ホーム > 特許ランキング > 富士フイルム株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022153544
(43)【公開日】2022-10-12
(54)【発明の名称】異方性光吸収膜および積層体
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20221004BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022119464
(22)【出願日】2022-07-27
(62)【分割の表示】P 2021027572の分割
【原出願日】2018-04-09
(31)【優先権主張番号】P 2017076930
(32)【優先日】2017-04-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2018074480
(32)【優先日】2018-04-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】306037311
【氏名又は名称】富士フイルム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100152984
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 秀明
(74)【代理人】
【識別番号】100148080
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 史生
(72)【発明者】
【氏名】加藤 由実
(72)【発明者】
【氏名】森嶌 慎一
(72)【発明者】
【氏名】星野 渉
(72)【発明者】
【氏名】武田 淳
(72)【発明者】
【氏名】齋藤 健吾
(72)【発明者】
【氏名】藤木 優壮
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高い配向度と高い耐光性を両立する異方性光吸収膜およびそれを用いた積層体を提供する。
【解決手段】本発明の異方性光吸収膜は、第１の二色性アゾ色素と第２の二色性アゾ色素と特定の一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体とを有する組成物から形成された異方性光吸収膜であって、第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、膜中に、第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有するか、又は第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の異方性光吸収膜は、第１の二色性アゾ色素と第２の二色性アゾ色素と特定の一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体とを有する組成物から形成された異方性光吸収膜であって、第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、膜中に、第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有するか、又は第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
二色性アゾ色素と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体とを有する異方性光吸収膜であって、
前記異方性光吸収膜中の前記二色性アゾ色素の固形分割合が、２２．０質量％以下であり、
前記二色性アゾ色素が、第１の二色性アゾ色素と、第２の二色性アゾ色素とを含み、
前記第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、
前記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、
前記第２の二色性アゾ色素が、下記一般式（II）で表され、
前記膜中に、前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有し、
前記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と、前記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が、１０ｎｍ以上である、異方性光吸収膜。ただし、前記異方性光吸収膜が少なくとも２つの吸収極大波長を有する場合、前記差は、前記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と前記異方性光吸収膜の吸収極大波長の近い方との差とする。
ここで、前記異方性光吸収膜が、膜中に、前記配列構造を有することは、以下の膜１～４のＸ線回折スペクトルを対比することで確認する。
膜１：前記異方性光吸収膜
膜２：前記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体のみを有する組成物から形成された膜
膜４：前記第２の二色性アゾ色素と前記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体とを有する組成物から形成された膜
前記膜２のＸ線回折スペクトルと前記膜４のＸ線回折スペクトルとを対比したときに、前記膜４のＸＲＤスペクトルに、前記膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られる場合、そのピークは第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークである。前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークをピーク２とする。
前記膜１のＸ線回折スペクトルに前記ピーク２が観測された場合、前記異方性光吸収膜は、膜中に、前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する。
一般式（Ｉ）：Ｑ５－Ｂ５－Ａ５－Ｂ６－Ａ６－Ｂ８－Ｑ６
一般式（Ｉ）中、Ｑ５およびＱ６の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素原子、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素数６乃至４０のアリール基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、－ＣＮ、－ＮＯ２、ハロゲン原子、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキル基で置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ５およびＡ６は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のシクロヘキシル基であり、
Ｂ５、Ｂ８は、互いに同一でも異なっていてもよく、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド基、及び－Ｏ－、からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｂ６は、置換又は非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基と、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－及び置換又は非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン基からなる群より選択される１種以上とが組み合わせられた２価の基である。
一般式（II）中、Ｒ３１～Ｒ３５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し；Ｒ３６及びＲ３７はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｑ３１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又はシクロヘキサン環基を表し；Ｌ３１は２価の連結基を表し；Ａ３１は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ３６、Ｒ３７及びＱ３１は、ラジカル重合性基を有していてもよい。ただし、アゾ基を３つ以上有する化合物を除く。
前記異方性光吸収膜中の前記二色性アゾ色素の固形分割合が、２２．０質量％以下であり、
前記二色性アゾ色素が、第１の二色性アゾ色素と、第２の二色性アゾ色素とを含み、
前記第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、
前記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、
前記第２の二色性アゾ色素が、下記一般式（II）で表され、
前記膜中に、前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有し、
前記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と、前記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が、１０ｎｍ以上である、異方性光吸収膜。ただし、前記異方性光吸収膜が少なくとも２つの吸収極大波長を有する場合、前記差は、前記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と前記異方性光吸収膜の吸収極大波長の近い方との差とする。
ここで、前記異方性光吸収膜が、膜中に、前記配列構造を有することは、以下の膜１～４のＸ線回折スペクトルを対比することで確認する。
膜１：前記異方性光吸収膜
膜２：前記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体のみを有する組成物から形成された膜
膜４：前記第２の二色性アゾ色素と前記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体とを有する組成物から形成された膜
前記膜２のＸ線回折スペクトルと前記膜４のＸ線回折スペクトルとを対比したときに、前記膜４のＸＲＤスペクトルに、前記膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られる場合、そのピークは第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークである。前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークをピーク２とする。
前記膜１のＸ線回折スペクトルに前記ピーク２が観測された場合、前記異方性光吸収膜は、膜中に、前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する。
一般式（Ｉ）：Ｑ５－Ｂ５－Ａ５－Ｂ６－Ａ６－Ｂ８－Ｑ６
一般式（Ｉ）中、Ｑ５およびＱ６の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素原子、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素数６乃至４０のアリール基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、－ＣＮ、－ＮＯ２、ハロゲン原子、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキル基で置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ５およびＡ６は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のシクロヘキシル基であり、
Ｂ５、Ｂ８は、互いに同一でも異なっていてもよく、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド基、及び－Ｏ－、からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｂ６は、置換又は非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基と、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－及び置換又は非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン基からなる群より選択される１種以上とが組み合わせられた２価の基である。
【化1】
一般式（II）中、Ｒ３１～Ｒ３５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し；Ｒ３６及びＲ３７はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｑ３１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又はシクロヘキサン環基を表し；Ｌ３１は２価の連結基を表し；Ａ３１は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ３６、Ｒ３７及びＱ３１は、ラジカル重合性基を有していてもよい。ただし、アゾ基を３つ以上有する化合物を除く。
【請求項2】
前記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と、前記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が、１０ｎｍ～１００ｎｍである、請求項１に記載の異方性光吸収膜。
【請求項3】
前記異方性光吸収膜が、少なくとも２つの吸収極大波長を有し、
前記少なくとも２つの吸収極大波長がそれぞれ、４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満と５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の異方性光吸収膜。
前記少なくとも２つの吸収極大波長がそれぞれ、４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満と５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の異方性光吸収膜。
【請求項4】
前記第１の二色性アゾ色素から下記式（１）で表される化合物が除かれる、請求項１～３のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜。
【化2】
【請求項5】
前記異方性光吸収膜の面内方向のＸ線回折測定において、
前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークのφスキャンにおける半値幅が、１０．０°未満である、請求項１～４のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜。
前記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークのφスキャンにおける半値幅が、１０．０°未満である、請求項１～４のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜。
【請求項6】
膜厚が０．３μｍ以上５μｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜。
【請求項7】
溶液吸収極大波長と前記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が１０ｎｍ～１００ｎｍである前記第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方のＬｏｇＰ値と、前記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体のＬｏｇＰ値との差が、５以上８以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜。
【請求項8】
前記第１の二色性アゾ色素が、下記一般式（III）で表される、請求項１～７のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜。
一般式（III）
一般式（III）中、ｎは、２乃至５の整数であって、２以上繰り返される－（Ａ１－Ｎ＝Ｎ）－の繰り返し単位構造は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステルまたはアミン基であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ１およびＢ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、単結合、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ１－および－ＰＲ１－からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ１は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。
一般式（III）
【化3】
一般式（III）中、ｎは、２乃至５の整数であって、２以上繰り返される－（Ａ１－Ｎ＝Ｎ）－の繰り返し単位構造は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステルまたはアミン基であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ１およびＢ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、単結合、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ１－および－ＰＲ１－からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ１は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。
【請求項9】
前記一般式（III）で表される第１の二色性アゾ色素が、下記式（Ａ）を満たす請求項８に記載の異方性光吸収膜。
式（Ａ）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．２（一般式（III）中のｎが２の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．６（一般式（III）中のｎが３の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞４．０（一般式（III）中のｎが４の場合）
式（Ａ）中、Ｌｄは第１の二色性アゾ色素の分子長軸の分子長を表し、Ｌｌは該二色性アゾ色素の分子長軸と直交する方向の分子長を表す。
式（Ａ）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．２（一般式（III）中のｎが２の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．６（一般式（III）中のｎが３の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞４．０（一般式（III）中のｎが４の場合）
式（Ａ）中、Ｌｄは第１の二色性アゾ色素の分子長軸の分子長を表し、Ｌｌは該二色性アゾ色素の分子長軸と直交する方向の分子長を表す。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜と、配向膜とを有する積層体。
【請求項11】
前記配向膜が、ポリアミック酸およびポリイミド化合物の一方または両方を含む配向膜である、請求項１０に記載の積層体。
【請求項12】
前記配向膜が、光活性基としてアゾ基を有する光活性化合物を含む光配向膜である、請求項１０に記載の積層体。
【請求項13】
請求項１～９のいずれか１項に記載の異方性光吸収膜と、基板とを有する積層体。
【請求項14】
請求項１０～１２のいずれか１項に記載の積層体と、基板とを有し、
前記基板が、前記配向膜の前記異方性光吸収膜とは反対側に配置される積層体。
前記基板が、前記配向膜の前記異方性光吸収膜とは反対側に配置される積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、異方性光吸収膜および積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、レーザー光や自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、遮光機能などが必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
例えば、液晶ディスプレイ（ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ：ＬＣＤ）では、表示における旋光性および複屈折性を制御するために直線偏光板および円偏光板が用いられている。また、有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ：ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。
例えば、液晶ディスプレイ（ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ ｄｉｓｐｌａｙ：ＬＣＤ）では、表示における旋光性および複屈折性を制御するために直線偏光板および円偏光板が用いられている。また、有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ：ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。
【0003】
従来、これらの偏光板（偏光素子）には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を二色性物質として使用する偏光素子についても検討されている。
例えば、特許文献１には、「少なくとも１種のサーモトロピック液晶性二色性色素、及び少なくとも１種のサーモトロピック液晶性高分子を含有し、上記サーモトロピック液晶性二色性色素の光吸収異方性膜中における質量含有率が３０％以上であることを特徴とする光吸収異方性膜。」が記載されている（［請求項１］）。
例えば、特許文献１には、「少なくとも１種のサーモトロピック液晶性二色性色素、及び少なくとも１種のサーモトロピック液晶性高分子を含有し、上記サーモトロピック液晶性二色性色素の光吸収異方性膜中における質量含有率が３０％以上であることを特徴とする光吸収異方性膜。」が記載されている（［請求項１］）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１１－２３７５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者らは、特許文献１に記載されているような二色性色素を含む異方性光吸収膜について検討したところ、異方性光吸収膜の形成に用いられる組成物に含まれる二色性色素の種類によっては、異方性光吸収膜の耐光性が不十分となる場合があることや、配向度を落としてしまうことを明らかとした。
【0006】
そこで、本発明は、高い配向度と高い耐光性を両立する異方性光吸収膜およびそれを用いた積層体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らが鋭意検討の結果、特定の溶液吸収極大波長を有する二種類の二色性アゾ色素と特定の化合物を有する組成物から形成された異方性光吸収膜において、膜中に少なくとも一方の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する場合に、高い配向度と高い耐光性が両立されることを見出し、本発明を完成させた。
【0008】
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
【0009】
（１） 第１の二色性アゾ色素と、第２の二色性アゾ色素と、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体とを有する組成物から形成された異方性光吸収膜であって、
上記第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、
上記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、
上記膜中に、上記第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有するか、又は上記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する、異方性光吸収膜。
（２） 上記第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方の溶液吸収極大波長と、上記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が、１０ｎｍ～１００ｎｍであり、
上記組成物中の、４００ｎｍ～７５０ｎｍに溶液吸収極大波長を与える成分の固形分割合が２質量％～２０質量％である、上記（１）に記載の異方性光吸収膜。
（３） 上記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と、上記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が、１０ｎｍ～１００ｎｍである、上記（１）又は（２）に記載の異方性光吸収膜。
（４） 上記異方性光吸収膜が、少なくとも２つの吸収極大波長を有し、
上記少なくとも２つの吸収極大波長がそれぞれ、４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満と５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（５） 上記第２の二色性アゾ色素が、上記膜中で結晶構造を形成している、上記（１）～（４）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（６） 上記異方性光吸収膜の面内方向のＸ線回折測定において、
上記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークのφスキャンにおける半値幅が、１０．０°未満である、上記（１）～（５）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（７） 上記第２の二色性アゾ色素の融点Ｔ１と、上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体と上記第２の二色性アゾ色素とを含む組成物の転移温度のうち上記第２の二色性アゾ色素に対応する転移温度Ｔ２との差が、３０℃以下である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（８） 上記第２の二色性アゾ色素が、後述する一般式（II）で表される、上記（１）～（７）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（９） 膜厚が０．３μｍ以上５μｍ以下である、上記（１）～（８）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（１０） 溶液吸収極大波長と上記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が１０ｎｍ～１００ｎｍである上記第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方のＬｏｇＰ値と、上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体のＬｏｇＰ値との差が、５以上８以下である、上記（１）～（９）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（１１） 上記第１の二色性アゾ色素が、後述する一般式（III）で表される、上記（１）～（１０）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（１２） 上記一般式（III）で表される第１の二色性アゾ色素が、後述する式（Ａ）を満たす上記（１１）に記載の異方性光吸収膜。
（１３） 上記（１）～（１２）のいずれかに記載の異方性光吸収膜と、配向膜とを有する積層体。
（１４） 上記配向膜が、ポリアミック酸およびポリイミド化合物の一方または両方を含む配向膜である、上記（１３）に記載の積層体。
（１５） 上記配向膜が、光活性基としてアゾ基を有する光活性化合物を含む光配向膜である、上記（１３）に記載の積層体。
（１６） 上記（１）～（１２）のいずれかに記載の異方性光吸収膜と、基板とを有する積層体。
（１７） 上記（１３）～（１５）のいずれかに記載の積層体と、基板とを有し、
上記基板が、上記配向膜の上記異方性光吸収膜とは反対側に配置される積層体。
上記第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、
上記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、
上記膜中に、上記第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有するか、又は上記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する、異方性光吸収膜。
（２） 上記第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方の溶液吸収極大波長と、上記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が、１０ｎｍ～１００ｎｍであり、
上記組成物中の、４００ｎｍ～７５０ｎｍに溶液吸収極大波長を与える成分の固形分割合が２質量％～２０質量％である、上記（１）に記載の異方性光吸収膜。
（３） 上記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と、上記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が、１０ｎｍ～１００ｎｍである、上記（１）又は（２）に記載の異方性光吸収膜。
（４） 上記異方性光吸収膜が、少なくとも２つの吸収極大波長を有し、
上記少なくとも２つの吸収極大波長がそれぞれ、４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満と５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（５） 上記第２の二色性アゾ色素が、上記膜中で結晶構造を形成している、上記（１）～（４）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（６） 上記異方性光吸収膜の面内方向のＸ線回折測定において、
上記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークのφスキャンにおける半値幅が、１０．０°未満である、上記（１）～（５）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（７） 上記第２の二色性アゾ色素の融点Ｔ１と、上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体と上記第２の二色性アゾ色素とを含む組成物の転移温度のうち上記第２の二色性アゾ色素に対応する転移温度Ｔ２との差が、３０℃以下である、上記（１）～（６）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（８） 上記第２の二色性アゾ色素が、後述する一般式（II）で表される、上記（１）～（７）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（９） 膜厚が０．３μｍ以上５μｍ以下である、上記（１）～（８）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（１０） 溶液吸収極大波長と上記異方性光吸収膜の吸収極大波長との差が１０ｎｍ～１００ｎｍである上記第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方のＬｏｇＰ値と、上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体のＬｏｇＰ値との差が、５以上８以下である、上記（１）～（９）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（１１） 上記第１の二色性アゾ色素が、後述する一般式（III）で表される、上記（１）～（１０）のいずれかに記載の異方性光吸収膜。
（１２） 上記一般式（III）で表される第１の二色性アゾ色素が、後述する式（Ａ）を満たす上記（１１）に記載の異方性光吸収膜。
（１３） 上記（１）～（１２）のいずれかに記載の異方性光吸収膜と、配向膜とを有する積層体。
（１４） 上記配向膜が、ポリアミック酸およびポリイミド化合物の一方または両方を含む配向膜である、上記（１３）に記載の積層体。
（１５） 上記配向膜が、光活性基としてアゾ基を有する光活性化合物を含む光配向膜である、上記（１３）に記載の積層体。
（１６） 上記（１）～（１２）のいずれかに記載の異方性光吸収膜と、基板とを有する積層体。
（１７） 上記（１３）～（１５）のいずれかに記載の積層体と、基板とを有し、
上記基板が、上記配向膜の上記異方性光吸収膜とは反対側に配置される積層体。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、高い配向度と高い耐光性を両立する異方性光吸収膜およびそれを用いた積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図3】本発明の積層体の実施形態の例を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、平行、直交とは厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行または直交から±５°の範囲を意味する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、平行、直交とは厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行または直交から±５°の範囲を意味する。
【0013】
また、本明細書において、液晶性組成物、液晶性化合物とは、硬化等により、もはや液晶性を示さなくなったものも概念として含まれる。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
【0014】
最初に、本発明で使用されるパラメータについてその定義を説明する。
【0015】
《異方性光吸収膜の吸収極大波長》
本発明において、異方性光吸収膜の吸収極大波長は下記の方法で測定した値を表す。
Ｎｉｋｏｎ製顕微鏡ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬの光源側偏光子を挿入した状態で、ＯｃｅａｎＯｐｔｉｃｓ社製マルチチャンネル分光器ＱＥ６５０００を用いて可視域での吸収軸方向の吸収スペクトルを測定し、ピークの波長を本発明における吸収極大波長とする。また、ピークが複数測定される場合、それぞれのピークを本発明における吸収極大波長とした。なお、吸収スペクトルは、基板や配向膜と積層した状態で測定し、基板や配向膜のみのスペクトルを差し引いて算出した。
本発明において、異方性光吸収膜の吸収極大波長は下記の方法で測定した値を表す。
Ｎｉｋｏｎ製顕微鏡ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬの光源側偏光子を挿入した状態で、ＯｃｅａｎＯｐｔｉｃｓ社製マルチチャンネル分光器ＱＥ６５０００を用いて可視域での吸収軸方向の吸収スペクトルを測定し、ピークの波長を本発明における吸収極大波長とする。また、ピークが複数測定される場合、それぞれのピークを本発明における吸収極大波長とした。なお、吸収スペクトルは、基板や配向膜と積層した状態で測定し、基板や配向膜のみのスペクトルを差し引いて算出した。
【0016】
《二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長》
本発明において、二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長は下記の方法で測定した値を表す。
クロロホルムまたはそれに代わる溶媒中の吸収極大波長を、分光光度計ＵＶ－２５５０（島津製作所社製）で測定した。
本発明において、二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長は下記の方法で測定した値を表す。
クロロホルムまたはそれに代わる溶媒中の吸収極大波長を、分光光度計ＵＶ－２５５０（島津製作所社製）で測定した。
【0017】
《ＬｏｇＰ値の算出》
ＬｏｇＰ値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。ＬｏｇＰ値は、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ ＵｌｔｒａまたはＨＳＰｉＰ（Ｖｅｒ．４．１．０７）などのソフトウェアを用いて計算できる。また、ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎｓ １，Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１７の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、ＨＳＰｉＰ（Ｖｅｒ．４．１．０７）に化合物の構造式を入力して算出される値をＬｏｇＰ値として採用する。
ＬｏｇＰ値は、化学構造の親水性および疎水性の性質を表現する指標であり、親疎水パラメータと呼ばれることがある。ＬｏｇＰ値は、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ ＵｌｔｒａまたはＨＳＰｉＰ（Ｖｅｒ．４．１．０７）などのソフトウェアを用いて計算できる。また、ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎｓ １，Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１７の方法などにより、実験的に求めることもできる。本発明では特に断りのない限り、ＨＳＰｉＰ（Ｖｅｒ．４．１．０７）に化合物の構造式を入力して算出される値をＬｏｇＰ値として採用する。
【0018】
《二色性アゾ色素のアスペクト比の計算の計算》
本発明における二色性アゾ色素のアスペクト比は、分子が内接する最小直径の円筒の長さ（Ｌ）と 直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）で定義した。Ｇａｕｓｓｉａｎ０９（米・ガウシアン社）を用いて、密度汎関数法（ｂ３ｌｙｐ／６－３１ｇ（ｄ））により構造最適化計算を行った後、Ｗｉｎｍｏｓｔａｒ（株式会社クロスアビリティ）を用いて最適化構造のアスペクト比を算出した。なお、上記Ｌは後述するＬｄに相当し、上記Ｄは後述するＬｌに相当する。
本発明における二色性アゾ色素のアスペクト比は、分子が内接する最小直径の円筒の長さ（Ｌ）と 直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）で定義した。Ｇａｕｓｓｉａｎ０９（米・ガウシアン社）を用いて、密度汎関数法（ｂ３ｌｙｐ／６－３１ｇ（ｄ））により構造最適化計算を行った後、Ｗｉｎｍｏｓｔａｒ（株式会社クロスアビリティ）を用いて最適化構造のアスペクト比を算出した。なお、上記Ｌは後述するＬｄに相当し、上記Ｄは後述するＬｌに相当する。
【0019】
［異方性光吸収膜］
本発明の異方性光吸収膜（以下、「本発明の膜」とも言う）は、第１の二色性アゾ色素と、第２の二色性アゾ色素と、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体とを有する組成物から形成された異方性光吸収膜である。
ここで、上記第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、上記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である。
また、本発明の膜は、膜中に、上記第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有するか、又は上記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する。
上記組成物中の４００ｎｍ～７５０ｎｍに溶液吸収極大波長を与える成分（すなわち、第１の二色性アゾ色素及び第２の二色性アゾ色素）の固形分割合は、本発明の効果がより優れる理由から、２質量％～２０質量％であることが好ましい。なお、本明細書において、「固形分割合」とは、固形分（溶媒以外の成分）全体を１００質量％としたときの質量％を表す。
本発明の異方性光吸収膜（以下、「本発明の膜」とも言う）は、第１の二色性アゾ色素と、第２の二色性アゾ色素と、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体とを有する組成物から形成された異方性光吸収膜である。
ここで、上記第１の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、上記第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である。
また、本発明の膜は、膜中に、上記第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有するか、又は上記第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する。
上記組成物中の４００ｎｍ～７５０ｎｍに溶液吸収極大波長を与える成分（すなわち、第１の二色性アゾ色素及び第２の二色性アゾ色素）の固形分割合は、本発明の効果がより優れる理由から、２質量％～２０質量％であることが好ましい。なお、本明細書において、「固形分割合」とは、固形分（溶媒以外の成分）全体を１００質量％としたときの質量％を表す。
【0020】
〔二色性アゾ色素〕
本発明に用いられる二色性アゾ色素は、特定の溶液吸収極大波長を有していれば特に限定はない。具体的には、例えば、特開２０１３－２２８７０６号公報の［００６７］～［００７１］段落、特開２０１３－２２７５３２号公報の［０００８］～［００２６］段落、特開２０１３－２０９３６７号公報の［０００８］～［００１５］段落、特開２０１３－１４８８３号公報の［００４５］～［００５８］段落、特開２０１３－１０９０９０号公報の［００１２］～［００２９］段落、特開２０１３－１０１３２８号公報の［０００９］～［００１７］段落、特開２０１３－３７３５３号公報の［００５１］～［００６５］段落、特開２０１２－６３３８７号公報の［００４９］～［００７３］段落（、特開平１１－３０５０３６号公報の［００１６］～［００１８］段落、特開２００１－１３３６３０号公報の［０００９］～［００１１］段落、特開２０１１－２１５３３７号公報の［００３０］～［０１６９］、特開２０１０－１０６２４２号公報の［００２１］～［００７５］段落、特開２０１０－２１５８４６号公報の［００１１］～［００２５］段落、特開２０１１－０４８３１１号公報の［００１７］～［００６９］段落、特開２０１１－２１３６１０号公報の［００１３］～［０１３３］段落、特開２０１１－２３７５１３号公報の［００７４］～［０２４６］段落、特願２０１５－００１４２５号公報の［００２２］～［００８０］段落、特願２０１６－００６５０２号公報の［０００５］～［００５１段落］、ＷＯ２０１６／０６０１７３号公報の［０００５］～［００４１］段落、ＷＯ２０１６／１３６５６１号公報の［０００８］～［００６２］段落、特願２０１６－０４４９０９号公報の［００１４］～［００３３］段落、特願２０１６－０４４９１０号公報の［００１４］～［００３３］段落、特願２０１６－０９５９０７号公報の［００１３］～［００３７］段落、特願２０１７－０４５２９６号公報の［００１４］～［００３４］段落などが挙げられる。
本発明に用いられる二色性アゾ色素は、特定の溶液吸収極大波長を有していれば特に限定はない。具体的には、例えば、特開２０１３－２２８７０６号公報の［００６７］～［００７１］段落、特開２０１３－２２７５３２号公報の［０００８］～［００２６］段落、特開２０１３－２０９３６７号公報の［０００８］～［００１５］段落、特開２０１３－１４８８３号公報の［００４５］～［００５８］段落、特開２０１３－１０９０９０号公報の［００１２］～［００２９］段落、特開２０１３－１０１３２８号公報の［０００９］～［００１７］段落、特開２０１３－３７３５３号公報の［００５１］～［００６５］段落、特開２０１２－６３３８７号公報の［００４９］～［００７３］段落（、特開平１１－３０５０３６号公報の［００１６］～［００１８］段落、特開２００１－１３３６３０号公報の［０００９］～［００１１］段落、特開２０１１－２１５３３７号公報の［００３０］～［０１６９］、特開２０１０－１０６２４２号公報の［００２１］～［００７５］段落、特開２０１０－２１５８４６号公報の［００１１］～［００２５］段落、特開２０１１－０４８３１１号公報の［００１７］～［００６９］段落、特開２０１１－２１３６１０号公報の［００１３］～［０１３３］段落、特開２０１１－２３７５１３号公報の［００７４］～［０２４６］段落、特願２０１５－００１４２５号公報の［００２２］～［００８０］段落、特願２０１６－００６５０２号公報の［０００５］～［００５１段落］、ＷＯ２０１６／０６０１７３号公報の［０００５］～［００４１］段落、ＷＯ２０１６／１３６５６１号公報の［０００８］～［００６２］段落、特願２０１６－０４４９０９号公報の［００１４］～［００３３］段落、特願２０１６－０４４９１０号公報の［００１４］～［００３３］段落、特願２０１６－０９５９０７号公報の［００１３］～［００３７］段落、特願２０１７－０４５２９６号公報の［００１４］～［００３４］段落などが挙げられる。
【0021】
＜第１の二色性アゾ色素＞
本発明に用いられる第１の二色性アゾ色素は、溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満である二色性アゾ色素である。また、より高い配向度を達成できるという観点で、下記一般式（III）で表される二色性アゾ色素であることが好ましい。
本発明に用いられる第１の二色性アゾ色素は、溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満である二色性アゾ色素である。また、より高い配向度を達成できるという観点で、下記一般式（III）で表される二色性アゾ色素であることが好ましい。
【0022】
【化1】
【0023】
一般式（III）中、ｎは、２乃至５の整数であって、２以上繰り返される－（Ａ１－Ｎ＝Ｎ）－の繰り返し単位構造は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステルまたはアミン基であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ１およびＢ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、単結合、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ１－および－ＰＲ１－からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ１は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素、炭素数１乃至２０のアルキル、炭素数１乃至２０のアルコキシ、炭素数１乃至２０のアルキルエステルまたはアミン基であり、
Ａ１およびＡ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、または置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレンであり、
Ｂ１およびＢ２は、互いに同一でも異なっていてもよく、単結合、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ１－および－ＰＲ１－からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、
Ｒ１は、水素または炭素数１乃至２０のアルキルである。
【0024】
また、本発明の効果がより優れる理由から、一般式（III）で表される第１の二色性アゾ色素が、下記式（Ａ）を満たすことが好ましい。
式（Ａ）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．２（一般式（III）中のｎが２の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．６（一般式（III）中のｎが３の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞４．０（一般式（III）中のｎが４の場合）
式（Ａ）中、Ｌｄは第１の二色性アゾ色素の分子長軸の分子長を表し、Ｌｌは該二色性アゾ色素の分子長軸と直交する方向の分子長を表す。
式（Ａ）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．２（一般式（III）中のｎが２の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞３．６（一般式（III）中のｎが３の場合）
Ｌｄ／Ｌｌ＞４．０（一般式（III）中のｎが４の場合）
式（Ａ）中、Ｌｄは第１の二色性アゾ色素の分子長軸の分子長を表し、Ｌｌは該二色性アゾ色素の分子長軸と直交する方向の分子長を表す。
【0025】
組成物中の第１の二色性アゾ色素の濃度（溶媒も含めた組成物全体に対する濃度）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０．０１～５質量％であることが好ましい。
組成物中の第１の二色性アゾ色素の固形分割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～１０質量％であることが好ましい。
組成物中、第１の二色性アゾ色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体１００質量部に対して、０．３～１０質量部であることが好ましい。
組成物中の第１の二色性アゾ色素の固形分割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～１０質量％であることが好ましい。
組成物中、第１の二色性アゾ色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体１００質量部に対して、０．３～１０質量部であることが好ましい。
【0026】
＜第２の二色性アゾ色素＞
本発明に用いられる二色性アゾ色素は、溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である二色性アゾ色素である。また、より高い配向度を達成できるという観点で、下記一般式（II）で表される二色性アゾ色素であることが好ましい。
本発明に用いられる二色性アゾ色素は、溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下である二色性アゾ色素である。また、より高い配向度を達成できるという観点で、下記一般式（II）で表される二色性アゾ色素であることが好ましい。
【0027】
一般式（II）
【化2】
【0028】
一般式（II）中、Ｒ３１～Ｒ３５はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し；Ｒ３６及びＲ３７はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し；Ｑ３１は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又はシクロヘキサン環基を表し；Ｌ３１は２価の連結基を表し；Ａ３１は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ３６、Ｒ３７及びＱ３１は、ラジカル重合性基を有していてもよい。
【0029】
上記Ｒ３６及びＲ３７は、本発明の効果がより優れる理由から、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基（特に炭素数１～１０のアルキル基）であることが好ましい。
上記置換基は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は、アシルオキシ基（Ｒ－ＣＯ－Ｏ－＊：Ｒはアルキル基（特に炭素数１～１０））であることが好ましい。
上記置換基は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は、アシルオキシ基（Ｒ－ＣＯ－Ｏ－＊：Ｒはアルキル基（特に炭素数１～１０））であることが好ましい。
【0030】
上記Ｑ３１は、本発明の効果がより優れる理由から、置換基を有する、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又はシクロヘキサン環基であることが好ましい。
上記置換基は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、Ｑ－Ｌ－＊で表される基であることが好ましい。
ここで、Ｑは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基（特に炭素数１～２０のアルキル基）、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は、アシルオキシ基（Ｒ－ＣＯ－Ｏ－＊：Ｒはアルキル基（特に炭素数１～１０））を表し、Ｌは２価の連結基を表し、＊は結合位置を表す。
上記Ｌとしては、単結合、２価の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキレン基。好ましくは炭素数１～２０）、２価の芳香族炭化水素基（例えば、アリーレン基。好ましくは炭素数６～１２）、アルキレンオキシ基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ３－、－Ｎ（Ｒ）－（Ｒ：アルキル基）、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ－、－Ｓｉ（Ｒ）(Ｒ’)－（Ｒ及びＲ’はそれぞれアルキル基（特に炭素数１～１０））、又はこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記アルキル基の炭素原子は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｎ（Ｒ）－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｎ（Ｒ）－、－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ）－、－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ）＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ－Ｃ（Ｏ）－または－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、によって置換されていてもよい。（Ｒ及びＲ’はそれぞれアルキル基（特に炭素数１～１０））
上記アルキル基の炭素原子に結合する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、－Ｎ（Ｒ）（Ｒ’）－、アミノ基、－Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ’）－ＮＯ２、－Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ’）－ＣＮ、または、－Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（ＣＮ）２、によって置換されていてもよい。（Ｒ及びＲ’はそれぞれアルキル基（特に炭素数１～１０））
上記置換基は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、Ｑ－Ｌ－＊で表される基であることが好ましい。
ここで、Ｑは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基（特に炭素数１～２０のアルキル基）、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は、アシルオキシ基（Ｒ－ＣＯ－Ｏ－＊：Ｒはアルキル基（特に炭素数１～１０））を表し、Ｌは２価の連結基を表し、＊は結合位置を表す。
上記Ｌとしては、単結合、２価の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキレン基。好ましくは炭素数１～２０）、２価の芳香族炭化水素基（例えば、アリーレン基。好ましくは炭素数６～１２）、アルキレンオキシ基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ３－、－Ｎ（Ｒ）－（Ｒ：アルキル基）、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ－、－Ｓｉ（Ｒ）(Ｒ’)－（Ｒ及びＲ’はそれぞれアルキル基（特に炭素数１～１０））、又はこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記アルキル基の炭素原子は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｎ（Ｒ）－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｎ（Ｒ）－、－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ）－、－Ｎ（Ｒ）－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ）＝Ｎ－、－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ－Ｃ（Ｏ）－または－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、によって置換されていてもよい。（Ｒ及びＲ’はそれぞれアルキル基（特に炭素数１～１０））
上記アルキル基の炭素原子に結合する水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、－Ｎ（Ｒ）（Ｒ’）－、アミノ基、－Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ’）－ＮＯ２、－Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ’）－ＣＮ、または、－Ｃ（Ｒ）＝Ｃ（ＣＮ）２、によって置換されていてもよい。（Ｒ及びＲ’はそれぞれアルキル基（特に炭素数１～１０））
【0031】
組成物中の第２の二色性アゾ色素の濃度（溶媒も含めた組成物全体に対する濃度）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０．１～１０質量％であることが好ましい。
組成物中の第２の二色性アゾ色素の固形分割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～２０質量％であることが好ましい。
組成物中、第２の二色性アゾ色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体１００質量部に対して、５～２０質量部であることが好ましい。
組成物中の第２の二色性アゾ色素の固形分割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～２０質量％であることが好ましい。
組成物中、第２の二色性アゾ色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体１００質量部に対して、５～２０質量部であることが好ましい。
【0032】
〔一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体〕
本発明の膜に用いられる組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体（以下、まとめて「一般式（Ｉ）化合物」とも言う）を含む。
本発明の膜に用いられる組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体（以下、まとめて「一般式（Ｉ）化合物」とも言う）を含む。
【0033】
一般式（Ｉ）：Ｑ５－Ｂ５－Ａ５－Ｂ６－Ａ６－Ｂ８－Ｑ６
一般式（Ｉ）中、Ｑ５およびＱ６の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素原子、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素数６乃至４０のアリール基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、－ＣＮ、－ＮＯ２、ハロゲン原子、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキル基で置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ５およびＡ６は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のシクロヘキシル基であり、
Ｂ５、Ｂ６およびＢ８は、互いに同一でも異なっていてもよく、単結合、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のシクロヘキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－および－ＰＲ３－からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、Ｒ３は、水素原子または炭素数１乃至２０のアルキル基である。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１１－２３７５１３号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子、特開２０１６－４０５５号公報に記載のサーモトロピック液晶性を有する二色性色素ポリマーが挙げられる。
また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基（例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基）を有していてもよい。
一般式（Ｉ）中、Ｑ５およびＱ６の少なくとも一つは、ラジカル重合性基であり、残りは、水素原子、炭素数１乃至２０のアルキル基、炭素数３乃至１２のシクロアルキル基、炭素数６乃至４０のアリール基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数１乃至２０のアルキルエステル、－ＣＮ、－ＮＯ２、ハロゲン原子、または１乃至２個の炭素数１乃至６のアルキル基で置換もしくは非置換されたアミン基であり、
Ａ５およびＡ６は、互いに同一でも異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン基、または置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のシクロヘキシル基であり、
Ｂ５、Ｂ６およびＢ８は、互いに同一でも異なっていてもよく、単結合、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン基、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数４乃至３０のヘテロアリーレン基、置換もしくは非置換の炭素数６乃至４０のシクロヘキシル基、置換もしくは非置換の炭素数１乃至２０のアルキレンオキシド基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－および－ＰＲ３－からなる群より選択される１種以上が組み合わせられた２価の作用基であり、Ｒ３は、水素原子または炭素数１乃至２０のアルキル基である。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１１－２３７５１３号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子、特開２０１６－４０５５号公報に記載のサーモトロピック液晶性を有する二色性色素ポリマーが挙げられる。
また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基（例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基）を有していてもよい。
【0034】
＜一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体＞
一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体としては、本発明の効果がより優れる理由から、下記式（１）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（１）」とも言う）を含む高分子液晶化合物（以下、「特定化合物」とも言う）が好適な態様として挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体としては、本発明の効果がより優れる理由から、下記式（１）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（１）」とも言う）を含む高分子液晶化合物（以下、「特定化合物」とも言う）が好適な態様として挙げられる。
【0035】
【化3】
【0036】
上記式（１）中、Ｐ１は繰り返し単位の主鎖を表し、Ｌ１は単結合または２価の連結基を表し、ＳＰ１はスペーサー基を表し、Ｍ１はメソゲン基を表し、Ｔ１は末端基を表す。
【0037】
Ｐ１が表す繰り返し単位の主鎖としては、具体的には、例えば、下記式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基が挙げられ、なかでも、原料となる単量体の多様性および取り扱いが容易である観点から、下記式（Ｐ１－Ａ）で表される基が好ましい。
【0038】
【化4】
【0039】
式（Ｐ１－Ａ）～（Ｐ１－Ｄ）において、「＊」は、式（１）におけるＬ１との結合位置を表す。式（Ｐ１－Ａ）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。式（Ｐ１－Ｄ）において、Ｒ２はアルキル基を表す。
式（Ｐ１－Ａ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
式（Ｐ１－Ｂ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、エチレングリコールを重合して得られるポリエチレングリコールにおけるエチレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１－Ｃ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、プロピレングリコールを重合して得られるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１－Ｄ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、シラノールの縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。
式（Ｐ１－Ａ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、（メタ）アクリル酸エステルの重合によって得られるポリ（メタ）アクリル酸エステルの部分構造の一単位であることが好ましい。
式（Ｐ１－Ｂ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、エチレングリコールを重合して得られるポリエチレングリコールにおけるエチレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１－Ｃ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、プロピレングリコールを重合して得られるプロピレングリコール単位であることが好ましい。
式（Ｐ１－Ｄ）で表される基は、本発明の効果がより優れる理由から、シラノールの縮重合によって得られるポリシロキサンのシロキサン単位であることが好ましい。
【0040】
Ｌ１は、単結合または２価の連結基である。
Ｌ１が表す２価の連結基としては、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ３－、－ＮＲ３Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ２－、および、－ＮＲ３Ｒ４－などが挙げられる。式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基（例えば、後述する置換基Ｗ）を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表わす。
Ｐ１が式（Ｐ１－Ａ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、Ｌ１は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－で表される基が好ましい。
Ｐ１が式（Ｐ１－Ｂ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、Ｌ１は単結合が好ましい。
Ｌ１が表す２価の連結基としては、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ３－、－ＮＲ３Ｃ（Ｏ）－、－ＳＯ２－、および、－ＮＲ３Ｒ４－などが挙げられる。式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基（例えば、後述する置換基Ｗ）を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表わす。
Ｐ１が式（Ｐ１－Ａ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、Ｌ１は－Ｃ（Ｏ）Ｏ－で表される基が好ましい。
Ｐ１が式（Ｐ１－Ｂ）～（Ｐ１－Ｄ）で表される基である場合には、本発明の効果がより優れる理由から、Ｌ１は単結合が好ましい。
【0041】
ＳＰ１が表すスペーサー基は、液晶性を発現しやすいことや、原材料の入手性などの理由から、オキシエチレン構造、オキシプロピレン構造、ポリシロキサン構造およびフッ化アルキレン構造からなる群より選択される少なくとも１種の構造を含むことが好ましい。
ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊－（ＣＨ２－ＣＨ２Ｏ）ｎ１－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１～２０の整数を表し、＊は、上記式（１）中のＬ１またはＭ１との結合位置を表す。ｎ１は、本発明の効果がより優れる理由から、２～１０の整数であることが好ましく、２～４の整数であることがより好ましく、３であることが最も好ましい。
また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２Ｏ）ｎ２－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１～３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ）ｎ３－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（ＣＦ２－ＣＦ２）ｎ４－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
ここで、ＳＰ１が表すオキシエチレン構造は、＊－（ＣＨ２－ＣＨ２Ｏ）ｎ１－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ１は１～２０の整数を表し、＊は、上記式（１）中のＬ１またはＭ１との結合位置を表す。ｎ１は、本発明の効果がより優れる理由から、２～１０の整数であることが好ましく、２～４の整数であることがより好ましく、３であることが最も好ましい。
また、ＳＰ１が表すオキシプロピレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２Ｏ）ｎ２－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ２は１～３の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すポリシロキサン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ）ｎ３－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ３は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
また、ＳＰ１が表すフッ化アルキレン構造は、本発明の効果がより優れる理由から、＊－（ＣＦ２－ＣＦ２）ｎ４－＊で表される基が好ましい。式中、ｎ４は６～１０の整数を表し、＊はＬ１またはＭ１との結合位置を表す。
【0042】
Ｍ１が表すメソゲン基とは、液晶形成に寄与する液晶分子の主要骨格を示す基である。液晶分子は、結晶状態と等方性液体状態の中間の状態（メソフェーズ）である液晶性を示す。メソゲン基については特に制限はなく、例えば、「ＦｌｕｓｓｉｇｅＫｒｉｓｔａｌｌｅ ｉｎ Ｔａｂｅｌｌｅｎ ＩＩ」（ＶＥＢ ＤｅｕｔｓｃｈｅＶｅｒｌａｇ ｆｕｒ Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｌｅｉｐｚｉｇ、１９８４年刊）、特に第７頁～第１６頁の記載、および、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧（丸善、２０００年刊）、特に第３章の記載、を参照することができる。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも１種の環状構造を有する基が好ましい。
メソゲン基は、本発明の効果がより優れる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、２～４個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、３個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
メソゲン基としては、例えば、芳香族炭化水素基、複素環基、および脂環式基からなる群より選択される少なくとも１種の環状構造を有する基が好ましい。
メソゲン基は、本発明の効果がより優れる理由から、芳香族炭化水素基を有するのが好ましく、２～４個の芳香族炭化水素基を有するのがより好ましく、３個の芳香族炭化水素基を有するのがさらに好ましい。
【0043】
メソゲン基としては、液晶性の発現、液晶相転移温度の調整、原料入手性および合成適性という観点、並びに、本発明の効果がより優れるから、下記式（Ｍ１－Ａ）または下記式（Ｍ１－Ｂ）で表される基が好ましく、式（Ｍ１－Ｂ）で表される基がより好ましい。
【0044】
【化5】
【0045】
式（Ｍ１－Ａ）中、Ａ１は、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。これらの基は、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基又は後述する置換基Ｗなどの置換基で置換されていてもよい。
Ａ１で表される２価の基は、４～６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
Ａ１で表される２価の基は、４～６員環であることが好ましい。また、Ａ１で表される２価の基は、単環でも、縮環であってもよい。
＊は、ＳＰ１またはＴ１との結合位置を表す。
【0046】
Ａ１が表す２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、フルオレン－ジイル基、アントラセン－ジイル基およびテトラセン－ジイル基などが挙げられ、メソゲン骨格の設計の多様性や原材料の入手性などの観点から、フェニレン基またはナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
【0047】
Ａ１が表す２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン－ジイル基）、オキサゾール－ジイル基、チアゾール－ジイル基、オキサジアゾール－ジイル基、ベンゾチアゾール－ジイル基、ベンゾチアジアゾール－ジイル基、フタルイミド－ジイル基、チエノチアゾール－ジイル基、チアゾロチアゾール－ジイル基、チエノチオフェン－ジイル基、および、チエノオキサゾール－ジイル基などが挙げられる。
２価の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン－ジイル基）、ピリダジン－ジイル基、イミダゾール－ジイル基、チエニレン（チオフェン－ジイル基）、キノリレン基（キノリン－ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン－ジイル基）、オキサゾール－ジイル基、チアゾール－ジイル基、オキサジアゾール－ジイル基、ベンゾチアゾール－ジイル基、ベンゾチアジアゾール－ジイル基、フタルイミド－ジイル基、チエノチアゾール－ジイル基、チアゾロチアゾール－ジイル基、チエノチオフェン－ジイル基、および、チエノオキサゾール－ジイル基などが挙げられる。
【0048】
Ａ１が表す２価の脂環式基の具体例としては、シクロペンチレン基およびシクロへキシレン基などが挙げられる。
【0049】
式（Ｍ１－Ａ）中、ａ１は１～１０の整数を表す。ａ１が２以上である場合には、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよい。
【0050】
式（Ｍ１－Ｂ）中、Ａ２およびＡ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素基、複素環基および脂環式基からなる群より選択される２価の基である。Ａ２およびＡ３の具体例および好適態様は、式（Ｍ１－Ａ）のＡ１と同様であるので、その説明を省略する。
式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２は１～１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。ａ２は、本発明の効果がより優れる理由から、２以上の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。ａ２が２である場合、本発明の効果がより優れる理由から、２つのＬＡ１のうち、一方が２価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２は１～１０の整数を表し、ａ２が２以上である場合には、複数のＡ２は同一でも異なっていてもよく、複数のＡ３は同一でも異なっていてもよく、複数のＬＡ１は同一でも異なっていてもよい。ａ２は、本発明の効果がより優れる理由から、２以上の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
式（Ｍ１－Ｂ）中、ａ２が１である場合には、ＬＡ１は２価の連結基である。ａ２が２以上である場合には、複数のＬＡ１はそれぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり、複数のＬＡ１のうち少なくとも１つが２価の連結基である。ａ２が２である場合、本発明の効果がより優れる理由から、２つのＬＡ１のうち、一方が２価の連結基であり、他方が単結合であることが好ましい。
【0051】
式（Ｍ１－Ｂ）中、ＬＡ１が表す２価の連結基としては、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｇ－、－（ＣＦ２）ｇ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｇ－、－（ＯＳｉ（ＣＨ３）２）ｇ－（ｇは１～１０の整数を表す。）、－Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）２－Ｃ（Ｚ’）２－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｎ（Ｚ）Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（Ｚ）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｚ”）－、－Ｎ（Ｚ”）－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－Ｃ（Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ’）－、－Ｃ（Ｚ）＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ（Ｚ’）－（Ｚ、Ｚ’、Ｚ”は独立に、水素、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、シアノ基、または、ハロゲン原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ）（Ｏ）－、－（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｏ）Ｓ（Ｏ）Ｏ－、－ＳＣ（Ｏ）－、および、－Ｃ（Ｏ）Ｓ－などが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－が好ましい。ＬＡ１は、これらの基を２つ以上組み合わせた基であってもよい。
【0052】
Ｍ１の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。なお、下記具体例において、「Ａｃ」は、アセチル基を表す（以下同様）。
【0053】
【化6】
【0054】
【化7】
【0055】
Ｔ１が表す末端基としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアルキルチオ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニル基（ＲＯＣ（Ｏ）－：Ｒはアルキル基）、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数１～１０のアシルアミノ基、炭素数１～１０のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１～１０のスルホニルアミノ基、炭素数１～１０のスルファモイル基、炭素数１～１０のカルバモイル基、炭素数１～１０のスルフィニル基、および、炭素数１～１０のウレイド基、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基などが挙げられる。上記（メタ）アクリロイルオキシ基含有基としては、例えば、－Ｌ－Ａ（Ｌは単結合又は連結基を表す。連結基の具体例は上述したＬ１及びＳＰ１と同じである。Ａは（メタ）アクリロイルオキシ基を表す）で表される基が挙げられる。
Ｔ１は、本発明の効果がより優れる理由から、炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～５のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０－２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
Ｔ１の主鎖の原子数は、本発明の効果がより優れる理由から、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０がさらに好ましく、１～７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ－ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ－ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
Ｔ１は、本発明の効果がより優れる理由から、炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～５のアルコキシがより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。これらの末端基は、これらの基、または、特開２０１０－２４４０３８号公報に記載の重合性基によって、さらに置換されていてもよい。
Ｔ１の主鎖の原子数は、本発明の効果がより優れる理由から、１～２０が好ましく、１～１５がより好ましく、１～１０がさらに好ましく、１～７が特に好ましい。Ｔ１の主鎖の原子数が２０以下であることで、偏光子の配向度がより向上する。ここで、Ｔ１おける「主鎖」とは、Ｍ１と結合する最も長い分子鎖を意味し、水素原子はＴ１の主鎖の原子数にカウントしない。例えば、Ｔ１がｎ－ブチル基である場合には主鎖の原子数は４であり、Ｔ１がｓｅｃ－ブチル基である場合の主鎖の原子数は３である。
【0056】
繰り返し単位（１）の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、特定化合物が有する全繰り返し単位１００質量％に対して、２０～１００質量％が好ましく、３０～９９．９質量％がより好ましく、４０～９９．０質量％がさらに好ましい。
本発明において、高分子液晶化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
繰り返し単位（１）は、特定化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、繰り返し単位（１）が特定化合物中に２種含まれているのがよい。
本発明において、高分子液晶化合物に含まれる各繰り返し単位の含有量は、各繰り返し単位を得るために使用される各単量体の仕込み量（質量）に基づいて算出される。
繰り返し単位（１）は、特定化合物中において、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、繰り返し単位（１）が特定化合物中に２種含まれているのがよい。
【0057】
特定化合物が繰り返し単位（１）を２種含む場合、本発明の効果がより優れる理由から、一方（繰り返し単位Ａ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基であり、他方（繰り返し単位Ｂ）においてＴ１が表す末端基がアルコキシ基以外の基であることが好ましい。
上記繰り返し単位ＢにおいてＴ１が表す末端基は、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又は、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、又は、シアノ基であることがより好ましい。
特定化合物中の上記繰り返し単位Ａの含有量と特定化合物中の上記繰り返し単位Ｂの含有量との割合（Ａ／Ｂ）は、本発明の効果がより優れる理由から、５０／５０～９５／５であることが好ましく、６０／４０～９３／７であることがより好ましく、７０／３０～９０／１０であることがさらに好ましい。
上記繰り返し単位ＢにおいてＴ１が表す末端基は、本発明の効果がより優れる理由から、アルコキシカルボニル基、シアノ基、又は、（メタ）アクリロイルオキシ基含有基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基、又は、シアノ基であることがより好ましい。
特定化合物中の上記繰り返し単位Ａの含有量と特定化合物中の上記繰り返し単位Ｂの含有量との割合（Ａ／Ｂ）は、本発明の効果がより優れる理由から、５０／５０～９５／５であることが好ましく、６０／４０～９３／７であることがより好ましく、７０／３０～９０／１０であることがさらに好ましい。
【0058】
特定化合物の具体例としては、下記構造式で表される高分子液晶化合物、及び、下記構造式（繰り返し単位）を適宜組み合わせた高分子液晶化合物が挙げられる。なお、下記構造式中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。Ｍｅは、メチル基を表す（以下同様）。
【0059】
【化8】
【0060】
【化9】
【0061】
【化10】
【0062】
【化11】
【0063】
（重量平均分子量）
一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れる理由から、１０００～５０００００が好ましく、２０００～３０００００がより好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体のＭｗが上記範囲内にあれば、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の取り扱いが容易になる。
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００～３０００００がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００未満が好ましく、２０００以上１００００未満が好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：Ｎ－メチルピロリドン
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ（６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
・カラム温度：２５℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン Ｍｗ＝２８０００００～１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３～１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れる理由から、１０００～５０００００が好ましく、２０００～３０００００がより好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体のＭｗが上記範囲内にあれば、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の取り扱いが容易になる。
特に、塗布時のクラック抑制の観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以上が好ましく、１００００～３０００００がより好ましい。
また、配向度の温度ラチチュードの観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００未満が好ましく、２０００以上１００００未満が好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量および数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定された値である。
・溶媒（溶離液）：Ｎ－メチルピロリドン
・装置名：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ（６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用
・カラム温度：２５℃
・試料濃度：０．１質量％
・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
・校正曲線：ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン Ｍｗ＝２８０００００～１０５０（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０３～１．０６）までの７サンプルによる校正曲線を使用
【0064】
組成物中、一般式（Ｉ）化合物の濃度（溶媒も含めた組成物全体に対する濃度）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１７質量％であることがより好ましく、２～１５質量％であることがさらに好ましい。
また、組成物中、一般式（Ｉ）化合物の固形分割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～９９質量％であることが好ましく、５０～９５質量％であることがより好ましく、７０～９３質量％であることがさらに好ましい。
また、組成物中、一般式（Ｉ）化合物の固形分割合は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる理由から、１～９９質量％であることが好ましく、５０～９５質量％であることがより好ましく、７０～９３質量％であることがさらに好ましい。
【0065】
〔その他の成分〕
本発明に用いられる組成物は、上述した成分以外にも適宜添加剤等を用いても良い。例えば、重合開始剤、界面改良剤、溶媒等が挙げられる。
本発明に用いられる組成物は、上述した成分以外にも適宜添加剤等を用いても良い。例えば、重合開始剤、界面改良剤、溶媒等が挙げられる。
【0066】
＜重合開始剤＞
本発明に用いられる組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報および特開平１０－２９９９７号公報）などが挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（以下、「Ｉｒｇ」とも略す。）－１８４、イルガキュア－９０７、イルガキュア－３６９、イルガキュア－６５１、イルガキュア－８１９、イルガキュア－ＯＸＥ－０１およびイルガキュア－ＯＸＥ－０２等が挙げられる。
本発明に用いられる組成物は、本発明の効果がより優れる理由から、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報および特開平１０－２９９９７号公報）などが挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア（以下、「Ｉｒｇ」とも略す。）－１８４、イルガキュア－９０７、イルガキュア－３６９、イルガキュア－６５１、イルガキュア－８１９、イルガキュア－ＯＸＥ－０１およびイルガキュア－ＯＸＥ－０２等が挙げられる。
【0067】
＜溶媒＞
本発明に用いられる組成物は、作業性等の観点から、溶媒（溶剤）を含有するのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、および、シクロペンチルメチルエーテルなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン（クロロホルム）、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル、炭酸ジエチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、１，２－ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、本発明の効果がより優れる理由から、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
本発明に用いられる組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、組成物の全質量に対して、７０～９９．５質量％であることが好ましく、８０～９９質量％であることがより好ましく、８５～９８質量％であることがさらに好ましい。
本発明に用いられる組成物は、作業性等の観点から、溶媒（溶剤）を含有するのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、および、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキソラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、および、シクロペンチルメチルエーテルなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン（クロロホルム）、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル、炭酸ジエチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、および、１，２－ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、本発明の効果がより優れる理由から、有機溶媒を用いることが好ましく、ハロゲン化炭素類またはケトン類を用いることがより好ましい。
本発明に用いられる組成物が溶媒を含有する場合、溶媒の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、組成物の全質量に対して、７０～９９．５質量％であることが好ましく、８０～９９質量％であることがより好ましく、８５～９８質量％であることがさらに好ましい。
【0068】
＜界面改良剤＞
本発明に用いられる組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度が更に向上したり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性が向上したりする効果が見込まれる。
界面改良剤としては、上記二色性アゾ色素と上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開２０１１－２３７５１３号公報の［０２５３］～［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。
本発明に用いられる組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、組成物中の上記二色性アゾ色素と上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体との合計１００質量部に対し、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～３質量部が好ましい。
本発明に用いられる組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度が更に向上したり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性が向上したりする効果が見込まれる。
界面改良剤としては、上記二色性アゾ色素と上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開２０１１－２３７５１３号公報の［０２５３］～［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。
本発明に用いられる組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、組成物中の上記二色性アゾ色素と上記一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体との合計１００質量部に対し、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～３質量部が好ましい。
【0069】
〔吸収極大波長〕
本発明の膜は、通常、１つ以上の吸収極大波長（λｍａｘ）を有する。
上述した第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方の溶液吸収極大波長と、本発明の膜の吸収極大波長との差（Δλｍａｘ）は、本発明の効果がより優れる理由から、１０ｎｍ～１００ｎｍであることが好ましい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、上述した第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と、本発明の膜の吸収極大波長との差（Δλｍａｘ）が、１０ｎｍ～１００ｎｍであることが好ましい。
本発明の膜は、本発明の効果がより優れる理由から、少なくとも２つの吸収極大波長を有するのが好ましく、上記少なくとも２つの吸収極大波長がそれぞれ、４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満と５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。なお、本発明の膜が少なくとも２つの吸収極大波長を有する場合、Δλｍａｘは、二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と本発明の膜の吸収極大波長の近い方との差とする。
本発明の膜は、通常、１つ以上の吸収極大波長（λｍａｘ）を有する。
上述した第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方の溶液吸収極大波長と、本発明の膜の吸収極大波長との差（Δλｍａｘ）は、本発明の効果がより優れる理由から、１０ｎｍ～１００ｎｍであることが好ましい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、上述した第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と、本発明の膜の吸収極大波長との差（Δλｍａｘ）が、１０ｎｍ～１００ｎｍであることが好ましい。
本発明の膜は、本発明の効果がより優れる理由から、少なくとも２つの吸収極大波長を有するのが好ましく、上記少なくとも２つの吸収極大波長がそれぞれ、４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満と５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。なお、本発明の膜が少なくとも２つの吸収極大波長を有する場合、Δλｍａｘは、二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と本発明の膜の吸収極大波長の近い方との差とする。
【0070】
〔膜厚〕
本発明の異方性光吸収膜は、本発明の効果がより優れる理由から、膜厚が０．３μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。上記膜厚の下限については、本発明の効果がより優れる理由から、０．８μｍ以上であることがより好ましい。上記膜厚の上限については、本発明の効果がより優れる理由から、３μｍ以下であることがより好ましい。
本発明の異方性光吸収膜は、本発明の効果がより優れる理由から、膜厚が０．３μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。上記膜厚の下限については、本発明の効果がより優れる理由から、０．８μｍ以上であることがより好ましい。上記膜厚の上限については、本発明の効果がより優れる理由から、３μｍ以下であることがより好ましい。
【0071】
〔ＬｏｇＰ値〕
本発明の異方性光吸収膜において、溶液吸収極大波長と、異方性光吸収膜の吸収極大波長の差を制御しやすくなる観点で、溶液吸収極大波長と異方性光吸収膜の吸収極大波長との差（異方性光吸収膜が少なくとも２つの吸収極大波長を有する場合、異方性光吸収膜の吸収極大波長の近い方との差）が１０ｎｍ～１００ｎｍである第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方（特に、第２の二色性アゾ色素）のＬｏｇＰ値と、一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体（一般式（Ｉ）化合物）のＬｏｇＰ値との差（ΔＬｏｇＰ）が、５以上８以下であることが好ましい。このようにＬｏｇＰ値が特定の関係にある一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素を用いた場合、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素との相溶性が低下し、異方性光吸収膜中において二色性アゾ色素同士で配列するものと考えられる。
なお、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素との相溶性の制御は、組成物中の二色性アゾ色素の濃度によっても影響を受ける。組成物の固形分を１００質量部とした時に、二色性アゾ色素の濃度が１０質量部未満の時はＬｏｇＰ値の差は６以上であることが好ましく、二色性アゾ色素の濃度が１０質量部以上の時はＬｏｇＰ値の差は５以上であることが好ましい。
本発明の異方性光吸収膜において、溶液吸収極大波長と、異方性光吸収膜の吸収極大波長の差を制御しやすくなる観点で、溶液吸収極大波長と異方性光吸収膜の吸収極大波長との差（異方性光吸収膜が少なくとも２つの吸収極大波長を有する場合、異方性光吸収膜の吸収極大波長の近い方との差）が１０ｎｍ～１００ｎｍである第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方（特に、第２の二色性アゾ色素）のＬｏｇＰ値と、一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体（一般式（Ｉ）化合物）のＬｏｇＰ値との差（ΔＬｏｇＰ）が、５以上８以下であることが好ましい。このようにＬｏｇＰ値が特定の関係にある一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素を用いた場合、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素との相溶性が低下し、異方性光吸収膜中において二色性アゾ色素同士で配列するものと考えられる。
なお、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素との相溶性の制御は、組成物中の二色性アゾ色素の濃度によっても影響を受ける。組成物の固形分を１００質量部とした時に、二色性アゾ色素の濃度が１０質量部未満の時はＬｏｇＰ値の差は６以上であることが好ましく、二色性アゾ色素の濃度が１０質量部以上の時はＬｏｇＰ値の差は５以上であることが好ましい。
【0072】
〔ＤＳＣ〕
上述のように、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素（特に、第２の二色性アゾ色素）との相溶性が低下していることは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により以下の方法で確かめることができる。
二色性アゾ色素をガラス上にキャストし、二色性アゾ色素の融点以上に加熱した後、室温まで冷却する。得られた二色性アゾ色素のキャスト膜から掻き取ったサンプル（サンプル１）約５ｍｇをアルミパンに入れて蓋をし、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にセットする。
その後、１０℃／分の速度で昇温させながら、熱量測定を行う。得られたスペクトルからサンプル１（二色性アゾ色素）の融点（Ｔ１）を確認する。続いて、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素とを含有する組成物をガラス上にキャストして得られたサンプル（サンプル２）の熱量測定を同様にして行い、サンプル２の二色性アゾ色素に対応する転移温度（Ｔ２）を確認する。二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物が相溶している場合、一般的にＴ１＞Ｔ２の関係になり、Ｔ１とＴ２との差が小さい程、二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物の相溶性は低下しているものと判断する。
上述のように、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素（特に、第２の二色性アゾ色素）との相溶性が低下していることは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）により以下の方法で確かめることができる。
二色性アゾ色素をガラス上にキャストし、二色性アゾ色素の融点以上に加熱した後、室温まで冷却する。得られた二色性アゾ色素のキャスト膜から掻き取ったサンプル（サンプル１）約５ｍｇをアルミパンに入れて蓋をし、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にセットする。
その後、１０℃／分の速度で昇温させながら、熱量測定を行う。得られたスペクトルからサンプル１（二色性アゾ色素）の融点（Ｔ１）を確認する。続いて、一般式（Ｉ）化合物と二色性アゾ色素とを含有する組成物をガラス上にキャストして得られたサンプル（サンプル２）の熱量測定を同様にして行い、サンプル２の二色性アゾ色素に対応する転移温度（Ｔ２）を確認する。二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物が相溶している場合、一般的にＴ１＞Ｔ２の関係になり、Ｔ１とＴ２との差が小さい程、二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物の相溶性は低下しているものと判断する。
【0073】
Ｔ１とＴ２との差は、本発明の効果がより優れる理由から、３０℃以下であることが好ましく、２０℃以下であることがさらに好ましい。
【0074】
〔配列構造〕
上述のとおり、本発明の異方性光吸収膜（本発明の膜）は、膜中に、上述した第１の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）を有するか、又は上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）を有する。本発明の膜は、膜中に、上述した第１の二色性アゾ色素同士の配列構造と、上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造の両方を有していてもよい。本発明の膜は、本発明の効果がより優れる理由から、膜中に、上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を少なくとも有するのが好ましい。
なお、二色性アゾ色素同士の配列構造は、反応後（例えば、ラジカル重合性基の反応後）の二色性アゾ色素同士の配列構造であってもよい。
上述のとおり、本発明の異方性光吸収膜（本発明の膜）は、膜中に、上述した第１の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）を有するか、又は上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）を有する。本発明の膜は、膜中に、上述した第１の二色性アゾ色素同士の配列構造と、上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造の両方を有していてもよい。本発明の膜は、本発明の効果がより優れる理由から、膜中に、上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を少なくとも有するのが好ましい。
なお、二色性アゾ色素同士の配列構造は、反応後（例えば、ラジカル重合性基の反応後）の二色性アゾ色素同士の配列構造であってもよい。
【0075】
本発明の膜が、膜中に、上述した配列構造を有することは、以下の膜１～４のＸ線回折（ＸＲＤ）スペクトルを対比することで確認することができる。
・膜１：第１の二色性アゾ色素と第２の二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物とを有する組成物から形成された膜（本発明の膜）
・膜２：一般式（Ｉ）化合物のみを有する組成物から形成された膜
・膜３：第１の二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物とを有する組成物から形成された膜
・膜４：第２の二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物とを有する組成物から形成された膜
・膜１：第１の二色性アゾ色素と第２の二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物とを有する組成物から形成された膜（本発明の膜）
・膜２：一般式（Ｉ）化合物のみを有する組成物から形成された膜
・膜３：第１の二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物とを有する組成物から形成された膜
・膜４：第２の二色性アゾ色素と一般式（Ｉ）化合物とを有する組成物から形成された膜
【0076】
＜膜の作製＞
上記膜１～４は同様の方法で作製する。例えば、塗布液の濃度や塗布条件を揃え、膜の面積、及び膜厚を同じになるように注意する。
膜１～４の作製方法は同様の方法であれば特に制限されないが、膜１が界面改良剤を含有する場合には、膜２～４は膜１と同じ量の界面改良剤を含有する膜とする。
上記膜１～４は同様の方法で作製する。例えば、塗布液の濃度や塗布条件を揃え、膜の面積、及び膜厚を同じになるように注意する。
膜１～４の作製方法は同様の方法であれば特に制限されないが、膜１が界面改良剤を含有する場合には、膜２～４は膜１と同じ量の界面改良剤を含有する膜とする。
【0077】
＜ＸＲＤ測定＞
上記膜１～４について、同様の条件（例えば、膜厚、測定面積、測定条件を揃える）でＸＲＤ測定を行う。
例えば、以下のようにしてＸＲＤ測定を行う。
膜１～４について、薄膜評価用Ｘ線回折装置（リガク社製、商品名：「ＳｍａｒｔＬａｂ」インプレーン光学系）を用いてＸ線回折の測定を行う。以下において、インプレーン法を用いて行われるＸ線回折分析を、「インプレーン ＸＲＤ」とも記載する。インプレーン ＸＲＤは、薄膜Ｘ線回折装置を用いて、以下の条件で、偏光子層表面にＸ線を照射して行うものとする。そして、一般式（Ｉ）化合物及び二色性アゾ色素が長軸方向で配向した方向を方位角（φ）０°とし、１５°刻みで全方向のインプレーン ＸＲＤを行い、観測されたピークに対して行ったφスキャンにより、ピーク強度が最大となる基板平面内における向きを決定する。得られた向きにおけるインプレーン測定のスペクトルを用いて、後述するＸＲＤスペクトルの対比を行う。ピーク強度については、Ｘ線入射角０．２°におけるＸ線侵入長に相当する膜厚として規格化した値を用いる。
上記膜１～４について、同様の条件（例えば、膜厚、測定面積、測定条件を揃える）でＸＲＤ測定を行う。
例えば、以下のようにしてＸＲＤ測定を行う。
膜１～４について、薄膜評価用Ｘ線回折装置（リガク社製、商品名：「ＳｍａｒｔＬａｂ」インプレーン光学系）を用いてＸ線回折の測定を行う。以下において、インプレーン法を用いて行われるＸ線回折分析を、「インプレーン ＸＲＤ」とも記載する。インプレーン ＸＲＤは、薄膜Ｘ線回折装置を用いて、以下の条件で、偏光子層表面にＸ線を照射して行うものとする。そして、一般式（Ｉ）化合物及び二色性アゾ色素が長軸方向で配向した方向を方位角（φ）０°とし、１５°刻みで全方向のインプレーン ＸＲＤを行い、観測されたピークに対して行ったφスキャンにより、ピーク強度が最大となる基板平面内における向きを決定する。得られた向きにおけるインプレーン測定のスペクトルを用いて、後述するＸＲＤスペクトルの対比を行う。ピーク強度については、Ｘ線入射角０．２°におけるＸ線侵入長に相当する膜厚として規格化した値を用いる。
【0078】
以下にＸＲＤ測定の測定例を示す。
膜を４０ｍｍ×４０ｍｍサイズにカットし、薄膜評価用Ｘ線回折装置（リガク社製、商品名：「ＳｍａｒｔＬａｂ」）を用いて偏光子層表面に下記条件にてＸ線を照射し、インプレーン ＸＲＤを行う。
・Ｃｕ線源使用（ＣｕＫα、出力４５ｋＶ、２００ｍＡ）
・Ｘ線入射角０．２°
・使用光学系：平行光学系（ＣＢＯ（Ｃｒｏｓｓ Ｂｅａｍ Ｏｐｔｉｃｓ）（ＰＢ（Ｐａｒａｌｌｅｌ Ｂｅａｍ））
・入射側 入射スリット０．２ｍｍ 入射平行スリットＩｎ－ｐｌａｎｅ ＰＳＣ（Ｐａｒａｌｌｅｌ Ｓｌｉｔ Ｃｏｌｌｉｍａｔｏｒ） ０．５ｄｅｇ（ｄｅｇｒｅｅ）、長・手制限スリット １０ｍｍ
・受光側 受光スリット ２０ ｍｍ、受光平行スリットＩｎ－ｐｌａｎｅ ＰＳＡ（Ｐａｒａｌｌｅｌ Ｓｌｉｔ Ａｎａｌｙｚｅｒ） ０．５ｄｅｇ
・２θχ／φスキャン Ｓｃａｎ条件：１～４０ｄｅｇｒｅｅの範囲を０．００８ｄｅｇｒｅｅ／ｓｔｅｐ、２．０ｄｅｇｒｅｅ／ｍｉｎ（分）
・φスキャン Ｓｃａｎ条件：－１２０～１２０ｄｅｇｒｅｅの範囲を０．５ｄｅｇｒｅｅ／ｓｔｅｐ、９．６ｄｅｇｒｅｅ／ｍｉｎ
一般式（Ｉ）化合物及び二色性アゾ色素が長軸方向で配向した方向を方位角（φ）０°とし、１５°刻みで全方向のインプレーン測定（２θχ／φスキャン）を行い、観測されたピークに対して行ったφスキャンにより、ピーク強度が大きい基板平面内における向きを決定する。両測定とも、ＣｕＫαを用いて、入射角０．２０°で実施する。配向方向（上述のとおり決定された向き）の測定から得られたピークを用いて、下記の回折角と距離の関係から周期長を求める。また、Ｘ線入射角０．２°におけるＸ線侵入長に相当する膜厚として規格化しピーク強度を算出する（ｃｐｓ表記）。
ｄ＝λ／（２×ｓｉｎθ） （ｄ：距離、λ：入射Ｘ線波長（ＣｕＫα；１．５４Å））
膜を４０ｍｍ×４０ｍｍサイズにカットし、薄膜評価用Ｘ線回折装置（リガク社製、商品名：「ＳｍａｒｔＬａｂ」）を用いて偏光子層表面に下記条件にてＸ線を照射し、インプレーン ＸＲＤを行う。
・Ｃｕ線源使用（ＣｕＫα、出力４５ｋＶ、２００ｍＡ）
・Ｘ線入射角０．２°
・使用光学系：平行光学系（ＣＢＯ（Ｃｒｏｓｓ Ｂｅａｍ Ｏｐｔｉｃｓ）（ＰＢ（Ｐａｒａｌｌｅｌ Ｂｅａｍ））
・入射側 入射スリット０．２ｍｍ 入射平行スリットＩｎ－ｐｌａｎｅ ＰＳＣ（Ｐａｒａｌｌｅｌ Ｓｌｉｔ Ｃｏｌｌｉｍａｔｏｒ） ０．５ｄｅｇ（ｄｅｇｒｅｅ）、長・手制限スリット １０ｍｍ
・受光側 受光スリット ２０ ｍｍ、受光平行スリットＩｎ－ｐｌａｎｅ ＰＳＡ（Ｐａｒａｌｌｅｌ Ｓｌｉｔ Ａｎａｌｙｚｅｒ） ０．５ｄｅｇ
・２θχ／φスキャン Ｓｃａｎ条件：１～４０ｄｅｇｒｅｅの範囲を０．００８ｄｅｇｒｅｅ／ｓｔｅｐ、２．０ｄｅｇｒｅｅ／ｍｉｎ（分）
・φスキャン Ｓｃａｎ条件：－１２０～１２０ｄｅｇｒｅｅの範囲を０．５ｄｅｇｒｅｅ／ｓｔｅｐ、９．６ｄｅｇｒｅｅ／ｍｉｎ
一般式（Ｉ）化合物及び二色性アゾ色素が長軸方向で配向した方向を方位角（φ）０°とし、１５°刻みで全方向のインプレーン測定（２θχ／φスキャン）を行い、観測されたピークに対して行ったφスキャンにより、ピーク強度が大きい基板平面内における向きを決定する。両測定とも、ＣｕＫαを用いて、入射角０．２０°で実施する。配向方向（上述のとおり決定された向き）の測定から得られたピークを用いて、下記の回折角と距離の関係から周期長を求める。また、Ｘ線入射角０．２°におけるＸ線侵入長に相当する膜厚として規格化しピーク強度を算出する（ｃｐｓ表記）。
ｄ＝λ／（２×ｓｉｎθ） （ｄ：距離、λ：入射Ｘ線波長（ＣｕＫα；１．５４Å））
【0079】
なお、上述のとおり、膜１～４の作製条件及びＸＲＤの測定条件を合せているため、ＸＲＤスペクトルのピークを比較することができる。
【0080】
＜ＸＲＤスペクトルの対比＞
膜２（一般式（Ｉ）化合物のみ）のＸＲＤスペクトルには、通常、一般式（Ｉ）化合物の結晶構造に由来するピークが観測される。
膜２（一般式（Ｉ）化合物のみ）のＸＲＤスペクトルと膜３（第１の二色性アゾ色素＋一般式（Ｉ）化合物）のＸＲＤスペクトルとを対比したときに、膜３のＸＲＤスペクトルに、膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られる場合、該ピーク（以下、「ピーク１」とする）は第１の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）に由来するピークと言える。
同様に、膜２（一般式（Ｉ）化合物のみ）のＸＲＤスペクトルと膜４（第２の二色性アゾ色素＋一般式（Ｉ）化合物）のＸＲＤスペクトルとを対比したときに、膜４のＸＲＤスペクトルに、膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られる場合、該ピーク（以下、「ピーク２」とする）は第２の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）に由来するピークと言える。
膜２（一般式（Ｉ）化合物のみ）のＸＲＤスペクトルには、通常、一般式（Ｉ）化合物の結晶構造に由来するピークが観測される。
膜２（一般式（Ｉ）化合物のみ）のＸＲＤスペクトルと膜３（第１の二色性アゾ色素＋一般式（Ｉ）化合物）のＸＲＤスペクトルとを対比したときに、膜３のＸＲＤスペクトルに、膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られる場合、該ピーク（以下、「ピーク１」とする）は第１の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）に由来するピークと言える。
同様に、膜２（一般式（Ｉ）化合物のみ）のＸＲＤスペクトルと膜４（第２の二色性アゾ色素＋一般式（Ｉ）化合物）のＸＲＤスペクトルとを対比したときに、膜４のＸＲＤスペクトルに、膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られる場合、該ピーク（以下、「ピーク２」とする）は第２の二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）に由来するピークと言える。
【0081】
そして、膜１（第１の二色性アゾ色素＋第２の二色性アゾ色素＋一般式（Ｉ）化合物）についてＸＲＤ測定を行い、ＸＲＤスペクトルに上述したピーク１が観測された場合、膜１は膜中に上述した第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有すると言える。
また、膜１のＸＲＤスペクトルに上述したピーク２が観測された場合、膜１は膜中に上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有すると言える。
一方、膜１のＸＲＤスペクトルに膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られない場合、又は、膜１のＸＲＤスペクトルに膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られるものの該ピークが上述したピーク１及びピーク２のいずれにも該当しない場合、膜１は、膜中に、上述した第１の二色性アゾ色素同士の配列構造、及び、上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造のいずれも有さないと言える。
また、膜１のＸＲＤスペクトルに上述したピーク２が観測された場合、膜１は膜中に上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有すると言える。
一方、膜１のＸＲＤスペクトルに膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られない場合、又は、膜１のＸＲＤスペクトルに膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られるものの該ピークが上述したピーク１及びピーク２のいずれにも該当しない場合、膜１は、膜中に、上述した第１の二色性アゾ色素同士の配列構造、及び、上述した第２の二色性アゾ色素同士の配列構造のいずれも有さないと言える。
【0082】
後述する実施例１３を例により具体的に説明する。
実施例１３では、一般式（Ｉ）化合物として高分子液晶化合物Ｐ－７が使用され、第１の二色性アゾ色素として二色性アゾ色素Ｙ－１が使用され、第２の二色性アゾ色素として二色性アゾ色素Ｃ－１が使用される。
まず、膜２（高分子液晶化合物Ｐ－７のみ）のＸＲＤスペクトル（図１－１）と膜４（二色性アゾ色素Ｃ－１＋高分子液晶化合物Ｐ－７）のＸＲＤスペクトル（図１－２）とを対比すると、膜４のＸＲＤスペクトルに、膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピーク２（２θ：３．７°、半値幅：８．３°）が見られる（方位角：３０°）。ピーク２は二色性アゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素）同士の配列構造に由来するピークである。
次に、膜１（二色性アゾ色素Ｙ－１＋二色性アゾ色素Ｃ－１＋高分子液晶化合物Ｐ－７）のＸＲＤスペクトルを測定すると、膜１のＸＲＤスペクトル（図１－２と同じ）には上述したピーク２が観測される（方位角：３０°）。
したがって、実施例１３の異方性光吸収膜は、膜中に、二色性アゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素）同士の配列構造（結晶構造）を有すると言える。
実施例１３では、一般式（Ｉ）化合物として高分子液晶化合物Ｐ－７が使用され、第１の二色性アゾ色素として二色性アゾ色素Ｙ－１が使用され、第２の二色性アゾ色素として二色性アゾ色素Ｃ－１が使用される。
まず、膜２（高分子液晶化合物Ｐ－７のみ）のＸＲＤスペクトル（図１－１）と膜４（二色性アゾ色素Ｃ－１＋高分子液晶化合物Ｐ－７）のＸＲＤスペクトル（図１－２）とを対比すると、膜４のＸＲＤスペクトルに、膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピーク２（２θ：３．７°、半値幅：８．３°）が見られる（方位角：３０°）。ピーク２は二色性アゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素）同士の配列構造に由来するピークである。
次に、膜１（二色性アゾ色素Ｙ－１＋二色性アゾ色素Ｃ－１＋高分子液晶化合物Ｐ－７）のＸＲＤスペクトルを測定すると、膜１のＸＲＤスペクトル（図１－２と同じ）には上述したピーク２が観測される（方位角：３０°）。
したがって、実施例１３の異方性光吸収膜は、膜中に、二色性アゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素）同士の配列構造（結晶構造）を有すると言える。
【0083】
同様に、後述する実施例２０について、膜２（高分子液晶化合物Ｐ－７のみ）のＸＲＤスペクトル（図２－１）と膜４（二色性アゾ色素Ｃ－６＋高分子液晶化合物Ｐ－７）のＸＲＤスペクトル（図２－２）とを対比すると、膜４のＸＲＤスペクトルに、膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピーク２（２θ：９．３°、半値幅：５．０°）が見られる（方位角：１０°）。ピーク２は二色性アゾ色素Ｃ－６（第２の二色性アゾ色素）同士の配列構造に由来するピークである。
次に、後述する実施例２０について、膜１（二色性アゾ色素Ｙ－１＋二色性アゾ色素Ｃ－６＋高分子液晶化合物Ｐ－７）のＸＲＤスペクトルを測定すると、膜１のＸＲＤスペクトル（図２－２と同じ）には上述したピーク２が観測される（方位角：１０°）。
したがって、実施例２０の異方性光吸収膜は、膜中に、二色性アゾ色素Ｃ－６（第２の二色性アゾ色素）同士の配列構造（結晶構造）を有すると言える。
次に、後述する実施例２０について、膜１（二色性アゾ色素Ｙ－１＋二色性アゾ色素Ｃ－６＋高分子液晶化合物Ｐ－７）のＸＲＤスペクトルを測定すると、膜１のＸＲＤスペクトル（図２－２と同じ）には上述したピーク２が観測される（方位角：１０°）。
したがって、実施例２０の異方性光吸収膜は、膜中に、二色性アゾ色素Ｃ－６（第２の二色性アゾ色素）同士の配列構造（結晶構造）を有すると言える。
【0084】
また、二色性アゾ色素同士の配列構造（結晶構造）に由来するピークのφスキャンにおける半値幅は、本発明の効果がより優れる理由から、１０．０°未満であることが好ましい。このようにφスキャンにおける半値幅が小さいことは、上記の結晶構造の結晶性が高いことを意味し、より高い配向度が可能になる。
【0085】
［積層体］
本発明の積層体１０は、図３に示すように、本発明の異方性光吸収膜１と、配向膜２または基板３とを有する積層体である。
本発明の積層体１０は、図３に示すように、本発明の異方性光吸収膜１と、配向膜２または基板３とを有する積層体である。
【0086】
〔配向膜〕
本発明に用いられる配向膜は、本発明に用いられる二色性アゾ色素、一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体を配向させることのできる配向膜であれば特に限定はない。有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。本発明に用いられる配向膜は、ポリアミック酸およびポリイミド化合物の一方または両方を含む配向膜や、光活性基としてアゾ基を有する光活性化合物を含む光配向膜であってもよい。
本発明に用いられる配向膜は、本発明に用いられる二色性アゾ色素、一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体を配向させることのできる配向膜であれば特に限定はない。有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。本発明に用いられる配向膜は、ポリアミック酸およびポリイミド化合物の一方または両方を含む配向膜や、光活性基としてアゾ基を有する光活性化合物を含む光配向膜であってもよい。
【0087】
＜光配向膜＞
光活性基としてアゾ基を有する光活性化合物を含む光配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献などに記載がある。本発明においては、例えば、特開２００６－２８５１９７号公報、特開２００７－７６８３９号公報、特開２００７－１３８１３８号公報、特開２００７－９４０７１号公報、特開２００７－１２１７２１号公報、特開２００７－１４０４６５号公報、特開２００７－１５６４３９号公報、特開２００７－１３３１８４号公報、特開２００９－１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２－２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２－２６５５４１号公報、特開２００２－３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび／またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３－５２０８７８号公報、特表２００４－５２９２２０号公報、または、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
光活性基としてアゾ基を有する光活性化合物を含む光配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献などに記載がある。本発明においては、例えば、特開２００６－２８５１９７号公報、特開２００７－７６８３９号公報、特開２００７－１３８１３８号公報、特開２００７－９４０７１号公報、特開２００７－１２１７２１号公報、特開２００７－１４０４６５号公報、特開２００７－１５６４３９号公報、特開２００７－１３３１８４号公報、特開２００９－１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２－２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２－２６５５４１号公報、特開２００２－３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび／またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３－５２０８７８号公報、特表２００４－５２９２２０号公報、または、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
【0088】
上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ～７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ～７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
【0089】
光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプなどのランプ、各種のレーザー［例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびＹＡＧ（イットリウム・アルミニウム・ガーネット）レーザー］、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
【0090】
直線偏光を得る手段としては、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、２色色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板）を用いる方法、プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズム）もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子などを用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
【0091】
照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、または裏面から配向膜表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、０～９０°（垂直）が好ましく、４０～９０°が好ましい。
非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０～８０°が好ましく、２０～６０°がより好ましく、３０～５０°がさらに好ましい。
照射時間は、１分～６０分が好ましく、１分～１０分がより好ましい。
非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０～８０°が好ましく、２０～６０°がより好ましく、３０～５０°がさらに好ましい。
照射時間は、１分～６０分が好ましく、１分～１０分がより好ましい。
【0092】
パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
【0093】
〔基板〕
本発明に用いられる基板は、通常光学フィルム等を作成する場合の基板として用いられる基板であれば特に限定はない。必要に応じて、フレキシブル性や剥離性を持たせてもよい。基板上に、前述の配向膜を設け、その上に本発明の異方性光吸収層を設け、基板が、配向膜の異方性光吸収膜とは反対側に配置される態様としてもよい。
本発明に用いられる基板は、通常光学フィルム等を作成する場合の基板として用いられる基板であれば特に限定はない。必要に応じて、フレキシブル性や剥離性を持たせてもよい。基板上に、前述の配向膜を設け、その上に本発明の異方性光吸収層を設け、基板が、配向膜の異方性光吸収膜とは反対側に配置される態様としてもよい。
【0094】
例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。基板の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。
基板としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開２００２－２２９４２号公報の［００１３］段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第２０００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
基板としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開２００２－２２９４２号公報の［００１３］段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第２０００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
【実施例0095】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に限定され制限されるものではない。
【0096】
［合成例］
【0097】
＜高分子液晶化合物Ｐ－１＞
下記ステップ１～３に従い、高分子液晶化合物Ｐ－１を合成した。
下記ステップ１～３に従い、高分子液晶化合物Ｐ－１を合成した。
【0098】
（ステップ１）
【0099】
【化12】
【0100】
水酸化ナトリウム（３４．２ｇ）を１Ｌの水に溶解させ、窒素雰囲気下で、４，４’－ジヒドロキシビフェニル（４０．６ｇ）およびブロモエタノール（３７．２ｇ）を添加し、９５℃で１０時間攪拌した。
その後、室温まで冷却し、濃塩酸を加えて反応系を酸性に調整してから濾過および乾燥を行い、化合物Ｐ９－Ａを含む白色固体を得た。
得られた白色固体を４００ｍＬのジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解させ、氷冷下、３－クロロプロピオニルクロリド（６２．０ｇ）を滴下し、５時間攪拌した。メタノール（４０ｍＬ）を加えて反応を停止した後に、水と酢酸エチルを加えた。
分液操作により洗浄した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒除去し、得られた濃縮物にクロロホルムを加えた。析出した固体を濾過により取り除いた後、ロータリーエバポレーターで溶媒除去をし、酢酸エチル／クロロホルムを用いたカラムクロマトグラフィーによるに精製を行い、白色固体である化合物Ｐ９－Ａを２０．３ｇ（収率２９％）得た。
その後、室温まで冷却し、濃塩酸を加えて反応系を酸性に調整してから濾過および乾燥を行い、化合物Ｐ９－Ａを含む白色固体を得た。
得られた白色固体を４００ｍＬのジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）に溶解させ、氷冷下、３－クロロプロピオニルクロリド（６２．０ｇ）を滴下し、５時間攪拌した。メタノール（４０ｍＬ）を加えて反応を停止した後に、水と酢酸エチルを加えた。
分液操作により洗浄した有機層を、ロータリーエバポレーターで溶媒除去し、得られた濃縮物にクロロホルムを加えた。析出した固体を濾過により取り除いた後、ロータリーエバポレーターで溶媒除去をし、酢酸エチル／クロロホルムを用いたカラムクロマトグラフィーによるに精製を行い、白色固体である化合物Ｐ９－Ａを２０．３ｇ（収率２９％）得た。
【0101】
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．８０－２．９０（ｔ，２Ｈ），３．７５－３．８５（ｔ，２Ｈ），４．１５－４．２５（ｍ，２Ｈ），４．３５－４．４５（ｍ，２Ｈ），６．７５－６．８５（ｍ，２Ｈ），６．９０－７．００（ｍ，２Ｈ），７．３０－７．５０（ｍ，４Ｈ），９．４０（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
【0102】
（ステップ２）
【0103】
【化13】
【0104】
化合物Ｐ９－Ａの４．０ｇと、合成例１で調製した化合物Ｐ１－１の８．０８ｇと、ジクロロメタン１００ｍＬとを混合し、室温で撹拌した。混合物に、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１５２ｍｇ、および、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣＩ）９．５６ｇを加え、室温で１２時間撹拌した。
その後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、メタノール１２０ｍＬと１Ｍ、塩酸水１２０ｍＬを加えて濾過を行い、白色固体を得た。得られた白色固体を酢酸エチルと水を加えて分液を行い、集めた有機層を１Ｎ塩酸水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾別して、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグラフィによる精製を行うことで化合物Ｐ９－Ｂを５．４ｇ得た（収率６９％）。
その後、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、メタノール１２０ｍＬと１Ｍ、塩酸水１２０ｍＬを加えて濾過を行い、白色固体を得た。得られた白色固体を酢酸エチルと水を加えて分液を行い、集めた有機層を１Ｎ塩酸水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾別して、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグラフィによる精製を行うことで化合物Ｐ９－Ｂを５．４ｇ得た（収率６９％）。
【0105】
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：２．８７（ｔ，２Ｈ）、３．６８－３．８２（ｍ，８Ｈ），３．９０（ｔ，２Ｈ），４．１８－４．２８（ｍ，４Ｈ），４．２８－４．３８（ｍ，２Ｈ），４．４６－４．５４（ｍ，２Ｈ），５．８４（ｄｄ，１Ｈ），６．１６（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９０－７．０５（ｍ，４Ｈ），７．２０－７．３０（ｍ，２Ｈ），７．４８－７．６５（ｍ，４Ｈ），８．１０－８．２０（ｍ，２Ｈ）
【0106】
（ステップ３）
【0107】
【化14】
【0108】
化合物Ｐ１－２（０．８ｇ）および化合物Ｐ９－Ｂ（０．２ｇ）のＤＭＡｃ溶液（３．３ｍＬ）を、窒素気流下、内温が８０℃まで加熱した。そこに、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル（０．０５４ｍｍｏｌ，０．０１２ｇ）のＤＭＡｃ溶液（０．５ｍＬ）を加え、８０℃で２時間撹拌した。その後、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定にて重合性基の消失を確認し、室温まで冷却した。メタノールを加えてろ過を行い、残渣をメタノールで洗浄することで白色固体である化合物Ｐ９－Ｃを０．９０ｇ得た。得られた化合物Ｐ９－Ｃのクロロホルム溶液（７ｍＬ）に、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（５０ｍｇ）、および、トリエチルアミン（０．７ｍＬ）を加え、内温を５０℃まで加熱した。５０℃で９時間撹拌した後、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定にて原料の消失を確認し、室温へと冷却した。そこに、メタノールを加えてろ過を行い、残渣をメタノールで洗浄することで白色固体である高分子液晶化合物Ｐ－１を０．８ｇ得た。得られた高分子液晶化合物Ｐ－１をゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）で分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７０００（ポリスチレン換算）であった。
【0109】
＜Ｐ－１以外の高分子液晶化合物及び重合性液晶化合物＞
後述するＰ－１以外の高分子液晶化合物及び重合性液晶化合物を、高分子液晶化合物Ｐ－１と同様又は公知の方法を利用して合成した。
後述するＰ－１以外の高分子液晶化合物及び重合性液晶化合物を、高分子液晶化合物Ｐ－１と同様又は公知の方法を利用して合成した。
【0110】
＜イエローアゾ色素Ｙ－１＞
まず、４－ヒドロキシブチルアクリレート（２０ｇ）およびメシルクロライド（１６．８ｇ、ＭｓＣｌ）を酢酸エチル（９０ｍＬ）に溶解させた後、氷浴で冷却しながらトリエチルアミン（１６．４ｇ、ＮＥｔ３）を滴下した。その後、室温で２時間撹拌した後、１ＮのＨＣｌを加え分液した。得られた有機層を減圧留去し、下記構造の化合物Ｘ（３０ｇ）を得た。
まず、４－ヒドロキシブチルアクリレート（２０ｇ）およびメシルクロライド（１６．８ｇ、ＭｓＣｌ）を酢酸エチル（９０ｍＬ）に溶解させた後、氷浴で冷却しながらトリエチルアミン（１６．４ｇ、ＮＥｔ３）を滴下した。その後、室温で２時間撹拌した後、１ＮのＨＣｌを加え分液した。得られた有機層を減圧留去し、下記構造の化合物Ｘ（３０ｇ）を得た。
【0111】
【化15】
【0112】
そして、以下のルートにしたがって、イエローアゾ色素Ｙ－１を合成した。
【0113】
【化16】
【0114】
まず、文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００４．１０．２０１１）にしたがって、化合物Ａ（１０ｇ）を合成した。
化合物Ａ（１０ｇ）を水（３００ｍＬ）および塩酸（１７ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（３．３ｇ）を添加して３０分撹拌した。さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加後、ｍ－トルイジン（５．１ｇ）を加え室温で１時間撹拌した。撹拌後、塩酸で中和し得られた固体を吸引ろ過で回収し、化合物Ｂ（３．２ｇ）を得た。
化合物Ｂ（１ｇ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ、ＴＨＦ）、水（１０ｍＬ）、および、塩酸（１．６ｍＬ）からなるＴＨＦ溶液に溶解させ、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（０．３ｇ）を添加し３０分間撹拌した後、さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加した。別途、フェノール（０．４ｇ）を炭酸カリウム（２．７６ｇ）および水（５０ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却した後、上記のＴＨＦ溶液を滴下し室温で１時間撹拌した。撹拌後、水（２００ｍＬ）を添加し、得られた化合物Ｃ（１．７ｇ）を吸引ろ過した。
化合物Ｃ（０．６ｇ）、化合物Ｘ（０．８ｇ）および炭酸カリウム（０．９５ｇ）をＤＭＡｃ（３０ｍＬ、ジメチルアセトアミド）に溶解させ、９０℃で３．５時間撹拌した。撹拌後、水（３００ｍＬ）を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、イエローアゾ色素Ｙ－１（０．３ｇ）を得た。
化合物Ａ（１０ｇ）を水（３００ｍＬ）および塩酸（１７ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（３．３ｇ）を添加して３０分撹拌した。さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加後、ｍ－トルイジン（５．１ｇ）を加え室温で１時間撹拌した。撹拌後、塩酸で中和し得られた固体を吸引ろ過で回収し、化合物Ｂ（３．２ｇ）を得た。
化合物Ｂ（１ｇ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ、ＴＨＦ）、水（１０ｍＬ）、および、塩酸（１．６ｍＬ）からなるＴＨＦ溶液に溶解させ、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（０．３ｇ）を添加し３０分間撹拌した後、さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加した。別途、フェノール（０．４ｇ）を炭酸カリウム（２．７６ｇ）および水（５０ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却した後、上記のＴＨＦ溶液を滴下し室温で１時間撹拌した。撹拌後、水（２００ｍＬ）を添加し、得られた化合物Ｃ（１．７ｇ）を吸引ろ過した。
化合物Ｃ（０．６ｇ）、化合物Ｘ（０．８ｇ）および炭酸カリウム（０．９５ｇ）をＤＭＡｃ（３０ｍＬ、ジメチルアセトアミド）に溶解させ、９０℃で３．５時間撹拌した。撹拌後、水（３００ｍＬ）を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、イエローアゾ色素Ｙ－１（０．３ｇ）を得た。
【0115】
＜Ｙ－１以外のイエローアゾ色素及びシアンアゾ色素＞
後述するＹ－１以外のイエローアゾ色素及びシアンアゾ色素を、イエローアゾ色素Ｙ－１と同様又は公知の方法を利用して合成した。
後述するＹ－１以外のイエローアゾ色素及びシアンアゾ色素を、イエローアゾ色素Ｙ－１と同様又は公知の方法を利用して合成した。
【0116】
［実施例１］
下記構造の光配向材料Ｅ－１を１質量部に、ブトキシエタノール４１．６質量部、及びジプロピレングリコールモノメチル４１．６質量部、純水１５．８質量部を加え、得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過した。得られた光配向膜用塗布液をポリエチレンテレフタレート基板上に塗布し、６０℃で１分間乾燥した。得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照度４．５ｍＷ、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、配向膜１を作製した。
下記構造の光配向材料Ｅ－１を１質量部に、ブトキシエタノール４１．６質量部、及びジプロピレングリコールモノメチル４１．６質量部、純水１５．８質量部を加え、得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過した。得られた光配向膜用塗布液をポリエチレンテレフタレート基板上に塗布し、６０℃で１分間乾燥した。得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照度４．５ｍＷ、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、配向膜１を作製した。
【0117】
【化17】
【0118】
得られた配向膜１上に、下記の二色性アゾ色素組成物１を＃１５バーで塗布またはスピンコートして、塗布膜１を形成した。
塗布膜１を１４０℃で９０秒間加熱し、塗布膜１を室温になるまで冷却した。次いで、７０℃で６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜１上に異方性光吸収膜１を作製した。この様にして、積層体１を作製した。なお、配向膜１の膜厚は４５ｎｍであり、異方性光吸収膜１の膜厚は２μｍであった。
塗布膜１を１４０℃で９０秒間加熱し、塗布膜１を室温になるまで冷却した。次いで、７０℃で６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜１上に異方性光吸収膜１を作製した。この様にして、積層体１を作製した。なお、配向膜１の膜厚は４５ｎｍであり、異方性光吸収膜１の膜厚は２μｍであった。
【0119】
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
二色性アゾ色素組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・イエローアゾ色素Ｙ－１（第１の二色性アゾ色素） ７．１質量部
・シアンアゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素） ９．１質量部
・高分子液晶化合物Ｐ－１（一般式（Ｉ）化合物） １０１．１質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） １．０質量部
・界面改良剤Ｆ－１ ０．３質量部
・シクロペンタノン ６１７．０質量部
・テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２６４．４質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
二色性アゾ色素組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・イエローアゾ色素Ｙ－１（第１の二色性アゾ色素） ７．１質量部
・シアンアゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素） ９．１質量部
・高分子液晶化合物Ｐ－１（一般式（Ｉ）化合物） １０１．１質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） １．０質量部
・界面改良剤Ｆ－１ ０．３質量部
・シクロペンタノン ６１７．０質量部
・テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２６４．４質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【0120】
【化18】
イエローアゾ色素Ｙ－１
【0121】
【化19】
シアンアゾ色素Ｃ－１
【0122】
【化20】
高分子液晶化合物Ｐ－１
【0123】
【化21】
界面改良剤Ｆ－１
【0124】
［実施例２～１２、比較例１～５］
実施例１の二色性アゾ色素組成物１において、溶剤・一般式（Ｉ）化合物・二色性アゾ色素の種類、濃度（固形分割合）を下記表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、配向膜１上に異方性光吸収膜を作製した。この様にして、実施例２～１２の積層体２～１２及び比較例１～５の積層体１３～１７を作製した。
なお、実施例１０および１１の異方性光吸収膜の作製に用いた組成物には、２種類の一般式（Ｉ）化合物を用いた（表１中の量比は質量比を表す）。また、比較例５では二色性アゾ色素として第２の二色性アゾ色素のみを用いた。
実施例１の二色性アゾ色素組成物１において、溶剤・一般式（Ｉ）化合物・二色性アゾ色素の種類、濃度（固形分割合）を下記表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、配向膜１上に異方性光吸収膜を作製した。この様にして、実施例２～１２の積層体２～１２及び比較例１～５の積層体１３～１７を作製した。
なお、実施例１０および１１の異方性光吸収膜の作製に用いた組成物には、２種類の一般式（Ｉ）化合物を用いた（表１中の量比は質量比を表す）。また、比較例５では二色性アゾ色素として第２の二色性アゾ色素のみを用いた。
【0125】
＜一般式（Ｉ）化合物＞
以下に表１中の一般式（Ｉ）化合物をまとめて示す。
なお、下記Ｐ－１～Ｐ－５はいずれも上述した一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体であるため、上述した「一般式（Ｉ）化合物」に該当する。
以下に表１中の一般式（Ｉ）化合物をまとめて示す。
なお、下記Ｐ－１～Ｐ－５はいずれも上述した一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体であるため、上述した「一般式（Ｉ）化合物」に該当する。
【0126】
【化22】
高分子液晶化合物Ｐ－１
【0127】
【化23】
高分子液晶化合物Ｐ－２
【0128】
【化24】
重合性液晶化合物Ｐ－３
【0129】
【化25】
重合性液晶化合物Ｐ－４
【0130】
【化26】
高分子液晶化合物Ｐ－５
【0131】
＜二色性アゾ色素＞
以下に表１中の二色性アゾ色素をまとめて示す。
なお、下記表１に記載のとおり、下記イエローアゾ色素Ｙ－１～Ｙ－５はいずれも溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、上述した第１の二色性アゾ色素に該当する。また、下記表１に記載のとおり、下記シアンアゾ色素Ｃ－１～Ｃ－５はいずれも溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、上述した第２の二色性アゾ色素に該当する。
以下に表１中の二色性アゾ色素をまとめて示す。
なお、下記表１に記載のとおり、下記イエローアゾ色素Ｙ－１～Ｙ－５はいずれも溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、上述した第１の二色性アゾ色素に該当する。また、下記表１に記載のとおり、下記シアンアゾ色素Ｃ－１～Ｃ－５はいずれも溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、上述した第２の二色性アゾ色素に該当する。
【0132】
【化27】
イエローアゾ色素Ｙ－１
【0133】
【化28】
イエローアゾ色素Ｙ－２
【0134】
【化29】
イエローアゾ色素Ｙ－４
【0135】
【化30】
イエローアゾ色素Ｙ－５
【0136】
【化31】
シアンアゾ色素Ｃ－１
【0137】
【化32】
シアンアゾ色素Ｃ－２
【0138】
【化33】
シアンアゾ色素Ｃ－３
【0139】
【化34】
シアンアゾ色素Ｃ－４
【0140】
【化35】
シアンアゾ色素Ｃ－５
【0141】
［実施例１３］
【0142】
＜透明支持体１３の作製＞
厚み４０μｍのＴＡＣ（トリアセチルセルロース）基材（ＴＧ４０、富士フイルム社製）上に、下記の組成の配向膜塗布液を＃８のワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、１００℃の温風で２分間乾燥することにより、ＴＡＣ基材上に厚み０．８μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）配向膜が形成された透明支持体１３が得られた。
なお、変性ポリビニルアルコールは、固形分割合が４質量％となるように配向膜塗布液中に加えた。
厚み４０μｍのＴＡＣ（トリアセチルセルロース）基材（ＴＧ４０、富士フイルム社製）上に、下記の組成の配向膜塗布液を＃８のワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、１００℃の温風で２分間乾燥することにより、ＴＡＣ基材上に厚み０．８μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）配向膜が形成された透明支持体１３が得られた。
なお、変性ポリビニルアルコールは、固形分割合が４質量％となるように配向膜塗布液中に加えた。
【0143】
――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の変性ポリビニルアルコール
水 ７０質量部
メタノール ３０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜塗布液の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の変性ポリビニルアルコール
水 ７０質量部
メタノール ３０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
【0144】
変性ポリビニルアルコール
【0145】
【化36】
【0146】
＜配向膜１３の形成＞
下記構造の光配向材料Ｅ－１の１質量部に、ブトキシエタノール４１．６質量部、ジプロピレングリコールモノメチル４１．６質量部、および、純水１５．８質量部を加え、得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過することで配向膜形成用組成物１３を調製した。
次いで、得られた配向膜形成用組成物１３を透明支持体１３のＰＶＡ配向膜側に塗布し、６０℃で１分間乾燥した。その後、得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照度４．５ｍＷ、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、配向膜１３を作製した。
下記構造の光配向材料Ｅ－１の１質量部に、ブトキシエタノール４１．６質量部、ジプロピレングリコールモノメチル４１．６質量部、および、純水１５．８質量部を加え、得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過することで配向膜形成用組成物１３を調製した。
次いで、得られた配向膜形成用組成物１３を透明支持体１３のＰＶＡ配向膜側に塗布し、６０℃で１分間乾燥した。その後、得られた塗布膜に、偏光紫外線露光装置を用いて直線偏光紫外線（照度４．５ｍＷ、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２）を照射し、配向膜１３を作製した。
【0147】
【化37】
【0148】
＜異方性光吸収膜１３の形成＞
得られた配向膜１３上に、下記の二色性アゾ色素組成物１３を＃７のワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布膜１３を形成した。
次いで、塗布膜１３を１４０℃で９０秒間加熱し、塗布膜１３を室温（２３℃）になるまで冷却した。
次いで、８０℃で６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜１３上に異方性光吸収膜１３を作製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
二色性アゾ色素組成物１３の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記高分子液晶化合物Ｐ－７（一般式（Ｉ）化合物） ５．９４０質量部
・下記二色性アゾ色素Ｙ－１（第１の二色性アゾ色素） ０．４１６質量部
・下記二色性アゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素） ０．５３５質量部
・下記界面改良剤Ｆ－１ ０．０５９質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ０．０５０質量部
・シクロペンタノン ２７．９０質量部
・テトラヒドロフラン ６５．１０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
得られた配向膜１３上に、下記の二色性アゾ色素組成物１３を＃７のワイヤーバーで連続的に塗布し、塗布膜１３を形成した。
次いで、塗布膜１３を１４０℃で９０秒間加熱し、塗布膜１３を室温（２３℃）になるまで冷却した。
次いで、８０℃で６０秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
その後、高圧水銀灯を用いて照度２８ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で６０秒間照射することにより、配向膜１３上に異方性光吸収膜１３を作製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
二色性アゾ色素組成物１３の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記高分子液晶化合物Ｐ－７（一般式（Ｉ）化合物） ５．９４０質量部
・下記二色性アゾ色素Ｙ－１（第１の二色性アゾ色素） ０．４１６質量部
・下記二色性アゾ色素Ｃ－１（第２の二色性アゾ色素） ０．５３５質量部
・下記界面改良剤Ｆ－１ ０．０５９質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ０．０５０質量部
・シクロペンタノン ２７．９０質量部
・テトラヒドロフラン ６５．１０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【0149】
＜透明樹脂層１の形成＞
異方性光吸収膜１３上に、下記バリア層形成用組成物１を＃２のワイヤーバーで連続的に塗布し、４０℃で９０秒間乾燥を行った。
その後、高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で１０秒間照射し、樹脂組成物を硬化させ、異方性光吸収膜１３上に透明樹脂層１が形成された積層体を作製した。このようにして、実施例１３の積層体を得た。
ミクロトーム切削機を用いて、透明樹脂層１の断面を切削し、走査型電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope：ＳＥＭ）観察にて膜厚を測定したところ、膜厚は約０．７μｍであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記ＣＥＬ２０２１Ｐ（ダイセル社製） １４４質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ３質量部
・ＣＰＩ－１００Ｐ（炭酸プロピレン溶液）（サンアプロ社製）６質量部
・メガファックＲＳ－９０（ＤＩＣ製） ０．３質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ３４７質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
異方性光吸収膜１３上に、下記バリア層形成用組成物１を＃２のワイヤーバーで連続的に塗布し、４０℃で９０秒間乾燥を行った。
その後、高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の照射条件で１０秒間照射し、樹脂組成物を硬化させ、異方性光吸収膜１３上に透明樹脂層１が形成された積層体を作製した。このようにして、実施例１３の積層体を得た。
ミクロトーム切削機を用いて、透明樹脂層１の断面を切削し、走査型電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope：ＳＥＭ）観察にて膜厚を測定したところ、膜厚は約０．７μｍであった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記ＣＥＬ２０２１Ｐ（ダイセル社製） １４４質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製） ３質量部
・ＣＰＩ－１００Ｐ（炭酸プロピレン溶液）（サンアプロ社製）６質量部
・メガファックＲＳ－９０（ＤＩＣ製） ０．３質量部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ３４７質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【0150】
【化38】
ＣＥＬ２０２１Ｐ
【0151】
光カチオン重合開始剤（ＣＰＩ－１００Ｐ）
【化39】
【0152】
［実施例１４～２１、比較例６～８］
実施例１３の二色性アゾ色素組成物１３において、二色性アゾ色素の種類及び質量部、一般式（Ｉ）化合物の種類及び質量部、重合開始剤の種類及び質量部、界面改良剤の種類及び質量部、並びに、溶剤の種類及び質量部を下記表２に示すように変更した以外は、実施例１３と同様の方法で、配向膜１３上に異方性光吸収膜を作製した。このようにして各積層体を得た。
実施例１３の二色性アゾ色素組成物１３において、二色性アゾ色素の種類及び質量部、一般式（Ｉ）化合物の種類及び質量部、重合開始剤の種類及び質量部、界面改良剤の種類及び質量部、並びに、溶剤の種類及び質量部を下記表２に示すように変更した以外は、実施例１３と同様の方法で、配向膜１３上に異方性光吸収膜を作製した。このようにして各積層体を得た。
【0153】
＜一般式（Ｉ）化合物＞
以下に表２中の一般式（Ｉ）化合物をまとめて示す。
なお、下記Ｐ－１及びＰ－５～Ｐ－７はいずれも上述した一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体であるため、上述した「一般式（Ｉ）化合物」に該当する。
以下に表２中の一般式（Ｉ）化合物をまとめて示す。
なお、下記Ｐ－１及びＰ－５～Ｐ－７はいずれも上述した一般式（Ｉ）で表される化合物またはその重合体であるため、上述した「一般式（Ｉ）化合物」に該当する。
【0154】
【化40】
高分子液晶化合物Ｐ－１
【0155】
【化41】
【0156】
＜二色性アゾ色素＞
以下に表２中の二色性アゾ色素をまとめて示す。
なお、下記表２に記載のとおり、下記Ｙ－１～Ｙ－２はいずれも溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、上述した第１の二色性アゾ色素に該当する。また、下記表２に記載のとおり、下記Ｃ－１～Ｃ－１１はいずれも溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、上述した第２の二色性アゾ色素に該当する。
以下に表２中の二色性アゾ色素をまとめて示す。
なお、下記表２に記載のとおり、下記Ｙ－１～Ｙ－２はいずれも溶液吸収極大波長が４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満であり、上述した第１の二色性アゾ色素に該当する。また、下記表２に記載のとおり、下記Ｃ－１～Ｃ－１１はいずれも溶液吸収極大波長が５５０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であり、上述した第２の二色性アゾ色素に該当する。
【0157】
【化42】
【0158】
【化43】
【0159】
＜界面改良剤＞
以下に表２中の界面改良剤を示す。
以下に表２中の界面改良剤を示す。
【0160】
【化44】
界面改良剤Ｆ－１
【0161】
＜重合開始剤＞
以下に表２中の重合開始剤をまとめて示す。
・Ｉｒｇｃｕｒｅ８１９：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）
・Ｉｒｇｃｕｒｅ８２０：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８２０（ＢＡＳＦ社製）
以下に表２中の重合開始剤をまとめて示す。
・Ｉｒｇｃｕｒｅ８１９：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）
・Ｉｒｇｃｕｒｅ８２０：ＩＲＧＡＣＵＲＥ８２０（ＢＡＳＦ社製）
【0162】
［評価］
【0163】
＜Ｘ線回折＞
得られた異方性光吸収膜について上述のとおりＸ線回折（ＸＲＤ）の測定を行った。
その結果、実施例１～２１及び比較例５の異方性光吸収性膜では、いずれもピーク２が観測され、膜中に、第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有することが確認された。一方、比較例１～４及び比較例６～８の異方性光吸収膜では、膜１のＸＲＤスペクトルに膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られず、膜中に、第１の二色性アゾ色素同士の配列構造、及び、第２の二色性アゾ色素同士の配列構造のいずれも有さないことが確認された。
表２に、実施例１３～２１の異方性光吸収膜について、観測されたピーク２の方位角及び、ｐｈｉ ｓｃａｎにより観測されたピークに対してｇａｕｓｓ関数でフィッティングすることで求めた半値幅を示す。
得られた異方性光吸収膜について上述のとおりＸ線回折（ＸＲＤ）の測定を行った。
その結果、実施例１～２１及び比較例５の異方性光吸収性膜では、いずれもピーク２が観測され、膜中に、第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有することが確認された。一方、比較例１～４及び比較例６～８の異方性光吸収膜では、膜１のＸＲＤスペクトルに膜２のＸＲＤスペクトルに観測されたピーク以外のピークが見られず、膜中に、第１の二色性アゾ色素同士の配列構造、及び、第２の二色性アゾ色素同士の配列構造のいずれも有さないことが確認された。
表２に、実施例１３～２１の異方性光吸収膜について、観測されたピーク２の方位角及び、ｐｈｉ ｓｃａｎにより観測されたピークに対してｇａｕｓｓ関数でフィッティングすることで求めた半値幅を示す。
【0164】
＜配向度＞
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各積層体をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて各積層体の吸光度を測定し、以下の式により配向度を算出した。結果を表１及び表２に示す。
配向度：Ｓ＝［（Ａｚ０／Ａｙ０）－１］／［（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２］
Ａｚ０：積層体の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
Ａｙ０：積層体の透過軸方向の偏光に対する吸光度
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各積層体をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて各積層体の吸光度を測定し、以下の式により配向度を算出した。結果を表１及び表２に示す。
配向度：Ｓ＝［（Ａｚ０／Ａｙ０）－１］／［（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２］
Ａｚ０：積層体の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
Ａｙ０：積層体の透過軸方向の偏光に対する吸光度
【0165】
＜偏光度＞
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各積層体をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて各積層体の透過率を測定し、以下の式により偏光度を算出した。結果を表１に示す。
偏光度：Ｐ＝√［（Ｔｙ０－Ｔｚ０）／（Ｔｙ０＋Ｔｚ０）］
Ｔｚ０：積層体の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ０：積層体の透過軸方向の偏光に対する透過率
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各積層体をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて各積層体の透過率を測定し、以下の式により偏光度を算出した。結果を表１に示す。
偏光度：Ｐ＝√［（Ｔｙ０－Ｔｚ０）／（Ｔｙ０＋Ｔｚ０）］
Ｔｚ０：積層体の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ０：積層体の透過軸方向の偏光に対する透過率
【0166】
＜耐光性評価＞
上記作製した積層体の異方性光吸収膜とは反対側から、スーパーキセノンウェザーメーター“ＳＸ－７５”（スガ試験機社製、６０℃、５０％ＲＨ条件）にて、キセノン光を１５０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）で３００時間照射した。所定時間の経過後、積層体の偏光度の変化を測定した。結果を表１及び表２に示す。実用上、Ａ又はＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
Ａ：偏光度の変化が５％未満
Ｂ：偏光度の変化が５％以上１０％未満
Ｃ：偏光度の変化が１０％以上
上記作製した積層体の異方性光吸収膜とは反対側から、スーパーキセノンウェザーメーター“ＳＸ－７５”（スガ試験機社製、６０℃、５０％ＲＨ条件）にて、キセノン光を１５０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）で３００時間照射した。所定時間の経過後、積層体の偏光度の変化を測定した。結果を表１及び表２に示す。実用上、Ａ又はＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
Ａ：偏光度の変化が５％未満
Ｂ：偏光度の変化が５％以上１０％未満
Ｃ：偏光度の変化が１０％以上
【0167】
【表1】
【0168】
表１中、「λｍａｘ」の欄について、「液」の欄は各二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長を表し、「膜」の欄は異方性光吸収膜の吸収極大波長を表す。「膜」の欄に２つの値があるものは吸収極大波長が２つ存在することを意味し、上側の値は低波長側の吸収極大波長であり、下側の値は長波長側の吸収極大波長である。
また、表１中、「Δλｍａｘ」の欄は各二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と異方性光吸収膜の吸収極大波長の近い方との差を表す。
また、表１中、「ＬｏｇＰ（式（Ｉ））」の欄は一般式（Ｉ）化合物のＬｏｇＰ値を表し、「ＬｏｇＰ（色素）」の欄は各二色性アゾ色素のＬｏｇＰ値を表し、「ΔＬｏｇＰ」の欄は一般式（Ｉ）化合物のＬｏｇＰ値と各二色性アゾ色素のＬｏｇＰ値との差を表す。
また、表１中、「Ｌｄ／Ｌｌ」の欄は上述したＬｄ／Ｌｌを表す。
また、表１中、「Δλｍａｘ」の欄は各二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長と異方性光吸収膜の吸収極大波長の近い方との差を表す。
また、表１中、「ＬｏｇＰ（式（Ｉ））」の欄は一般式（Ｉ）化合物のＬｏｇＰ値を表し、「ＬｏｇＰ（色素）」の欄は各二色性アゾ色素のＬｏｇＰ値を表し、「ΔＬｏｇＰ」の欄は一般式（Ｉ）化合物のＬｏｇＰ値と各二色性アゾ色素のＬｏｇＰ値との差を表す。
また、表１中、「Ｌｄ／Ｌｌ」の欄は上述したＬｄ／Ｌｌを表す。
【0169】
【表2】
【0170】
表２中、「λｍａｘ」の欄について、「液」の欄は第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長を表し、「膜」の欄は異方性光吸収膜の吸収極大波長（第２の二色性アゾ色素の溶液吸収極大波長に近い方の吸収極大波長）を表す。
また、表２中、「ＤＳＣ」の欄について、「Ｔ１」の欄は上述した融点（Ｔ１）を表し、「Ｔ２」の欄は上述した転移温度（Ｔ２）を表し、「差」の欄は融点（Ｔ１）と転移温度（Ｔ２）との差を表す。
また、表２中、「色素合計濃度」の欄は、第１の二色性アゾ色素と第２の二色性アゾ色素の合計の濃度（固形分割合）を表す。
また、表２中、「ＤＳＣ」の欄について、「Ｔ１」の欄は上述した融点（Ｔ１）を表し、「Ｔ２」の欄は上述した転移温度（Ｔ２）を表し、「差」の欄は融点（Ｔ１）と転移温度（Ｔ２）との差を表す。
また、表２中、「色素合計濃度」の欄は、第１の二色性アゾ色素と第２の二色性アゾ色素の合計の濃度（固形分割合）を表す。
【0171】
表１及び表２から分かるように、膜中に、第１の二色性アゾ色素同士の配列構造を有するか、又は第２の二色性アゾ色素同士の配列構造を有する実施例１～２１は、高い配向度、及び、高い耐光性を示した。
一方、膜中に、第１の二色性アゾ色素同士の配列構造、及び、第２の二色性アゾ色素同士の配列構造のいずれも有さない比較例１～４及び比較例６～８、並びに、二色性アゾ色素として第２の二色性アゾ色素のみを使用した比較例５は、耐光性が不十分であった。
一方、膜中に、第１の二色性アゾ色素同士の配列構造、及び、第２の二色性アゾ色素同士の配列構造のいずれも有さない比較例１～４及び比較例６～８、並びに、二色性アゾ色素として第２の二色性アゾ色素のみを使用した比較例５は、耐光性が不十分であった。
【0172】
表１及び表２に示すように、第１および第２の二色性アゾ色素の少なくとも一方の溶液吸収極大波長と、異方性光吸収膜の吸収極大波長の近い方との差が、１０ｎｍ～１００ｎｍとなる二色性アゾ色素組成物を用いると、配向度が高く、耐光性も高い異方性光吸収膜が得られることが示された（実施例）。
【0173】
実施例１～３の対比（一般式（Ｉ）化合物として高分子液晶化合物Ｐ１のみを用い、第１の二色性アゾ色素としてイエローアゾ色素Ｙ－１を用い、第２の二色性アゾ色素としてシアンアゾ色素Ｃ－１を用いた態様同士の対比）から、組成物中の第１の二色性アゾ色素の固形分割合及び第２の二色性アゾ色素の固形分割合がいずれも５．０質量％以上である実施例１及び２は、より高い配向度、及び、より高い耐光性を示した。
実施例１と４～５と８～１１との対比（第１の二色性アゾ色素の固形分割合が６．０質量％であり、第２の二色性アゾ色素の固形分割合が７．７質量％である態様同士の対比）から、第１の二色性アゾ色素のＬｄ／Ｌｌが上述した式（Ａ）を満たす実施例１、４～５、８及び１０～１１は、より高い配向度及び偏光度、並びに、より高い耐光性を示した。なかでも、一般式（Ｉ）化合物として一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体とを併用した実施例１０及び１１は、より高い配向度を示した。
実施例１と４～５と８～１１との対比（第１の二色性アゾ色素の固形分割合が６．０質量％であり、第２の二色性アゾ色素の固形分割合が７．７質量％である態様同士の対比）から、第１の二色性アゾ色素のＬｄ／Ｌｌが上述した式（Ａ）を満たす実施例１、４～５、８及び１０～１１は、より高い配向度及び偏光度、並びに、より高い耐光性を示した。なかでも、一般式（Ｉ）化合物として一般式（Ｉ）で表される化合物と一般式（Ｉ）で表される化合物の重合体とを併用した実施例１０及び１１は、より高い配向度を示した。
【0174】
実施例１３～２１の対比から、融点（Ｔ１）と転移温度（Ｔ２）との差が３０℃以下である実施例１３～２０は、より高い配向度、及び、より高い耐光性を示した。なかでも、上記差が２０℃以下である実施例１５～１８及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記差が１８℃以下である実施例１６～１８及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記差が１５℃以下である実施例１６～１７及び２０は、さらに高い配向度を示した。
また、実施例１３～２１の対比から、異方性光吸収膜のＸＲＤスペクトルにおいて、二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークの半値幅が１０．０°未満である実施例１３～２０は、より高い配向度、及び、より高い耐光性を示した。なかでも、上記半値幅が８．４°未満である実施例１３及び１５～２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が６．０°以下である実施例１５～１８及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が６．０°未満である実施例１６～１８及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が５．５°以下である実施例１６～１７及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が５．０°未満である実施例１６～１７は、さらに高い配向度を示した。
また、実施例１３～２１の対比から、異方性光吸収膜のＸＲＤスペクトルにおいて、二色性アゾ色素同士の配列構造に由来するピークの半値幅が１０．０°未満である実施例１３～２０は、より高い配向度、及び、より高い耐光性を示した。なかでも、上記半値幅が８．４°未満である実施例１３及び１５～２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が６．０°以下である実施例１５～１８及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が６．０°未満である実施例１６～１８及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が５．５°以下である実施例１６～１７及び２０は、さらに高い配向度を示した。そのなかでも、上記半値幅が５．０°未満である実施例１６～１７は、さらに高い配向度を示した。
【0175】
［実施例Ａ］
配向膜を下記の配向膜２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、配向膜２上に異方性光吸収膜を作製した。この様にして、実施例Ａの積層体を作製した。
配向膜を下記の配向膜２に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、配向膜２上に異方性光吸収膜を作製した。この様にして、実施例Ａの積層体を作製した。
【0176】
＜配向膜の作製＞
ＳＥ－１３０（日産化学社製）２質量部に、Ｎ－メトルピロリドン９８質量部を加え、得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過し、配向膜用塗布液を得た。
上記配向膜用塗布液を＃４のバーを用いてポリイミド基板上に塗布し、塗布した配向膜用塗布液を８０℃で１５分間乾燥後、２５０℃で１時間加熱して、塗布膜を形成した。
得られた塗布膜にラビング処理（ローラーの回転数：１０００回転／スペーサー厚２．６ｍｍ、ステージ速度１．８ｍ／分）を１回施して、ポリイミド基板上に配向膜２を作製した。
ＳＥ－１３０（日産化学社製）２質量部に、Ｎ－メトルピロリドン９８質量部を加え、得られた溶液を０．４５μｍメンブレンフィルターで加圧ろ過し、配向膜用塗布液を得た。
上記配向膜用塗布液を＃４のバーを用いてポリイミド基板上に塗布し、塗布した配向膜用塗布液を８０℃で１５分間乾燥後、２５０℃で１時間加熱して、塗布膜を形成した。
得られた塗布膜にラビング処理（ローラーの回転数：１０００回転／スペーサー厚２．６ｍｍ、ステージ速度１．８ｍ／分）を１回施して、ポリイミド基板上に配向膜２を作製した。
【0177】
実施例Ａについて実施例１と同様に評価を行ったところ、実施例１とほぼ同様の結果が得られた。
【0178】
［実施例Ｂ］
【0179】
＜重合体ＣＱ－１の合成＞
撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却管を備えた反応容器に、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１００．０質量部、メチルイソブチルケトン５００質量部、および、トリエチルアミン１０．０質量部を仕込み、室温で混合物を撹拌した。次に、脱イオン水１００質量部を滴下漏斗より３０分かけて得られた混合物に滴下した後、還流下で混合物を混合しつつ、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、有機相を取り出し、０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで有機相を洗浄した。その後、得られた有機相から減圧下で溶媒および水を留去し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを粘調な透明液体として得た。
このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンについて、１Ｈ－ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分析を行ったところ、化学シフト（δ）＝３．２ｐｐｍ付近にオキシラニル基に基づくピークが理論強度どおりに得られ、反応中にエポキシ基の副反応が起こっていないことが確認された。このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Ｍｗは２，２００、エポキシ当量は１８６ｇ／モルであった。
次に、１００ｍＬの三口フラスコに、上記で得たエポキシ基を有するポリオルガノシロキサン１０．１質量部、アクリル基含有カルボン酸（東亜合成株式会社、商品名「アロニックスＭ－５３００」、アクリル酸ω－カルボキシポリカプロラクトン（重合度ｎ≒２））０．５質量部、酢酸ブチル２０質量部、特開２０１５－２６０５０号公報の合成例１の方法で得られた桂皮酸誘導体１．５質量部、および、テトラブチルアンモニウムブロミド０．３質量部を仕込み、得られた混合物を９０℃で１２時間撹拌した。撹拌後、得られた混合物と等量（質量）の酢酸ブチルで混合物を希釈し、さらに希釈された混合物を３回水洗した。得られた混合物を濃縮し、酢酸ブチルで希釈する操作を２回繰り返し、最終的に、光配向性基を有するポリオルガノシロキサン（下記重合体ＣＱ－１）を含む溶液を得た。この重合体ＣＱ－１の重量平均分子量Ｍｗは９，０００であった。また、１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、重合体ＣＱ－１中のシンナメート基を有する成分は２３．７質量％であった。
撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却管を備えた反応容器に、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１００．０質量部、メチルイソブチルケトン５００質量部、および、トリエチルアミン１０．０質量部を仕込み、室温で混合物を撹拌した。次に、脱イオン水１００質量部を滴下漏斗より３０分かけて得られた混合物に滴下した後、還流下で混合物を混合しつつ、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、有機相を取り出し、０．２質量％硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで有機相を洗浄した。その後、得られた有機相から減圧下で溶媒および水を留去し、エポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを粘調な透明液体として得た。
このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンについて、１Ｈ－ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分析を行ったところ、化学シフト（δ）＝３．２ｐｐｍ付近にオキシラニル基に基づくピークが理論強度どおりに得られ、反応中にエポキシ基の副反応が起こっていないことが確認された。このエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Ｍｗは２，２００、エポキシ当量は１８６ｇ／モルであった。
次に、１００ｍＬの三口フラスコに、上記で得たエポキシ基を有するポリオルガノシロキサン１０．１質量部、アクリル基含有カルボン酸（東亜合成株式会社、商品名「アロニックスＭ－５３００」、アクリル酸ω－カルボキシポリカプロラクトン（重合度ｎ≒２））０．５質量部、酢酸ブチル２０質量部、特開２０１５－２６０５０号公報の合成例１の方法で得られた桂皮酸誘導体１．５質量部、および、テトラブチルアンモニウムブロミド０．３質量部を仕込み、得られた混合物を９０℃で１２時間撹拌した。撹拌後、得られた混合物と等量（質量）の酢酸ブチルで混合物を希釈し、さらに希釈された混合物を３回水洗した。得られた混合物を濃縮し、酢酸ブチルで希釈する操作を２回繰り返し、最終的に、光配向性基を有するポリオルガノシロキサン（下記重合体ＣＱ－１）を含む溶液を得た。この重合体ＣＱ－１の重量平均分子量Ｍｗは９，０００であった。また、１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、重合体ＣＱ－１中のシンナメート基を有する成分は２３．７質量％であった。
【0180】
重合体ＣＱ－１
【化45】
【0181】
＜光配向膜形成用組成物２Ｑの調製＞
以下の成分を混合して、光配向膜形成用組成物２Ｑを調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合体ＣＱ－１ １０．６７質量部
・下記低分子化合物Ｂ－１ ５．１７質量部
・下記添加剤ＰＱ－１（ＴＡ－６０Ｂ、サンアプロ社製） ０．５３質量部
・酢酸ブチル ８２８７．３７質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
２０７１．８５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
以下の成分を混合して、光配向膜形成用組成物２Ｑを調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記重合体ＣＱ－１ １０．６７質量部
・下記低分子化合物Ｂ－１ ５．１７質量部
・下記添加剤ＰＱ－１（ＴＡ－６０Ｂ、サンアプロ社製） ０．５３質量部
・酢酸ブチル ８２８７．３７質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
２０７１．８５質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【0182】
低分子化合物Ｂ－１
【化46】
【0183】
添加剤ＰＱ－１
【化47】
【0184】
＜光学異方性層用塗布液の調製＞
下記組成の光学異方性層用塗布液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ－３ ４２．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ－４ ４２．００質量部
・下記重合性化合物Ａ－１ １６．００質量部
・下記低分子化合物Ｂ－１ ６．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型） ０．５０質量部
・下記レベリング剤Ｇ－１ ０．２０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製） ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ－２００（新中村化学工業社製） １．００質量部
・メチルエチルケトン ４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、下記液晶性化合物Ｌ－３およびＬ－４のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶性化合物Ｌ－３およびＬ－４は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
下記組成の光学異方性層用塗布液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ－３ ４２．００質量部
・下記液晶性化合物Ｌ－４ ４２．００質量部
・下記重合性化合物Ａ－１ １６．００質量部
・下記低分子化合物Ｂ－１ ６．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型） ０．５０質量部
・下記レベリング剤Ｇ－１ ０．２０質量部
・ハイソルブＭＴＥＭ（東邦化学工業社製） ２．００質量部
・ＮＫエステルＡ－２００（新中村化学工業社製） １．００質量部
・メチルエチルケトン ４２４．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、下記液晶性化合物Ｌ－３およびＬ－４のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶性化合物Ｌ－３およびＬ－４は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
【0185】
【化48】
【0186】
＜セルロースアシレートフィルム１の作製＞
（コア層セルロースアシレートドープの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
─────────────────────────────────
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート １００質量部
・特開２０１５－２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ １２質量部
・下記化合物Ｆ ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒） ４３０質量部
・メタノール（第２溶剤） ６４質量部
─────────────────────────────────
（コア層セルロースアシレートドープの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
─────────────────────────────────
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート １００質量部
・特開２０１５－２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ １２質量部
・下記化合物Ｆ ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒） ４３０質量部
・メタノール（第２溶剤） ６４質量部
─────────────────────────────────
【0187】
化合物Ｆ
【化49】
【0188】
（外層セルロースアシレートドープの作製）
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
マット剤溶液
─────────────────────────────────
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製） ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒） ７６質量部
・メタノール（第２溶剤） １１質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ １質量部
─────────────────────────────────
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
マット剤溶液
─────────────────────────────────
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製） ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒） ７６質量部
・メタノール（第２溶剤） １１質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ １質量部
─────────────────────────────────
【0189】
（セルロースアシレートフィルム１の作製）
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した（バンド流延機）。
次いで、溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率１．１倍で延伸しつつ乾燥した。
その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み４０μｍのセルロースアシレートフィルムを作製し、これをセルロースアシレートフィルム１とした。得られたセルロースアシレートフィルム１の面内レターデーションは０ｎｍであった。
上記コア層セルロースアシレートドープと上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した（バンド流延機）。
次いで、溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸倍率１．１倍で延伸しつつ乾燥した。
その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、厚み４０μｍのセルロースアシレートフィルムを作製し、これをセルロースアシレートフィルム１とした。得られたセルロースアシレートフィルム１の面内レターデーションは０ｎｍであった。
【0190】
＜λ／４位相差フィルム１の作製＞
作製したセルロースアシレートフィルム１の片側の面に、先に調製した光配向膜用組成物２Ｑをバーコーターで塗布した。
塗布後、１２０℃のホットプレート上で１分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ０．３μｍの光異性化組成物層を形成した。
得られた光異性化組成物層を偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜を形成した。
次いで、光配向膜上に、先に調製した光学異方性層用塗布液をバーコーターで塗布し、組成物層を形成した。
形成した組成物層をホットプレート上でいったん１１０℃まで加熱した後、６０℃に冷却させて配向を安定化させた。
その後、６０℃に保ち、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ２．３μｍの光学異方性層を形成し、λ／４位相差フィルム１を作製した。得られたλ／４位相差フィルム１の面内レターデーションは１４０ｎｍであった。
作製したセルロースアシレートフィルム１の片側の面に、先に調製した光配向膜用組成物２Ｑをバーコーターで塗布した。
塗布後、１２０℃のホットプレート上で１分間乾燥して溶剤を除去し、厚さ０．３μｍの光異性化組成物層を形成した。
得られた光異性化組成物層を偏光紫外線照射（１０ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜を形成した。
次いで、光配向膜上に、先に調製した光学異方性層用塗布液をバーコーターで塗布し、組成物層を形成した。
形成した組成物層をホットプレート上でいったん１１０℃まで加熱した後、６０℃に冷却させて配向を安定化させた。
その後、６０℃に保ち、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ２、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ２．３μｍの光学異方性層を形成し、λ／４位相差フィルム１を作製した。得られたλ／４位相差フィルム１の面内レターデーションは１４０ｎｍであった。
【0191】
＜ポジティブＣプレート膜２の作製＞
仮支持体として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム「Ｚ－ＴＡＣ」（富士フイルム社製）を用いた（これをセルロースアシレートフィルム２とする）。
セルロースアシレートフィルム２を温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、１１０℃に加熱し、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間搬送した。
次いで、同じくバーコーターを用いて、純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。
次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルム２を作製した。
─────────────────────────────────
アルカリ溶液の組成（質量部）
─────────────────────────────────
水酸化カリウム ４．７質量部
水 １５．８質量部
イソプロパノール ６３．７質量部
含フッ素界面活性剤ＳＦ－１
（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０Ｈ） １．０質量部
プロピレングリコール １４．８質量部
─────────────────────────────────
仮支持体として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム「Ｚ－ＴＡＣ」（富士フイルム社製）を用いた（これをセルロースアシレートフィルム２とする）。
セルロースアシレートフィルム２を温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、１１０℃に加熱し、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間搬送した。
次いで、同じくバーコーターを用いて、純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。
次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルム２を作製した。
─────────────────────────────────
アルカリ溶液の組成（質量部）
─────────────────────────────────
水酸化カリウム ４．７質量部
水 １５．８質量部
イソプロパノール ６３．７質量部
含フッ素界面活性剤ＳＦ－１
（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０Ｈ） １．０質量部
プロピレングリコール １４．８質量部
─────────────────────────────────
【0192】
上記アルカリ鹸化処理されたセルロースアシレートフィルム２を用い、下記の組成の配向膜形成用塗布液を＃８のワイヤーバーで連続的に塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥し、配向膜を形成した。
─────────────────────────────────
配向膜形成用塗布液の組成
─────────────────────────────────
ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ１０３） ２．４質量部
イソプロピルアルコール １．６質量部
メタノール ３６質量部
水 ６０質量部
─────────────────────────────────
─────────────────────────────────
配向膜形成用塗布液の組成
─────────────────────────────────
ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ１０３） ２．４質量部
イソプロピルアルコール １．６質量部
メタノール ３６質量部
水 ６０質量部
─────────────────────────────────
【0193】
上記で作成した配向膜を有するセルロースアシレートフィルム２上に、下記塗布液Ｎを塗布し、６０℃６０秒間熟成させた後に、空気下にて７０ｍＷ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、その配向状態を固定化することにより、重合性棒状液晶化合物を垂直配向させ、ポジティブＣプレート膜２を作製した。波長５５０ｎｍにおいてＲｔｈが－６０ｎｍであった。
【0194】
─────────────────────────────────
光学異方性膜用塗布液Ｎの組成
─────────────────────────────────
下記液晶性化合物Ｌ－１ ８０質量部
下記液晶性化合物Ｌ－２ ２０質量部
下記垂直配向剤（Ｓ０１） １質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製） ８質量部
イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ製） ３質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製） １質量部
下記化合物Ｂ０３ ０．４質量部
メチルエチルケトン １７０質量部
シクロヘキサノン ３０質量部
─────────────────────────────────
光学異方性膜用塗布液Ｎの組成
─────────────────────────────────
下記液晶性化合物Ｌ－１ ８０質量部
下記液晶性化合物Ｌ－２ ２０質量部
下記垂直配向剤（Ｓ０１） １質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製） ８質量部
イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ製） ３質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製） １質量部
下記化合物Ｂ０３ ０．４質量部
メチルエチルケトン １７０質量部
シクロヘキサノン ３０質量部
─────────────────────────────────
【0195】
【化50】
【0196】
＜円偏光板の作製＞
λ／４位相差フィルム１のセルロースアシレートフィルム１側に、粘着剤を介して実施例１３で作製した積層体のバリア層（透明樹脂層１）側を貼り合わせて円偏光板を作製した。
また、同様にして、λ／４位相差フィルム１の光学異方性層側に、粘着剤を介して上記で作製したポジティブＣプレート膜２の光学異方性膜（上記塗布液Ｎにより形成された膜）側を転写し、セルロースアシレートフィルム２を除去した後、λ／４位相差フィルム１のセルロースアシレートフィルム１側に、粘着剤を介して実施例１３で作製した積層体のバリア層（透明樹脂層１）側を貼り合わせて別の円偏光板を作製した。
λ／４位相差フィルム１のセルロースアシレートフィルム１側に、粘着剤を介して実施例１３で作製した積層体のバリア層（透明樹脂層１）側を貼り合わせて円偏光板を作製した。
また、同様にして、λ／４位相差フィルム１の光学異方性層側に、粘着剤を介して上記で作製したポジティブＣプレート膜２の光学異方性膜（上記塗布液Ｎにより形成された膜）側を転写し、セルロースアシレートフィルム２を除去した後、λ／４位相差フィルム１のセルロースアシレートフィルム１側に、粘着剤を介して実施例１３で作製した積層体のバリア層（透明樹脂層１）側を貼り合わせて別の円偏光板を作製した。
【0197】
有機ＥＬパネル（有機ＥＬ表示素子）搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ Ｓ５を分解し、有機ＥＬ表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、さらにタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機ＥＬ表示素子、タッチパネルおよび円偏光板をそれぞれ単離した。次いで、単離したタッチパネルを有機ＥＬ表示素子と再度貼合し、さらに上記で作製した円偏光板のλ／４位相差フィルム１側またはポジティブＣプレート膜２側がパネル側になるようにタッチパネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。
【0198】
作製した有機ＥＬ表示装置について、上述した実施例と同様の評価を行ったところ、上述した実施例１３とほぼ同様の効果が発揮されることを確認した。また、実施例１３の積層体の代わりに実施例１４～２１及び比較例６～８の積層体を用いる以外は実施例Ｂと同様の手順に従って有機ＥＬ表装置を作製し、同様に評価を行ったところ、ほぼ同様の傾向が見られた。
【符号の説明】
【0199】
１ 異方性光吸収膜
２ 配向膜
３ 基板
１０ 積層体
２ 配向膜
３ 基板
１０ 積層体
【図1-1】
【図1-2】
【図2-1】
【図2-2】
【図3】