質量％である。オリゴフルオレン構造単位の含有量が多すぎる場合、光弾性係数が大きくなりすぎる、信頼性が不十分となる、位相差発現性が不十分となるといった問題が生じるおそれがある。さらに、オリゴフルオレン構造単位が樹脂中に占める割合が高くなるため、分子設計の幅が狭くなり、樹脂の改質が求められた時に改良が困難となる場合がある。一方、仮に、非常に少量のオリゴフルオレン構造単位により所望の逆分散波長依存性が得られたとしても、この場合には、オリゴフルオレン構造単位の含有量のわずかなばらつきに応じて光学特性が敏感に変化するので、諸特性が一定の範囲に収まるように製造することが困難となる場合がある。
【0028】
樹脂中のオリゴフルオレン構造単位の比率を調節する方法としては、例えば、オリゴフルオレン構造単位を有するモノマーと他のモノマーを共重合する方法や、オリゴフルオレン構造単位を含有する樹脂と他の樹脂とをブレンドする方法が挙げられる。オリゴフルオレン構造単位の含有量を精密に制御でき、かつ、高い透明性が得られ、フィルムの面全体において均一な特性が得られることから、オリゴフルオレン構造単位を有するモノマーと他のモノマーを共重合する方法が好ましい。
【0029】
＜他の構造単位＞
ポリカーボネート系樹脂等は、代表的には、オリゴフルオレン構造単位に加えて他の構造単位を含み得る。１つの実施形態においては、他の構造単位は、好ましくはジヒドロキシ化合物またはジエステル化合物由来であり得る。目的とする逆波長分散性を発現させるためには、負の固有複屈折を有するオリゴフルオレン構造単位とともに、正の固有複屈折を有する構造単位をポリマー構造に組み込む必要があるため、共重合する他のモノマーとしては、正の複屈折を有する構造単位の原料となるジヒドロキシ化合物又はジエステル化合物がさらに好ましい。
ポリカーボネート系樹脂等は、代表的には、オリゴフルオレン構造単位に加えて他の構造単位を含み得る。１つの実施形態においては、他の構造単位は、好ましくはジヒドロキシ化合物またはジエステル化合物由来であり得る。目的とする逆波長分散性を発現させるためには、負の固有複屈折を有するオリゴフルオレン構造単位とともに、正の固有複屈折を有する構造単位をポリマー構造に組み込む必要があるため、共重合する他のモノマーとしては、正の複屈折を有する構造単位の原料となるジヒドロキシ化合物又はジエステル化合物がさらに好ましい。
【0030】
共重合モノマーとしては、芳香族環を含む構造単位を導入可能な化合物と、芳香族環を含む構造単位を導入しない、即ち脂肪族構造で構成される化合物が挙げられる。
前記脂肪族構造で構成される化合物の具体例を以下に挙げる。エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の直鎖脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物；ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール等の分岐脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，３－アダマンタンジオール、水添ビスフェノールＡ、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等に例示される、脂環式炭化水素の２級アルコール、及び３級アルコールであるジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノール、リモネン等の、テルペン化合物から誘導されるジヒドロキシ化合物等に例示される、脂環式炭化水素の１級アルコールであるジヒドロキシ化合物；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシアルキレングリコール類；イソソルビド等の環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物；スピログリコール、ジオキサングリコール等の環状アセタール構造を有するジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸。
前記芳香族環を含む構造単位を導入可能な化合物の具体例を以下に挙げる。２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３－フェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４－ヒドロキシ－３－ニトロフェニル）メタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル等の芳香族ビスフェノール化合物；２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン等の芳香族基に結合したエーテル基を有するジヒドロキシ化合物；テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸。
尚、上記で挙げた脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸成分はジカルボン酸そのものとして前記ポリエステルカーボネートの原料とすることができるが、製造法に応じて、メチルエステル体、フェニルエステル体等のジカルボン酸エステルや、ジカルボン酸ハライド等のジカルボン酸誘導体を原料とすることもできる。
前記脂肪族構造で構成される化合物の具体例を以下に挙げる。エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の直鎖脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物；ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール等の分岐脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，３－アダマンタンジオール、水添ビスフェノールＡ、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等に例示される、脂環式炭化水素の２級アルコール、及び３級アルコールであるジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノール、リモネン等の、テルペン化合物から誘導されるジヒドロキシ化合物等に例示される、脂環式炭化水素の１級アルコールであるジヒドロキシ化合物；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシアルキレングリコール類；イソソルビド等の環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物；スピログリコール、ジオキサングリコール等の環状アセタール構造を有するジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸。
前記芳香族環を含む構造単位を導入可能な化合物の具体例を以下に挙げる。２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３－フェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４－ヒドロキシ－３－ニトロフェニル）メタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル等の芳香族ビスフェノール化合物；２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン等の芳香族基に結合したエーテル基を有するジヒドロキシ化合物；テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸。
尚、上記で挙げた脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸成分はジカルボン酸そのものとして前記ポリエステルカーボネートの原料とすることができるが、製造法に応じて、メチルエステル体、フェニルエステル体等のジカルボン酸エステルや、ジカルボン酸ハライド等のジカルボン酸誘導体を原料とすることもできる。
【0031】
共重合モノマーとして、負の複屈折を有する構造単位を有する化合物として従来より知られている、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等のフルオレン環を有するジヒドロキシ化合物や、フルオレン環を有するジカルボン酸化合物もオリゴフルオレン化合物と組み合わせて用いることができる。
【0032】
光学特性の観点からは、本発明に用いられる樹脂は、オリゴフルオレン構造単位以外の構造単位として、芳香族成分を含有しないものを用いることが好ましい。即ち、脂肪族構造で構成される化合物を共重合モノマーとして用いることが好ましい。ポリマーの主鎖に芳香族成分が含まれていると、オリゴフルオレン構造単位により発現する逆波長分散性が相殺されるため、オリゴフルオレン構造単位の含有量を増やさなければならなくなり、それにより、光弾性係数や機械物性が悪化する懸念がある。芳香族成分を含有しない前記その他の構造単位を採用することにより、当該構造単位に由来して主鎖に芳香族成分が組み込まれることを防止できる。脂肪族構造で構成される化合物の中でも、機械物性や耐熱性に優れる、脂環式構造を有する化合物がさらに好ましい。
【0033】
一方、光学特性を確保しつつ、耐熱性や機械特性等とのバランスをとるために、ポリマーの主鎖や側鎖に芳香族成分を組み込むことが有効な場合もある。諸特性のバランスをとる観点から、前記樹脂における、芳香族基を含む構造単位（但し、オリゴフルオレン構造単位を除く。）の含有量が５質量％以下であることが好ましい。
【0034】
本発明に用いられる樹脂は、前記脂環式構造を有する化合物によって導入可能な構造単位の中でも、共重合成分として下記式（３）で表される構造単位を含有することが好ましい。
【化8】
【0035】
前記式（３）の構造単位を導入可能なジヒドロキシ化合物としては、スピログリコールを用いることができる。
【0036】
本発明に用いられる樹脂において、前記式（３）で表される構造単位は５質量％以上、９０質量％以下含有されていることが好ましい。上限は７０質量％以下がさらに好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。下限は１０質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が特に好ましい。前記式（３）で表される構造単位の含有量が前記下限以上であれば、十分な機械物性や耐熱性、低い光弾性係数が得られる。さらに、アクリル系樹脂との相溶性が向上し、得られる樹脂組成物の透明性をさらに向上することができる。また、スピログリコールは重合反応の速度が比較的に遅いため、含有量を前記上限以下に抑えることで、重合反応を制御しやすくなる。
【0037】
本発明に用いられる樹脂は、共重合成分としてさらに下記式（４）で表される構造単位を含有することが好ましい。
【化9】
【0038】
前記式（４）で表される構造単位を導入可能なジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド（ＩＳＢ）、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0039】
本発明に用いられる樹脂において、前記式（４）で表される構造単位は５質量％以上、９０質量％以下含有されていることが好ましい。上限は７０質量％以下がさらに好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。下限は１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。前記式（４）で表される構造単位の含有量が前記下限以上であれば、十分な機械物性や耐熱性、低い光弾性係数が得られる。また、前記式（４）で表される構造単位は吸水性が高い特性があるため、前記式（４）で表される構造単位の含有量が前記上限以下であれば、吸水による成形体の寸法変化を許容範囲に抑えることができる。
【0040】
本発明に用いられる樹脂は、さらに別の構造単位を含んでいてもよい。尚、かかる構造単位を「その他の構造単位」と称することがある。その他の構造単位を有するモノマーとしては、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（及びその誘導体）を採用することがより好ましく、１，４－シクロヘキサンジメタノールとトリシクロデカンジメタノールが特に好ましい。これらのモノマーに由来する構造単位を含む樹脂は、光学特性や耐熱性、機械特性等のバランスに優れている。また、ジエステル化合物の重合反応性は比較的低いため、反応効率を高める観点から、オリゴフルオレン構造単位を含有するジエステル化合物以外のジエステル化合物は用いないことが好ましい。
【0041】
その他の構造単位を導入するためのジヒドロキシ化合物やジエステル化合物は、得られる樹脂の要求性能に応じて、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。樹脂中のその他の構造単位の含有量は、１質量％以上、５０質量％以下が好ましく、５質量％以上、４０質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以上、３０質量％以下が特に好ましい。その他の構造単位は特に樹脂の耐熱性の調整や、柔軟性や靱性の付与の役割を担うため、含有量が少なすぎると、樹脂の機械特性や溶融加工性が悪くなり、含有量が多すぎると、耐熱性や光学特性が悪化するおそれがある。
【0042】
ポリカーボネート系樹脂の分子量は、例えば還元粘度で表すことができる。還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート系樹脂の濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定される。還元粘度の下限は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましく、０．４０ｄＬ／ｇ以上が特に好ましい。還元粘度の上限は、通常１．００ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．６０ｄＬ／ｇ以下が特に好ましい。還元粘度が下限値より小さいと、得られるフィルムの機械的強度が不十分となる場合がある。一方、還元粘度が上限値より大きいと、成形性、取扱い性および生産性が不十分となる場合がある。
【0043】
ポリカーボネート系樹脂の溶融粘度は、温度２４０℃、剪断速度９１．２ｓｅｃ－１の測定条件において７００Ｐａ・ｓ以上、５０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。上限は４０００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましく、３５００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、３０００Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。下限は１０００Ｐａ・ｓ以上がさらに好ましく、１５００Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、２０００Ｐａ・ｓ以上が特に好ましい。尚、溶融粘度はキャピラリーレオメーター（東洋精機社製）を用いて測定する。
【0044】
本発明に用いられる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。上限は１５５℃以下がさらに好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１４５℃以下が特に好ましい。下限は１２０℃以上がさらに好ましく、１３０℃以上が特に好ましい。ガラス転移温度が上記範囲外であると耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こしたり、位相差フィルムの使用条件下における品質の信頼性が悪化する可能性がある。一方、ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時にフィルム厚みの斑が生じたり、フィルムが脆くなり、延伸性が悪化したりする場合があり、また、フィルムの透明性を損なう場合がある。
【0045】
ポリカーボネート系樹脂等の構成および製造方法等の詳細は、例えば、国際公開第２０１５／１５９９２８号パンフレットに記載されている。この記載は、本明細書に参考として援用される。
【0046】
Ａ－１－２．改質剤
本発明の実施形態における位相差フィルムは、改質剤を含む。改質剤としては、芳香族構造を含有し、分子量５００以上、２０００以下である化合物（Ａ）が用いられる。化合物（Ａ）の含有量は０．５質量％を超えて４．０質量％以下である。位相差フィルムにおける化合物（Ａ）の含有量がこのような範囲であることにより、高温高湿環境下における耐久性に優れた逆分散位相差フィルムが得られ得る。これは、化合物（Ａ）を樹脂に配合することで、ポリマー分子の運動性が抑制され、熱や吸湿によって生じるポリマー分子の配向緩和が抑えられる効果や、樹脂の吸湿が抑制される効果などが複合的に作用した結果によるものと推察される。同様の観点から、含有量の下限は１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。含有量の上限は３．５質量％以下がより好ましい。
本発明の実施形態における位相差フィルムは、改質剤を含む。改質剤としては、芳香族構造を含有し、分子量５００以上、２０００以下である化合物（Ａ）が用いられる。化合物（Ａ）の含有量は０．５質量％を超えて４．０質量％以下である。位相差フィルムにおける化合物（Ａ）の含有量がこのような範囲であることにより、高温高湿環境下における耐久性に優れた逆分散位相差フィルムが得られ得る。これは、化合物（Ａ）を樹脂に配合することで、ポリマー分子の運動性が抑制され、熱や吸湿によって生じるポリマー分子の配向緩和が抑えられる効果や、樹脂の吸湿が抑制される効果などが複合的に作用した結果によるものと推察される。同様の観点から、含有量の下限は１．０質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。含有量の上限は３．５質量％以下がより好ましい。
【0047】
前記化合物（Ａ）の分子量は、上記のとおり５００以上、２０００以下である。上記範囲とすることで、化合物（Ａ）が樹脂に相溶し、かつ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下が小さく、高い耐久性向上の効果を得ることができる。また、溶融押出混練や溶融押出製膜の際に、化合物（Ａ）が揮発したり、ブリードアウトしたりして、真空ベントや製膜ロールを汚染するなどの不具合の発生を低減することができる。同様の観点から、下限は６００以上がより好ましく、７００以上がさらに好ましく、８００以上が特に好ましい。分子量の上限は１８００以下がより好ましく、１５００以下が特に好ましい。
【0048】
前記化合物（Ａ）は下記式（５）で表される部分構造を有することが好ましい。前記部分構造を含有する化合物は、本発明で用いられるポリカーボネート系樹脂との相溶性がより良好であり、また、その嵩高い構造により、ポリマー分子の運動性を抑制する効果がより高くなることが推察される。
【化10】
【0049】
前記化合物（Ａ）として好ましい化合物としては、例えば、ヒンダートフェノール構造を有する酸化防止剤や紫外線吸収剤として知られている化合物を用いることができ、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（ＢＡＳＦ社製）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０」（ＢＡＳＦ社製）、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４」（ＢＡＳＦ社製）、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」（ＢＡＳＦ社製）、２，２’－チオジエチルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５」（ＢＡＳＦ社製）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８」（ＢＡＳＦ社製）、ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２４５」（ＢＡＳＦ社製）、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２５９」（ＢＡＳＦ社製）、４－［［４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イル］アミノ］－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ５６５」（ＢＡＳＦ社製）、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３、－テトラメチルブチル）フェノール：商品名「アデカスタブＬＡ－３１」（ＡＤＥＫＡ社製）、商品名「アデカスタブＬＡ－Ｆ７０」（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。これらの中でも、分子量が高く、嵩高い構造を有する観点から、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（ＢＡＳＦ社製）、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０」（ＢＡＳＦ社製）、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４」（ＢＡＳＦ社製）、商品名「アデカスタブＬＡ－３１」（ＡＤＥＫＡ社製）、商品名「アデカスタブＬＡ－Ｆ７０」（ＡＤＥＫＡ社製）が好適に用いられ得る。特にペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］又は２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３、－テトラメチルブチル）フェノールが好ましく、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が最も好ましい。
【0050】
Ａ－１－３．アクリル系樹脂
本発明の実施形態における位相差フィルムは、アクリル系樹脂を含んでいてもよい。アクリル系樹脂を含有することで、フィルム延伸時の破断強度や限界延伸倍率が向上し、より高い配向性を発現させることが可能になる。また、破断頻度を低減することで延伸工程の歩留まりを向上することができる。
本発明の実施形態における位相差フィルムは、アクリル系樹脂を含んでいてもよい。アクリル系樹脂を含有することで、フィルム延伸時の破断強度や限界延伸倍率が向上し、より高い配向性を発現させることが可能になる。また、破断頻度を低減することで延伸工程の歩留まりを向上することができる。
【0051】
アクリル系樹脂としては、熱可塑性樹脂としてのアクリル系樹脂が使用される。アクリル系樹脂の構造単位となる単量体としては、例えば、以下の化合物が挙げられる：メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、マレイン酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２－（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上の単量体を組み合わせて用いる形態は、２種以上の単量体の共重合、１種の単量体の単独重合体の２つ以上のブレンド、およびこれらの組み合わせが挙げられる。さらに、これらのアクリル系単量体と共重合可能な他の単量体（例えば、オレフィン系単量体、ビニル系単量体）を併用してもよい。
【0052】
アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル由来の構造単位を含むことが好ましい。アクリル系樹脂におけるメタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量は７０質量％以上、１００質量％以下が好ましい。下限は８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。この範囲であると、本発明のポリカーボネート系樹脂と優れた相溶性が得られる。メタクリル酸メチル以外の構造単位としては、アクリル酸メチル、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンを用いることが好ましい。アクリル酸メチルを共重合することで熱安定性を向上させることができる。フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンを用いることで、アクリル系樹脂の屈折率を調整することができるため、組み合わせる樹脂の屈折率に合わせ込むことで、得られる樹脂組成物の透明性を向上させることができる。
【0053】
アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、１０，０００以上、２００，０００以下が好ましい。下限は３０，０００以上が好ましく、５０，０００以上が特に好ましい。上限は１８０，０００以下が好ましく、１５０，０００以下が特に好ましい。分子量がこのような範囲であれば、本発明のポリカーボネート系樹脂との相溶性が得られることで、最終的な位相差フィルムの透明性を向上させることができ、かつ、延伸時の伸張性を十分に向上させる効果が得られる。尚、上記の重量平均分子量はＧＰＣにより測定される、ポリスチレン換算の分子量である。測定方法の詳細は後述する。また、アクリル系樹脂は実質的に分岐構造を含有しないことが相溶性の観点から好ましい。分岐構造を含有しないことは、アクリル系樹脂のＧＰＣカーブが単峰性であることなどで確認できる。
【0054】
樹脂組成物（結果として、位相差フィルム）におけるアクリル系樹脂の含有量は、好ましくは０質量％以上２．０質量％以下である。上限は１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．９質量％以下がさらに好ましく、０．８質量％以下が特に好ましい。このように、ポリカーボネート系樹脂にアクリル系樹脂をごく限定的な比率で配合することにより、伸張性および位相差発現性を顕著に増大させることができる。さらに、ヘイズを抑制することができる。このような効果は理論的には明らかでなく、試行錯誤により得られた予期せぬ優れた効果である。なお、アクリル系樹脂の含有量が少なすぎると、上記の効果が得られない場合がある。一方、アクリル系樹脂の含有量が多すぎると、ヘイズが高くなってしまう場合がある。また、伸張性および位相差発現性も上記範囲内の場合に比べて不十分となったり、かえって低下してしまう場合が多い。
【0055】
Ａ－１－４．樹脂組成物
ポリカーボネート系樹脂等と、前記の改質剤やアクリル系樹脂とはブレンドされ、樹脂組成物として位相差フィルムの製造方法に供される（製造方法はＡ－３項で後述する）。ポリカーボネート系樹脂等と改質剤やアクリル系樹脂とは、好ましくは、溶融状態でブレンドされ得る。溶融状態でブレンドする方法としては、代表的には、押出機を用いた溶融混練が挙げられる。混練温度（溶融樹脂温度）は、好ましくは２００℃～２８０℃であり、より好ましくは２２０℃～２７０℃であり、さらに好ましくは２３０℃～２６０℃である。混練温度がこのような範囲であれば、熱分解を抑制しながら、改質剤やアクリル系樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られ得る。押出機中の溶融樹脂温度が２８０℃を超えると、樹脂の着色および／または熱分解が発生する場合がある。一方、押出機中の溶融樹脂温度が２００℃を下回ると、樹脂粘度が高くなり過ぎて押出機に過大な負荷が掛かったり、樹脂の溶融が不十分となる場合がある。なお、押出機の構成、スクリューの構成等としては、任意の適切な構成が採用され得る。光学フィルム用途に耐え得る樹脂の透明性や均一な分散性を得るためには二軸押出機を用いることが好ましい。さらに、樹脂中の残存低分子成分や、押出混練中の低分子量の熱分解成分は、製膜工程や延伸工程で冷却ロールや搬送ロールを汚染する懸念があるため、これを除去するために、真空ベントを備える押出機を用いることが好ましい。
ポリカーボネート系樹脂等と、前記の改質剤やアクリル系樹脂とはブレンドされ、樹脂組成物として位相差フィルムの製造方法に供される（製造方法はＡ－３項で後述する）。ポリカーボネート系樹脂等と改質剤やアクリル系樹脂とは、好ましくは、溶融状態でブレンドされ得る。溶融状態でブレンドする方法としては、代表的には、押出機を用いた溶融混練が挙げられる。混練温度（溶融樹脂温度）は、好ましくは２００℃～２８０℃であり、より好ましくは２２０℃～２７０℃であり、さらに好ましくは２３０℃～２６０℃である。混練温度がこのような範囲であれば、熱分解を抑制しながら、改質剤やアクリル系樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られ得る。押出機中の溶融樹脂温度が２８０℃を超えると、樹脂の着色および／または熱分解が発生する場合がある。一方、押出機中の溶融樹脂温度が２００℃を下回ると、樹脂粘度が高くなり過ぎて押出機に過大な負荷が掛かったり、樹脂の溶融が不十分となる場合がある。なお、押出機の構成、スクリューの構成等としては、任意の適切な構成が採用され得る。光学フィルム用途に耐え得る樹脂の透明性や均一な分散性を得るためには二軸押出機を用いることが好ましい。さらに、樹脂中の残存低分子成分や、押出混練中の低分子量の熱分解成分は、製膜工程や延伸工程で冷却ロールや搬送ロールを汚染する懸念があるため、これを除去するために、真空ベントを備える押出機を用いることが好ましい。
【0056】
樹脂組成物は、機械特性および／または耐溶剤性等の特性を改質する目的で、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳ、ＡＳ、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネート等の合成樹脂、ゴム、およびこれらの組み合わせがさらにブレンドされてもよい。
【0057】
樹脂組成物は、添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、熱安定剤、酸化防止剤、触媒失活剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、染顔料、衝撃改良剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤、核剤、難燃剤、無機充填剤、発泡剤が挙げられる。樹脂組成物に含まれる添加剤の種類、数、組み合わせ、含有量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
【0058】
Ａ－２．位相差フィルムの特性
位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は、上記のとおり１００ｎｍ～２００ｎｍであり、好ましくは１１０ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍであり、さらに好ましくは１３０ｎｍ～１５０ｎｍである。すなわち、位相差フィルムは、いわゆるλ／４板として機能し得る。
位相差フィルムの面内位相差Ｒｅ（５５０）は、上記のとおり１００ｎｍ～２００ｎｍであり、好ましくは１１０ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍであり、さらに好ましくは１３０ｎｍ～１５０ｎｍである。すなわち、位相差フィルムは、いわゆるλ／４板として機能し得る。
【0059】
位相差フィルムは、代表的には、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を満たす。すなわち、位相差フィルムは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散の波長依存性を示す。位相差フィルムのＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、上記のとおり０．５を超えて１．０未満であり、好ましくは０．７～０．９５であり、より好ましくは０．７５～０．９２であり、さらに好ましくは０．８～０．９である。Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１．０以上１．１５未満であり、より好ましくは１．０３～１．１である。
【0060】
位相差フィルムは、上記のように面内位相差を有するので、ｎｘ＞ｎｙの関係を有する。位相差フィルムは、ｎｘ＞ｎｙの関係を有する限り、任意の適切な屈折率楕円体を示す。位相差フィルムの屈折率楕円体は、代表的にはｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。位相差フィルムのＮｚ係数は、好ましくは０．９～２．０であり、より好ましくは０．９～１．５であり、さらに好ましくは０．９～１．２である。このような関係を満たすことにより、位相差フィルムを含む円偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。
【0061】
位相差フィルムの厚みは、λ／４板として最も適切に機能し得るように設定され得る。言い換えれば、厚みは、所望の面内位相差が得られるように設定され得る。具体的には、厚みは、好ましくは１５μｍ～６０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ～５５μｍであり、最も好ましくは２０μｍ～５０μｍである。本発明の実施形態によれば、位相差発現性に優れた位相差フィルムが得られるので、通常のλ／４板に比べて位相差フィルムの厚みを薄くすることができる。
【0062】
位相差フィルムのヘイズ値は、好ましくは１．５％以下であり、より好ましくは１．０％以下であり、さらに好ましくは０．５％以下である。本発明の実施形態によれば、位相差発現性およびヘイズ値の両方に優れた逆分散位相差フィルムを実現することができる。ヘイズ値は小さければ小さいほど好ましい。ヘイズ値の下限は、例えば０．１％であり得る。
【0063】
位相差フィルムの複屈折Δｎは、好ましくは０．００２５以上であり、より好ましくは０．００３０以上であり、さらに好ましくは０．００３５以上であり、特に好ましくは０．００４０以上である。複屈折Δｎの上限は、例えば０．００７０であり得る。複屈折は、破断しない最高延伸倍率におけるフィルムの面内位相差Ｒｅをフィルム厚みｄで除することにより求められ得る。
【0064】
位相差フィルムは、その光弾性係数の絶対値が好ましくは２０×１０－１２（ｍ２／Ｎ）以下であり、より好ましくは１．０×１０－１２（ｍ２／Ｎ）～１５×１０－１２（ｍ２／Ｎ）であり、さらに好ましくは２．０×１０－１２（ｍ２／Ｎ）～１２×１０－１２（ｍ２／Ｎ）である。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、位相差フィルムを画像表示装置に適用した場合に表示ムラを抑制することができる。
【0065】
Ａ－３．位相差フィルムの製造方法
上記Ａ－１項およびＡ－２項に記載の位相差フィルムは、Ａ－１項に記載の樹脂組成物からフィルムを形成し、さらにそのフィルムを延伸することにより得られる。樹脂組成物からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、ＦＲＰ成形法、キャスト塗工法（例えば、流延法）、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。中でも得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができる押出成形法、またはキャスト塗工法が好ましい。キャスト塗工法では残存溶媒による問題が生じるおそれがあるため、特に好ましくは押出成形法、中でもＴダイを用いた溶融押出成形法がフィルムの生産性や、後の延伸処理のし易さの観点から好ましい。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、位相差フィルムに所望される特性等に応じて適宜設定され得る。このようにして、ポリカーボネート系樹脂等を含む樹脂フィルムが得られ得る。
上記Ａ－１項およびＡ－２項に記載の位相差フィルムは、Ａ－１項に記載の樹脂組成物からフィルムを形成し、さらにそのフィルムを延伸することにより得られる。樹脂組成物からフィルムを形成する方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。具体例としては、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、ＦＲＰ成形法、キャスト塗工法（例えば、流延法）、カレンダー成形法、熱プレス法等が挙げられる。中でも得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができる押出成形法、またはキャスト塗工法が好ましい。キャスト塗工法では残存溶媒による問題が生じるおそれがあるため、特に好ましくは押出成形法、中でもＴダイを用いた溶融押出成形法がフィルムの生産性や、後の延伸処理のし易さの観点から好ましい。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、位相差フィルムに所望される特性等に応じて適宜設定され得る。このようにして、ポリカーボネート系樹脂等を含む樹脂フィルムが得られ得る。
【0066】
樹脂フィルム（未延伸フィルム）の厚みは、得られる位相差フィルムの所望の厚み、所望の光学特性、後述の延伸条件などに応じて、任意の適切な値に設定され得る。好ましくは５０μｍ～３００μｍである。
【0067】
上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件（例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向）が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。
【0068】
上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数）を有する位相差フィルムを得ることができる。
【0069】
１つの実施形態においては、位相差フィルムは、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長尺方向に走行させながら、走行方向（長尺方向）に延伸する方法が挙げられる。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長尺方向に走行させながら、幅方向（横方向）に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは１．１倍～３．５倍である。
【0070】
別の実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長尺方向に対して所定の角度の方向に連続的に斜め延伸することにより作製され得る。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長尺方向に対して所定の角度の配向角（所定の角度の方向に遅相軸）を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールトゥロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。なお、上記所定の角度は、円偏光板（後述）において偏光子の吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とがなす角度であり得る。当該角度は、後述のとおり、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは４４°～４６°であり、特に好ましくは約４５°であり；あるいは、好ましくは１３０°～１４０°であり、より好ましくは１３２°～１３８°であり、さらに好ましくは１３４°～１３６°であり、特に好ましくは約１３５°である。
【0071】
斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および／または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。
【0072】
上記延伸機において左右の速度をそれぞれ適切に制御することにより、上記所望の面内位相差を有し、かつ、上記所望の方向に遅相軸を有する位相差フィルム（実質的には、長尺状の位相差フィルム）が得られ得る。
【0073】
斜め延伸の方法としては、例えば、特開昭５０－８３４８２号公報、特開平２－１１３９２０号公報、特開平３－１８２７０１号公報、特開２０００－９９１２号公報、特開２００２－８６５５４号公報、特開２００２－２２９４４号公報等に記載の方法が挙げられる。
【0074】
上記フィルムの延伸温度は、１つの実施形態においては、ポリカーボネート系樹脂等のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度である。通常、ポリカーボネート系樹脂等のフィルムを延伸する場合、Ｔｇ以下の温度ではフィルムがガラス状態であるので、延伸は実質的には不可能である。本発明の実施形態によれば、アクリル系樹脂（代表的には、ポリメチルメタクリレート）を少量配合することにより、ポリカーボネート系樹脂等のＴｇを実質的に変化させることなく、Ｔｇ以下での延伸が可能となる。さらに、理論的には明らかではないが、Ｔｇ以下で延伸を行うことにより、伸張性および位相差発現性に優れ、かつ、ヘイズの小さい逆分散位相差フィルムを実現することができる。具体的には、延伸温度は、好ましくはＴｇ～Ｔｇ－１０℃であり、より好ましくはＴｇ～Ｔｇ－８℃であり、さらに好ましくはＴｇ～Ｔｇ－５℃である。なお、上記フィルムは、例えばＴｇ＋５℃程度、また例えばＴｇ＋２℃程度までであれば、Ｔｇよりも高い温度であっても適切に延伸され得る。
【0075】
Ｂ．円偏光板
上記Ａ項に記載の本発明の実施形態による位相差フィルムは、円偏光板に好適に用いられ得る。したがって、本発明の実施形態は、円偏光板も包含する。図１は、本発明の１つの実施形態による円偏光板の概略断面図である。図示例の円偏光板１００は、偏光板１０と位相差フィルム２０とを有する。位相差フィルム２０は、上記Ａ項に記載の本発明の実施形態による位相差フィルムである。偏光板１０は、偏光子１１と、偏光子１１の一方の側に配置された第１の保護層１２と、偏光子１１のもう一方の側に配置された第２の保護層１３とを含む。目的に応じて、第１の保護層１２および第２の保護層１３の一方は省略されてもよい。例えば、本発明の実施形態による位相差フィルム２０は偏光子１１の保護層としても機能し得るので、第２の保護層１３は省略されてもよい。位相差フィルム２０の遅相軸と偏光子１１の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは４４°～４６°であり、特に好ましくは約４５°であり；あるいは、好ましくは１３０°～１４０°であり、より好ましくは１３２°～１３８°であり、さらに好ましくは１３４°～１３６°であり、特に好ましくは約１３５°である。
上記Ａ項に記載の本発明の実施形態による位相差フィルムは、円偏光板に好適に用いられ得る。したがって、本発明の実施形態は、円偏光板も包含する。図１は、本発明の１つの実施形態による円偏光板の概略断面図である。図示例の円偏光板１００は、偏光板１０と位相差フィルム２０とを有する。位相差フィルム２０は、上記Ａ項に記載の本発明の実施形態による位相差フィルムである。偏光板１０は、偏光子１１と、偏光子１１の一方の側に配置された第１の保護層１２と、偏光子１１のもう一方の側に配置された第２の保護層１３とを含む。目的に応じて、第１の保護層１２および第２の保護層１３の一方は省略されてもよい。例えば、本発明の実施形態による位相差フィルム２０は偏光子１１の保護層としても機能し得るので、第２の保護層１３は省略されてもよい。位相差フィルム２０の遅相軸と偏光子１１の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは４４°～４６°であり、特に好ましくは約４５°であり；あるいは、好ましくは１３０°～１４０°であり、より好ましくは１３２°～１３８°であり、さらに好ましくは１３４°～１３６°であり、特に好ましくは約１３５°である。
【0076】
別の実施形態においては、別の位相差層ならびに／あるいは導電層または導電層付等方性基材が設けられてもよい（図示せず）。別の位相差層ならびに導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差フィルム２０の外側（偏光板１０と反対側）に設けられる。別の位相差層は、代表的には、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す。このような別の位相差層を設けることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。別の位相差層ならびに導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差フィルム２０側からこの順に設けられる。別の位相差層ならびに導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、必要に応じて設けられる任意の層であり、いずれか一方または両方が省略されてもよい。なお、導電層または導電層付等方性基材が設けられる場合、円偏光板は、画像表示セル（例えば、有機ＥＬセル）と偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。
【0077】
円偏光板は、さらなる位相差層を有していてもよい。さらなる位相差層は、別の位相差層と組み合わせて設けられてもよく、単独で（すなわち、別の位相差層を設けることなく）設けられてもよい。さらなる位相差層の光学的特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数、光弾性係数）、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。
【0078】
円偏光板は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状を含む。長尺状の円偏光板は、ロール状に巻回可能である。円偏光板が長尺状である場合、偏光板および位相差フィルムも長尺状である。この場合、偏光子は、好ましくは長尺方向に吸収軸を有する。位相差フィルムは、好ましくは上記のとおり、長尺方向に対して４０°～５０°または１３０°～１４０°の角度をなす方向に遅相軸を有する斜め延伸フィルムである。偏光子および位相差フィルムがこのような構成であれば、円偏光板をロールトゥロールにより作製することができる。
【0079】
実用的には、位相差フィルムの偏光板と反対側には粘着剤層（図示せず）が設けられ、円偏光板は画像表示セルに貼り付け可能とされている。さらに、粘着剤層の表面には、円偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、円偏光板のロール形成が可能となる。
【0080】
以下、円偏光板の構成要素について説明する。
【0081】
Ｂ－１．偏光子
偏光子１１としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
偏光子１１としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
【0082】
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
【0083】
上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
【0084】
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報（特許第５４１４７３８号）、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。
【0085】
偏光子の厚みは、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ～１２μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～１０μｍであり、特に好ましくは３μｍ～８μｍである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。さらに、偏光子の厚みがこのような範囲であれば、円偏光板（結果として、有機ＥＬ表示装置）の薄型化に貢献し得る。
【0086】
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは４３．０％～４６．０％であり、より好ましくは４４．５％～４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。
【0087】
Ｂ－２．保護層
第１の保護層１２および第２の保護層１３は、それぞれ、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
第１の保護層１２および第２の保護層１３は、それぞれ、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
【0088】
円偏光板は、後述するように代表的には画像表示装置の視認側に配置され、第１の保護層１２は、代表的にはその視認側に配置される。したがって、第１の保護層１２には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、第１の保護層１２には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、円偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
【0089】
第１の保護層の厚みは、代表的には３００μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５μｍ～８０μｍ、さらに好ましくは１０μｍ～６０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
【0090】
第２の保護層１３は、１つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。
【0091】
Ｃ．画像表示装置
上記Ｂ項に記載の円偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような円偏光板を用いた画像表示装置も包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記Ｂ項に記載の円偏光板を備える。円偏光板は、偏光子が視認側となるように配置されている。
上記Ｂ項に記載の円偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような円偏光板を用いた画像表示装置も包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記Ｂ項に記載の円偏光板を備える。円偏光板は、偏光子が視認側となるように配置されている。
【実施例0092】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。
（１）厚み
ダイヤルゲージ（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、製品名「ＤＧ－２０５ ｔｙｐｅ ｐｄｓ－２」）を用いて測定した。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
樹脂およびフィルムのガラス転移温度は、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０を用いて測定した。約１０ｍｇの樹脂試料を同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃／分で３０℃から２００℃まで昇温した。３分間温度を保持した後、３０℃まで２０℃／分の速度で冷却した。３０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温した。２回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求め、それをガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（３）吸水率
実施例および比較例で得られたフィルムを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に記載の「プラスチックの吸水率及び沸騰吸水率試験方法」に準拠して測定した。試験片の大きさは５０ｍｍ辺の正方形で、水温２５℃の水に２４時間試験片を浸水させた後、浸水前後の重量変化を測定することにより求めた。単位は％である。
（４）樹脂中の改質剤の含有量
樹脂中の改質剤（化合物（Ａ））の実含有量は１Ｈ－ＮＭＲで分析した。実施例及び比較例で得られた位相差フィルムから約１５ｍｇを秤取し、重クロロホルム約０．７ｍＬに溶解し、これを内径５ｍｍのＮＭＲ用チューブに入れ、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定した。また、改質剤を含有しない樹脂と改質剤をそれぞれ精密に秤量し、既知の含有量の試料を調製して、同様に１Ｈ－ＮＭＲを測定した。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、樹脂を構成する各成分に由来するシグナルと、改質剤に由来するシグナルから、プロトン一つあたりの積分値を計算し、その数値に各成分の分子量を乗じて、樹脂の重量と改質剤の重量に相当する数値を算出した。その数値をそれぞれＸ、Ｙとすると、改質剤の含有量は次の式で求められる。ここで、係数αは既知の含有量の試料の測定結果より決定した。
改質剤の含有量［質量％］＝α×Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）×１００
用いた装置や条件は次のとおりである。
・装置：ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ（日本電子社製）
・測定温度：３０℃
・緩和時間：６秒
・積算回数：６４回
（５）位相差値
実施例及び比較例で得られた位相差フィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍのサンプルを切り出して測定サンプルとし、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＡｘｏｓｃａｎを用いて測定した。測定波長は４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、５９０ｎｍ、６５０ｎｍ、測定温度は２３℃であった。
（６）加湿試験における位相差変化
実施例および比較例で得られた位相差フィルムを、粘着剤層を介してガラスに貼り合わせることによりサンプルを作製し、前記位相差の測定と同様の方法で位相差を測定した。測定後のサンプルを６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間置いた後、サンプルを取り出し、再度位相差を測定し、Ｒｅ（５５０）の変化率（％）を求めた。
良：位相差変化率（％）の絶対値が１．４０％未満である
不良：位相差変化率（％）の絶対値が１．４０％以上である
（７）加湿試験における寸法変化
実施例および比較例で得られた延伸フィルムまたは位相差フィルムを、２０ｍｍ（遅相軸方向）×４ｍｍ（進相軸方向）にカットして測定サンプルとした。測定サンプルを６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間置いた後、測定サンプルの長さ方向における寸法変化率を測定した。
良：寸法変化率（％）の絶対値が０．１２％未満である
不良：寸法変化率（％）の絶対値が０．１２％以上である
（８）加熱・加湿試験における寸法変化
実施例および比較例で得られた延伸フィルムまたは位相差フィルムを、２０ｍｍ（遅相軸方向）×４ｍｍ（進相軸方向）にカットして測定サンプルとした。測定サンプルを８５℃、８５％ＲＨの環境下に５００時間置いた後、測定サンプルの長さ方向における寸法変化率を測定した。
良：寸法変化率（％）の絶対値が０．３０％未満である
不良：寸法変化率（％）の絶対値が０．３０％以上である
（１）厚み
ダイヤルゲージ（ＰＥＡＣＯＣＫ社製、製品名「ＤＧ－２０５ ｔｙｐｅ ｐｄｓ－２」）を用いて測定した。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
樹脂およびフィルムのガラス転移温度は、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０を用いて測定した。約１０ｍｇの樹脂試料を同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃／分で３０℃から２００℃まで昇温した。３分間温度を保持した後、３０℃まで２０℃／分の速度で冷却した。３０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温した。２回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求め、それをガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（３）吸水率
実施例および比較例で得られたフィルムを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に記載の「プラスチックの吸水率及び沸騰吸水率試験方法」に準拠して測定した。試験片の大きさは５０ｍｍ辺の正方形で、水温２５℃の水に２４時間試験片を浸水させた後、浸水前後の重量変化を測定することにより求めた。単位は％である。
（４）樹脂中の改質剤の含有量
樹脂中の改質剤（化合物（Ａ））の実含有量は１Ｈ－ＮＭＲで分析した。実施例及び比較例で得られた位相差フィルムから約１５ｍｇを秤取し、重クロロホルム約０．７ｍＬに溶解し、これを内径５ｍｍのＮＭＲ用チューブに入れ、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定した。また、改質剤を含有しない樹脂と改質剤をそれぞれ精密に秤量し、既知の含有量の試料を調製して、同様に１Ｈ－ＮＭＲを測定した。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、樹脂を構成する各成分に由来するシグナルと、改質剤に由来するシグナルから、プロトン一つあたりの積分値を計算し、その数値に各成分の分子量を乗じて、樹脂の重量と改質剤の重量に相当する数値を算出した。その数値をそれぞれＸ、Ｙとすると、改質剤の含有量は次の式で求められる。ここで、係数αは既知の含有量の試料の測定結果より決定した。
改質剤の含有量［質量％］＝α×Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）×１００
用いた装置や条件は次のとおりである。
・装置：ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ（日本電子社製）
・測定温度：３０℃
・緩和時間：６秒
・積算回数：６４回
（５）位相差値
実施例及び比較例で得られた位相差フィルムから５０ｍｍ×５０ｍｍのサンプルを切り出して測定サンプルとし、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＡｘｏｓｃａｎを用いて測定した。測定波長は４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、５９０ｎｍ、６５０ｎｍ、測定温度は２３℃であった。
（６）加湿試験における位相差変化
実施例および比較例で得られた位相差フィルムを、粘着剤層を介してガラスに貼り合わせることによりサンプルを作製し、前記位相差の測定と同様の方法で位相差を測定した。測定後のサンプルを６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間置いた後、サンプルを取り出し、再度位相差を測定し、Ｒｅ（５５０）の変化率（％）を求めた。
良：位相差変化率（％）の絶対値が１．４０％未満である
不良：位相差変化率（％）の絶対値が１．４０％以上である
（７）加湿試験における寸法変化
実施例および比較例で得られた延伸フィルムまたは位相差フィルムを、２０ｍｍ（遅相軸方向）×４ｍｍ（進相軸方向）にカットして測定サンプルとした。測定サンプルを６０℃、９０％ＲＨの環境下に５００時間置いた後、測定サンプルの長さ方向における寸法変化率を測定した。
良：寸法変化率（％）の絶対値が０．１２％未満である
不良：寸法変化率（％）の絶対値が０．１２％以上である
（８）加熱・加湿試験における寸法変化
実施例および比較例で得られた延伸フィルムまたは位相差フィルムを、２０ｍｍ（遅相軸方向）×４ｍｍ（進相軸方向）にカットして測定サンプルとした。測定サンプルを８５℃、８５％ＲＨの環境下に５００時間置いた後、測定サンプルの長さ方向における寸法変化率を測定した。
良：寸法変化率（％）の絶対値が０．３０％未満である
不良：寸法変化率（％）の絶対値が０．３０％以上である
【0093】
［化合物の略号］
以下の合成例、実施例および比較例で用いた化合物の略号は以下の通りである。
・ＢＰＦＭ：ビス［９－（２－フェノキシカルボニルエチル）フルオレン－９－イル］メタン
特開２０１５－２５１１１号公報（特許第６３１１２６４号）に記載の方法で合成した。
・ＩＳＢ：イソソルビド［ロケットフルーレ社製］
・ＳＰＧ：スピログリコール［三菱ガス化学（株）製］
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート［三菱ケミカル（株）製］
・ＰＨＬ：フェノール［三菱ケミカル社製］
・Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＢＡＳＦ社製］ … 分子量１１７８
・Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０：１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン［ＢＡＳＦ社製］ … 分子量７７５
・Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート［ＢＡＳＦ社製］ … 分子量７８４
・ＬＡ－３１：２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３、－テトラメチルブチル）フェノール［ＡＤＥＫＡ社製］ … 分子量６５９
・ＬＡ－Ｆ７０：６，６’，６’’－（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイル）トリス（３－ヘキシルオキシ－２－メチルフェノール）［ＡＤＥＫＡ社製］… 分子量７００
・ＴＰＰ：リン酸トリフェニル［東京化成工業社製］ … 分子量３２６
・ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル［東京化成工業社製］ … 分子量１９４
・ＰＥＰ３６：３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサー３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン［ＡＤＥＫＡ社製］ … 分子量６３３
・ＢＲ８０：アクリル系樹脂［三菱ケミカル社製］
以下の合成例、実施例および比較例で用いた化合物の略号は以下の通りである。
・ＢＰＦＭ：ビス［９－（２－フェノキシカルボニルエチル）フルオレン－９－イル］メタン
特開２０１５－２５１１１号公報（特許第６３１１２６４号）に記載の方法で合成した。
【化11】
・ＳＰＧ：スピログリコール［三菱ガス化学（株）製］
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート［三菱ケミカル（株）製］
・ＰＨＬ：フェノール［三菱ケミカル社製］
・Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＢＡＳＦ社製］ … 分子量１１７８
・Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０：１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン［ＢＡＳＦ社製］ … 分子量７７５
・Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート［ＢＡＳＦ社製］ … 分子量７８４
・ＬＡ－３１：２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３、－テトラメチルブチル）フェノール［ＡＤＥＫＡ社製］ … 分子量６５９
・ＬＡ－Ｆ７０：６，６’，６’’－（１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリイル）トリス（３－ヘキシルオキシ－２－メチルフェノール）［ＡＤＥＫＡ社製］… 分子量７００
・ＴＰＰ：リン酸トリフェニル［東京化成工業社製］ … 分子量３２６
・ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル［東京化成工業社製］ … 分子量１９４
・ＰＥＰ３６：３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサー３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン［ＡＤＥＫＡ社製］ … 分子量６３３
・ＢＲ８０：アクリル系樹脂［三菱ケミカル社製］
【0094】
［製造例１］
竪型攪拌反応器３器と横型攪拌反応器１器、並びに二軸押出機からなる連続重合設備を用いて、ポリエステルカーボネート樹脂の重合を行った。各溶解槽にて、ＩＳＢ、ＳＰＧとＰＨＬ、ＢＰＦＭとＤＰＣをそれぞれ溶融させた（ＰＨＬはＳＰＧを溶解させるための溶媒として使用している）。この時、ＳＰＧとＰＨＬの重量比は５５．０／４５．０、ＢＰＦＭとＤＰＣの重量比は３０．３／６９．７となるように混合した。ＩＳＢ溶融液を４９．９重量部／ｈｒ、ＳＰＧ・ＰＨＬ混合液を６８．５重量部／ｈｒ、ＢＰＦＭ・ＤＰＣ混合液を７５．３重量部／ｈｒ（モル比でＩＳＢ／ＳＰＧ／ＢＰＦＭ／ＤＰＣ＝０．７３４／０．２６６／０．１２６／０．８７４）の流量で第１竪型攪拌反応器に連続的に供給した。同時に、重合触媒である酢酸カルシウム１水和物の水溶液を、全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌに対して酢酸カルシウム１水和物が１２μｍｏｌとなる添加量にて、第１竪型攪拌反応器に供給した。各反応器の内温、内圧、滞留時間は、それぞれ、第１竪型攪拌反応器：１９５℃、２７ｋＰａ、９０分、第２竪型攪拌反応器：２０５℃、２０ｋＰａ、７０分、第３竪型攪拌反応器：２２０℃、１０ｋＰａ、６０分、第４横型攪拌反応器：２３５℃、０．１～１．０ｋＰａ、１５０分とした。最終的に得られる樹脂の還元粘度が０．４５～０．４７ｄＬ／ｇとなるように、第４横型攪拌反応器の真空圧力を微調整しながら運転を行った。第４横型攪拌反応器から抜き出した樹脂を、溶融状態のままベント式二軸押出機［日本製鋼所社製］に供給した。押出機は２つの真空ベント口を有しており、ここで樹脂中の残存低分子量成分を脱揮除去するとともに、第１ベントの手前で触媒失活剤としてホスホン酸を、ポリエステルカーボネート樹脂に対して３．７重量ｐｐｍ添加した。第２ベントの後で熱安定剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０とＰＥＰ３６を、ポリエステルカーボネート樹脂に対して、それぞれ１０００質量ｐｐｍ、１００質量ｐｐｍ添加した。尚、ここで添加したＩｒｇａｎｏｘ１０１０とＰＥＰ３６は本発明における化合物（Ａ）に該当する化合物であり、改質剤の含有量に含めるものとする。押出機を通過したポリカーボネート樹脂を引き続き溶融状態のまま、目開き１０μｍのウルチプリーツ・キャンドルフィルター［ＰＡＬＬ社製］に通して、異物を濾過した。その後、溶融樹脂をダイスからストランド状に押出し、水冷、固化させた後、回転式カッターで切断することによりペレット化した。各モノマーに由来する構造単位の比率は、ＢＰＦＭ／ＩＳＢ／ＳＰＧ／ＤＰＣ＝２１．５／３９．４／３０．０／９．１質量％である。
竪型攪拌反応器３器と横型攪拌反応器１器、並びに二軸押出機からなる連続重合設備を用いて、ポリエステルカーボネート樹脂の重合を行った。各溶解槽にて、ＩＳＢ、ＳＰＧとＰＨＬ、ＢＰＦＭとＤＰＣをそれぞれ溶融させた（ＰＨＬはＳＰＧを溶解させるための溶媒として使用している）。この時、ＳＰＧとＰＨＬの重量比は５５．０／４５．０、ＢＰＦＭとＤＰＣの重量比は３０．３／６９．７となるように混合した。ＩＳＢ溶融液を４９．９重量部／ｈｒ、ＳＰＧ・ＰＨＬ混合液を６８．５重量部／ｈｒ、ＢＰＦＭ・ＤＰＣ混合液を７５．３重量部／ｈｒ（モル比でＩＳＢ／ＳＰＧ／ＢＰＦＭ／ＤＰＣ＝０．７３４／０．２６６／０．１２６／０．８７４）の流量で第１竪型攪拌反応器に連続的に供給した。同時に、重合触媒である酢酸カルシウム１水和物の水溶液を、全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌに対して酢酸カルシウム１水和物が１２μｍｏｌとなる添加量にて、第１竪型攪拌反応器に供給した。各反応器の内温、内圧、滞留時間は、それぞれ、第１竪型攪拌反応器：１９５℃、２７ｋＰａ、９０分、第２竪型攪拌反応器：２０５℃、２０ｋＰａ、７０分、第３竪型攪拌反応器：２２０℃、１０ｋＰａ、６０分、第４横型攪拌反応器：２３５℃、０．１～１．０ｋＰａ、１５０分とした。最終的に得られる樹脂の還元粘度が０．４５～０．４７ｄＬ／ｇとなるように、第４横型攪拌反応器の真空圧力を微調整しながら運転を行った。第４横型攪拌反応器から抜き出した樹脂を、溶融状態のままベント式二軸押出機［日本製鋼所社製］に供給した。押出機は２つの真空ベント口を有しており、ここで樹脂中の残存低分子量成分を脱揮除去するとともに、第１ベントの手前で触媒失活剤としてホスホン酸を、ポリエステルカーボネート樹脂に対して３．７重量ｐｐｍ添加した。第２ベントの後で熱安定剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０とＰＥＰ３６を、ポリエステルカーボネート樹脂に対して、それぞれ１０００質量ｐｐｍ、１００質量ｐｐｍ添加した。尚、ここで添加したＩｒｇａｎｏｘ１０１０とＰＥＰ３６は本発明における化合物（Ａ）に該当する化合物であり、改質剤の含有量に含めるものとする。押出機を通過したポリカーボネート樹脂を引き続き溶融状態のまま、目開き１０μｍのウルチプリーツ・キャンドルフィルター［ＰＡＬＬ社製］に通して、異物を濾過した。その後、溶融樹脂をダイスからストランド状に押出し、水冷、固化させた後、回転式カッターで切断することによりペレット化した。各モノマーに由来する構造単位の比率は、ＢＰＦＭ／ＩＳＢ／ＳＰＧ／ＤＰＣ＝２１．５／３９．４／３０．０／９．１質量％である。
【0095】
［実施例１］
製造例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂を用いて押出混練を行った。ポリエステルカーボネート樹脂のペレットと、改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ２．０質量％を混ぜ合わせ、定量フィーダーを用いて、二軸押出機ＴＥＸ３０ＨＳＳ［日本製鋼所社製］に投入した。押出機シリンダー温度は２４０℃に設定し、処理量１２ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数１２０ｒｐｍで押出を行った。また、押出機には真空ベントが具備されており、溶融樹脂を減圧脱揮しながら押出した。溶融樹脂をダイスからストランド状に押出し、水冷、固化させた後、回転式カッターで切断することによりペレット化した。このようにして得られた樹脂組成物のペレットを、１００℃で６時間以上、真空乾燥をした後、単軸押出機（テクノベル社製、スクリュー径３０ｍｍ、シリンダー設定温度：２３５℃、真空ベント付き）、Ｔダイ（幅４００ｍｍ、設定温度：２４５℃）、チルロール（設定温度：１２５～１３５℃）及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、長さ１０ｍ、幅３５０ｍｍ、厚み１１０μｍの長尺未延伸フィルムを作製した。フィルムを取り終わった後にチルロール表面を確認したところ、ロールの汚れは見られなかった。得られたフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３７℃、吸水率は１．６％であった。次いで、この長尺未延伸フィルムから１２０ｍｍ（製造時のフィルムの搬送方向：ＭＤ）×１５０ｍｍ（搬送方向に直交する方向：ＴＤ）のサンプルを切り出した。このサンプルを、ラボストレッチャー「Ｂｌｕｃｋｎｅｒ ＫＡＲＯ ＩＶ」を用いて、延伸温度を樹脂試料の「Ｔｇ＋４℃」に設定し、延伸倍率を変えてＴＤ方向に固定端一軸延伸し、面内位相差Ｒｅ（測定波長５９０ｎｍ）が１４５ｎｍとなるように調整して位相差フィルムを作製した。結果を表１に示す。
製造例１で得られたポリエステルカーボネート樹脂を用いて押出混練を行った。ポリエステルカーボネート樹脂のペレットと、改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０ ２．０質量％を混ぜ合わせ、定量フィーダーを用いて、二軸押出機ＴＥＸ３０ＨＳＳ［日本製鋼所社製］に投入した。押出機シリンダー温度は２４０℃に設定し、処理量１２ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数１２０ｒｐｍで押出を行った。また、押出機には真空ベントが具備されており、溶融樹脂を減圧脱揮しながら押出した。溶融樹脂をダイスからストランド状に押出し、水冷、固化させた後、回転式カッターで切断することによりペレット化した。このようにして得られた樹脂組成物のペレットを、１００℃で６時間以上、真空乾燥をした後、単軸押出機（テクノベル社製、スクリュー径３０ｍｍ、シリンダー設定温度：２３５℃、真空ベント付き）、Ｔダイ（幅４００ｍｍ、設定温度：２４５℃）、チルロール（設定温度：１２５～１３５℃）及び巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、長さ１０ｍ、幅３５０ｍｍ、厚み１１０μｍの長尺未延伸フィルムを作製した。フィルムを取り終わった後にチルロール表面を確認したところ、ロールの汚れは見られなかった。得られたフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３７℃、吸水率は１．６％であった。次いで、この長尺未延伸フィルムから１２０ｍｍ（製造時のフィルムの搬送方向：ＭＤ）×１５０ｍｍ（搬送方向に直交する方向：ＴＤ）のサンプルを切り出した。このサンプルを、ラボストレッチャー「Ｂｌｕｃｋｎｅｒ ＫＡＲＯ ＩＶ」を用いて、延伸温度を樹脂試料の「Ｔｇ＋４℃」に設定し、延伸倍率を変えてＴＤ方向に固定端一軸延伸し、面内位相差Ｒｅ（測定波長５９０ｎｍ）が１４５ｎｍとなるように調整して位相差フィルムを作製した。結果を表１に示す。
【0096】
［実施例２］
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１３３０を１質量％配合した以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１４０℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１３３０を１質量％配合した以外は実施例１と同様にして、位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１４０℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【0097】
［実施例３］
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１３３０を２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１３９℃であり、吸水率は１．６％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１３３０を２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１３９℃であり、吸水率は１．６％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【0098】
［実施例４］
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ３１１４を２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１３９℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ３１１４を２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１３９℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【0099】
［実施例５］
改質剤としてＬＡ－３１を２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３８℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＬＡ－３１を２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３８℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【0100】
［実施例６］
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を２質量％、アクリル系樹脂としてＢＲ８０を０．７質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３７℃であり、吸水率は１．６％であった。さらに、延伸温度を樹脂試料の「Ｔｇ－２℃」に設定した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを得た。結果を表１に示す。
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を２質量％、アクリル系樹脂としてＢＲ８０を０．７質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３７℃であり、吸水率は１．６％であった。さらに、延伸温度を樹脂試料の「Ｔｇ－２℃」に設定した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを得た。結果を表１に示す。
【0101】
［実施例７］
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を１．５質量％、ＬＡ－Ｆ７０を０．３質量％、アクリル系樹脂としてＢＲ８０を０．７質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３７℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を１．５質量％、ＬＡ－Ｆ７０を０．３質量％、アクリル系樹脂としてＢＲ８０を０．７質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３７℃であり、吸水率は１．７％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【0102】
［比較例１］
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を０．２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１４０℃であり、吸水率は１．８％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を０．２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１４０℃であり、吸水率は１．８％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【0103】
［比較例２］
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を５質量％配合した以外は実施例１と同様にして押出混練を行ったが、溶融樹脂の吐出の状態が安定せず、ペレット状のサンプルを得ることができなかった。
改質剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０を５質量％配合した以外は実施例１と同様にして押出混練を行ったが、溶融樹脂の吐出の状態が安定せず、ペレット状のサンプルを得ることができなかった。
【0104】
［比較例３］
改質剤としてＴＰＰを２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３４℃であり、吸水率は１．５％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＴＰＰを２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面の汚れは見られなかった。フィルムのＴｇは１３４℃であり、吸水率は１．５％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【0105】
［比較例４］
改質剤としてＤＭＴを２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１３１℃であり、吸水率は１．５％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
改質剤としてＤＭＴを２質量％配合した以外は実施例１と同様にして位相差フィルムを作製した。チルロール表面に少量の付着物が確認された。フィルムのＴｇは１３１℃であり、吸水率は１．５％であった。得られた位相差フィルムを実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
【表1】
【0106】
［評価］
表１から明らかなとおり、本発明の実施例の構成を有することで、加湿条件における位相差変化、寸法変化および加熱湿条件における寸法変化が抑制された位相差フィルムを得ることができる。
表１から明らかなとおり、本発明の実施例の構成を有することで、加湿条件における位相差変化、寸法変化および加熱湿条件における寸法変化が抑制された位相差フィルムを得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【0107】
本発明の位相差フィルムは円偏光板に好適に用いられ得、円偏光板は画像表示装置（代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）に好適に用いられ得る。
【符号の説明】
【0108】
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ 第１の保護層
１３ 第２の保護層
２０ 位相差フィルム
１００ 円偏光板
１１ 偏光子
１２ 第１の保護層
１３ 第２の保護層
２０ 位相差フィルム
１００ 円偏光板
【図1】